JPH02241546A - 炭素一炭素二重結合の位置選択的水素添加用触媒 - Google Patents
炭素一炭素二重結合の位置選択的水素添加用触媒Info
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- JPH02241546A JPH02241546A JP1059641A JP5964189A JPH02241546A JP H02241546 A JPH02241546 A JP H02241546A JP 1059641 A JP1059641 A JP 1059641A JP 5964189 A JP5964189 A JP 5964189A JP H02241546 A JPH02241546 A JP H02241546A
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、炭素−炭素二重結合を有し、親水性官能基を
有する化合物の疎水部末端に近い炭素−炭素二重結合を
選択的に水素添加−する触媒に関す［従来の技術］ 従来、不均一触媒系における炭素−炭素二重結合を有し
、かつ親水性官能基を有する脂肪族化合物の二重結合の
位置選択的水素添加は二重結合の周辺の立体障害の差に
より行われてきた。従って、立体的環境がほとんど等価
な二重結合を識別して水素添加することは非常に困難で
あった。最近になって、金属触媒を水溶性のポリマー［
ポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）等］で修飾してミ
セル類似機能を有するコロイド触媒を調製し、水溶液中
において疎水部側の二重結合の位置選択的水素添加を試
みているもの′［ケミストリーレターズ（Ｃｈａｍｌｓ
ｔｒｙ Ｌａｔｔｅｒｓ）、 １９８８年、５７３ペ一
ジ等］がある。しかし、これは水溶液中においてのみし
か実現できず、さらに水に反応化合物である脂肪酸を溶
かすためにナトリウム塩にしたり、コロイド触媒である
がために粒子が非常に細かぐ反応後の系外への分離が非
常に難しいなど工程が複雑化される欠点を持つ。
有する化合物の疎水部末端に近い炭素−炭素二重結合を
選択的に水素添加−する触媒に関す［従来の技術］ 従来、不均一触媒系における炭素−炭素二重結合を有し
、かつ親水性官能基を有する脂肪族化合物の二重結合の
位置選択的水素添加は二重結合の周辺の立体障害の差に
より行われてきた。従って、立体的環境がほとんど等価
な二重結合を識別して水素添加することは非常に困難で
あった。最近になって、金属触媒を水溶性のポリマー［
ポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）等］で修飾してミ
セル類似機能を有するコロイド触媒を調製し、水溶液中
において疎水部側の二重結合の位置選択的水素添加を試
みているもの′［ケミストリーレターズ（Ｃｈａｍｌｓ
ｔｒｙ Ｌａｔｔｅｒｓ）、 １９８８年、５７３ペ一
ジ等］がある。しかし、これは水溶液中においてのみし
か実現できず、さらに水に反応化合物である脂肪酸を溶
かすためにナトリウム塩にしたり、コロイド触媒である
がために粒子が非常に細かぐ反応後の系外への分離が非
常に難しいなど工程が複雑化される欠点を持つ。
［発明が解決しようとする問題点］
不拘−触媒反応系において、炭素−炭素二重結合を位置
選択的に水素添加することは、極めて難しく達成例は殆
どない。しかし、この触媒が得られると非常に安定な触
媒であるがために、用いる溶媒、温度、圧力など様々な
条件下での位置選択的水素添加が可能となり、その応用
範囲は非常に広い。
選択的に水素添加することは、極めて難しく達成例は殆
どない。しかし、この触媒が得られると非常に安定な触
媒であるがために、用いる溶媒、温度、圧力など様々な
条件下での位置選択的水素添加が可能となり、その応用
範囲は非常に広い。
［問題を解決する手段］
すなわち、白金担持シリカにアリキルシリルを力、フプ
リングさせたことを特徴とし、親水性官能基を有する脂
肪族化合物の疎水部末端側にある炭素−炭素二重結合を
選択的に水素添加する触媒である（以下、本触媒という
）。
リングさせたことを特徴とし、親水性官能基を有する脂
肪族化合物の疎水部末端側にある炭素−炭素二重結合を
選択的に水素添加する触媒である（以下、本触媒という
）。
本触媒の調製は、白金担持シリカとアルキルシリル化剤
を非極性溶媒中に混ぜてかくはん°した後、濾過、洗浄
した後、乾燥すればよい。白金担持シリカの白金担持量
は重量比０．１−１．０％であればよく、望ましくは０
．３−０．７％である。アルキルシリル化剤の炭素数は
１−１００であればよく、望ましくは３−１０である。
を非極性溶媒中に混ぜてかくはん°した後、濾過、洗浄
した後、乾燥すればよい。白金担持シリカの白金担持量
は重量比０．１−１．０％であればよく、望ましくは０
．３−０．７％である。アルキルシリル化剤の炭素数は
１−１００であればよく、望ましくは３−１０である。
非極性溶媒としてはへキサンが望ましい。
本触媒は担体のシリカとアルキルシリルが５ｉ−０−Ｓ
＋結合しているため全ての溶媒で使用が可能であり、か
つ高温や高圧の条件でも用いることができるなど安定性
においては全く問題がない。また、白金担持シリカにフ
ルキルシリカでカップリングした後、担体表面上に多く
残存する未反応のシラノール基を別のアルキルシリカで
保護（キャッピング）してもよい。本触媒の反応はアル
キルシリル化剤のカップリング反応によって構築される
反応場の効果によって、二重結合及び親水性官能基を有
する脂肪族化合物の疎水部末端側の二重結合を選択的に
接触水素添加することができる特徴を有する。反応の対
象である炭素−炭素二重結合を有し、かつ親水性官能基
を有する化合物の炭素数、親水性官能基の種類は特に限
定されるものではない。親水性官能基としてはカルボキ
シル基、水隨基、アミノ基が挙げられる。
＋結合しているため全ての溶媒で使用が可能であり、か
つ高温や高圧の条件でも用いることができるなど安定性
においては全く問題がない。また、白金担持シリカにフ
ルキルシリカでカップリングした後、担体表面上に多く
残存する未反応のシラノール基を別のアルキルシリカで
保護（キャッピング）してもよい。本触媒の反応はアル
キルシリル化剤のカップリング反応によって構築される
反応場の効果によって、二重結合及び親水性官能基を有
する脂肪族化合物の疎水部末端側の二重結合を選択的に
接触水素添加することができる特徴を有する。反応の対
象である炭素−炭素二重結合を有し、かつ親水性官能基
を有する化合物の炭素数、親水性官能基の種類は特に限
定されるものではない。親水性官能基としてはカルボキ
シル基、水隨基、アミノ基が挙げられる。
以下実施例により説明する。
［実施例３］
［実施例１］
触」Ｌ２」狙製
０．５％の白金担持シリカ（日本エンゲルハルト社製）
３．０ｇをジメチルオクタデシルシリルクロラインで
十分洗浄する。濾別した固体は室温で十分乾燥させ÷。
３．０ｇをジメチルオクタデシルシリルクロラインで
十分洗浄する。濾別した固体は室温で十分乾燥させ÷。
［実施例２］
シリカのト メチルシリル
によるキャ
ビン
実施例１で調製した触媒１．０ｇをトリメチルシリ実施
例１または２で調製した触媒４０ｍをトランス２−デセ
ン酸２５ｍｇ、 ９−デセン酸２５ｍｇ及びドデカン
（内部標準物質） ２５ｍｇを含むヘキサン溶液２０ｍ
１に加え大過剰の水素雰囲気下、室温常圧の条件で反応
を此 生成物の分析及び定量はガスク・マドグラフを用
いて孜 この触媒における結果およびコントロール触媒
（白金担持シリカ）における結果は表１に示した。
例１または２で調製した触媒４０ｍをトランス２−デセ
ン酸２５ｍｇ、 ９−デセン酸２５ｍｇ及びドデカン
（内部標準物質） ２５ｍｇを含むヘキサン溶液２０ｍ
１に加え大過剰の水素雰囲気下、室温常圧の条件で反応
を此 生成物の分析及び定量はガスク・マドグラフを用
いて孜 この触媒における結果およびコントロール触媒
（白金担持シリカ）における結果は表１に示した。
（Ｊ−／、Ｔ−余白）
空ホンプで十分乾燥させ番。
表 １
［実施例４〕
［実施例５］
実施例１または２で調製した触媒４０冒ｇをトランス
２−デセン酸２５ｍｇ、 ９−デセン酸２５ｍｇ及び
ドデカン（内部標準物質） ２５Ｉ１ｇを含むエタノー
ル溶液λ０１に加え大過剰の水素雰囲気下、室温常圧の
甲 条件で反応を行亨。生成物の分析及び定量はガスクロマ
トグラフを用いてｎｏ この触媒における結果および
フントロール触媒（白金担持シリカ）における結果は表
２に示した。尚、表２には９−デセン酸の水素化率が９
０％を越えたときのデータをｇ８載した。
２−デセン酸２５ｍｇ、 ９−デセン酸２５ｍｇ及び
ドデカン（内部標準物質） ２５Ｉ１ｇを含むエタノー
ル溶液λ０１に加え大過剰の水素雰囲気下、室温常圧の
甲 条件で反応を行亨。生成物の分析及び定量はガスクロマ
トグラフを用いてｎｏ この触媒における結果および
フントロール触媒（白金担持シリカ）における結果は表
２に示した。尚、表２には９−デセン酸の水素化率が９
０％を越えたときのデータをｇ８載した。
実施例１または２で調製した触媒８０Ｂをゲラニル酢酸
１２．５■ｇ、ペンタデカン（内部標準物質）２５■ｇ
を含むヘキサン溶液２０ｍ１に加え大過剰の水素雰囲気
下、常温常圧の条件で反応を代 生成物の分析及び定量
はガスクロマトグラフ、ＧＣ−ＭＳ及び’Ｈ−ＮＭＲに
よりＲ，この触媒における結果及びフントロール°（白
金担持シリカ）における結果は図１〜３に示した。
１２．５■ｇ、ペンタデカン（内部標準物質）２５■ｇ
を含むヘキサン溶液２０ｍ１に加え大過剰の水素雰囲気
下、常温常圧の条件で反応を代 生成物の分析及び定量
はガスクロマトグラフ、ＧＣ−ＭＳ及び’Ｈ−ＮＭＲに
よりＲ，この触媒における結果及びフントロール°（白
金担持シリカ）における結果は図１〜３に示した。
［効果］
本触媒により、不均一触媒反応系では比較的困難とされ
ていた炭素−炭素二重結合と親水性官能基を有する脂肪
族化合物の二重結合の位置選択的接触水素添加反応が達
成できる。
ていた炭素−炭素二重結合と親水性官能基を有する脂肪
族化合物の二重結合の位置選択的接触水素添加反応が達
成できる。
４、 Ｍ−簡単な説明
図１は溶媒へ牛サン中の白金担持シリカ触媒（コントロ
ール触媒）におけるゲラニル酢酸の水素添加反応である
。
ール触媒）におけるゲラニル酢酸の水素添加反応である
。
図２は溶媒へ牛サン中の実施例１で：Ａ製した触媒にお
けるゲラニル酢酸の水素添加反応である。
けるゲラニル酢酸の水素添加反応である。
図３は溶媒へキサン中の実施例２で調製した触媒におけ
るゲラニル酢酸の水素添加反応である。
るゲラニル酢酸の水素添加反応である。
時Ｆ％ｆｔ（介）
４゜
５゜
人、メ７、Ｃｏｏ Ｈ
丸ＷＣＯＯＨ
入〜紀νＣｏｏＨ
／（ｕ冑Ｃ０ＯＨ
第 １ 図
晴間
（介）
人〜し〜Ｃ０ＯＨ
２し弐〜謔
２しよ〜Ｃ０ＯＨ
ん、しＣ０ＯＨ
第
図
手続補正書
（自発）
平成元年を４１１日
Claims (1)
- 白金担持シリカにアルキルシリルをカップリングさせた
ことを特徴とする親水性官能基と炭素−炭素二重結合を
有する脂肪族化合物の水素添加用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1059641A JPH02241546A (ja) | 1989-03-14 | 1989-03-14 | 炭素一炭素二重結合の位置選択的水素添加用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1059641A JPH02241546A (ja) | 1989-03-14 | 1989-03-14 | 炭素一炭素二重結合の位置選択的水素添加用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02241546A true JPH02241546A (ja) | 1990-09-26 |
Family
ID=13119048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1059641A Pending JPH02241546A (ja) | 1989-03-14 | 1989-03-14 | 炭素一炭素二重結合の位置選択的水素添加用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02241546A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8513305B2 (en) | 2007-05-14 | 2013-08-20 | Research Foundation Of State University Of New York | Induction of a physiological dispersion response in bacterial cells in a biofilm |
-
1989
- 1989-03-14 JP JP1059641A patent/JPH02241546A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8513305B2 (en) | 2007-05-14 | 2013-08-20 | Research Foundation Of State University Of New York | Induction of a physiological dispersion response in bacterial cells in a biofilm |
| US10653140B2 (en) | 2007-05-14 | 2020-05-19 | The Research Foundation For The State University Of New York | Induction of a physiological dispersion response in bacterial cells in a biofilm |
| US11452291B2 (en) | 2007-05-14 | 2022-09-27 | The Research Foundation for the State University | Induction of a physiological dispersion response in bacterial cells in a biofilm |
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