JPH02233288A - 情報記録媒体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野コ 本発明は、レーザーディスク、コンパクトディスク（Ｃ
Ｄ）、ＣＤ−ＲＯＭなどのような情報が記録された情報
記録媒体およびその製造方法に関するものである。

［発明の技術的背景コ 近年において、レーザー光等の高エネルギー密度のビー
ムを用いる情報記録媒体が開発され、実用化されている
。この情報記録媒体は光ディスクと称され、ビデオ・デ
ィスク、オーディオ・ディスク、さらには大容量静止画
像ファイルおよび大容量コンピュータ用ディスク・メモ
リーとして開発が行われており、これらの中で、音楽等
のオーディオ再生用としてコンパクトディスク（ＣＤ）
やビデオ・ディスクは既に実用化されている。

例えばコンパクトディスクは、一般にＣＤフォーマット
信号等のＥ　Ｆ　Ｍ　（　Ｅｉｇｈｔ　ｔｏ　Ｆｏｕｒ
ｔｅｅｎＭｏｄｕｌａｔｉｏｎ）デジタルオーディオ信
号情報を有する孔（ピット）が予め形成されているプラ
スチックの円盤状透明基板と、この上に設けられたＡｆ
Ｌ等の反射性薄膜および保護膜とから構成されている。

ＣＤは、ＣＤ規格に基づいて、ＣＤを１．２〜１．４ｍ
／秒の定線速度で回転させて記録することにより、信号
面内径４５ｍｍおよび信号面外径１１６ｍｍの範囲内で
、ピット幅０．８μｍ１トラッ多ピッチ１．６μｍにて
最大７４分の記録時間を有することが要求されている。

従来において、このようなオーディオ用ＣＤは予め基板
にピットが形成された再生専用のものである。このため
、情報の記録、編集等ができるＤ　ＲＡＷ（Ｄｉｒｅｃ
ｔ　Ｒｅａｄ　Ａｆｔｅｒ　Ｗｒｉｔｅ　、書き込み可
能）型ＣＤの開発も行われている。

上記ＣＤのような再生専用の光ディスクとしては、前記
のようにビデオ・ディスク、また各種文書、データ、静
止画像等のファイルにおいても、Ｃ　Ｄ　−　Ｒ　Ｏ　
Ｍ　（　ｌｅａｄ　Ｏｎｌｙ　Ｍｅｍｏｒｙ）またはＣ
Ｄ一１　（　Ｉｎｔｅｒａｃｔｊｖｅ）等があり、実用
化が進んでいる。

これらの再生装置は、例えばＣＤにはＣＤプレーヤーが
利用されるように、それぞれ専用の再生装置が設定され
ている。これらの記録信号の再生は、ビットなどが形成
された光ディスクに、レーザービームを照射することに
より行なわれ、ピットの有無による光学的特性の変化に
応じた反射光を検出することにより行われる。このよう
に情報の再生を行うためには、入射したレーザーピーム
を反射するための反射層が必要であり、このため情報が
記録された樹脂基板の表面にＡＪ２やＡｕなどの金属か
らなる反射層が形成されている。

しかしながら、このようなＡｕなどの反射層の形成は、
真空蒸着やスパッタリングにより行われるため、製造設
備あるいは製造時の経費がかかることや、製造が複雑で
ある等の製造上の不利がある。

［発明の目的］ 本発明は、生産性の向−トしたレーザーディスク、コン
パクトディスク（ＣＤ），ＣＤ−ＲＯＭなどのような情
報が記録された情報記録媒体およびその製造方法を提供
することを目的とする。

詳しくは、本発明は、生産性の向上した色素からなる反
射層を有する情報記録媒体およびその製造方法を提供す
ることを目的とする。

さらに本発明は、再生時に高い反射率が要求される反射
層が色素により形成されたコンパクトディスク（ＣＤ）
およびその製造方法を提供することを目的とする。

［発明の要旨］ 本発明は、レーザーにより読み取りが可能な情報として
、表面に微細な形状変化または光学的特性の変化が形成
された基板の上に、下記の一般式（１）： Ｒ２ ［ただし、　Ｚ１およびＺ２は、アルキル基、アリール
基、アルケニル基または置換基を有するこれらの基を表
わし、これらは互いに同一でも異なっていても、あるい
はＺ１と７２とが互いに連結して環を形成しても良く、 Ｑは、ＮまたはＣ−Ｒ″ｌ（Ｒ″′は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基）を表わし、 Ｒ１、　Ｒ２およびＲ３は、アルキル基、アリール基、
アルケニル基または置換基を有するこれらの基を表わし
、互いに同一でも異なっていても、あるいはこれらの少
なくとも一つの基がＬと連結して環を形成しても良く、 Ｘ一は陰イオンを表わし ＧはＮ−Ｒ”と連結して５または６員環を形成するため
の基を表わし、そして Ｌはメチン基または３個、５個または７個のメチン基が
共役二重結合を形成するように連結されて形成される三
僅の基を表わし、該メチン基は置換されていても良い］ で表わされるイミダゾキノキサリン系色素からなる反射
層が設けられていることを特徴とする情報記録媒体にあ
る。

上記情報記録媒体は、レーザー光により読み取りが可能
な情報として、表面に微細な形状変化または光学的特性
の変化が形成された基板の上に、下記の一般式（１）： ［ただし、　ｚ１およびＺ２は、アルキル基、アリール
基、アルケニル基または置換基を有するこれらの基を表
わし、これらは互いに同一でも異なっていても、あるい
はＺ１　と　Ｚ２とが互いに連結して環を形成しても良
く、 Ｑは、ＮまたはＣ−Ｒ’（　Ｒ’は水素原子、アルキル
基またはアリール基）を表わし、 Ｒ１、　Ｒ２およびＲ３は、アルキル基、アリール基、
アルケニル基または置換基を有するこれらの基を表わし
、互いに同一でも異なりていても、あるいはこれらの少
なくとも一つの基がＬと連結して環を形成しても良く、 Ｘ−は陰イオンを表わし ＧはＮ−Ｒ”と連結して５または６員環を形成するだめ
の基を表わし、そして Ｌはメチン基または３個、５個または７個のメチン基が
共役二重結合を形成するように連結されて形成される三
僅の基を表わし、該メチン基は置換されていても良い］ で表わされるイミダゾキノキサリン系色素が溶解されて
なる色素塗布液を塗布乾燥することにより反射層を設け
ることからなる情報記録媒体の製造方法を利用すること
により有利に製造することができる。

上記本発明の情報記録媒体の好ましい態様は以下の通り
である。

１）上記基板表面の情報の記録が、微細な凹部（ビット
）形成により行われていることを特徴とする上記情報記
録媒体。

２）上記情報が記録された基板が、合成樹脂の射出成形
により得られることを特徴とする上記情報記録媒体。

３）上記一般式（１）において、 ｚｌおよびｚ２が、互いに連結して形成されたベンゼン
環、ナフタレン環、置換基を有するベンゼン環または置
換基を有するナフタレン環を表わし、 Ｑは、ＮまたはＣ−Ｈを表わし、そしてＧがＮ−Ｒ３と
連結して形成される５または６員環がイミダゾキノキサ
リン環、インドレニン環、キノリン環、ペンゾチアゾー
ル環、ペンゾイミダゾール環またはイミダゾキノリン環
を表わすこと、 を特徴とする上記情報記録媒体。

４）上記イミダゾキノキサリン系色素が下記の一般式（
２）： ［ただし、Ｒ５およびＲ６はアルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わし、これらは互いに同１ｌ 一でも異なっていても良く、 ｌ、′はメヂン基または、３．５もしくは７個のメチン
基が共役二重結合により連結されて生じる三僅の基を表
わし、 Ｚは芳香族環を完成するための原子群を表わし、そして Ｘ−は陰イオンを表わすコ で表わされることを特徴とする上記情報記録媒体。

５）上記一般式（１）において、Ｌが５個のメチン基が
共役二重結合により連結されて生じる三僅の基を表わす
ことを特徴とする上記情報記録媒体。

６）上記反射層上に、柔軟性樹脂フイルムからなる保護
シートが上記樹脂基板の内周側および外周側にて接合さ
れていることを特徴とする上記情報記録媒体。

７）上記反射層上に、水溶性樹脂または脂肪族炭化水素
可溶型樹脂からなる保護層設けられていることを特徴と
する上記情報記録媒体。

上記本発明の情報記録媒体の製造方法の好ましい態様は
以下の通りである。

１）上記基板表面の情報記録が、微細な凹部（ピット）
の形成により行われていることを特徴とする上記情報記
録媒体の製造方法。

２）上記情報が記録された基板が、合成樹脂の射出成形
により得られることを特徴とする上記情報記録媒体の製
造方法。

３）上記反射層上に、柔軟性樹脂フィルムからなる保護
シートを上記樹脂基板の内周側および外周側にて接合す
ることを特徴とする上記情報記録媒体の製造方法。

４）上記反射層上に、水溶性樹脂または脂肪族炭化水素
可溶型樹脂を含む塗布液を塗布乾燥することにより保護
層を設けることを特徴とする上記情報記録媒体の製造方
法。

５）上記反射層上に、紫外線硬化型水溶性樹脂を含む塗
布液を塗布乾燥し、次いで紫外線照射することにより保
護層を設けることを特徴とする上記情報記録媒体の製造
方法。

［発明の効果］ 木発明の情報記録媒体は、再生専用の既に情報が記録さ
れた樹脂基板上に色素からなる反射層が設けられたもの
である。

本発明の反射層は、上記一般式（１）で表わされる特定
のイミダゾキノキサリン系色素からなる。

これにより情報が記録された樹脂基板上への反射層の形
成が、塗布乾燥という極めて簡易な操作により行えるの
で、設備費等の製造経費の削減および製造工程の短縮を
大幅に行うことができる。また、上記イミダゾキノキサ
リンからなる反射層はそれ自体６０％以上の高反射率を
有することから、ＣＤプレーヤーで再生するためディス
クに高反射率を有することが要求されるコンパクトディ
スク（ＣＤ）の反射層にも適用することができる。

また、本発明の反射層に用いられるイミダゾキノキサリ
ン系色素は、記録感度が高いことから、記録層としても
機能できるので、既に記録された情報の再生と情報の記
録されていない領域への記録の両方を行うことができる
。従って、部分的な書き込みが可能な情報が記録された
光ディスクを提供することができる。

さらに、反射層に使用している特定のイミダゾキノキサ
リン系色素は、温度や湿度の変化に対して極めて安定で
あるため、本発明の情報記録媒体は優れた耐久性も有し
ている。

特に、一般式（１）におけるＬ１がペンタメチン基であ
る（すなわち、左右の環を形成する基を連結する三僅の
基がペンタメチンの主鎖を有する基）イミダゾキノキサ
リン系色素は、顕著に反射率が高く、７０％以上の反射
率を有している。従って、市販のＣＤプレーヤーによる
再生には好適で、どのようなＣＤプレーヤーに対しても
反射率を調節することにより適応することが可能である
。

［発明の詳細な記述］ 木発明の情報記録媒体は、既に情報が記録された再生専
用の光ディスクであるが、表面に記録信号がビット等の
形で形成された基板の上に設けられる反射層が従来の金
属層ではなく、特定の色素からなるものである。

本発明の再生専用の光ディスクとしては、ＣＤ（コンパ
クトディスク）、ビデオ・ディスク、そして各種文書、
データ、静止画像等のファイル用のＣ　Ｄ　−　Ｒ　Ｏ
　Ｍ　（　Ｒｅａｄ　Ｏｎｌｙ　Ｍｅｍｏｒｙ）または
Ｃ　Ｄ　−　Ｉ　（　Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｖｅ）等が挙
げることができる。これらは、一般に射出成形により、
表面に微細な凹部（ピット）を有する円盤状樹脂基板（
情報が記録された）を製造し、この上にＡｕやＡｕの金
属からなる反射層を設け、さらに反射層上には保護層を
設ける場合が多い。上記表面に微細な凹部（ピット）は
記録信号として、レーザー光の照射により再生される。

このような記録信号は、複製が可能であればピットでな
くても、レーザー光に対して光学的特性を変化させるも
のであれば何でも良い。例えば記録信号は結晶構造の変
化や濃度変化などでも良い。

上記ＡＪ２などの金属による反射層の形成は、真空蒸着
やスパッタリングにより行われるため、設備費などの製
造経費がかかる、製造が複雑である等の製造」二の不利
があった。そこで本発明者等が、種々検討したところ、
下記特定の一般式（１）で表わされるイミダゾキノキサ
リン系色素を反射層の形成材料として用いることにより
、極めて簡便に且つ高価な設備を使用することなく、高
反射率の反射層が得られることが明らかとなった。

すなわち、本発明の反射層は、後述する一般式（１）で
表わされる特定のイミダゾキノキサリン系色素からなる
。これにより情報が記録された樹脂基板上への反射層の
形成が、塗布乾燥という極めて簡易な操作により行える
ので、設備費等の製造経費の削減および製造工程の短縮
を大幅に行うことができる。また、イミダゾキノキサリ
ン系色素からなる反射層はそれ自体６０％以上の高反射
率を有することから、ビデオ・ディスク等の光ディスク
のみならず、ＣＤプレーヤーで再生するためディスクに
高反射率を有することが要求されるコンパクトディスク
（ＣＤ）の反射層にも適用することができる。

本発明の情報記録媒体は、耐久性を向上させるために、
上記反射層の上に保護層を設けることが好ましい。保護
層としては、反射層上に保護シートを接合するか、反射
層上に塗布により合成樹脂層を設けることが好ましい。

保護シートの接合は、柔軟性樹脂フィルムからなる保護
シートを樹脂基板の内周側および外周側にて超音波融着
や熱融着により接合することにより行なうことができる
。また、合成樹脂層は、上記反射層上に、水溶性樹脂ま
たは脂肪族炭化水素可溶型樹脂を含む塗布液を塗布乾燥
することにより保護層を設けることができる。上記水溶
性樹脂であっても、紫外線硬化型の水溶性樹脂を用いれ
ばさらに耐久性が向上する。この場合は、紫外線硬化型
の水溶性樹脂を含む塗布液を塗布乾燥し、次いで高圧水
銀灯などを用いて紫外線照射することにより樹脂を硬化
させることによって保護層を設けることができる、 木発明の反射層に使用される色素は、下記の一般式（１
）で表わされる特定のイミダゾキノキサリン系色素から
なっている。

Ｒ２ Ｒ’　　　　Ｘ−　　　　Ｉ｛３ ［ただし、ｚ１およびｚ２は、アルキル基、アリール基
、アルケニル基または置換基を有するこれらの基を表わ
し、これらは互いに同−でも異なっていても、あるいは
Ｚｌ　と　Ｚ２とが互いに連結して環を形成しても良く
、 Ｑは、ＮまたはＣ−Ｒ’（　Ｒ’は水素原子、アルキル
基またはアリール基）を表わし、 Ｒｌ．−　Ｒ２およびＲ３は、アルキル基、アリール基
、アルケニル基または置換基を有するこれらの基を表わ
し、互いに同−ても累なフていても、あるいはこれらの
少なくとも一つの基がＬと連結して環を形成しても良く
、 Ｘ一は陰イオンを表わし ＧはＮ−Ｒ”と連結して５または６員環を形成するため
の基を表わし、そして Ｌはメチン基または３個、５個または７個のメチン基が
共役二重結合を形成するように連結されて形成される三
価の基を表わし、該メチン基は置換されていても良い］ 上記一般式（１）において、　ｚ１およびｚ２は、互い
に連結して形成されたベンゼン環、ナフタレン環、置換
基を有するベンゼン環または置換基を有するナフタレン
環であり、Ｑは、ＮまたはＣ−１１であり、ＧがＮ−Ｒ
’と連結して形成される５または６員環かイミダゾキノ
キサリン環、インドレニン環、キノリン環、ペンゾチア
ゾール環、ペンゾイミダゾール環またはイミダゾキノリ
ン環であることが好ましい。

そして上記一般式（１）で表わされるイミダゾキノキサ
リン系色素は、特に下記の一般式（２）を有することが
好ましい。

［ただし、Ｒ５およびＲ６はアルキル基、アルヶニル基
又はアリール基を表わし、これらは互いに同でも異なっ
ていても良く、ｌ、１はメチン基又は、３，５，もしく
は７個のメチン基が共役二重結合により連結されて生じ
る三価の基を表わし、Ｚは芳香族環を完成するための原
子群を表わし、Ｘは陰イオンを表わす］ 上記一般式（２）においてＲ５、Ｒ６およびＺは、さら
に置換基を有していてもよい。これらの置換基のうち好
ましいものは、Ｃ．ｌＩａｎｓｃｈらによって提唱され
ている疎水性パラメータ、π、が−０．５ないし１５の
箪囲の値のものである。なお、疎水性パラメータは次の
文献に従フて算出することができる。

１　）　Ｃ．Ｈａｎｓｃｈら、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．
　，第１６巻、１２０７頁（１９７３年刊）、 ２　）　Ｃ．Ｈａｎｓｃｈら、同誌、第２０巻、３０４
頁（１９７７年刊） Ｒ５またはＲ６で表わされる基として好ましいものは、
置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換
の低級アルキル基（炭素原子数は１〜８）または置換も
しくは無置換の低級アルヶニル基（炭素原子数は２〜８
）であり、さらに上述のＣ．Ｈａｎｓｃｈらによって提
唱されている疎水性パラメータ、π、が−０．５ないし
ｌ５の範囲の値の置換基を有していてもよい。Ｒ５もし
くはＲ６が置換基を有する場合において特に好ましい置
換基は、ハロゲン原子（Ｆ　，　Ｃ文，Ｂｒ，Ｉ），置
換もしくは無置換のフェニル基（例えばフェニル、ｍ　
一クロロフェニル、ｐ−メチルフェニルなど）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ、ブチルチオな、ど）、置
換もしくは無置換のフェニルチオ基（例えばフェニルチ
オ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メチルフェニルチオ
など）である。

Ｒ５またはＲ６で表わされる基のうち特に好ましいもの
は、炭素原子数が２〜８の無置換アルキル基または炭素
原子数が２〜８の無置換アルケニル基であり、その中で
もＲ５とＲ６が同一のものが最も好ましい。

Ｚで表わされた原子群の例としては、ベンゼン環、ナフ
タレン環、アンスラセン環を完成するための原子群が挙
げられ、好ましいものはベンゼン環、ナフタレンを完成
するための原子群であり、されにＲ５およびＲ６上の置
換基として述べた置換基を有してもよい。Ｚが置換基を
有する場合において、特に好ましい置換基は、ハロゲン
原子（Ｆ，Ｃｌｔ，Ｂｒ，Ｉ）、置換もしくは無置換の
フェニル基（例えば、フェニル、ｍ−クロロフェニル、
Ｐ−メチルフェニルなど）、アルキルチオ基（例えばメ
チルチオ、ブチルチオなど）、置換もしくは無置換のフ
ェニルチオ基（例えばフエニルチオ、ｐ−クロロフェニ
ルチオ、ｍ−メチルフエニルチオなど）、置換もしくは
無置換のアルキル基（例えばメチル、トリフルオロメチ
ル、ｔｅｒｔ−アミルなど）シアノ基、アルコキシカル
ボニル基（例えばプロボキシカルポニル、ブドキシカル
ボニル、ペンジルオキシ力ルボニル、デシルオキシ力ル
ボニル、２−エチルへキシルオキシカルポニルなど）、
アルキルもしくはアリールスルホニル基（例えばブダン
スルホニル、フェニルスルホニル、オクタンスルホニル
など）である。

Ｚで表わされる原子群のうち特に好ましいものは、ハメ
ットのシグマ定数が−０．２ないし十０．７であるよう
な比較的電子供与性が弱い置換基を有するベンゼン環を
形成するための原子群であり、その中でもＦ，ＣＪＺ，
Ｉなとのハロゲン原子で置換されたベンゼン環を形成す
るための原子群が好ましい。

ｌ、１（一般式（１）におけるＬも同様）で表わされる
三価の基は置換もしくは無置換のメチン基、または３．
５もしくは７個の置換もしくは無置換のメチン基が共役
二重結合により連結されて生じる三僅の基を表わすが、
特に一般式（ａ）〜（ｉ）で表ねさわるものが好ましい
。

（ａ） Ｃ＝ Ｙ （ｂ） Ｃ　Ｈ　−　Ｃ　ＩＩ　−　Ｃ　−　Ｃ　Ｈ　−　Ｃ　
Ｈ　＝Ｙ （Ｃ） Ｙ （ｄ） Ｙ ＜ｅ＞ （ｆ） （ｇ） −　Ｃ｝ｌ−Ｃ−ＣＨ−ＣＩ｛−Ｃ｝Ｉ−ｆ Ｙ （ｈ） −　Ｃ　Ｈ　＝　Ｃ　Ｈ　−　Ｃ　Ｈ　−　Ｇ　−　Ｃ
　Ｈ　−　Ｃ　Ｈ　−　Ｃ　Ｈ　−Ｙ （ｉ） −ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ− ｆ Ｙ 一般式（ａ）〜（ｉ）においてＹは水素原子または１価
の基を表わす。この場合、１価の基としては、メチル基
などの低級アルキル基、置換もしくは無置換フェニル基
、ベンジル基などのアラルキル基、メトキシ基などの低
級アルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ
基、メチルフェニルアミノ基、モルフォリノ基、イミダ
ゾリジノ基、エトキシ力ルポニルビベラジノ基なとのジ
置換アミン基、アセトキシ基なとのアルキルカルボニル
オキシ基、メチルチオ基などのアルキルヂオ基、シアノ
基、ニトロ基、Ｆ，Ｃｆｌ，Ｂｒなどのハロゲン原子な
どであることか好ましい。

なおＬ１で表わされる三僅の基のうち特に好ましいもの
はジもしくはトリ力ルポシアニン色素を形成するのに必
要な三価の基であって、より具体的には一般式（ｂ），
（ｃ），（ｄ），（ｅ），（ｆ）．（ｇ）および（ｈ）
で表わされるものである。そして、高反射率を得る上て
最も好ましいものは一般式（ｂ）で表わされる三価の基
である。

Ｘ−で表わされる陰イオンは、陽イオン部分の電荷を中
和するのに必要な数の陰電荷を供給するためのものであ
って、一価もしくは二僅のイオンである。

Ｘ一で表わされる陰イオンの例としては、Ｃｌｌ−　　
Ｂｒ−　　Ｉ一などのハロゲンイオン、ＳＯ４”−　，
ＨＳＯ４−＋　　ＣＨ３　０ＳＯ３−などのアルキル硫
酸イオン、バラトルエンスルホン酸イオン、ナフタレン
ー１．５−ジスルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオ
ン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、オクタンス
ルホン酸イオンなどのスルホン酸イオン、酢酸イオン、
ｐ−クロロ安息香酸イオン、トリフルオ口酢酸イオン、
シュ酸イオン、コハク酸イオンなどのカルボン酸イオン
、Ｐ　Ｆ６−，　　ＢＦ４−，　Ｃｆｌ４−，　　Ｉ　
Ｏ４−、タングステン酸イオン、タングストリン酸イオ
ンなどのへテロポリ酸イオン、Ｈ　２　Ｐ　Ｏ　ｓ−，
　Ｎ　０　３−、ピクリン酸イオンなどのフェノラート
イオンなどが挙げられ乙。

Ｘ−で表わされる陰イオンとして好ましいものは、ＣＩ
．−　，Ｂ　ｒ−　，Ｉ　−　，ＣＨ３０ＳＯ３−、パ
ラトルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロロベンゼンスル
ホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ブタンスルホ
ン酸イオン、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸イオン
、トリフルオ口メタンスルホン酸イオンなどのパーフル
オロスルホン酸イオン、ＰＦ６−，ＢＦ４−，Ｃ氾０４
一などであり、特に好ましいものは、トルフルオ口メタ
ンスルホン酸イオン、ＢＦ６−，ＣＩＯ４−であり、こ
の中でも、爆発の心配が無い点でトリフルオロメタンス
ルホン酸イオンとＰＦ．−とが最も好ましい。

以下に本発明において用いられる一般式（１）で表わさ
れる化合物の具体例を挙げるが、本発明の範囲はこれら
のみに限定されるものではない。

以下余白 ０４ト１。

ｎ　−　Ｃｒ　４Ｈ９ Ｃ４Ｈ９ Ｐト。ー ｎ−Ｕ４ｔｌ９ Ｃ２■５ Ｃ２１１． Ｃ　２｝１　５ ＰＦ． Ｃ２Ｈ５ ｎ　−　Ｃ　４ｔ１９ ＰＦ．− ｎ−Ｃ４Ｈ９ ｎ−Ｃ３Ｎ， ｎ−Ｃ３Ｈ， ＣＪ４００２Ｎ， Ｃ２Ｈ４０（：２１１５ Ｃ　２１１　４０　Ｃ　２　１−１　ｒ，ＣｄＬＯＣ２ Ｃｆｉ０４− Ｃ，Ｈ９ ｎ−Ｃ４Ｈｓ ＣＨ２ Ｃ［１２ Ｇ　Ｈ　［：２　Ｈ　５ ＰＦ． Ｃ　Ｈ　Ｃ　２　１＋　！， Ｃ４Ｈ９ Ｃ　４Ｈ　９ Ｃ　２Ｈ５ ０２■５ Ｇ　２Ｈ　５ Ｃ２■５ ＰＦ６ ＣＨ　（ＣＨ３）　２ ＧｔＩ（ＣＨ３ｈ ＣＨ　（（；Ｈ３）　２ ＰＦ６ ＣＩ１（Ｃｉｌ３）２ Ｃ　Ｉ１　２　Ｃ　＝　０　１１ ｅｌｆ２Ｃ＝ＣＨ ［１１Ｆ９ＳＯ３ ＣＩ２０Ｆ３ Ｃ　Ｈ　２　ｃ　Ｆ　３ ＣＨ２ＣＦ３ ＰＦ６− Ｇ　Ｈ　２０　Ｆ　３ Ｃ２■５ Ｇ２１１５ Ｃ，，Ｈ５ ぱ ０２１Ｉ５ Ｃ　２　Ｈ　ｓ Ｃ　２　Ｈ　．ｉ Ｃ　２Ｈ　５ ぱ Ｃ２Ｈ５ ｉｓｏ−Ｃ，ｌ｛９ ｉ　ｓ　ｏ　−　Ｇ　．　ｔ｛　ｑ． ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９ ＰＦ６− ｊｓｏ−Ｃ，，Ｉｌ９ ｌ ｉｓｏ−Ｃ４１−１９ ＰＦ６”’　　ｉｓｏ Ｃ　４Ｈ９ 吋 ｉｓｏ−Ｃ４１１９　ＰＦ６−　　　ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９
Ｃｆｌ ＣＨ３ ＣＨ３ （ＩＩ：＋１２）　２［；［０＋１３ （Ｃｆｌ２）　２ｃＨｃｔ｛３ （（；Ｈ２）　２ｃＨｃＨ３ ｔ ＣＨ３ ＣＩｌＯ４ （ＧＨ２）　２ＣＨＣＨ３ ＣＩ＋３ ｉｓｏ−Ｃ４｝１９ ■ ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９ ＣＩｌ２ＣＩＩＣＨ２ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＣＨ３ Ｃ１１３ ＣＩｌｏ４ ＣＨ３ 本発明の反射率の極めて高い反射層は、一般式（１）｛
好ましくは一般式（２）｝で表わされる例えば上記化合
物例で示される色素を用いることにより得ることができ
る。中でも化合物１４、１５、１６、１８、２０、２２
、２４、２７、２９、３１および３６で示される化合物
のように左右の環を形成する基を連結する三価の基がペ
ンタメチンの主鎖を有する（一般式（１）におけるＬが
ペンタメチン基である）ことが好ましい。このような化
合物を反射層に用いることにより、ブレーンな平面で７
０％以上の極めて高い反射率を有する情報記録媒体を得
ることができる。

また、上記一般式（１）で表わされるイミダゾキノキサ
リン系色素は、温度や湿度の変化に対して極めて安定で
あるため、本発明の情報記録媒体は優れた耐久性を有し
ている。

本発明の情報記録媒体においては、一般式ク１）で表わ
される色素は単独で用いても、二種以上併用してもよい
。

反射層の形成は、上記色素、さらに所望により結合剤を
溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基
板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することによ
り行なうことができる。

上記反射層塗布液調製用の溶剤としては、酢酸エチル、
酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチ
ルケトンなどのケトン、ジクロルメタン、１．２−ジク
ロルエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素、
テトラヒド口フラン、エチルエーテル、ジオキサンなど
のエーテル、エタノール、ｎ−プロバノール、イソブロ
パノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール、ジメチル
ホルムアミドなどのアミド、２、２、３、３−テトラフ
口口プ口バノール等フッソ系溶剤などを挙げることがで
きる。なお、これらの非炭化水素系有機溶剤は、５０容
量％以内である限り、脂肪族炭化水素溶剤、脂環族炭化
水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤などの炭化水素系溶媒を
含んでいてもよい。

塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、
滑刑なと各種の添加剤を目的・に応じて添加してもよい
。

結合剤を使用する場合に結合剤としては、例えばゼラチ
ン、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロース
誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高
分子物貿：およびポリエチレン、ボリブロビレン、ポリ
スチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポ
リ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル
酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、
ポリビニルアルコール、塩素化ポリオレフィン、エポキ
シ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮金物など
の合成有機高分子物質を挙げることができる。

塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディ
ップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクター
ロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる
。

反射層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤に
対する色素の比率は一般に０．０１〜９９％（重量比）
の範囲にあり、好ましくは１．０〜９５％（重量比）の
範囲にある。

反射層は単層でも重層でもよいが、その層厚は一般に０
．０１〜１０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０２〜
１μｍの範囲にある。

上記反射層が設けられる本発明の情報が記録された基板
は、たとえば以下のような方法により製造することがで
きる。

本発明において使用する基板は、従来の情報記録媒体の
基板として用いられている各種の材料から任意に選択す
ることができる。基板の光学的特性、平面性、加工性、
取扱い性、経時安定性および製造コストなどの点から、
基板材料の例としてはソーダ石灰カラス等のガラス：セ
ルキャストボリメチルメタクリレート、射出成形ポリメ
チルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル
、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ
樹脂；およびボリカーボネートを挙げることができる。

これらのうちで寸度安定性、透明性および平面性などの
点から、好ましいものはポリメチルメタクリレート、ポ
リカーボネートおよびエポキシ樹脂である。

基板の材料がプラスチックの場合、これらを成形材料と
して、射出成形法、射出圧縮成形法、注型法などの成形
法を用いて、表面に情報が記録さわた基板を成形する〈
成形方式）。あるいは、押出し機等で得られた角板にス
タンプして基板とする（２Ｐ方式）。このような方法に
より本発明の情報が記録された基板を得ることができる
。

上記成形方式にはさらに、成形２Ｐ方式とスタンバ方式
があり、ビデオ・ディスクやコンパクトディスクは、一
般にスタンバ方式が採用されている。成形２Ｐ方式は、
無信号の盤を成形した後スタンプする。スタンバ方式は
、金型内に所定の信号が記録されたスタンバ（フォトレ
ジスｉ・にレーザーカッティングにより情報が記録され
たレシスト原盤から得られる）を可動側の金型に装着し
て、樹脂の成形を行ない、スタンバの所定の信号が転写
された基板が得られる。

２Ｐ方式（成形２Ｐ方式も含む）は、まず粒密に作られ
た母型（スタンバー）上にアクリル酸エステル、アクリ
ルオリゴマーおよび重合開始剤からなる混合液を塗布し
、さらにこの塗布液層上に基板（樹脂でなく、ガラスな
どを用いてもよい）を載せたのち、基板または母型を介
して紫外線の照射により液層を硬化させて基板と液相と
を固着させる。次いで、基板を母型から剥離することに
より、信号が記録された基板が得られる。

このようにして得られた情報が記録された基板上に、上
記本発明の特定のイミダゾキノキサリン系色素からなる
反射層が設けられる。

反射層の形成は、前記のように上記色素を含む塗布液を
上記基板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥するこ
とにより行なうことができる。

本発明の反射層の上には記録層および情報記録媒体全体
を物理的および化学的に保護する目的で保護層が設けら
れても良い。また、この保護層は、基板の記録層が設け
られていない側にも耐傷性、酎湿性を高める目的で設け
られてもよい。

保護層に用いられる材料の例としては、前記したように
水溶性樹脂、炭化水素可溶型樹脂やＵＶ硬化型水溶性樹
脂が好ましく、また保護フィルムとして柔軟性樹脂フィ
ルムを接合することが好ましい。すなわち、本発明のイ
ミダゾキノキサリン系色素からなる反射層は、有機溶剤
等により侵される場合があるため上記方法が好ましい。

上記以外としては、ＳｉＯ、Ｓ　ｉ０２、ＳｉＮａ．Ｍ
ｇＦ２、Ｓｎ０２等の無機物質をスパッタリング等によ
り形成することもできる。また、たとえばプラスチック
の押出加工で得られたフイルムを接着層を介して色素記
録層の上にラミネートすることにより形成することがで
きる。

保護層の層厚は一般には０．１〜１００μｍの範囲にあ
る。

本発明において、情報記録媒体は上述した構成からなる
単板であってもよいが、あるいは更に上記構成を有する
二枚の基板を記録層が内側となるように向い合わせ、接
着剤等を用いて接合することにより、貼合せタイプの記
録媒体を製造することもできる。あるいはまた、二枚の
円盤状基板のうちの少なくとも一方に上記構成を有する
基板を用いて、リング状内側スベーサとリング状外側ス
ベーサとを介して接合することにより、エアーサンドイ
ツチタイブの記録媒体を製造することもできる。

次に、木発明の情報記録媒体の情報の再生を、コンパク
トディスクを例に採りその再生方法を説明する。

まず、情報記録媒体を１．２〜１．４ｍ／秒の範囲内の
一定の線速度で回転させながら、基板側から半導体レー
ザー光などの再生用の光を照射し、その反射光を検出す
ることにより行なうことがてきる。一般に、再生光とし
ては７５０〜８５０ｎｍの範囲の発振波長を有する半導
体レーザービームが用いられる。

」二記基板表面には長さが０．８４〜３．６μｍのピッ
トが０．８４〜３．６μｍの間隔て同芯円状もしくはス
バイラル状に形成されており、ＣＤフォーマット信号な
どのＥＦＭ信号情報が書き込まれるている。

本発明においては、反射層がブレーンな平面で６０％以
上の高い反射率を有するために、市販のＣＤプレーヤー
を用いて十分に読み取りを行なうことができる。従って
、その他のビデオ・ディスク用、ＣＤ−ＲＯＭ用の再生
装置によっても良好に再生することが可能である。

次に本発明の実施例および比較例を記載する。

ただし、これらの各例は本発明を制限するものではない
。

以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。ただ
し、これらの各例は本発明を制限するものではない。

［実施例１］ 前記化合物　１５： Ｃ２Ｈ．＋ＯＧＪ．Ｃｌｌ　０４−　　　Ｇ２ｔＬＯＣ
２｝Ｉ５２．０ｇを、２，２，４．４−テトラフ口口プ
ロバノールに溶解して色素反射層塗布液（濃度：２．０
重量％）を調製した。

ＣＤフォーマットのＥＦＭ信号としてビットが記録され
た円盤状のポリカーボネート基板（外径＋１２０ｍｍ，
内径：１５ｍｍ、厚さ：１．２ｍｍ）の上に、上記塗布
液をスピンコート法により回転数５　０　０　ｒｐｍの
速度で塗布した後、該基板を２　０　０　０　ｒｐｍの
速度で回転することにより乾燥を行ない、膜厚が６００
又の記録層を形成した。

このようにして、′基板および反射層からなるコンパク
トディスク（ＣＤ）を製造した。

［実施例２］ 実施例１において、反射層上にさらにポリヵーボネート
フィルム（商品名：ユーピロンマットフィルム、ＦＥ−
２０００ＭＯ　１、１３０μｍ、菱瓦斯化学■製）を基
板の内周側及び外周側において超音波融着により接合し
た以外は実施例１と同様にして基板、反射層および保護
フィルムからなるコンパクトディスクを製造した。

［情報記録媒体の評価コ 得られたコンパクトディスクに記録されたＥＦＭ−ＣＤ
フォーマット信号を市販のＣＤプレーヤー（Ｓｏｎｙ，
　Ｄ−５０ＭＫＩＩ　）を用いて発振波長が７８０ｎｍ
のレーザービームによりパワー０．　　５ｍＷで再生し
た。

この結果、実施例１および２で得られた本発明のコンパ
クトディスクは、上記情報の再生が精度良く行なうこと
ができた。

これは、実施例１および２の反射層（ブレーン部分）の
反射率が波長７８０ｎｍで７０％であったために、反射
層（ブレーン部分）の反射率が７０％以上の反射率を前
提として設計されている市販のＣＤプレーヤーであって
も情報を再生することができたと推定される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、レーザー光により読み取りが可能な情報として、表
   面に微細な形状変化または光学的特性の変化が形成され
   た基板の上に、下記の一般式（１）： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） ［ただし、Ｚ＾１およびＺ＾２は、アルキル基、アリー
   ル基、アルケニル基または置換基を有するこれらの基を
   表わし、これらは互いに同一でも異なっていても、ある
   いはＺ＾１とＺ＾２とが互いに連結して環を形成しても
   良く、 Ｑは、ＮまたはＣ−Ｒ＾４（Ｒ＾４は水素原子、アルキ
   ル基またはアリール基）を表わし、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は、アルキル基、アリール
   基、アルケニル基または置換基を有するこれらの基を表
   わし、互いに同一でも異なっていても、あるいはこれら
   の少なくとも一つの基がＬと連結して環を形成しても良
   く、 Ｘ＾−は陰イオンを表わし ＧはＮ−Ｒ＾３と連結して５または６員環を形成するた
   めの基を表わし、そして Ｌはメチン基または３個、５個または７個のメチン基が
   共役二重結合を形成するように連結されて形成される三
   価の基を表わし、該メチン基は置換されていても良い］ で表わされるイミダゾキノキサリン系色素からなる反射
   層が設けられていることを特徴とする情報記録媒体。 ２、レーザー光により読み取りが可能な情報として、表
   面に微細な形状変化または光学的特性の変化が形成され
   た基板の上に、下記の一般式（１）： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） ［ただし、Ｚ＾１およびＺ＾２は、アルキル基、アリー
   ル基、アルケニル基または置換基を有するこれらの基を
   表わし、これらは互いに同一でも異なっていても、ある
   いはＺ＾１とＺ＾２とが互いに連結して環を形成しても
   良く、 Ｑは、ＮまたはＣ−Ｒ＾４（Ｒ＾４は水素原子、アルキ
   ル基またはアリール基）を表わし、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は、アルキル基、アリール
   基、アルケニル基または置換基を有するこれらの基を表
   わし、互いに同一でも異なっていても、あるいはこれら
   の少なくとも一つの基がＬと連結して環を形成しても良
   く、 Ｘ＾−は陰イオンを表わし ＧはＮ−Ｒ＾３と連結して５または６員環を形成するた
   めの基を表わし、そして Ｌはメチン基または３個、５個または７個のメチン基が
   共役二重結合を形成するように連結されて形成される三
   価の基を表わし、該メチン基は置換されていても良い］ で表わされるイミダゾキノキサリン系色素が溶解されて
   なる色素塗布液を塗布乾燥することにより反射層を設け
   ることからなる情報記録媒体の製造方法。