JPH02230247A - Photosensitive planographic printing plate - Google Patents

Photosensitive planographic printing plate

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JPH02230247A
JPH02230247A JP5132889A JP5132889A JPH02230247A JP H02230247 A JPH02230247 A JP H02230247A JP 5132889 A JP5132889 A JP 5132889A JP 5132889 A JP5132889 A JP 5132889A JP H02230247 A JPH02230247 A JP H02230247A
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JP
Japan
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group
photosensitive
naphthoquinonediazide
formula
printing plate
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JP5132889A
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Akira Nagashima
彰 永島
Shiro Tan
史郎 丹
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Fuji Photo Film Co Ltd
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

PURPOSE:To allow the complete erasing of the traces of mounting even with an erasing liquid which does not contain hydrofluoric acid so that ink does not stick to a part subjected to a burning treatment by providing a positive type photosensitive compsn. contg. a specific photosensitive material and an alkaline soluble resin by coating on an anodic oxidated aluminum sheet. CONSTITUTION:The positive type photosensitive resin compsn. contg. the photosensitive material expressed by formula I and the alkaline soluble resin is provided by coating on the aluminum sheet subjected to a sand graining treatment and anodic oxidation treatment. In the formula I, R1 to R8 denote hydrogen, hydroxyl group, halogen, etc.; R9 to R12 denote hydrogen or lower alkyl group; Z exhibits oxygen or single bond, where at least one among R1 to R8 denotes -OD or (R denotes hydrogen, alkyl group; D denotes 1,2-naphthoquinone diazide-5- sulfonyl group, etc.). The traces of tape sticking are completely erased even with the erasing liquid which does not contain the hydrofluoric acid and the sticking of the ink to the part subjected to the burning treatment is prevented.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はボジ型平版印刷版に関係し、詳しくは、ナフト
キノンジアジド化合物を含有するボジ型平版印刷版の主
として、貼り込み跡の消去性の改良に関する。
[Detailed Description of the Invention] <Industrial Application Field> The present invention relates to a solid-type lithographic printing plate, and more particularly, to a positive-type lithographic printing plate containing a naphthoquinonediazide compound, it is mainly used to improve the erasability of pasting marks. Regarding improvements.

〈従来の技術及びその解決すべき課題〉平版印刷版の支
持体としてアルミニウム板が広く一般に使用される。ア
ルミニウム板は親水性、保水性向上、画像部との密着性
向上、非画像部強度向上のために表面処理が施される。
<Prior Art and Problems to be Solved> Aluminum plates are widely used as supports for lithographic printing plates. The aluminum plate is surface-treated to improve hydrophilicity, water retention, adhesion to the image area, and strength of the non-image area.

この表面処理法としては機械的に粗面化するボールグレ
イニング、ワイヤーグレイニング、ブラシグレイニング
法や、塩酸浴、硝酸浴等で直流あるいは交流で電解粗面
化する電解粗面化法およびこれらを組合せた粗面化法が
行われている。この表面処理の後で硫酸やリン酸浴中で
陽極酸化処理が施される。
These surface treatment methods include ball graining, wire graining, and brush graining, which roughen the surface mechanically, and electrolytic roughening methods, which roughen the surface electrolytically using direct current or alternating current in a hydrochloric acid bath, nitric acid bath, etc. A surface roughening method that combines the following methods is being used. After this surface treatment, anodization treatment is performed in a sulfuric acid or phosphoric acid bath.

更に、ケイ酸塩や熱水による封孔処理や、ポリビニルホ
スホン酸などに浸漬処理されることがある。
Furthermore, the material may be sealed with silicate or hot water, or immersed in polyvinylphosphonic acid.

このようにしてできたアルミニウム支持体上にOーナフ
トキノンジアジドを感光性物質として用い、ノボラック
樹脂や、ビニル樹脂、ウレタン樹脂などをバインダーと
したものを主成分とした感光性組成物が塗布されること
により、感光性平版印刷版が作られることはよく知られ
ていることである。
A photosensitive composition mainly composed of novolac resin, vinyl resin, urethane resin, etc. as a binder is coated onto the aluminum support thus prepared using O-naphthoquinone diazide as a photosensitive substance. It is well known that photosensitive lithographic printing plates are made by

このようなO−ナフトキノンジアジド化合物としてボリ
ヒドロキシ化合物のO−ナフトキノンジアジド化合物を
使用することにより、その感光層中での結晶の析出を防
止し、保存性を向上したり、アルミニウム支持体との接
着性、耐処理薬品性、現像性等を改良することもすでに
知られている。
By using an O-naphthoquinonediazide compound, which is a polyhydroxy compound, as the O-naphthoquinonediazide compound, precipitation of crystals in the photosensitive layer is prevented, storage stability is improved, and adhesion with the aluminum support is improved. It is also already known to improve the properties, processing chemical resistance, developability, etc.

例えば、特公昭4 3−2 8 4 0 3号公報に記
載されている如く、ピロガロールとアセトンの重縮合樹
脂の○−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルを使
用したもの、例えば、特開昭55−76346号公報に
記載されているように、ピロガロール、レゾルシンの混
合物とアセトンとの重縮合樹脂の0−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸エステルを用い、現像性をコントロール
するもの、例えば、特開昭50−1044号公報、同5
〇−1045号公報に記載されているように多価フェノ
ールとベンズアルデヒド、アセトアルデヒドの重縮合樹
脂を用い、現像性、耐処理薬品性の改良を試みたものが
開示されている。
For example, as described in Japanese Patent Publication No. Sho 43-28403, those using ○-naphthoquinonediazide sulfonic acid ester of polycondensation resin of pyrogallol and acetone, for example, Japanese Patent Application Laid-open No. Sho 55-76346. As described in the publications, the developability is controlled using 0-naphthoquinonediazide sulfonic acid ester of a polycondensation resin of a mixture of pyrogallol and resorcin and acetone, for example, JP-A-50-1044, Same 5
As described in Japanese Patent No. 0-1045, an attempt has been made to improve the developability and processing chemical resistance using a polycondensation resin of polyhydric phenol, benzaldehyde, and acetaldehyde.

しかしながら、これらポリヒドロキシフェノールのケト
ン又はアルデヒド類の重縮合樹脂の0−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸エステルを用いて種々研究を重ねた結
果、つぎのような問題点が明らかになった。
However, as a result of various studies using 0-naphthoquinonediazide sulfonic acid esters of polycondensation resins of ketones or aldehydes of these polyhydroxyphenols, the following problems have become clear.

一般に、ポジ型平版印刷版を作成する方法としては、種
々の複数の絵柄、文字原稿をベースに貼り込んで一枚の
ポジフィルムを作成し、つづいてこのフィルムを平版印
刷版材料の感光層にあてがって紫外線で露光し、さらに
この露光したものを現像液で現像処理して印刷版にする
ことが行なわれている。この際、さらに高耐刷性能が望
まれる場合にはバーニング処理によって画像部の感光層
を熱硬化させる。ところが、従来のポリヒドロキシフェ
ノールのケトン又はアルデヒド類の重縮合樹脂の0−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸エステルからなる感光層
に上記のポジフィルムをあてがって露光すると、使用し
たポジ原稿に貼り込んだ種々のフィルムベースのエッジ
部が画像部のように強くはないが、これと同じように露
光された感光性層が半露光状態で版面に残り、これが版
上に強く接着していて、現像液により容易には除去され
ないで残ってしまう。そしてこの版を使用して印刷する
と、印刷物に汚れが発生する。このようにして生じた貼
り込み跡は、一般にポジ型平版印刷版に使用されている
、いわゆる無公害消去液(劇薬であるフッ酸を含まない
)では完全には消去させることができない。その結果、
実際の印刷では印刷物のヤレの発生などの問題を起こし
ている。上記の貼り込み跡は、一般に良く行われている
耐剛力を向上させるためのバーニング処理をした場合、
より顕著に起こり、実際の印刷の使用には耐えられなく
なっている。
In general, the method of creating a positive planographic printing plate is to create a single sheet of positive film by pasting various patterns and text onto a base, and then apply this film to the photosensitive layer of the planographic printing plate material. The printing plate is then exposed to ultraviolet light and then developed with a developer to form a printing plate. At this time, if even higher printing durability is desired, the photosensitive layer in the image area is thermally hardened by a burning process. However, when the above-mentioned positive film is applied to a conventional photosensitive layer made of 0-naphthoquinonediazide sulfonic acid ester of polycondensation resin of polyhydroxyphenol ketone or aldehyde and exposed, various films pasted on the positive original used are Although the edges of the base are not as strong as the image areas, the exposed photosensitive layer remains on the plate surface in a semi-exposed state, and this is strongly adhered to the plate surface and is easily removed by the developer. remains without being removed. When printing using this plate, stains occur on the printed matter. The pasting marks thus generated cannot be completely erased with a so-called non-polluting erasing liquid (does not contain hydrofluoric acid, a powerful chemical) which is generally used for positive planographic printing plates. the result,
In actual printing, problems such as fading of printed matter occur. The pasting marks mentioned above will appear when the burning process is performed to improve stiffness, which is commonly done.
This has become more noticeable and has become unbearable for actual printing use.

また、感光層に従来のポリヒドロキシフェノールのケト
ン又はアルデヒド類の重縮合樹脂0−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸エステルを用いると、例えば特開昭56
−162693号公報に記載されているような印刷版上
の網点面積を小さく再現する、いわゆる点減り効果を大
きくすることが期待できず、実効感度を大きくできない
問題もあった。このように点減り効果が多く期待できな
いと印刷版の網点が大きくなるので鮮明な印刷物を作成
することが出来なくなる。また、上記従来の樹脂物を用
いると現像性、特に使用した現像液、すなわち、疲労現
像液に対する現像性も良いというわけでなく、これが悪
いと感光層を除去した非画像部に感光物が残留し、これ
はインクに対して親和性を有するのでインクが付着し易
くなり、その結果印刷物に汚れを発生させることになる
。さらに、上記従来の樹脂物を用いると、一枚のフィル
ムの上に貼り込んだフィルムの位置を明示するために露
光した像に感光層に含まれる染料を退色させる可視画性
能の向上も多くは期待できないという問題があった。
Furthermore, when conventional polyhydroxyphenol ketone or aldehyde polycondensation resin 0-naphthoquinonediazide sulfonic acid ester is used in the photosensitive layer, for example, JP-A-56
There was also the problem that it was not possible to increase the so-called dot reduction effect, which reproduces the halftone dot area on the printing plate to a smaller size, as described in Japanese Patent No. 162693, and the effective sensitivity could not be increased. If the dot reduction effect is not expected to be large as described above, the halftone dots on the printing plate will become large, making it impossible to produce clear printed matter. Furthermore, when using the conventional resin material mentioned above, the developability, especially with respect to the developer used, i.e., a fatigued developer, is not necessarily good, and if this is poor, the photosensitive material may remain in the non-image area where the photosensitive layer has been removed. However, since it has an affinity for ink, ink tends to adhere to it, resulting in stains on printed matter. Furthermore, when using the conventional resin material mentioned above, the visible image performance is often improved by fading the dye contained in the photosensitive layer in the exposed image to clearly indicate the position of the film pasted on a single film. The problem was that I couldn't expect anything.

以上のことより、ポリヒドロキシフェノールのケトン又
はアルデヒドの重縮合物の○−ナフトキノンジアジドス
ルホン酸エステルを用いる感光層の上記の諸問題を解決
できるような改善が望まれていた。
In view of the above, it has been desired to improve the photosensitive layer using ○-naphthoquinonediazide sulfonic acid ester, which is a polycondensate of a ketone or aldehyde of polyhydroxyphenol, to solve the above-mentioned problems.

従って、本発明の目的は、フッ酸を含まないような消去
液でも貼り込み跡を完全に消去でき、バーニング処理し
ても、その部分にインキがつくことのない、ボジ型感光
性平版印刷版を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a positive photosensitive lithographic printing plate that can completely erase pasting marks even with an erasing solution that does not contain hydrofluoric acid, and that does not leave ink on those areas even when subjected to burning treatment. Our goal is to provide the following.

本発明者等は上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた
結果、砂目立て処理及び陽極酸化処理したアルミニウム
板上に、以下の成分: 一般式: [A] で表わされる構造を有する感光性物質と、アルカリ可溶
性樹脂と、 を含有するボジ型感光性樹脂組成物を塗設してなる感光
性平版印刷版に関する。
As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventors prepared a photosensitive material having a structure represented by the following component: General formula: [A] on a grained and anodized aluminum plate. The present invention relates to a photosensitive lithographic printing plate coated with a positive type photosensitive resin composition containing: and an alkali-soluble resin.

上記一般式CAEにあいて、R,%R.のハロゲンとし
ては塩素、臭素、ヨウ素が好ましく、R,〜R,のアル
キル基としては、メチル、エチノペプ口ピノペイソブ口
ピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、t−
ブチルのような炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、
アルコキシ基としてはメトキシ、エトキシ、ヒドロキシ
エトキシ、ブロポキシ、ヒドロキシプロポキシ、インブ
ロボキシ、n−ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブト
キシ、t−ブトヰシのような炭素数1〜4のアルコキシ
基が好ましく、アラルキル基としてはベンジル基、フェ
ネチル基、ペンズヒドリル基などが好ましく、アリール
基としては、フエニル、トリル、ヒドロキシフェニノペ
ナフチルなどが好ましく、モノアルキルアミノ基として
は、モノメチルアミノ、モノエチルアミノ、モノブロピ
ルアミノ、モノイソブロビルアミン、モノn−プチルア
ミノ、モノイソブチルアミノ、モノsec−プチルアミ
ノ、モノt−プチルアミノのような炭素数1〜4のモノ
アルキルアミノ基が好ましく、ジアルキルアミ7基とし
ては、ジメチルアミノ、ジエチルアミン、ジプロピルア
ミノ、ジーイソプロビルアミノ、ジーn−プチルアミノ
、ジーイソブチルアミノ、ジ−sec−プチルアミノ、
ジーt−ブチルアミノのような、炭素数がそれぞれ1〜
4のアルキル置換基を持つジアルキルアミ7基が好まし
く、アシルアミノ基としては、アセチルアミノ、プロビ
オニルアミノ、プチリルアミノ、インブチリルアミノ、
インバレリルアミノ、ピバロイルアミノ、バレリルアミ
ノのような炭素数がそれぞれ2〜5の脂肪族置換アシル
アミノ基および、ペンゾイルアミノ、トルオイルアミノ
のような芳香族置換アシルアミノ基が好ましく、アルキ
ルカルバモイル基とシテはメチル力ルバモイル、エチル
カルバモイノペブロビル力ルバモイル、イソプロビル力
ルバモイル、n−プチルカルバモイノペイソブチル力ル
バモイノペsec−プチルカルバモイル、t−プチルカ
ルバモイルのような炭素数2〜5のアルヰルカルバモイ
ル基が好ましく、アリールカルバモイル基としては、フ
エニルカルバモイル、トリル力ルバモイルなどが好まし
く、アルキルスルファモイル基としては、メチルスルフ
ァモイノベエチルスルファモイ/l,=,プロビルスル
ファモイル、イソブロビルスルファモイル、n−プチル
スルファモイル、SeC−プチルスルファモイル、t−
プチルスルファモイルのような炭素数1〜4のアルキル
スルファモイルカ好マシ<、アリールスルファモイル基
トシては、フエニルスルファモイル、トリルスルファモ
イルなどが好ましく、アシル基としては、ホルミノペア
セチル、プロピオニル、ブチリル、?ソブチリル、バレ
リノペイソバレリル、ビバロイルのような炭素数1〜5
の脂肪族アシル基およびベンゾイル、トルオイノペサリ
チ口イノベナフトイルのような芳香族アシル基が好まし
く、アルキルオキシ力ルボニル基としては、メトキシ力
ルボニル、エトキシ力ルボニiv,プロポキシカルボニ
ル、インプロボキシカルボニル、n−ブトキシ力ルポ二
ノペイソブトキシ力ルボニノベsec−ブトキシ力ルボ
ニル、t−ブトキシ力ルボニルのような炭素数2〜5の
アルキルオキシ力ルボニル基が好ましく、アリールオキ
シ力ルボニル基としてはフェノキシ力ルボニルのような
アリールオキシ力ルボニル基が好ましくミアシロキシ基
としては、アセトキシ、プロビオニルオキシ、ブチリル
オキシ、インブチリルオキシ、バレリルオキシ、イソバ
レリルオキシ、ビバロイルオキシのような炭素数2〜5
の脂肪族アシロキシ基およびペンゾイルオキシ、トルオ
イルオキシ、ナフトイルオキシのような芳香族アシロキ
シ基が好ましい。
In the above general formula CAE, R, %R. The halogens are preferably chlorine, bromine, and iodine, and the alkyl groups of R, ~R, are methyl, etinopep, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t-
An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as butyl is preferable,
The alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, hydroxyethoxy, bropoxy, hydroxypropoxy, imbroboxy, n-butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, or t-butoxy, and the aralkyl group is preferably benzyl. A phenyl group, a penzhydryl group, etc. are preferable, and the aryl group is preferably phenyl, tolyl, hydroxypheninopenaphthyl, etc., and the monoalkylamino group is monomethylamino, monoethylamino, monobropylamino, monoisobrobyl. Monoalkylamino groups having 1 to 4 carbon atoms such as amine, mono-n-butylamino, monoisobutylamino, mono-sec-butylamino, and mono-t-butylamino are preferable, and the dialkylamino groups include dimethylamino, diethylamine, and dipropyl. amino, di-isopropylamino, di-n-butylamino, di-isobutylamino, di-sec-butylamino,
Each carbon number is 1 to 1, such as di-t-butylamino.
Seven dialkylamino groups having 4 alkyl substituents are preferred, and examples of the acylamino group include acetylamino, probionylamino, butyrylamino, imbutyrylamino,
Aliphatic substituted acylamino groups each having 2 to 5 carbon atoms, such as invalerylamino, pivaloylamino, and valerylamino, and aromatic substituted acylamino groups, such as penzoylamino and toluoylamino, are preferable, and the alkylcarbamoyl group and the citrate are methyl. Alwyl carbamoyl group having 2 to 5 carbon atoms, such as ethylcarbamoyl, ethylcarbamoinopebrovir, isoprobil, isoprobil, n-butylcarbamoinopeisobutyl, sec-butylcarbamoyl, and t-butylcarbamoyl. are preferable, and the arylcarbamoyl group is preferably phenylcarbamoyl, tolylbamoyl, etc., and the alkylsulfamoyl group is methylsulfamoyl, ethylsulfamoyl/l, =, probylsulfamoyl, isobrobylsulfamoyl, etc. Famoyl, n-butylsulfamoyl, SeC-butylsulfamoyl, t-
Alkylsulfamoyl groups having 1 to 4 carbon atoms such as butylsulfamoyl are preferable, and arylsulfamoyl groups are preferably phenylsulfamoyl, tolylsulfamoyl, etc., and the acyl group is preferably forminosulfamoyl. Pacetyl, propionyl, butyryl? 1 to 5 carbon atoms such as sobutyryl, valerinopeisovaleryl, bivaloyl
Aliphatic acyl groups and aromatic acyl groups such as benzoyl, toluinopesaliti-inobenaphthoyl are preferred, and the alkyloxycarbonyl groups include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, improboxycarbonyl, Preferred are alkyloxycarbonyl groups having 2 to 5 carbon atoms such as n-butoxycarbonyl, sec-butoxycarbonyl, and t-butoxycarbonyl; examples of aryloxycarbonyl groups include phenoxycarbonyl groups; An aryloxycarbonyl group is preferable, and the measiloxy group has 2 to 5 carbon atoms, such as acetoxy, probionyloxy, butyryloxy, imbutyryloxy, valeryloxy, isovaleryloxy, and bivaloyloxy.
Aliphatic acyloxy groups and aromatic acyloxy groups such as penzoyloxy, toluoyloxy, naphthoyloxy are preferred.

上記一般式(A)においてR,〜R1■のアルキル基と
しては、メチル、エチル、プロビル、イソプロビル、ブ
チル、イソブチル、sec−ブチノペt−ブチルのよう
な炭素数1〜4のアルヰル基が好ましい。
In the above general formula (A), the alkyl group represented by R and ~R1 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, and sec-butinopet-t-butyl. .

一般式〔A〕で示される化合物は、 一般式: で表わされるスビロビーインダンもしくはスピロピーク
ロマンの誘導体と、1.2−ナフトヰノンジアジド−5
−スルホニルクロリドあるいは1,2−ナフトキノンジ
アジド−4−スルホニルクロリドまたは、これらの混合
物とを縮合させることにより、容易に合成することがで
きる。
The compound represented by the general formula [A] is a derivative of subibindane or spiropeichroman represented by the general formula: and 1,2-naphthovinonediazide-5
It can be easily synthesized by condensing with -sulfonyl chloride, 1,2-naphthoquinonediazide-4-sulfonyl chloride, or a mixture thereof.

ここで用いられる一般式CB]で表わされる化合物は、
例えばW, Baker らの方法CJ, Chem,
 Soc, ,(1939)p195〜〕により合成す
ることができる。
The compound represented by the general formula CB used here is:
For example, the method of W, Baker et al. CJ, Chem,
Soc, , (1939) p195~].

一般式〔B〕で表わされる化合物の具体例としては例え
ば、以下の化合物が挙げられる。
Specific examples of the compound represented by the general formula [B] include the following compounds.

3,3.3’ ,3’−テトラメチル−1.1’−スピ
ロビーインダン−4.6,7.4’.6’7′−ヘキン
ーノベ 3,3.3’.3’−テトラメチル−1,1′スピロビ
ーインダン−5.6,7.5’,6’7′−ヘキソール
、 3,3.3’.3’−テトラメチル−1,1′スピロビ
ーインダン−5.6.5’ ,6’−テトロール、 3,3.3’,3’−テトラメチル−1,1′スビロビ
ー・インダン−6.7.6’.7’ −テトロール、 5.5′−ジーt−ブチルー3.3.3’.3’−テト
ラメチル−1.1′−スピロビーインダン−6.7.6
’.7’−テトロール、5−t−ブチルー3.3.3’
,3’ −テトラメチルー・1.1′−スピロビーイン
ダン−6,7,6’.7’−テトロール、 3.3.3’ .3’−テトラメチル−1,1′スピロ
ビーインダン−5.6.6’ −}リオール、 3.  3.  3’.  3’−テトラメチルーl,
1′7′一へキサメチル−2.2’ −スビロピークロ
マン−6.6′−ジオール、 6.6’−t−ブチルー4,4.4’.4’−テトラメ
チル−2.2’ −スピロピークロマン−7,7′−ジ
オール 但し、これらの化合物に限定されるものではない。
3,3.3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindane-4.6,7.4'. 6'7'-Hekinobe 3, 3.3'. 3'-tetramethyl-1,1'spirobiindane-5.6,7.5',6'7'-hexol, 3,3.3'. 3'-tetramethyl-1,1'spirobyindan-5.6.5',6'-tetrol, 3,3.3',3'-tetramethyl-1,1'spirobyindan-6.7 .6'. 7'-tetrol, 5.5'-di-t-butyl-3.3.3'. 3'-tetramethyl-1.1'-spirobiindane-6.7.6
'. 7'-tetrol, 5-t-butyl 3.3.3'
, 3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindane-6,7,6'. 7'-tetrol, 3.3.3'. 3'-tetramethyl-1,1'spirobiindane-5.6.6'-}liol, 3. 3. 3'. 3'-tetramethyl-l,
1'7'-1hexamethyl-2,2'-subiropechroman-6,6'-diol, 6,6'-t-butyl-4,4,4'. 4'-Tetramethyl-2,2'-spiropechroman-7,7'-diol However, the compound is not limited to these compounds.

一般式CB)の化合物と、1,2−ナフトキノンジアジ
ド−5−スルホニルクロリドあるいは1.2−ナフトキ
ノンジアジド−4−スルホニルクロリドとのエステル化
反応は通常の方法が用いられる。即ち、所定量の一般式
CB〕で表わされるスピロビーインダンあるいはスピロ
ピークロマンと1.2−ナフトキノンジアジド−5−ス
ルホニルクロリドあるいは1,2−ナフトキノンジアジ
ド−4−スルホニルクロリド及びジオキサン、アセトン
、メチルエチルケトン等の溶剤をフラスコ中に仕込み、
塩基性触媒、例えば、水酸化ナ}IJウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸水素ナトリウム、トリエチルアミン等を滴下
し縮合させる。得られた生成物は、水洗後精製し乾燥す
る。以上の方法により一般式〔A〕で表わされる感光性
物質を調製できる。
A conventional method is used for the esterification reaction between the compound of general formula CB) and 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl chloride or 1,2-naphthoquinonediazide-4-sulfonyl chloride. That is, a predetermined amount of spirobiindane or spiropychroman represented by the general formula CB], 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl chloride or 1,2-naphthoquinonediazide-4-sulfonyl chloride, and dioxane, acetone, methyl ethyl ketone, etc. Pour the solvent into the flask,
A basic catalyst such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, triethylamine, etc. is added dropwise to cause condensation. The obtained product is purified and dried after washing with water. A photosensitive substance represented by the general formula [A] can be prepared by the above method.

一般式CAEで表わされる感光性物質において、R 1分子中に含まれる一〇−D及び一N−Dの総数は2以
上が好ましく、4以上が特に好ましい。
In the photosensitive substance represented by the general formula CAE, the total number of 10-D and 1N-D contained in each molecule of R is preferably 2 or more, particularly 4 or more.

一般式(Alで表わされる感光性物質の具体例としては
、例えば、以下の物質が挙げられる。
Specific examples of the photosensitive substance represented by the general formula (Al) include the following substances.

3.3.3’.3’−テトラメチル−1,1′スビロビ
ーインダン−5.6,7.5’,6’7′−ヘヰソール
の1.2−ナフトキノンジアジド−5−スルホン酸ヘキ
サエステル 3,3.3’ .3’−テトラメチル−1.1′スピロ
ビーインダン−5.6,7.5’.6’7′−ヘキソー
ルの1.2−ナフトキノンジアジド−5−スルホン酸ペ
ンクエステル 3,3.3’ .3’−テトラメチル−1.1′スビロ
ビーインダン−5.6,7.5’.6’7′−ヘキソー
ルの1.2−ナフトキノンジアジド−5−スルホン酸テ
トラエステル 3,3.3’.3’−テトラメチル−1,1′スビロビ
ーインダン−5.6,7.5’,6’7′−ヘヰソール
の1.2−ナフトヰノンジアジド−5−スルホン酸トリ
エステル 3.3.3’.3’−テトラメチル−1,1′スビロビ
ーインダン−5.6.7.5’,6’7′−ヘキソール
の1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホン酸ジエ
ステル 3.3.3’.3’−テトラメチル−1.1′スビロビ
ーインダン−5.6.7.5’ .6’7′−ヘキソー
ルの1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホン酸モ
ノエステル 3,3.3’,3’−テトラメチル−1,1′スピロビ
ーインダン−4.6.7.4’.6’7′−ヘキソール
の1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホン酸ヘキ
サエステル 3,3.3’,3’−テトラメチル−1.1′スピロビ
ーインダン−4.6,7.4’,6’7′−ヘキソール
の1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホン酸テト
ラエステル 3,3.3’.3’−テトラメチル−1.1′スビロビ
ーインダン−4.6,7.4’.6’7′−ヘキソール
の1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホン酸トリ
エステル 但し、本発明はこれらの物質に限定されるものではない
3.3.3'. 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid hexaester 3,3.3' of 3'-tetramethyl-1,1'subibidane-5.6,7.5',6'7'-heysol. 3'-tetramethyl-1,1'spirobiindane-5.6,7.5'. 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid penc ester of 6'7'-hexol 3,3.3'. 3'-tetramethyl-1.1'subirobindan-5.6,7.5'. 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid tetraester of 6'7'-hexol 3,3.3'. 3'-tetramethyl-1,1'subibidane-5.6,7.5',6'7'-heysol 1,2-naphthodinonediazide-5-sulfonic acid triester 3.3.3 '. 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid diester of 3'-tetramethyl-1,1'subibidane-5.6.7.5',6'7'-hexol 3.3.3'. 3'-Tetramethyl-1.1'Subirobiindane-5.6.7.5'. 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid monoester of 6'7'-hexol 3,3.3',3'-tetramethyl-1,1'spirobeindan-4.6.7.4'. 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid hexaester of 6'7'-hexol 3,3.3',3'-tetramethyl-1.1'spirobeindan-4.6,7.4', 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid tetraester of 6'7'-hexol 3,3.3'. 3'-Tetramethyl-1.1'Subirobiindane-4.6,7.4'. 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid triester of 6'7'-hexol However, the present invention is not limited to these materials.

本発明に用いられるアルカリ可溶樹脂としては、ノボラ
ック樹脂が主として用いられるが、ビニルフェノール樹
脂、スチレンーアクリル酸共重合体、メチルメタアクリ
レートーメタクリル酸共重合体、メチルメタアクリレー
トーメタアクリル酸共重合体、アルカリ可溶性ポリウレ
タン樹脂、アルカリ可溶性ポリブチラール樹脂などを併
用してもよい。
As the alkali-soluble resin used in the present invention, novolak resin is mainly used, but vinyl phenol resin, styrene-acrylic acid copolymer, methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, etc. Polymers, alkali-soluble polyurethane resins, alkali-soluble polybutyral resins, etc. may be used in combination.

更に、米国特許第4. 1.23. 279号明細書に
記されているように、上記のような樹脂と共に、t−プ
チルフェノールホルムアルデヒド樹脂、n−オクチルフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂のような炭素数3〜8の
アルキル基で置換されたフェノールまたはクレゾールと
ホルムアルデヒドとの縮金物とを併用してもよい。
Additionally, U.S. Patent No. 4. 1.23. As described in the specification of No. 279, in addition to the above resins, phenol or cresol substituted with an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as t-butylphenol formaldehyde resin and n-octylphenol formaldehyde resin are used. A metal shrinkage product with formaldehyde may be used in combination.

キノンジアジド化合物対アルカリ可溶性樹脂の混合比率
は、重量比で50:50〜15:85が適当であり、好
ましくは40:60〜20:aoの範囲である。
The mixing ratio of the quinonediazide compound to the alkali-soluble resin is suitably in the range of 50:50 to 15:85 by weight, preferably in the range of 40:60 to 20:ao.

本発明によるポジ型感光性組成物には必要に応じて、更
に他の染料や顔料、可塑剤などを含有させることができ
る。好適な他の染料としては油溶性染料および塩基性染
料がある。具体的には、オイルイエロー#101、オイ
ルイエロー#130、オイルピンク#312、オイルグ
リーンBG,オイルブルーBOS,オイルブルー#60
3、オイルブラックBY,オイルブラックBS、オイル
ブラックT−505(以上、オリエント化学工業株式会
社製)、クリスタルバイオレット(CI42555)、
メチルバイオレット(C I 4 2 435)、ロー
ダミンB (CI45170B) 、マラカイトグリー
ン(CI42000)、メチレンブル−(CI5201
5)などを挙げることができる。このような染料は、本
発明によるポジ型感光性組成物の総重量に対して1重量
%以下の範囲で含有させることができる。
The positive photosensitive composition according to the present invention may further contain other dyes, pigments, plasticizers, etc., if necessary. Other suitable dyes include oil-soluble dyes and basic dyes. Specifically, oil yellow #101, oil yellow #130, oil pink #312, oil green BG, oil blue BOS, oil blue #60
3. Oil Black BY, Oil Black BS, Oil Black T-505 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Crystal Violet (CI42555),
Methyl violet (CI42435), rhodamine B (CI45170B), malachite green (CI42000), methylene blue (CI5201)
5), etc. Such dyes can be contained in an amount of 1% by weight or less based on the total weight of the positive photosensitive composition according to the present invention.

本発明によるポジ型感光性組成物は、上記各成分を溶解
する溶媒に溶かして所望の支持体上に塗布される。ここ
で使用する溶媒としては、エチレンジクロライド、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン、エチレングリコ・
−ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、2−メトキシエチルアセテート、トルエン
、酢酸エチル、ブロビレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテノペ
ジメチルスルホキシド、N,N−ジメチルホルムアミド
、N,N−ジメチルアセトアミド、乳酸メチルなどがあ
り、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。そ
して上記成分中の濃度(固形分)は、2〜50重量%で
ある。また、塗布量は用途により異なるが、例えば感光
性平版印刷版については一般的に固形分として0.5〜
7g/ msが適当であり、好ましくは1.5〜3 g
 / m”の範囲である。
The positive photosensitive composition according to the present invention is coated on a desired support after being dissolved in a solvent that dissolves each of the above components. The solvents used here include ethylene dichloride, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, ethylene glyco
-monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, 2-methoxyethyl acetate, toluene, ethyl acetate, brobylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol methyletherenopedimethyl sulfoxide, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethyl Examples include acetamide and methyl lactate, and these solvents can be used alone or in combination. The concentration (solid content) of the above components is 2 to 50% by weight. The coating amount varies depending on the application, but for example, for photosensitive planographic printing plates, the solid content is generally 0.5 to 0.
7 g/ms is suitable, preferably 1.5-3 g
/ m” range.

本発明によるボジ型感光性組成物には、露光後の可視的
コントラストをよくするために、上述のような染料の色
相を変化させる酸を光によって発生するような化合物、
例えば米国特許第3. 969. 118号明細書に記
載されているような0−ナフトキノンジアジド−4−ス
ルホエルクロライド、米国特許第4. 212. 97
0号明細書に記載されているような2−スチリル−5−
トリハロメチル−1.  3.  4−オキサゾール、
米国特許第3. 987, 037号明細書に記載され
ているようなビニールトリハロメチル−S−}リアジン
化合物等を添加することが好ましい。
The positive type photosensitive composition according to the present invention includes a compound that generates an acid that changes the hue of the dye when exposed to light, in order to improve the visual contrast after exposure.
For example, U.S. Patent No. 3. 969. 0-naphthoquinonediazide-4-sulfoyl chloride as described in U.S. Patent No. 4.118; 212. 97
2-styryl-5- as described in specification no.
Trihalomethyl-1. 3. 4-oxazole,
U.S. Patent No. 3. It is preferable to add a vinyl trihalomethyl-S-}riazine compound as described in No. 987,037.

又、塗布面積を向上させるために、フッ素系界面活性剤
などを含有させることが好ましい。
Further, in order to improve the coating area, it is preferable to contain a fluorine-based surfactant or the like.

更に他の添加物として、特開昭5 2−8 0 0 2
2号に記載されている環式酸無水物などを少量添加して
もよい。
Furthermore, as other additives, JP-A-5-2-8 002
A small amount of the cyclic acid anhydride described in No. 2 may be added.

ポジ型感光性組成物を平版印刷版に適用する場合には、
支持体の上に感光性組成物が塗布される。
When applying a positive photosensitive composition to a lithographic printing plate,
A photosensitive composition is applied onto the support.

かかるボジ型PS版の支持体としては親水性表面を有す
るものならば使用でき、従来より平版印刷版の支持体と
して使用可能な種々のものが含まれるが、特に好ましい
ものはアルミニウム板である。好適なアルミニウム板に
は、純アルミニウム板およびアルミニウム合金板が含ま
れ、更にアルミニウムがラミネートもしくは蒸着された
プラスチックフィルムも含まれる。アルミニウム板の表
面は砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム酸カ
リウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは陽極
酸化処理などの表面処理がなされていることが好ましい
。又、砂目立てした後に、米国特許第2. 714. 
066号明細書に記載されているように珪酸ナトリウム
水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭47−
5125号公報に記載されているようにアルミニウム板
を陽極酸化処理した後に、アルカリ金属珪酸塩の水溶液
に浸漬処理したもの、特公昭46−35685号公報に
記載されているようなアルミニウム板を陽極酸化した後
、ポリビニルホスホン酸の水溶液に浸漬処理したものも
好適に使用される。上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸
、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しくは蓚酸、ス
ルファミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又は
非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中で
アルミニウム板に電流を流すことにより実施される。
As the support for such a positive type PS plate, any material having a hydrophilic surface can be used, including various materials conventionally usable as supports for lithographic printing plates, but aluminum plates are particularly preferred. Suitable aluminum plates include pure aluminum plates and aluminum alloy plates, as well as plastic films laminated or vapor-deposited with aluminum. The surface of the aluminum plate is preferably subjected to a surface treatment such as graining treatment, immersion treatment in an aqueous solution of sodium silicate, potassium fluorozirconate, phosphate, or the like, or anodization treatment. Also, after graining, U.S. Patent No. 2. 714.
Aluminum plate immersed in sodium silicate aqueous solution as described in specification No. 066, Japanese Patent Publication No. 47-
As described in Japanese Patent Publication No. 5125, an aluminum plate is anodized, and then immersed in an aqueous solution of an alkali metal silicate. After that, those obtained by immersion treatment in an aqueous solution of polyvinylphosphonic acid are also suitably used. The above anodizing treatment can be carried out using an electrolytic solution, for example, of an aqueous or non-aqueous solution of an inorganic acid such as phosphoric acid, chromic acid, sulfuric acid, or boric acid, or an organic acid such as oxalic acid or sulfamic acid, or a salt thereof, or a combination of two or more thereof. It is carried out by passing an electric current through an aluminum plate inside.

また、米国特許第3, 658. 662号明細書に記
載されているようなシリケート電着も有効である。
Also, U.S. Pat. No. 3,658. Silicate electrodeposition as described in '662 is also effective.

更に、米国特許第4. 087. 341号明細書、特
公昭4 6−2 7 4 8 1号公報、特開昭5 2
−3 0 5 03号公報に開示されているような電解
ダレインを施した支持体を上記のように陽極酸化処理し
たものも有用である。更に、米国特許第3, 834.
 998号明細書に記されているような砂目立てした後
に化学的にエッチングし、しかる後に陽極酸化処理した
アルミニウム板も好ましい。
Additionally, U.S. Patent No. 4. 087. Specification No. 341, Japanese Patent Publication No. 4 6-2 7 4 8 1, Japanese Patent Publication No. 5 2
It is also useful to use a support that has been subjected to electrolytic duplexing as disclosed in Japanese Patent No. 30503 and is anodized as described above. Additionally, U.S. Pat. No. 3,834.
Aluminum plates that are grained, chemically etched and then anodized as described in the '998 patent are also preferred.

本発明によるポジ型PS版は、従来と同様に透明原画を
通してカーボンアーク灯、水銀灯、メタルハライドラン
プ、キセノンランプなどの活性光線の豊富な光源により
露光した後、現像液で現像すると、感光層の露光された
領域が除去されてその下の支持体の親水性表面が露出し
、平版印刷版が得られる。好ましい現像液としては珪酸
ナ} IJウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム、
第二燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、第二燐酸カ
リウム、第三燐酸アンモニウム、第二燐酸アンモニウム
、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、アンモニア
水などのような無機アルカリ剤、例えばモノエタノール
アミン、ジエタノールアミンなどのような有機アルカリ
剤のようなアルカリを少なくとも1種含むアルカリ水溶
液が使用され、特に好ましいアルカリ水溶液の組成は米
国特許第4. 259. 434号明細書に詳しく記さ
れている。
The positive PS plate according to the present invention is produced by exposing the photosensitive layer to a light source rich in active light such as a carbon arc lamp, mercury lamp, metal halide lamp, or xenon lamp through a transparent original as in the past, and then developing it with a developer. The exposed areas are removed to expose the underlying hydrophilic surface of the support, yielding a lithographic printing plate. Preferred developing solutions include sodium silicate, potassium silicate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, tribasic sodium phosphate,
Inorganic alkaline agents such as dibasic sodium phosphate, dibasic sodium phosphate, dibasic potassium phosphate, dibasic ammonium phosphate, dibasic ammonium phosphate, sodium metasilicate, sodium bicarbonate, aqueous ammonia, etc., such as monoethanolamine, diethanolamine, etc. An alkaline aqueous solution containing at least one kind of alkali such as an organic alkaline agent such as U.S. Pat. 259. It is described in detail in the specification of No. 434.

現像方法は、現像、ガム部両方をもつ自動現像機および
水洗部をもつ通常の自動現像機又は皿現像、手現像など
種々の手段で行うことができる。
The developing method can be carried out by various means such as an automatic developing machine having both a developing and gum section, a normal automatic developing machine having a water washing section, dish development, and manual development.

原稿として用いられたボジフィルムの中で、フィルムの
エッジ部やテープでの貼り込み跡が現像された版上に再
現される。これらの部分は不要なため、通常有機溶剤を
含む消去液で消去される。
In the original film used as a manuscript, the edges of the film and the marks left by the tape are reproduced on the developed plate. Since these parts are unnecessary, they are usually erased with an eraser containing an organic solvent.

耐刷力を上げたい場合には更に、200〜300℃の高
温で2分〜8分位放置する。この後、アラビアガムのよ
うな親水性物質で版面を処理する。
If you want to increase the printing durability, leave it for about 2 to 8 minutes at a high temperature of 200 to 300°C. After this, the plate surface is treated with a hydrophilic substance such as gum arabic.

く実施例〉 以下、本発明を実施例により更に詳述するが、本発明は
、これらの態様に限定されるものではない。
Examples> Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these embodiments.

(1)感光性物質(a)の合成 ビロガロール42g1アセトン33g、酢酸80rnl
,および濃塩酸64mj’を三つ口フラスコに仕込み、
撹拌下均一に溶解した。水浴中で加熱し、24時間リフ
ラックスさせた後、室温まで冷却した。冷却後、反応液
を2 0 0 0m’の蒸留水中に滴下し、生成物を沈
澱濾別し、減圧乾燥した。
(1) Synthesis of photosensitive substance (a) Birogallol 42g 1 acetone 33g, acetic acid 80rnl
, and 64 mj' of concentrated hydrochloric acid into a three-necked flask,
It was uniformly dissolved under stirring. After heating in a water bath and refluxing for 24 hours, it was cooled to room temperature. After cooling, the reaction solution was dropped into 2000 m' of distilled water, and the product was precipitated and filtered, followed by drying under reduced pressure.

得られた3,3.3’   3’−テトラメチル−1,
1′−スビロビーインダン−5.6,7.5’.6’.
7’一へキソオール4g,1.2−ナフトキノンジアジ
ド−5−スルホニルクロリド13gおよびアセトン30
0−を三つ口フラスコに仕込み撹拌下、均一に溶解した
。次いで、トリエチルアミン/アセトン=4、9g/3
0mj!混合液を徐々に滴下し、室温で3時間反応させ
た。反応林了後、内容物を1%塩酸水溶液中に滴下し生
じた沈澱を濾別し、減圧乾燥して感光性物質(a)を得
た。
The obtained 3,3.3'3'-tetramethyl-1,
1'-Subibi Indan-5.6, 7.5'. 6'.
4 g of 7'-hexol, 13 g of 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl chloride and 30 g of acetone
0- was charged into a three-necked flask and uniformly dissolved under stirring. Next, triethylamine/acetone = 4, 9g/3
0mj! The mixed solution was gradually added dropwise and reacted at room temperature for 3 hours. After the reaction was completed, the contents were dropped into a 1% aqueous hydrochloric acid solution, and the resulting precipitate was filtered off and dried under reduced pressure to obtain a photosensitive material (a).

(2)感光性物質Q))の合成 ピロカテロールとアセトンを用い、感光性物質(a)と
同様の方法で、3,  3.  3’ .  3’−テ
トラメチル1,1′−スビロビーインダン−5,6.5
’.6’−テトロールを得た。
(2) Synthesis of photosensitive substance Q)) Using pyrocaterol and acetone, in the same manner as for photosensitive substance (a), 3. 3'. 3'-Tetramethyl 1,1'-Subirobiindan-5,6.5
'. 6'-tetrol was obtained.

得られた3.  3.  3’.  3’−テトラメチ
ルー1,1′−スビロビーインダン−5.6.5’.6
′−テトロール4g、1,2−ナフトキノンジアジドー
5−スルホニルクロリド9.5gおよびアセトン300
rnI!を三つロフラスコに仕込み撹拌下、均一に溶解
した。
Obtained 3. 3. 3'. 3'-Tetramethyl-1,1'-Subirobiindane-5.6.5'. 6
'-tetrol 4 g, 1,2-naphthoquinone diazide 5-sulfonyl chloride 9.5 g and acetone 300 g
rnI! was charged into a three-necked flask and uniformly dissolved under stirring.

次いで、トリエチルアミン/アセトン=3.6g/3 
0mj!混合液を徐々に滴下し、室温で3時間反応させ
た。
Then, triethylamine/acetone=3.6g/3
0mj! The mixed solution was gradually added dropwise and reacted at room temperature for 3 hours.

反応終了後、内容物を1%塩酸水溶液中に滴下し生じた
沈澱を濾別し、減圧乾燥して感光性物質(b)を得た。
After the reaction was completed, the contents were dropped into a 1% aqueous hydrochloric acid solution, and the resulting precipitate was filtered off and dried under reduced pressure to obtain a photosensitive material (b).

実施例1 厚さ0. 2 4 m+nのアルミニウム板をナイロン
ブラシと400メッシュのバミスー水懸濁液を用いその
表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。
Example 1 Thickness 0. The surface of a 24 m+n aluminum plate was grained using a nylon brush and a 400 mesh vamisu water suspension, and then thoroughly washed with water.

10%水酸化ナトリウム水溶液に50℃で20秒間浸漬
してエッチングした後、流水(20℃)で1分間水洗し
た。
After etching by immersing it in a 10% sodium hydroxide aqueous solution at 50° C. for 20 seconds, it was washed with running water (20° C.) for 1 minute.

次に1.5%の硝酸水溶液を用い20℃において電圧1
0Vの正弦波の交流を用い、電気量900クローン/d
m”において20秒間電気化学的グレイニングを行った
後、70℃の20%燐酸中に30秒間浸漬してデスマッ
ト処理を行った。十分に水洗した後、15%硫酸水溶液
(25℃)中で電圧22Vの直流によって3.0g/m
″の陽極酸化皮膜を設けた。
Next, using a 1.5% nitric acid aqueous solution, the voltage was 1 at 20°C.
Using 0V sine wave alternating current, electricity amount 900 clones/d
After carrying out electrochemical graining for 20 seconds at 70°C, the grains were desmutted by immersion in 20% phosphoric acid at 70°C for 30 seconds. 3.0g/m by DC voltage 22V
'' anodized film was provided.

この支持体の上に、次の感光性組成物を塗布し、乾燥し
て、乾燥後の重量で2.5g/m’の感光層を設け、ポ
ジ型平版印刷版を得た。
The following photosensitive composition was coated on this support and dried to form a photosensitive layer having a dry weight of 2.5 g/m' to obtain a positive planographic printing plate.

感光性組成物: 感光性物質(a)             0. 8
 gm,p−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂(m:
 p=6 0 + 4 0)       1.7 0
gp−t−プチルフェノール樹脂   0. 0 5 
gビクトリアビュアブルーBOH    0.05g2
−トリクロロメチル−5−p0.06g−ブトキシスチ
リル−1,3, 4−オキサジアゾール メチルエチルケトン         12gプロピレ
ングリコールメチルエステル 18gこのポジ型感光性
平版印刷版を3KWのメタルハライドランプを光源とし
て、透明ベースの上に、3枚のポジフィルムを、セロテ
ープで貼り込んだ原稿を通して60秒間露光し、次いで
富士写真フィルム製現像液、DP−4  (1 : 7
) 、リンス液FR−2 (1 : 7)を仕込んだ自
動現像機を通して処理した。得られた版の上にはフィル
ムエッジ跡や、テープの貼り跡が見られたので、富士写
真フィルム製消去液RP−1を筆につけ、消去し、水洗
し、富士写真フィルム製ガムGU−7を水で2倍に稀釈
した液で版面を処理し、1日放置した後、ハイデルKO
R−D機で印刷した。消去跡はきれいに消え、インキは
付着しなかった。又消去及び水洗した後、富士写真フィ
ルム製バーニング整面液BC−3で版面をふき、バーニ
ング装置BP−1300で260℃で7分間処理して印
刷したものも全くきれいに跡が消え、汚れなかった。
Photosensitive composition: Photosensitive substance (a) 0. 8
gm, p-cresol formaldehyde resin (m:
p=6 0 + 4 0) 1.7 0
gp-t-butylphenol resin 0. 0 5
g Victoria Viewer Blue BOH 0.05g2
-Trichloromethyl-5-p0.06 g-Butoxystyryl-1,3,4-oxadiazole methyl ethyl ketone 12 g Propylene glycol methyl ester 18 g This positive working photosensitive lithographic printing plate was placed on a transparent base using a 3KW metal halide lamp as a light source. First, three sheets of positive film were exposed for 60 seconds through a document pasted with cellophane tape, and then exposed to light for 60 seconds using Fuji Photo Film developer, DP-4 (1:7
), and processed through an automatic processor containing a rinse liquid FR-2 (1:7). There were film edge marks and tape adhesion marks on the obtained plate, so I applied Fuji Photo Film's erasing liquid RP-1 to the brush, erased it, washed it with water, and applied Fuji Photo Film's gum GU-7. After treating the plate surface with a solution diluted twice with water and leaving it for one day, Heidel KO
Printed on an RD machine. The erased traces disappeared completely, and no ink adhered to them. In addition, after erasing and washing with water, the printing plate was wiped with Fuji Photo Film's Burning Surface Conditioning Liquid BC-3 and processed for 7 minutes at 260°C in a burning device BP-1300.The prints also had no traces left and were not smudged. .

一方、比較として、特公昭4 3−2 8 4 0 3
号明細書実施例1に記載されているものを、感光性物質
(a)の代りに用いたものは上記と同様の処理でバーニ
ング処理した後における印刷では、フィルムエッジ跡を
消去した部分にフィルムエッジ跡状に汚れが発生してし
まった。
On the other hand, as a comparison, Tokuko Sho 4 3-2 8 4 0 3
When the material described in Example 1 of the specification is used in place of the photosensitive material (a), the film is printed in the area where the film edge traces have been erased. Dirt appeared on the edge marks.

実施例2 実施例1の感光性吻質(a)の代りに、感光性物質(b
)を用いたものについても、消去後の跡はバーニング処
理して印刷したものでは見られなかった。
Example 2 In place of the photosensitive proboscis (a) in Example 1, a photosensitive substance (b) was used.
), no traces after erasing were seen on those printed after burning.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 砂目立てされた表面を陽極酸化したアルミニウム板上に
、以下の成分: 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔A〕 〔R_1〜R_8;それぞれ独立して水素、水酸基、ハ
ロゲン、アルキル基、アルコ キシ基、アラルキル基、アリー ル基、アミノ基、モノアルキル アミノ基、ジアルキルアミノ基、 アシルアミノ基、アルキルカル バモイル基、アリールカルバモ イル基、アルキルスルファモイ ル基、アリールスルファモイル 基、カルボキシル基、シアノ基、 ニトロ基、アシル基、アルキル オキシカルボニル基、アリール オキシカルボニル基、アシロキ シ基又は−OD、▲数式、化学式、表等があります▼(
R は水素、アルキル基を示し、D は1,2−ナフトキノンジアジ ド−5−スルホニル基もしくは 1,2−ナフトキノンジアジド −4−スルホニル基を示す)。 R_9〜R_1_2;それぞれ独立して、水素もしくは
低級アルキル基。 Z;酸素もしくは単結合。 〔ただし、R_1〜R_8のうち少なくとも一つは−O
D又は▲数式、化学式、表等があります▼(R及びDは
上記定 義の通りである)を表わす。〕 で表わされる構造を有する感光性物質と、 アルカリ可溶性樹脂と を含有するポジ型感光性樹脂組成物を塗設してなる感光
性平版印刷版。
[Claims] On an aluminum plate with a grained surface anodized, the following components are shown: General formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ [A] [R_1 to R_8; each independently hydrogen, Hydroxyl group, halogen, alkyl group, alkoxy group, aralkyl group, aryl group, amino group, monoalkylamino group, dialkylamino group, acylamino group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, alkylsulfamoyl group, arylsulfamoyl group , carboxyl group, cyano group, nitro group, acyl group, alkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyloxy group or -OD, ▲Mathematical formula, chemical formula, table, etc.▼(
R represents hydrogen or an alkyl group, and D represents a 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl group or a 1,2-naphthoquinonediazide-4-sulfonyl group). R_9 to R_1_2; Each independently hydrogen or lower alkyl group. Z: Oxygen or single bond. [However, at least one of R_1 to R_8 is -O
Represents D or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (R and D are as defined above). ] A photosensitive lithographic printing plate coated with a positive-working photosensitive resin composition containing a photosensitive substance having a structure represented by: and an alkali-soluble resin.
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