JPS61258255A - Positive type photosensitive lithographic printing plate - Google Patents
Positive type photosensitive lithographic printing plateInfo
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- JPS61258255A JPS61258255A JP10096285A JP10096285A JPS61258255A JP S61258255 A JPS61258255 A JP S61258255A JP 10096285 A JP10096285 A JP 10096285A JP 10096285 A JP10096285 A JP 10096285A JP S61258255 A JPS61258255 A JP S61258255A
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- JP
- Japan
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- plate
- aluminum
- positive
- positive type
- exposure
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- Granted
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
- B41N3/00—Preparing for use and conserving printing surfaces
- B41N3/03—Chemical or electrical pretreatment
- B41N3/034—Chemical or electrical pretreatment characterised by the electrochemical treatment of the aluminum support, e.g. anodisation, electro-graining; Sealing of the anodised layer; Treatment of the anodic layer with inorganic compounds; Colouring of the anodic layer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポジ型感光性平版印刷版に関し、更に詳細に
は、あらかじめ粗面化し、陽極酸化処理したアルミニウ
ム支持体に、ポジ型感光性組成物の層を塗設してなる、
原画フィルムに対して忠実な網点再現性を有する、すな
わち点減り効果の小さいポジ型感光性平版印刷版に関す
るものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a positive-working photosensitive lithographic printing plate, and more specifically, the present invention relates to a positive-working photosensitive lithographic printing plate. formed by applying a layer of the composition,
The present invention relates to a positive-working photosensitive lithographic printing plate that has halftone dot reproducibility faithful to the original film, that is, has a small dot reduction effect.
あらかじめ砂目室てし、陽極酸化処理されたアルミニウ
ム支持体上にポジ型感光性樹脂組成物の層を設けてなる
ポジ型感光性平版印刷版(以下、「ポジ型PS版」と略
称する。)は、ポジ透明原画を通して露光すると、露光
部分において現像液に対する溶解性が増し、これをポジ
型感光性樹脂組成物の現像液で処理すると感光層の露光
部分が除去されて支持体の親水性表面が露出され、かく
してポジ画像が形成されることは公知である。このよう
にして得られた平版印刷版を使用した場合、印刷によっ
て網点の太りを生じてしまう。これを防止するため、製
版時、露光を十分に行なって版上での網点を細らせてお
いたり、また特公昭59−26479号公報に開示され
ているような、中心線表面粗さくHa)が0.6〜1.
2μ、表面反射率が50%以上であるようなアルミニウ
ム支持体を使用したりしていた。ところが近年オリジナ
ルフィルムの作成において、スキャナーの使用により、
フィルムでの網点面積を減少させることができるように
なり、点減りさせる必要がなくなってきた。さらにベタ
濃度の低いリスフィルムにおいては、点減りさせると最
小網点が消失してしまうこととなる。また、最小網点を
出すため、露光量を減少させた場合、フィルムのエツジ
部分は光が散乱されるため、その部分の不要画像が版上
に形成され、現像後、消去液にて消去する必要が生じる
。このため、従来点減りの大きいプレートが望まれてい
たが、近年、網点再現性のより忠実なプレートが望まれ
るようになってきた。A positive-working photosensitive lithographic printing plate (hereinafter abbreviated as "positive-working PS plate") comprising a layer of a positive-working photosensitive resin composition provided on an aluminum support which has been grained and anodized in advance. ), when exposed through a positive transparent original image, the exposed area increases its solubility in a developing solution, and when it is treated with a developing solution of a positive-working photosensitive resin composition, the exposed area of the photosensitive layer is removed and the hydrophilicity of the support is increased. It is known that surfaces are exposed and thus a positive image is formed. When the lithographic printing plate obtained in this manner is used, the halftone dots become thick during printing. In order to prevent this, during plate making, sufficient exposure is performed to make the halftone dots thinner on the plate, and center line surface roughness as disclosed in Japanese Patent Publication No. 59-26479 is Ha) is 0.6 to 1.
An aluminum support having a diameter of 2μ and a surface reflectance of 50% or more was used. However, in recent years, with the use of scanners in creating original films,
It has become possible to reduce the area of halftone dots on film, and there is no longer a need to reduce the number of dots. Furthermore, in a lithographic film with a low solid density, if the dots are reduced, the minimum halftone dot will disappear. In addition, when the exposure amount is reduced in order to obtain the smallest halftone dot, light is scattered at the edge of the film, so an unnecessary image is formed in that area on the plate, which must be erased with an erasing liquid after development. The need arises. For this reason, plates with large dot reduction have traditionally been desired, but in recent years, plates with more faithful halftone dot reproducibility have been desired.
特開昭57−118238号公報には一般式[I)の化
合物を感光層に添加することにより、感度を高め、かつ
調子再現性を忠実にする方法が開示されているが、この
化合物を添加する方法では調子再現性を忠実にするとい
う効果はそれほど大きくなく、しかも現像許容性を悪化
させるという欠点がある。JP-A-57-118238 discloses a method for increasing sensitivity and faithfully reproducing tone by adding a compound of general formula [I] to a photosensitive layer. In this method, the effect of faithfully reproducing tone is not so great, and furthermore, it has the disadvantage of worsening development tolerance.
(一般式〔I〕中、R,、R2、R,はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換子り
−ル基、アシル基、ハロゲン基、ニトロ基、または水酸
基を示す。R1はそれぞれ同一のものでも異なったもの
でもよい。)米国特許第3.891.516号には、ア
ルミニウム板を軽石のスラリーのような湿った研磨剤で
砂目立てし、次いで直ちに硫酸中で陽極酸化することに
よって得られた暗い鋼灰色の色調を呈する表面を有する
アルミニウム支持体を使用したポジ型28版が提案され
ている。しかし乍ら、このポジ型28版のアルミニウム
支持体の表面は紫外線域から可視光線領域のすべてに亘
って反射率が低いため、画像露光時に得られる焼き出し
画像が見にくくなる上、現像後に形成された感鮨性画像
と支持体表面とのコントラストが低く、所謂検版性が劣
る結果となり、消去や加筆などの修正作業に支障をきた
すという問題を生じる欠点があった。(In the general formula [I], R,, R2, and R each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a substituent aryl group, an acyl group, a halogen group, a nitro group, or a hydroxyl group. (R1 can be the same or different.) U.S. Pat. A positive-working 28 plate is proposed using an aluminum support with a surface exhibiting a dark steel-gray tone obtained by oxidation. However, the surface of the aluminum support of this positive type 28 plate has a low reflectance in the entire range from ultraviolet to visible light, which makes it difficult to see the printed image obtained during image exposure, and also makes it difficult to see the printed image that is formed after development. The contrast between the sensitive image and the surface of the support is low, resulting in poor plate inspection properties, which has the disadvantage of causing problems in correction operations such as erasing and additions.
一方、親水性表面を有する支持体上にネガ型感光性樹脂
組成物の層を設けてなるネガ型感光性平版印刷版(以下
、「ネガ型23版」と略称する。)は、ネガ透明原画を
通して露光すると、露光部分においては感光層が硬化し
たり、支持体との接着力が変化し、これをネガ型感光性
樹脂組成物の現像液で処理すると感光層の未露光部分が
除去され、て支持体の親水性表面が露出され、かくして
支持体上に硬化したネガ型感光性樹脂組成物で構成され
た感脂性のポジ画像が形成されることは公知である。こ
のネガ型23版においては、露光時間を長くすることは
、感光層の露光部分がより硬化し且つまた支持体との接
着力がより向上するので現像処理条件(例えば現像時間
など)の変動による画像強度の変化が少なくなり、安定
した画像が確保される上、画像の強度も高まるので高い
耐剛力を有する平版印刷版が得られるという点で有利で
ある。しかし反面、露光時間を長くすることは、ハレー
ションやイラジェーションによる影響が現れて、画像が
太ったり、解像力が低下し、調子再現性の良い印刷物が
得られないという重大な欠点を伴なう。このような欠点
は、粗面化されたアルミニウム支持体や紙支持体のよう
な光を良く散乱する支持体を使った場合に特に顕著で、
さらに粗面化されたアルミニウム板を陽極酸化処理する
とこの傾向はさらに大きくなることが知られていた。On the other hand, a negative photosensitive lithographic printing plate (hereinafter abbreviated as "negative 23 plate"), which is formed by providing a layer of a negative photosensitive resin composition on a support having a hydrophilic surface, is a negative transparent original. When exposed to light through the photosensitive layer, the photosensitive layer hardens in the exposed areas and the adhesive strength with the support changes, and when this is treated with a developer of a negative photosensitive resin composition, the unexposed areas of the photosensitive layer are removed. It is known that the hydrophilic surface of the support is exposed, thus forming an oil-sensitive positive image composed of a cured negative photosensitive resin composition on the support. In this negative type 23 plate, increasing the exposure time causes the exposed portion of the photosensitive layer to harden further and also improves the adhesion to the support, so this is due to changes in development processing conditions (e.g. development time, etc.). This is advantageous in that changes in image strength are reduced, a stable image is ensured, and the strength of the image is also increased, so that a lithographic printing plate with high stiffness resistance can be obtained. However, on the other hand, increasing the exposure time has serious drawbacks such as the effects of halation and irradiation, which thicken the image, reduce resolution, and make it impossible to obtain printed matter with good tone reproducibility. . These drawbacks are particularly noticeable when using supports that scatter well, such as roughened aluminum supports or paper supports.
It was known that this tendency becomes even greater when a roughened aluminum plate is subjected to anodizing treatment.
このような欠点を解消させたネガ型23版として、例え
ば前述の米国特許第3.891.516号にはアルミニ
ウム板を軽石のスラリーのような湿った研磨剤で砂目立
てし、次いで直ちに硫酸中で陽極酸化することによって
得られた暗い鋼灰色の色調を呈する表面を有するアルミ
ニウム支持体を使用したネガ型28版が提案されている
。しかし乍ら、このネガ型28版のアルミニウム支持体
の表面も、ポジ型23版のばあいと同様に、紫外線域か
ら可視光線領域のすべてに亘って反射率が低いため、画
像露光時に得られる焼き出し画像が見にくくなる上、現
像後に形成された感脂性画像と支持体表面とのコントラ
ストが低く、所謂検版性が劣る結果となり、消去や加筆
などの修正作業に支障をきたすという新たな問題を生じ
る欠点があった。For example, in the above-mentioned U.S. Pat. No. 3,891,516, a negative plate 23 that overcomes these drawbacks is made by graining an aluminum plate with a wet abrasive such as a slurry of pumice, and then immediately soaking it in sulfuric acid. A negative-working 28 plate has been proposed using an aluminum support with a surface exhibiting a dark steel-gray tone obtained by anodizing with. However, the surface of the aluminum support for the negative 28th plate also has a low reflectance in the entire range from ultraviolet to visible light, just as in the case of the positive 23rd plate. In addition to making the printed image difficult to see, the contrast between the oil-sensitive image formed after development and the surface of the support is low, resulting in poor plate inspection performance, which poses a new problem that hinders correction work such as erasing and additions. There was a drawback that caused
他方、米国特許第3.458.311号には粗面化およ
び親水化処理したのち、二塩基性酸性染料を下塗りした
アルミニウム支持体上に光重合性組成物よりなる感光層
を設けたネガ型28版が開示されているが、このアルミ
ニウム支持体上に感光性ジアゾ樹脂を含むネガ型感光性
樹脂組成物を設けたネガ型28版はアルミニウム支持体
表面上で著しく感度が低下してしまい、アルミニウム支
持体との結合力が不十分なため到底実用に供し得ないこ
とが判明した。On the other hand, U.S. Pat. No. 3,458,311 discloses a negative type in which a photosensitive layer made of a photopolymerizable composition is provided on an aluminum support that has been roughened and hydrophilized and then subbed with a dibasic acid dye. A 28th edition is disclosed, but the negative 28th edition, in which a negative photosensitive resin composition containing a photosensitive diazo resin is provided on an aluminum support, has a significant decrease in sensitivity on the surface of the aluminum support. It was found that the bonding force with the aluminum support was insufficient, so that it could not be put to practical use.
また、米国特許第3.280.734号にはアルミニウ
ム板を陽極酸化した後、直後にモルダントブルー69ま
たはモルダントイエロー59の水溶液で着色処理したア
ルミニウム支持体上に、米国特許第2、714.066
号に記載されているようにしてジアゾ樹脂を設けたネガ
型28版が開示されており、更に米国特許第4.277
、555号にはアルミニウム板を陽極酸化し、ついで珪
酸ソーダ水溶液で処理したのち、塩基性染料で着色した
アルミニウム支持体下にジアゾ樹脂を設けたネガ型28
版が開示されているが、これらのネガ型28版はいずれ
も現像後に得られる感脂性画像を可視化することを目的
として支持体の表面を着色しており、前述の如き調子再
現性を改善することを目的とするものではない。このこ
とは、感光層がジアゾ樹脂のみからなるものであって、
その塗布量が約10〜30mg/ m’と極めて薄く、
このような薄い感光層の場合にはハレーションやイラジ
ェーションは実質上起こらない為に調子再現性の悪化と
いう問題点は本質的に内在していないという事実によっ
ても裏付けられる。更に、これら両特許に具体的に例示
されているモルダント染料又は塩基性染料で親水性処理
したアルミニウム板を着色したアルミニウム支持体上に
、ジアゾ樹脂を含むネガ型感光性樹脂組成物を設けたネ
ガ型28版は、長時間保存したのちに製版処理した場合
に、非画像部に染料による残色が生じやすい上、印刷物
に地汚れが発生するという重大な欠点のあることが判明
した。Further, in U.S. Pat. No. 3,280,734, an aluminum plate is anodized and then immediately colored with an aqueous solution of Mordant Blue 69 or Mordant Yellow 59 on an aluminum support. .066
No. 28 discloses a negative plate coated with diazo resin as described in U.S. Pat. No. 4,277.
, No. 555 has a negative type 28 in which an aluminum plate is anodized, then treated with an aqueous sodium silicate solution, and then a diazo resin is placed under an aluminum support colored with a basic dye.
These 28 negative-working plates all have the surface of the support colored for the purpose of visualizing the oil-sensitive image obtained after development, and improve the tone reproducibility as described above. It is not intended for that purpose. This means that the photosensitive layer is made only of diazo resin,
The coating amount is extremely thin, approximately 10 to 30 mg/m'.
This is also supported by the fact that in the case of such a thin photosensitive layer, since halation and irradiation do not substantially occur, there is essentially no inherent problem of deterioration in tone reproducibility. Furthermore, a negative photosensitive resin composition containing a diazo resin is provided on an aluminum support made of a colored aluminum plate that has been hydrophilically treated with a mordant dye or a basic dye as specifically exemplified in these patents. It has been found that the Type 28 plate has serious drawbacks in that when it is subjected to plate-making processing after being stored for a long period of time, it tends to leave behind color from the dye in non-image areas and also causes scumming on the printed matter.
このようにネガ型28版において調子再現性を良くする
試みは数多くなされているが、どれも重大な欠点があっ
た。As described above, many attempts have been made to improve tone reproducibility in the negative 28 plate, but all of them have had serious drawbacks.
またポジ型23版において、調子再現性を忠実にする試
みは先に示した特開昭57−118238号公報および
米国特許第3.891.516号以外には全く行われて
いない。Further, in the positive type 23rd edition, no attempt has been made to faithfully reproduce the tone except in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-118238 and U.S. Pat. No. 3,891,516 mentioned above.
従って、本発明の目的は調子再現性を忠実にし、最小網
点の再現の良いポジ型23版を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a positive type 23 plate with faithful tone reproducibility and good reproduction of the minimum halftone dot.
本発明の他の目的は調子再現性を忠実にしフィルムエツ
ジ跡の発生しにくいポジ型23版を提供することにある
。Another object of the present invention is to provide a positive type 23 plate which has faithful tone reproducibility and is less likely to produce film edge marks.
本発明者等は、上記目的を達成すべく、種々の検討を重
ねた結果、本発明をなすに至った。The inventors of the present invention have made various studies to achieve the above object, and as a result, they have completed the present invention.
本発明は、粗面化し、次いで陽極酸化処理したアルミニ
ウム板に、露光後、400nmにおける吸収強度が1μ
m当り0,06以上となるようなポジ型感光性組成物の
層を塗設してなるポジ型感光性平版印刷版である。In the present invention, an aluminum plate whose surface has been roughened and then anodized has an absorption intensity of 1 μm at 400 nm after exposure.
This is a positive-working photosensitive planographic printing plate coated with a layer of a positive-working photosensitive composition having a density of 0.06 or more per m.
ポジ型感光性組成物は通常0−キノンジアジド化合物を
含有する。この0−キノンジアジド化合物の感光吸収帯
は350〜450nmで特に400nmにて効率良く光
分解する。したがって400nmにおける吸収強度を強
くすると、感光性組成物の感度を低下させることになる
。しかしながら、露光後400nmにおける吸収強度が
1μm当り0,06以上となるような感光性組成物を使
用した本発明のポジ型23版は、従来のポジ型23版と
比蛤して、感度は低下するものの、同じ版上網点面積と
なるように露光量を調整した場合、従来のPS版ではフ
ィルムエツジ跡が発生するのに対して、本発明のPS版
では、フィルムエツジ跡は発生しない。フィルムエツジ
跡が発生しないように露光量を調整した場合、本発明の
PS版は従来のPS版に比べ、より忠実な調子再現性を
示す。Positive-working photosensitive compositions usually contain an 0-quinonediazide compound. The photosensitive absorption band of this 0-quinonediazide compound is from 350 to 450 nm, and it is particularly efficiently photodecomposed at 400 nm. Therefore, increasing the absorption intensity at 400 nm will reduce the sensitivity of the photosensitive composition. However, the positive-working 23rd plate of the present invention, which uses a photosensitive composition with an absorption intensity of 0.06 per μm or more at 400 nm after exposure, has lower sensitivity compared to the conventional positive-working 23rd plate. However, when the exposure amount is adjusted so that the halftone dot area on the plate is the same, film edge marks occur in the conventional PS plate, whereas film edge marks do not occur in the PS plate of the present invention. When the exposure amount is adjusted so that film edge marks do not occur, the PS plate of the present invention exhibits more faithful tone reproducibility than the conventional PS plate.
以下、本発明に係る平版印刷版の製造方法について、順
を追って詳細に説明する。Hereinafter, the method for manufacturing a lithographic printing plate according to the present invention will be explained in detail in order.
本発明において使用されるアルミニウム板には純アルミ
ニウム及びアルミニウム合金板が含まれる。アルミニウ
ム合金としては種々のものが使用でき、例えばけい素、
銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビス
マス、ニッケルナトの金属とアルミニウムの合金が用い
られる。これらの組成物は、いくらかの鉄およびチタン
に加えてその他無視し得る程度の量の不純物をも含むも
のである。The aluminum plate used in the present invention includes pure aluminum and aluminum alloy plate. Various aluminum alloys can be used, such as silicon,
An alloy of copper, manganese, magnesium, chromium, zinc, lead, bismuth, nickel diode and aluminum is used. These compositions contain some iron and titanium as well as other negligible impurities.
アルミニウム板を砂目室てするに先立って、必要に応じ
′て表面の圧延油を除去すること及び清浄なアルミニウ
ム面を表出させるためにその表面の前処理を施しても良
い。前者のためには、トリクレン等の溶剤、界面活性剤
等が用いられている。Before graining the aluminum plate, if necessary, the surface may be pretreated to remove rolling oil from the surface and expose a clean aluminum surface. For the former, solvents such as trichlene, surfactants, etc. are used.
又後者のためには水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
のアルカリ・エツチング剤を用いる方法が広く行われて
いる。For the latter, a method using an alkaline etching agent such as sodium hydroxide or potassium hydroxide is widely used.
本発明に使用しうる砂目室て方法としては、機械的、化
学的および電気化学的な方法のいずれの方法も有効であ
る。機械的方法としては、ボール研暦法、ブラスト研磨
法、軽石のような研磨剤の水分散スラリーをナイロンブ
ラシで擦りつけるブラシ研暦法などがあり、化学的方法
としては、特開昭55−31.187号公報に記載され
ているような鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬
する方法が適しており、電気化学的方法としては塩酸、
硝酸またはこれらの組合せのような酸性電解液中で交流
電解する方法が好ましい。このような粗面化方法の内、
特に特開昭55−137993号公報に記載されている
ような機械的粗面化と電気化学的粗面化を組合せた粗面
化方法は、感脂性画像の支持体への接着力が強いので好
ましい。Mechanical, chemical, and electrochemical methods are all effective as methods for forming a grain chamber that can be used in the present invention. Mechanical methods include the ball polishing method, blast polishing method, and brush polishing method in which a water-dispersed slurry of an abrasive such as pumice is rubbed with a nylon brush, and chemical methods include the method described in JP-A-55-31. A method of immersion in a saturated aqueous solution of an aluminum salt of a mineral acid as described in Publication No. 187 is suitable, and an electrochemical method using hydrochloric acid,
Alternating current electrolysis in an acidic electrolyte such as nitric acid or a combination thereof is preferred. Among these surface roughening methods,
In particular, the surface roughening method that combines mechanical roughening and electrochemical roughening as described in JP-A-55-137993 has a strong adhesion of the oil-sensitive image to the support. preferable.
上記の如き方法による砂目室ては、アルミニウム板の表
面の中心線表面粗さくHa)が0.3〜1.0μとなる
ような範囲で施されることが好ましい。When forming a grain chamber by the above method, it is preferable that the graining is performed in such a range that the center line surface roughness (Ha) of the surface of the aluminum plate is 0.3 to 1.0μ.
このようにして砂目室てされたアルミニウム板は必要に
応じて水洗および化学的にエツチングされる。The thus grained aluminum plate is washed with water and chemically etched as necessary.
本発明に用いられるエツチング処理液は、通常アルミニ
ウムを溶解する塩基あるいは酸の水溶液より選ばれる。The etching solution used in the present invention is usually selected from aqueous base or acid solutions that dissolve aluminum.
この場合、エツチングされた表面に、エツチング液成分
から誘導されるアルミニウムと異なる被膜が形成されな
いものでなければならない。好ましいエツチング剤を例
示すれば、塩基性物質としては水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウム
、リン酸三カリウム、リン酸二カリウム等;酸性物質と
しては硫酸、過硫酸、リン酸、塩酸及びその塩等である
が、アルミニウムよりイオン化傾向の低い金属例えば亜
鉛、クロム、コバルト、ニッケル、銅等の塩はエツチン
グ表面に不必要な被膜を形成するから好ましくない。In this case, it is necessary that no film different from aluminum derived from the etching solution components is formed on the etched surface. Examples of preferred etching agents include basic substances such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, trisodium phosphate, disodium phosphate, tripotassium phosphate, and dipotassium phosphate; acidic substances such as sulfuric acid and persulfuric acid. , phosphoric acid, hydrochloric acid, and their salts, but salts of metals having a lower ionization tendency than aluminum, such as zinc, chromium, cobalt, nickel, copper, etc., are not preferred because they form an unnecessary film on the etched surface.
これ等のエツチング剤は、使用濃度、温度の設定におい
て、使用するアルミニウムあるいは合金の溶解速度が浸
漬時間1分あたり0.3グラムから40グラム/ m’
になる様に行なわれるのが最も好ましいが、これを上回
るあるいは下回るものであっても差支えない。These etching agents have a dissolution rate of 0.3 to 40 g/m' per minute of immersion time for the aluminum or alloy used, depending on the concentration and temperature settings.
It is most preferable to carry out the process as follows, but it may be more or less than this.
エツチングは上記エツチング液にアルミニウム板を浸漬
したり、該アルミニウム板にエツチング液を塗布するこ
と等により行われ、エツチング量が0.5〜10 g
/ m’の範囲となるように処理されることが好ましい
。Etching is performed by immersing the aluminum plate in the above etching solution or applying the etching solution to the aluminum plate, and the etching amount is 0.5 to 10 g.
/ m'.
上記エツチング剤としては、そのエツチング速度が早い
という特長から塩基の水溶液を使用することが望ましい
。この場合、スマットが生成するので、通常デスマット
処理される。デスマット処理に使用される酸は、硝酸、
硫酸、りん酸、クロム酸、ぶつ酸、はうふつ化水素酸等
が用いられる。As the above-mentioned etching agent, it is desirable to use an aqueous base solution because of its high etching rate. In this case, since smut is generated, desmut processing is usually performed. Acids used for desmutting include nitric acid,
Sulfuric acid, phosphoric acid, chromic acid, butic acid, hydrofluoric acid, etc. are used.
エツチング処理されたアルミニウム板は、必要により水
洗されたのち、陽極酸化される。陽極酸化は、この分野
で従来より行なわれている方法で行なうことができる。The etched aluminum plate is washed with water if necessary, and then anodized. Anodic oxidation can be performed by methods conventionally practiced in this field.
具体的には、硫酸、りん酸、クロム酸、蓚酸、スルファ
ミン酸、ベンゼンスルホン酸等あるいはそれらの二種類
以上を組み合せた水溶液又は非水溶液中でアルミニウム
に直流または交流の電流を流すと、アルミニウム支持体
表面に陽極酸化被膜を形成させることができる。Specifically, when a direct or alternating current is passed through aluminum in an aqueous or non-aqueous solution containing sulfuric acid, phosphoric acid, chromic acid, oxalic acid, sulfamic acid, benzenesulfonic acid, etc. or a combination of two or more of these, aluminum supports An anodic oxide film can be formed on the body surface.
陽極酸化の処理条件は使用される電解液によって種々変
化するので一概には決定され得ないが一般的には電解液
の濃度が1〜80重量%、液温5〜70℃、電流密度0
.5〜60アンペア/ dm”、電圧1〜100■、電
解時間30秒〜50分の範囲が適当である。The processing conditions for anodic oxidation vary depending on the electrolyte used and cannot be determined unconditionally, but generally the electrolyte concentration is 1 to 80% by weight, the solution temperature is 5 to 70°C, and the current density is 0.
.. Appropriate ranges are 5 to 60 amperes/dm'', voltage 1 to 100 µ, and electrolysis time 30 seconds to 50 minutes.
これらの陽極酸化処理の内でも、とくに英国特許第1.
412.768 号明細書に記載されている硫酸中で高
電流密度で陽極酸化する方法および米国特許第3.51
1.661号明細書に記載されている燐酸を電解浴とし
て陽極酸化する方法が好ましい。Among these anodizing treatments, the British Patent No. 1.
412.768 and the method of anodizing at high current density in sulfuric acid and U.S. Pat. No. 3.51
Preferred is the method of anodizing using phosphoric acid as an electrolytic bath, as described in No. 1.661.
上記のように粗面化され、更に陽極酸化されたアルミニ
ウム板は、必要に応じて親水化処理しても良く、その好
ましい例としては米国特許第2、714.066 号及
び同第3.181.461 号に開示されているような
アルカリ金属シリケート、例えば珪酸ナトリウム水溶液
または特公昭36−22063号公報に開示されている
弗化ジルコニウム酸カリウムおよび米国特許第4.15
3.461 号明細書に開示されているようなポリビニ
ルホスホン酸で処理する方法がある。The aluminum plate roughened as described above and further anodized may be subjected to a hydrophilic treatment if necessary. Preferred examples thereof include U.S. Pat. Nos. 2,714.066 and 3.181. Alkali metal silicates, such as aqueous sodium silicate solutions as disclosed in Japanese Patent Publication No. 36-22063 and potassium fluorozirconate as disclosed in U.S. Pat.
There is a method of treatment with polyvinylphosphonic acid as disclosed in No. 3.461.
このように処理されたアルミニウム支持体の上にポジ型
感光性組成物の層を設ける。本発明に使用されるポジ型
感光性組成物としては、0−キノンジアジド化合物とフ
ェノール性樹脂からなるものが好ましい。A layer of a positive-working photosensitive composition is provided on the aluminum support thus treated. The positive photosensitive composition used in the present invention is preferably one consisting of an 0-quinonediazide compound and a phenolic resin.
本発明に用いられるO−キノンジアジド化合物は、少な
くとも1つのO−キノンジアジド基を有する化合物であ
って、活性照射によりアルカリ可溶性を増すものであり
、このような化合物としては極めて種々の構造の化合物
を挙げることができる。かかるO−キノンジアジド化合
物の例は、J。The O-quinonediazide compound used in the present invention is a compound having at least one O-quinonediazide group, and its alkali solubility is increased by active irradiation, and examples of such compounds include compounds with a wide variety of structures. be able to. Examples of such O-quinonediazide compounds are described in J.
コーサー著「ライト−センシティブ・システムズ」(ジ
ョン・ウィリー・アンド・サンズ社: JohnWil
ey & 5ons、 Inc、)第339〜352頁
に詳細に記載されている。特に種々の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物あるいはアミン類と反応させたO−キノンジ
アジドのスルホン酸エステル又はスルホンアミドが好適
である。このような0−キノンジアジド化合物のうち、
特公昭43−28403号に記載されているような、ベ
ンゾキノン(1,2)−ジアジドスルホン酸クロライド
とポリヒドロキシフェニルとのエステルまたはナフトキ
ノン−(1,2)−ジアジドスルホン酸クロライドとピ
ロガロール−アセトン樹脂とのエツチングが最も好まし
い。その他の好適なO−キノンジアジド化合物としては
、米国特許第3.046.120号および同第3.18
8.210号明細書中に記載されているベンゾキノン−
(1,2)−ジアジドスルホン酸クロライドまたはナフ
トキノン−(1,2)−ジアジドスルホン酸クロライド
とフェノールホルム、アルデヒド樹脂のエステルがある
。本発明に使用されるその他の有用な0−キノンジアジ
ド化合物とじては、数多くの特許に報告され、知られて
いるものが挙げられる。たとえば、特開昭47−530
3号、同昭48−63802号、同昭48−63803
号、同昭48−96575号、同昭49−38701号
、同昭48−13354号、同昭41−11222号、
同昭45−9610号、同昭49−17481号公報、
米国特許第2.797.213号、同第3.454.4
00号、同第3.544.323号、同第3.573.
917号、同第3.674.495号、同第3.785
.825 号、英国特許第1、’227.602 号、
同第1.251.345 号、同第1.267、005
号、同第1.329.888号、同第1.330.93
2 号、ドイツ特許第854.890号などの各明細書
中に記載されているものを挙げることができる。"Light-Sensitive Systems" by John Corser (John Wille & Sons)
ey & 5ons, Inc.), pages 339-352. Particularly suitable are sulfonic acid esters or sulfonamides of O-quinonediazide reacted with various aromatic polyhydroxy compounds or amines. Among such 0-quinonediazide compounds,
Ester of benzoquinone (1,2)-diazidosulfonic acid chloride and polyhydroxyphenyl or naphthoquinone-(1,2)-diazidosulfonic acid chloride and pyrogallol as described in Japanese Patent Publication No. 43-28403 Etching with acetone resin is most preferred. Other suitable O-quinonediazide compounds include U.S. Pat.
8.Benzoquinone described in specification No. 8.210
There are esters of (1,2)-diazide sulfonic acid chloride or naphthoquinone-(1,2)-diazide sulfonic acid chloride and phenolform and aldehyde resins. Other useful O-quinonediazide compounds for use in the present invention include those reported in numerous patents and known. For example, JP-A-47-530
No. 3, No. 48-63802, No. 63803, No. 48-63803
No., No. 48-96575, No. 38701-1970, No. 13354-1973, No. 11222-1971,
Publication No. 45-9610, Publication No. 17481-1973,
U.S. Patent No. 2.797.213, U.S. Patent No. 3.454.4
No. 00, No. 3.544.323, No. 3.573.
No. 917, No. 3.674.495, No. 3.785
.. No. 825, British Patent No. 1, '227.602;
1.251.345, 1.267, 005
No. 1.329.888, No. 1.330.93
Examples include those described in various specifications such as No. 2 and German Patent No. 854.890.
本発明において使用されるフェノール樹脂とはノボラッ
ク樹脂およびフェノール性水酸基を有するポリビニル化
合物を指し、ノボラック樹脂とはフェノール類とホルム
アルデヒド類を酸性触媒の存在下に縮合させて得られた
もので、その他キ、シレンやメシチレンで変性されたも
のも含む。このようなノボラック樹脂としては、フェノ
ールーホルムアルデヒド樹脂、タレゾールーホルムアル
デヒt’ N脂< p−tert−ブチルフェノール−
ホルムアルデヒド樹脂、フェノール変性キシレン樹脂な
どを代表例としてあげることができる。The phenolic resin used in the present invention refers to a novolak resin and a polyvinyl compound having a phenolic hydroxyl group, and the novolak resin is a resin obtained by condensing phenols and formaldehydes in the presence of an acidic catalyst. , including those modified with silene and mesitylene. Such novolak resins include phenol-formaldehyde resin, talesol-formaldehyde t'N resin < p-tert-butylphenol-
Typical examples include formaldehyde resin and phenol-modified xylene resin.
またフェノール性水酸基を有するポリビニル化合物とし
てはポリヒドロキシスチレン重合体およびその共重合体
、ハロゲン化ポリヒドロキシスチレン重合体および共重
合体をあげることができる。Examples of the polyvinyl compound having a phenolic hydroxyl group include polyhydroxystyrene polymers and copolymers thereof, and halogenated polyhydroxystyrene polymers and copolymers.
全感光性組成物中のQ−キノンジアジド化合物の量は1
0〜50重量%で、より好ましくは20〜40重量%で
ある。そしてフェノール性樹脂の配合量は全感光性組成
物中の45〜79重量%で、好ましくは50〜70重量
%である。The amount of Q-quinonediazide compound in the total photosensitive composition is 1
It is 0 to 50% by weight, more preferably 20 to 40% by weight. The amount of the phenolic resin blended is 45 to 79% by weight, preferably 50 to 70% by weight, based on the total photosensitive composition.
本発明に使用されるポジ型感光性組成物には、露光後4
00nmにおける吸収強度が1μm当り0.06以上、
好ましくは0.08以上、さらに好ましくは0.10以
上となるようにするための化合物を添加する。このよう
な化合物は紫外線特に0−キノンジアジドの吸収帯であ
る350〜450nmに吸収を持つ紫外線吸収剤ならい
ずれのものでも良い。たとえば、黄色油溶性染料アイゼ
ン・スビロン・イエo −(Aizen 5pilon
Yellow) G RH〔保土谷化学工業■〕ダ
イアレジン・イエロー(Diaresin Yello
w> F C三菱化成工業■〕、オリエント・オイル
・イX O−((lrient [lil Yello
w)3G[オリエント化学工業■〕、パリ・ファスト・
イx ロー(Vali Fast Yellow) #
3104 Cオリエント化学工業■〕、パリ・ファ
スト・イエロー(Vali Fast Yellow)
# 3105 Cオリエント化学工業■〕、ツルダン
・イT−ロー(Soldan Yellow)GRN
(中外化成−〕、黄色塩基性染料としてブリモフラビン
(Primoflavine) 8 G C住人化学工
業■〕、アイゼン・オーラミン(Aizen Aura
mine) 0−125[保土谷化学工業■〕、アイゼ
ン・カチロン・イエロー(Aizen Cathilo
n Yellow) 3GLH〔保土谷化学工業■〕
、アイゼン・カチロン・ブリリアント・イーr−D
(Aizen Cathilon Br1lliant
Ye!low> 50 L H[保土谷化学工業■〕
、アイゼン・カチロン・イエロー(Aizen Cat
hilon Yell−ow)GLH[保土谷化学工業
■〕、スミアクリル・イエロー(Sumiacryl
Yellow) 3 R[:住人化学工業■〕グイアク
リル・スプラ・ブリリアント・イエロー(Diacry
l 5upra Br1lliant Yellow)
2 G L C三菱化成工業■〕、グイアクリル・ス
プラ・イエロー(Diacryl 5upra Yel
low) 5 RL C三菱化成工業■〕アイゼン・カ
チロン・イエロー(Aizen CathilonYe
llow) 3 RL H〔保土谷化学工業側〕など
を挙げることが出来る。このような紫外線吸収剤の使用
量は露光後の400nmの吸収強度が0.06以上とな
るような量であり、一般に全感光性組成物中、0.3〜
15重量%が適当である。The positive photosensitive composition used in the present invention has a
Absorption intensity at 00 nm is 0.06 or more per 1 μm,
A compound is added to make the ratio preferably 0.08 or more, more preferably 0.10 or more. Such a compound may be any ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet light, particularly in the 350 to 450 nm absorption band of 0-quinonediazide. For example, yellow oil-soluble dye Aizen 5pilon
Yellow) G RH [Hodogaya Chemical Industry■] Diaresin Yellow
w> FC Mitsubishi Chemical ■], Orient Oil IX O-((lrient [lil Yello
w) 3G [Orient Chemical Industry ■], Paris Fast
Ix Low (Vali Fast Yellow) #
3104 C Orient Chemical Industry■], Vali Fast Yellow
#3105 C Orient Chemical Industry■], Soldan Yellow GRN
(Chugai Kasei), Primoflavine 8 GC Sumitomo Chemical Co., Ltd. as a yellow basic dye, Aizen Aura
mine) 0-125 [Hodogaya Chemical Industry ■], Aizen Cathilo Yellow (Aizen Cathilo
n Yellow) 3GLH [Hodogaya Chemical Industry■]
, Eisen Cachiron Brilliant E-r-D
(Aizen Cathilon Br1lliant
Ye! low> 50 L H [Hodogaya Chemical Industry ■]
, Aizen Cat Yellow
hilon Yellow-ow) GLH [Hodogaya Chemical Industry ■], Sumiacryl Yellow (Sumiacryl Yellow)
Yellow) 3 R [: Jumi Kagaku Kogyo ■] Guiacryl Supra Brilliant Yellow (Diacry
l 5upra Br1lliant Yellow)
2 GLC Mitsubishi Kasei ■], Diacryl Supra Yellow (Diacryl 5upra Yel
low) 5 RL C Mitsubishi Chemical ■] Aizen CathilonYe
low) 3 RL H [Hodogaya Chemical Industry side]. The amount of such an ultraviolet absorber used is such that the absorption intensity at 400 nm after exposure is 0.06 or more, and is generally 0.3 to 0.3 in the total photosensitive composition.
15% by weight is suitable.
また露光前において吸収強度が低く、露光後に400n
mの吸収強度が増加するような化合物の組み合せ、たと
えば、特開昭50−36209号公報に記載の0−ナフ
トキノンジアジド−4−スルホン酸ハロゲニド、特開昭
53−36223号公報に記載のトリハロメチル−2−
ピロンやトリハロメチルトリアジン、特開昭55−62
444号公報に記載の種々の0−ナフトキノンジアジド
化合物、特開昭55−77742号公報に記載の2−ト
リハロメチルー5−アリール−1,3,4−オキサジア
ゾール化合物などのような露光によって酸性物質を発生
させる化合物と、この酸性物質と相互作用をして400
nmの吸収が増加するようなPH指示薬、染料との組合
せも使用出来る。このような例として酸性側において黄
色に変化するもの、たとえばブロモフェノール・ブルー
(Bromo−phenol Blue)、テトラブロ
モフェノール・ブルー(Tetrabromophen
ol Blue)、ブロモクoロフェノール・ブルー(
Bromochlorophenol Blue)、ブ
ロモクレゾール−グリーン(Bromocresol
Green) などを挙げることが出来る。In addition, the absorption intensity was low before exposure, and after exposure it was 400n
A combination of compounds that increases the absorption intensity of m, for example, 0-naphthoquinonediazide-4-sulfonic acid halide described in JP-A-50-36209, trihalomethyl described in JP-A-53-36223 -2-
Pyrone and trihalomethyltriazine, JP-A-55-62
Acidic substances such as various 0-naphthoquinonediazide compounds described in JP-A No. 444, 2-trihalomethyl-5-aryl-1,3,4-oxadiazole compounds described in JP-A-55-77742, etc. 400 by interacting with this acidic substance and generating 400
Combinations with PH indicators and dyes that increase absorption at nm can also be used. Examples of this include substances that turn yellow on the acidic side, such as bromophenol blue and tetrabromophenol blue.
ol Blue), bromochlorophenol blue (
Bromochlorophenol Blue), Bromocresol Green
Green).
以上のいずれの方法においても露光後すなわち非画像部
が現像液で溶出するようになる最小露光量以上の露光量
において、400nmの吸収強度が1μm当り0.06
以上になるようにすればよく好ましくは0.08以上、
さらに好ましくは0.10以上になるようにすればよい
。一般に、所望の吸収強度を得るのに必要な露光量が、
最小露光量の3倍程度までの感光層が有用であり、所望
の吸収強度を得るのに必要な露光量が小さいものほど、
より忠実な調子再現性を与えるので好ましい。In any of the above methods, the absorption intensity at 400 nm is 0.06 per μm after exposure, that is, at an exposure amount higher than the minimum exposure amount at which the non-image area is eluted by the developer.
or more, preferably 0.08 or more,
More preferably, it is 0.10 or more. Generally, the amount of exposure required to obtain the desired absorption intensity is
A photosensitive layer of up to three times the minimum exposure is useful, and the smaller the exposure required to obtain the desired absorption intensity, the more
This is preferable because it provides more faithful tone reproducibility.
本願明細中、「吸収強度」とは、100μmの厚さの透
明支持体に感光性組成物を乾燥重量で2.5g/m2塗
布・乾燥後、最小露光量の少なくとも10倍の露光量を
与えた後、感光性組成物を塗設しなかった透明支持体を
対照として測定した400nmにおける吸収強度を示し
ている。なお感光性組成物の厚みは便宜的に1μm=1
g/m2として測定した。In the specification of this application, "absorption intensity" refers to a photosensitive composition applied to a transparent support with a thickness of 100 μm at a dry weight of 2.5 g/m2, after drying, an exposure amount of at least 10 times the minimum exposure amount is applied. The absorption intensity at 400 nm was measured using a transparent support to which no photosensitive composition was applied as a control. For convenience, the thickness of the photosensitive composition is 1 μm = 1
Measured as g/m2.
本発明に使用されるポジ型感光性組成物には、画像識別
のための染料、たとえばクリスタルバイオレット、メチ
ルバイオレット、マラカイトグリーン、ツクシン、パラ
ツクシン、ビクトリア・ブルーBH[保土谷化学工業■
製〕、ビクトリア・ピュアー・ブルー・BOH[:保土
谷化学工業■製〕オイルブルー〇603[:オリエント
化学工業■製]オイルピンク#312 〔オリエント化
学工業■製〕オイルレッド5B〔オリエント化学工業■
製〕、オイルグリーン#502[オリエント化学工業■
製〕、などを全感光性組成物に対して0.3〜15重量
%程度添加しても良い。さらにこれらの染料と相互作用
をして色調を変えさせる光分解物を発生させる化合物、
たとえば特開昭50−36209号公報に記載の0−ナ
フトキノンジアジド−4,−スルホン酸ハロゲニド、特
開昭53−36223号公報に記載のトリハロメチル−
2−ピロンやトリハロメチルトリアジン、特開昭55−
62444号公報に記載の種々の0−ナフトキノンジア
ジド化合物、特開昭55−77742号公報に記載の2
−トリハロメチル−5−アリール−1,3,4=オキサ
ジアゾ一ル化合物などを添加することが出来る。これら
の化合物は単独又は混合して使用することが出来、添加
量は0.3〜15重量%が好ましい。The positive photosensitive composition used in the present invention includes dyes for image identification, such as crystal violet, methyl violet, malachite green, tsuksin, para tsuksin, Victoria Blue BH [Hodogaya Chemical Co., Ltd.]
], Victoria Pure Blue BOH [manufactured by Hodogaya Chemical Industry ■] Oil Blue 603 [manufactured by Orient Chemical Industry ■] Oil Pink #312 [manufactured by Orient Chemical Industry ■] Oil Red 5B [Orient Chemical Industry ■]
], Oil Green #502 [Orient Chemical Industry ■
], etc. may be added in an amount of about 0.3 to 15% by weight based on the total photosensitive composition. Furthermore, compounds that interact with these dyes to generate photodecomposition products that change the color tone,
For example, 0-naphthoquinonediazide-4,-sulfonic acid halide described in JP-A-50-36209, trihalomethyl-4,- as described in JP-A-53-36223,
2-pyrone and trihalomethyltriazine, JP-A-55-
Various 0-naphthoquinone diazide compounds described in JP-A No. 62444, 2 described in JP-A-55-77742
-Trihalomethyl-5-aryl-1,3,4=oxadiazol compounds and the like can be added. These compounds can be used alone or in combination, and the amount added is preferably 0.3 to 15% by weight.
、 本発明の組成物中には特開昭55−80022、号
公報記載の酸無水物化合物を添加せしめ感度を、上げる
ことができる。その池水発明の組成物中には、充てん剤
、塗布性を改良するための例えばセルロースアルキルエ
ーテル類、エチレンオキサイド系界面活性剤(3M社製
FC−430、FC−431)、また塗膜の物性を改良
するために、例えばフタル酸ジブチル、ブチルグリコレ
ート、リン酸トリクレジル、アジピン酸ジオクチル等の
可塑剤など種々の目的に応じて各種添加剤を加えること
ができる。充てん剤を加えることによって塗膜の物理的
性質をより一層向上させるとこができるばかりでなく、
感光層表面のマット化が可能となり、画像焼付は時の真
空密着性がよくなり、いわゆる焼ボケを防止することが
できる。このような充てん剤としては、タルク粉末、ガ
ラス粉末、粘土、デンプン、小麦粉、とうもろこし粉、
テフロン粉末等がある。The sensitivity can be increased by adding an acid anhydride compound described in JP-A-55-80022 to the composition of the present invention. The composition of the Ikemizu invention contains fillers, cellulose alkyl ethers for improving coating properties, ethylene oxide surfactants (FC-430, FC-431 manufactured by 3M), and physical properties of the coating film. In order to improve the properties, various additives can be added depending on various purposes, such as plasticizers such as dibutyl phthalate, butyl glycolate, tricresyl phosphate, and dioctyl adipate. By adding fillers, not only can the physical properties of the coating film be further improved, but also
It becomes possible to make the surface of the photosensitive layer matte, and the vacuum adhesion during image printing improves, making it possible to prevent so-called printing blur. Such fillers include talcum powder, glass powder, clay, starch, flour, corn flour,
There are Teflon powders, etc.
上記感光性組成物は、上記各成分を溶解または分散する
溶媒に溶解または分散して支持体上に塗布される。ここ
で使用する溶媒としては、エチル、ンジクロライド、シ
クロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルセロソル
ブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、n−ブチルプロピオネート、3.3−ジ
メチルブチルアセテート、2−エトキシテトラヒドロビ
ラン、エチレングリコール−モノ−t−ブチルエーテル
、トルエン、酢酸エチル、2−ヘプタノン、2.4−ペ
ンタンジオンなど感光性組成物を溶解または分散する溶
媒を単独あるいは混合して使用することが出来るが、ア
ルミニウム表面に塗布した染料を実質的に再溶解させる
ことなく、はぼ均一なハレーション層を形成させるよう
な溶剤を選択する必要がある。そのためには、エステル
類を主体とした溶剤系で塗布するのが好ましい。The above-mentioned photosensitive composition is dissolved or dispersed in a solvent that dissolves or disperses each of the above-mentioned components, and then applied onto a support. The solvents used here include ethyl, dichloride, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, n-butyl propionate, 3,3-dimethyl butyl acetate, 2-ethoxytetrahydrobilane, and ethylene glycol. - Solvents for dissolving or dispersing the photosensitive composition, such as mono-t-butyl ether, toluene, ethyl acetate, 2-heptanone, and 2,4-pentanedione, can be used alone or in combination, but are applied to the aluminum surface. It is necessary to select a solvent that will form a fairly uniform halation layer without substantially redissolving the dye. For this purpose, it is preferable to apply the coating using a solvent based on esters.
そして、塗布液中の固形分の濃度は、2〜50重量%が
適当である。また、塗布量としては一般的に固形分とし
て0.5〜3.0g/m” が適量である。塗布量が少
な(なるにつれ感光性は大となるが、感光膜の機械的強
度や化学的強度、現像許容度、感脂性などの物理的性質
は低下する。The appropriate concentration of solids in the coating liquid is 2 to 50% by weight. In addition, the appropriate coating amount is generally 0.5 to 3.0 g/m'' in terms of solid content. Physical properties such as physical strength, development latitude, and oil sensitivity are reduced.
本発明のポジ型感光性組成物にたいする現像薬としては
、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナト
リウム、第ニリン酸ナトリラム、第三リン酸アンモニウ
ム、第ニリン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、
重炭酸ナトリウム、アンモニア水などのような無機アル
カリ剤やモノエタノールアミン又はジェタノールアミン
などのような有機アルカリ剤の水溶液が適当であり、そ
れら、の濃度が0.1〜10重景%、好ましくは0.5
〜5重量%になるように添加される。Examples of the developer for the positive photosensitive composition of the present invention include sodium silicate, potassium silicate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, tribasic sodium phosphate, dibasic sodium phosphate, triphosphoric acid ammonium, ammonium diphosphate, sodium metasilicate,
Aqueous solutions of inorganic alkaline agents such as sodium bicarbonate, aqueous ammonia, etc. and organic alkaline agents such as monoethanolamine or jetanolamine are suitable, and their concentration is preferably 0.1 to 10%, preferably is 0.5
It is added in an amount of ~5% by weight.
また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ界面活性剤
やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもでき
る。Moreover, a surfactant and an organic solvent such as alcohol can be added to the alkaline aqueous solution as necessary.
次に、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。 Next, the present invention will be explained in more detail by giving examples.
なお、下記実施例における「%」は、とくにことわらな
い限り、すべて重量%である。In addition, all "%" in the following examples are weight % unless otherwise specified.
実施例1〜4及び比較例A及びB
厚み0.3 mmのアルミニウム板(材質1050)を
トリクレン洗滌して脱脂した後、ナイ凸ンブラシと40
0メツシユのパミスー水懸濁液を用いこの表面を砂目立
てし、4よく水で洗滌した。この板を、45℃の25%
水酸化ナトリウム水溶液に9秒間浸漬してエツチングを
行ない水洗後、更に20%硝酸に20秒間浸漬して水洗
しtこ。この時の砂目立て表面のエツチング量は約8g
/m2であった。次にこの板を7%硫酸を電解液として
電流密度15Δ/dm2で3g/rn2の直流陽極酸化
皮膜を設けた後、水洗乾燥した。このアルミニウム板に
次のポジ型感光液を塗布・乾燥して、それぞれポジ型平
版印刷版(実施例)1〜4および(比較例)A、Bを得
た。乾燥後の感光層の塗布壷はすべて2.5g/m”
であった。Examples 1 to 4 and Comparative Examples A and B After washing and degreasing an aluminum plate (material 1050) with a thickness of 0.3 mm with triclean, it was washed with a knife brush and a
The surface was grained using 0 mesh of pumice water suspension and thoroughly washed with water. This board was heated to 25% at 45℃.
Etch by immersing in a sodium hydroxide aqueous solution for 9 seconds, washing with water, and then immersing in 20% nitric acid for 20 seconds and washing with water. The amount of etching on the grained surface at this time is approximately 8g.
/m2. Next, this plate was coated with a DC anodic oxide film of 3 g/rn2 at a current density of 15 Δ/dm2 using 7% sulfuric acid as an electrolyte, and then washed with water and dried. The aluminum plate was coated with the following positive photosensitive liquid and dried to obtain positive planographic printing plates (Examples) 1 to 4 and (Comparative Examples) A and B, respectively. The coating pot for the photosensitive layer after drying is all 2.5 g/m"
Met.
感光液
メチルエチルケトン ・・・・・・・・・ 8
gメチルセロソルブアセテート・・・・・・・・・ 1
5g注■ 米国特許第3.635.709号明細書中
、実施例1に記載されているもの
注■ 米国特許第4.123.279号明細書に記載
されているもの
注■ 実施例1・・・・・・・・・・・・・・・0.
04 g2・・・・・・・・・・・・・・・0.08
g3・・・・・・・・・・・・・・・0.12 g4・
・・・・・・・・・・・・・・0.16 g比較例A・
・・・・・・・・・・・・・・添加なしB・・・・・・
・・・・・・・・・0.02 gこれらのポジ型感光性
印刷版を3KWのメタルハライドランプ灯で70cmの
距離から露光した後、DP−4(商品名:富士写真フィ
ルム■製)の8倍希釈により、25℃40秒間自動現像
(800U:富士写真フィルム■製自動現像機による)
を行なった。この時の適性露光量は2種類、すなわちフ
ィルムエツジ跡が完全に消失する露光量(このとき濃度
差0.15のグレースケール(富士写真フィルム■製)
で5段が完全にクリヤーとなる点)1および調子再現を
合せた場合の露光量(すなわちフォグラーフィルムのに
値(線幅二μm)が15を再現する点)とした。低いに
値まで再現する程、調子再現性は、より忠実である。ま
た100μmの厚さの透明支持体に感光性組成物をそれ
ぞれ塗布・乾燥後、十分な露光量(グレースケールで7
段が完全にクリヤーとなる点)を与えた後、日立製作所
製自記分光光度計340型にて、感光性組成物を塗設し
なかった透明支持体を対照として400nmにおける吸
収強度を測定した。Photosensitive liquid methyl ethyl ketone ・・・・・・・・・ 8
g Methyl cellosolve acetate 1
5g Note ■ What is described in Example 1 in the specification of U.S. Patent No. 3.635.709 Note ■ What is described in the specification of U.S. Patent No. 4.123.279 ■ Example 1・・・・・・・・・・・・・・・・0.
04 g2・・・・・・・・・・・・0.08
g3・・・・・・・・・・・・0.12 g4・
・・・・・・・・・・・・・・・0.16 g Comparative example A・
・・・・・・・・・・・・・・・No additive B・・・・・・
......0.02 g After exposing these positive photosensitive printing plates with a 3KW metal halide lamp from a distance of 70cm, DP-4 (product name: manufactured by Fuji Photo Film ■) was used. Automatic development for 40 seconds at 25°C with 8-fold dilution (800U: using an automatic development machine manufactured by Fuji Photo Film ■)
I did this. There are two types of appropriate exposure at this time: the exposure that completely eliminates film edge marks (at this time, gray scale with a density difference of 0.15 (manufactured by Fuji Photo Film))
The exposure amount (ie, the point at which the Fogler film's value (line width: 2 μm) is 15) when the 5th step is completely clear) and the tone reproduction are taken as 1). The lower the value reproduced, the more faithful the tone reproducibility. In addition, after coating and drying each photosensitive composition on a transparent support with a thickness of 100 μm, a sufficient amount of light exposure (7 on a gray scale) was applied.
After the step became completely clear), the absorption intensity at 400 nm was measured using a self-recording spectrophotometer model 340 manufactured by Hitachi, Ltd., using a transparent support not coated with the photosensitive composition as a control.
これらの結果を表1に示す。These results are shown in Table 1.
表1かられかるように、露光後の吸収強度が0.06以
上となる実施例1〜4は、従来のポジ型PS版比較例A
(吸収強度0.04 )に比べ、フィルムエツジ跡が発
生しない露光量において、より忠実な調子再現性を示し
ている。すなわち、より細いに値を再現している。また
十分露光をかけてもに値を再現するため、この実験で使
用したフィルムよりもさらにフィルムエツジ跡が発生し
やすいフィルムの場合でも、フィルムエツジ跡の発生を
完全に防止することが出来る。これに対して、同様に紫
外線吸収剤を添加した比較例Bにおいては、露光後の吸
収強度が0.055であるため、不十分な結果となって
いる。As can be seen from Table 1, Examples 1 to 4, in which the absorption intensity after exposure is 0.06 or more, are the conventional positive PS plate comparative example A.
(absorption intensity 0.04), it shows more faithful tone reproducibility at an exposure amount that does not cause film edge marks. In other words, the values are reproduced more precisely. Furthermore, since the value is reproduced even after sufficient exposure, it is possible to completely prevent the occurrence of film edge marks even in the case of a film that is more prone to film edge marks than the film used in this experiment. On the other hand, in Comparative Example B in which an ultraviolet absorber was also added, the absorption intensity after exposure was 0.055, resulting in an unsatisfactory result.
実施例5
実施例1〜4においてアイゼン・スビロン・イx ロー
(Aizen 5pilon Yellow) GRH
に代えて、オリエント・オイル・イエロー(Orie’
nt Oil Yellow)3G〔オリエント化学■
製](0,08g)を使用したところ露光後の吸収強度
が0.07であった。Example 5 In Examples 1 to 4, Aizen 5pilon Yellow GRH
Orient Oil Yellow (Orie'
nt Oil Yellow) 3G [Orient Chemical ■
When 0.08 g of the product was used, the absorption intensity after exposure was 0.07.
このポジ型PS版の調子再現性も忠実であるという結果
を得た。The results showed that the tone reproducibility of this positive PS plate was also faithful.
実施例6
実施例1〜4においてアイゼン・スピロン・イエロー(
八1zen 5pilon Yellow) GRHを
アイゼン・カナ0フーイx o −(Aizen Ca
thilon Yellow)GLH[保土谷化学工業
側製:](0,04g)に変えたところ、露光後の吸収
強度が0.08であり、調子再現性が忠実で良好な結果
を得た。Example 6 In Examples 1 to 4, Crampons Spiron Yellow (
81zen 5pilon Yellow)
When the sample was changed to GLH (manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) (0.04 g), the absorption intensity after exposure was 0.08, and good results with faithful tone reproducibility were obtained.
本発明のポジ型感光性平版印刷版は、忠実な調子再現性
を有し、かつ、フィルムエツジ跡が発生しにくいという
すぐれた効果を奏する。The positive-working photosensitive lithographic printing plate of the present invention has excellent tone reproducibility and is less likely to produce film edge marks.
Claims (3)
板表面に露光後、400nmにおける吸収強度が、1μ
m当り0.06以上となるようなポジ型感光性組成物の
層を塗設してなるポジ型感光性平版印刷版。(1) After exposure to light on the roughened and then anodized aluminum plate surface, the absorption intensity at 400 nm is 1μ
A positive-working photosensitive lithographic printing plate coated with a layer of a positive-working photosensitive composition having a density of 0.06 or more per m.
ける吸収強度が1μm当り0.06以上となるようにす
る特許請求の範囲第1項記載のポジ型感光性平版印刷版
。(2) The positive-working photosensitive lithographic printing plate according to claim 1, wherein the absorption intensity at 400 nm after exposure is 0.06 or more per 1 μm by adding an ultraviolet absorber.
る特許請求の範囲第2項記載のポジ型感光性平版印刷版
。(3) The positive-working photosensitive lithographic printing plate according to claim 2, wherein the ultraviolet absorber is a yellow dye.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60100962A JPH0743533B2 (en) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | Positive photosensitive lithographic printing plate |
Applications Claiming Priority (1)
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JP60100962A JPH0743533B2 (en) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | Positive photosensitive lithographic printing plate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61258255A true JPS61258255A (en) | 1986-11-15 |
JPH0743533B2 JPH0743533B2 (en) | 1995-05-15 |
Family
ID=14287977
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP60100962A Expired - Lifetime JPH0743533B2 (en) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | Positive photosensitive lithographic printing plate |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH0743533B2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997003227A1 (en) * | 1995-07-13 | 1997-01-30 | Kalinic Praha Spol. S.R.O. | Surface treatment of products made of aluminium and aluminium alloys |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3506295B2 (en) | 1995-12-22 | 2004-03-15 | 富士写真フイルム株式会社 | Positive photosensitive lithographic printing plate |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58224351A (en) * | 1982-06-23 | 1983-12-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive printing plate |
JPS59142538A (en) * | 1983-02-04 | 1984-08-15 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | Photosensitive composition |
-
1985
- 1985-05-13 JP JP60100962A patent/JPH0743533B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
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JPS59142538A (en) * | 1983-02-04 | 1984-08-15 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | Photosensitive composition |
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JPH0743533B2 (en) | 1995-05-15 |
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