JPH02223512A - アミノアルキルシリコーンを含有する歯みがき - Google Patents

アミノアルキルシリコーンを含有する歯みがき

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JPH02223512A
JPH02223512A JP1308845A JP30884589A JPH02223512A JP H02223512 A JPH02223512 A JP H02223512A JP 1308845 A JP1308845 A JP 1308845A JP 30884589 A JP30884589 A JP 30884589A JP H02223512 A JPH02223512 A JP H02223512A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の背景) 近年、口腔衛生保護の分野において多くの研究かなされ
ている。しかし、また多くがなされないで残っている。
抗むし歯割、特に弗素化物の発達はむし歯の発生を抑制
しているが、むし歯によって影響される多数の歯を減少
させることが望ましい。さらに、口腔衛生保護の分野に
おいて注目が歯肉病、歯周炎の問題に佛われている。抗
バクテリア剤は歯周炎の処理において消費者の使用製品
の含有物として提案されているが、その使用には問題が
ある。たとえば抗バクテリア剤として知られるクロロへ
キンジンの使用は着色の問題を生じている。すなわち、
歯、舌、口腔粘膜に黄色〜黒褐色の着色を生じる。更に
クロロへキシジンは非常に苦い味がある。
従って、歯に着色を生ぜず、改善された味を有する抗バ
クテリア剤を含む歯磨剤処方 (dcnLirriee f’ormulatjon)
を開発することが必要とされてきた。さらに改善された
抗窩洞(anticavjty)効果を持つ歯磨剤がま
た望まれている。
着色はクロロへキシジンが原因であるにせよ、ないにせ
よ厄介な問題である。歯表面のよごれの蓄積は多くの個
人に美的問題を提起する。着色は普通外来的なものであ
り、層成(pcllicle )や歯垢の着色を生じる
。着色形成において含まれる正確なメカニズムは未だ不
明確である。着色バクテリアにより生じた色素、側皮成
分の化学的変化から生じた着色物、食品成分の吸着/保
持が外来的なね色形成に帰与していると考えられる。非
常に着色蓄積に帰与していると思われる食事成分はコヒ
ー、茶、赤ワイン、煙草である。クロロへキシジンに加
えてヘキサシン又は第4級アンモニウム化合物の如きカ
チオン性殺菌剤によって着色は増加される。
歯垢はむし歯、歯肉病、着色における共通の因子であり
、非常に彼等の進行に帰与する。最近行なわれるような
適当な口腔衛生は歯垢が化粧的目的のみならず、歯や歯
肉に対する潜在的な病害の原因をなくすため、取り除き
、防がれねばならないことを要求している。
歯垢は顯蝕細菌が皮膜にくっつく時、歯の表面に蛋白質
状のフィルムを生じることにより始まる。
これらの接着した細菌は食事成分を同化し、再生産し歯
垢として知られる付着性の付着物を構成すべく蓄積する
。歯垢は一般に細菌、ポリサッカライド、無機塩、唾液
蛋白の如き細菌最終製品からなりたつ。歯垢バクテリヤ
は食品の炭水化物をエナメルを溶解する有機酸に醗酵さ
せ歯を腐らせる。
歯垢は燐酸カルシウムで鉱物化された本質的に歯垢であ
る結石(歯石)の形成のための核として作用する。結石
が成熟し固化するにつれて、それは食品着色物;茶、コ
ーヒー、煙草等の吸着によって顕著に着色する傾向があ
る。彼等の望ましからざる出現に加えて歯肉線(gum
line)で結石付着物は歯肉炎や歯周炎の原因となる
シリコンは前に彼等が歯をコートし、それによって穴の
開くことや着色を防ぐことが期待されるため歯磨剤処方
の含有物として示唆されている。
たとえば英国特許明細書6g9.879は歯にタール、
着色物、歯石や食品粒子の付着をされるため、もしくは
これらを歯から除くため有機ポリシロキザンを含むうが
い薬を開示している。しかし、679明細書で開示され
ているようなポリマー(ポリシロキサン)は歯に長期間
付着しないことが知られているので歯にコートするため
使用することは成功しなかった。従って、歯に効果的に
コートする非親水性物質を含む歯磨剤処方のための必要
性は満足されていない。
Vasterのアメリカ特許3.G24i20力チオン
界面活性剤として、殺菌剤として、また抗むし歯側とし
て台用である環状シロキサンポリマーの第4級アンモニ
ウム塩を開示している。Yetterはそのシロキザン
ポリマーが酸溶解の速度を減少させるフィルムを形成す
べく燐酸力リシウムの上に吸着すると考えられることを
示している。しかし、その環状、表面活性の、低分子量
の、高いN/5iratioを持つYetterの化合
物の溶解性のため、彼等は最終的に強い非親水性のフィ
ルムを歯の表面に形成することは期待できない。更にそ
の低分子量化合物が着色を防ぐのに有用であるという開
示はみられない。Yetterの化合物の他の問題は高
いN/Si比による高価なことである。また、高いN/
Si比の毒性が疑問視される。
(発明の要約) 出願人は以下に定義されたアミノアルキルシリコンを含
む歯磨剤が歯の着色を防ぎ、窩洞の発生を防止するのに
有用な歯表面に非親水性のバリヤーを形成することを発
見した。発明の歯磨剤の抗着色性は発明の化合物がタロ
口へキシジンの如きビスジグアニド又は4級塩の如き抗
菌剤と結合される時、特に顕著となる。かかる場合に、
この歯磨剤は着色の普通の不利益なしに、第4級アンモ
ニウム塩や他の抗バクテリヤ剤の抗バクテリヤ性や抗歯
自店の利益と共にアミノアルキルシリコンの抗着色性と
抗むし歯の利益を提供する。アミノアルキルシリコンの
抗着色性は歯磨剤中に錫弗化物の如き他の着色化合物が
含まれる時有用である。
望ましい態様において、アミノアルキルシリコンはアモ
シメチコン(amodimethicones )を含
む。
また、はぼ5000以上の分子量をもち、非環状である
ことか望ましい。
発明の歯磨剤中に含まれるアミノシリコンは二つの基本
41位を含む。
(1) RRS i O(4−m−n) 72    
n (たたし]≦m+n≦3、 1≦n≦3. 0≦m<2  ここにmとnは整数、そして望ましくは
m=2、n−1) 及び (2) R’ 、 R”  S I O< 4−a−b
 )/ 2(たたし、l (a+ b < 3、aとb
は整数)ここにR1とR2は1から10の炭素原子をも
つ炭化水素又は弗素化炭化水素、水酸基、アルコキシ基
、水素又はアセトキシ基でありRはR−N−R5又は、 ここにR3は望ましくは酸素原子を含む1〜20炭素の
2価アルキレンでありR、R5、R6は同しでも異って
いてもよく、水素、1〜20の炭素の炭化水素、窒素及
び/又は酸素原子を含む1〜20の炭化水素から選択さ
れ、望ましくは窒素が脂肪族アミンとして存在し、酸素
は水酸基として存在する、またX はアニオンであり望
ましくはハライド水酸基、トシレート(tosylat
e )及び他の1価のアニオンから選択される。発明の
アミノアルキルシリコンは単位(1)を繰返し単位で6
0%以下含む。発明のアミノアルキルシリコンは線状で
も、分岐状でもランダムもしくはブロック共重合体であ
ってもよい。出願人は上に定義したアミノアルキシリコ
ンが歯磨剤として用いられる時抗着色性で抗むし肉性の
利益を生じる歯のための非親水性のフィルムを生じるこ
とを見出した。
本発明のシリコンは式1の60%以下の繰返し単位、更
に好ましくは30%以下の繰返し単位をもち、それによ
り適当なコストと非着色のフィルムを得ることができる
本発明の特にを用な態様は次の(I)と(II)の混合
物を含む歯磨剤である。
(I) (a)弐3の少くとも1単位 (ただしaは0〜2、nは0〜5、R7は1価のラジカ
ル、R8は2価の炭化水素ラジカル R9R、Rは同じ
でも異っていてもよ<H。
 H R12は1価の炭化水素又は水素である。)及び(b)
少くとも式4の1単位 (4)RR5iO(4−a−C)/2 a       C (ただしR13とRI4は同じでも異っていてもよく、
1価のラジカルである。aとCは0,1,2.31 ] から選ばれた整数、a+cは0,1.2又は3)を含む
オルガノシロキサンポリマー (II)クロロへキシジンの如き(I)以外の口腔的に
許容し得る抗菌性化合物。
弐3の60%以下の繰返し単位、望ましくは30%以下
が分子中に存在することが望ましい。
出願人は発明の過程が特別の論理に限定されることを欲
しないが、アミノアルキルシリコンが適当なI)IIの
水と接触する時窒素はプロトン化され、形成したカチオ
ンが歯上のマイナスに荷電した燐酸イオンに引きよせら
れると考える。かくして歯に引き寄せられたアミノアル
キルシリコンの親水性成分は非親水性アルキルシリコン
フィルムのためのアンカーとして作用し、これにより非
親水性アルキルシリコンは歯上に付着し、着色1、むし
歯、歯石、過敏性から歯を防ぐ。
発明の歯磨剤は幾つかの形をとることができる。
1 ま たとえばそれは練歯磨クリーム又はゲルであってもよい
し、うがい薬を含んでもよい。又、口腔スプレー剤であ
ってもチューインガムであってもよい。望ましい形態に
おいて、本発明のアミノ官能基をもつシリコン(アモジ
メチコンであっても他のアミノアルキルシリコンであっ
てもよい)はエマルジョンの形で存在する。上述のよう
に発明の望ましい形態に於て第4級アンモニウム塩の如
き抗菌剤又はシクロへキシジンの如きビスヂグアニドは
アミノ官能基をもつシリコンと一緒に歯磨剤中に含まれ
る。典型的な歯磨剤成分は歯磨剤の形態に応じて勿論含
まれることができる。練歯磨及びゲルは一般に界面活性
剤、一つ以上の研摩剤を含み、また湿澗剤を含んでもよ
い。練歯磨はまたアルコール、水、風味剤(flavo
r)等の如きの成分を含む。うがい薬は一般にアルコー
ル、水、湿澗剤を含む。歯磨剤は又歯洗浄剤の形をとる
ことかてきる。発明の更なる態様によればアミノアルキ
ルシリコンを含み、湿澗剤とアミノアルキルシリコンの
屈折率を調節することにより透明となるように処方され
ることのできるうがい薬が提供される。
歯肉炎の分野において発明の第1の重要性は歯を着色さ
せることなく歯磨剤中にクロロへキシジンや第4級アン
モニウムの如き抗菌剤を使用することのできることにあ
ると考えられるが、発明の組成物は歯垢を防ぐこと又は
減少することにより歯肉炎の防止に有用であると考えら
れる。実際、上述の如く歯垢はむし歯、歯肉炎着色に共
通の因子であり、これらの問題の各々に非常に帰与して
いる。
正に荷電した窒素を含むシリコンがエナメルのような負
に荷電した表面に引き寄せられ、その結果、アルキルア
ミン基を含むシリコンが歯の表面に多く存在し得るとい
うのが我々の見解である。
更にアミノアルキルを含むシリコンの増加する存在がカ
チオン性抗菌剤、抗歯垢剤とまさり合うエナメルに永久
的な水排斥バリヤーを付与することができることができ
る。アミノアルキルシリコンは逆に4級アンモニウムと
又はビスジグアニドの抗歯垢性に悪い影響を与えない。
他方、分子当りのアミノアルキル基の数の増加は歯の表
面と分子との協同作業を改善するが、ポリマーの溶解性
を増し、非親水性を減少する傾向がある。その結果、ア
ミノアルキル基はポリマーの繰返し単位の5〜30%を
構成することが望ましい。換言すると、窒素を含む成分
をもつシリコン原子の数はシリコン原子の全数の5〜3
0%を占めることが望ましい。
発明のアルキルアミノシリコンのフィルムはシクロへキ
シジンの如き着色物質の吸着を防くと考えられるが、そ
れにより歯からかかる着色物質の除去が容易になるとも
考えられる。発明の歯磨剤が着色を減少することが可能
である限り、これらは保健のみならず化粧品としても用
いられる。発明の組成物はコーティング作用によりむし
歯の痛みとその進行を減少し、抗菌剤を界面活性剤の如
き歯用製品成分からの不愉快な味を減少することかでき
、結石の生長を防止することができる。過敏性な部分の
コーティングは敏感性等を抑えることができる。
発明のアミノアルキルシリコンは乳濁液と同様油状の歯
磨剤に結合され得るが望ましくは乳濁液として用いられ
る。現在の発明はまたここに記載されたアミノアルキル
シリコンを歯に応用する過程を含み、特に乳濁液として
応用する過程を含む、アミノアルキルシリコンの望まし
いクラスはアモジメチコンである。
(発明の詳細) 発明の歯磨剤はアミノアルキルシリコンの好ましくは0
.1〜20重量%、更に好ましくは1〜5重量%を含む
。発明のアミノアルキルシリコンは一般に非環状であり
、式1と2の二つの基本的単位を含み、線状分岐状、ラ
ンダムもしくはプロ・ツク共重合体であることができる
式1と2を以下に示す。
■ (1) RRS iO(4−Ill−□)/2)(たた
し■口 1≦m+n<3、 ]、 < n < 3 0≦m<2ここにmとnは整数そして望ましくはm−2 n = 1) 及び (2) R’、R25io (4a−b)/2(ただし
l≦a+b<3、aとbは整数)ここにR1とR2は望
ましくは]から10、更に望ましくは]から4の炭素原
子をもつ炭化水素又は弗素化炭化水素である。メチル、
エチルフェニル、トリフロロプロピル、−シアノプロピ
ルが例示され、メチルとフェニルが望ましい。R1とR
2はヒドロキシル、アルコキシ、水素、アセトキシ又は
他の反応性基であるが彼等の量は適当な5helf安定
性を増加するため低いことが望ましい。
−R−N−R5又は、 として定義される。
ここにR3は望ましくは酸素原子を含む1〜2゜の炭素
原子好ましくは1〜4の炭素原子を含む24    5
     B 価のアルキレンである。R、R、Rは異なっていても同
じでもよ<、H,1〜2o炭素の炭化水素、窒素及び/
又は酸素原子を含む1〜2oの炭素の炭化水素である。
R、R、Rは望ましくは1〜10、更に望ましくは1〜
4の炭素原子である。メチル、エチル、フェニルが例示
される。
X−はアニオンであり、望ましくはハライド、ハイドロ
オキサイド、トシレート及び他の1価のアニオンである
Rの例として (CH2) a  N H2、 (CH2)3−NHCH2CH2NH2・H (C112) 3−0〜C112−C1l−C112−
N112、(CH,、) 3−NH5(1゜ (CH,、)3−’N (CH3> 2(C18H3□
)、(CH2)3−NH3o■I (CH2)3−N(CH2NH2oH)2が示される。
アミノアルキルシロキサンポリマー中の式(1)の濃度
は繰返し単位で1〜99%、好ましくは1〜60%、更
に好ましくは5〜30%、更に好ましく5〜10%の範
囲である。本発明のアミノアルキルシリコンの望ましい
最小分子量は5.000である。アミノンリコン化合物
の分子量は約5000以上が望ましい。5000以下で
は環化が起り、化合物が水に溶解するからである。シリ
コンは環状化せず、歯上に永続的なフィルムを付着する
ことができるためには溶解性でないことが重要である。
もし化合物が甚だ水に可溶であるならばフィルムは非常
に容易に歯から洗い流されると考えられる。
彼等が歯エナメル上にプラッシュ作用もしくはリンス作
用により流布される限りシリコンの分子量に上限はない
。分子量は5000〜100,000好ましくは5,0
0〜ao、oooの範囲内に入る傾向がある。しかし、
分子量は1,000,000以上程高0ことも可能であ
る。1.0 、000〜30,000の分子量をもつ化
合物は低分子量の化合物より、更に実質的なフィルムを
生じるべく期待される、高分子量シリコンはエナメル表
面ともっと安定なフィルムを形成し、一方低分子量シリ
コンはより速く流布する傾向がある。
特に望ましいのは上の範囲にある平均分子量をもつアミ
ノアルキルシロキサンポリマーを持つ歯磨剤である。高
・低分子量をもつシリコンは望ましい粘度の混合物を得
るべく混合され得る。アミノアルキルシリコンの粘度は
好ましく 50cps〜3000cpsである。
歯磨剤の好ましい態様において、望ましくは次の(I)
と(n)の混合物を含む。(I)は(a)。
(b)を含むオルガノシロキサンポリマーの0.01〜
20重量%、好ましくは0.5〜5重量%を含む。
(a)式3の少なくとも1単位 (たたし aは0〜2そしてnはO〜5 R7は]価のラジカル R8は2価の炭化水素ラジカル R9R,Rは同しでも異っていてもよく、の炭化水素ラ
ジカル又は水素である。)(b)式4の少なくとも1単
位 (4) RRS L O< 4□−c)72a    
   C (たたL RI 3とR14は同じか又は異なる]価ラ
ジカル、aとCは0.]、、2.3のグループから選ば
れた整数、a+cは0,1.2又は3.を含むオルガノ
シロキサンポリマー)。
(II)  (I)以外の4級アンモニウム化合物又は
クロロへキサジンの如きビスジグアニドの如き口腔的に
許容し得る抗菌性化合物の0.001〜3重間%好まし
くは01〜1重■% 各R7は独立的に炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、
水素、ハイドロキシル、アルケニルであり得る。望まし
くはR7は1〜10、更に、望ましくは1〜4の炭素原
子を含む。R7としてメチル、フェニル又はトリフロロ
プロピレンが例示される。
各R8は独立的に望ましくは3以上の炭素をもつ2価の
炭化水素を含む。プロピレン、ブチレンが例示される。
望ましくはR8は10炭素原子を越えない。
R12は望ましくは水素、メチル、フェニルから選ばれ
る望ましくはR12は10以下の炭素原子好ましくは4
以下の炭素原子を含む。R、Rは独立的に炭化水素基、
ハロゲン化炭化水素、水素、水酸基アルコキシルからな
りたつ基から選ばれる。
R+3とRI4は1〜10、望ましくは1〜4の炭素原
子を含む。特に望ましいR13とRI4は独立的にメチ
ル、フェニル、トリフロロプロピルから選ばれる。
望ましくはa+cは2である。
望ましい抗バクテリア化合物はクロロヘキシジンである
。他はへキシジン、アレキシジン、第4級アンモニウム
、抗バクテリア化合物及び後に述べられる抗バクテリア
化合物を含む金属イオンである。゛コーラ(quats
)”は普通、少なくとも一つの長鎖炭素原子をもつ第4
級アンモニウムグループを含む。少くとも弐3の1単位
と少くとも式4の1単位を含む有機ポリシロキサンポリ
マーは本発明の歯磨剤において抗バクテリア化合物と共
に又は抗バクテリア化合物なしに用いられることができ
る。
式3において  H5 CH2CH2CH2S  i。
 Ha か例示される。
ポリマー中の式3の含量は繰返し単位で0.5%から6
0%迄、好ましくは1〜30%、もっと好ましくは5〜
15%である。上に述べた理由により分子量は好ましく
は約5000以上である。
望ましい化合物の分子量は望ましくは5000〜100
.000 、望ましくは5000と30.000の間で
あり、oo、ooo以上であってもよい。かかるポリシ
ロキサンの例は次の通りである。
M e   S l  (M e 20) 100口H CH2CH2−NH2 特に望ましいものは上に述べた範囲の平均分子量をもつ
有機シロキサンポリマーの組成物である。
前に示したようにシリコンは歯磨剤にシリコン油(歯磨
剤中に乳化される)として又はシリコン乳濁液として結
合され、特に乳濁液として結合されるのが好ましい。ノ
ニオン性界面活性剤及び/又はカチオン性界面活性剤が
好ましい乳化剤である。
獣脂トリメチルアンモニウムクロライドとセチルピリヂ
ュウムクロライドの如き成る種のカチオン性第4級アン
モニウム界面活性剤か乳化剤であると共に抗歯垢の保健
利益を与えると云う点で好ましく使用される。
発明のアミンはプロトン化しpHが彼等のpkas以下
である時正の電荷をもつ。pkasは構造により約7か
ら12の範囲である。シリコンを含む歯磨剤のpHはI
O以下好ましくは6と8の間でありその結果アミノアル
キル基はプロトン化されシロキサンポリマーの分解が防
止される。
望ましい歯磨剤は練歯磨クリームとゲル及びうがい薬で
ある。練歯磨とゲル中に含まれる成分及び本発明による
練歯磨とゲル組成物中で用いられる成分は研磨物質、発
泡剤、風味剤、湿澗剤、結合剤、甘味剤、アルコール、
水である。抗歯石剤は現在の組成物の抗結石効果を強め
るため加えら研磨剤はアルミナ、α−アルミナトリノ1
イドレれることができる。歯磨剤はアルミナ、α−アル
ミナトリハイドレートの如きアルミナ水和物、マグネシ
ウムトリシリケート、マグネシウムカーボネート、アル
ミニウムシリケート、焼成アルミニウムシリケートの如
きアルミノシリケート、カルシウムカーボネート、ジル
コニウムシリケート、ポリメチルメタクリレート、粉状
ポリエチレン、シリカ等を含んでいる歯磨剤の形態に応
じて歯磨剤は0〜70重量%の量で存在し、好ましくは
1〜70%、更に好ましくは練歯磨にたいして10〜7
0%である。
現在の発明で使用される湿澗剤はグリセロール、ポリオ
ール、ソルビトール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコールである。
湿澗剤は一般に0〜80%、好ましくは1〜70%、更
に好ましくは重量で5〜70%である。発明て使用に適
するシックナーはシリカを含む、シックナーは練歯磨ク
リーム及びゲルにおいて0.1〜20重量%の量で存在
する。本発明の歯磨剤において使用される結合剤はヒド
ロキシエチルセルローズ(Natrasol)とヒドロ
キシプロピルセルローズ(klucal)である。アニ
オン性結合材はアミノアルキルシリコンのアミンカチオ
ンとコンプレ・ソクスを作るので使用を避けることが好
ましい。本発明の練歯磨中で結合材は0.01〜3重量
%の量で存在する。現在の歯磨剤中で使用に適する甘味
剤は0.1〜5%のレベルが好ましくサッカリンを含む
現在の歯磨剤で使用されるアルコールはほぼ0〜5%、
特に0.5〜5%、好ましくは0.5〜3%のレベルで
ある。
成る種のピロ燐酸と他のポリ燐酸塩は抗歯石剤として有
用であるとアメリカ特許No、4.515,772と4
.627,977に開示されている。これらはジとテト
ラアルカリピロ燐酸塩を含み、アルカリ金属は望ましく
はすトリウムとカリウムから選ばれる。燐酸塩は一般に
アミノアルキルシリコンと反応し易いので好ましくない
けれどもこれらの抗歯石剤の含有は我々の発明による成
る種の処方に於て適当である。亜鉛塩はアメリカ特許4
,100,2B9 、アメリカ特許4.416,8[i
7.4,425,325.4,339,432(グリシ
ンと共に)において抗結石剤として開示されている。こ
れらの抗歯石剤は現在の処方において含まれることがで
きる。
シリコンを乳化することに関連して先に議論されたよう
に、本発明の歯磨剤において使用される界面活性剤(発
泡剤)はノニオン性又はカチオン性であり、サルコンネ
ート界面活性剤が有用である。界面活性剤はポリオキレ
ン−ポリオキシエチレンブロック共重合体、ソルビタン
ステアレート、ソルビタンオレー1・、ポリソルベー1
− nonoxynols。
ココイルサルコシネートナトリウム塩、ラウリルコシネ
ートナトリウム塩、ジメチルコカミンオキサイド、ジメ
チルラウリルアミンオキサイド、モノウラリルクエン酸
エステルを含む。界面活性剤は0〜15重星%、好まし
くは0.1〜15%、更に好ましくは0825〜10%
の範囲で存在する。一般に使用されるノニオン性発泡剤
はアルキルフェノールの如き非親水性有機化合物とアル
キレンオキサイド基の縮合生成物又はプロピレンオキサ
イドとエチレンオキサイドジアミンの反応生成物を含ん
でいる。また、エチレンオキサイドと脂肪族アルコール
、長鎖ターシャリ−ジアルキルスルホオキサイドの反応
酸生物が含まれる。カチオン性界面活性剤は一つのC−
C18アルキル鎖を含む第4級アンモニウム化合物であ
る。セチルピリヂニュウムクロライド、セチルトリメチ
ルアンモニウムブロマイド、ジイソブチルフエノキシエ
トキシエチルージメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド、ココナツアルキルトリメチルアンモニウムナイトレ
ートが例示される。
風味剤(Flavors)は普通、例えば0.1%〜3
%の低い瓜で歯磨剤中に含まれる。味剤の任意のタイプ
が用いられ得る。しかし、低−非アルデヒドの風味剤が
一般に望ましい。その理由はシリコンのアミンがアルデ
ヒドのアシル基とシッフ塩基を生成すべく反応し、シッ
フ塩基は着色し、シリコン上の窒素原子を歯の表面との
相互作用のためには不適当にするからである。
練歯磨剤に使用される弗素化物としてはソジウムフルオ
ライトスタナスフルオライド、ジンクアンモニウムフル
オライド、チンアンモニウムフルオライド、カルシウム
フルオライド、コバルトアンモニウムフルオライドがあ
げられる。シリコンの附着を減少させるので好ましくな
いがソジウムモノフルオロホスフェートが又使用される
。スタナスフルオランドは着色する傾向があるので本発
明のアミノアルキルシリコンと共に使用するとか特に有
利である。フルオライドイオンは本発明の歯磨剤におい
て高いレベル例えば300ppmで使用され得るが典型
的には50〜1500ppmのレベルで用いられる。
カゼインとのその加水分解物は潜在的な抗むし歯割であ
り、たとえば0.1〜5重量%のレベルで用いられる。
チタンジオキサイドは適当な白色化剤である。
歯磨剤に適する染料/着色剤、即ED&CBlue# 
1 、 D&Cyellow# 10. FD&CRe
dx40等は本発明の歯磨剤において用いられる。
練歯磨とゲル処方の当業者にはよく知られているように
練歯磨に適する上述の成分は一般にゲルのためにも適し
ている。かくして特に述べない限り練歯磨における言及
はゲルに対しても応用される。
典型的にうがい薬は水/アルコール溶液、味剤、湿澗剤
、甘味剤、発泡剤、着色剤を含む。練歯磨に用いられる
上述の相当する化合物は一般にうがい薬においも同様な
範囲内で適している。うがい薬はエタノールを0〜30
%望ましくは0.5〜30%のレベルで含むことができ
る。ノニオン性とカチオン性の界面活性剤が望ましい。
発明の望ましい透明なうがい薬は0.5〜3%、望まし
くは1%のアミノアルキルシリコン、50〜65%、望
ましくは50%のグリセロール、0〜2%望ましくは0
.5〜2%、更に望ましくは2%のエタノールを含んで
いる。しかし各成分の屈折率が透明なうがい薬を形成す
るように調節された他のアミノアルキルシリコンを含む
処方が用いられ得る。以下に示す式5のアモジメチンコ
ンが望ましい。
本発明の歯磨剤においてクロロへキシジン及び又はその
他の抗菌剤が含まれる場合、望ましい濃度は0.001
%〜3%の範囲である。特に望ましい範囲は0.1%〜
1%である。セチルビリデニュームクロライド、0P3
000exチバガイギーの如きフェノリック、ザリシル
アミド(ザリシルアニリドを含む)、及び亜鉛、銅、銀
、錫の如き或種の金属イオンの原料(例えば亜鉛、銅、
錫クロライド及び硝酸銀)か適当な抗バクテリア剤であ
る。
コバーンその他のアメリカ特許4,358,443 ト
アメリカ特許4.287,191はサリシルアミドの使
用を開示しており、ここに参考として記載する。
以下に議論されるエトオキシ化及びプロピオキン化物を
除いてアミノアルキルシリコン化合物はよく知られてい
る。アミノアルキルシリコンを製造する方法は例えばJ
exその他のアメリカ出願番号555,201(195
5年12月213日出願)及び55.203(1955
年12J−1231]出願)を含むアメリカ特許2.9
30.809において与えられ、この全部が参考として
記載される。
本発明のアミノアルキルポリシロキサンはエンドキャッ
プされ得る。エンドキャップされるならば、エンドキャ
ップグループRの一つ以上は望ましくは一つ以上の窒素
原子を含む。たとえばRは−(CH2)3NH2又は (CH2)3NHCH2CH2NH2である。
上述のようにアミノアルキルポリシロキサンの望ましい
クラスはアモジメチコンである。アモジメチコンはアミ
ノアルキル基を含むポリジメチルシロキザンボリマーで
ある。アミノアルキル基はたとえばn−プロピルアミン
又はT]−プロピルN−エチレンジアミンであり、これ
らはポリジメチルシロキザン鎖の側鎖か一つ以上の末端
に存在することができる。アミン基はアモジメチコンポ
リマーに広いpII範囲、例えばpH1〜10の範囲の
水溶液で真の正の荷電を生じせしめる。アモジメチコン
の例としてはダウコーニング社のI)C−929,1)
C−02〜7224、O2−8075が含まれる。これ
らのポリマーは顕著にポリジメチルシロキサン構造に(
=1加したアミノアルキル基を含んでいる。O2−80
75のアミノアルキル基を含む単位の典型的な構造はe O5i CHNHCH,、CH2NH2である。
  2n 本発明に有用なアモジメチコンは以下の式5において示
される式によって例示される。
CH3 CH3(S I O) t9゜ CH3 アミノシリコンの特別なりラスは次のエトキシ化合物の
如きエトキシ化及びプロポキシ化アミノシリコン化合物
である。
(HOCHCH2)2NCH2CH2 H これらはヒドロキシプロピル及びヒドロキシエチル基の
存在によりアルデヒド風味剤と反応する傾向が少ない。
これらの化合物は同時に出願されたLinその他の“修
飾されたアミノアルキルシリコンを含む歯磨剤”及び“
ヒドロキシルヒドロカルビルで修飾されたアミノアルキ
ルシリコン1という名称のアメリカ特許出願中に充分記
述されている。これら参考として記載される。
この明細書で特に指定されない限り成分の%は重要であ
る。
次の実施例は発明を更に説明するが、 これらに限定されるものではな(1゜ 本発明は 実施例1 本発明の重要な目的は、歯の表面に疎水性と耐腐蝕性を
与えることであるから、構造的に異る、さまざまのシリ
コーン・ポリマーによって表面に与えられる疎水性が研
究された。酸で洗浄され、ガラス質の表面薄層はヒトの
唾液の全体の中で生成され、その上を覆う皮膜になるの
であった。生成後、表面薄層は蒸留水で洗い流され、3
0秒間3%シリコーン・エマルションの中に浸された。
表面薄層は、その後蒸留水で洗い落されその薄層上での
水滴の接触角測定が測角器を使って行われた。表面と水
滴間の接触角はその表面の疎水性を表す尺度である。即
ち接触角が大きい程、表面は疎水性が強くなる。結果は
表1に与えられている。
表  1 平  均 分子量 粘 度 接触角 ジメチコン (1)imcthjeone) アミン 呂   鳳 [f、000    1.00cs    2219.
000    500cs    192[f、OOo
   1,000cs    10アモデメチコン (Amodimethjcone) 6.000      5[i *12.000 0.09[i   71(intri
nsic) 15.000      55 *Ig、000 0.128  75 (intrinsic) 22.000      54 *42.000 0.22  75 (intrinsic) 0.6% 0.29 % 0.15 % ダウコーニング (Dow Corning)  929*封止はメトキ
シ基とN−2−アミノエチルアミノプロピル 研究の対象となった油脂はすべてポリジメチルシロキサ
ンを骨格にもっていたので、これら油脂の固有の疎水性
は同一のものと予想される。アミノ基を持たないポリシ
ロキサンと比べてアルキルアミノシロキサンは、その表
面がより疎水性である、ということを前記データは物語
っている。これらのデータは、アミノ官能基は、シリコ
ーンをベースとしたポリマーの付着性、換言すれば親和
性を強める、という考えを支持している。
実施例2 エナメル質を付着性のある、疎水性シリコーン・フィル
ムで被覆するとエナメル質が歯苔バクテリアによって生
成される有機酸からの攻撃に対して、つまり、虫歯に対
して抵抗性がより強くなる、ということを明きらかにす
るために、以下の実験か行われた。
方法 牛の門歯は、エナメル質表面の、種々の影響を少くする
ために、切り取り削り取りそしてみがかれた。標準面積
(約40+n+n2)に目印がつけられ、その歯にペン
キが塗られた。目印を取り除いてから、露出したエナメ
ル表面は残留している粘着物を除去するため0.5%の
Trjton X−100の溶液でプラッシュをかけら
れた。歯はすべて、すすぎ洗われ、以後実験に使われる
まで、蒸留、脱イオン水の中に保存された。
シリコーン・ポリマー(表2参照)と6.9%Terg
iLol NP−10を、それぞれ35%含むエマルシ
ョンを調整した。これらは、蒸留水で稀釈され、3%の
シリコーン・オイルの最終濃度を作った。
処理方法は、プラッシュ掛けが、1分、3%シリコーン
エマルション浸け9分、その後10秒間、蒸留水でのす
すぎであった。
処理された歯は0.1M乳酸緩衝液、つまりpoが4.
5で379C中に置かれ、20Orpmでかきまぜが行
われた。緩衝液の残りは30分までの、まちまちの時間
区分で除去され、リンの分析が行われた。用いた方法は
5jdncy Wjlliams、ArliArlln
、 Virginiaの編集になる。Of’f’1ci
al methods of’ Analysis。
As5ociation  of’  0fficia
l  Analytical  ChemistsP5
32.に準拠したリンの微量定量のためのChen分析
法であった。酸溶解速度におけるpercent削減率
はシリコン処理をした歯と水処理による基準物の比較か
ら計算で求めた。結果は表2に掲示されている。
(以下余白) ト 中 沼 )I C 〈 −く へ m じ 実施例1の接触角のデータは薄層ておおわれた表面に対
してamodimethiconeは旧methico
neより付着性が強いということを示していた。本実施
例の酸分解データは、エナメル表面に付着し、それを虫
歯から守るという点て、アミノ官能基のあるシリコーン
はアルキル・シリコーンよりもすぐれていることを明ら
かにしている。
amodimcthiconeの類別の中では、枝分れ
アルキルアミンをもつポリマーは、末端部をアルキルア
ミンで封止したポリマーより、エナメルへの付着が強く
、より有効な保護フィルムをつくる、ということが−見
して分る。この、効果の増強の原因は、全体として見た
場合のアミンの含量の増加によるものと見られる(即ち
19着点)。事実、amodjmethjconeはア
ルキルアミンの含有率と溶解の減少能の相関を示してい
る。上記のアルキルアミンの含有率の範囲内において、
アルキルアミンの含有量の増加は、酸溶解の減少率の増
加という傾向かある。
メトキシ基で末端封止をしたシリコーンでは、共有結合
によって、そこでのポリマー付着性を増加させて、エナ
メル質へのポリマーの付着を更に強化することになると
考えられる。DC−929は、枝分れアミンの含量が少
なく、ヒドロキシル末端基をもつ、ポリアルキル・シリ
コーンのエマルションで市販されているものである。ヒ
ドロキシル末端基はメトキシ基と同様、付着性を強化さ
せることになる、と考えられる。
類別上、アミノアルキル・シリコーンはdimcthi
coneよりエナメルへの付着か強い。付着力が最も強
いアミノシリコーン・ポリマーは3%より多くアルキル
アミンを多く持ち、ポリジメチルシロキサンの旧格に枝
分れてついているポリマである。
実施例3 苔抑制作用 本研究の意図は、amodimethiconeポリマ
ーかchlorhexirHneの歯苔抑制作用に逆効
果を及はずか否かを決定することであった。
方法 クロロへキシジン(chlorhexidinc)単独
とクロロへキシジン/アモジメチコーン(chlorh
exjdine)/ (amodimethicone
)溶液の歯苔抑制作用は、これらの調整剤の歯苔生成抑
制作用をStreptococcusmutans [
1715−1,4によって測定することで決定された。
内容は次の通り。
S、mutansの1%ザッカロース栄養培養液内にガ
ラス棒がつるされ、36℃で一晩成長を行わせた。
歯苔でおおわれたガラス棒は翌日、取出され、殺菌水て
すすぎ洗い、処理溶液(下記)中に30秒浸す、殺菌水
ですすぎ洗い、そのあと3%サッカロス栄養スープ中に
36℃、6時間つける。この期間の最後にガラス棒は上
記処理液で再度処理され、その後20%の唾液上澄液中
に浸し、36℃で一晩生成させる。翌朝、ガラス棒はも
う一度、上記の如き適当な処理液で処理され、3%サッ
カロース栄養スープに浸し、再度36℃、6時間の生成
をさせる。この生成期間の後、ガラス棒は殺菌水で、す
すぎ洗いをして、残留物を除去し、五酸化リン上で真空
中完全に乾燥する。歯苔の堆積物は次のドライ重量測定
で決められたニ ドライの歯苔被覆のガラス棒を秤量し、INのNaOH
で歯苔をはがし取る。ガラス棒は、その後に水とアセト
ンてすすぎ洗われ、1.10℃で完全に乾燥される。乾
燥したガラス棒は秤量され、その差て歯苔の重量がきめ
られた。
処理方法はヒトの唾液上澄み液25%を含む水溶液であ
って、指示された濃度における次の溶剤であった。
a)水の基準 b)クロロへキシジン(chlorhexidine)
 0.20%C)クロロへキシジン(chlorhex
idine) 0.20%/アモジメチコーン(amo
dimethicone) 3.0%d)りooヘキシ
ジン(chlorhexidine) 0.25%C)
りo口へキシジン(chlorhexidjne) 0
.25%/アモジメチコーン(amodlmethic
one) 3.0%使用されたアモジメチコーン(am
odlmethicone)は式5(P、  )の化合
物で、表面剤テルジトール(Tergitol)と−緒
にエマルション化し、 3.0%(W=V)のエマルシ
ョンとして調整された。
結果 クロロへキシジン(chlorhexidine) 0
.20%と0.25%だけを含む処理液は歯苔生成を、
それぞれ989oまて抑制し7た。同様の抑制率、97
%と99%については、0.20%及び0.25%クロ
ロへキシジン(chlorhcxidinc) /アモ
ジメチコーン(amodimcLhiconc)溶液に
ついて、それぞれ達成された。式5のアモジメチコーン
(amodimcLhiconc)はりDoヘキシジン
(ct+1orhexidjne)の両凸抑制作用の効
果を示さなかった。これらの結果は、前の実験結果、即
ち塩化のtallow)リメチルアンモニウムと、四級
塩の溶液を含むアモジメチコーン(amodimetb
icone)エマルションを市販物がら調整したものは
、両凸の抑制率70〜75%を示したという、結果と相
応するものである。かくてアモジメチコーン(amod
imctbiconc)は、それらのカチオン性のため
に、クロロへキシジン(chlorhexidjne)
、及び他のカチオン性の抗微生物性(antimicr
obial)と匹敵するのである。
実施例4 疎水性フィルムでエナメル質表面を被覆するという機能
があるため、アモジメチコーン(amodimethi
cone)は、カチオン性の抗微生物性(ant罰1c
robjal)剤によって生じた汚れはもちろん、自然
のまたは食物によって生ずる汚れを抑制する場合もある
本研究の1」的は、牛の歯の汚れ、及びコーヒや茶など
の食品の着色物から引き起こされるヒドロキシ・アパタ
イトの円盤状汚れを抑制するアモジメチコーン(amo
dimethLcone)の能力を示すことである。ア
モジメチコーン(amodimethicone)エマ
ルション及びアモジメチコーン(amodimet旧c
one)のネリハミガキが研究で使われた。
方法 牛の歯:牛の門歯は正方形の板(約1c♂)に切り取ら
れ、アクリル樹脂に、はめられた。歯の表面は、みがか
れその「白さ」は反η・J計でalす定された。エナメ
ルの板はヒトの唾液の中に置かれ、その表向に膜を作る
ために、36℃、2時間培養した。
山は処理に先立って水ですすぎ洗いした。それぞれの試
験板は30秒間、シリコーンのエマルションでブラッン
ユをかけ、そのエマルションに30秒浸し、水ですすぎ
、その後に36°C12時間唾液につけて培養した。処
理と唾液に浸すというサイクルは一目に3回繰り返され
、最後に試験板は唾液につけて、−晩培養された。翌日
、試験板は上記のことく3回処理が繰返された。
第ニド1[1には、処理された試験j4は1分間茶/コ
ーヒーの溶液中に浸され、空気乾燥され、それから硫酸
第一鉄アンモニウム溶液に1分間浸し、空気乾燥し、最
後に36°02時間ヒトの唾液に浸された。この汚れ実
験処理は2日間に上回繰返された。この期間の最後に試
験片は、唾液に一晩浸してから、成田され空気乾燥され
その後、軽くついている汚れを取除くため、(20往復
)水で軽くプラッシュされた。試験片はすべて空気乾燥
され、それらの「白さ」が反射計でalll定された。
初めと終りの読みの「白さ」の差が汚れ抑制率の計算に
使われた。上記処理中に用いられた溶液は次の通り。
a)ユニオンカーバイド(Union Carbide
)1、lシー460113.分子量28,000のジメ
チコーン(d+mcthicona)エマルションの3
%(W:V)エマルション b)テルギトール(TcrgHol)界面剤でエマルシ
ョン化された、10%アルキルアミン基を含むアモジメ
チコーン(amocl+mett+1conc)、分子
m5,000シリコン・エマルションで処理された円盤
ヒドロキシアパタイトの円盤(29順直径、3 mm厚
さ)は、ヒドロキシアパタイト粉末とポリエチレン粉末
(I[]%)を水圧機にかけて、加圧して調整する。
この試験円盤は、その硬さを増すため、−晩110℃で
加熱される。円盤は、処理中シリコーン・エマルション
に浸され1分間軽くプラッシュされ、その後に9分間浸
す。円盤は水道水ですすぎにかけられ、その後、1分間
茶/コーヒーの汚れ液に浸される。このあとに、円盤は
水道水ですすがれ、すすぎの最中に汚れがそれ以上除去
できなくなるまで、軽くプラッシュにかけられた。円盤
は、空気乾燥され、その色は反射計で、CIELAbの
カラー・スケールとD85照明を用いてJlll定され
た。
得られたDE値はスタンダードの比較、この場合は汚れ
ていない円盤で、全体的色変化の尺度である。DEは増
加すると、色の変化が大きくなる。
上記実験で用いられた処理液は次のものの3%エマルシ
ョンであった。
a)テルギトール(TergjLol)界面剤でエマル
ション化された式5の化合物 b)テルギト−ル(Tergitol)界面剤でエマル
ション化された(分子量20,000)ペトラーチ(P
ctrarch)I000csLジメチコーン(dim
cthicone)c)ユニオン・カーバイド(tln
ion Carbide)ジメチコーン(dimeth
icone) LE4[101tSのエマルション(分
子量2g、000) d)ユニオン・カーバイド(Union Carbid
e)LE474ジメチコーン(dimethjcone
)エマルション(分子量12,000) ネリハミガキで処理されたヒドロキシ・アパタイト円盤 ネリハミガキの処理とは、スラリーで用いるのであって
、水2部にネリハミガキ1部を加えて調整された。ヒド
ロキシ・アパタイト円盤は、上記のごとく、シリコーン
・エマルションで、ネリハミガキのスラリーを使って処
理される。この実験で用いられるネリハミガキはトポル
(Topol) 、  コルゲ−1−(Colgatc
)クリーム、ベプソデント(Pepsodenc)及び
式5アモジメチコーン(amodimctl+1con
c)を化合物1%を含むシリコーンネリハミガキ、アル
ミナみがき剤、ガム増粘剤(thickncr)、表面
剤、水、ソルビトール液、サッカリン及び香料であった
結果と検討 牛の歯の汚れ実験(表3)では、ジメチコーン(c++
methiconc) (I、E460118)及び分
子ff15,000のアモジメチコーン(amodjm
cthicone)エマルションが1それぞれ9.0%
と12.0%のコーヒー/茶/鉄塩の混合物の汚れを、
水処理を基準にして著しく抑制すること(信頼範囲95
%)が分った。しかし、これらの抑制作用は著しく異な
るものではなく、試験管の中で、牛の歯に長続きする、
再現性のよい汚れを得るのか困難なことによるところが
大きい。
さらに汚れ抑1ト実験は加圧したヒドロキシ・アバタイ
ト円盤で行われたが、感覚的には、この円盤は歯の汚れ
という目的には一層よく近似しているからである。
ヒドロキシ・アパタイト円盤とシリコーン・エマルショ
ンを用いた実験はアモジメチコーン(amodimeL
hicone)の汚れ抑止の性質は、試験されたジメチ
コーン(dimei旧cone)  (表4)で示され
た性質より優れている、ことを示していた。アモジメチ
コーン(alIlodjmethicone)エマルシ
ョン(式5)は50%汚れを抑止するが、ジメチコーン
(dimeLhicone)エマルションは汚れ抑止3
0〜35%であった。
表5に見られるごとく、ヒドロキシ円盤とネリハミガキ
スラリーで行われた汚れ抑止実験はアモジメチコーン(
amodimethjcone)ネリハミガキの配合品
は市販品より、はるかに優れていることを示していた。
アモジメチコーン(amodimethicone)ネ
リハミカキは汚れを比較上、69%抑止したが、市販ネ
リハミガキの最高品は汚れ蓄積抑止は40%より低いの
であった。
本研究は例えばコーヒー、茶の食品による着色物によっ
て生ずる歯の汚れの防止のために有用なものはアモジメ
チコーン(amodjmeLhicone)であること
を明らかにする。さらにアモジメチコーン(amodi
mcthiconc)は、ジメチコーン(djmcth
jcone)の示す汚れ抑止作用より、すぐれている効
果を明きらかにした。また、表5はアモジメチコーン(
amodimethiconc)の汚れ抑止性はネリハ
ミガキの配合から導き出されることを示している。
表  3 牛のエナメル上の汚れ防止 処理方法 水処理基準 LE460113 D4mcth jconc 分子量5,000 AmodjmeLhicone デルタL 41.39 37.64 汚れ 防止率% 9.1 −30.44 12.0 防止率=(1−デジタL/デジタL基準)×100% 表  4 ヒドロキシ・アパタイト円盤の汚れ防止処理方法 汚れ基/llへ 式5 Amodimcthicone ネリハミガキ LE4[10IIS    Dimcthjconel
、E474  DimeLhiconeJODOC3T
  DjmeLhjconeE 9.15 14.10 13.71 14.66 汚れ 防止% 56.3 32.6 34.5 30.0 表  5 ヒドロキシアパタイト円盤の汚れ防止 汚れ基準 /modimethjeonc (式5)。
ネリハミガキ opol Pepsodent Co1gateクリーム E 2[i、8G 8.29 汚れ 防IJ−% 69.1 17.09 20.41 19.00 36.4 24.0 29.3 〆υれ防止率−(1−D E / D E基準)x10
0汚れ防止率= D E/D E基準) × 100 % 実施例5 ヒドロキシ・アパタイト粉末の溶解試験によって明らか
にされた、アミノシリコーンの虫歯抑止性、 同時に行われた曝露試験において、ヒドロキシ・アパタ
イト粉末は、5%シリコーン・エマルションを含む酢酸
溶液、PI+5に浸した。その後の曝露試験で、粉末(
3,5%)が最初、10分間、5%シリコーン・エマル
ション(80〜70ml )で処理され、ろかされ、蒸
留水で洗われ、さらに、150m1の酢酸溶液に浸され
た。分配された液は、それぞれの時間間隔で抜き取られ
、溶液はヒドロキシ・アパタイト粉末を除くため、ろか
にかけられた液中のリン酸イオンの量は、710nmの
紫外スペクトルてΔ1り定された。但し5idney 
Will]ams編、 OfNcialMethods
 ol’ Analysis、As5ociation
 or Of’f’1cialAnalytical 
Chemistsに準拠して、モリブデン溶液中で行っ
た。
6 に の実験はシリコーンは、ヒドロキシ・アノくタイトの粉
末の酸溶解速度を減少させ、アミノ・シリコーンはポリ
ジメチルシロキサンより作用がすくれることを明らかに
する。例えば、60分の曝露の連続試験において、溶液
中の中に未処理粉末が348 p p mのリン酸イオ
ンとして溶けているが、それらかアミノシリコーンで処
理されると1.22ppm、ポリジメチルシロキサンで
処理されると251ppmとなる。
区 Σ−ω−Σ ω−Σ Σ−ω Σ 口 反  応 (水冷却ジヨイントを通じている)メカニカル・スター
ラー、アルゴン導入口をもった水コンデシザー1f弓属
ろうとを備えた2Ωの樹脂製ケトルの中に(5WS−0
331,4) Ikg入れる。(例えばSWS社、 5
tauf’fer Chemical Company
、)軽くアルゴンを流し空気、又は、湿気を除いて撹拌
する。
5.25gの水酸化テトラメチルアンモニウム(例へ1
rlrich)が触媒として添加される。50 、50
 mlの1゜3−旧s  (3−a旧nopropyl
) −1,1,3,3ictramcthyldisi
loxanc (Pctrarch、l1ar)が混合
物へ滴加される。内容物は20時間95−100℃に加
熱され、150°Cで2時間熱せられる。加熱マントル
は、撹拌のまま、かつ、アルゴンを流したままで、取外
され、混合物は室温まで冷却される。
余分のアミンと揮発成分を除くため、生成物は第一に真
空中で回転エバポレーターに入れて、室温下で処理され
、それから1時間85℃まで加熱された。
特  徴 BrookNcls粘度計を用いて+3ulk粘度を;
11り定したらば100センチストークスであった。ト
ルエン中のポリマー溶液の固有粘度は、オストワルド管
を用イーcg+す定し0.0605 dll / g 
テあった。
分子量はmark−Houvjnk式 [nコ −KM、=こでa=0.66 1c=2X10〜4シリコ ンポリマーにて、 によって80(10であった。
実施例7(分子量15000) D4がl043g、水酸化テトラメチルアンモニウムが
5Jg、  1. 3−H4s  (3−amino 
propyl)−1、1、3,3−tcLrameth
ylsiloxaneが15.71 gが実施例6で示
したように95−110℃で一緒に反応された。ポリマ
ー生成物の純度をあげるために真空が用いられた。特性
Δ+11定方法は実施例6と同じ。Bulk粘度は43
0センチストークス、固有枯瓜0.11.55697g
、分子量15H00実施例8(分子量22000> D4が1021 g 、水酸化テトラメチルアンモニウ
ムが5.25g、 1 、 3−Dis(3−amIn
opropyI )]、  ]、 3.3−tetra
methylsNoxaneか9.23gを実施例6の
記載に従って、95−100℃で一緒に反応され、次い
で触媒分解される。回転エバポレタが生成物の純度を上
げるのに用いられた。特性試験は実施例6と同じであっ
た。Bulk粘度は1040センチストークス、固有粘
度は0.1485697g。
分子量は22,000゜ 実施例9 M e              OM eMeO−
3i−OMe+MeS i−R’M e       
       OM e(x)           
 (y)R’ = (CH)  NHCCJ )、、N
H2メカニカル・スターラー、アルゴン導入日付の水コ
ンデンサー、付属ろうと付きの2gの樹脂製ケトル中に
ジメチルジメトキシシラン(Petrarch)を35
0g (x = 2.91mol)を入れた。溶媒とし
てトルエン(220mls)が用いられた。275.0
gの(y −1,33mol)アミノエチル−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン(petrarch)を
加えその後2 (X十Y)モルのm111iporc水
(]、552.6gか加えられた。反応は非常な発熱で
あった。冷却されると、18172時間にわたり還流温
度に加熱された。
Dean 5tarkコンデンサーを用いて反応副生物
、溶媒を取除き、反応を完結させた。回転エバポレータ
ーはトルエンの残留を取除くのに使われた。粘性ある、
少しオレンジ色の液体が生成物(E)として分離された
。60旧(2のNMRスペクトルを用いて環状生成物中
のアミンの定量を行い、D3単1.451?I、 D4
は簡単のため)位(またはD4 1.1アミン基(R’ )であった。
以下余白 b)枝分れアミンをもつ分子m 5.000の製法反 
 応 1.45RI D4+D 4 < +M Ds M ) (E) Me Me Me Me Me Si−Me Me wl+ere R’ =(CH2)3NH(CH2)2NH2水コンデンサー
、アルゴン導入口 メカニカル・スターラー付属ろうと
、および温度別を備えた2gの樹脂製ケトルノ中1.m
 380gノD4(SWS) 。
1°451?1. (a部からの(E)コ3.1116
7・8gのD4 gのM D 8M 8don Corning2005
cs液体)、(ここにおいてM=Me  Si○  、
およびD=30.5 Me2Sin、末端対11−剤および水酸化テ!・ラメ
チルアンモニウム(Aldrich)が加えられた。反
応混合物は19時間95°Cに、3時間155℃に加熱
された。回転エバポレイジョンは余分な物質を除いた。
ポリマーはフィルターにかけられ、粒子を除いた。
ポリマーの特性はBrookf 1eld粘度計を用い
た+3ulk粘度を含む+3ulk粘度は+20cs、
粘度−分子量の式はシロキサンには成り立つが、枝分れ
アミンを含むシロキサンには成立しないので分子量は反
応の量論から推定した。分子量は約5,000 、但し
回転エバボレー1・の前に10%の余分な揮発性シリコ
ンと平衡重合であることを考慮に入れること。平均して
、1個のポリマーについて6個の枝分れamine  
(R’ )かある。
実施例]0 (R=CH2CH2CH2NH2) D4をl035g、 D  ”45R62,2g  、
水酸化テトラメチルアンモニウム触媒を5.6g、MD
8M封止剤を30.1gを一緒にまぜテ16時間、  
1.000C,2時間150℃で反応せしめ、回転エバ
ポレーションにかける。Bulk粘度は540cs、分
子量は25000.ポリマー当り枝分れアミン6個とい
う推定である。
ガキの配合品 すべての組成物は一緒に加えられ、または、1(Oba
rt ミキサーに入れ、室温で、または昇温しで均一に
し、混合物が均一のペーストにする。
シリコーン・オイルとelllorlleXidjne
 dluconateを含むハミガキの配合比(重量比
)組成物 Ex、11 Ex、12 Ex、13 EX、1.4 Ex、15 Ex、LB Ex、17 Ex 、 1.8 Ex、19 NaLrosol 250M グリセリン 水 ケルコロイド ポリオール■ ソルビトール アルミナ33】 l02 Pluronic F−87 ハーキユレスWSPM 1017 1.25 1.25 1.25 7.2   7.2 114   +、1.3 20.6 20.6 42.6  47.7  47.7 0.5   0.5 chlorhcxidine−gluconate香料
77171 式5の化合物 式5のEU化合物 式5のPPO化合物 ローラミンオキシド コ力ミンオキシド Arlacel−80 Tween−80 Arlacel−60 Tween−60 Tergitol NP−15 水 4.25 4.25 4.25 ■ 4    4    4   4.1   4.10.
9   0.9 1.1   1.1 ココアミン・オキサイド PEG 1450 Syloid 83X Syloid 244 11amposyl c−30 Hamposyl L−30 Hamposyl L−95 Aromox DMMC−W Chlorhexidine Peri l 1artine 香料2450 香料77171 ポリエチレングリコール(分子IEt1450)水和シ
リカ(S i O) 水和シリカ(S i O) ナトリウム・ココイルサーコシネイト (30% ν/V溶液) ナトリウム・ラウロイルサーコシネイト(30% v/
w溶液) ナトリウム・ラウロイルサーコシネイトジメチルココア
ミン・オキサイド ジグルコン酸Chlorhexidine(20% w
/w溶液) 7つ 湿澗剤 みがき剤 Th1ckner 界面剤 Union Carbite W、R,grace &G。
Armak Industrial Chem活性剤 onza 甘味剤 香料 高砂 自家で配合 Int’ l Flavors & Fragranc
es実施例20〜38 ハミガキの配合物は表示した成分を混合して調整された
。ハミガキの配合物は実施例2に示した如く、酸溶解の
防止の試験が行われた。結果は下を己1こ示ず。
甲 〈 叩 粂 翻 ト 訃 叩 挑 翻 式5は明細書20ページの式をさす。EOはL i n
らの出願、即ち上記と同時に出願された「ヒドロキシヒ
ドロカルビル修飾されたアミノアルキルシリコーン」と
いう名称の中で用いられた用語に合せてエトキシレート PPUはプロポキシレートされた化合物をさす。アミノ
アルキルシリコーンのエトキシμ−1・化やプロポキシ
レ−l・化は第一アミンが二つのβ−ヒドロキンヒドロ
カルビル基に結合したような化合物を生成するg 以下余白 実施例39−42 うがい 実施例39 組    成    物 式5のAmod]methicone ローラミン・オキサイド 例  Armark  Aromox  DMMC−W
水 96%グリセリンUSP エタノール 香料 D&C     黄     10番 FD&C   青     ] 番 20% Chlort+cxidincジグルコネ例 
  1.onza  Spectrodyne  Gト wt% 1、00 0、30 45、84915 50、00 2、00 0、25 o.oooe。
O.00025 0、60 うがい水は水にローラミン・オキサイドを0、2%溶解
させて作られた。amodimethiconeそれか
ら加えられて、エマルションとした。このエマルション
はグリセリンに加えられて混合された。
エタノール中0,1%のローラミン・オキサイドは混合
物に溶かされ、エタノールに香料が添加され、その後上
記混合物に加えられた。色素が加えられ、混合された。
最後にchlorhexidineが加えられ混合され
た。透明なうがい水が得られた。
実施例40 組    成    物 70%ソルビトール溶液 水 式5のAmodimethicone 夕−ジトール(tergitol) NPI5水 エタノール(200PP) 香料 D&C     黄     10番 FD&C   青     1番 20%Chlorhcxidineジグルコネ例  L
onza  spcctrodynC Gト 濃度比% 50、00 43、69915 I,00 0、39 2、06 2、00 0、25 o.oooe。
O.00025 0、60 うがい水は次のように調整する。
ソルビトールと水が混合される。
amodimcthjconcが0.09%のタージト
ール(tcrgjtol)と水とでエマルション化され
、ソルビI・−ル/水の混合物に加えられる。0.3%
のタジトールがエタノール中に溶け、香料か添加された
。混合後、香料混合物はシリコーン・エマルションに加
えられる。色素が加えられ混合された。
最後にchlorhcxjdineが加えられ、調整済
の液が混合された。透明なうがい水が得られた。
実施例41 組    成    物 式5によるAmodimethiconeローラミン・
オキサイド 例  Armark  Aromox  DMMC−W
水 96%グリセリンUSP エタノール 香料 DAC黄     10番 FD&C青     1番 20% Chlorhcxid]neジグルコネ例  
Lonza  5pecLrodyne  G1・ 濃度比% 2.00 0.30 34.84945 eo、o。
2.00 0.25 o、oooe。
O,00025 0,60 0,2%のローラミン・オキサイドが水に溶解されたo
 amodimcthjconcが加えられエマルショ
ン化した。エマルションはグリセリンに加えられ、混合
された。エタノール中0.1%のローダミンオキザイド
は混合物に溶解された。香料がエタノールに加えられ、
混合され、そしてエマルションに加えられた。色素が添
加混合された。
cblorhcxidincが添加混合された。透明な
うがい水が得られた。
実施例42 組    成    物 96%グリセリン 水 式5のAmodjmcth+conc タージトール(tcrgiLol) NPI3水 エタノール(200PF) 香料 DAC黄     10番 FD&C青     1番 20% Chlorl+cxidincジグルコネ例 
  Lonza  5pectrodyne  G1・ 濃度比% 60.00 34 、299 ]、 5 1.00 0.39 2.06 2.00 0.25 0.00080 0.00025 0.60 ソルビトールと水が混合された。
amodjmcthiconeが0.09%のタージト
ール(Tcrgi toe)と 3.9%の水でエマル
ション化され、ソルビト−ル/水の混合物に加えられ、
混合された。エタノール中に0.30%のタージトール
が溶かされ、その後、香料が添加され、混合物は混合さ
れた。タージトール/エタノール/香料の混合物はエマ
ルションに添加され、その後に色素が添加混合された。
最後にchlorhcxjdincが添加され、調整さ
れたものはすべて混合された。透明なうかい水か得られ
た。
ここに記述された発明の特殊な形態はすべて代表例であ
ると理解されている。この明細書に明示されていること
に制限なく、この開示の教示する内容から逸脱しない変
形は具体的に示されている。
従って、本発明の完全な範囲を決定するに次のクレーム
が参考となろう。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(a)次の二つの基本単位からなる式のアミノア
    ルキルシリコンであって且単位(1)を繰返し単位で6
    0%以下含むアミノアルキルシリコン (1)R^1_mR_nSiO_(_4_−_m_−_
    n_)_/_2(2)R^1_aR^2_bSiO_(
    _4_a_−_b_)_/_2(但し、1≦m+n≦3
    、1≦n≦3、 0≦m≦2、mとnは整数、 1≦a+b≦3、aとbは整数、 R^1とR^2は1〜10の炭素原子をもつ炭化水素又
    は弗素化炭化水素、水酸基、アルコキシ基、水素又はア
    セトキシ基であり、 Rは ▲数式、化学式、表等があります▼又は、 ▲数式、化学式、表等があります▼であり、 R^3は1〜20の炭素原子の2価アルキレン又は酸素
    原子を含む1〜20の炭素原子の炭化水素、R^4、R
    ^5及びR^6は同じであっても異っていてもよく水素
    、1〜20の炭素の炭化水素、窒素及び/又は酸素原子
    を含む1〜20の炭化水素から選択され、X^−は1価
    のアニオンである) 及び(b)研磨剤又は湿澗剤を含む歯磨剤。
  2. (2)アミノアルキルシリコンがアモジメチコンである
    請求項1記載の歯磨剤。
  3. (3)0.1〜20重量%のアミノアルキルシリコン、
    1〜70重量%の研磨剤1〜80重量%の湿澗剤、0.
    1〜30重量%の結合剤、0〜3000ppmのフルオ
    ライドイオンを含む請求項1記載の練歯磨。
  4. (4)a)0.5〜3%のアミノキルシリコン、b)5
    0〜65%のグリセロール、c)0〜2%のエタノール
    を含み且透明であるうがい薬を含む請求項1記載の歯磨
    剤。
JP1308845A 1988-11-28 1989-11-28 アミノアルキルシリコーンを含有する歯みがき Granted JPH02223512A (ja)

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