JPH02196807A - ポリアセチレンの製造法 - Google Patents
ポリアセチレンの製造法Info
- Publication number
- JPH02196807A JPH02196807A JP1540689A JP1540689A JPH02196807A JP H02196807 A JPH02196807 A JP H02196807A JP 1540689 A JP1540689 A JP 1540689A JP 1540689 A JP1540689 A JP 1540689A JP H02196807 A JPH02196807 A JP H02196807A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- titanate
- polyacetylene
- acetylene
- tetra
- alkyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims abstract description 25
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- -1 alkyl titanate Chemical compound 0.000 claims abstract description 18
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- KSCKTBJJRVPGKM-UHFFFAOYSA-N octan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCCCCC[O-].CCCCCCCC[O-].CCCCCCCC[O-].CCCCCCCC[O-] KSCKTBJJRVPGKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SOEVKJXMZBAALG-UHFFFAOYSA-N octylalumane Chemical compound CCCCCCCC[AlH2] SOEVKJXMZBAALG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- OIPWQYPOWLBLMR-UHFFFAOYSA-N hexylalumane Chemical compound CCCCCC[AlH2] OIPWQYPOWLBLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSQPUMRCKZAIOZ-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;ethanol Chemical compound CCO.O=C=O OSQPUMRCKZAIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IQLZVNKEPYKBTK-UHFFFAOYSA-N hexadecylaluminum Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[Al] IQLZVNKEPYKBTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- JVIKNVRZMNQFFL-UHFFFAOYSA-N tri(tetradecyl)alumane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[Al](CCCCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCCCC JVIKNVRZMNQFFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBEXIHMRFRFRAM-UHFFFAOYSA-N tridodecylalumane Chemical compound CCCCCCCCCCCC[Al](CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC XBEXIHMRFRFRAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPTXIDMSUMCELA-UHFFFAOYSA-N trioctadecylalumane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[Al](CCCCCCCCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCCCCCCCC FPTXIDMSUMCELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USJZIJNMRRNDPO-UHFFFAOYSA-N tris-decylalumane Chemical compound CCCCCCCCCC[Al](CCCCCCCCCC)CCCCCCCCCC USJZIJNMRRNDPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は機械特性、特に延伸性の優れたポリアセチレン
の製造方法に関する。
の製造方法に関する。
従来の技術
ポリアセチレンは一例として、アセチレンをトリエチル
アルミニウムとテトラブチルチタネートからなるチーグ
ラー・ナッタ触媒により重合して得られることが、一般
によく知られている。 （ジャーナル オブ ポリマー
サイエンス、ポリマー ケミカル エディシｌン（Ｊ
、 Ｐｏｌｙｍ、 Ｓｃｌ、＋Ｐｏ１ｙａ＋、 Ｃｈｅ
ｍ、 Ｅｄ、） 、３２，１３．３９７４年）発明が解
決しようとする課題 しかしながら、前記のチーグラー・ナッタ触媒により得
られるポリアセチレンは延伸性には限界があり、３〜５
イさ程度のものしか知られていない。
アルミニウムとテトラブチルチタネートからなるチーグ
ラー・ナッタ触媒により重合して得られることが、一般
によく知られている。 （ジャーナル オブ ポリマー
サイエンス、ポリマー ケミカル エディシｌン（Ｊ
、 Ｐｏｌｙｍ、 Ｓｃｌ、＋Ｐｏ１ｙａ＋、 Ｃｈｅ
ｍ、 Ｅｄ、） 、３２，１３．３９７４年）発明が解
決しようとする課題 しかしながら、前記のチーグラー・ナッタ触媒により得
られるポリアセチレンは延伸性には限界があり、３〜５
イさ程度のものしか知られていない。
前記チークラ−・ナツタ触媒とアセチレンガスとを反応
させる場合、反応前にあらかじめ不活性ガス中において
８０〜１５０℃でチーグラー・ナッタ触媒を熱処理する
と、ややポリアセチレンの延伸性の増加がみられるが、
十分ではない。
させる場合、反応前にあらかじめ不活性ガス中において
８０〜１５０℃でチーグラー・ナッタ触媒を熱処理する
と、ややポリアセチレンの延伸性の増加がみられるが、
十分ではない。
課題を解決するための手段
トリアルキルアルミニウムとアルキルチタネートからな
るチーグラー・ナッタ触媒によりアセチレンを重合する
方法において、アルキルチタネートと長鎖のアルキル基
を持つトリアルキルアルミニウムを用いかつ、Ｔｌに対
するＡｌのモル比を１．５〜１０にする。あるいは、ト
リアルキルアルミニウムと長鎖のアルキル基を持つアル
キルチタネートを用いかつ、Ｔｉに対するＡｌのモル比
を１．５〜１０にする。
るチーグラー・ナッタ触媒によりアセチレンを重合する
方法において、アルキルチタネートと長鎖のアルキル基
を持つトリアルキルアルミニウムを用いかつ、Ｔｌに対
するＡｌのモル比を１．５〜１０にする。あるいは、ト
リアルキルアルミニウムと長鎖のアルキル基を持つアル
キルチタネートを用いかつ、Ｔｉに対するＡｌのモル比
を１．５〜１０にする。
作用
理由は完全には解明されていないが、長鎖のアルキル基
を持つトリアルキルアルミニウムまたはアルキルチタネ
ートを用いることにより、チーグラー轡ナツタ触媒の活
性が抑えられて、重合が比較的おだやかに進み、緻密な
構造を持つポリアセチレンができるためと、Ｔｌに対す
るＡｌのモル比を１．５〜１０にすることによりアルキ
ルアルミニウムとアルキルチタネートとの複合錯体が効
率よく形成され重合度のそろったポリアセチレンができ
るために延伸性が向上するものと推定される。
を持つトリアルキルアルミニウムまたはアルキルチタネ
ートを用いることにより、チーグラー轡ナツタ触媒の活
性が抑えられて、重合が比較的おだやかに進み、緻密な
構造を持つポリアセチレンができるためと、Ｔｌに対す
るＡｌのモル比を１．５〜１０にすることによりアルキ
ルアルミニウムとアルキルチタネートとの複合錯体が効
率よく形成され重合度のそろったポリアセチレンができ
るために延伸性が向上するものと推定される。
実施例
本発明でアセチレンの重合に用いるチーグラー・ナッタ
触媒は、トリアルキルアルミニウムとアルキルチタネー
トから構成され、トリアルキルアルミニウムあるいは、
アルキルチタネートが長鎖のアルキル基を持つ。
触媒は、トリアルキルアルミニウムとアルキルチタネー
トから構成され、トリアルキルアルミニウムあるいは、
アルキルチタネートが長鎖のアルキル基を持つ。
本発明でいう長鎖のアルキル基とは、炭素数６以上のア
ルキル基を意味する。
ルキル基を意味する。
本発明で用いる炭素数６以上のアルキル基を持つトリア
ルキルアルミニウム例としては、 トリーｎ−ヘキシル
アルミニウム、トリーｎ−オクチルアルミニウム、トリ
ーｎ−デシルアルミニウム、トリーｎ−ドデシルアルミ
ニウム、 トリーｎ−テトラデシルアルミニウム、 ト
リーローヘキサデシルアルミニウム、トリーｎ−オクタ
デシルアルミニウム等があげられる。
ルキルアルミニウム例としては、 トリーｎ−ヘキシル
アルミニウム、トリーｎ−オクチルアルミニウム、トリ
ーｎ−デシルアルミニウム、トリーｎ−ドデシルアルミ
ニウム、 トリーｎ−テトラデシルアルミニウム、 ト
リーローヘキサデシルアルミニウム、トリーｎ−オクタ
デシルアルミニウム等があげられる。
本発明で用いる炭素数６以上のアルキル基を持つアルキ
ルチタネートの例としては、テトラ−ｎ−ｔｚキシルチ
タネート、テトラ−ｎ−オクチルチタネート、テトラ−
ｎ−デシルチタネート、テトラ−ｎ−ドデシルチタネー
ト、テトラ−ｎ−テトラデシルチタネート、テトラ−ｎ
−ヘキサデシルチタネート、テトラ−ｎ−オクタデシル
チタネート等があげられる。
ルチタネートの例としては、テトラ−ｎ−ｔｚキシルチ
タネート、テトラ−ｎ−オクチルチタネート、テトラ−
ｎ−デシルチタネート、テトラ−ｎ−ドデシルチタネー
ト、テトラ−ｎ−テトラデシルチタネート、テトラ−ｎ
−ヘキサデシルチタネート、テトラ−ｎ−オクタデシル
チタネート等があげられる。
アルキルチタネートと長鎖のアルキル基を持つトリアル
キルアルミニウムとからなるチーグラー・ナッタ触媒に
よりアセチレンを重合する場合、あるいはトリアルキル
アルミニウムと長鎖のアルキルチタネートからなるチー
グラー・ナッタ触媒によりアセチレンを重合する場合、
Ｔｉに対するＡｌのモル比は、１．５〜１０がよい。モ
ル比が１以下では、もろいフィルムしかできず、また１
２以上では、ポリアセチレンフィルムができないからで
ある。
キルアルミニウムとからなるチーグラー・ナッタ触媒に
よりアセチレンを重合する場合、あるいはトリアルキル
アルミニウムと長鎖のアルキルチタネートからなるチー
グラー・ナッタ触媒によりアセチレンを重合する場合、
Ｔｉに対するＡｌのモル比は、１．５〜１０がよい。モ
ル比が１以下では、もろいフィルムしかできず、また１
２以上では、ポリアセチレンフィルムができないからで
ある。
溶媒としては一般に、チーグラー・ナッタ触媒と反応し
ない炭化水素系溶媒か、芳香族系溶媒、エーテル系溶媒
がよい。
ない炭化水素系溶媒か、芳香族系溶媒、エーテル系溶媒
がよい。
次に具体的な例で本発明を説明する。
実施例１
アルゴン雰囲気下でクメン２． ８ｍｌ、 ）ソーｎ
−オクチルアルミニウム３． ５ ｍ ｌ （０，００
７５ｎ＋ｏｌ）、テトラ−ｎ−ブチルチタネート１．７
ｍ１（０，００５ｍｏｌ）を混合して調整した触媒溶液
を１２０℃で２時間加熱した後、４ｍ１（反応触媒ｍ）
を重合容器に入れ、真空ポンプで容器中のアルゴンおよ
びクメンを除去し、重合容器を回転させながら、触媒溶
液をガラス内壁に塗布した。重合容器内の圧力が１０−
２Ｔｏｒｒ以下に下がった後、この重合容器全体をドラ
イアイス−エタノール混合冷媒で一７８°Ｃに冷却し、
この温度に保ちながら、アセチレンガスをこの重合容器
に導入した。
−オクチルアルミニウム３． ５ ｍ ｌ （０，００
７５ｎ＋ｏｌ）、テトラ−ｎ−ブチルチタネート１．７
ｍ１（０，００５ｍｏｌ）を混合して調整した触媒溶液
を１２０℃で２時間加熱した後、４ｍ１（反応触媒ｍ）
を重合容器に入れ、真空ポンプで容器中のアルゴンおよ
びクメンを除去し、重合容器を回転させながら、触媒溶
液をガラス内壁に塗布した。重合容器内の圧力が１０−
２Ｔｏｒｒ以下に下がった後、この重合容器全体をドラ
イアイス−エタノール混合冷媒で一７８°Ｃに冷却し、
この温度に保ちながら、アセチレンガスをこの重合容器
に導入した。
その時のガス圧は約８００ Ｔｏｒｒとなるようガス量
を調製した。アセチレンガスの導入と同時に溶液表面、
および容器内壁で重合が起こり、ポリアセチレンフィル
ムの生成が見られる。４時間そのまま反応をつづけ、ア
セチレンガスを除き、重合容器内をアルゴン雰囲気に戻
した。アルゴン雰囲気下でポリアセチレンフィルムをト
ルエンで洗浄した。洗浄は溶媒に触媒の色（黒褐色）が
つかなくなるまで繰り返した。洗浄後、ポリアセチレン
フィルムを真空乾燥した。得られたポリアセチレンを１
０１０Ｘ２０に切取り、手動式の延伸器でアルゴン雰囲
気下、室温で延伸した。
を調製した。アセチレンガスの導入と同時に溶液表面、
および容器内壁で重合が起こり、ポリアセチレンフィル
ムの生成が見られる。４時間そのまま反応をつづけ、ア
セチレンガスを除き、重合容器内をアルゴン雰囲気に戻
した。アルゴン雰囲気下でポリアセチレンフィルムをト
ルエンで洗浄した。洗浄は溶媒に触媒の色（黒褐色）が
つかなくなるまで繰り返した。洗浄後、ポリアセチレン
フィルムを真空乾燥した。得られたポリアセチレンを１
０１０Ｘ２０に切取り、手動式の延伸器でアルゴン雰囲
気下、室温で延伸した。
実施例２
実施例１のトリーｎ−オクチルアルミニウムの量を４．
５ ｍ ｌ （０，Ｏｌｍｏｌ）に、クメンの量を１
．８ｍｌにかえてアセチレンを重合した。
５ ｍ ｌ （０，Ｏｌｍｏｌ）に、クメンの量を１
．８ｍｌにかえてアセチレンを重合した。
実施例３
実施例１のトリーｎ−オクチルアルミニウムをトリーｎ
−ヘキシルアルミニウム３．５ｍ１（０，Ｏｌｍｏｌ）
に、クメンの量を２．８ｍｌにかえてアセチレンを重合
した。
−ヘキシルアルミニウム３．５ｍ１（０，Ｏｌｍｏｌ）
に、クメンの量を２．８ｍｌにかえてアセチレンを重合
した。
実施例４
実施例１のトリーｎ−オクチルアルミニウムをトリーｎ
−デシルアルミニウム５． Ｅ３ｍｌ （０，Ｏｌｍ
ｏｌ）に、クメンの量を０．７ｍｌにかえてアセチレン
を重合した。
−デシルアルミニウム５． Ｅ３ｍｌ （０，Ｏｌｍ
ｏｌ）に、クメンの量を０．７ｍｌにかえてアセチレン
を重合した。
実施例５
実施例１のトリーｎ−オクチルアルミニウムをトリーｎ
−デシルアルミニウム５． ５ｍｌ （０，Ｏｌｍｏｌ
）に、テトラ−ｎ−ブチルチタネートの量を０、 ８５
ｍ ｌ （０，００２５ｍｏｌ）に、クメンの量を１
．８５ｍ１にかえてアセチレンを重合した。
−デシルアルミニウム５． ５ｍｌ （０，Ｏｌｍｏｌ
）に、テトラ−ｎ−ブチルチタネートの量を０、 ８５
ｍ ｌ （０，００２５ｍｏｌ）に、クメンの量を１
．８５ｍ１にかえてアセチレンを重合した。
実施例６
実施例１のトリーｎ−オクチルアルミニウムをトリーｎ
−ヘキシルアルミニウム８．４ｍ１（０，０２４ｍｏｌ
）に、テトラ−ｎ−ブチルチタネートの量を１． ０
ｍ ｌ （０，００３ｍｏｌ）に、クメンの量を２．８
ｍｌに、重合触媒量を１０ｍ１にかえてアセチレンを重
合した。
−ヘキシルアルミニウム８．４ｍ１（０，０２４ｍｏｌ
）に、テトラ−ｎ−ブチルチタネートの量を１． ０
ｍ ｌ （０，００３ｍｏｌ）に、クメンの量を２．８
ｍｌに、重合触媒量を１０ｍ１にかえてアセチレンを重
合した。
実施例７
実施例１のトリーｎ−オクチルアルミニウムをトリエチ
ルアルミニウム１． ０５ ｍ ｌ （０，００７５ｍ
ｏｌ）に、テトラ−ｎ−ブチルチタネートをテトラ−ｎ
−オクチルチタネート３． ０ ｍ ｌ （０，００５
ｍｏｌ）に、クメンの量を３．９５ｍ１にかえてアセチ
レンを重合した。
ルアルミニウム１． ０５ ｍ ｌ （０，００７５ｍ
ｏｌ）に、テトラ−ｎ−ブチルチタネートをテトラ−ｎ
−オクチルチタネート３． ０ ｍ ｌ （０，００５
ｍｏｌ）に、クメンの量を３．９５ｍ１にかえてアセチ
レンを重合した。
実施例８
実施例１のトリーｎ−オクチルアルミニウムをトリエチ
ルアルミニウム１． ４ ｍ ｌ （０，Ｏｌｍｏｌ）
に、テトラ−ｎ−ブチルチタネートをテトラ−ｎ−へキ
シルチタネート２． ４ ｍ ｌ （０，００５ｍｏｌ
）に、クメンの量を４．２ｍｌにかえてアセチレンを重
合した。
ルアルミニウム１． ４ ｍ ｌ （０，Ｏｌｍｏｌ）
に、テトラ−ｎ−ブチルチタネートをテトラ−ｎ−へキ
シルチタネート２． ４ ｍ ｌ （０，００５ｍｏｌ
）に、クメンの量を４．２ｍｌにかえてアセチレンを重
合した。
実施例９
実施例１のトリーｎ−オクチルアルミニウムをトリエチ
ルアルミニウム テトラ−ｎ−ブチルチタネートをテトラ−ｎ−オクチル
チタネー） ３． Ｏ ｍ ｌ （０．００５ｍｏｌ
）に、クメンの量を３．Ｅ３ｍｌにかえてアセチレンを
重合した。
ルアルミニウム テトラ−ｎ−ブチルチタネートをテトラ−ｎ−オクチル
チタネー） ３． Ｏ ｍ ｌ （０．００５ｍｏｌ
）に、クメンの量を３．Ｅ３ｍｌにかえてアセチレンを
重合した。
実施例１０
実施例１のトリーｎ−オクチルアルミニウムをトリエチ
ルアルミニウム１． ４ ｍ ｌ （０．Ｏｌｍｏｌ
）に、テトラ−ｎ−ブチルチタネートをテトラ−ｎ−デ
シルチタネート３． ４ ｍ ｌ （０．００５ｍｏ
ｌ）に、クメンの量を３．２ｍｌにかえてアセチレンを
重合した。
ルアルミニウム１． ４ ｍ ｌ （０．Ｏｌｍｏｌ
）に、テトラ−ｎ−ブチルチタネートをテトラ−ｎ−デ
シルチタネート３． ４ ｍ ｌ （０．００５ｍｏ
ｌ）に、クメンの量を３．２ｍｌにかえてアセチレンを
重合した。
実施例１１
実施例１のトリーｎ−オクチルアルミニウムをトリエチ
ルアルミニウム１． ４ ｍ ｌ （０．Ｏｌｍｏｌ
）に、テトラ−ｎ−ブチルチタネートをテトラ−ｎ−オ
クチルチタネート１． ５ ｍ ｌ （０．００２５
ｍｏｌ）に、クメンの量を５．１ｍｌにかえてアセチレ
ンを重合した。
ルアルミニウム１． ４ ｍ ｌ （０．Ｏｌｍｏｌ
）に、テトラ−ｎ−ブチルチタネートをテトラ−ｎ−オ
クチルチタネート１． ５ ｍ ｌ （０．００２５
ｍｏｌ）に、クメンの量を５．１ｍｌにかえてアセチレ
ンを重合した。
実施例１２
実施例１のトリーｎ−オクチルアルミニウムをトリエチ
ルアルミニウム１． ４ ｍ ｌ （０．Ｏｌｍｏｌ
）に、テトラ−ｎ−ブチルチタネートをテトラ−ｎ−オ
クチルチタネート０． ８ ｍ ｌ （０．００１ｍ
ｏｌ）に、クメンの量を８ｍｌにかえてアセチレンを重
合した。
ルアルミニウム１． ４ ｍ ｌ （０．Ｏｌｍｏｌ
）に、テトラ−ｎ−ブチルチタネートをテトラ−ｎ−オ
クチルチタネート０． ８ ｍ ｌ （０．００１ｍ
ｏｌ）に、クメンの量を８ｍｌにかえてアセチレンを重
合した。
比較例１
実施例１のトリーｎ−オクチルアルミニウムをトリエチ
ルアルミニウム１． ４ ｍ ｌ （０，０１ｍｏｌ）
に、クメンの量を４．９ｍｌにかえてアセチレンを重合
した。
ルアルミニウム１． ４ ｍ ｌ （０，０１ｍｏｌ）
に、クメンの量を４．９ｍｌにかえてアセチレンを重合
した。
実施例１〜１２および比較例のポリアセチレンの延伸率
の測定結果を表に示す。
の測定結果を表に示す。
（以下余白）
表から明らかなように、トリエチルアルミニウムーテト
ラ−ｎ−ブトキシチタネート系のチーグラー・ナッタ触
媒で重合したポリアセチレンの延伸率は４倍であったが
、本発明のチーグラー・ナッタ触媒で重合したポリアセ
チレンの延伸率は６倍以上であった。ここでいう延伸率
とはそれ以上では伸びず、破断する限界（延伸可能な倍
率）を示す。
ラ−ｎ−ブトキシチタネート系のチーグラー・ナッタ触
媒で重合したポリアセチレンの延伸率は４倍であったが
、本発明のチーグラー・ナッタ触媒で重合したポリアセ
チレンの延伸率は６倍以上であった。ここでいう延伸率
とはそれ以上では伸びず、破断する限界（延伸可能な倍
率）を示す。
また、本発明のポリアセチレンを延伸後、２Ｘ２０ｍｍ
に切取り、気相でヨウ素をドープしながら、四端子法で
延伸方向の導電率を測定したところ、１０３〜１０’Ｓ
／ｃｍの値を示し、実施例２により得られたポリアセチ
レンは２４００Ｏ８／ｃｍと最高の値を示した。
に切取り、気相でヨウ素をドープしながら、四端子法で
延伸方向の導電率を測定したところ、１０３〜１０’Ｓ
／ｃｍの値を示し、実施例２により得られたポリアセチ
レンは２４００Ｏ８／ｃｍと最高の値を示した。
発明の効果
本発明によれば、延伸性の優れたポリアセチレンが得ら
れる。
れる。
Claims (4)
- （１）アルキルチタネートと長鎖のアルキル基を持つト
リアルキルアルミニウムとからなるチーグラー・ナッタ
触媒によりアセチレンを重合する工程において、Ｔｉに
対するＡｌのモル比を１．５〜１０とすることを特徴と
するポリアセチレンの製造法。 - （２）長鎖のアルキル基をもつトリアルキルアルミニウ
ムが炭素数６以上のアルキル基を持つトリアルキルアル
ミニウムである請求項１記載のポリアセチレンの製造法
。 - （３）トリアルキルアルミニウムと長鎖のアルキル基を
持つアルキルチタネートからなるチーグラー・ナッタ触
媒によりアセチレンを重合する工程において、Ｔｉに対
するＡｌのモル比を１．５〜１０とすることを特徴とす
るポリアセチレンの製造法。 - （４）長鎖のアルキル基をもつアルキルチタネートが炭
素数６以上のアルキル基を持つアルキルチタネートであ
る請求項３記載のポリアセチレンの製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1540689A JPH0651758B2 (ja) | 1989-01-25 | 1989-01-25 | ポリアセチレンの製造法 |
| US07/465,421 US4983696A (en) | 1989-01-25 | 1990-01-16 | Process for producing polyacetylene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1540689A JPH0651758B2 (ja) | 1989-01-25 | 1989-01-25 | ポリアセチレンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02196807A true JPH02196807A (ja) | 1990-08-03 |
| JPH0651758B2 JPH0651758B2 (ja) | 1994-07-06 |
Family
ID=11887850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1540689A Expired - Lifetime JPH0651758B2 (ja) | 1989-01-25 | 1989-01-25 | ポリアセチレンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0651758B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997022635A1 (en) * | 1995-12-19 | 1997-06-26 | Exxon Chemical Patents Inc. | High temperature olefin polymerization process |
-
1989
- 1989-01-25 JP JP1540689A patent/JPH0651758B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997022635A1 (en) * | 1995-12-19 | 1997-06-26 | Exxon Chemical Patents Inc. | High temperature olefin polymerization process |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0651758B2 (ja) | 1994-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Saxman et al. | Polyacetylene: Its synthesis, doping and structure | |
| EP0026234B1 (en) | Process for preparing highly conductive acetylene high polymer | |
| US2932630A (en) | Polymers of bicyclo (2. 2. 1)-2-heptene | |
| Kim et al. | Synthesis and crystallization behavior of regioregular-block-regiorandom poly (3-hexylthiophene) copolymers | |
| US4228060A (en) | Polymerization of acetylene | |
| US4578443A (en) | Polyacetylene production | |
| JPH02196807A (ja) | ポリアセチレンの製造法 | |
| US4579921A (en) | Process for the manufacture of polyacetylene | |
| Shirakawa et al. | Various factors affecting the synthesis of highly conducting polyacetylene | |
| Reddy et al. | Methylaluminoxane: synthesis, characterization and catalysis of ethylene polymerization | |
| JPH02269107A (ja) | ポリアセチレンの製造法 | |
| Akagi et al. | Intrinsic nonsolvent polymerization method for synthesis of highly stretchable and highly conductive polyacetylene films | |
| EP0124979B1 (en) | Polyacetylene production | |
| US5216102A (en) | Process for producing polyacetylene | |
| Chung | Polyboranes, their synthesis and applications in functional polyolefins | |
| US3257367A (en) | Polymers of branched chain monoolefinic hydrocarbons | |
| JPH02138314A (ja) | ポリアセチレンの製造法 | |
| US4983696A (en) | Process for producing polyacetylene | |
| Munardi et al. | Polymerization of acetylene with Ti (OC4H9) 4/butyllithium as catalyst system and silicone oil as reaction medium | |
| EP0173473B1 (en) | Novel polymers and copolymers and production of poly(acetylene) | |
| Soga et al. | Syntheses of polyacetylene by alkyl aluminium and titanate having long alkyl chains | |
| KR20010042561A (ko) | 스티렌 단위를 함유하는 프로필렌 공중합체 | |
| Martens et al. | Structure and optical properties of polyacetylene prepared via an improved Durham-route precursor polymer | |
| JPH0662703B2 (ja) | ポリオレフインの製造方法 | |
| JPS6017348B2 (ja) | 高い電気伝導度を有するアセチレン高重合体の製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070706 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080706 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090706 Year of fee payment: 15 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090706 Year of fee payment: 15 |