JPH02192927A - ポリマー延伸成形体 - Google Patents
ポリマー延伸成形体Info
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- JPH02192927A JPH02192927A JP1205547A JP20554789A JPH02192927A JP H02192927 A JPH02192927 A JP H02192927A JP 1205547 A JP1205547 A JP 1205547A JP 20554789 A JP20554789 A JP 20554789A JP H02192927 A JPH02192927 A JP H02192927A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリマーの延伸成形体、とくに改良された物理
的性質を有する配向したポリマー（以下配向ポリマーと
称す。）に関する。
的性質を有する配向したポリマー（以下配向ポリマーと
称す。）に関する。
ポリマーに固体的変形を生じさせる方法についてはよく
知られている。例えばポリマーをシリンダー中で滑動す
るピストンまＩ；はラムを用い、融点以下の温度でダイ
スから押出すと、ある配向度を有する押出成形品が得ら
れる。この配向は押出成形品のＦ１ｉＶｃ的性質を改良
することになる。更に均一な配向性は静水圧押出によっ
て得ることができ、この場合にはポリマーを静水圧によ
り融点以下の温度でダイスを通して流出せしめればよい
。
知られている。例えばポリマーをシリンダー中で滑動す
るピストンまＩ；はラムを用い、融点以下の温度でダイ
スから押出すと、ある配向度を有する押出成形品が得ら
れる。この配向は押出成形品のＦ１ｉＶｃ的性質を改良
することになる。更に均一な配向性は静水圧押出によっ
て得ることができ、この場合にはポリマーを静水圧によ
り融点以下の温度でダイスを通して流出せしめればよい
。
しかしながら、これらの方法では高いヤング率を有する
ポリマーを得るには限界があることが知られている。
ポリマーを得るには限界があることが知られている。
６以上の自然延伸比を有する配向可能なポリマーに固体
的変形処理を施すと物理的性質を改良しｔ；配向性ポリ
マー物質を提供することができる。
的変形処理を施すと物理的性質を改良しｔ；配向性ポリ
マー物質を提供することができる。
本明細書に村いて「固体的変形」と言う語は、ポリマー
を融点以下の温度で加圧下に変形することを意味し、押
出しや圧延などの処理を含むものである。ただし、とく
に静水圧押出の適用が好ましいので、この観点より以下
便宜上これに限定して説明を行うが、他の成形方法、例
えばピストン、ラム、ローリングなども採用し得ること
は当然に理解されるべきである。
を融点以下の温度で加圧下に変形することを意味し、押
出しや圧延などの処理を含むものである。ただし、とく
に静水圧押出の適用が好ましいので、この観点より以下
便宜上これに限定して説明を行うが、他の成形方法、例
えばピストン、ラム、ローリングなども採用し得ること
は当然に理解されるべきである。
本発明はまた最小外寸０．２５ｍｍ以上、ヤング率３
Ｘ ｌ Ｏ”Ｎ／ｍ２以上の延伸高密度ポリエチレン物
体を供給するものである。
Ｘ ｌ Ｏ”Ｎ／ｍ２以上の延伸高密度ポリエチレン物
体を供給するものである。
本発明はさらに最小外寸０．２５ｍｍ以上、ヤング率Ｉ
Ｘ １０”Ｎ７ｍ”以上の延伸ポリオキシメチレン物
体を供給する。
Ｘ １０”Ｎ７ｍ”以上の延伸ポリオキシメチレン物
体を供給する。
本発明は、分子配向が固体的変形によって惹起されるよ
うな全ての半結晶性ポリマーに適用することができる。
うな全ての半結晶性ポリマーに適用することができる。
実質上直鎖ポリマー、即ちポリマー単位１０００個に１
つ以下の分岐を有するポリマーが好ましい。特に高密度
ポリエチレンで良い結果が得られる。
つ以下の分岐を有するポリマーが好ましい。特に高密度
ポリエチレンで良い結果が得られる。
（以下、余白）
ことに高督度ポリエチレンとをス、夫質上置穢のエチレ
ンホモポリマーまｆｃハエチレンヲ重量で少なくとも９
５％含有しているコポリマーであって、＠度が０．８５
〜１．Ｏｆ／（−のもの（例えば、遷移金属触媒の存在
下でエチレンを重合させ几もののごとく、プリティッシ
ュ・スタンダード・スベシフィケイションＡ３４１２（
１９６６）にもとづいてＭＩＱした試料を同じくブリテ
ィッシュ・スタンダード・スベシフイケイション＆２７
８２（１９７０）記載の方法で測定）を言う。
ンホモポリマーまｆｃハエチレンヲ重量で少なくとも９
５％含有しているコポリマーであって、＠度が０．８５
〜１．Ｏｆ／（−のもの（例えば、遷移金属触媒の存在
下でエチレンを重合させ几もののごとく、プリティッシ
ュ・スタンダード・スベシフィケイションＡ３４１２（
１９６６）にもとづいてＭＩＱした試料を同じくブリテ
ィッシュ・スタンダード・スベシフイケイション＆２７
８２（１９７０）記載の方法で測定）を言う。
ポリマーの自然延伸比は試料の最初の長さに対するこれ
を自白に延伸して得られる最長の長さの比または延伸前
後の試第１の断面積比のいずれかとして定義できる。高
密度ポリエチレンに対しては、例えば試料を７５°Ｃ１
９０秒間、ｌＱｃｍ／分の割合でインヌトロン引張〆験
機で延伸することにより決められる。ポリマーの自然延
伸比はその重量（以下、余白） 平均分子ｆｉ’Ｘ１ｗ、数平均分子量Ｍｎおよび最初の
形態に依存する。
を自白に延伸して得られる最長の長さの比または延伸前
後の試第１の断面積比のいずれかとして定義できる。高
密度ポリエチレンに対しては、例えば試料を７５°Ｃ１
９０秒間、ｌＱｃｍ／分の割合でインヌトロン引張〆験
機で延伸することにより決められる。ポリマーの自然延
伸比はその重量（以下、余白） 平均分子ｆｉ’Ｘ１ｗ、数平均分子量Ｍｎおよび最初の
形態に依存する。
ポリマーの重量平均分子量は好ましくは２００．０００
以下、最も好ましくはｓ ｏ 、 ｏｏｏ〜１５０．０
００．数平均分子量は好ましくは２０．０００以下、最
も好ましくばｓ、ｏｏｏ〜１５．０００である。更にポ
リマーが比較的狭い分子量分布を有し、かつＭ ｎ ）
ｌ ０４のときＭｗ／Ｍ ｎが８以下、好ましくば６
以下であり−Ｍｎ＜１０’のとき’［ｗ／Ｍｎが２０以
下、好ましくは１５３２Ｌ下であるのがよい。
以下、最も好ましくはｓ ｏ 、 ｏｏｏ〜１５０．０
００．数平均分子量は好ましくは２０．０００以下、最
も好ましくばｓ、ｏｏｏ〜１５．０００である。更にポ
リマーが比較的狭い分子量分布を有し、かつＭ ｎ ）
ｌ ０４のときＭｗ／Ｍ ｎが８以下、好ましくば６
以下であり−Ｍｎ＜１０’のとき’［ｗ／Ｍｎが２０以
下、好ましくは１５３２Ｌ下であるのがよい。
実際上、重量平均分子量１０．ｌＸｌ０’、数平均分子
量６−２Ｘ１０３のリジデツクス５０（Ｒｉｇｉｄｅｘ
５ Ｑ ；ビー・ビー・ケミカルス・リミテッド製ポ
リエチレン重合体）を用いること番こより卓越した効果
が得られる。なお、本明細書で引用する分子量はゲルパ
ーミエイションクロマトグラフイーで測定したものであ
る。
量６−２Ｘ１０３のリジデツクス５０（Ｒｉｇｉｄｅｘ
５ Ｑ ；ビー・ビー・ケミカルス・リミテッド製ポ
リエチレン重合体）を用いること番こより卓越した効果
が得られる。なお、本明細書で引用する分子量はゲルパ
ーミエイションクロマトグラフイーで測定したものであ
る。
高密度ポリエチレンにつき、好ましいポリマーはメルト
フロー値が０．１〜１６．特に２．５〜７．５のもので
ある。
フロー値が０．１〜１６．特に２．５〜７．５のもので
ある。
ポリマーの形態もまた自然延伸比に影響し、実質上断面
を横切って一定の形態を有するポリマーが好ましい。し
かしながら静水圧押出に用いられるビレットの如（断面
が比較的厚いものでは、溶融状態からボ、リマーを冷却
する速度を変えることによっては形態を十分改良するこ
とは不可能である。冷却速度は、一般には物質の厚さと
ポリマーの熱伝導性に依存し、多（の場合０．１〜ｂ分
程度の低速度であってよい。これより速い速度で冷却す
ると、一般には断面を横切って望ましくない不均一な結
晶構造が生ずる。周囲の条件にあわせて、通常の冷却速
度で溶融ポリマーを冷却し、適当な分子量を選定して、
均一な結晶構造を得るのがよい。本発明に使用するに適
した高い自然延伸比を有するポリマーを製造する方法に
は、例えば圧縮成形、溶融鋳造、押出、押出成形などが
包含される。
を横切って一定の形態を有するポリマーが好ましい。し
かしながら静水圧押出に用いられるビレットの如（断面
が比較的厚いものでは、溶融状態からボ、リマーを冷却
する速度を変えることによっては形態を十分改良するこ
とは不可能である。冷却速度は、一般には物質の厚さと
ポリマーの熱伝導性に依存し、多（の場合０．１〜ｂ分
程度の低速度であってよい。これより速い速度で冷却す
ると、一般には断面を横切って望ましくない不均一な結
晶構造が生ずる。周囲の条件にあわせて、通常の冷却速
度で溶融ポリマーを冷却し、適当な分子量を選定して、
均一な結晶構造を得るのがよい。本発明に使用するに適
した高い自然延伸比を有するポリマーを製造する方法に
は、例えば圧縮成形、溶融鋳造、押出、押出成形などが
包含される。
分子量や熱処理の適当な選定によって非常に高い自然延
伸比を得ることができる。好ましくはポリマーの自然延
伸比は１０以上であり、たとえば高密度ポリエチレンの
自然延伸比は２０以上、場合によっては３８のものも得
られる。
伸比を得ることができる。好ましくはポリマーの自然延
伸比は１０以上であり、たとえば高密度ポリエチレンの
自然延伸比は２０以上、場合によっては３８のものも得
られる。
本発明にもとづ（好ましい方法は、例えば静水圧下でダ
イスのオリフィスを通してポリマーを押出すことである
。たとえば棒状押出の場合には、押出機のコニカルダイ
スに対し液密となるようポリマー・ビレットの端を機械
にかける。加圧下水圧流体をビレットの周囲に導入し、
ダイ・オリフィスを通してポリマーを押出し、押出棒を
形成せしめる静水圧は約０．２〜３キロバールの範囲が
好ましい。
イスのオリフィスを通してポリマーを押出すことである
。たとえば棒状押出の場合には、押出機のコニカルダイ
スに対し液密となるようポリマー・ビレットの端を機械
にかける。加圧下水圧流体をビレットの周囲に導入し、
ダイ・オリフィスを通してポリマーを押出し、押出棒を
形成せしめる静水圧は約０．２〜３キロバールの範囲が
好ましい。
押出ポリマーの配回性、即ち物理的性質は、変形比、即
ち押出後の断面積に対する押出前の断面積の比率の増加
にともなって改良されることがわかる。得られる変形比
には限界がある。この限界値に近づくにつれ、付加圧力
に対する押出速度は実用不可能な低い値となる。このよ
うな条件のもとでは、更に圧力を増加しても押出速度は
上昇せず、結局的には生成物が破砕することになろう。
ち押出後の断面積に対する押出前の断面積の比率の増加
にともなって改良されることがわかる。得られる変形比
には限界がある。この限界値に近づくにつれ、付加圧力
に対する押出速度は実用不可能な低い値となる。このよ
うな条件のもとでは、更に圧力を増加しても押出速度は
上昇せず、結局的には生成物が破砕することになろう。
押出速度が経済的でない値まで低下したときの限界変形
比は等方性ポリマーの自然延伸比と関連がある。変形比
が約１０まで、適用ポリマーによっては１０〜２５７Ｊ
のを使用すると良い結果が得られる。
比は等方性ポリマーの自然延伸比と関連がある。変形比
が約１０まで、適用ポリマーによっては１０〜２５７Ｊ
のを使用すると良い結果が得られる。
低い変形比の場合には、押出成形体がダイスのオリフィ
スを出た後、膨張し、変形比を制限すると共に配回度を
低下させる傾回が認められる。この現象は押出成形体に
引張引取力を加えることにより小さくすることができる
。この引張引取力は通常少くとも０．０１キロバールで
、押出物の引張強度によってはそれよりかなり大きくて
も良い。
スを出た後、膨張し、変形比を制限すると共に配回度を
低下させる傾回が認められる。この現象は押出成形体に
引張引取力を加えることにより小さくすることができる
。この引張引取力は通常少くとも０．０１キロバールで
、押出物の引張強度によってはそれよりかなり大きくて
も良い。
しかしながら変形比が８〜１０の範囲以上にポリマーを
押出したときは、膨張は通常上じないし、押出生成物を
まっすぐにしてお（ために使用する以外引張引取は必要
でない。
押出したときは、膨張は通常上じないし、押出生成物を
まっすぐにしてお（ために使用する以外引張引取は必要
でない。
押出温度は用いるポリマーの種類によって成る程度決定
されるが、一般にはポリマーの融点の（資）℃以内であ
る。高密度ポリエチレンの押出温度は８０℃から融点ま
での範囲である。
されるが、一般にはポリマーの融点の（資）℃以内であ
る。高密度ポリエチレンの押出温度は８０℃から融点ま
での範囲である。
本発明の方法は一従来得られなかった物理的性質を備え
た配回ポリマーの製造を可能にし、とりわけ、押出断面
で非常に高い伸長率を備えた配回ポリマーを得ることを
可能にする。
た配回ポリマーの製造を可能にし、とりわけ、押出断面
で非常に高い伸長率を備えた配回ポリマーを得ることを
可能にする。
例えば本発明労使は、最小外寸２．５層以上、ヤング率
３．５ Ｘ １０１ＯＮ／ｒｒ１以上を有する延伸高密
度ポリエチレン物体の！ｌ！１造を可能にする。
３．５ Ｘ １０１ＯＮ／ｒｒ１以上を有する延伸高密
度ポリエチレン物体の！ｌ！１造を可能にする。
本明細書において、ヤング率は伸び率１０−３近似伸び
速度３Ｘ１０ ＭＩＮ−”、温度２１℃において伸び
計にかけたときの割線モジュラスとして定義ざ几る。
速度３Ｘ１０ ＭＩＮ−”、温度２１℃において伸び
計にかけたときの割線モジュラスとして定義ざ几る。
本発明によって得られる高モジユラスポリエチレン物体
は通常透明であり、１００℃以下の温度での熱安定性を
改良することができる。これらは構造体として用いるこ
とができ、特に管状のものを作るのに適している。
は通常透明であり、１００℃以下の温度での熱安定性を
改良することができる。これらは構造体として用いるこ
とができ、特に管状のものを作るのに適している。
芙形前に粒状または繊維状の充填剤をポリマーに配合す
ることにより押出ポリマーのヤング率を−ｍ改良するこ
ともできる。
ることにより押出ポリマーのヤング率を−ｍ改良するこ
ともできる。
下記実施例により本発明を更に具体的に説明する。
実施例１
本実施例は本発明労使に従って高い自然延伸比を有する
ポリエチレンから高い伸長率を有するポリエチレン棒を
製造する場合の例であって、比較のため低い自然延伸比
のポリエチレンから同械の棒を製造する場合を併記する
。
ポリエチレンから高い伸長率を有するポリエチレン棒を
製造する場合の例であって、比較のため低い自然延伸比
のポリエチレンから同械の棒を製造する場合を併記する
。
リジデックス５０は次の物理的性質を有する市販の高密
度ポリエチレンである： 密 度 ０．９６
重量平均分子量 １０．１Ｘ１０’数平均
分子量 ６．２Ｘ１０３自然延伸比（
１６０℃から急冷） １０引張弾性率（ＥＸｔｅｎｔ
ｉＯｎｌｌ １ｎＯｄｕｌｕ１）１．６Ｘ１０９Ｎ／ゴ
（榎池〕 本物質のビレットを圧縮成形し、室温に冷却する。冷機
のビレットの比重は０．９７３であり、ポリマ、−の自
然延伸比は２３である。このビレットをセミアングル１
５°、孔径２．５４ ｒｃのダイスにより静水圧１．３
にバール、１００’Ｃで静水圧押出する。引張引取力は
７５Ｎである。
度ポリエチレンである： 密 度 ０．９６
重量平均分子量 １０．１Ｘ１０’数平均
分子量 ６．２Ｘ１０３自然延伸比（
１６０℃から急冷） １０引張弾性率（ＥＸｔｅｎｔ
ｉＯｎｌｌ １ｎＯｄｕｌｕ１）１．６Ｘ１０９Ｎ／ゴ
（榎池〕 本物質のビレットを圧縮成形し、室温に冷却する。冷機
のビレットの比重は０．９７３であり、ポリマ、−の自
然延伸比は２３である。このビレットをセミアングル１
５°、孔径２．５４ ｒｃのダイスにより静水圧１．３
にバール、１００’Ｃで静水圧押出する。引張引取力は
７５Ｎである。
変形比１６のものが得られ、押出棒の配回反は復層折率
が０．０６０、引張弾性率が２．７ Ｘ １０１ＯＮ／
ｒ！ｅであって等方性材料に比べ約１８倍になることが
わかる。
が０．０６０、引張弾性率が２．７ Ｘ １０１ＯＮ／
ｒ！ｅであって等方性材料に比べ約１８倍になることが
わかる。
比較のため、次の物理的性質を有する他の市販高密度ポ
リエチレン：ホスタレン（Ｈｏ口ａｌｅｎ ）ＧＵＲを
用いてこの試験を繰返した： 密 度 ０．９４重量平均
分子量 ３．５−４Ｘ１０６数平均分子量
１００．０００以下自然延伸比
４ 引張弾性率 １．２Ｘ１０８Ｎ／ｒＩｅ（等方性）
得られた最大反形比５．０、復屈接率０．０４０、引張
弾性率１．２Ｘ１０８Ｎ／−であって、このことは分子
配向度が達成されても自然延伸比が６以下のポリエチレ
ンを用いたのでは剛性において改良されないことを示し
ている。
リエチレン：ホスタレン（Ｈｏ口ａｌｅｎ ）ＧＵＲを
用いてこの試験を繰返した： 密 度 ０．９４重量平均
分子量 ３．５−４Ｘ１０６数平均分子量
１００．０００以下自然延伸比
４ 引張弾性率 １．２Ｘ１０８Ｎ／ｒＩｅ（等方性）
得られた最大反形比５．０、復屈接率０．０４０、引張
弾性率１．２Ｘ１０８Ｎ／−であって、このことは分子
配向度が達成されても自然延伸比が６以下のポリエチレ
ンを用いたのでは剛性において改良されないことを示し
ている。
実施例２
本実施例はポリエチレンポリマーおよびコポリマーから
高い引張弾性率の押出生成物を製造する場合の例である
。
高い引張弾性率の押出生成物を製造する場合の例である
。
ポリマーのビレットを溶融鋳造し、０．１〜ｂビレット
は実施例１に記載の方法で１００″Ｃ，Ｒ）水圧下、０
．０Ｏ１ａｓ／分の割合で押出す。結果を表１に示す。
は実施例１に記載の方法で１００″Ｃ，Ｒ）水圧下、０
．０Ｏ１ａｓ／分の割合で押出す。結果を表１に示す。
自然延伸比は、溶融物から約り℃／分の割合で冷却した
シートから切り取った試料を延伸して測定する。
シートから切り取った試料を延伸して測定する。
上表からエチレンホモポリマーは延伸率に非常に高い結
果を与え、エチレンコポリマーリジデツクス２０００は
側鎖を有するため低い結果を与えることが理解される。
果を与え、エチレンコポリマーリジデツクス２０００は
側鎖を有するため低い結果を与えることが理解される。
実施例３
本実施例はポリオキシメチレンポリマーから高い引張弾
性率を有する押出生成物を製造する場合の例である。
性率を有する押出生成物を製造する場合の例である。
二種類のポリメチレンホモポリマー、デルリン（Ｄｅｌ
ｒｉｎ）５ Ｑ Ｑとデルリン１５０（いずれもデュ・
ボン社製）を２００℃で棒状に圧縮成形し、約り℃／分
の割合で冷却する。更にこの棒を機械でビレットとし、
静水圧下、１６３℃で押出す。
ｒｉｎ）５ Ｑ Ｑとデルリン１５０（いずれもデュ・
ボン社製）を２００℃で棒状に圧縮成形し、約り℃／分
の割合で冷却する。更にこの棒を機械でビレットとし、
静水圧下、１６３℃で押出す。
押出速度は０．０２５ＣＩｌ／分、ダイスの孔径１．８
順セミアングル１５１′である。結果を表２に示す。
順セミアングル１５１′である。結果を表２に示す。
以下本発明の技術的範囲に包含される具体的な態様を例
示する。
示する。
１．６以上の自然延伸比を有する配回可能なポリマーに
固体的菱形処理を施すことを特徴とする配回ポリマーの
製造法。
固体的菱形処理を施すことを特徴とする配回ポリマーの
製造法。
２、固体的変形処理を静水圧押出によって行う上記１記
載の方法。
載の方法。
３、ポリマーが実質上直鎖のポリマーである上記１また
は２記載の方法。
は２記載の方法。
４、ポリマーとしてビニルポリマーを使用する上記１〜
３記載の方法。
３記載の方法。
５、ポリマーとじて高密度ポリエチレンを使用する上記
１〜４記載の方法。
１〜４記載の方法。
６、ポリマーとしてポリオキシメチレンを使用する上記
１〜４記載の方法。
１〜４記載の方法。
７、ポリマーが重量平均分子量５０・０００〜１５０．
０００を有する上記１〜６記載の方法。
０００を有する上記１〜６記載の方法。
８、ポリマーが数平均分子量５．ｏｏｏ〜１５．０００
を有する上記１〜７記載の方法。
を有する上記１〜７記載の方法。
９、ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均
分子ｍ’ｊｌｌの比力鼾ｎ）１０’ のときＭｙ／ ｈ
ｉ ｎ ５以下、Ｍｎ（ｌＱ のときＭ ｗ ／八（
ｎ１５以下である上記７〜８記載の方法。
分子ｍ’ｊｌｌの比力鼾ｎ）１０’ のときＭｙ／ ｈ
ｉ ｎ ５以下、Ｍｎ（ｌＱ のときＭ ｗ ／八（
ｎ１５以下である上記７〜８記載の方法。
１０、ポリマーがメルトフロー値０．１〜１６を有する
上記５またば６記載の方法。
上記５またば６記載の方法。
１１、ポリマーが断面を横切って冥貫上一定の形態を有
する上記１〜１０記載の方法。
する上記１〜１０記載の方法。
１２、ポリマーを固体的屍形前に、融点以上の温度に加
熱し、次いで０．１〜ｂ 却する上記１〜１１記載の方法。
熱し、次いで０．１〜ｂ 却する上記１〜１１記載の方法。
１３、ポリマーを圧縮成形、溶融鋳造、押出または押出
成形によって製造する上記１２記載の方法。
成形によって製造する上記１２記載の方法。
１４、ポリマーが自然延伸比１０以上である上記１〜１
３記載の方法。
３記載の方法。
１５、ポリマーが０．２〜３．０キロバールの静水圧下
、ダイス・オリフィスを通して押し出される上記１〜１
４記載の方法。
、ダイス・オリフィスを通して押し出される上記１〜１
４記載の方法。
１６、ポリマーが１０〜２５の変形比を与えるよう変形
される上記１〜１５記載の方法。
される上記１〜１５記載の方法。
１７、実質上実施例１に記載したごとく操作する上記１
〜１６記載の方法。
〜１６記載の方法。
１８、実質上実施例２または３に記載したごとく操作す
る上記１〜１６記載の方法。
る上記１〜１６記載の方法。
１９、実質上上に記載した如（配回ポリマーを製造する
方法。
方法。
２０、上記１〜１９の方法で製造された配回ポリマー
２１、最小外寸０．２５−以上、ヤング率３Ｘ１０１Ｏ
Ｎ／、（以上を膏する延伸高密度ポリエチレン物体。
Ｎ／、（以上を膏する延伸高密度ポリエチレン物体。
２２、ポリエチレンが重量平均分子ｆｃ５０・０００〜
１５０，０００を有する上記２１記載のポリエチレン物
体。
１５０，０００を有する上記２１記載のポリエチレン物
体。
２３、ポリエチレンが数平均分子！５．ｏｏＯ〜１５．
０００を有する上記２１または２２記載のポリエチレン
物体。
０００を有する上記２１または２２記載のポリエチレン
物体。
２４、ポリエチレンの数平均分子量（Ｍｎ）に対す１５
以下である上記２１〜２３記載のポリエチレン物体。
以下である上記２１〜２３記載のポリエチレン物体。
２５、ポリエチレンのメルトフローインデックスが０．
１〜１６の上記２１〜２４記載のポリエチレン物体。
１〜１６の上記２１〜２４記載のポリエチレン物体。
２６、最小外寸２．５ ｍ以上、−％’７グ率３．５Ｘ
１０１ＯＮ／、４以上を有する上記２１〜２５に記載の
ポリエチレン物体。
１０１ＯＮ／、４以上を有する上記２１〜２５に記載の
ポリエチレン物体。
２７、実質上、上記に該当するポリエチレン物体。
２８、最小外寸０．２５碩以上、ヤング率１×１０１Ｏ
Ｎ／、（以上を有する延伸ポリオキシメチレン物体。
Ｎ／、（以上を有する延伸ポリオキシメチレン物体。
２９、実質上、上記に該当するポリオキシメチレン物体
。
。
Claims (1)
- １、重量平均分子量が２００，０００より小、数平均分
子量が２０，０００より小、重量平均分子量＠Ｍ＠ｗの
数平均分子量＠Ｍ＠ｎに対する比率が＠Ｍ＠ｎ＞１０＾
４のとき＠Ｍ＠ｗ／＠Ｍ＠ｎ＜８、＠Ｍ＠≦１０＾４の
ときＭｗ／Ｍｎ≦２０であり、ヤング率が３×１０＾１
Ｎ／ｍ＾２より大である高密度ポリエチレン延伸成形体
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB30823/73A GB1480479A (en) | 1973-06-28 | 1973-06-28 | Process for the production of polymer materials |
| GB30823/73 | 1973-06-28 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58133564A Division JPS5964339A (ja) | 1973-06-28 | 1983-07-20 | 配向ポリマ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02192927A true JPH02192927A (ja) | 1990-07-30 |
| JPH0572250B2 JPH0572250B2 (ja) | 1993-10-08 |
Family
ID=10313696
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49073749A Pending JPS5034353A (ja) | 1973-06-28 | 1974-06-26 | |
| JP58133564A Pending JPS5964339A (ja) | 1973-06-28 | 1983-07-20 | 配向ポリマ− |
| JP1205547A Granted JPH02192927A (ja) | 1973-06-28 | 1989-08-07 | ポリマー延伸成形体 |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49073749A Pending JPS5034353A (ja) | 1973-06-28 | 1974-06-26 | |
| JP58133564A Pending JPS5964339A (ja) | 1973-06-28 | 1983-07-20 | 配向ポリマ− |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (3) | JPS5034353A (ja) |
| DE (1) | DE2430772C2 (ja) |
| FR (1) | FR2234982B1 (ja) |
| GB (1) | GB1480479A (ja) |
| IT (1) | IT1014402B (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1506565A (en) | 1974-03-05 | 1978-04-05 | Nat Res Dev | Production of polyethylene filaments |
| GB1568964A (en) * | 1975-11-05 | 1980-06-11 | Nat Res Dev | Oriented polymer materials |
| WO1980000550A1 (en) * | 1978-09-08 | 1980-04-03 | Bethlehem Steel Corp | An oriented,semi-crystalline polymer product and method and apparatus for producing such product |
| DE3133897A1 (de) * | 1981-08-27 | 1983-03-10 | Deutsche Solvay-Werke Gmbh, 5650 Solingen | "verfahren und vorrichtung zur herstellung von kunststoffplatten, -folien, -bahnen, -baendern, - stangen, -formteilen, -gegenstaenden oder -profilen von hoher mechanischer festigkeit aus thermoplasten" |
| EP0161802B1 (en) * | 1984-04-13 | 1990-06-27 | National Research Development Corporation | Solid phase deformation process |
| WO1989000493A1 (en) * | 1987-07-10 | 1989-01-26 | The Broken Hill Proprietary Company Limited | Oriented polymer articles |
| GB2207436B (en) * | 1987-07-24 | 1991-07-24 | Nat Research And Dev Corp The | Solid phase deformation process |
| US4882230A (en) * | 1987-10-30 | 1989-11-21 | Kimberly-Clark Corporation | Multilayer polymeric film having dead bend characteristics |
| KR890017063A (ko) * | 1988-05-04 | 1989-12-15 | 제이.유.뉴컴 | 사출 공정 및 장치 |
| JP2794179B2 (ja) * | 1988-09-30 | 1998-09-03 | 旭化成工業株式会社 | ポリエチレン微多孔膜及びリチウム電池セパレーター |
| US5204045A (en) * | 1990-06-15 | 1993-04-20 | Symplastics Limited | Process for extruding polymer shapes with smooth, unbroken surface |
| US5169587A (en) * | 1990-06-15 | 1992-12-08 | Symplastics Limited | Process for extruding large oriented polymer shapes |
| JPH06114507A (ja) * | 1992-10-09 | 1994-04-26 | Nippon Steel Corp | 連続鋳造ドラム用のブラシ装置 |
| GB9522477D0 (en) | 1995-11-02 | 1996-01-03 | Howmedica | Method of improving the wear quality of ultra-high molecular weight polyethylene |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4967943A (ja) * | 1972-10-31 | 1974-07-02 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1031957B (de) * | 1956-03-17 | 1958-06-12 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zum spanlosen Verformen von Polyaethylen |
| BE576348A (ja) * | 1958-03-04 | |||
| DE1570601A1 (de) * | 1965-09-03 | 1970-02-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Copolymeren des Formaldehyds |
| NL6605242A (ja) * | 1966-04-20 | 1967-10-23 | ||
| US3733383A (en) * | 1970-07-09 | 1973-05-15 | Ici Ltd | Deformation of polymeric materials |
| JPS5017106B1 (ja) * | 1970-12-16 | 1975-06-18 | ||
| GB1382697A (en) * | 1971-10-05 | 1975-02-05 | Sanyo Kokusaku Pulp Co | Method for producing a thermoplastic synthetic polymer film |
-
1973
- 1973-06-28 GB GB30823/73A patent/GB1480479A/en not_active Expired
-
1974
- 1974-06-26 JP JP49073749A patent/JPS5034353A/ja active Pending
- 1974-06-26 DE DE2430772A patent/DE2430772C2/de not_active Expired
- 1974-06-27 IT IT69035/74A patent/IT1014402B/it active
- 1974-06-27 FR FR7422453A patent/FR2234982B1/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-07-20 JP JP58133564A patent/JPS5964339A/ja active Pending
-
1989
- 1989-08-07 JP JP1205547A patent/JPH02192927A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4967943A (ja) * | 1972-10-31 | 1974-07-02 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2234982B1 (ja) | 1978-03-24 |
| JPS5964339A (ja) | 1984-04-12 |
| JPS5034353A (ja) | 1975-04-02 |
| FR2234982A1 (ja) | 1975-01-24 |
| GB1480479A (en) | 1977-07-20 |
| DE2430772C2 (de) | 1984-11-29 |
| IT1014402B (it) | 1977-04-20 |
| DE2430772A1 (de) | 1975-01-23 |
| JPH0572250B2 (ja) | 1993-10-08 |
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