JPH02191951A - Processing method for silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Processing method for silver halide color photographic sensitive material

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JPH02191951A
JPH02191951A JP24465389A JP24465389A JPH02191951A JP H02191951 A JPH02191951 A JP H02191951A JP 24465389 A JP24465389 A JP 24465389A JP 24465389 A JP24465389 A JP 24465389A JP H02191951 A JPH02191951 A JP H02191951A
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JP
Japan
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group
mol
silver
color
silver halide
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JP24465389A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideaki Naruse
英明 成瀬
Kazuaki Yoshida
和昭 吉田
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To improve desilverability by using a developing soln. contg. 3.5X10<-2>-1.5X10<-1>mol/l Cl ions and 3.0X10<-5>-1.0X10<-3>mol/l Br ions. CONSTITUTION:A sensitive material having a layer contg. a silver halide emulsion having >=80mol% silver chloride content and at least one kind of yellow coupler represented by formula I is used. In the formula, R<1> is tert. alkyl or aryl, R<2> is halogen or alkoxy, R<3> is alkyl or aryl, Y1 is a divalent combining group and X is a group which is released by coupling. The total amt. of silver in the silver chloride-rich color sensitive material is regulated to <=0.75g/m<3>. In the case of above the upper limit, the photographic characteristics undergo a remarkable change. The sensitive material is processed with a color developing soln. contg. 3.5X10<-2>-1.5X10<-1>mol/l Cl ions and 3.0X10<-5>-1.0X10<-3>mol/l Br ions. In the case of above the upper limits, development is retarded. In the case of below the lower limits, the occurrence of streaky pressure marks can not be prevented.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものであり、更に詳しくは、高い塩化銀含有率
であるハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、単に高
塩化銀カラー感光材料とする)を使用し、現像特性の改
良され、更には脱銀性のイメれた現像処理方法に関する
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a method for processing silver halide color photographic materials, and more specifically relates to a method for processing silver halide color photographic materials having a high silver chloride content. The present invention relates to a development processing method using a material (hereinafter simply referred to as a high-silver chloride color light-sensitive material) with improved development characteristics and improved desilvering properties.

(従来の技術) 近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕上
り納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間が
短縮されることが所望されていた。
(Prior Art) In recent years, in the photographic processing of color photographic materials, it has been desired to shorten the processing time due to the shortening of the finishing delivery time and the reduction of laboratory work.

各処理工程の時間を短縮する方法としては、温度上昇や
補充量増加が一般的な方法であるが、その他、攪拌を強
化する方法、あるいは各種促進剤を添加する方法が数多
く提案されてきた。
Increasing the temperature and increasing the amount of replenishment are common methods for shortening the time of each treatment step, but many other methods have been proposed, such as increasing stirring or adding various accelerators.

なかでも、カラー現像の迅速化及び/又は補充量の低減
を目的として、従来広く用いられてきた臭化銀系乳剤も
しくは沃化銀乳剤に代えて塩化銀乳剤を含有するカラー
写真感光材料を処理する方法が知られている0例えば、
国際公開特許第WO−87−04534号には、高塩化
銀カラー感光材料を実質的に亜硫酸イオン及びベンジル
アルコールを含有しないカラー現像液で迅速処理する方
法が記載されている。
In particular, for the purpose of speeding up color development and/or reducing the amount of replenishment, color photographic materials containing silver chloride emulsions instead of conventionally widely used silver bromide emulsions or silver iodide emulsions are processed. For example, it is known how to
International Publication No. WO-87-04534 describes a method for rapidly processing high-silver chloride color light-sensitive materials with a color developer substantially free of sulfite ions and benzyl alcohol.

しかしながら、上記方法に基づいて、ペーパー用自動現
像機を用いて現像処理を行なうと、筋状のカブリが発生
することが判明した。これは、自動現像機の現像タンク
内でローラーなどに感光材料が接触した際に傷が付き、
圧力増感されたために筋状のカブリが発生するいわゆる
液中圧力増感筋(以下、単に圧力増感筋とする)である
と推定される。
However, it has been found that when the development process is carried out using an automatic paper processor based on the above method, streaky fogging occurs. This is caused by scratches that occur when the photosensitive material comes into contact with rollers, etc. in the developing tank of an automatic processor.
It is estimated that this muscle is a so-called submerged pressure-sensitizing muscle (hereinafter simply referred to as pressure-sensitizing muscle), which causes streak-like fog due to pressure sensitization.

更に、連続処理時に、写真性の変動(特に最小21度(
Dain ) 、最大濃度([]max ) )が著し
く、また脱銀不良が発生し、白地が著しく汚染されると
いう事実が明らかとなった。
Furthermore, during continuous processing, fluctuations in photographic properties (especially at a minimum of 21 degrees)
It has become clear that the maximum density ([]max)) is significant, desilvering failure occurs, and the white background is significantly contaminated.

このように、高塩化銀カラー感光材料を用いた迅速現像
処理には、圧力増感筋、写真性の変動、ル2銀不良の発
生と重大な問題を抱えていて、実用に耐え得るものでは
なかった。
As described above, rapid development processing using high-silver chloride color light-sensitive materials has serious problems such as pressure sensitizing streaks, fluctuations in photographic properties, and silver defects, and is not suitable for practical use. There wasn't.

上記問題点において連続処理時における写真性の変動、
中でもイエロー画像形成層による写真性の変動は重大な
問題となっていた。
Regarding the above problems, fluctuations in photographic properties during continuous processing,
Among these, fluctuations in photographic properties due to the yellow image forming layer have been a serious problem.

一方、従来のイエローカプラーは4当量カプラーあるい
は特開昭50−87650号、英国特許第3,369.
695号、同3,408,194号、同3,415,6
52号、同3. 447. 928号に記載されている
活性メチレン基の1個の水素原子をアリールオキシ基、
ハロゲン元素、スルフオキシ基、アシロオキシ基等によ
って置換したα−アシルアセトアニリド類が知られてい
るが、これらのカプラーはカプリング反応活性が不十分
である、著しい色カブリを与えるなどの欠点を有してい
た。
On the other hand, conventional yellow couplers are 4-equivalent couplers or JP-A-50-87650, British Patent No. 3,369.
No. 695, No. 3,408,194, No. 3,415,6
No. 52, 3. 447. No. 928, one hydrogen atom of the active methylene group is replaced by an aryloxy group,
α-acylacetanilides substituted with halogen elements, sulfoxy groups, acyloxy groups, etc. are known, but these couplers have drawbacks such as insufficient coupling reaction activity and significant color fogging. .

これらの欠点を克服し、より高活性なイエローカプラー
としては特開昭47−26133号、特公昭56−44
420号に記載の活性メチレン基の1個の水素原子を直
接窒素原子を含む複素環によって置換したカプラーが知
られており、従来のカプラーに比して改良は認められる
が、その効果は不充分であった。
JP-A-47-26133 and JP-B-Sho 56-44 have overcome these drawbacks and have more active yellow couplers.
A coupler described in No. 420 in which one hydrogen atom of an active methylene group is directly substituted with a heterocycle containing a nitrogen atom is known, and although it is an improvement over conventional couplers, its effect is insufficient. Met.

また、高塩化銀カラー感光材料を用いた迅速処理方法に
おいて、連続処理に伴う写真特性の変動(特に、最小濃
度(rlmin ) )を減少させる方法として特開昭
58−り5345号、同59−232342号に有機カ
ブリ防止剤を使用することが知られている。しかし、上
記圧力増感筋の発生及び連続処理に伴うOn+inの上
昇を防止するには到らず、しかも、連続処理に伴う脱銀
不良の発生をさらに増大させることが判明した。
Furthermore, in rapid processing methods using high silver chloride color light-sensitive materials, methods for reducing fluctuations in photographic properties (in particular, minimum density (rlmin)) due to continuous processing have been proposed in JP-A-58-15345 and JP-A-59-1999. No. 232,342, it is known to use organic antifoggants. However, it has been found that this method does not prevent the occurrence of pressure-sensitizing streaks and the increase in On+in due to continuous processing, and further increases the occurrence of defective desilvering due to continuous processing.

また、特開昭61−70552号には高塩化銀カラー感
光材料を用い、現像処理中、現像浴へ溢流が起らない世
の補充量を加えるという現像液の低補充化のための方法
が記載され、特開昭63−106655号には処理安定
化を目的として、高塩化銀カラー写真感光材料をヒドロ
キシルアミン系化合物と所定濃度以上の塩化物を含む発
色現像液で現像処理する方法が開示されている。しかし
、これらの方法では、前述した自動現像機を用いた処理
で発生する圧力増感筋、連続処理時の写真特性変動及び
脱銀不良の発生が認められ実用に耐え得るものでない。
Furthermore, JP-A No. 61-70552 discloses a method for reducing developer replenishment by using a high-silver chloride color light-sensitive material and adding a sufficient amount of replenishment to prevent overflow into the developer bath during development processing. JP-A-63-106655 describes a method in which a high-silver chloride color photographic light-sensitive material is developed with a color developing solution containing a hydroxylamine compound and chloride at a predetermined concentration or higher for the purpose of processing stabilization. Disclosed. However, these methods are not suitable for practical use because pressure sensitizing streaks, fluctuations in photographic properties during continuous processing, and desilvering failures occur during processing using the automatic processor described above.

このように、従来、自動現像機を用いた処理で発生する
圧力増感筋を問題として、それを解決しようとすること
は行なわれておらず、改善が望まれていた。
As described above, no attempt has been made heretofore to solve the problem of pressure sensitizing streaks that occur during processing using an automatic processor, and improvements have been desired.

更には、連続処理時の写真特性の変動、特にイエロー画
像の写真性の変動や、脱銀不良を発生させずに圧力増感
筋を解決する技術が強く望まれていた。
Furthermore, there has been a strong desire for a technique that can resolve pressure sensitizing streaks without causing fluctuations in photographic properties during continuous processing, particularly fluctuations in photographic properties of yellow images, or defective desilvering.

(発明が解決しようとするi!!!題)従って、本発明
の目的は、高塩化銀カラー感光材料を用い、圧力増感筋
が改良され、かつ、迅速で、連続処理時においても安定
な写真性を示す処理方法を提供することにある。
(Problem to be solved by the invention) Therefore, an object of the present invention is to use a high-silver chloride color light-sensitive material, which has improved pressure sensitization, and which is rapid and stable even during continuous processing. The object of the present invention is to provide a processing method that exhibits photographic properties.

加えて、高塩化銀カラー感光材料をもちい、残存銀量が
少なく、脱銀性が向上したカラー現像処理方法を提供す
ることにある。
In addition, it is an object of the present invention to provide a color development processing method that uses a high-silver chloride color light-sensitive material, has a small amount of residual silver, and has improved desilvering properties.

(課題を解決する手段) 上記の目的は、下記に記載した処理方法によって達成す
ることができた。
(Means for solving the problem) The above object could be achieved by the treatment method described below.

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を少なくと611ff
lの芳香族第1級アミンカラー現像主薬を含有するカラ
ー現像液で処理する方法において、該ノxロゲン化銀カ
ラー写真感光材料が、80モル%以上の塩化銀からなる
ハロゲン化銀乳剤、および下記一般式(I)で表わされ
るイエローカプラーの少なくとも1種を含有する層を有
し、かつ総塗布銀量が0.75g/r+(以下であり、
該カラー現像液が、塩素イオンを3.5X10−2〜l
 5XIQ−1モル/l、かつ臭素イオンを3.0XI
O°S〜1.0X10−”モル/l含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
At least 611 ff of silver halide color photographic material
In the method of processing with a color developer containing an aromatic primary amine color developing agent, the silver halide color photographic light-sensitive material comprises a silver halide emulsion comprising 80 mol% or more of silver chloride, and It has a layer containing at least one kind of yellow coupler represented by the following general formula (I), and the total coated silver amount is 0.75 g/r+ (or less,
The color developer contains 3.5X10-2 to 1 chloride ions.
5XIQ-1 mol/l and 3.0XI of bromide ion
A method for processing a silver halide color photographic material, characterized in that it contains O°S to 1.0×10 −” mol/l.

一般式(I) 以下に本発明の一般式(1)の化合物について詳細を説
明する。
General Formula (I) The compound of general formula (1) of the present invention will be explained in detail below.

−C式(1)において、R1で表わされる第3級アルキ
ル基は無置換(例えば【−ブチル基など)および置換ア
ルキル基を含む、上記アルキル基に導入される置換基と
しては、ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素な
ど)アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ基など)
アリールオキシ基(例えばフェノキシ基、4−クロロフ
ェノキシ基など)アルキルチオ基(例えばメチルチオ、
n−ブチルチオ基など)了り−ルチオ基(例えばフェニ
ルチオ基など)、アルキルスルホニル基(例エバメタン
スルホニル基、n−ブタンスルホニル基など)、アリー
ルスルホニル基(例えばベンゼンスルホニル基、4−メ
トキシベンゼンスルホニル基など)、アシルアミノ基(
例えばアセチルアミノ基など)、アミノ基(例えばジエ
チルアミノ基)シアノ基などが挙げられるaRl で表
わされるアリール基は好ましくはフェニル基であり、置
換基を有してもよい、上記アリール基の置換基としては
、アルキル基と同様の基を挙げることができるが、その
他にアルキル基(例えばメチル7、エチル、t−ブチル
基など)などを挙げることができる。
-C In formula (1), the tertiary alkyl group represented by R1 includes unsubstituted (for example, [-butyl group, etc.) and substituted alkyl groups. The substituents introduced into the alkyl group include halogen atoms ( (e.g. fluorine, chlorine, bromine, etc.) alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy groups, etc.)
Aryloxy groups (e.g. phenoxy group, 4-chlorophenoxy group, etc.), alkylthio groups (e.g. methylthio,
n-butylthio group, etc.), ruthio group (e.g., phenylthio group, etc.), alkylsulfonyl group (e.g., evamethanesulfonyl group, n-butanesulfonyl group, etc.), arylsulfonyl group (e.g., benzenesulfonyl group, 4-methoxybenzenesulfonyl group) groups), acylamino groups (
The aryl group represented by aRl is preferably a phenyl group, which may have a substituent. can include the same groups as alkyl groups, but can also include alkyl groups (for example, methyl 7, ethyl, t-butyl groups, etc.).

R2は塩素原子またはアルコキシ基(例えば、メトキシ
、エトキシなど)を表わす。
R2 represents a chlorine atom or an alkoxy group (eg, methoxy, ethoxy, etc.).

R3で表わされるアルキル基は無110 (例えばn−
オクチル基、n−ドデシル基、n−ヘプタデシル基など
)および?Inアルキル基を含む。
The alkyl group represented by R3 is free (for example, n-
octyl group, n-dodecyl group, n-heptadecyl group, etc.) and ? Contains an In alkyl group.

上記アルキル基に導入される置換基としてはR+で表わ
された置換基などを挙げることができる。
Examples of the substituent introduced into the alkyl group include the substituent represented by R+.

R3で表わされるアリール基はフェニル基が好ましく、
無置換および置換フェニル基を含む。
The aryl group represented by R3 is preferably a phenyl group,
Contains unsubstituted and substituted phenyl groups.

上記フェニル基に導入される置換基としてはアルキ、ル
基と同様の基を挙げることができるが、その他にアルキ
ル基(例えばメチル、エチル基など)などを挙げること
ができる。
Examples of the substituent to be introduced into the phenyl group include the same groups as alkyl and ru groups, but also alkyl groups (eg, methyl, ethyl groups, etc.).

Ylは2価の連結基を表わすが、アルキレン基、アリレ
ン基、アラルキレン基または、下記−最式(1−a)で
示される2価の有a!基を表わす。
Yl represents a divalent linking group, such as an alkylene group, an arylene group, an aralkylene group, or a divalent a! represented by the following formula (1-a). represents a group.

−A−V−B−−数式(1−a) 式中、AおよびBはそれぞれIfA基を有してもよいア
ルキレン基、アリーレン基、またはアラルキレン基、■
は2価の架構基を表わす、AおよびBの置10MはR2
の場合と同様の基が挙げられる。
-A-V-B--Formula (1-a) In the formula, A and B are each an alkylene group, an arylene group, or an aralkylene group that may have an IfA group,
represents a divalent structural group, 10M of A and B is R2
The same groups as in the case of are mentioned.

■は例えばオキシ、チオ、カルボキサイド、スルホンア
ミド基などが挙げられる。
Examples of (2) include oxy, thio, carboxide, and sulfonamide groups.

Xのカップリング離脱基としては好ましくは2当世イエ
ローカプラーを形成するカップリング離脱基例えば下記
−触式(a)、  (b)または(C)で表わされる基
を表わす。
The coupling-off group for X is preferably a coupling-off group that forms a second generation yellow coupler, such as a group represented by the following catalytic formula (a), (b) or (C).

R’ 、R’は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン
酸エステル群、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基
、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスル
フィニル基、カルボンHM、スルホン酸基、m置換もし
くは置換フェニル基または複素環を表わし、これらの基
は同じでも異ってもよい。
R' and R' are each hydrogen atom, halogen atom, carboxylic acid ester group, amino group, alkyl group, alkylthio group, alkoxy group, alkylsulfonyl group, alkylsulfinyl group, carbon HM, sulfonic acid group, m-substituted or substituted phenyl represents a group or a heterocycle, and these groups may be the same or different.

(C) シ ゝ“・・・Wl−・°′ 員環もしくは6員環を形成するのに要する非金属原子を
表わす。
(C) "...Wl-.°' Represents a nonmetallic atom required to form a membered ring or a 6-membered ring.

より好ましくは以下の(d)〜Cr)で表ねさる。More preferably, the following (d) to Cr) are preferred.

式中、R” % R”は各々水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒド
ロキシ基を表わす R11、R11およびR11は各々
水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ま
たはアシ、ル基を表わす、W8は酸素またはイオウ原子
を表わす。
In the formula, R"% R" each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, or a hydroxy group. R11, R11, and R11 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or W8 represents an acyl group, and W8 represents an oxygen or sulfur atom.

次に本発明において用いるカプラーの具体例を挙げるが
本発明のカプラーはこれらに限定されなλ      
          バ茸上記カプラーの使用量は、ハ
ロゲン化銀1モルあたり0.001〜1モル、より好ま
しくは0゜01−0.5モル、特に好ましくは0.1〜
0゜5モルである。
Next, specific examples of couplers used in the present invention will be given, but the couplers of the present invention are not limited to these.
The amount of the coupler used is 0.001 to 1 mol, more preferably 0.01 to 0.5 mol, particularly preferably 0.1 to 1 mol, per mol of silver halide.
0°5 moles.

本発明には、一般式(I)で表わされるイエローカプラ
ー以外に、種々のカラーカプラーを併用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)阻17643、■−C−Gに記載された特許に記
載されている。
In the present invention, various color couplers can be used in combination with the yellow coupler represented by the general formula (I), and specific examples thereof can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) 17643, ■-C-G.

&i式N)のイエローカプラーと併用することのできる
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,93
3,501号、同第4,022゜620号、同第4,3
26,024号、同第4゜401.752号、同第4,
248,961号、特公昭5B−10739号、英国特
許第1.425.020号、同第1,476.760号
、米国特許第3,973,968号、同第4,314゜
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9,473A号、等に記載のものが好ましい。
As a yellow coupler that can be used in combination with the yellow coupler of formula N), for example, U.S. Patent No. 3,93
No. 3,501, No. 4,022゜620, No. 4,3
No. 26,024, No. 4゜401.752, No. 4,
248,961, Japanese Patent Publication No. 5B-10739, British Patent No. 1.425.020, British Patent No. 1,476.760, U.S. Patent No. 3,973,968, British Patent No. 4,314゜023, No. 4,511,649, European Patent No. 24
No. 9,473A, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4.31
0.619号、同第4.351゜897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3.061.432号、同
第3. 725. 064号、リサーチ・ディスクロー
ジャーNa2422(1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャーm242
30 (1984年6月)、特開昭60−43659号
、同61−72238号、同60−35730号、同5
5−118034号、同60−185951号、米国特
許第4.500,630号、同第4,540.654号
、同第4.556.630号、WO(PCT)  8 
B104795号等に記載のものが特に好ましい。
As magenta couplers, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and US Pat.
No. 0.619, No. 4.351°897, European Patent No. 73,636, US Patent No. 3.061.432, No. 3. 725. No. 064, Research Disclosure Na2422 (June 1984), JP-A-1983-
No. 33552, Research Disclosure m242
30 (June 1984), JP 60-43659, JP 61-72238, JP 60-35730, JP 5
No. 5-118034, No. 60-185951, U.S. Patent No. 4.500,630, U.S. Patent No. 4,540.654, U.S. Pat.
Particularly preferred are those described in No. B104795.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4゜052.212
号、同第4,146,396号、同第4.228.23
3号、同第4,296.200号、同第2.369,9
29号、同第2.801.171号、同第2,772,
162号、同第2,895,826号、同第3. 77
2. 002号、同第3,758,308号、同第4,
334.011号、同第4,327.173号、西独特
許公開第3,329,729号、欧州特許第121.3
65A号、同第249,453A号、米国特許第3,4
46,622号、同第4.333゜999号、同第4,
753.871号、同第4゜451.559号、同第4
,427.767号、同第4.690,889号、同第
4.254.212号、同第4.296.199号、特
開昭61−42658号等に記載のものが好ましい。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat. No. 4,052,212.
No. 4,146,396, No. 4.228.23
No. 3, No. 4,296.200, No. 2.369,9
No. 29, No. 2.801.171, No. 2,772,
No. 162, No. 2,895,826, No. 3. 77
2. No. 002, No. 3,758,308, No. 4,
No. 334.011, No. 4,327.173, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent No. 121.3
No. 65A, No. 249,453A, U.S. Patent Nos. 3 and 4
No. 46,622, No. 4.333゜999, No. 4,
No. 753.871, No. 4 451.559, No. 4
, No. 427.767, No. 4.690,889, No. 4.254.212, No. 4.296.199, JP-A-61-42658, etc. are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘17643の■
−C項、米国特許第4,163゜670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4,004,929号、同
第4,138.258号、英国特許第1,146.36
8号に記載のものが好ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are described in Research Disclosure No. 17643.
- Section C, U.S. Patent No. 4,163゜670, Japanese Patent Publication No. 1983
-39413, U.S. Patent No. 4,004,929, U.S. Patent No. 4,138.258, British Patent No. 1,146.36
The one described in No. 8 is preferred.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4.366.237号、英国特許第2.125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3.234,533号に記載のものが好ましい。
Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4.366.237 and British Patent No. 2.125.
.. 570, EP 96,570 and DE 3,234,533 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451.820号、同第4,080.211号
、同第4,367.282号、同第4.409.320
号、同第4.576.910号、英国特許2,102.
173号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4.576.910, British Patent No. 2,102.
It is described in No. 173, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、米国特許4.248,962
号に記載されたものが好ましい。
Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers releasing development inhibitors include the aforementioned RD17643,
Patents listed in Sections ■-F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-151944
No. 57-154234, No. 60-184248, No. 63-37346, U.S. Patent No. 4,248,962
Preferably, those listed in No.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2,131.18111号、特開昭59−1576
38号、同59−170840号に記載のものが好まし
い。
Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2,097,140;
No. 2,131.18111, JP-A-59-1576
No. 38 and No. 59-170840 are preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号、同
第4.338,393号、同第4,310.618号等
に記載の多当世カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラーD
lrlカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173,3
02A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、R,D、 I&Ll1449、同24241、特開
昭61−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許第4゜553.477号等に記載のリガ
ンド放出カプラ、特開昭63−75747号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。
In addition, examples of couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. , DIR redox compound releasing couplers described in JP-A-60-185950, JP-A-62-24252, and DIR coupler-releasing couplers D
lrl coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173,3
Coupler that releases a dye that recovers color after separation as described in No. 02A, R, D, I & Ll 1449, 24241, bleach accelerator releasing coupler as described in JP-A-61-201247, etc., U.S. Pat. No. 4,553,477 Examples include ligand-releasing couplers described in JP-A-63-75747, and leuco dye-releasing couplers described in JP-A-63-75747.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2.322.027 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶削の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー2−エチルヘキシルフヱニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒド
ロキシベンゾエートなど)、アミドff(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール顛ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.4
−ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カル
ボン酸エステル間(ビス(2−エチルヘキシル)セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなと)、アニリン誘導体(N、  N−ジプチル−
2−ブトキシ−5tert−オクチルアニリンなど)、
炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以
上約160℃以下の有8!11容剤などが使用でき、典
型例とじては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。
Specific examples of high-boiling point organic cuttings with a boiling point of 175°C or higher at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, (decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), phosphoric acid or Phosphonic acid esters (trifel phosphate, tricresyl phosphate, 2-
ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexyl phenyl phosphonate, etc.), benzoic acid esters (2-ethyl hexyl benzoate,
(dodecyl benzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), amides ff (N,N-diethyldodecanamide, N,N-diethyl laurylamide, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (iso Stearyl alcohol, 2.4
-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N, N-diptyl-
2-butoxy-5tert-octylaniline, etc.),
Examples include hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.). Further, as the auxiliary solvent, solvents having a boiling point of about 30°C or higher, preferably 50°C or higher and about 160°C or lower can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, and methyl ethyl ketone. , cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199゜363号、西独
特許出願(OLS)第2,541゜274号及び同第2
,541.230号などに記載されている。
Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation are described in U.S. Pat.
, No. 541.230.

本発明の高塩化銀カラー感光材料は、支持体上に青感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および
赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一石ずつ塗設し
て構成することができる。
The high silver chloride color light-sensitive material of the present invention may be constructed by coating at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, one green-sensitive silver halide emulsion layer, and one red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. can.

−aのカラー印画紙では、支持体上に前出の順で塗設さ
れているのが普通であるが、これと異なる順序であって
も良い、これ等の感光性乳剤層には、それぞれの波長域
に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色
の関係にある色素−すなわち青に対するイエロー、緑に
対するマゼンタそして赤に対するシアン−を形成する所
謂カラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を
行うことができる。ただし、怒光層とカプラーの発色色
相とは、上記のような対応を持たない構成としても良い
In color photographic paper (a), these photosensitive emulsion layers are usually coated on the support in the above order, but they may be applied in a different order. The subtractive color method is achieved by incorporating a silver halide emulsion sensitive to the wavelength range of Color reproduction can be performed. However, the coloring hue of the angry light layer and the coupler may not correspond to each other as described above.

本発明のハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀含有率の高
い、所謂高塩化銀乳剤が用いられる。これらの塩化銀含
有率は80モル%以上であり、好ましくは、95モル%
以上、更に好ましくは98モル2以上である。
As the silver halide emulsion of the present invention, a so-called high silver chloride emulsion having a high silver chloride content is used. The silver chloride content of these is 80 mol% or more, preferably 95 mol%
More preferably, the amount is 98 moles or more.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が1モル%以下、好ましく
は0.2モル%以下のことを言う、乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア(芯)と
それを取り囲むシェル(殻)(−層または複数Fりとで
ハロゲン組成の異なる所17f?II型構造の粒子ある
いは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の
異なる部分を有する構造(粒子表面にある場合は粒子の
エツジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合し
た構造)の粒子などを適宜選択して用いることができる
。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者の
いずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面から
も好ましい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有
する場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界
部は、明確な境界であうでも、組成差により混晶を形成
して不明確な境界であってもよ(、また積極的に連続的
な構造変化を持たせたものであっても良い。
As the silver halide emulsion used in the present invention, one consisting of silver chlorobromide or silver chloride that does not substantially contain silver iodide can be preferably used. Here, "substantially free of silver iodide" means that the silver iodide content is 1 mol% or less, preferably 0.2 mol% or less, even if the halogen composition of the emulsion differs between grains. Although they may be equal, if an emulsion having an equal halogen composition among the grains is used, it is easy to make the properties of each grain uniform. In addition, regarding the halogen composition distribution inside silver halide emulsion grains, there are grains with a so-called uniform structure in which the composition is the same in every part of the silver halide grain, and grains with a core inside the silver halide grain and a shell surrounding it. (Shell) (- A place where the halogen composition differs between layers or multiple F layers 17f? A particle with type II structure, or a structure with a non-layered portion with a different halogen composition inside or on the particle surface (if it is on the particle surface, the particle Particles with a structure in which parts of different compositions are joined on the edges, corners, or faces of It is advantageous to use silver halide grains, which is also preferable from the viewpoint of pressure resistance.If the silver halide grains have the above-mentioned structure, even if the boundaries between parts with different halogen compositions are clear boundaries, the composition A mixed crystal may be formed due to the difference, and the boundary may be unclear (or it may be one that actively has a continuous structural change).

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および/または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は・臭化銀含有率において少な
くとも10モル%のものが好ましく、20モル%を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。
Such a high silver chloride emulsion preferably has a structure in which the silver bromide localized layer is inside and/or on the surface of the silver halide grains in a layered or non-layered manner as described above.The halogen composition of the localized layer is・The silver bromide content is preferably at least 10 mol%, more preferably more than 20 mol%, and these localized layers are inside the grain, on the edge, corner, or surface of the grain surface. However, one preferred example is one in which part of the corner of the particle is epitaxially grown.

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率90モル%以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。
On the other hand, in order to minimize the decrease in sensitivity when a photosensitive material is subjected to pressure, even in high silver chloride emulsions with a silver chloride content of 90 mol% or more, grains with a uniform structure with a small distribution of halogen composition within the grains are used. It is also preferable to use

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。
Furthermore, it is also effective to further increase the silver chloride content of the silver halide emulsion for the purpose of reducing the amount of replenishment of the development processing solution.

この様な場合にはその塩化銀含有率が98モル%〜10
0モル%であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。
In such cases, the silver chloride content is 98 mol% to 10
Emulsions of almost pure silver chloride, such as 0 mol %, are also preferably used.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ(粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの)
は、0.1μ〜2μが好ましい。
Average grain size of the silver halide grains contained in the silver halide emulsion used in the present invention (the grain size is defined as the diameter of a circle equivalent to the projected area of the grain, and the number average thereof is taken)
is preferably 0.1μ to 2μ.

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数(粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの)205≦以
下、望ましくは15%以下の所謂単分散なものが好まし
い、このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単
分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、MN
塗布することも好ましく行われる。
In addition, the particle size distribution is preferably so-called monodisperse with a coefficient of variation (standard deviation of particle size divided by average particle size) of 205≦ or less, preferably 15% or less. In this case, a wide latitude can be obtained. The above monodispersed emulsions may be blended in the same layer for the purpose, or MN
Coating is also preferably carried out.

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な(regu
lar)結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な(!rregular)結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い0本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を50%以上、好ま
しくは70%以上、より好ましくは90%以上含有する
のが良い。
The shape of silver halide grains contained in photographic emulsions is regular (cubic, tetradecahedral, or octahedral).
lar), those with irregular (!rregular) crystal shapes such as spherical, plate-like, etc.
Alternatively, a composite form of these can be used. In addition, it may be composed of a mixture of particles having various crystal forms. Among these, in the present invention, particles having the above-mentioned regular crystal form account for 50% or more, preferably 70% or more, and more preferably 90% or more. % or more.

また、これら以外にも平均アスペクト比(円換算直径/
厚み)が5以上、好ましくは8以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の50%を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。
In addition to these, the average aspect ratio (yen equivalent diameter/
Emulsions in which the projected area of tabular grains having a thickness of 5 or more, preferably 8 or more, exceeds 50% of the total grains can also be preferably used.

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はP、G]afkides
著Chimie et Pt+1slque Phot
ographique(Paul Monte1社刊、
1967年) 、G、F、Du4fln著Photog
raphicE+*ulsion Chemistry
 (Focal Press社刊、1966年) 、V
、L、Zelikman et at著Making 
andCoating Photographic [
!mulslon(Focal Press社刊、19
64年)などに記載された方法を用いて調製することが
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、お
よびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用いても
良し)。
The silver chlorobromide emulsion used in the present invention is P,G]afkides
Written by Chimie et Pt+1slque Photo
ographique (published by Paul Monte1,
(1967), Photog by G.F.Du4fln
rapicE+*ulsion Chemistry
(Focal Press, 1966), V
, L., Zelikman et at Making
andCoating Photographic [
! mulslon (published by Focal Press, 19
64). That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the method for reacting the soluble silver salt with the soluble halogen salt may be any method such as one-sided mixing method, simultaneous mixing method, or a combination thereof. may be used).

粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方
法(所謂逆混合法)を用いることもできる。
A method in which particles are formed in an atmosphere containing excess silver ions (so-called back mixing method) can also be used.

同時混合法の一つの形式としてノ\ロゲン化銀の生成す
る液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち所謂コン
ドロールド・ダブルジェット法を用し4ることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。
As one type of simultaneous mixing method, it is also possible to use a method in which the pAg in the liquid phase in which silver chloride is produced is kept constant, that is, the so-called Chondral double jet method. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。
Various polyvalent metal ion impurities can be introduced into the silver halide emulsion used in the present invention during the process of emulsion grain formation or physical ripening.

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して1O−1〜10−”モルが好
ましい。
Examples of compounds used include cadmium, zinc, lead,
Salts such as copper and thallium, or iron, which is a group II element,
Examples include salts or complex salts of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, and the like. In particular, the above-mentioned Group Ⅰ elements can be preferably used. The amount of these compounds added varies over a wide range depending on the purpose, but is preferably 10-1 to 10-'' mol based on the silver halide.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。
The silver halide emulsion used in the present invention is usually subjected to chemical sensitization and spectral sensitization.

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭62−215272号公報明細書の第18頁右下欄〜
第22頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。
Regarding the chemical sensitization method, sulfur sensitization typified by the addition of unstable sulfur compounds, noble metal sensitization typified by gold sensitization, or reduction sensitization can be used alone or in combination. Regarding compounds used for chemical sensitization, see the lower right column on page 18 of the specification of JP-A-62-215272.
Those described in the upper right column of page 22 are preferably used.

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る0本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、F、Il、IIarmer著 11
eterocycllc Compounds −Cy
anine dyes and related co
+mpounds(JohnWlley & 5ons
 (New York、London )社刊、196
4年)に記載されているものを挙げることができる。具
体的な化合物の例は、前出の特開昭62−215272
号公報明細書の第22頁右上欄〜第38頁に記載のもの
が好ましく用いられる。
Spectral sensitization is performed for the purpose of imparting spectral sensitivity in a desired light wavelength range to the emulsion of each layer in the light-sensitive material of the present invention. It is preferable to add an absorbing dye-spectral sensitizing dye. Examples of the spectral sensitizing dye used in this case include F, Il, IIarmer 11
eterocycllc Compounds -Cy
anine dies and related co
+pounds (John Wllley & 5ons
(New York, London), 196
4) can be mentioned. Examples of specific compounds include the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-215272.
Those described in the upper right column of page 22 to page 38 of the specification of the publication are preferably used.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭62−215272号公報明細書の第
39頁〜第72頁に記載のものが好ましく用いられる。
Various compounds or their precursors may be added to the silver halide emulsion used in the present invention for the purpose of preventing fogging during the manufacturing process, storage, or photographic processing of light-sensitive materials, or to stabilize photographic performance. be able to. These are commonly called photographic stabilizers. As specific examples of these compounds, those described on pages 39 to 72 of the specification of JP-A-62-215272 mentioned above are preferably used.

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。
The emulsion used in the present invention may be either a so-called surface latent image type emulsion in which a latent image is mainly formed on the grain surface or a so-called internal latent image type emulsion in which a latent image is mainly formed inside the grain. Also good.

本発明の高塩化銀カラー感光材料の総塗布銀量は0.7
5g/nf以下であることが必要である。
The total coating amount of silver in the high silver chloride color light-sensitive material of the present invention is 0.7
It is necessary that it is 5 g/nf or less.

好ましくは0.65〜0.4g/ポであり、塗布銀量は
好ましい範囲でDmaxが優れている。
Preferably it is 0.65 to 0.4 g/Po, and the amount of coated silver is within a preferable range and Dmax is excellent.

総塗布銀量が0.75g/ITIより多い場合、連続処
理に伴う写真特性の変動が大きく、さらに、処理後の残
存銀量が多く本発明の目的を達成するものではない。
If the total amount of coated silver is more than 0.75 g/ITI, the photographic properties will fluctuate greatly due to continuous processing, and furthermore, the amount of silver remaining after processing will be large, making it impossible to achieve the object of the present invention.

本発明に使用できる乳剤製造時に使用される添加剤も含
めた公知の写真用添加剤はリサーチ・ディスクロージ+
−k17643及び同NcL18716に記載されてお
り、関連する記載箇所を下記の表にまとめて示した。
Known photographic additives, including additives used in the production of emulsions that can be used in the present invention, are listed in Research Disclosure +
-k17643 and NcL18716, and related descriptions are summarized in the table below.

添加剤種類 1 化学増感剤 2 感度上昇剤 3 分光増感剤、 強色増感剤 4増白剤 5 かふり防止剤 および安定剤 6 光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬  牧  剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、表 面活性剤 R[117643 23頁 23〜24頁 24頁 24〜25頁 25〜26頁 25頁右欄 25頁 26 頁 2G頁 27 頁 26〜27頁 Rロ18716 648頁右欄 同上 648頁右欄〜 649頁右欄 649頁右欄〜 649頁右憫〜 650頁左欄 650頁 左〜右欄 65]頁左欄 同上 650頁右欄 同上 スタチック防 同上 本発明を用いて作られる怒光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子Ril導体、アスコルビン敗訴導体などを含有
してもよい。
Additive types 1 Chemical sensitizers 2 Sensitivity enhancers 3 Spectral sensitizers, supersensitizers 4 Brighteners 5 Anti-fogging agents and stabilizers 6 Light absorbers, filter dyes Ultraviolet absorbers 7 Anti-stinting agent dyes Image stabilizer, hardening agent, binder, plasticizer, lubricant coating aid, surface active agent R [117643 Page 23, page 23-24, page 24, page 24-25, page 25-26, page 25, right column, page 25, page 26, page 2G, page 27 Pages 26-27 R-Ro 18716 Page 648 right column Same as above Page 648 Right column - Page 649 Right column Page 649 Right column - Page 649 Right column - Page 650 Left column Page 650 Left - Right column 65] Page Left column Same as above Page 650 Right Column ditto Static anti-double The photogenic material made using the present invention may contain a hydroquinone derivative, an aminophenol derivative, a gallic Ril conductor, an ascorbic defeat conductor, etc. as a color capri inhibitor.

不発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び/又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、6
−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクラマン類、
スピロクロiン類、p−アルコキクフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール注水¥1tgをシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステルFE1.4 導体が代表例と
して挙げられる。また、(ビスサリチルアルドキシマド
)ニッケル鉛体および(ビスーN、N−ノアルキルジチ
オ力ルバマト)ニッケル錯体に代表される金、属釦体な
ども使用できる。
Various anti-fading agents can be used in the photosensitive material of the invention. That is, as organic antifading agents for cyan, magenta and/or yellow images, hydroquinones, 6
-Hydroxychromans, 5-hydroxyclamanes,
Spirochromes, p-alkoxyphenols, hindered phenols mainly including bisphenols, gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, aminophenols, hindered amines, and 1 tg of phenol water injection of each of these compounds are added to Silyl. Typical examples include alkylated ether or ester FE1.4 conductors. Furthermore, metal and metal buttons such as (bissalycyaldoximado)nickel lead bodies and (bis-N,N-noalkyldithiorubamato)nickel complexes can also be used.

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明糺書に記載さ
れている。
Specific examples of organic antifading agents are described in the following patent transcripts:

ハイドロキノン類は米国特許FFt2,360,290
号、同2α2,418.613号、同第2.70.0.
453号、同誌2.701,197号、同第2,728
,659号、同第2,732,300号、同第2,73
5,765号、同第3.982,944号、同第4.4
30,425号、英1M特許第1.363.921号、
米FM’F?許2g 21710.801号、同第2.
816,028号などく26−ヒドロキシクロマン類、
5−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類は米国特
許第3.432゜300号、同第3゜573.050号
、同第3,574゜627号、同第3.698,909
号、同契、3,764゜337号、特開昭52−152
22号などに、ス・ピロインダン類は米国特許第4,3
60,589号に、p−アルコキシフェノール類は米国
特許p 2.735.765号、英国特許第2,06 
G、975号、特開昭59−10539号、特公昭57
−19765号7Cと((、ヒンダードフェノール類は
米国特許第3.700,455号、特開昭52−722
24号、米国特許ソ4,228,235号、特公昭52
−6623号などに1没食子it R導体、メチレンジ
オキシベンゼン類、アミンフェノール類はそれぞれ米国
特許様3,457,079号、同第4,332.886
号、特公昭56−21144号などに、ヒンダード54
313号、rFtJ’S 1,410,846号、特公
昭51−1420号、特開昭58−114036号、同
59−53846号、Imj 5 (+ −78344
号などに1フエノール性水酸基のエーテル、エステル誘
導体は米国特許第4,155,765号、同第4,17
4,220号、同第4,254,216号、同第4,2
64,720号、特開昭54−145530号、同55
−6321号、同。
Hydroquinones are covered by US patent FFt2,360,290.
No. 2α2,418.613, No. 2.70.0.
No. 453, No. 2,701, 197 of the same magazine, No. 2,728 of the same magazine
, No. 659, No. 2,732,300, No. 2,73
No. 5,765, No. 3.982,944, No. 4.4
No. 30,425, British 1M Patent No. 1.363.921,
Rice FM'F? 2g No. 21710.801, No. 2.
26-hydroxychromans such as No. 816,028,
5-Hydroxycoumarans and spirochromans are disclosed in U.S. Pat.
No., same agreement, No. 3,764゜337, JP-A-52-152
No. 22, etc., and S. piroindanes are covered by U.S. Patent Nos. 4 and 3.
No. 60,589, p-alkoxyphenols are disclosed in U.S. Patent No. 2.735.765, British Patent No. 2,06
G, No. 975, JP-A-59-10539, JP-A-57.
-19765 7C and ((, hindered phenols are disclosed in U.S. Pat.
No. 24, U.S. Patent No. 4,228,235, Special Publication No. 1973
1 gallic it R conductor, methylene dioxybenzenes, and amine phenols are disclosed in U.S. Patent No. 3,457,079 and No. 4,332.886, respectively.
No., Special Publication No. 56-21144, etc., Hinderd 54
No. 313, rFtJ'S No. 1,410,846, Japanese Patent Publication No. 51-1420, Japanese Patent Publication No. 114036-1983, Japanese Patent Publication No. 59-53846, Imj 5 (+ -78344
Ether and ester derivatives of 1 phenolic hydroxyl group are disclosed in U.S. Patent Nos. 4,155,765 and 4,17.
No. 4,220, No. 4,254,216, No. 4,2
No. 64,720, JP-A-54-145530, JP-A No. 55
-6321, same.

58−105147号、同59−10539号、特公昭
57−37856号、米国特許第4,279,990号
、特公昭53−3263号などに、全屈錯体は米国特許
枦4,050,938号、同第4.241,155号、
英国特許部2,027,731(A)号などくそれぞれ
記載されている。これらの化合物は、それぞれ対応する
カラーカプラーに対し通常5ないし100重量%をカプ
ラーと共乳化して感光層に添加するととくより、目的を
達することができる。シアン色素像の熱および特に光に
よる劣化を防止するためには、シアン発色りに附接する
両側の層に1外線鯰収剤を沁入することがより効果的で
ある。
No. 58-105147, No. 59-10539, Japanese Patent Publication No. 57-37856, U.S. Pat. , No. 4.241,155,
British Patent Department No. 2,027,731(A). The purpose of these compounds can be achieved by adding them to the photosensitive layer by co-emulsifying them with the respective color couplers, usually in an amount of 5 to 100% by weight. In order to prevent deterioration of the cyan dye image due to heat and especially light, it is more effective to infiltrate the layers on both sides adjacent to the cyan dye image with an extraneous absorbent.

上記の退色防止剤の中では9、スピロインゲン類やヒン
ダードアミンジ;またどが9子に好ましい。
Among the above-mentioned antifading agents, 9, spiroin beans and hindered amines; and 9 are preferable.

不発明においては、前述のカプラーと共に、特例ピラゾ
ロアゾールカプラーと供に、下記のような化合物を使用
することが好ましい。
In accordance with the invention, it is preferred to use the following compounds together with the above-mentioned couplers and the special pyrazoloazole couplers.

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に灯色
の化合物を生成する化合物(F)および/または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系か・色現鱒主薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でがつSA質的に
無色の化合物を生成する化合物(G)を同時または単独
に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存
発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応((よ
る発色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。
That is, a compound (F) that chemically bonds with the aromatic amine developing agent remaining after the color development process to produce a chemically inert and substantially light-colored compound and/or a compound that remains after the color development process. Simultaneously or singly using a compound (G) that chemically combines with an oxidized product of an aromatic amine-based color pigment to produce a chemically inert SA qualitatively colorless compound, For example, it is preferable to prevent staining and other side effects due to the reaction between the color developing agent remaining in the film or its oxidized product and the coupler during storage after processing.

化合物(F)として好ましいものは、p−アニシジンと
の二次反応速度足ak2(80’Cのトリオクチルホス
フェート中)が1. Ot/ moL−seezIXI
OL/moか@ee  f)範囲で反応する化合物であ
る。
A preferred compound (F) has a secondary reaction rate ak2 (in trioctyl phosphate at 80'C) with p-anisidine of 1. Ot/moL-seezIXI
It is a compound that reacts in the OL/mo or @ee f) range.

k2がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、k2がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像生梨の副作用を
防止することかできないことがある。
When k2 is larger than this range, the compound itself becomes unstable and may react with gelatin or water and decompose. On the other hand, if k2 is smaller than this range, the reaction with the remaining aromatic amine developing agent will be slow, and as a result, it may not be possible to prevent the side effects of the remaining aromatic amine developing agent, which is the objective of the present invention. .

このような化合物(F)のより好ましいものは下記−数
式(Fl)または(Fil)で表すことができろ。
A more preferable compound (F) can be represented by the following formula (Fl) or (Fil).

一般式(Fl) R1−(A)n−X 一般式(Fn) R2−C=Y 式中、R1%R2はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。nは1または0を表す。Bは水素
原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、ま
たはスルホニル基を衣し、Yは芳3f族アミン系現仰王
薬が一般式(FII)の化合物に対して付加するのを促
進する訪を訣す。
General formula (Fl) R1-(A)n-X General formula (Fn) R2-C=Y In the formula, R1%R2 each represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. n represents 1 or 0. B is a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, or a sulfonyl group, and Y is an aromatic 3f group amine group added to the compound of general formula (FII). We recommend visits to encourage people to do the same.

ここでR1とX%、Yと82またはBとが互いに結合し
て環状構造とな2てもよい。
Here, R1 and X%, Y and 82, or B may be bonded to each other to form a cyclic structure.

残存芳香族7オン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは1#換反応と付加反応である。
Among the methods of chemically bonding with the remaining aromatic 7-one developing agent, typical ones are the 1# conversion reaction and the addition reaction.

一般式(Fl)、(FT、)で表される化合物の具体例
については、特願昭62−158342号、同62−1
58643号、同62−212258号、同+62−2
14681号、同62−228034号や同62−27
9843号などに記載されている。
For specific examples of compounds represented by the general formulas (Fl) and (FT, ),
No. 58643, No. 62-212258, No. +62-2
No. 14681, No. 62-228034 and No. 62-27
No. 9843, etc.

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物(G)のより好ましいものは
下記−数式(Or)で表わすことができる。
On the other hand, a more preferable compound (G) that chemically bonds with the oxidized aromatic amine developing agent remaining after color development processing to produce a chemically inert and colorless compound is as follows - Formula (Or ).

一般式(Gl) −Z 式中、Rは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、2は求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、−数式(Gr)で表わされ
る化合物はZがRearsonの求核性”C11s  
I値(R,G、Pearson、 eL al、、 J
、Am。
General formula (Gl) -Z In the formula, R represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and 2 is a nucleophilic group or a nucleophilic group that is decomposed in a photosensitive material to release a nucleophilic group. The compound represented by the formula (Gr), which represents a group, has Z
I value (R, G, Pearson, eL al,, J
, Am.

Chem、Soc、、  主0.319 (1968)
)が5以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。
Chem, Soc, Main 0.319 (1968)
) is preferably 5 or more, or a group derived therefrom.

−In式(CHI)で表わされる化合物の具体例につい
ては欧州公開特許第255722号、特開昭62−14
3048号、同62−229145号、特願昭63−1
8439号、同63−136724号、同62−214
681号、同62−158342号などに記載されてい
る。
For specific examples of compounds represented by the -In formula (CHI), see European Patent Publication No. 255722, JP-A-62-14
No. 3048, No. 62-229145, Patent Application No. 1983-1
No. 8439, No. 63-136724, No. 62-214
No. 681, No. 62-158342, etc.

また前記の化合物(G)および化合物(F)との組合せ
の詳細については特願昭63−18439号に記載され
ている。
Further, details of the combination with the above-mentioned compound (G) and compound (F) are described in Japanese Patent Application No. 18439/1983.

同様に処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ない
しその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によ
るスティン発生その他の副作用を防止するためにアミン
系化合物を使用することが好ましい、アミン系化合物の
より好ましいものは、下記−数式(FC)で表わすこと
ができる。
Similarly, it is preferable to use an amine compound in order to prevent staining and other side effects caused by the formation of color pigments due to the reaction between the color developing agent or its oxidized product in the film and the coupler during storage after processing. A more preferable one can be represented by the following formula (FC).

−数式(FC) R・・ R・1 \ / R■ 式中、R9,は水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、置換又は未置
換アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を表
わす、R□は水素原子、脂肪族基、芳香族基およびヘテ
ロ環基を表わす。
- Formula (FC) R... R・1 \ / R■ In the formula, R9 is a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, an acyloxy group, a sulfonyloxy group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group , represents a heterocyclic oxy group, an aliphatic group, an aromatic group, and a heterocyclic group; R□ represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, and a heterocyclic group.

Ratは脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を表わす
、ここでRoo、Re + s R@ Hの少なくとも
2つの基が互いに結合して単環状又は複数環状のへテロ
環基を形成してもよい。
Rat represents an aliphatic group, an aromatic group, and a heterocyclic group, where at least two groups of Roo and Re + s R@H are bonded to each other to form a monocyclic or multicyclic heterocyclic group. Good too.

一般式(FG)で表わされる化合物の具体例については
米国特許第4,483.918号、同第4.555.4
79号、同第4.585.728号、特開昭58−10
2231号、同59−229557号などに記載されて
いる。
For specific examples of compounds represented by general formula (FG), see U.S. Patent No. 4,483.918 and U.S. Pat.
No. 79, No. 4.585.728, JP-A-58-10
No. 2231, No. 59-229557, etc.

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい0例えば、了り−ル基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特
許3,533,794号に記載のもの)、4−チアゾリ
ドン化合物(例えば米国特許3,314.794号、同
3,352゜681号に記載のもの)、ベンゾフェノン
化合物(例えば特開昭46−2784号に記載のもの)
、ケイヒ酸エステル化合物(例えば米国特許3,705
.805号、同3,707.375号に記載のもの)、
ブタジェン化合物(例えば米国特許4゜045.229
号に記載のもの)、あるいは、ベンゾオキジドール化合
物(例えば米国特許3,700.455号に記載のもの
)を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー(例
えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー)や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、これらの
紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。
The photosensitive material prepared using the present invention may contain an ultraviolet absorber in the hydrophilic colloid layer. 4-thiazolidone compounds (e.g., those described in U.S. Pat. No. 3,314.794 and U.S. Pat. No. 3,352.681), benzophenone compounds (e.g., those described in JP-A-46-2784)
, cinnamate ester compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3,705
.. No. 805, as described in No. 3,707.375),
Butadiene compounds (e.g. U.S. Pat. No. 4,045,229)
(as described in US Pat. No. 3,700,455) or benzoxidol compounds (such as those described in US Pat. No. 3,700,455). UV-absorbing couplers (e.g. α-naphthol cyan dye-forming couplers),
Ultraviolet absorbing polymers and the like may be used, and these ultraviolet absorbers may be mordanted in a specific layer.

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシ5ン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシニン染料が
宵月である。
The photosensitive material produced according to the present invention may contain a water-soluble dye in the hydrophilic colloid layer as a filter dye or for various purposes such as preventing irradiation.Such dyes include: Included are oxonol dyes, hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes and azo dyes. Among them, oxonol dyes, hemioxonol dyes, and merosinine dyes are useful.

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
flfであるが、それ以外の親水性コロイドも単独ある
いはゼラチンと共に用いることができる。
As the binder or protective colloid that can be used in the emulsion layer of the light-sensitive material of the present invention, gelatin is most commonly used, but other hydrophilic colloids can also be used alone or together with gelatin.

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン、(アカデ
ミツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
In the present invention, the gelatin may be either lime-treated or acid-treated. Details of the gelatin manufacturing method can be found in Arthur Weiss, The Macromolecular Chemistry of Gelatin, (Academics)・Press, published in 1964).

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる0本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。
As the support used in the present invention, transparent films such as cellulose nitrace film and polyethylene terephthalate, which are usually used in photographic light-sensitive materials, and reflective supports can be used. Use is more preferred.

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分nk含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる0例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、こ
れらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。光反
射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料を充
分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を2〜4価
のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい。
The "reflective support" used in the present invention is one that enhances the reflectivity and makes the dye image formed in the silver halide emulsion layer clearer. Includes those coated with a hydrophobic resin containing a light-reflecting substance such as titanium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, and calcium sulfate, and those using a hydrophobic resin containing a dispersed light-reflecting substance as a support. 0 For example, baryta paper, polyethylene coated paper, polypropylene synthetic paper, transparent support with a reflective layer or a reflective material, such as glass plate, polyester film such as polyethylene terephthalate, cellulose triacetate or cellulose nitrate. , polyamide film, polycarbonate film, polystyrene film, vinyl chloride resin, etc., and these supports can be appropriately selected depending on the purpose of use. As the light-reflecting substance, it is preferable to thoroughly knead a white pigment in the presence of a surfactant, and it is preferable to use pigment particles whose surfaces have been treated with a dihydric to tetrahydric alcohol.

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率(%)は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る68mX5μmの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率(%)(Rt)を測定
して求めることが出来る。占有面積比率(%)の変動係
数は、Riの平均値(R)に対するRiの標準CG差S
の比S/Rによって求めることが出来る。対象とする単
位面積の個数(n)は6以上が好しい、従って変動係数
s / Rは 求めることが出来る。
The occupied area ratio (%) of white pigment fine particles per defined unit area is calculated by dividing the observed area into adjoining unit areas of 68 m x 5 μm, and dividing the area of fine particles projected onto that unit area. It can be determined by measuring the occupied area ratio (%) (Rt). The coefficient of variation of the occupied area ratio (%) is the standard CG difference S of Ri with respect to the average value (R) of Ri.
It can be determined by the ratio S/R. The number of target unit areas (n) is preferably 6 or more, so the coefficient of variation s/R can be determined.

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率(%)の
変動係数は、0.15以下とくに0. 12以下が好ま
しい、0.08以下の場合は、実質上粒子の分散性は「
均一である」ということができる。
In the present invention, the coefficient of variation of the occupied area ratio (%) of fine pigment particles is 0.15 or less, particularly 0.15 or less. 12 or less is preferable, and if it is 0.08 or less, the dispersibility of the particles is substantially "
It can be said that it is uniform.

本発明のカラー写真感光材料は、発色現像、漂白定着、
水洗処理(または安定化処理)が施されるのが好ましい
、漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行って
もよい。
The color photographic light-sensitive material of the present invention includes color development, bleach-fixing,
A washing treatment (or stabilization treatment) is preferably performed, and bleaching and fixing may be performed separately rather than in one bath as described above.

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。
The color developer used in the present invention will be explained below.

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はp−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。
The color developer used in the present invention contains a known aromatic primary amine color developing agent. A preferred example is p-phenylenediamine, and representative examples are shown below, but the invention is not limited thereto.

D−IN、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン D−24−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)アミンコアニリン D−32−メチル−4−〔N−エチル−N=(β−ヒド
ロキシエチル)アミンコアニリン D−44−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−メタンスルホンアミドエチル)−アニリン また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、p−)ルエンスルホン酸塩などの塩であって
もよい。
D-IN, N-diethyl-p-phenylenediamine D-24-(N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)amine coaniline D-32-methyl-4-[N-ethyl-N=(β- hydroxyethyl)aminecoaniline D-44-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β
-Methanesulfonamidoethyl)-aniline These p-phenylenediamine derivatives may also be salts such as sulfate, hydrochloride, p-)luenesulfonate, and the like.

カラー現像主薬は、一般にカラー現像液11当り約0.
1g〜約20gの濃度、更に好ましくは約0.5g〜約
10gの濃度で使用する。
Color developing agents are generally used in amounts of about 0.0000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000 that per that that 11 that color that developed that the color developing agent;
It is used at a concentration of 1 g to about 20 g, more preferably about 0.5 g to about 10 g.

本発明において、カラー現像液中に塩素イオンを3.5
X10−” 〜1.5XIO−’モル/j!含有するこ
とが必要である。好ましくは、4.0×104〜1.0
X10−’モル/lである。塩素イオン濃度がi、5X
10−’モル/i!、より多いと現像を遅らせるという
欠点を増大し、迅速かつDmaxが高いという本発明の
目的を達成することができない、また、3.5X10−
”モル/l以下では筋状の圧力カブリ防止することはで
きず、さらに、連続処理に伴う写真特性変動(特に、D
a+ax、Dmin )が大きく、処理後の残存銀量も
多く本発明の目的を達成するものではない。
In the present invention, 3.5 chloride ions are added to the color developer.
It is necessary to contain X10-" to 1.5XIO-'mol/j! Preferably, 4.0
X10-'mol/l. Chlorine ion concentration is i, 5X
10-'mol/i! If the amount is more than 3.5X10-, the disadvantage of delaying development increases and the object of the present invention of rapid development and high Dmax cannot be achieved.
If it is less than 1 mol/l, it is not possible to prevent streaky pressure fog, and furthermore, it is difficult to prevent fluctuations in photographic properties (especially D
a+ax, Dmin) is large, and the amount of silver remaining after processing is also large, so that the object of the present invention cannot be achieved.

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを3.0
XIO−’モル/l−1,0X10−’0×104〜B
.0X10−’モル/l、特に好ましくは1.0X10
−’〜5.0XlO−’である。
In the present invention, 3.0% bromine ion is added to the color developer.
XIO-'mol/l-1,0X10-'0x104~B
.. 0x10-' mol/l, particularly preferably 1.0x10
-' to 5.0XlO-'.

臭素イオン濃度がI X 1 0−’モル/lより多い
場合、現像を遅らせDsax及び感度が低下し、3.0
XIO−’モル/2未満である場合、筋状の圧力カブリ
を防止することができず更には、連続処理に伴な う写真性変動(特にDmax s  Dn+in )及
び、脱湿不良を防止することができず、本発明の目的を
達成するものではない。
If the bromide ion concentration is more than IX10-' mol/l, development will be delayed and Dsax and sensitivity will decrease, resulting in 3.0
If it is less than XIO-'mol/2, it is not possible to prevent streaky pressure fog, and furthermore, it is difficult to prevent photographic property fluctuations (especially Dmax s Dn+in) and poor dehumidification due to continuous processing. Therefore, the purpose of the present invention cannot be achieved.

ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像液中の感光材料から溶出してもよ
い。
Here, chlorine ions and bromine ions may be directly added to the developer, or may be eluted from the photosensitive material in the developer.

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。
When added directly to a color developer, examples of the chloride ion supplying substance include sodium chloride, potassium chloride, ammonium chloride, lithium chloride, nickel chloride, magnesium chloride, manganese chloride, calcium chloride, and cadmium chloride, among which preferred ones are preferred. are sodium chloride and potassium chloride.

また、現像液中に添加される蛍光増白剤から供給されて
もよい.臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム
、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭
化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化
ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化カリウ
ムが挙げられるが、そのうち好ましいものは臭化カリウ
ム、臭化ナトリウムである。
It may also be supplied from an optical brightener added to the developer. As a supply material for bromide ions, sodium bromide, potassium bromide, ammonium bromide, lithium bromide, calcium bromide, magnesium bromide, manganese bromide, nickel bromide, cadmium bromide, cerium bromide, potassium bromide Among these, preferred are potassium bromide and sodium bromide.

現像液中の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、臭
素イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から
供給されても良い。
When eluting from the photosensitive material in the developer, both chlorine ions and bromine ions may be supplied from the emulsion or may be supplied from a source other than the emulsion.

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
The color developer used in the present invention preferably has a pH of 9
-12, more preferably 9-11.0, and the color developer may contain other known developer component compounds.

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、0
−ヒドロキシ安、!、番数ナトリウム(サリチル酸ナト
リウム)、0−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スル
ホ−2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサ
リチル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安
息香酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)など
を挙げることができる。
In order to maintain the above pH, it is preferable to use various buffering agents. Examples of buffering agents include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, and diphosphate. Sodium, dipotassium phosphate, sodium borate, potassium borate,
Sodium tetraborate (borax), potassium tetraborate, 0
-Hydroxy cheap! , sodium chloride (sodium salicylate), potassium 0-hydroxybenzoate, sodium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (sodium 5-sulfosalicylate), potassium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (potassium 5-sulfosalicylate) ), etc.

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0. 1モルフ
1以上であることが好ましく、特に0. 1モル/I〜
0.4モル/lであることが特に好ましい。
The amount of the buffer added to the color developer is 0. It is preferable that the number of morphs is 1 or more, particularly 0. 1 mol/I~
Particularly preferred is 0.4 mol/l.

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
In addition, various chelating agents can be used in the color developer as an anti-settling agent for calcium or magnesium or to improve the stability of the color developer.

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
N、N、N−)リメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−N、N、N’N′−テトラメチレンホスホン酸、1
.3−ジアミノ−2−プロパツール四酢酸、トランスシ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピオンf
lf、l、2−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸
、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミ
ンオルトヒドロキシフェニル酢酸、ノブクン−1,2,
4−トリカルボン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,
l−ジホスホン酸、N。
Specific examples are shown below, but are not limited to, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid,
N,N,N-)rimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N'N'-tetramethylenephosphonic acid, 1
.. 3-diamino-2-propatol tetraacetic acid, transcyclohexanediaminetetraacetic acid, nitrilotripropion f
lf, l, 2-diaminopropane tetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, hydroxyethylene diamine triacetic acid, ethylenediamine orthohydroxyphenylacetic acid, Nobukun-1,2,
4-tricarboxylic acid, 1-hydroxyethylidene-1,
l-diphosphonic acid, N.

N’−ビス(2−ヒドロキシベンジル)エチレンジアミ
ン−N、N’−ジ酢酸、カテコール−3゜4.6−トリ
スルホン酸、カテコール−3,5−ジスルホン酸、5−
スルホサリチル酸、4−スルホサリチル酸、 これらのキレート剤は必要に応じて2ai以上併用して
もよい。
N'-bis(2-hydroxybenzyl)ethylenediamine-N,N'-diacetic acid, catechol-3゜4.6-trisulfonic acid, catechol-3,5-disulfonic acid, 5-
Sulfosalicylic acid, 4-sulfosalicylic acid, and these chelating agents may be used together in combinations of 2 ai or more, if necessary.

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい6例えばIj
当り0.1g〜10g程度である。
The amount of these chelating agents added may be sufficient to sequester the metal ions in the color developer6.For example, Ij
It is about 0.1g to 10g per serving.

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。
Any development accelerator can be added to the color developer if necessary.

現像促進剤としては、特公昭37−16088号、同3
7−5987号、同38−7826号、同44−123
80号、同45−9019号および米国特許3,813
,247号等に表わされるチオエーテル系化合物、特σ
n昭52−49829号および同50−15554号に
表わされるp −フェニレンジアミン系化合物、特開昭
50−137726号、特公昭44−30074号、特
開昭56−156826号および同52−43429号
等に表わされる4級アンモニウム塩類、米国特許第2,
610,122号および同4,119゜462号記載の
p−7ミノフエノール類、米国特許第2,494.90
3号、同3. 128. 182号、同4,230,7
96号、同3,253゜919号、特公昭41−11’
 431号、米国特許第2.482,546号、同2,
596,926号および同3,582,346号等に記
載のアミン系化合物、特公昭37−16088号、同4
2−25201号、米国特許第3,128,183号、
特公昭41−11431号、同42−23883号およ
び米国特許第3,532,501号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他l−フェニルー3−ピラ
ゾリドン頚、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオ
ン型化合物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。
As a development accelerator, Japanese Patent Publication No. 37-16088 and No. 3
No. 7-5987, No. 38-7826, No. 44-123
No. 80, No. 45-9019 and U.S. Patent No. 3,813
, No. 247, etc., with special σ
p-phenylenediamine compounds shown in JP-A-52-49829 and JP-A-50-15554, JP-A-50-137726, JP-A-44-30074, JP-A-56-156826 and JP-A-52-43429 Quaternary ammonium salts represented by U.S. Patent No. 2,
610,122 and 4,119°462, U.S. Pat. No. 2,494.90
No. 3, same 3. 128. No. 182, 4,230,7
No. 96, No. 3,253゜919, Special Publication No. 41-11'
431, U.S. Patent No. 2,482,546,
596,926 and 3,582,346, etc., Japanese Patent Publication No. 37-16088, 4
No. 2-25201, U.S. Patent No. 3,128,183,
Polyalkylene oxides shown in Japanese Patent Publications No. 41-11431, No. 42-23883, U.S. Patent No. 3,532,501, etc., other l-phenyl-3-pyrazolidone necks, hydrazines, mesoionic compounds, ionic compounds, Imidazole, etc. can be added as necessary.

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい、実質的にとはカラー現像液IIl当り
2.0@1以下更に好ましくは全く含有しないことであ
る。実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の変
動が小さく、より好ましい結果が得られる。
It is preferred that the color developer contains substantially no benzyl alcohol, and by substantially no more than 2.0@1 benzyl alcohol, more preferably not at all, per color developer II. When it is not substantially contained, fluctuations in photographic properties during continuous processing are smaller, and more preferable results can be obtained.

本発明においては、必要に応じて、塩素イオン、臭素イ
オン喧加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。カプリ
防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カプリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−
ニドロペンズイミダゾール、5−ニトロイソインダゾー
ル、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾ
トリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2〜
チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。
In the present invention, in addition to chloride ions and bromide ions, any antifoggant can be added as necessary. As anti-capri agents, alkali metal halides such as potassium iodide and organic anti-capri agents can be used. Examples of organic antifoggants include benzotriazole, 6-
Nidropenzimidazole, 5-nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5-chloro-benzotriazole, 2-
Representative examples include nitrogen-containing heterocyclic compounds such as thiazolyl-benzimidazole, 2-thiazolylmethyl-benzimidazole, indazole, hydroxyazaindolizine, and adenine.

本発明において、連続処理時の処理安定性及び圧力増悪
筋防止から、カラー現像液には亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことが好ましいが、現像液の劣化の抑制のた
めには現像液を長時間用いない、空気酸化の影Gを抑え
るため浮ブタを用いたり、現像槽の開口度を低減したり
などの物理的手段を用いたり、現像液温度を抑えたり、
有機保恒剤を添加したりなどの化学的手段を用いること
ができる。中でも、有機保恒剤を用いる方法は、簡便性
の点から有利である。
In the present invention, from the viewpoint of processing stability during continuous processing and prevention of pressure aggravation streaks, it is preferable that the color developer contains substantially no sulfite ions; In order to suppress the shadow of air oxidation, physical means such as using a floating pot, reducing the opening of the developer tank, and reducing the temperature of the developer solution,
Chemical means can be used, such as adding organic preservatives. Among these, the method using an organic preservative is advantageous in terms of simplicity.

本発明に記載の有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す、すな
わち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する
機能を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキ
シルアミン誘導体(ヒドロキシルアミンを除(、以下同
様)、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類
、フェノール類、α−ヒドロキシケトン顧、α−アミノ
ケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミ
ン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、
アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式
アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは
、特願昭61−147823号、特願昭61−1735
95号、同61−165621号、同61−18861
9号、同61−197760号、同61−186561
号、同61−198987号、同61−201861号
、同61−186559号、同61−170756号、
同61−188742号、同6l−IE18741号、
米国特許第3,615.503号、同2,494.90
3号、特開昭52−143020号、特公昭48−30
496号などに開示されている。
The organic preservative described in the present invention refers to any organic compound that reduces the deterioration rate of aromatic primary amine color developing agents when added to the processing solution of color photographic light-sensitive materials. It is an organic compound that has the function of preventing oxidation by air, etc. Among them, hydroxylamine derivatives (excluding hydroxylamine (the same applies hereinafter)), hydroxamic acids, hydrazines, hydrazides, phenols, α-hydroxyketones Gu, α-aminoketones, sugars, monoamines, diamines, polyamines, quaternary ammonium salts, nitroxy radicals,
Particularly effective organic preservatives include alcohols, oximes, diamide compounds, and fused ring amines. These are Japanese Patent Application No. 61-147823 and Japanese Patent Application No. 61-1735.
No. 95, No. 61-165621, No. 61-18861
No. 9, No. 61-197760, No. 61-186561
No. 61-198987, No. 61-201861, No. 61-186559, No. 61-170756,
No. 61-188742, No. 6l-IE18741,
U.S. Patent No. 3,615.503, U.S. Patent No. 2,494.90
No. 3, JP-A No. 52-143020, JP-A No. 48-30
No. 496, etc.

前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的化
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。
Regarding the preferred organic preservative, its general formula and specific compounds are listed below, but the present invention is not limited thereto.

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、o、oo
sモル/l−0,5モル/l、好ましくは、0.03モ
ル/ト→、1モル/lの濃度となるように添加するのが
望ましい。
In addition, the amounts of the following compounds added to the color developing solution are o, oo
It is desirable to add at a concentration of s mol/l-0.5 mol/l, preferably 0.03 mol/t→1 mol/l.

特にヒドロキシルアミン誘導体及び/又はヒドラジン誘
導体の添加が好ましい。
Particularly preferred is the addition of hydroxylamine derivatives and/or hydrazine derivatives.

ヒドロキシルアミン誘導体N体は下記一般式(1)で示
されるものが好ましい。
The hydroxylamine derivative N is preferably represented by the following general formula (1).

一般式(1) %式% 式中、RI、R1翼  は、水素原子、無置換もしくは
置換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無
置換もしくは置換了り−ル基、またはヘテロ芳香族基を
表わす、R++とRIBは同時に水素原子になることは
なく、互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成
してもよい、ヘテロ環の構造としては、5〜G員環であ
り、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒
素原子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和
でもよい。
General formula (1) % Formula % In the formula, RI and R1 represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted teryl group, or a heteroaromatic group. R++ and RIB cannot be hydrogen atoms at the same time, and may be linked to each other to form a heterocycle with a nitrogen atom. , hydrogen atoms, halogen atoms, oxygen atoms, nitrogen atoms, sulfur atoms, etc., and may be saturated or unsaturated.

RI、RI:がアルキル基またはアルケニル基の場合が
好ましく、炭素原子はi〜IOが好ましく、特に1〜5
が好ましい R”とR+xが連結して形成される含窒素
へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、N−
フルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基
、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。
RI, RI: is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and carbon atoms are preferably i to IO, particularly 1 to 5
The nitrogen-containing heterocycle formed by connecting R'' and R+x is preferably a piperidyl group, pyrolisilyl group, N-
Examples include a furkylpiperazyl group, a morpholyl group, an indolinyl group, and a benztriazole group.

RI lとR12の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アルキル又は了り−ルスルホニル基、ア
ミド基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基
及びアミノ基である。
Preferred substituents for RI l and R12 are hydroxy group,
These include an alkoxy group, an alkyl or alkyl sulfonyl group, an amido group, a carboxy group, a cyano group, a sulfo group, a nitro group and an amino group.

化合物例 Cz If s −N −Ct If s0■ !−6 !−7 ll011 ヒドラジンナn及びヒドラジド類としては下記のものが
好ましい。
Compound example Cz If s -N -Ct If s0■! -6! -7 ll011 As the hydrazine n and hydrazides, the following are preferred.

一般式(n) 式中、R3+、9口、12sxは水素原子、置換又は無
116の、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を
表わし、R24はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、
置換又は無置換の、アルキル基、アリール%、ヘテロ環
基、アルコキシ基、了り一ロキシ基、カルバモイル基、
アミノ基を表わす、ヘテロ環基としては、5〜6員環で
あり、C,Hlo、N、S及びハロゲン原子から構成さ
れ、飽和、不飽和いずれのものでもよい* x”は−C
O−ロ環を形成していてもよい。
General formula (n) In the formula, R3+, 9, and 12sx represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R24 represents a hydroxy group, a hydroxyamino group,
Substituted or unsubstituted alkyl group, aryl%, heterocyclic group, alkoxy group, monoloxy group, carbamoyl group,
The heterocyclic group representing an amino group is a 5- to 6-membered ring composed of C, Hlo, N, S, and a halogen atom, and may be either saturated or unsaturated.* x'' is -C
It may form an O-lo ring.

一般式(II)中、R31,R2H、R3′は水素原子
又はCI”” C+。のアルキル基である場合が好まし
く、特にR1+、ROは水素原子である場合が最も好ま
しい。
In general formula (II), R31, R2H, and R3' are hydrogen atoms or CI"" C+. is preferably an alkyl group, and most preferably R1+ and RO are hydrogen atoms.

一般式(U)中、R34はアルキル基、了り−ル基、ア
ルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場合が好
ましい、特にアルキル基、置換アルキル基の場合が好ま
しい、ここで好ましいアルキル基の置!負基はカルボキ
シシル基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、ホスホノ基
等である。X”は−CO−又は−3ow−である場合が
好ましく、CO−である場合が最も好ましい。
In the general formula (U), R34 is preferably an alkyl group, an alkyl group, an alkoxy group, a carbamoyl group, or an amino group, and particularly preferably an alkyl group or a substituted alkyl group. Place! Negative groups include carboxyl group, sulfo group, nitro group, amino group, and phosphono group. X'' is preferably -CO- or -3ow-, most preferably CO-.

(化合物例) を表わし、nはO又は1である。特にn=Qの時、R3
4はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基から選ばれる
基を表わし、RssとR14は共同してヘテN11□N
ll千〇lh −)7 SOill[1−3 NIIINII + C11t +r Ol[(−−〕 ■−6 NlltNIICOCIIs NIIJIICOOCtlls ■−15 NIItNIICIhCIIzCIItSO*Il■−
17 Nil!NlICllCOO11 C411,(n) ■−18 Nll*NIICIItCIIsCOOIIト19 ■−10 Nll!NlIC0NIIオ NIIJIIS(hll ■−13 Nl+ NIhNIICNII□ NIhNIICOCONllNIh ■−20 ■−21 ■−22 前記一般弐N) 又は (n) で示される化合物 と下記−数式 で示されるアミン 頚を併用して使用することが、 カラー現像液の安 定性の向上、 しいては連続処理時の安定性向上の 点でより好ましい。
(Example of Compound) where n is O or 1. Especially when n=Q, R3
4 represents a group selected from an alkyl group, an aryl group, and a heterocyclic group, and Rss and R14 jointly represent heteN11□N
ll100lh -)7 SOill[1-3 NIIINII + C11t +r Ol[(--] ■-6 NlltNIICOCIIs NIIJIICOOCtlls ■-15 NIItNIICIhCIIzCIItSO*Il■-
17 Nil! NlICllCOO11 C411, (n) ■-18 Nll*NIICIItCIIsCOOIIto19 ■-10 Nll! NlIC0NIIoNIIJIIS (hll ■-13 Nl+ NIhNIICNII□ NIhNIICOCONllNIh ■-20 ■-21 ■-22 General 2N) or (n) Use the compound represented by the above-mentioned general 2N) or (n) in combination with the amine neck represented by the following formula. However, it is more preferable from the viewpoint of improving the stability of the color developer and further improving the stability during continuous processing.

−数式(III) 1団+CIbCl1tOIl + t 7t R月−N−1? フコ 式中、R?1.、R′t、 Rt+ハ水素原子、7 ル
キJL/基、アルケニル基、アリール凹、アラルキル基
モしくは複素環基を表わす、ここで、R7+とRjtR
7IとRff3あるいはR′EとR′3は連結して含窒
素複素環を形成してもよい。
- Formula (III) 1 group + CIbCl1tOIl + t 7t R month - N-1? During the fuco ceremony, R? 1. , R't, Rt+ represents a hydrogen atom, 7 RxJL/ group, alkenyl group, concave aryl group, aralkyl group or a heterocyclic group, where R7+ and RjtR
7I and Rff3 or R'E and R'3 may be linked to form a nitrogen-containing heterocycle.

ここで、R?l、RfftおよびRj2は置換基を有し
てもよい* R”% R”−、Rフコとしては特に水f
g原子、アルキル基が好ましい、また置換基としてはヒ
ドロキシル基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、等を挙げることができる。
Here, R? l, Rfft and Rj2 may have a substituent* R"% R"-, Rfuco is particularly water f
A g atom and an alkyl group are preferred, and examples of the substituent include a hydroxyl group, a sulfo group, a carboxyl group, a halogen atom, a nitro group, and an amino group.

f[I−5 ,11(CII□CII CII□0ff)z!1l−
7 (化合物例) N + CIItCIItOII÷。
f[I-5,11(CII□CII CII□0ff)z! 1l-
7 (Example of compound) N + CIItCIItOII÷.

(−一) T[l−2 II 2NcIl tclI□0+1 1[[−8 ■−14 +1.N−C−(−C1hOI!)。(-1) T[l-2 II 2NcIl tclI□0+1 1[[-8 ■-14 +1. N-C-(-C1hOI!).

■−16 ■−10 (IIQCIbC11z+tNclbcII□5oIC
IlffII OCII t CIf COO11NI
+2 ■−11 ■−17 IIN + CIhC00II) t ■−12 1100CCIltCIIzCIICOOIIllt ■−13 1hNCI1mCIItSOtNII家■−19 一般式(rV)の中で、特に好ましいものは一般式(r
V−a)、<rv−b)で示される化合物である。
■-16 ■-10 (IIQCIbC11z+tNclbcII□5oIC
IlffII OCII t CIf COO11NI
+2 ■-11 ■-17 IIN + CIhC00II) t ■-12 1100CCIltCIIzCIICOOIIllt ■-13 1hNCI1mCIItSOtNIIfamily■-19 Among the general formulas (rV), particularly preferred ones are the general formulas (r
This is a compound represented by V-a) and <rv-b).

一般式(IV) 式中、Xは縮合環を悪性させるのに必要な3価の原子群
を表わし、R1,R1はアルキレン基、了り−レン基、
アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。
General formula (IV) In the formula, X represents a trivalent atomic group necessary to make the condensed ring malignant, R1 and R1 are an alkylene group, an iri-lene group,
Represents an alkenylene group or an aralkylene group.

ここでR1,1’;i!は互いに同一でも異なっていて
もよい。
Here R1,1';i! may be the same or different from each other.

式中、Xlは)N 又は)CHを表わず。In the formula, Xl does not represent )N or)CH.

R1、R1は一般式(TV)におけると同様に定義され
、R3はR1,R1と同様の基、または−CHt C−
を表わす。
R1 and R1 are defined as in general formula (TV), and R3 is the same group as R1 and R1, or -CHtC-
represents.

一般式(rV−a)中、XI は)Nである場合が好ま
しい R1、R1、R3の炭素数は6以下である場合が
好ましく、3以下である場合がさらに好ましく、2であ
る場合が最も好ましい。
In the general formula (rV-a), XI is preferably N. The number of carbon atoms in R1, R1, and R3 is preferably 6 or less, more preferably 3 or less, and most preferably 2. preferable.

R1、RZ 、R2はアルキレン基、アリーレン基であ
る場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も好ま
しい。
R1, RZ, and R2 are preferably an alkylene group or an arylene group, and most preferably an alkylene group.

IV−3 式中、R’、R”は−数式(IV)におけると同様に定
義される。
IV-3 where R', R'' are defined as in formula (IV).

一般式(IV−b)中、R1、R1の炭素数は6以下で
ある場合が好ましい# R’ % R”はアルキレン基
、アリーレン基である場合が好ましく、アルキレン基で
ある場合が最も好ましい。
In general formula (IV-b), the number of carbon atoms in R1 and R1 is preferably 6 or less. #R'%R'' is preferably an alkylene group or an arylene group, most preferably an alkylene group.

−数式(IV−a)、(I’/−b)の化合物の中で、
特に−数式(rV−a)で表わされる化合物が好ましい
- Among the compounds of formulas (IV-a) and (I'/-b),
Particularly preferred is a compound represented by formula (rV-a).

IV−4 IV−5 01] IV−6 又−−ノ ■−10 ■−15 ■−16 ■−17 ■−18 V−1 ■ ■−12 ■−13 ■−14 又−一) 上記有機保恒剤は市販品により入手することができるが
、その他特願昭62−124038号、同62−243
74号等に記載の方法により合成することもできる。
IV-4 IV-5 01] IV-6 Mata--no ■-10 ■-15 ■-16 ■-17 ■-18 V-1 ■ ■-12 ■-13 ■-14 Mata-1) The constant agent can be obtained as a commercially available product;
It can also be synthesized by the method described in No. 74 and the like.

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい、蛍光増白剤としては、4,4′−
ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量はO〜10g/l、好ましくは0.1〜
6g/lである。
The color developer used in the present invention preferably contains a fluorescent brightener.
Diamino-2,2'-disulfostilbene type compounds are preferred, the amount added is O~10g/l, preferably 0.1~
It is 6g/l.

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤、色素形成カプラー競争カプラー、ナトリウ
ムポロンハイドライドのようなカブラセNIL 1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤を添加してもよい。
In addition, various surfactants such as alkyl sulfonic acids, aryl phosphonic acids, aliphatic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids, dye-forming couplers, competitive couplers, and head coatings such as sodium poron hydride, NIL 1-phenyl-3- Auxiliary developing agents and viscosity-imparting agents such as pyrazolidone may be added.

本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50°C1好
ましくは30〜40℃である。処理時間は20秒〜5分
、このましくは30秒〜2分である。
The processing temperature of the color developer of the present invention is 20 to 50°C, preferably 30 to 40°C. The treatment time is 20 seconds to 5 minutes, preferably 30 seconds to 2 minutes.

通常、カラー現像では、現像液は補充される。Usually, in color development, the developer is replenished.

補充量は、処理する感光材料にもよるが、一般に感光材
料!平方メートル当り180〜1000m7程度行われ
る。補充は、多量の感光材料を自動現像液などにより連
続処理する現像処理方法において成分濃度の変化による
現像仕上り特性の変化を避けるために発色、現像液の成
分を一定に保つための手段であるが、補充は、必然的に
多量のオーバーフロー液が発生し、経済上および公害上
、補充量は少ないことが好ましい、この好ましい補充量
は、感光材料1r+(あたり20〜150+++/であ
る。
The amount of replenishment depends on the photosensitive material being processed, but in general, the photosensitive material! Approximately 180 to 1,000m7 per square meter. Replenishment is a means to keep the color development and developer components constant in order to avoid changes in development finish characteristics due to changes in component concentration in development processing methods in which a large amount of photosensitive material is continuously processed using an automatic developer, etc. Replenishment inevitably generates a large amount of overflow liquid, and from economic and pollution standpoints, it is preferable that the replenishment amount be small.The preferred replenishment amount is 20 to 150 +++/per 1r+ (photosensitive material).

感光材料によっても多少異なるが、感光材料1rr!当
り補充量2 Q mlとは、処理液の感光材料による持
ち出し量と補充量とがほぼ等しくなる量でオーバーフロ
ーが実質的になくなる■である。このような低補充での
処理においても本発明は効果を発揮する。
Although it varies somewhat depending on the photosensitive material, the photosensitive material is 1rr! The per-replenishment amount 2 Q ml is an amount in which the amount of processing solution carried out by the photosensitive material and the amount of replenishment are approximately equal, and overflow is substantially eliminated. The present invention is effective even in such low replenishment processing.

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。脱
銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われる場合が特に好ましい。
In the present invention, desilvering treatment is performed after color development. The desilvering step generally consists of a bleaching step and a fixing step, but it is particularly preferable that they are carried out simultaneously.

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム)、または塩化物(例えば塩化カリウム、塩化
ナトリウム、塩化アンモニウム〕、または沃化物(例え
ば、沃化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤を含むこと
ができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩i!i能を有する1
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩、または硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどのg6+防止剤などを添加することができる
The bleach or bleach-fix solutions used in the present invention may contain bromides (e.g., potassium bromide, sodium bromide, ammonium bromide), chlorides (e.g., potassium chloride, sodium chloride, ammonium chloride), or iodides (e.g., potassium chloride, sodium chloride, ammonium chloride), For example, a rehalogenating agent such as ammonium iodide) may be included.If necessary, boric acid, borax, sodium metaborate, acetic acid, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, phosphorous acid, phosphoric acid, sodium phosphate, citric acid , sodium citrate, tartaric acid, etc., which have a pH-lowering ability
More than one type of inorganic acid, organic acid, alkali metal or ammonium salt thereof, or a g6+ inhibitor such as ammonium nitrate or guanidine can be added.

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩:チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩;エチレンビスチオグリコール酸、3,6−シチ
アー1.8−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であり、これらを1 jffiあるいは2種以上部合し
て使用することができる。また、特開昭55−1553
54号に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如き
ハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着
液等も用いることができる0本発明においては、チオ硫
酸塩、特に千オ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、
11当りの定着剤の量は、0.3〜2モルが好ましく、
さらに好ましくは0. 5〜16・0モルの範囲である
The fixing agent used in the bleach-fixing solution or fixing solution according to the present invention is a known fixing agent, namely sodium thiosulfate,
Thiosulfates such as ammonium thiosulfate; thiocyanates such as sodium thiocyanate and ammonium thiocyanate; water-soluble such as thioether compounds and thioureas such as ethylene bisthioglycolic acid and 3,6-cythia-1,8-octanediol These silver halide solubilizers can be used alone or in combination of two or more. Also, JP-A-55-1553
A special bleach-fixing solution consisting of a combination of the fixing agent described in No. 54 and a large amount of a halide such as potassium iodide can also be used. It is preferable to use
The amount of fixing agent per 11 is preferably 0.3 to 2 mol,
More preferably 0. It is in the range of 5 to 16.0 moles.

本発明における漂白定着液または定着液のpH領域は、
3〜10が好ましく、さらには5〜9が特に好ましい、
pHがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にp Hがこ
れより高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くな
る。
The pH range of the bleach-fix solution or fixer solution in the present invention is as follows:
3 to 10 are preferred, and 5 to 9 are particularly preferred.
If the pH is lower than this, the desilvering performance is improved, but the deterioration of the solution and the leucoization of the cyan dye are accelerated. On the other hand, if the pH is higher than this, desilvering is delayed and staining is more likely to occur.

p)(を調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、
硝酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソ
ーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加すること
ができる。
p) (To adjust, add hydrochloric acid, sulfuric acid,
Nitric acid, acetic acid, bicarbonate, ammonia, caustic potash, caustic soda, sodium carbonate, potassium carbonate, etc. can be added.

また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。
Further, the bleach-fix solution may contain various other optical brighteners, antifoaming agents, surfactants, and organic solvents such as polyvinylpyrrolidone and methanol.

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩(例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など)、重亜硫酸塩(例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約0.0
2〜0.50モル/l含有させることが好ましく、さら
に好ましくは0.04〜0.40モル/lである。
The bleach-fix solution and fixer solution used in the present invention contain sulfites (e.g., sodium sulfite, potassium sulfite,
ammonium sulfite, etc.), bisulfites (e.g. ammonium bisulfite, sodium bisulfite, potassium bisulfite, etc.), metabisulfites (e.g. potassium metabisulfite, sodium metabisulfite, ammonium metabisulfite, etc.) ) and other sulfite ion-releasing compounds. These compounds are approximately 0.0 in terms of sulfite ion.
The content is preferably 2 to 0.50 mol/l, more preferably 0.04 to 0.40 mol/l.

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。
Sulfites are commonly added as preservatives, but other preservatives include ascorbic acid, carbonyl bisulfite adducts,
Sulfinic acids, carbonyl compounds, sulfinic acids, etc. may be added.

さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。
Furthermore, buffering agents, optical brighteners, chelating agents, antifungal agents, etc. may be added as necessary.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料と定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経
るのが一般的である。
After fixing the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention or desilvering treatment such as bleach-fixing, it is generally subjected to a washing and/or stabilizing process.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式におけに水洗タンク数と水■の関係は、ジ
ャーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーシラン・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ(
Journal of the 5ociety of
 Motion Pictureand Terevi
Sion Engineers)第64巻Sp、248
〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、もと
めることができる。
The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (the number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. this house,
The relationship between the number of flushing tanks and water in the multi-stage countercurrent system is described in the Journal on the Society on Morsilan.
Picture and Television Engineers (
Journal of the 5ociety of
Motion Picture and Terevi
Sion Engineers) Volume 64 Sp, 248
-253 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131632号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めてを効に用いること
ができる。また、特開昭57−8542号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用
いることもできる。
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, as a solution to such problems,
The method for reducing calcium and magnesium described in Japanese Patent Application No. 61-131632 can be used very effectively. In addition, chlorine-based disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles described in JP-A No. 57-8542, "Chemistry of Antibacterial and Antifungal Agents" by Hiroshi Horiguchi It is also possible to use disinfectants described in ``Sterilization, sterilization, and anti-mildew technology of microorganisms'', Hygiene Techniques Section, and ``Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents'', Section of the Japan Antibacterial and Antifungal Society.

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは4〜9
であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは25
〜40℃で30秒〜5分の範囲がi!1訳される。
The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 9.
and preferably 5 to 8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 25 to 45°C.
The range of 30 seconds to 5 minutes at ~40℃ is i! 1 translated.

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭57−8543号、同5B−1
4834号、同59−184343号、同60−220
345号、同60−238832号、同60−2397
84号、同60−239749号、同61−4054号
、同61−118749号等に記載の公知の方法は、す
べて用いることができる。特に1−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸、5−クロロ−2−メチル−
4−イソチアゾリン−3−オン、ビスマス化合物、アン
モニウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いら
れる。
Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water. In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 57-8543 and 5B-1
No. 4834, No. 59-184343, No. 60-220
No. 345, No. 60-238832, No. 60-2397
All known methods described in No. 84, No. 60-239749, No. 61-4054, No. 61-118749, etc. can be used. Especially 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 5-chloro-2-methyl-
A stabilizing bath containing 4-isothiazolin-3-one, a bismuth compound, an ammonium compound, etc. is preferably used.

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。
Further, following the water washing process, a further stabilization process may be performed, such as a stabilizing bath containing formalin and a surfactant, which is used as a final bath for color photosensitive materials for photography. .

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴(一般には水洗又は安定他塔)をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が4
分30秒以下、好ましくは4分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。
The processing time of the present invention is defined as the time from when the photosensitive material comes into contact with the color developer until it leaves the final bath (generally water washing or stabilization tower).
The effects of the present invention can be significantly exhibited in a rapid treatment process in which the processing time is 30 minutes or less, preferably 4 minutes or less.

実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして[Jした。
Example 1 A multilayer color photographic paper having the layer structure shown below was prepared on a paper support laminated on both sides with polyethylene. The coating solution was prepared as follows.

第−TI塗布′tj、調製 イエローカプラー(ExY)60.0gおよび退色防止
剤(Cpd−1)28.0gに酢酸エチル150 cc
および溶媒(So 1 v−3) 1.0ccと溶媒(
So Iv−4)3.Oct:を加え溶解し、この溶液
をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む10%
ゼラチン水溶液450 ccに添加した後、超音波ホモ
ジナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性
増悪色素を含有する塩臭化銀乳剤(臭化銀0.7モル%
)420gに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第
二層から第七府用の塗布液も第−N塗布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1.2−
ビス(ビニルスルホニル)エタンを用いた。
TI application 'tj, 60.0 g of prepared yellow coupler (ExY) and 28.0 g of antifading agent (Cpd-1) with 150 cc of ethyl acetate.
and solvent (So 1 v-3) 1.0cc and solvent (
So Iv-4)3. Oct: was added and dissolved, and this solution was diluted with 10% sodium dodecylbenzenesulfonate.
After adding it to 450 cc of gelatin aqueous solution, it was dispersed with an ultrasonic homogenizer, and the resulting dispersion was mixed into a silver chlorobromide emulsion (silver bromide 0.7 mol%) containing the following blue-sensitizing dye.
) to prepare a first layer coating solution. The coating solutions for the second to seventh layers were also prepared in the same manner as the coating solution for the -Nth layer. The gelatin hardening agent for each layer is 1.2-
Bis(vinylsulfonyl)ethane was used.

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。The following spectral sensitizing dyes were used in each layer.

青感性乳剤層;アンヒドロ−5−5′−ジクロロ−3,
3’ −ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層:アンヒドロー9−エチル−55′ジフェ
ニル−3,3′−ジスルホ エチルオキサカルボシアニンヒド ロオキシド 青感性乳剤層;3,3’−ジエチル−5−メトキシ−9
−9’ −(2,2’−ジメ チル−1,3−プロパノ)チアン カルボシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。
Blue-sensitive emulsion layer; anhydro-5-5'-dichloro-3,
3'-disulfoethyl thiacyanine hydroxide Green-sensitive emulsion layer: Anhydro-9-ethyl-55'diphenyl-3,3'-disulfoethyl oxacarbocyanine hydroxide Blue-sensitive emulsion layer: 3,3'-diethyl-5 -methoxy-9
-9'-(2,2'-dimethyl-1,3-propano)thiancarbocyanine iodide The following substances were also used as stabilizers for each emulsion layer.

またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
The following dyes were used as anti-irradiation dyes.

〔3−カルボキシ−5−ヒドロキシ−4−(3−(3−
カルボキシ−5−オキソ−1−(2,5−ジスルホナト
フェニル)−2−ピラゾリン−4−イリデン)−!−プ
aベニル)−1−ピラゾリル〕ベンゼンー2.5−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 N、 N’−(4,8−ジヒドaキシ−9,10−ジオ
キソ−3,7−シスルホナトアンスラセンー1.5−ジ
イル)ビス(アミノメタンスルホナート)−テトラナト
リウム塩 (3−シアノ−5−ヒドロキシ−4−<3−(3−シア
ノ−5−オキソ−!−(4−スルホナトフェニル)−2
−ピラゾリン−4〜イリデン)−1−ペンタニル)−1
−ピラゾリル〕ベンゼンー4−スルホナトーナトリウム
塩 (層構成) 以下に各層の組成を示す、数字は塗布E& (g/M)
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
[3-carboxy-5-hydroxy-4-(3-(3-
Carboxy-5-oxo-1-(2,5-disulfonatophenyl)-2-pyrazolin-4-ylidene)-! -benyl)-1-pyrazolyl]benzene-2,5-disulfonate-disodium salt N, N'-(4,8-dihydoaxy-9,10-dioxo-3,7-cissulfonato anthracene-1. 5-diyl)bis(aminomethanesulfonate)-tetrasodium salt (3-cyano-5-hydroxy-4-<3-(3-cyano-5-oxo-!-(4-sulfonatophenyl)-2
-pyrazoline-4-ylidene)-1-pentanyl)-1
-pyrazolyl]benzene-4-sulfonato sodium salt (layer composition) The composition of each layer is shown below, the numbers are coating E & (g/M)
The silver halide emulsion represents the coating amount in terms of silver.

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体第一層(青
感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr:0.7モル%立方体、
平均粒子サイズ0.9μ) 0.27 ゼラチン            1.80イエローカ
プラー(ExY)     0.60退色防止剤(Cp
d−1)     0.28溶媒(Solv−3)、 
     0.01溶媒(Solv−4)      
 0.03第二N(混色防止層) ゼラチン            0.80退色防止剤
(Cpd−2)、     o、055溶媒(Solv
−1)       0.03)容量(Sofv−2)
       0.015第三層(緑感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr:0.7モル%立方体、
粒子サイズ0.45μ) ゼラチン マゼンタカプラー(ExM) 退色防止剤(Cp、d−3) 退色防止剤(Cpd−4) 溶媒(Solv  1) 溶媒(Solv−2) 第四層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(Cpd−2) 紫外線吸収剤(UV−1) 紫外線吸収剤(UV−2) 溶媒(Solv−1) 溶媒(Solv−2) 第五層(赤感層) 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr:2モル%、立方体、粒
子サイズ0.5メり 0、19 ゼラチン            1.80シアンカプ
ラー(ExC−1)    0.26シアンカブラー(
ExC−2)    0.12退色防止剤(Cpd−1
)      0.20溶媒(Solv−1)    
   0.16溶媒(Solv−2)       0
.09第六屡(紫外線吸収層) ゼラチン            0.70紫外線吸収
剤(UV−1)      0.26紫外線吸収M (
UV−2)      0.07溶媒(Solv−1)
       0.30溶媒(Solv−2)    
   0.09第七層(保護層) ゼラチン            1.07(ExY)
イエローカプラー α−ピバリルーα−(3−ベンジル−1−ヒダントイニ
ル)−2−クロロ−5(β−(ドデシルスルホニル)ブ
チルアミド〕アセトアニリド(E x M)マゼンタカ
プラー 1− (2,4,6−ドリクロロフエニル)−3〔2−
クロロ−5(3−オクタデセニルサクシンイミド)アニ
リノ〕−5−ピラゾロン(ExC−1)シアンカプラー 2−ペンタブルオロペンズ7ミドー4−クロロ−5(2
−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)−3−
メチルブチルアミドフェノール(ExC−2)シアンカ
プラー 2.4−ジクロロ−3−メチル−6−〔α−(2,4−
ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕フェ
ノール (Cpd−1)退色防止剤 2.5−ジーjerk−アミルフェニル−3,5−ジー
ter t−ブチルヒドロキシベンゾエート(Cpd−
2)混色防止剤 2.5−ジーtert−オクチルハイドロキノン(Cp
d−3)退色防止剤 1.4−ジーter t−アミル−2,5−ジオクチル
オキシベンゼン (Cpd−4)退色防止剤 2.2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−
ブチルフェノール) (Cpd−5) p−<p−トルエンスルホンアミド)フェニル−ドデカ
ン (3o1v  3)溶媒 ジ(ノニル)フタレート (Solv  4)溶媒 N、N−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−2,4−
ジ−t−アミルベンゼン (UV−1)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5〜ジーtert−アミル
フェニル)ベンゾトリアゾール (UV−2)紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーtert−ブチル
フェニル)ベンゾトリアゾール (3o1v  1)溶媒 ジ(2−エチルヘキシル)フタレート (Solv  2)溶媒 ジブチルフタレート 上述のようにして作製した試料を試料番号01とする。
The first layer of the support (blue-sensitive layer) was laminated on both sides with polyethylene support The silver chlorobromide emulsion described above (AgBr: 0.7 mol% cubic,
Average particle size 0.9μ) 0.27 Gelatin 1.80 Yellow coupler (ExY) 0.60 Antifading agent (Cp
d-1) 0.28 solvent (Solv-3),
0.01 solvent (Solv-4)
0.03 Second N (color mixing prevention layer) Gelatin 0.80 Antifading agent (Cpd-2), o, 055 Solvent (Solv
-1) 0.03) Capacity (Sofv-2)
0.015 Third layer (green-sensitive layer) The above-mentioned silver chlorobromide emulsion (AgBr: 0.7 mol% cubic,
Particle size 0.45μ) Gelatin magenta coupler (ExM) Anti-fading agent (Cp, d-3) Anti-fading agent (Cpd-4) Solvent (Solv 1) Solvent (Solv-2) Fourth layer (color mixing prevention layer) Gelatin Color mixture prevention agent (Cpd-2) Ultraviolet absorber (UV-1) Ultraviolet absorber (UV-2) Solvent (Solv-1) Solvent (Solv-2) Fifth layer (red-sensitive layer) Silver chlorobromide mentioned above Emulsion (AgBr: 2 mol%, cubic, particle size 0.5 ml, 19 Gelatin 1.80 Cyan coupler (ExC-1) 0.26 Cyan coupler (
ExC-2) 0.12 anti-fading agent (Cpd-1
) 0.20 Solvent (Solv-1)
0.16 Solvent (Solv-2) 0
.. 09 No. 6 (Ultraviolet absorption layer) Gelatin 0.70 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.26 Ultraviolet absorption M (
UV-2) 0.07 Solvent (Solv-1)
0.30 solvent (Solv-2)
0.09 Seventh layer (protective layer) Gelatin 1.07 (ExY)
Yellow coupler α-pivalyl α-(3-benzyl-1-hydantoinyl)-2-chloro-5(β-(dodecylsulfonyl)butyramide)acetanilide (Ex enyl)-3[2-
Chloro-5(3-octadecenylsuccinimide)anilino]-5-pyrazolone(ExC-1) Cyan coupler 2-pentableolopenz7mido4-chloro-5(2
-(2,4-di-tert-amylphenoxy)-3-
Methylbutyramidephenol (ExC-2) cyan coupler 2,4-dichloro-3-methyl-6-[α-(2,4-
G-tert-amylphenoxy)butyramide] phenol (Cpd-1) Antifading agent 2,5-G-jerk-amyl phenyl-3,5-jerk-butylhydroxybenzoate (Cpd-1)
2) Color mixing inhibitor 2.5-di-tert-octylhydroquinone (Cp
d-3) Antifading agent 1.4-tert-amyl-2,5-dioctyloxybenzene (Cpd-4) Antifading agent 2.2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-
butylphenol) (Cpd-5) p-<p-toluenesulfonamido) phenyl-dodecane (3o1v 3) solvent di(nonyl)phthalate (Solv 4) solvent N,N-diethylcarbonamide-methoxy-2,4-
Di-t-amylbenzene (UV-1) UV absorber 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl)benzotriazole (UV-2) UV absorber 2-(2-hydroxy-3, 5-di-tert-butylphenyl)benzotriazole (3o1v 1) Solvent di(2-ethylhexyl) phthalate (Solv 2) Solvent dibutyl phthalate The sample prepared as described above is designated as sample number 01.

次に、第1.3及び5Nのハロゲン化銀乳剤のハロゲン
組成を表1に示すように変更したほかは、試料01と同
様の方法で試料02〜05を作製した。
Next, Samples 02 to 05 were prepared in the same manner as Sample 01, except that the halogen compositions of the 1.3 and 5N silver halide emulsions were changed as shown in Table 1.

表1 続いて、第3Nのイエローカプラーを本発明のカプラー
Y−11に等モルft置き換えて、使用乳剤のハロゲン
組成を表1と全く同しにして、他は変えることなく試料
を作製した。これらの試料を06〜10とする。
Table 1 Subsequently, samples were prepared by replacing the 3N yellow coupler with the coupler Y-11 of the present invention in an equimolar amount, making the halogen composition of the emulsion used exactly the same as in Table 1, and leaving the rest unchanged. These samples are designated as 06-10.

さらに、もう1つの試料として、ポリエチレンで両面を
ラミネートした紙支持体上に下記の各層を支持体側より
順次塗布してハロゲン化銀カラー写真感光材料を作製し
た。
Furthermore, as another sample, a silver halide color photographic light-sensitive material was prepared by sequentially coating the following layers on a paper support laminated on both sides with polyethylene from the support side.

第1層 塩化銀96モル%からなる塩臭化銀乳剤を使用した青感
性ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀1モル
当り下記構造の増感色素2.5×10−4モルを添加(
溶媒:イソプロピルアルコール)して増悪した。また、
ハロゲン化i艮1モル当りゼラチン350gを含む。
The first layer is a blue-sensitive silver halide emulsion layer using a silver chlorobromide emulsion consisting of 96 mol% of silver chloride. Add (
The condition worsened after using solvent (isopropyl alcohol). Also,
Each mole of halogenated ionic acid contains 350 g of gelatin.

さらに、ジブチルフタレート(DBP)に溶解して分散
させた2、5−ジ−t−ブチルハイドロキノン200I
ly/m及び下記構造のイエローカプラーをハロゲン化
1艮1モル当り2 X 10−’モル含み、1Ht25
0■/dになるように塗布した。
Furthermore, 2,5-di-t-butylhydroquinone 200I dissolved and dispersed in dibutyl phthalate (DBP)
ly/m and a yellow coupler having the following structure, containing 2 X 10-' moles per mole of halogenated coupler, 1Ht25
It was coated to give a coating rate of 0 .mu./d.

(Y−11) 第2層 DBPに?3解したジーt−オクチルハイドロキノン3
00■/d、紫外線吸収剤として下記の4種の混合物2
00■/Mを含有するゼラチン層で、ゼラチン1900
■/dになるように塗布。
(Y-11) Second layer DBP? 3 solved di-t-octylhydroquinone 3
00■/d, a mixture of the following four types 2 as an ultraviolet absorber
Gelatin layer containing 00■/M, gelatin 1900
■Apply so that it becomes /d.

(a) (b) (d) il 第3N 塩化S艮96モル%からなる塩臭化銀乳剤を使用した緑
感性ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀1モ
ル当りゼラチン450gを含み、ハロゲン化銀1モル当
り下記構造の増感色素2,5XIO−”モルを添加して
増悪した。
(a) (b) (d) il A green-sensitive silver halide emulsion layer using a silver chlorobromide emulsion consisting of 96 mol% of 3N S chloride, the emulsion containing 450 g of gelatin per mol of silver halide. The condition was worsened by adding 2.5XIO-'' moles of a sensitizing dye having the following structure per mole of silver halide.

C11゜ DBPとトリクレジルホスフェート(TCP)Call
q(D を2:1に混合した溶剤に溶解し、分散した下記構造の
マゼンタカプラーをハロゲン化銀1モル当り1.5X1
0−’モル含有し、銀ff1250m/mになるように
塗布した。
C11゜DBP and tricresyl phosphate (TCP) Call
q (D
It contained 0-' mole and was coated to give a silver ff of 1250 m/m.

I なお、酸化防止剤として、下記構造の化合物をカプラー
1モル当り0.3モル含有させた。
I As an antioxidant, a compound having the following structure was contained in an amount of 0.3 mol per mol of coupler.

C11゜ 第4層 ジオクチルフタレート(DoP)に溶解し、分散された
ジ−t−オクチルハイドロキノン30■/m′及び紫外
線吸収剤として前記(a)、(b)、(C)及び(d)
の化合物の混合物(2:2:1゜5:1.5)を500
IN/rrr含有するゼラチン層でゼラチン量が190
0Qr/n(になるように塗布した。
C11゜4th layer Di-t-octylhydroquinone dissolved and dispersed in dioctyl phthalate (DoP) at 30 μ/m' and the above (a), (b), (C) and (d) as ultraviolet absorbers.
A mixture of compounds (2:2:1°5:1.5) at 500
The amount of gelatin in the gelatin layer containing IN/rrr is 190
It was applied so that it was 0 Qr/n.

第5層 塩化銀96モル%からなる塩臭化銀乳剤を使用した赤感
性ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤は/’%ロゲン化銀1
モル当りゼラチン500gを含み、ハロゲン化i1W 
1モル当り下記構造の増感色素2.5XIO−’モルを
添加して増感した。
Fifth layer is a red-sensitive silver halide emulsion layer using a silver chlorobromide emulsion consisting of 96 mol% silver chloride, the emulsion is /'% silver halide 1
Contains 500 g of gelatin per mole, halogenated i1W
Sensitization was carried out by adding 2.5XIO-' moles of a sensitizing dye having the following structure per mole.

さらに、DBPに溶解して分散された2、5−ジ−t−
ブチルハイドロキノン150■/M及び下記構造のシア
ンカプラー(1:1モル比の混合物)をハロゲン化1艮
1モル当り3.5X10−1モル含有し、fliff1
220nv/mになるように塗布した。
Furthermore, 2,5-di-t-
Containing 150 μ/M of butyl hydroquinone and a cyan coupler having the following structure (mixture in a 1:1 molar ratio), 3.5×10 −1 mole per mole of halogenated compound, fliff1
It was coated at a rate of 220 nv/m.

第61 ゼラチン層で、ゼラチン■が900■/m2となるよう
に塗布した。
In the 61st gelatin layer, gelatin (2) was coated at a rate of 900 (2)/m2.

第1.3及び5層の各感光性乳剤層に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭46−7772号に記載されている方法
で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム5水和物を用い
て化学増感し、安定剤として4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1,3,3a。
The silver halide emulsions used in each of the photosensitive emulsion layers 1.3 and 5 were prepared by the method described in Japanese Patent Publication No. 46-7772, and each was chemically amplified using sodium thiosulfate pentahydrate. and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a as a stabilizer.

7−チトラザインデンを、硬膜剤としてビス(ビニルス
ルホニルメチル)エーテルを、そして塗布助剤としてサ
ポニンを使用した。
7-chitrazaindene was used, bis(vinylsulfonylmethyl)ether as a hardener and saponin as a coating aid.

上述の方法で作製した試料を試料11とする。The sample prepared by the above method is referred to as sample 11.

これら試料01〜11の写真特性を調べるために以下の
ような実験を行った。
In order to investigate the photographic characteristics of these samples 01 to 11, the following experiment was conducted.

まず、各々の試料に対して、感光針(富士写真フィルム
株式会社製FWH型、光源の色温度3200°K)を用
いて、センシトメトリー用3色分解の階調露光を与えた
。この時の露光は0.1秒の露光時間で250 CMS
の露光量になるように行った。
First, each sample was subjected to three-color separation gradation exposure for sensitometry using a photosensitive needle (FWH model manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., color temperature of light source: 3200°K). The exposure at this time was 250 CMS with an exposure time of 0.1 seconds.
The exposure amount was set to .

処理後、得られたイエロー色像の濃度測定を行い、その
最大濃度(Dmax )を得た。結果は表2に示す。
After processing, the density of the obtained yellow color image was measured and its maximum density (Dmax) was obtained. The results are shown in Table 2.

さらに、上記試料01〜11を別途、先の感光針を使用
し、グレーの均一露光を与え、前記のセンシトメトリー
と同様の処理を施し、圧力増感筋の評価を行った。結果
は合せて表2に示す、ただし、この時の評価基準は下記
の4段階を設定して評価を行った。
Furthermore, the above-mentioned samples 01 to 11 were separately exposed to uniform gray light using the photosensitive needle described above, and subjected to the same treatment as the sensitometry described above to evaluate pressure-sensitizing muscles. The results are shown in Table 2. However, the evaluation criteria at this time were the following four stages.

露光の終った試料は、下記処理工程及び処理液組成で自
動現像機を用いて処理した。ただし、カラー現像液の組
成において、塩素及び臭素のハロゲンイオン濃度を表2
に示すように変更して処理を実施した。
The exposed sample was processed using an automatic processor using the following processing steps and processing solution composition. However, in the composition of the color developer, the halogen ion concentrations of chlorine and bromine are shown in Table 2.
The process was carried out with the changes shown in the figure below.

処U      星−戊     葺−胆カラー現像 
    38℃     45秒漂白定着   30〜
36℃  45秒リンス ■    30〜37℃  
 30秒リンス ■    30〜37℃   30秒
リンス ■    30〜37℃   30秒乾   
 燥     70〜80℃    60秒各処理液の
組成は以下の通りである。
Place U Hoshi-Huki-Bori color development
38℃ 45 seconds bleach fixing 30~
36℃ 45 seconds rinse ■ 30-37℃
Rinse for 30 seconds ■ Rinse for 30 seconds at 30-37℃ ■ Dry for 30 seconds at 30-37℃
Drying: 70-80°C for 60 seconds The composition of each treatment solution is as follows.

左立二里l丘 水                     800
 calエチレンジアミン−N、N。
Sadate Niri l Okasui 800
cal ethylenediamine-N,N.

N、 N−テトラメチレン ホスホン酸           3.0gN、N−ジ
エチルヒドロキシ ルアミン             4.2g塩化ナト
リウム          表2参照臭化カリウム  
         表2参照炭酸カリウム      
       25gN−エチル−N−(β−メタ ンスルホンアミドエチル) 3−メチル−4−アミノア ニリン硫酸塩 トリエタノールアミン 蛍光増白剤(4,4’−ジ− アミノスチルベン系。
N, N-tetramethylenephosphonic acid 3.0 g N, N-diethylhydroxylamine 4.2 g Sodium chloride See Table 2 Potassium bromide
See Table 2 Potassium carbonate
25gN-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl) 3-methyl-4-aminoaniline sulfate triethanolamine optical brightener (4,4'-di-aminostilbene type).

(WRITEX−4住友化学社製) 水を加えて pH(25℃) 盪亘足置丘 水 チオ硫酸アンモニウム(70%) 亜fL酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(Iff) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム 臭化アンモニウム 氷酢酸 5、0g 10.0g 水を加えて           1000m/pH(
25℃)           5.40エヱ入撤 イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各々3ppm
以下) 2.0g 000mZ 10.05 4 00 ll11 100 ml 7g 5g g 0g g 処理工程1〜7は、高塩化銀乳剤でカプラーが本発明の
イエローカプラーではない感材を、種々のハロゲンイオ
ン濃度のカラー現像液で処理をしているが、圧力増感筋
の優れているものは、最大濃度が低くなってしまい両者
を同時に解決できていない、処理8.9は、塩化銀含有
率が低いハロゲン化銀乳剤で、最大濃度の低下は著しい
。処理10〜13.16〜25、高塩化銀乳剤で本発明
のカプラーを含有する感材を、種々のハロゲンイオン濃
度で処理しているが、本発明のハロゲン濃度域に入るカ
ラー現像液で処理したものだけが圧力増感筋がなく、最
大濃度にも優れていることがわかる。処理14.15は
塩化銀含有率が低いハロゲン化銀乳剤であるもので、カ
ラー現像液中のハロゲンイオン濃度が本発明の範囲であ
っても、最大濃度が劣っている。
(WRITEX-4 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Add water to pH (25℃) Ammonium thiosulfate (70%) Sodium ethylenediaminetetraacetate (Iff) Ammonium disodium ethylenediaminetetraacetate Ammonium bromide Glacial acetic acid 5.0g 10.0g Add water to 1000m/pH (
25℃) 5.40 ethyl ion exchange water (3 ppm each of calcium and magnesium)
(below) 2.0g 000mZ 10.05 4 00 ll11 100ml 7g 5g g 0g g In processing steps 1 to 7, a high silver chloride emulsion and a photosensitive material in which the coupler is not the yellow coupler of the present invention are treated with various halogen ion concentrations. Processing is done with a color developer, but the maximum density becomes low for those with excellent pressure-sensitizing muscles, and both problems cannot be solved at the same time.Processing 8.9 uses halogen with a low silver chloride content. With silver oxide emulsions, the decrease in maximum density is significant. Processing 10 to 13. In Processing 16 to 25, a high silver chloride emulsion containing the coupler of the present invention was processed with various halogen ion concentrations, but it was processed with a color developer that fell within the halogen concentration range of the present invention. It can be seen that only those with 200% pressure-sensitizing muscles have no pressure-sensitizing muscles and have excellent maximum concentration. Processes 14 and 15 are silver halide emulsions with a low silver chloride content, and even though the halogen ion concentration in the color developer is within the range of the present invention, the maximum density is inferior.

更には、本発明のハロゲンイオン濃度である時、最大濃
度が改良されており、これは、予想しえない効果といえ
よう。
Furthermore, when the halogen ion concentration of the present invention is used, the maximum concentration is improved, which can be said to be an unexpected effect.

実施例2 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
Example 2 A multilayer color photographic paper having the layer structure shown below was prepared on a paper support laminated on both sides with polyethylene. The coating solution was prepared as follows.

第−層塗布液調製 イエローカプラー(ExY)19.1g色像安定剤(C
pd−1)4.4gおよび色像安定剤(Cpd−7)0
.7gに酢酸エチル27.2ccおよび溶媒(Solv
−3)8.2gを加え溶解し、この溶液を10%ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼ
ラチン水溶fi185ccに乳化分散させた。一方塊臭
化銀乳剤(粒子サイズ0.85゛μ、変動係数0.07
の立方体で粒子全体の割合として臭化銀1モル%を粒子
表面の一部に局在して含有)に下記に示す2種の青感性
増感色素を銀1モル当り各々2.0xlO−’モル加え
た後に硫黄増感を施したものを調製した。
19.1 g of yellow coupler (ExY), color image stabilizer (C
pd-1) 4.4g and color image stabilizer (Cpd-7) 0
.. 7g, 27.2cc of ethyl acetate and solvent (Solv
-3) 8.2 g was added and dissolved, and this solution was emulsified and dispersed in 185 cc of 10% gelatin aqueous solution containing 8 cc of 10% sodium dodecylbenzenesulfonate. On the other hand, lump silver bromide emulsion (grain size 0.85゛μ, coefficient of variation 0.07
The following two types of blue-sensitive sensitizing dyes were added to the cube containing 1 mol % of silver bromide localized on a part of the grain surface as a proportion of the whole grain) at 2.0xlO-' each per mol of silver. mol was added and then sulfur sensitized.

前記の乳1ヒ分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に
示す組成となるように第−層塗布液をgll刺した。第
二層から第七履用の傅布液も第−層傳布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキ
シ−3,5−ジクロロ−3−トリアジンナトリウム塩を
用いた。
The above milk dispersion and this emulsion were mixed and dissolved, and a coating solution for the first layer was applied so as to have the composition shown below. The second to seventh layers were prepared in the same manner as the second to seventh layers. As the gelatin hardening agent for each layer, 1-oxy-3,5-dichloro-3-triazine sodium salt was used.

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。The following spectral sensitizing dyes were used in each layer.

緑感性乳剤層 青感性乳剤層 (ハロゲン化1艮1モル当たり4.  Ox 10−’
モル)および 5O8− 3Oall−N (Ctlls) ) (C1h)。
Green-sensitive emulsion layer Blue-sensitive emulsion layer (4. Ox 10-' per mole of halogenated
mol) and 5O8-3Oall-N (Ctlls)) (C1h).

(CIIzL SO,− 5OsllN (Czlls) x (上記二種をハロゲン化銀1モル当り各々2.05O3
11・N(Czlls)* (ハロゲン化銀1モル当たり?、0xlO−’モル)X
IO−’モル) 赤感性乳剤層 ン化i艮1モル当たりB、5X10−’モル、7.7X
IO−’モル、2.5X10−’モル添加した。
(CIIzL SO, -5OsllN (Czlls) x (2.05O3 of each of the above two types per mol of silver halide)
11・N(Czlls)* (per mole of silver halide?, 0xlO-' mole)X
IO-' mole) red-sensitive emulsion layered B per mole, 5X10-' mole, 7.7X
IO-'moles, 2.5X10-'moles were added.

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
The following dyes were added to the emulsion layer to prevent irradiation.

(ハロゲン化を艮1モル当たり0.9X10−’モル)
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たり2.6X10−’モル添加した。
(0.9 x 10-' mole per mole of halogenation)
For the red-sensitive emulsion layer, the following compounds were added at 2.6 x 10-' moles per mole of silver halide.

および SO,K OjK また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフェニル)5−メルカプト
テトラゾールをそれぞれノ\ロゲ(層構成) 以下に各層の組成を示す、数字は塗布m (g/r+(
)を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
and SO, K OjK In addition, 1-(5-methylureidophenyl)5-mercaptotetrazole was added to the blue-sensitive emulsion layer, green-sensitive emulsion layer, and red-sensitive emulsion layer, respectively. The number indicates the coating m (g/r+(
) represents the silver halide emulsion coating amount in terms of silver.

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第−R側のポリエチレン白色顔料(↑joy)と青味
染料(群青)を含む〕 第−層(青感層) 前述の塩臭化銀乳剤        0.30ゼラチン
             1.86イlo−カプラー
(ExY)      0.82色像安定剤(Cpd−
1)      0.19色像安定剤(Cpd−7) 
     0゜03?容媒 (Solv−3)    
           0. 35第二層(混色防止層
) ゼラチン             0.99混色防止
剤(Cpd−5)      0.08溶媒(Solv
−1)        0.16溶媒(Solv−4)
        0.08第三層(緑感N) 塩臭化銀乳剤(粒子サイズ0. 4 0μ、変動係数0.09の立方 方体で粒子全体の割合として臭 化銀1モル%を粒子表面の一部 に局在して含有) ゼラチン マゼンタカプラー(ExM) 色像安定剤(Cpd−3) 色像安定剤(Cpd−4) 溶媒(Solv  2) 溶媒(Solv  7) 第四N(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 混色防止剤(Cpd−5) 溶媒(Solv−5) 第五層 塩臭化銀乳剤(粒子サイズ0. 3 6μ、変動係数0.11の立方 0、20 0、21 体で粒子全体の割合として臭化 恨1.6モル%を粒子表面の− 部に局在して含有) ゼラチン シアンカプラー(E x C) 色像安定剤(Cpd−6) 色像安定剤(Cpd−7) 色像安定剤(Cpd−9) 溶媒(Solv−4) 第六面(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 混色防止剤(Cpd−5) ン容量 (Solv−5) 第七層(保8W層) ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%) 流動パラフィン (E x C) シアンカプラー I R干H,C* Hs 、C4H9のものの1:3:6混
合物(重量比) (Cpd−3) の色像安定剤 しIIコ (E x Y) イエローカプラー (Solv−2)溶媒 (Solv−3)?3媒 (Solv−4)溶媒 (Solv−5)?3媒 C00Cell+t (CI!□)− COOC++lI+t (So  l  v−6)  ’l容容量Solv−7
) 以上の様に作成した感光材料の第1層青感層においてイ
エローカプラーを第3表に示した様に、本発明のイエロ
ーカプラーに等モル量おきかえる以外は、同様の感光材
料を作成した。
Support polyethylene laminate paper [Contains polyethylene white pigment (↑joy) and blue-tinged dye (ulmarine) on the -R side] -th layer (blue-sensitive layer) The above-mentioned silver chlorobromide emulsion 0.30 Gelatin 1.86 Ilo-coupler (ExY) 0.82 color image stabilizer (Cpd-
1) 0.19 color image stabilizer (Cpd-7)
0°03? Container (Solv-3)
0. 35 Second layer (color mixing prevention layer) Gelatin 0.99 Color mixing prevention agent (Cpd-5) 0.08 Solvent (Solv
-1) 0.16 solvent (Solv-4)
0.08 Third layer (green feel N) Silver chlorobromide emulsion (cubic cube with grain size 0.40μ and coefficient of variation 0.09) 1 mol% of silver bromide was added to one part of the grain surface as a proportion of the whole grain. Gelatin magenta coupler (ExM) Color image stabilizer (Cpd-3) Color image stabilizer (Cpd-4) Solvent (Solv 2) Solvent (Solv 7) Fourth N (ultraviolet absorption layer) Gelatin ultraviolet absorber (UV-1) Color mixing inhibitor (Cpd-5) Solvent (Solv-5) Fifth layer silver chlorobromide emulsion (grain size 0.36μ, coefficient of variation 0.11 cubic 0, 200 Gelatin cyan coupler (Ex C) Color image stabilizer (Cpd-6) Color image stabilization Agent (Cpd-7) Color image stabilizer (Cpd-9) Solvent (Solv-4) Sixth surface (ultraviolet absorbing layer) Gelatin ultraviolet absorber (UV-1) Color mixing inhibitor (Cpd-5) Capacity (Solv -5) Seventh layer (8W layer) Acrylic modified copolymer of gelatin polyvinyl alcohol (degree of modification 17%) Liquid paraffin (Ex C) Cyan coupler I R dried H, C * Hs, 1:3 of C4H9 :6 mixture (weight ratio) (Cpd-3) Color image stabilizer (Ex Y) Yellow coupler (Solv-2) Solvent (Solv-3)? 3 medium (Solv-4) solvent (Solv-5)? 3-medium C00Cell+t (CI!□)- COOC++lI+t (Sol v-6) 'l Capacity Solv-7
) Similar photosensitive materials were prepared except that in the first blue-sensitive layer of the photosensitive material prepared as described above, the yellow coupler was replaced with the yellow coupler of the present invention in an equimolar amount as shown in Table 3.

上記感光材料を、実施例1で示した露光条件にて露光し
た後、実施例1の処理工程に準じ、処理を行った。
After the above photosensitive material was exposed under the exposure conditions shown in Example 1, it was processed according to the processing steps of Example 1.

ただし、この時のカラー現像液の処理液組成は塩化ナト
リウムを5.5g/l臭化カリウムを12■/lとし、
他は変えることなく処理を行った。
However, the processing solution composition of the color developer at this time was 5.5 g/l of sodium chloride/12 g/l of potassium bromide,
The process was carried out without changing anything else.

得られたイエロー色像について、濃度測定を行いそのD
maxを求めた。結果を第3表に示す。
The density of the obtained yellow color image was measured and its D
max was calculated. The results are shown in Table 3.

又この時実施例1と同様の方法で圧力増悪筋の評価を行
った。
At this time, pressure aggravating muscles were evaluated in the same manner as in Example 1.

第3表 第3表 (続き) 比較カプラーE x’YのDvaaxを基準(100)
にとり各カプラーのDmaxとの比をとり、その百分率
で評価した。(数値が大きい程高いDmaxを与えるこ
とを示す。)第3表より明らかな様に、本発明の感光材
料を用いた場合には著しく高い発色性を示すことがわか
る。
Table 3 Table 3 (continued) Comparison coupler E x'Y Dvaax as standard (100)
The ratio of each coupler to Dmax was calculated and evaluated as a percentage. (The larger the value, the higher the Dmax.) As is clear from Table 3, it can be seen that when the photosensitive material of the present invention is used, it exhibits extremely high color development.

実施例3 実施例2で作成した感光材料1の塗布処方において第1
.3.5層の塗布銀量を第4表に示すよう変更し、感光
材料を作成した。(但し、この場合の単位面積当りの塗
布カプラー量は全試料同じ塗布量であり銀量のみを変え
たものである。) 第4表 次いで第1N青感層のイエローカプラーを本発明のイエ
ローカプラー(Y−11)に等モル世変更した以外は上
記感光材料と同様の感光材料を作成し、これを(3−6
)〜(3−10)とした。
Example 3 In the coating recipe for photosensitive material 1 prepared in Example 2, the first
.. A light-sensitive material was prepared by changing the amount of coated silver for 3.5 layers as shown in Table 4. (However, in this case, the amount of coated coupler per unit area is the same for all samples, only the amount of silver was changed.) Table 4 Next, the yellow coupler of the 1N blue-sensitive layer was compared to the yellow coupler of the present invention A photosensitive material similar to the above photosensitive material was prepared except that the equimolecular weight was changed to (Y-11), and this was converted into (3-6
) to (3-10).

上記感光材料に実施例1と同様の露光を与えた後、下記
処理工程、処理液組成にて、自動現像機を使用して処理
を行った。
After the above photosensitive material was exposed to light in the same manner as in Example 1, it was processed using an automatic processor using the following processing steps and processing solution composition.

処Ju程    星−度    片肌 カラー現像    37℃    45秒漂白定着  
  30〜36℃  45秒安 定■   30〜37
℃  20秒安 定■   30〜37’C20秒 安 定■   30〜37℃  20秒安 定■   
30〜37℃  30秒乾   燥     70〜8
5℃   60秒(安定■−■への4タンク向流力式と
した。
Color development on one skin 37℃ 45 seconds bleach fixing
30~36℃ Stable for 45 seconds ■ 30~37
℃ Stable for 20 seconds■ 30~37'C Stable for 20 seconds■ 30~37℃ Stable for 20 seconds■
Dry for 30 seconds at 30-37℃ 70-8
5°C for 60 seconds (stable 4-tank countercurrent force type).

各処理液の組成は以下の通りである。The composition of each treatment liquid is as follows.

左旦二咀1浪 水 エチレンジアミン四酢酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム N−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 N−ビス(カルボキシメチル) ヒドラジン 5.6−シヒドロキシベンゼンー 5.0g 7、0g 800 ll11 2、0g 8、0g 第5表参照 5g N。Sadan 2 Tsui 1 wave water Ethylenediaminetetraacetic acid triethanolamine sodium chloride potassium bromide potassium carbonate N-ethyl-N-(β-methanesulfate (honamidoethyl)-3-methyl -4-aminoaniline sulfate N-bis(carboxymethyl) hydrazine 5.6-hydroxybenzene 5.0g 7.0g 800ll11 2.0g 8.0g See Table 5 5g N.

1.2.4−トリスルホン酸 蛍光増白剤(WHITEX−4、 住友化学製)4.4’−ジ アミノスチルベン系 亜硫酸ナトリウム 水を加えて pH(25℃) 還亘足l産 水 チオ硫酸アンモニウム(70%) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム エチレンジアミン四!lニナト リウム 氷酢酸 0、3g 1、08 0、1g 1000食! 10.10 4 0 0 ml 00mj 8g 5g W伍 ホルマリン(37%)         0.1gホル
マリン−亜硫酸付加物     0.785−クロロ−
2−メチル−4− イソチアゾリン−3−オン   0.0282−メチル
−4−イソチアゾリ ノー3−オン         0.01g硫酸銅  
          0,005g水を加えて    
       1000t/pH(25℃)4.0 処理後、実施例1と同様の方法にてDmaにおよび最小
濃度(Dmin ) %圧力増感筋を調べた後、Dm部
の残存銀量をケイ光X線にて処理した。
1.2.4-Trisulfonic acid optical brightener (WHITEX-4, manufactured by Sumitomo Chemical) 4. Add 4'-diaminostilbene-based sodium sulfite water to pH (25°C). 70 % ) Sodium sulfite Iron(III) ethylenediaminetetraacetate Ammonium ethylenediaminetetraacetate! l Disodium glacial acetic acid 0.3g 1.08 0.1g 1000 servings! 10.10 4 0 0 ml 00mj 8g 5g W 5 formalin (37%) 0.1g formalin-sulfite adduct 0.785-chloro-
2-Methyl-4-isothiazolin-3-one 0.0282-Methyl-4-isothiazolin-3-one 0.01g copper sulfate
Add 0,005g water
1000t/pH (25°C) 4.0 After the treatment, the Dma and minimum concentration (Dmin)% pressure-sensitizing muscles were examined in the same manner as in Example 1, and the amount of residual silver in the Dm area was determined using fluorescent X. Processed by line.

結果を第5表に示す。The results are shown in Table 5.

水を加えて 1 000 ml pH(25’C) 5.5 第5表より、カラー現像液中のハロゲンイオン濃度が本
発明の規定内にあり、かつ、本発明のカプラーを使用し
た総塗布恨晋が0.75g/n(以下の感材のみが、D
max 、脱銀性及び圧力増感筋に優れていることがわ
かる。即ち、イエローカプラーのみが異なる試料11h
301〜303.は発色性におとり、ハロゲンイオン濃
度が規定域よりはずれている306〜308は、Dma
xが劣る。現像液中のハロゲンイオン濃度が少ない31
1〜313は圧力増悪筋がおとる。総塗布flftの多
い304.305.309.310.314.315.
319.320は圧力増感筋、Omaに及び脱銀性に大
きくおとる。
Add water to 1,000 ml pH (25'C) 5.5 From Table 5, it can be seen that the halogen ion concentration in the color developer is within the specifications of the present invention, and that the total coating resistance using the coupler of the present invention is Shin is 0.75g/n (only the following sensitive materials are D
It can be seen that it has excellent desilvering properties and pressure-sensitizing muscles. That is, sample 11h differs only in the yellow coupler.
301-303. 306 to 308 whose halogen ion concentration is outside the specified range are Dma
x is inferior. The concentration of halogen ions in the developer is low31
1 to 313 are affected by pressure aggravating muscles. 304.305.309.310.314.315 with a large total application flft.
319.320 has a large effect on pressure-sensitizing muscle, Oma, and desilvering property.

本発明を行うことで、他の性能を劣さすに圧力増感筋を
解決することができ、更に脱銀性も316〜318と、
301〜303.306〜308.311〜313と比
較することにより改良されていることがわかる。これは
予想しえない効果といえる。
By carrying out the present invention, it is possible to solve the problem of pressure sensitizing muscles even though other performances are degraded, and furthermore, the desilvering property is 316 to 318,
301-303, 306-308, and 311-313, it can be seen that it has been improved. This can be said to be an unexpected effect.

実施例4 実施例2で作成した感光材料1.2.4.10.13を
用い光学ウェッジをi11シて像様露光を与えた後、タ
ンク容量の2倍補充するまで以下の処理工程にて、ラン
ニング処理を行った。
Example 4 Using the photosensitive material 1.2.4.10.13 prepared in Example 2, an optical wedge was used to give imagewise exposure, and then the following processing steps were carried out until twice the tank capacity was refilled. , a running process was performed.

” 」[I  W    u   、Ila  1iJ
JfL”セ1毘1カラー現像  38℃ 45秒 75
nj   4j!漂白定着 30〜36℃45秒 21
5J  4f安定 ■ 30〜37”CO秒 −21安
定 ■ 30〜37℃0秒 −21!安定 ■ 30〜
37℃0秒250m1 21!乾     燥  70
〜85℃ 60秒*感光材料1dあたりの補充量 (安定■−■への4タンク向流力式とした。)各処理液
の組成は以下の通りである。
” ” [I W u , Ila 1iJ
JfL" SE1 bi1 color development 38℃ 45 seconds 75
nj 4j! Bleach fixing 30-36℃ 45 seconds 21
5J 4f stable ■ 30~37"CO seconds -21 stable ■ 30~37℃0 seconds -21! stable ■ 30~
37℃ 0 seconds 250m1 21! Drying 70
~85 DEG C. 60 seconds *Amount of replenishment per 1 d of photosensitive material (4 tank countercurrent force method was used to stabilize ■-■.) The composition of each processing solution is as follows.

水 800a+/    800m/ エチレンジアミン四酢酸  5、Og   5.0g5
.6−ジヒドロキシ ベンゼン−1,2,4− トリスルホン酸     0.3g   0.3gトリ
エタノールアミン   8.0g   8.0g塩化ナ
トリウム  5.3X10−”モル臭化カリウム   
1.1XIO−’モル炭酸カリウム         
25g    25gN−エチル−N−(β− メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル −4−アミノアニリン 硫酸塩         5.0g  15.0gN、
N−ビス(カルボキシ メチル)ヒドラジン   5.0g   5・ 0g亜
硫酸ナトリウム     0.1g   0.2g蛍光
増白剤(WHITEX−4 住友化学社製)       1.0g   3.0g
水を加えて       1000 rat  100
0 rnlpH(25℃)       10.05 
10.65盪亘足肴血(タンク液と補充液は同じ)水 
                     400 
mlチオ硫酸アンモニウム(70%) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(Iff) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム 氷酢酸 水を加えて pH(25℃) 支定爪(タンク液と補充液は同じ) ホルマリン(37%) ホルマリン−亜硫酸付加物 5−クロロ−2−メチル− 4−イソチアゾリン−3− オン 2−メチル−4−イソチアゾ リン−3−オン g酸銅 アンモニア水(28%) 水を加えて 10(ll17 7g 5g 5g 5g 000mf 5、40 0.1g 0、7g 0.02g 0.01g 0,005g ’1.Qva1 1000+m1 pH(25℃)                  
  4.0写真性は最小濃度(DmIn ) 、最高濃
度(Dmaxの2点で表わした。結果を第6表に示す。
Water 800a+/800m/Ethylenediaminetetraacetic acid 5, Og 5.0g5
.. 6-Dihydroxybenzene-1,2,4-trisulfonic acid 0.3g 0.3g Triethanolamine 8.0g 8.0g Sodium chloride 5.3X10-”mol Potassium bromide
1.1XIO-'mol potassium carbonate
25g 25gN-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 5.0g 15.0gN,
N-bis(carboxymethyl)hydrazine 5.0g 5.0g Sodium sulfite 0.1g 0.2g Fluorescent brightener (WHITEX-4 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 1.0g 3.0g
Add water 1000 rat 100
0rnlpH (25℃) 10.05
Water
400
ml Ammonium thiosulfate (70%) Sodium sulfite iron ethylenediaminetetraacetate (Iff) Ammonium ethylenediaminetetraacetic acid disodium Add glacial acetic acid water and pH (25℃) Stabilization nail (tank solution and replenishment solution are the same) Formalin (37%) Formalin-sulfite adduct 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 2-methyl-4-isothiazolin-3-one g acid cupric ammonia water (28%) Add water to 10 (117 g 5 g 5 g 5g 000mf 5,40 0.1g 0,7g 0.02g 0.01g 0,005g '1.Qva1 1000+m1 pH (25℃)
4.0 Photographic properties were expressed by two points: minimum density (DmIn) and maximum density (Dmax).The results are shown in Table 6.

第6表 第6表より明らかな様に、現像液補充量を著しく低減さ
せた処理においても本発明の感光材料は良好な写真性を
示すことがわかる。なおこの時、圧力増感筋は確認され
なかった。
Table 6 As is clear from Table 6, it can be seen that the light-sensitive materials of the present invention exhibit good photographic properties even in processing where the amount of developer replenishment is significantly reduced. At this time, no pressure-sensitizing muscles were observed.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を少なくとも1種の芳
香族第1級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現像
液で処理する方法において、該ハロゲン化銀カラー写真
感光材料が、80モル%以上の塩化銀からなるハロゲン
化銀乳剤、および下記一般式( I )で表わされるイエ
ローカプラーの少なくとも1種を含有する層を有し、か
つ総塗布銀量が0.75g/m^2以下であり、該カラ
ー現像液が、塩素イオンを3.5×10^−^2〜1.
5×10^−^1モル/l、かつ臭素イオンを3.0×
10^−^5〜1.0×10^−^3モル/l含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中R^1は、第3級アルキル又はアリール基を表わ
し、R^2は、ハロゲン原子又はアルコキシ基を表わし
、R^3はアルキル基又はアリール基を表わし、Y_1
は、2価の連結基を表わし、Xはカップリング離脱基を
表わす。〕
[Scope of Claims] A method of processing a silver halide color photographic light-sensitive material with a color developer containing at least one aromatic primary amine color developing agent, wherein the silver halide color photographic light-sensitive material is It has a layer containing a silver halide emulsion consisting of mol% or more of silver chloride and at least one yellow coupler represented by the following general formula (I), and has a total coated silver amount of 0.75 g/m^2 The color developer has a chlorine ion concentration of 3.5×10^-^2 to 1.
5×10^-^1 mol/l, and bromine ion 3.0×
A method for processing a silver halide color photographic material, characterized in that it contains 10^-^5 to 1.0 x 10^-^3 mol/l. General formula (I) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼ [In the formula, R^1 represents a tertiary alkyl or aryl group, R^2 represents a halogen atom or an alkoxy group, and R^3 represents a halogen atom or an alkoxy group. Represents an alkyl group or an aryl group, Y_1
represents a divalent linking group, and X represents a coupling-off group. ]
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5895345A (en) * 1981-12-01 1983-06-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Formation of dye image
JPS5895736A (en) * 1981-12-02 1983-06-07 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Silver halide color photosensitive material
JPS6338931A (en) * 1986-08-02 1988-02-19 Konica Corp Quickly processable silver halide color photographic sensitive material

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5895345A (en) * 1981-12-01 1983-06-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Formation of dye image
JPS5895736A (en) * 1981-12-02 1983-06-07 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Silver halide color photosensitive material
JPS6338931A (en) * 1986-08-02 1988-02-19 Konica Corp Quickly processable silver halide color photographic sensitive material

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