JPH0218439A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPH0218439A
JPH0218439A JP16806688A JP16806688A JPH0218439A JP H0218439 A JPH0218439 A JP H0218439A JP 16806688 A JP16806688 A JP 16806688A JP 16806688 A JP16806688 A JP 16806688A JP H0218439 A JPH0218439 A JP H0218439A
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Shinichi Kimura
木村 慎一
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Abstract

PURPOSE:To obtain a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, weld strength, appearance of molded product, etc., by compounding a specific styrene copolymer, a styrene polymer, a polyamide polymer and/or a polyester polymer and an organic phosphoric or phosphorous acid compound. CONSTITUTION:The objective composition is produced by compounding (A) 5-80wt.% of a styrene copolymer copolymerized with 0.1-8wt.% of an unsaturated compound containing COOH group, (B) 5-85wt.% of a styrene polymer (e.g. ABS resin or MS resin) and (C) 10-90wt.% of a polyamide polymer and/or a polyester polymer and mixing 100pts.wt. of the obtained mixture with (D) 0.1-10pts.wt. of an organic phosphoric or phosphorous acid compound. The content of the COOH-containing unsaturated compound in the whole composition is 0.02-4wt.%, the content of rubber component is 5-40wt.%, the intrinsic viscosity of the matrix component in the components A and B is >=0.35dl/g and the average grafting ratio to the rubber component is >=30wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】 a、産業上の利用分野 本発明は耐衝撃性、成形加工性、耐薬品性、ウェルド強
度に優れ、良好な外観を有する熱可塑性樹脂組成物に関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION a. Field of Industrial Application The present invention relates to a thermoplastic resin composition that has excellent impact resistance, moldability, chemical resistance, and weld strength, and has a good appearance.

b、従来の技術 ナイロン−6、ナイロン=66、ナイロン−12、ナイ
ロン−46などのポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエス
テル樹脂は種々の優れた特性を持っており、これらの特
性を生かしてプラスチック製品、フィルムなどの多くの
分野に利用されている。しかし、ポリアミド樹脂、ポリ
エステル樹脂は耐衝撃性があまり優れず、とくに切欠き
(ノツチ)を付けた場合の耐衝撃性が低いという欠点が
ある。
b. Conventional technology Polyamide resins such as nylon-6, nylon-66, nylon-12, and nylon-46, and polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene terephthalate have various excellent properties. It is used in many fields such as plastic products and films. However, polyamide resins and polyester resins do not have very good impact resistance, and have the disadvantage that impact resistance is particularly low when notches are added.

こうした欠点のため、上記の材料は、さらに広範囲な用
途展開をするためには必ずしも満足すべき材料ではなか
った。
Due to these drawbacks, the above-mentioned materials have not always been satisfactory for a wider range of applications.

そこで、耐衝撃性を向上させるために、ゴムやゴム強化
樹脂などをブレンドする方法が数多く報告されているが
、これらの方法によってはポリアミド樹脂、ポリエステ
ル樹脂の耐衝撃性を十分に向上させることができず、ウ
ェルド強度、成形外観においても十分ではない。
Therefore, many methods have been reported to blend rubber or rubber-reinforced resins in order to improve the impact resistance, but these methods cannot sufficiently improve the impact resistance of polyamide resins and polyester resins. The weld strength and molded appearance are also insufficient.

C0発明が解決しようとする課題 このように、従来の方法によっては、ポリアミド樹脂、
ポリエステル樹脂の耐衝撃性、ウェルド強度および成形
外観を、十分に改良することができなかった。
Problems to be solved by the C0 invention As described above, depending on the conventional method, polyamide resin,
It was not possible to sufficiently improve the impact resistance, weld strength, and molded appearance of polyester resin.

本発明者らは、上記欠点を解決するべく鋭意検討した結
果、(A)カルボキシル基含有不飽和化合物を共重合し
たスチレン系共重合体、(B)スチレン系重合体、(C
)ポリアミド樹脂および/またはポリエステル樹脂、な
らびに(D)有機亜リン酸化合物からなる組成物が、耐
衝撃性、成形加工性、耐薬品性、ウェルド強度、および
成形外観において優れていることを見出し、本発明に到
達した。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned drawbacks, the present inventors found that (A) a styrene copolymer copolymerized with a carboxyl group-containing unsaturated compound, (B) a styrene polymer, (C
) A composition comprising a polyamide resin and/or polyester resin and (D) an organic phosphorous acid compound has been found to be excellent in impact resistance, molding processability, chemical resistance, weld strength, and molded appearance, We have arrived at the present invention.

61課題を解決するための手段 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(A)カルボキシル基
含有不飽和化合物が共重合されているスチレン系共重合
体5〜80重量%、(B)スチレン系重合体5〜85重
量%、ならびに(C)ポリアミド系重合体および/また
はポリエステル系重合体10〜90重量%からなる混合
物100重量部に、(D)有機亜リン酸化合物0.1〜
10重量部を含有した組成物であって、(イ)全組成物
中でのカルボキシル基含有不飽和化合物の含有率が0.
02〜4重量%であり、(ロ)全組成物中のゴム成分の
含有率が5〜40重量%であり、(ハ)(A)および(
B)成分中のマトリックス成分の極限粘度(30℃、メ
チルエチルケトン)が0.35dl/g以上、であるこ
とを特徴とするものである。
61 Means for Solving the Problems The thermoplastic resin composition of the present invention comprises (A) 5 to 80% by weight of a styrene copolymer copolymerized with a carboxyl group-containing unsaturated compound, (B) a styrene copolymer. To 100 parts by weight of a mixture consisting of 5 to 85% by weight of the combined material and 10 to 90% by weight of (C) a polyamide polymer and/or a polyester polymer, 0.1 to 0.1 to 100% of (D) an organic phosphorous acid compound is added.
10 parts by weight, and (a) the content of the carboxyl group-containing unsaturated compound in the entire composition is 0.
02 to 4% by weight, (b) the content of the rubber component in the entire composition is 5 to 40% by weight, and (c) (A) and (
It is characterized in that the matrix component in component B) has an intrinsic viscosity (30° C., methyl ethyl ketone) of 0.35 dl/g or more.

上記カルボキシル基含有不飽和化合物が共重合されてい
るスチレン系共重合体(A)は、ゴム質重合体の不存在
下あるいは存在下にカルボキシル基含有不飽和化合物、
芳香族ビニル化合物および必要に応じてこれらと共重合
可能な他の単量体を重合してなる共重合体である。耐熱
性の点からは、重合はゴム質重合体の不存在下に行なう
ことが好ましい。
The styrenic copolymer (A) in which the carboxyl group-containing unsaturated compound is copolymerized is a carboxyl group-containing unsaturated compound in the absence or presence of a rubbery polymer,
It is a copolymer formed by polymerizing an aromatic vinyl compound and, if necessary, other monomers copolymerizable with these. From the viewpoint of heat resistance, the polymerization is preferably carried out in the absence of a rubbery polymer.

(A)成分中のカルボキシル基含有不飽和化合物として
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂
皮酸、イタコン酸、マレイン酸などがあり、好ましくは
アクリル酸、メタクリル酸である。これらは、1種また
は2種以上で使用される。
Examples of the carboxyl group-containing unsaturated compound in component (A) include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, itaconic acid, and maleic acid, with acrylic acid and methacrylic acid being preferred. These may be used alone or in combination of two or more.

(A)成分の芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、メチルスチレン、ビニルキシレン
、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロム
スチレン、ジブロムスチレン、p−tert−ブチルス
チレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン、0−メチ
ルスチレン、P−メチルスチレン、ジメチルスチレンな
どであり、これらは1種または2種以上を併せて用いる
ことができる。これらのうち好ましい芳香族ビニル化合
物はスチレンであり、2種以上の芳香族ビニル化合物を
併用する場合はスチレンを50ffi1%以上の割合で
用いることが好ましい。
As the aromatic vinyl compound of component (A), styrene,
α-Methylstyrene, methylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromstyrene, dibromstyrene, p-tert-butylstyrene, ethylstyrene, vinylnaphthalene, 0-methylstyrene, P-methylstyrene, dimethyl These include styrene, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, a preferable aromatic vinyl compound is styrene, and when two or more types of aromatic vinyl compounds are used together, it is preferable to use styrene in a proportion of 50ffi1% or more.

カルボキシル基含有不飽和化合物および芳香族ビニル化
合物と共重合可能な単量体の例としては、マレイミド系
化合物、ビニルシアン化合物および他のビニル化合物が
挙げられる。
Examples of monomers copolymerizable with carboxyl group-containing unsaturated compounds and aromatic vinyl compounds include maleimide compounds, vinyl cyan compounds, and other vinyl compounds.

マレイミド系化合物としては、例えばマレイミド、N−
メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−フェニ
ルマレイミド、N−0−クロルフェニルマレイミド、N
−シクロヘキシルマレイミドなどが挙げられるが、とく
に好ましくはN−フェニルマレイミド、N−o−クロル
フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドな
どであり、これらは1種または2種以上を併用すること
ができる。
Examples of maleimide compounds include maleimide, N-
Methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-0-chlorophenylmaleimide, N
-cyclohexylmaleimide and the like, particularly preferably N-phenylmaleimide, No-chlorophenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, etc., and these can be used alone or in combination of two or more.

ビニルシアン化合物としては、アクリロニトリル、メタ
シクロニトリルなどがあり、これらのうちでアクリロニ
トリルが好ましい。
Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile and metacyclonitrile, and among these, acrylonitrile is preferred.

他の共重合可能なビニル化合物としては、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、プロピレンアクリレート
などのアクリル酸のアルキルエステル;メチルメタアク
リレート、エチルメタアクリレート、プロピレンメタア
クリレートなどのメタクリル酸アルキルエステルが挙げ
られ、これらは1種または2種以上を併せて用いること
ができる。
Other copolymerizable vinyl compounds include alkyl esters of acrylic acid such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and propylene acrylate; alkyl esters of methacrylic acid such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and propylene methacrylate; One type or two or more types can be used in combination.

また、ゴム質重合体は必ずしも必要ではないが、使用す
る場合は、以下のゴム質重合体が好ましい。
Moreover, although a rubbery polymer is not necessarily required, when used, the following rubbery polymers are preferable.

エチレン−プロピレンのランダム共重合体およびブロッ
ク共重合体、エチレン−ブテンのランダム共重合体およ
びブロック共重合体などのエチレンとα−オレフィンと
の共重合体;エチレン−メタクリレート、エチレン−ブ
チルアクリレートなどのエチレンと不飽和カルボン酸エ
ステルとの共重合体;エチレン−酢酸ビニルなどのエチ
レンと脂肪酸ビニルとの共重合体;エチレン−プロピレ
ン−エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ヘキサジエン共重合体などのエチレン−プロピ
レン−非共役ジェンターポリマー;ポリブタジェン、イ
ソプレン、スチレン−ブタジェンのランダム共重合体オ
よびブロック共重合体、さらに該ブロック共重合体の水
添物、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ブタジ
ェン−イソプレン共重合体などのジエン系ゴム;ブチレ
ン−イソプレン共重合体などがあり、これらは1種また
は2種以上を併せて用いることができる。
Copolymers of ethylene and α-olefins such as ethylene-propylene random copolymers and block copolymers, ethylene-butene random copolymers and block copolymers; ethylene-methacrylate, ethylene-butyl acrylate, etc. Copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acid esters; copolymers of ethylene and fatty acid vinyl such as ethylene-vinyl acetate; ethylene such as ethylene-propylene-ethylidenenorbornene copolymers and ethylene-propylene-hexadiene copolymers -Propylene-non-conjugated polymer; polybutadiene, isoprene, styrene-butadiene random copolymers and block copolymers, hydrogenated products of the block copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers, butadiene-isoprene copolymers There are diene rubbers such as polymers; butylene-isoprene copolymers, etc., and these can be used alone or in combination of two or more.

これらのうち、耐衝撃性などの点で好ましいゴム質重合
体はジエン系ゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレ
ン−プロピレン−非共役ジェンターポリマーである。さ
らに好ましくはポリブタジェンおよびスチレン−ブタジ
ェン共重合体であり、このスチレン−ブタジェン共重合
体中のスチレン含有率は50重量%以下であることが耐
衝撃性の点で好ましい。
Among these, preferred rubbery polymers in terms of impact resistance and the like are diene rubber, ethylene-propylene rubber, and ethylene-propylene non-conjugated genter polymer. More preferred are polybutadiene and styrene-butadiene copolymers, and the styrene content in this styrene-butadiene copolymer is preferably 50% by weight or less from the viewpoint of impact resistance.

(A)成分を具体的に例示すると、次のタイプのものが
ある。
Specific examples of component (A) include the following types.

1) カルボキシル基含有不飽和化合物と芳香族ビニル
とを必須とする共重合体、 2) ゴム質重合体の存在下に芳香族ビニルとカルボキ
シル基含有不飽和化合物とを必須成分とする単量体を共
重合して得られたグラフト共重合体、3)l)と2)の
混合物。
1) A copolymer containing an unsaturated compound containing a carboxyl group and an aromatic vinyl as essential components, 2) A monomer containing an aromatic vinyl and an unsaturated compound containing a carboxyl group as essential components in the presence of a rubbery polymer. A graft copolymer obtained by copolymerizing 3) l) and 2).

上記1)〜3)において、芳香族ビニルとしてはスチレ
ンが好ましく、また芳香族ビニルと共重合する単量体と
しては、アクリロニトリルが好ましい。
In 1) to 3) above, styrene is preferred as the aromatic vinyl, and acrylonitrile is preferred as the monomer copolymerized with the aromatic vinyl.

カルボキシル基含有不飽和化合物は(A)成分中0.1
〜8重量%が好ましく、更に好ましくは0.2〜7重量
%、特に好ましくは0.3〜7重量%である。0.1重
量%未満では耐衝撃性およびウェルド強度が低く、8重
量%を越えると耐衝撃性、成形加工性、ウェルド強度お
よび成形外観が悪い。また、全組成物中のカルボキシル
基含有不飽和化合物の含有率は0.02〜4重景%重量
り、好ましくは0.05〜3.5重量%、さらに好まし
くは0.1〜3重量%である。0.02重重景未満では
耐衝撃性およびウェルド強度が低く、4重量%を越える
と耐衝撃性、成形加工性、ウェルド強度および成形外観
が悪(なる。
Carboxyl group-containing unsaturated compound is 0.1 in component (A)
It is preferably 8% by weight, more preferably 0.2-7% by weight, particularly preferably 0.3-7% by weight. If it is less than 0.1% by weight, impact resistance and weld strength will be low, and if it exceeds 8% by weight, impact resistance, moldability, weld strength and molded appearance will be poor. Further, the content of the carboxyl group-containing unsaturated compound in the entire composition is 0.02 to 4% by weight, preferably 0.05 to 3.5% by weight, and more preferably 0.1 to 3% by weight. It is. If it is less than 0.02% by weight, the impact resistance and weld strength will be low, and if it exceeds 4% by weight, the impact resistance, molding processability, weld strength and molded appearance will be poor.

本発明の組成物中、カルボキシル基含有不飽和化合物を
共重合したスチレン系共重合体(A)の配合割合は、5
〜80重量%であり、好ましくは5〜70重量%であり
、さらに好ましくは5〜65重量%である。
In the composition of the present invention, the blending ratio of the styrenic copolymer (A) copolymerized with a carboxyl group-containing unsaturated compound is 5
-80% by weight, preferably 5-70% by weight, more preferably 5-65% by weight.

5重量%未満では耐衝撃性が悪(,80重量%を越える
と成形加工性および外観が悪くなる。
If it is less than 5% by weight, impact resistance will be poor; if it exceeds 80% by weight, moldability and appearance will be poor.

スチレン系重合体CB)は、ゴム質重合体の存在下また
は不存在下に、芳香族ビニル化合物を必須成分とし、必
要に応じてマレイミド系化合物、ビニルシアン化合物お
よび共重合可能な他のビニル単量体がら選ばれた少な(
とも一種の単量体からなる樹脂成分を重合してなる重合
体である。
The styrenic polymer CB) contains an aromatic vinyl compound as an essential component, in the presence or absence of a rubbery polymer, and optionally contains a maleimide compound, a vinyl cyanide compound, and other copolymerizable vinyl monomers. A small number selected from the mass (
Both are polymers made by polymerizing a resin component consisting of one type of monomer.

ここでのゴム質重合体、芳香族ビニル化合物、マレイミ
ド系化合物、これらと共重合可能な他のビニル単量体は
、(A)成分で示したものと同一のものである。
The rubbery polymer, aromatic vinyl compound, maleimide compound, and other vinyl monomer copolymerizable with these are the same as those shown for component (A).

スチレン系重合体(B)は、ゴム質重合体の存在下に樹
脂成分の単量体を重合させてなる重合体と、ゴム質重合
体の不存在下に樹脂成分の単量体を重合させた樹脂との
組成物であってもよい。
The styrenic polymer (B) is a polymer obtained by polymerizing a resin component monomer in the presence of a rubbery polymer, and a polymer obtained by polymerizing a resin component monomer in the absence of a rubbery polymer. It may also be a composition with other resins.

上記スチレン系重合体(B)の具体例としては、アクリ
ロニトリル−ブタジェンゴム−スチレン樹脂(ABS樹
脂) 、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−
スチレン樹脂(IIBS樹脂)、アクリロニトリル−ブ
タジェンゴム−メタクリル酸メチル−スチレン樹脂(へ
BSM樹脂)、アクリロニトリルースチレン共重合体(
AS樹脂)、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体(
MS樹脂)、ハイインパクトポリスチレン(HIPS)
、アクリロニトリル−n−ブチルアクリレートゴム−ス
チレン樹脂(AAS樹脂)などを挙げることができる。
Specific examples of the above styrene polymer (B) include acrylonitrile-butadiene rubber-styrene resin (ABS resin), acrylonitrile-ethylene propylene rubber-
Styrene resin (IIBS resin), acrylonitrile-butadiene rubber-methyl methacrylate-styrene resin (BSM resin), acrylonitrile-styrene copolymer (
AS resin), methyl methacrylate-styrene copolymer (
MS resin), high impact polystyrene (HIPS)
, acrylonitrile-n-butyl acrylate rubber-styrene resin (AAS resin), and the like.

上記スチレン系重合体(B)の組成物中での配合割合は
5〜85重量%、好ましくは7〜80重量%、更に好ま
しくは10〜75重量%である。(B)成分が85重量
%を越える場合、ウェルド強度が悪くなる。5重量%未
満では耐衝撃性が悪い。(C)成分として、ポリアミド
を選んだ場合の(B)成分の好ましい配合割合は10〜
80重量%であり、これによって優れた耐衝撃性と成形
外観を有する熱可を性樹脂組成物が得られる。
The proportion of the styrenic polymer (B) in the composition is 5 to 85% by weight, preferably 7 to 80% by weight, and more preferably 10 to 75% by weight. If the content of component (B) exceeds 85% by weight, the weld strength will deteriorate. If it is less than 5% by weight, impact resistance is poor. When polyamide is selected as component (C), the preferred blending ratio of component (B) is 10 to
80% by weight, and as a result, a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance and molded appearance can be obtained.

全組成物中のゴム成分の含有量は5〜40重景%重量り
、好ましくは6〜38重量%、更に好ましくは7〜35
重量%である。5重量%未満では耐衝撃性が低く、40
重量%以上では流動性、光沢度が悪くなる。
The content of the rubber component in the entire composition is 5 to 40% by weight, preferably 6 to 38% by weight, more preferably 7 to 35% by weight.
Weight%. If it is less than 5% by weight, the impact resistance will be low;
If the amount exceeds % by weight, fluidity and gloss will deteriorate.

本発明の全組成物中のゴム成分へのモノマーの平均グラ
フト率は、30重重量以上が好ましく、更に好ましくは
40重量%以上、特に好ましくは50〜150重量%で
ある。30重量%未満では、成形品の成形外観が成形温
度に影響を受け、光沢が低下する。
The average grafting rate of the monomer to the rubber component in the entire composition of the present invention is preferably 30% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, particularly preferably 50 to 150% by weight. If it is less than 30% by weight, the appearance of the molded product will be affected by the molding temperature and the gloss will decrease.

ここでグラフト率の測定は下記の方法によった。Here, the graft ratio was measured by the following method.

材料1gを精秤採取し、これにアセトン20ccを加え
、10時間振とうさせ、そののち、回転数20.0OO
rpa+の遠心分離機を用いて可溶分と不溶分に分離し
、不溶分を真空乾燥機で乾燥し、不溶分(C)を得た。
Accurately weigh 1 g of the material, add 20 cc of acetone to it, shake it for 10 hours, and then shake it at a rotation speed of 20.0 OO.
The mixture was separated into a soluble portion and an insoluble portion using an rpa+ centrifuge, and the insoluble portion was dried using a vacuum dryer to obtain an insoluble portion (C).

−方、重合組成と重合転化率から不溶分(C)中のゴム
量(R)を算出し、次式よりグラフト率を求めた。
- On the other hand, the amount of rubber (R) in the insoluble matter (C) was calculated from the polymerization composition and the polymerization conversion rate, and the grafting rate was determined from the following formula.

また、(A)およびCB)成分中のマトリックス成分と
は、(A)および(B)成分中のアセトン可溶分である
。該マトリックスの極限粘度(30“Cで溶媒メチルエ
チルケトン)は0.35dl/g  以上であり、好ま
しくは0.4dl/g〜Ldl/gである。0.35d
l/g未満の場合、耐衝撃性およびウェルド強度が低く
なる。
Further, the matrix component in the components (A) and CB) is the acetone soluble component in the components (A) and (B). The intrinsic viscosity of the matrix (solvent methyl ethyl ketone at 30"C) is greater than or equal to 0.35 dl/g, preferably between 0.4 dl/g and Ldl/g. 0.35 dl/g.
When it is less than 1/g, impact resistance and weld strength become low.

本発明のポリアミド系重合体(C)はとくに限定される
ものではないが、エチレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、2.24および2,4.
4−)リメチルへキサメチレンジアミン、1.3および
1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(
p−アミノシクロヘキシル)メタン、m−キシリレンジ
アミン、p−キシリレンジアミンなどの脂肪族、脂環族
、芳香族ジアミンとアジピン酸、スペリン酸、セバシン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸と
から導かれるポリアミド;ε−カプロラクタム、ω−ド
デカラクタムなどのラクタム類の開環重合によって得ら
れるポリアミド;6−アミノカプロン酸、1,1アミノ
ウンデカン酸、1.2−アミノドデカン酸などから導か
れるポリアミドおよびこれらの共重合ポリアミド、混合
ポリアミドであり、工業的に安価、かつ多量に製造され
ているナイロン−6(ポリカプロアミド)、ナイロン−
66(ポリヘキサメチレンアジパミド)、ナイロン−1
2(ポリドデカアミド)、ナイロン−610(ポリへキ
サメチレンジアミン)、ナイロン−46およびこれらの
共重合体および混合体が有用である。
The polyamide polymer (C) of the present invention is not particularly limited, but examples include ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, decamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2.24 and 2,4.
4-)limethylhexamethylenediamine, 1,3 and 1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane, bis(
Aliphatic, alicyclic, aromatic diamines such as p-aminocyclohexyl)methane, m-xylylene diamine, p-xylylene diamine, adipic acid, superric acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc. polyamides derived from aliphatic, alicyclic, and aromatic dicarboxylic acids; polyamides obtained by ring-opening polymerization of lactams such as ε-caprolactam and ω-dodecalactam; 6-aminocaproic acid, 1,1 aminoundecanoic acid Nylon-6 (polycaproamide), nylon-6 (polycaproamide), polyamide derived from 1,2-aminododecanoic acid, copolyamides thereof, and mixed polyamides, which are industrially produced at low cost and in large quantities.
66 (polyhexamethylene adipamide), nylon-1
Useful are nylon-2 (polydodecamide), nylon-610 (polyhexamethylene diamine), nylon-46, and copolymers and mixtures thereof.

また、ここで用いるポリアミド系重合体(C)の重合度
はとくに制限はなく、通常相対粘度(ポリマー1gを9
8%HtSOa 100m 42に溶解し、25°Cで
測定)が1.8〜6.0の範囲内にあるポリアミド樹脂
を任意に用いることができるが、2〜5の範囲のものを
使用すると、耐衝撃性と成形加工性のバランスの優れた
ものが得られる。ポリアミドの分子構造についても制限
はなく、線状ポリアミド、分岐ポリアミドのどちらでも
よい。
The degree of polymerization of the polyamide polymer (C) used here is not particularly limited, and usually has a relative viscosity (1 g of polymer is 9
Any polyamide resin having a polyamide resin dissolved in 100 m of 8% HtSOa (measured at 25°C) in the range of 1.8 to 6.0 can be used, but those in the range of 2 to 5 can be used. A product with an excellent balance of impact resistance and moldability can be obtained. There is no restriction on the molecular structure of the polyamide, and it may be either a linear polyamide or a branched polyamide.

本発明で用いるポリエステル系重合体(C)はとくに限
定されないが、ジカルボン酸またはジカルボン酸のアル
キルエステルのような誘導体とジオールの重縮合物によ
って得られたものである。ポリエステルの構成成分のう
ちジカルボン酸によって構成される部分の70〜100
モル%はテレフタル酸によって導入されたものであり、
30〜0モル%はイソフタル酸、テレフタレンジカルボ
ン酸、アジピン酸、セバシン酸などによって導入された
ものである。グリコールによって構成される部分はエタ
ンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ベン
タンジオール、ヘキサンジオールによって導入されたも
のであり、これらの2種類以上から構成されていてもよ
い。またオキシ安息香酸、ビスフェノールAにより導入
された部分があってもよく、さらに、これらのポリエス
テルの1種類以上を混合した混合ポリエステルも本発明
の範晴に含まれる。このようなポリエステルにはポリエ
チレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリへキサメチレン
テレフタレートおよびこれらの共重合体および混合物が
含まれる。
The polyester polymer (C) used in the present invention is not particularly limited, but is one obtained from a polycondensate of a dicarboxylic acid or a derivative such as an alkyl ester of a dicarboxylic acid and a diol. 70 to 100 of the portion composed of dicarboxylic acid among the constituent components of polyester
Mol% is introduced by terephthalic acid,
30 to 0 mol% was introduced by isophthalic acid, terephthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, etc. The moiety composed of glycol is introduced by ethanediol, propanediol, butanediol, bentanediol, and hexanediol, and may be composed of two or more of these types. There may also be a portion introduced by oxybenzoic acid or bisphenol A, and mixed polyesters containing one or more of these polyesters are also included within the scope of the present invention. Such polyesters include polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, and copolymers and mixtures thereof.

組成物中の(C)成分がポリアミド系重合体の場合、そ
の配合割合は10〜90重量%であり、好ましくは10
〜80重量%である。10重量%未満では成形加工性お
よび耐薬品性が悪く、90重量%を越えるときは耐衝撃
性、ウェルド強度および成形外観が悪い。(C)成分が
ポリエステル系重合体単独、またはポリエステル系重合
体とポリアミド系重合体との混合物の場合、その配合割
合は10〜90重量%であり、好ましくは10〜80重
量%である。10重量%未満の場合、成形加工性および
耐薬品性が悪り、90重量%を越えると耐衝撃性、ウェ
ルド強度および成形外観が悪くなる。
When component (C) in the composition is a polyamide polymer, the blending ratio is 10 to 90% by weight, preferably 10% by weight.
~80% by weight. If it is less than 10% by weight, moldability and chemical resistance are poor, and if it exceeds 90% by weight, impact resistance, weld strength and molded appearance are poor. When component (C) is a polyester polymer alone or a mixture of a polyester polymer and a polyamide polymer, the blending ratio is 10 to 90% by weight, preferably 10 to 80% by weight. If it is less than 10% by weight, molding processability and chemical resistance will be poor, and if it exceeds 90% by weight, impact resistance, weld strength and molded appearance will be poor.

なお、ポリアミド系重合体とポリエステル系重合体との
混合割合には特に制限はなく任意の割合で混合使用する
ことができる。
Note that there is no particular restriction on the mixing ratio of the polyamide polymer and the polyester polymer, and they can be mixed and used in any ratio.

有機リン酸化合物および/または有機亜リン酸化合物C
D)としては、種々のものが使用できるが、有機基のリ
ン酸エステルもしくは亜リン酸エステルで、その有機基
としては脂肪族基、芳香族基など種々のものが使用でき
る。なかでも最も好ましい有機リン酸化合物(Dン は
、一般弐(1)で表わされるものである。
Organic phosphoric acid compound and/or organic phosphorous acid compound C
Various types of D) can be used, including phosphoric acid esters or phosphorous acid esters of organic groups, and various organic groups such as aliphatic groups and aromatic groups can be used. Among them, the most preferred organic phosphoric acid compound (D) is one represented by General 2 (1).

具体的にはR,およびR2がCl1l[137であるジ
ステアリルペンタエリトリトールジホスフィト、 −ブチルフェニルペンタエリトリトールジホスフィト、
あるいは −ブチルー4−メチルフヱニル)ペンタエリトリトール
ジホスフィトが好ましいものとして挙げられる。
Specifically, distearyl pentaerythritol diphosphite, -butylphenyl pentaerythritol diphosphite, in which R and R2 are Cl1l[137,
Alternatively, -butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite is preferred.

本発明の組成物中での有機亜リン酸化合物(D)の配合
割合は、(A) + (B) + (C) = too
の樹脂混合物100重量部に対して0.1〜10重量部
であり、好ましくは0.1〜8重量部、さらに好ましく
は0.1〜5重量部である。0.1重量部未満の場合は
耐衝撃性が期待できない。また10重量部以上の場合は
耐熱性が極端に低下する。
The blending ratio of the organic phosphorous acid compound (D) in the composition of the present invention is (A) + (B) + (C) = too
The amount is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 8 parts by weight, and more preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin mixture. If it is less than 0.1 part by weight, impact resistance cannot be expected. Moreover, if the amount is 10 parts by weight or more, the heat resistance will be extremely reduced.

(D)成分の添加によって耐衝撃性の改良に効果があり
、とくに低温下での耐衝撃性を著しく改良される。これ
は従来の技術から予想できない効果である。
Addition of component (D) is effective in improving impact resistance, particularly at low temperatures. This is an effect that cannot be predicted from conventional techniques.

本発明組成物の(A)〜(D)成分の混合には通常の方
法が用いられる。例えばミキサーで各成分を混合したの
ち、押出機にて200〜320°CT:溶融混練して造
粒すればよい。さらに簡単には各成分を直接成形機内で
溶融混練して成形することができる。
A conventional method is used to mix components (A) to (D) of the composition of the present invention. For example, the components may be mixed in a mixer, then melt-kneaded in an extruder at 200 to 320° CT and granulated. More simply, each component can be directly melt-kneaded and molded in a molding machine.

しかし、耐衝撃性をさらに向上させるためには、(八)
成分と(C)成分とを最初に200〜320°Cにて溶
融混練したのち、(B)成分と(D)成分を添加して再
度混練することにより達成できる。このときの混練り温
度は200〜320°Cであり、混練時間は30分以上
であればよく、特に制限はない。
However, in order to further improve impact resistance, (8)
This can be achieved by first melt-kneading the components and the (C) component at 200 to 320°C, then adding the (B) component and the (D) component and kneading them again. The kneading temperature at this time is 200 to 320°C, and the kneading time is not particularly limited as long as it is 30 minutes or more.

本発明の組成物には、酸化防止剤例えば2.6ジーL−
ブチル−4−メチルフェノール、2−(1メチルシクロ
ヘキシル)−4,6−シメチルフエノール、2.2−メ
チレン−ビス−(4−エチル−6−む−ブチルフェノー
ル)、トリス(ジ−ノニルフェニル)ホスファイト;紫
外線吸収剤、例えばpt−プチルフェニルサリシレート
、2.2’ −ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェ
ノン、2−(2′ −ヒドロキシ−4′ −m−オクト
キシフェニル)ベンゾトリアゾール;滑剤例えばパラフ
ィンワックス、ステアリン酸、硬化油、ステアロアミド
、メチレンビスステアロアミド、n−ブチルステアレー
ト、ケトンワックス、オクチルアルコール、ヒドロキシ
ステアリン酸トリグリセリド;難燃剤例えば酸化アンチ
モン、水酸化アルミニウム、はう酸亜鉛、トリクレジル
ホスフェート、トリス(ジクロロプロピル)ホスフェー
ト、塩素化パラフィン、テトラブロモブタン、ヘキサブ
ロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールA;帯電防
止剤例えばステアロアミドプロピルジメチル−β−ヒド
ロキシエチル、アンモニウムドレート;着色剤例えば酸
化チタン、カーボンブラック;充填剤例えば炭酸カルシ
ウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、カーボ
ン繊維;顔料などを必要に応じて添加することができる
。これらの添加物はどの時点で組成物に添加してもよい
The compositions of the invention may include antioxidants such as 2.6 g-L-
Butyl-4-methylphenol, 2-(1methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,2-methylene-bis-(4-ethyl-6-butylphenol), tris(di-nonylphenyl) Phosphites; UV absorbers such as pt-butylphenyl salicylate, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-(2'-hydroxy-4'-m-octoxyphenyl)benzotriazole; lubricants such as paraffin wax , stearic acid, hydrogenated oil, stearamide, methylene bisstearamide, n-butyl stearate, ketone wax, octyl alcohol, hydroxystearic acid triglyceride; flame retardants such as antimony oxide, aluminum hydroxide, zinc oxalate, tricresyl phosphate, tris(dichloropropyl) phosphate, chlorinated paraffin, tetrabromobutane, hexabromobenzene, tetrabromobisphenol A; antistatic agents such as stearamidopropyl dimethyl-β-hydroxyethyl, ammonium drate; colorants such as titanium oxide, Carbon black; fillers such as calcium carbonate, clay, silica, glass fibers, glass spheres, carbon fibers; pigments, etc. can be added as necessary. These additives may be added to the composition at any point.

e、実施例 次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
e. Examples Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

(A)成分であるカルボキシル基含有不飽和化合物を共
重合したスチレン系共重合体樹脂を、次のようにして製
造した。
A styrenic copolymer resin copolymerized with a carboxyl group-containing unsaturated compound as component (A) was produced in the following manner.

(1)カルボキシル基含有不飽和化合物が共重合したス
チレン系共重合体の製造(A−1〜A−3、^−5〜A
−8) : 撹拌機つき71ガラス製フラスコにイオン交換水300
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム2.0部お
よびt−ドデシルメルカプタン0.3部を加え、表−1
に示す割合で各種単量体からなるバッチ重合成分を加え
、撹拌しながら昇温した。温度が40℃に達したときに
過硫酸カリウム0.1部を添加し、2時間反応を続けた
。この結果得られた樹脂ラテックスを塩化カリウム2重
量部を用いて生成物を凝固させ脱水、水洗、乾燥を行な
って、粉末状の樹脂を回収した。
(1) Production of styrenic copolymers copolymerized with carboxyl group-containing unsaturated compounds (A-1 to A-3, ^-5 to A
-8): 300 ml of ion-exchanged water in a 71 glass flask with a stirrer
1 part, 2.0 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate and 0.3 parts of t-dodecylmercaptan, and Table 1
Batch polymerization components consisting of various monomers were added in the proportions shown in , and the temperature was raised while stirring. When the temperature reached 40°C, 0.1 part of potassium persulfate was added and the reaction continued for 2 hours. The resulting resin latex was coagulated using 2 parts by weight of potassium chloride, dehydrated, washed with water, and dried to recover a powdered resin.

(2)カルボキシル基含有不飽和化合物が共重合したス
チレン系共重合体の製造(A−4) :撹拌翼を備えた
7I!、ガラス製フラスコにイオン交換水100 m、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部、水酸
化カリウム0.01部、t−ドデシルメルカプタン0.
1部および表−1に示すA−4の各種単量体からなるバ
ッチ重合成分を加え、撹拌しながら昇温した。温度が4
5℃に達した時点で、エチレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム塩0.1部、硫酸第1鉄0.003部、ホルムアルデ
ヒドナトリウムスルホキシラート・三水塩0.2部、お
よびイオン交換水15部よりなる活性剤水溶液、および
ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド0.1部を
添加し、1時間反応を続けた。
(2) Production of styrenic copolymer copolymerized with carboxyl group-containing unsaturated compound (A-4): 7I equipped with a stirring blade! , 100 m of ion-exchanged water in a glass flask,
Sodium dodecylbenzenesulfonate 0.5 part, potassium hydroxide 0.01 part, t-dodecylmercaptan 0.
1 part and a batch polymerization component consisting of various monomers of A-4 shown in Table 1 were added, and the temperature was raised while stirring. temperature is 4
When the temperature reached 5°C, an active solution consisting of 0.1 part of ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt, 0.003 part of ferrous sulfate, 0.2 part of formaldehyde sodium sulfoxylate trihydrate, and 15 parts of ion-exchanged water was added. and 0.1 part of diisopropylbenzene hydroperoxide were added, and the reaction was continued for 1 hour.

次゛いで、イオン交換水50部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム1部、水酸化カリウム0゜02部、t
−ドデシルメルカプタン0.1部、ジイソプロピルベン
ゼンヒドロパーオキシド0.2部および表−2に示す割
合の各種単量体よりなるインクレメント重合成分の混合
物を3時間にわたって連続的に添加し、反応を続けた。
Next, 50 parts of ion-exchanged water, 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.02 parts of potassium hydroxide, t
- A mixture of incremental polymerization components consisting of 0.1 part of dodecyl mercaptan, 0.2 part of diisopropylbenzene hydroperoxide, and various monomers in the proportions shown in Table 2 was added continuously over a period of 3 hours, and the reaction was continued. Ta.

添加終了後、さらに撹拌しながら1時間反応を続けたの
ち、2.2−メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−
ブチルフェノール)0.2重量部を添加し、反応生成物
をフラスコより取り出した。塩化カリウム2重量部を用
いて生成物を凝固させ、脱水、水洗、乾燥を行なって、
粉末状のグラフト樹脂を回収した。
After the addition was completed, the reaction was continued for 1 hour with further stirring, and then 2,2-methylene-bis-(4-ethyl-6-t-
0.2 parts by weight (butylphenol) was added, and the reaction product was taken out from the flask. The product was coagulated using 2 parts by weight of potassium chloride, dehydrated, washed with water, and dried.
Powdered graft resin was collected.

表−1にモノマー重合転化率並びに先に述べた方法で測
定したグラフト率、極限粘度〔η〕を記す。
Table 1 shows the monomer polymerization conversion rate, the grafting rate, and the intrinsic viscosity [η] measured by the method described above.

表−1中に示す^−4のゴム質重合体は、以下のように
して重合したものである。
Rubbery polymer ^-4 shown in Table 1 was polymerized as follows.

゛4段パドル翼を備えた内容積1oozのステンレス製
重合反応器を用いて、表−2に示した処方と条件にて重
合反応を実施した。パドル翼の回転数9Orpmの撹拌
下に昇温し、温度が50°Cに達した時点で過硫酸カリ
ウムを添加し、以後反応温度を50°Cで一定に保つよ
うに制御しながら重合反応を行ない、重合率が90%に
達した時点でジエチルヒドロキシアミン0.1重量部を
添加して反応を停止させ、水蒸気蒸留により未反応モノ
マーを実質的に留去し、ゴム状物質のラテックスを得た
A polymerization reaction was carried out using a stainless steel polymerization reactor equipped with four-stage paddle blades and having an internal volume of 1 oz under the recipe and conditions shown in Table 2. The temperature was raised with stirring at a paddle blade rotation speed of 9 Orpm, and when the temperature reached 50°C, potassium persulfate was added. From then on, the polymerization reaction was carried out while controlling the reaction temperature to be kept constant at 50°C. When the polymerization rate reached 90%, 0.1 part by weight of diethylhydroxyamine was added to stop the reaction, and the unreacted monomer was substantially distilled off by steam distillation to obtain a rubbery latex. Ta.

表−2 〔R−1の処方および条件] 1、 3−ブタジェン(重量部)100ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム  1.5塩化カリウム   
            1.0水酸化カリウム   
          0.12過硫酸カリウム    
         0.25イオン交換水 重合温度 (°C) 重合時間 (hrs) 重量率  (%) 平均粒子径(λ)(す (*)ナノサイザー(日本化学機械株式会社製)を用い
て測定した。
Table-2 [Formulation and conditions of R-1] 1, 3-butadiene (parts by weight) 100 Sodium dodecylbenzenesulfonate 1.5 Potassium chloride
1.0 potassium hydroxide
0.12 potassium persulfate
0.25 Ion-exchanged water Polymerization temperature (°C) Polymerization time (hrs) Weight percentage (%) Average particle size (λ) (*) Measured using Nanosizer (manufactured by Nippon Kagaku Kikai Co., Ltd.).

(B)成分(B−1−B−5)を表−3に示す。(B) Components (B-1-B-5) are shown in Table-3.

表−3 (C)成分として次のものを用いた。Table-3 The following was used as component (C).

C−1:ナイロン6:東し製アミランCM1017C−
2: PBT(ポリブチレンテレフタレート):ポリプ
ラスチック製ジュラネックスXD499実施例1〜12
、比較例1〜7 表−4の(A)成分と(C)成分を4抛/請押出機で温
度250°Cで溶融混錬りしてペレットを作製した。こ
のペレットと(B)成分および(D)成分を再度40m
/m押出機で温度250°Cで溶融混錬りしてペレット
を作製した。
C-1: Nylon 6: Toshi Amiran CM1017C-
2: PBT (polybutylene terephthalate): Polyplastic Duranex XD499 Examples 1 to 12
, Comparative Examples 1 to 7 Components (A) and (C) in Table 4 were melt-kneaded at a temperature of 250°C using a four-way extruder to produce pellets. This pellet, component (B) and component (D) were added again for 40 m
Pellets were prepared by melting and kneading at a temperature of 250°C using a /m extruder.

実施例13、比較例8 表−4の(A)〜(D)成分を40s/m押出機で温度
250°Cで溶融混錬りしてペレットを作製した。
Example 13, Comparative Example 8 Components (A) to (D) in Table 4 were melt-kneaded using a 40 s/m extruder at a temperature of 250°C to produce pellets.

上記の如く作製したペレットおよび比較例9のペレット
をおのおの50Z射出成形機(東芝Is・80A)を用
い成形温度260℃で成形して試験片を作製した。
The pellets produced as described above and the pellets of Comparative Example 9 were each molded using a 50Z injection molding machine (Toshiba Is 80A) at a molding temperature of 260° C. to prepare test pieces.

得られた試験片の物性を以下の方法で評価した。The physical properties of the obtained test piece were evaluated by the following method.

結果を表−4に示す。The results are shown in Table 4.

五軌庄 JISK7210に準拠してメルトフローインデックス
(MFR:測定条件260°C11C11Oを測定した
Melt flow index (MFR: measurement condition: 260°C11C11O) was measured in accordance with Gokisho JISK7210.

■黴呈住 アイゾツト衝撃強度(ASTM D2561/4’ノツ
チ付23°)(以下、Izod Impという。)を測
定した。
■Izod Imp impact strength (ASTM D2561/4' notched 23°) (hereinafter referred to as Izod Imp) was measured.

底杉益外観 試験片の光沢度(ASTM D52323°C245°
)を測定した。
Glossiness of Sokosugimasu appearance test piece (ASTM D52323°C245°
) was measured.

■東益血 試験片(I/8″×172″×5#)に歪み率1%の定
歪を加え、たわみ部分にジオクチルフタレート(以下、
DOPという。)およびブレーキフルードを塗布し、2
3°Cで放置して破断に至るまでの時間を測定した。
■A constant strain with a strain rate of 1% was applied to the Tomasu blood specimen (I/8″ x 172″ x 5#), and the deflected portion was filled with dioctyl phthalate
It's called DOP. ) and brake fluid, and
The sample was left at 3°C and the time taken to break was measured.

(○は100時間以上破断やクラックが生じない場合を
表わす。) ウェルド −  ゛ ASTM 1号ダンベルの中央にウェルドラインが出る
金型を用いて成形し、引張強度(Tn)を測定する。次
にウェルドラインのない金型による試験片を引張り(T
o)を測定した。
(○ indicates a case where no breakage or crack occurs for 100 hours or more.) Weld - ゛A mold is used to form an ASTM No. 1 dumbbell with a weld line in the center, and the tensile strength (Tn) is measured. Next, the test piece made from the mold without weld lines was pulled (T
o) was measured.

(Tw/To) X 100%でウェルド強度保持率を
求めた。
Weld strength retention was determined using (Tw/To) x 100%.

鼓雄咀 試験片(172″×l/2“×5″)を4.6kg/c
iil荷重下で昇温しで熱ひずみ温度(HDT)を求め
た(ASTM D648)表−4に示す結果から明らか
なように、実施例1〜13によると本発明の目的とする
熱可塑性樹脂組成物が得られている。一方、比較例1〜
9では本発明の目的とする組成物を得ることができない
Drum test specimen (172″ x l/2″ x 5″) at 4.6 kg/c
As is clear from the results shown in Table 4 in which the heat strain temperature (HDT) was determined by increasing the temperature under a load (ASTM D648), according to Examples 1 to 13, the thermoplastic resin composition targeted by the present invention was obtained. things are being obtained. On the other hand, Comparative Example 1~
No. 9, the composition targeted by the present invention cannot be obtained.

すなわち比較例1および2の組成物は(D)成分の配合
割合が本発明の範囲外であり、比較例1では耐衝撃性(
1mρ)が低い。比較例2では耐熱性が低い。
That is, in the compositions of Comparative Examples 1 and 2, the blending ratio of component (D) was outside the range of the present invention, and in Comparative Example 1, the impact resistance (
1mρ) is low. Comparative Example 2 has low heat resistance.

比較例3の組成物は、(A)成分がカルボキシル基含有
不飽和を含んでいない成分であり、耐衝撃性が低い。比
較例4の組成物は、(A)成分および(B)成分中にゴ
ム質体が含まれていないため、耐衝撃性が低い。比較例
5の組成物は、カルボキシル基含有不飽和化合物の配合
割合が多いため、耐衝撃性、ウェルド強度保持率、MF
Rと光沢度が低い。
In the composition of Comparative Example 3, the component (A) is a component that does not contain carboxyl group-containing unsaturation and has low impact resistance. The composition of Comparative Example 4 has low impact resistance because the (A) component and (B) component do not contain a rubbery body. The composition of Comparative Example 5 has a high blending ratio of carboxyl group-containing unsaturated compounds, so it has poor impact resistance, weld strength retention, and MF.
R and low gloss.

比較例6の組成物は、(A)成分中のマトリックス成分
の極限粘度〔η〕、および(B)成分のグラフト率が低
いため耐衝撃性、光沢度およびウェルド強度の保持率が
低い。
The composition of Comparative Example 6 has a low intrinsic viscosity [η] of the matrix component in component (A) and a low grafting rate of component (B), so the retention rate of impact resistance, glossiness, and weld strength is low.

比較例7の組成物は(A)成分および(B)成分中のマ
トリックスの〔η〕が低いため、耐衝撃性、光沢度およ
びウェルド強度保持率が低い。
Since the composition of Comparative Example 7 has a low [η] of the matrix in the components (A) and (B), it has low impact resistance, gloss, and weld strength retention.

比較例8の組成物は、(C)成分(ナイロン6)が含ま
れていないため、耐衝撃性、MFR、耐薬品性、光沢度
および耐熱性が低い。
The composition of Comparative Example 8 does not contain component (C) (nylon 6), and therefore has low impact resistance, MFR, chemical resistance, gloss, and heat resistance.

比較例9の組成物は、ナイロン−6を単独で用いた例で
あり、耐衝撃性が低い。
The composition of Comparative Example 9 uses nylon-6 alone and has low impact resistance.

f、 発明の効果 現在、熱可塑性樹脂を用いる成形加工業界では成形品用
途の多様化に伴ない、成形品に求められる特性が複雑化
する傾向にある。このような成形品を得るためには、従
来に比べ耐衝撃性、成形加工性、耐薬品性およびウェル
ド強度が一段と優れたものが要求される。
f. Effects of the Invention Currently, in the molding industry that uses thermoplastic resins, the characteristics required of molded products tend to become more complex as the applications of molded products become more diverse. In order to obtain such a molded article, it is required to have better impact resistance, moldability, chemical resistance, and weld strength than conventional molded articles.

しかし、従来のポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂およ
びこれらの組成物ではこの要求に対して十分に応えるこ
とはできなかった。
However, conventional polyamide resins, polyester resins, and compositions thereof have not been able to fully meet this demand.

本発明の組成物は耐衝撃性、成形加工性、耐薬品性およ
びウェルド強度が高度にバランスしたものであり、上記
の要求に十分に応えることができる。
The composition of the present invention has a highly balanced impact resistance, moldability, chemical resistance, and weld strength, and can fully meet the above requirements.

また本発明の組成物は、従来のポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂などの欠点を改良し、成形加工業界の要求を
満足させる成形材料であり、その工業的価値は大きい。
Furthermore, the composition of the present invention is a molding material that improves the drawbacks of conventional polyamide resins, polyester resins, etc. and satisfies the demands of the molding industry, and has great industrial value.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(A)カルボキシル基含有不飽和化合物が共重合
されているスチレン系共重合体 5〜80重量% (B)スチレン系重合体5〜85重量% (C)ポリアミド系重合体および/またはポリエステル
系重合体10〜90重量% からなる混合物100重量部に、 (D)有機リン酸化合物および/または有機亜リン酸化
合物0.1〜10重量部 を含有した組成物であって、 (イ)(A)全組成物中でのカルボキシル基含有不飽和
化合物の含有率が0.02〜4重量%であり、(ロ)全
組成物中のゴム成分の含有率が5〜40重量%であり、 (ハ)(A)および(B)成分中のマトリックス成分の
極限粘度(30℃、メチルエチルケトン)が0.35d
l/g以上、 であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
(1) (A) 5-80% by weight of a styrenic copolymer copolymerized with a carboxyl group-containing unsaturated compound (B) 5-85% by weight of a styrene-based polymer (C) Polyamide-based polymer and/or A composition containing 0.1 to 10 parts by weight of (D) an organic phosphoric acid compound and/or an organic phosphorous acid compound to 100 parts by weight of a mixture consisting of 10 to 90% by weight of a polyester polymer, ) (A) The content of the carboxyl group-containing unsaturated compound in the whole composition is 0.02 to 4% by weight, and (B) The content of the rubber component in the whole composition is 5 to 40% by weight. (c) The intrinsic viscosity of the matrix component in components (A) and (B) (30°C, methyl ethyl ketone) is 0.35 d.
1/g or more. A thermoplastic resin composition.
(2)(A)成分中のカルボキシル基含有不飽和化合物
の含有率が0.1〜8重量%であり、全組成物中のゴム
成分への平均グラフト率が30重量%以上であることを
特徴とする特許請求項(1)記載の熱可塑性樹脂組成物
(2) The content of the carboxyl group-containing unsaturated compound in component (A) is 0.1 to 8% by weight, and the average grafting rate to the rubber component in the entire composition is 30% by weight or more. A thermoplastic resin composition according to claim (1).
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