JP2546344B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 a.産業上の利用分野 本発明は耐衝撃性、成形加工性、耐薬品性、ウェルド
強度に優れ、良好な外観を有する熱可塑性樹脂組成物に
関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION a. Field of Industrial Application The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, moldability, chemical resistance, weld strength, and good appearance.
b.従来の技術 ナイロン−6、ナイロン−66、ナイロン−12、ナイロ
ン−46などのポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル
樹脂は種々の優れた特性を持っており、これらの特性を
生かしてプラスチック製品、フィルムなどの多くの分野
に利用されている。しかし、ポリアミド樹脂、ポリエス
テル樹脂は耐衝撃性があまり優れず、とくに切欠き(ノ
ッチ)を付けた場合の耐衝撃性が低いという欠点があ
る。b. Conventional technology Polyamide resins such as nylon-6, nylon-66, nylon-12 and nylon-46, and polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate have various excellent characteristics. It is utilized in many fields such as plastic products and films. However, the polyamide resin and the polyester resin are not so excellent in impact resistance, and particularly have a defect that the impact resistance is low when a notch is formed.
こうした欠点のため、上記の材料は、さらに広範囲な
用途展開をするためには必ずしも満足すべき材料ではな
かった。Due to these drawbacks, the above materials have not always been satisfactory for a wider range of applications.
そこで、耐衝撃性を向上させるために、ゴムやゴム強
化樹脂などをブレンドする方法が数多く報告されている
が、これらの方法によってはポリアミド樹脂、ポリエス
テル樹脂の耐衝撃性を十分に向上させることができず、
ウェルド強度、成形外観においても十分ではない。Therefore, in order to improve impact resistance, many methods of blending rubber or rubber-reinforced resin have been reported, but depending on these methods, it is possible to sufficiently improve the impact resistance of polyamide resin and polyester resin. I can't
Weld strength and molding appearance are also insufficient.
c.発明が解決しようとする課題 このように、従来の方法によっては、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂の耐衝撃性、ウェルド強度および
成形外観を、十分に改良することができなかった。c. Problems to be Solved by the Invention As described above, the conventional methods have not been able to sufficiently improve the impact resistance, weld strength and molding appearance of polyamide resins and polyester resins.
本発明者らは、上記欠点を解決するべく鋭意検討した
結果、(A)カルボキシル基含有不飽和化合物を共重合
したスチレン系共重合体、(B)スチレン系重合体、
(C)ポリアミド樹脂および/またはポリエステル樹
脂、ならびに(D)有機亜リン酸化合物からなる組成物
が、耐衝撃性、成形加工性、耐薬品性、ウェルド強度、
および成形外観において優れていることを見出し、本発
明に到達した。As a result of intensive studies to solve the above-mentioned drawbacks, the present inventors have found that (A) a styrene-based copolymer obtained by copolymerizing a carboxyl group-containing unsaturated compound, (B) a styrene-based polymer,
The composition comprising (C) polyamide resin and / or polyester resin, and (D) organic phosphite compound has impact resistance, moldability, chemical resistance, weld strength,
And, they have found that they are excellent in molding appearance, and have reached the present invention.
d.課題を解決するための手段 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(A)カルボキシル
基含有不飽和化合物が共重合されているスチレン系共重
合体5〜80重量%、(B)スチレン系重合体5〜85重量
%、ならびに(C)ポリアミド系重合体および/または
ポリエステル系重合体10〜90重量%からなる混合物100
重量部に、(D)有機亜リン酸化合物0.1〜10重量部を
含有した組成物であって、(イ)全組成物中でのカルボ
キシル基含有不飽和化合物の含有率が0.02〜4重量%で
あり、(ロ)全組成物中のゴム成分の含有率が5〜40重
量%であり、(ハ)(A)および(B)成分中のマトリ
ックス成分の極限粘度(30℃、メチルエチルケトン)が
0.35dl/g以上、であることを特徴とするものである。d. Means for Solving the Problems The thermoplastic resin composition of the present invention comprises (A) a styrene-based copolymer in which a carboxyl group-containing unsaturated compound is copolymerized, 5 to 80% by weight, and (B) a styrene-based copolymer. Mixture 100 comprising 5 to 85% by weight of polymer and 10 to 90% by weight of (C) polyamide polymer and / or polyester polymer
A composition containing 0.1 to 10 parts by weight of an organic phosphite compound (D) in parts by weight, wherein the content of the carboxyl group-containing unsaturated compound in the whole composition (a) is 0.02 to 4% by weight. (B) The content of the rubber component in the entire composition is 5 to 40% by weight, and the intrinsic viscosity (30 ° C., methyl ethyl ketone) of the matrix component in the components (c) (A) and (B) is
It is characterized by being 0.35 dl / g or more.
上記カルボキシル基含有不飽和化合物が共重合されて
いるスチレン系共重合体(A)は、ゴム質重合体の不存
在下あるいは存在下にカルボキシル基含有不飽和化合
物、芳香族ビニル化合物および必要に応じてこれらと共
重合可能な他の単量体を重合してなる共重合体である。
耐熱性の点からは、重合はゴム質重合体の不存在下に行
なうことが好ましい。The styrene-based copolymer (A) in which the carboxyl group-containing unsaturated compound is copolymerized is a carboxyl group-containing unsaturated compound, an aromatic vinyl compound and, if necessary, in the absence or presence of the rubbery polymer. It is a copolymer obtained by polymerizing another monomer copolymerizable with these.
From the viewpoint of heat resistance, it is preferable to carry out the polymerization in the absence of a rubbery polymer.
(A)成分中のカルボキシル基含有不飽和化合物として
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂
皮酸、イタコン酸、マレイン酸などがあり、好ましくは
アクリル酸、メタクリル酸である。これらは、1種また
は2種以上で使用される。Examples of the carboxyl group-containing unsaturated compound in the component (A) include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, itaconic acid, and maleic acid, with acrylic acid and methacrylic acid being preferred. These are used alone or in combination of two or more.
(A)成分の芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、メチルスチレン、ビニルキシレ
ン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロ
ムスチレン、ジブロムスチレン、n−tert−ブチルスチ
レン、エチルスチレン、ビニルナフタレン、o−メチル
スチレン、p−メチルスチレン、ジメチルスチレンなど
であり、これらは1種または2種以上を併せて用いるこ
とができる。これらのうち好ましい芳香族ビニル化合物
はスチレンであり、2種以上の芳香族ビニル化合物を併
用する場合はスチレンを50重量%以上の割合で用いるこ
とが好ましい。As the aromatic vinyl compound as the component (A), styrene,
α-methylstyrene, methylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, n-tert-butylstyrene, ethylstyrene, vinylnaphthalene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, dimethyl Styrene and the like can be used alone or in combination of two or more. Of these, the preferred aromatic vinyl compound is styrene, and when two or more aromatic vinyl compounds are used in combination, it is preferable to use styrene in a proportion of 50% by weight or more.
カルボキシル基含有不飽和化合物および芳香族ビニル
化合物と共重合可能な単量体の例としては、マレイミド
系化合物、ビニルシアン化合物および他のビニル化合物
が挙げられる。Examples of the monomer copolymerizable with the carboxyl group-containing unsaturated compound and the aromatic vinyl compound include a maleimide compound, a vinyl cyan compound and another vinyl compound.
マレイミド系化合物としては、例えばマレイミド、N
−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−フェ
ニルマレイミド、N−o−クロルフェニルマレイミド、
N−シクロヘキシルマレイミドなどが挙げられるが、と
くに好ましくはN−フェニルマレイミド、N−o−クロ
ルフェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド
などであり、これらは1種または2種以上を併用するこ
とができる。Examples of the maleimide compound include maleimide and N.
-Methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-o-chlorophenylmaleimide,
Examples thereof include N-cyclohexylmaleimide and the like. Particularly preferred are N-phenylmaleimide, N-o-chlorophenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
ビニルシアン化合物としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどがあり、これらのうちでアクリロ
ニトリルが好ましい。Examples of the vinyl cyan compound include acrylonitrile and methacrylonitrile, and of these, acrylonitrile is preferable.
他の共重合可能なビニル化合物としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、プロピレンアクリレー
トなどのアクリル酸のアルキルエステル;メチルメタア
クリレート、エチルメタアクリレート、プロピレンメタ
アクリレートなどのメタアクリル酸アルキルエステルが
挙げられ、これらは1種または2種以上を併せて用いる
ことができる。Other copolymerizable vinyl compounds include alkyl esters of acrylic acid such as methyl acrylate, ethyl acrylate and propylene acrylate; methacrylic acid alkyl esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate and propylene methacrylate. Can be used alone or in combination of two or more.
また、ゴム質重合体は必ずしも必要ではないが、使用
する場合は、以下のゴム質重合体が好ましい。Further, the rubbery polymer is not always necessary, but when used, the following rubbery polymers are preferable.
エチレン−プロピレンのランダム共重合体およびブロ
ック共重合体、エチレン−ブテンのランダム共重合体お
よびブロック共重合体などのエチレンとα−オレフィン
との共重合体;エチレン−メタクリレート、エチレン−
ブチルアクリレートなどのエチレンと不飽和カルボン酸
エステルとの共重合体;エチレン−酢酸ビニルなどのエ
チレンと脂肪酸ビニルとの共重合体;エチレン−プロピ
レン−エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ヘキサジエン共重合体などのエチレン−プロ
ピレン−非共役ジエンターポリマー;ポリブタジエン、
イソプレン、スチレン−ブタジエンのランダム共重合体
およびブロック共重合体、さらに該ブロック共重合体の
水添物、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ブタ
ジエン−イソプレン共重合体などのジエン系ゴム;ブチ
レン−イソプレン共重合体などがあり、これらは1種ま
たは2種以上を併せて用いることができる。Ethylene-α-olefin copolymers such as ethylene-propylene random copolymers and block copolymers, ethylene-butene random copolymers and block copolymers; ethylene-methacrylate, ethylene-
Copolymer of ethylene and unsaturated carboxylic acid ester such as butyl acrylate; Copolymer of ethylene and fatty acid vinyl such as ethylene-vinyl acetate; Ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer, ethylene-propylene-hexadiene copolymer Ethylene-propylene-non-conjugated diene terpolymers such as coalesce; polybutadiene,
Random copolymers and block copolymers of isoprene, styrene-butadiene, diene rubbers such as hydrogenated products of the block copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers, butadiene-isoprene copolymers; butylene-isoprene copolymers There are polymers and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
これらのうち、耐衝撃性などの点で好ましいゴム質重
合体はジエン系ゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエンターポリマーである。
さらに好ましくはポリブタジエンおよびスチレン−ブタ
ジエン共重合体であり、このスチレン−ブタジエン共重
合体中のスチレン含有率は50重量%以下であることが耐
衝撃性の点で好ましい。Of these, preferred rubbery polymers in terms of impact resistance are diene rubber, ethylene-propylene rubber, and ethylene-propylene-non-conjugated diene terpolymer.
Polybutadiene and styrene-butadiene copolymer are more preferred, and the styrene content in this styrene-butadiene copolymer is preferably 50% by weight or less from the viewpoint of impact resistance.
(A)成分を具体的に例示すると、次のタイプのものが
ある。Specific examples of the component (A) include the following types.
1) カルボキシル基含有不飽和化合物と芳香族ビニル
とを必須とする共重合体、 2) ゴム質重合体の存在下に芳香族ビニルとカルボキ
シル基含有不飽和化合物とを必須成分とする単量体を共
重合して得られたグラフト共重合体、 3) 1)と2)の混合物。1) A copolymer in which a carboxyl group-containing unsaturated compound and aromatic vinyl are essential, 2) A monomer in which aromatic vinyl and a carboxyl group-containing unsaturated compound are essential components in the presence of a rubbery polymer. A graft copolymer obtained by copolymerizing 3), 3) a mixture of 1) and 2).
上記1)〜3)において、芳香族ビニルとしてはスチ
レンが好ましく、また芳香族ビニルと共重合する単量体
としては、アクリロニトリルが好ましい。In the above 1) to 3), styrene is preferable as the aromatic vinyl, and acrylonitrile is preferable as the monomer copolymerized with the aromatic vinyl.
カルボキシル基含有不飽和化合物は(A)成分中0.1
〜8重量%が好ましく、更に好ましくは0.2〜7重量
%、特に好ましくは0.3〜7重量%である。0.1重量%未
満では耐衝撃性およびウェルド強度が低く、8重量%を
越えると耐衝撃性、成形加工性、ウェルド強度および成
形外観が悪い。また、全組成物中のカルボキシル基含有
不飽和化合物の含有率は0.02〜4重量%であり、好まし
くは0.05〜3.5重量%、さらに好ましくは0.1〜3重量%
である。0.02重量%未満では耐衝撃性およびウェルド強
度が低く、4重量%を越えると耐衝撃性、成形加工性、
ウェルド強度および成形外観が悪くなる。The unsaturated compound containing a carboxyl group is 0.1 in the component (A).
Is preferably 8 to 8% by weight, more preferably 0.2 to 7% by weight, and particularly preferably 0.3 to 7% by weight. If it is less than 0.1% by weight, impact resistance and weld strength are low, and if it exceeds 8% by weight, impact resistance, moldability, weld strength and molding appearance are poor. The content of the carboxyl group-containing unsaturated compound in the entire composition is 0.02 to 4% by weight, preferably 0.05 to 3.5% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight.
Is. If it is less than 0.02% by weight, impact resistance and weld strength are low, and if it exceeds 4% by weight, impact resistance, molding processability,
Weld strength and molded appearance deteriorate.
本発明の組成物中、カルボキシル基含有不飽和化合物
を共重合したスチレン系共重合体(A)の配合割合は、
5〜80重量%であり、好ましくは5〜70重量%であり、
さらに好ましくは5〜65重量%である。5重量%未満で
は耐衝撃性が悪く、80重量%を越えると成形加工性およ
び外観が悪くなる。In the composition of the present invention, the compounding ratio of the styrene-based copolymer (A) obtained by copolymerizing a carboxyl group-containing unsaturated compound is
5 to 80% by weight, preferably 5 to 70% by weight,
More preferably, it is 5 to 65% by weight. If it is less than 5% by weight, impact resistance is poor, and if it exceeds 80% by weight, moldability and appearance are deteriorated.
スチレン系重合体(B)は、ゴム質重合体の存在下ま
たは不存在下に、芳香族ビニル化合物を必須成分とし、
必要に応じてマレイミド系化合物、ビニルシアン化合物
および共重合可能な他のビニル単量体から選ばれた少な
くとも一種の単量体からなる樹脂成分を重合してなる重
合体である。The styrene polymer (B) contains an aromatic vinyl compound as an essential component in the presence or absence of a rubbery polymer,
It is a polymer obtained by polymerizing a resin component containing at least one monomer selected from a maleimide compound, a vinyl cyan compound and another copolymerizable vinyl monomer, if necessary.
ここでのゴム質重合体、芳香族ビニル化合物、マレイ
ミド系化合物、これらと共重合可能な他のビニル単量体
は、(A)成分で示したものと同一のものである。The rubbery polymer, the aromatic vinyl compound, the maleimide compound, and the other vinyl monomer copolymerizable therewith are the same as those shown in the component (A).
スチレン系重合体(B)は、ゴム質重合体の存在下に
樹脂成分の単量体を重合させてなる重合体と、ゴム質重
合体の不存在下に樹脂成分の単量体を重合させた樹脂と
の組成物であってもよい。The styrene-based polymer (B) is a polymer obtained by polymerizing a monomer of a resin component in the presence of a rubbery polymer, and a polymer of a monomer of the resin component in the absence of a rubbery polymer. It may be a composition with a resin.
上記スチレン系重合体(B)の具体例としては、アク
リロニトリル−ブタジエンゴム−スチレン樹脂(ABS樹
脂)、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−ス
チレン樹脂(AES樹脂)、アクリロニトリル−ブタジエ
ンゴム−メタクリル酸メチル−スチレン樹脂(ABSM樹
脂)、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹
脂)、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹
脂)、ハイインパクトポリスチレン(HIPS)、アクリロ
ニトリル−n−ブチルアクリレートゴム−スチレン樹脂
(AAS樹脂)などを挙げることができる。Specific examples of the styrene polymer (B) include acrylonitrile-butadiene rubber-styrene resin (ABS resin), acrylonitrile-ethylene propylene rubber-styrene resin (AES resin), acrylonitrile-butadiene rubber-methyl methacrylate-styrene resin. (ABSM resin), acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), methyl methacrylate-styrene copolymer (MS resin), high impact polystyrene (HIPS), acrylonitrile-n-butyl acrylate rubber-styrene resin (AAS resin) And so on.
上記スチレン系重合体(B)の組成物中での配合割合
は5〜85重量%、好ましくは7〜80重量%、更に好まし
くは10〜75重量%である。(B)成分が85重量%を越え
る場合、ウェルド強度が悪くなる。5重量%未満では耐
衝撃性が悪い。(C)成分として、ポリアミドを選んだ
場合の(B)成分の好ましい配合割合は10〜80重量%で
あり、これによって優れた耐衝撃性と成形外観を有する
熱可塑性樹脂組成物が得られる。The compounding ratio of the styrene polymer (B) in the composition is 5 to 85% by weight, preferably 7 to 80% by weight, more preferably 10 to 75% by weight. If the amount of component (B) exceeds 85% by weight, the weld strength will be poor. If it is less than 5% by weight, impact resistance is poor. When polyamide is selected as the component (C), the preferable blending ratio of the component (B) is 10 to 80% by weight, whereby a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance and molding appearance can be obtained.
全組成物中のゴム成分の含有量は5〜40重量%であ
り、好ましくは6〜38重量%、更に好ましくは7〜35重
量%である。5重量%未満では耐衝撃性が低く、40重量
%以上では流動性、光沢度が悪くなる。The content of the rubber component in the total composition is 5 to 40% by weight, preferably 6 to 38% by weight, more preferably 7 to 35% by weight. If it is less than 5% by weight, the impact resistance is low, and if it is 40% by weight or more, the fluidity and gloss are poor.
本発明の全組成物中のゴム成分へのモノマーの平均グ
ラフト率は、30重量%以上が好ましく、更に好ましくは
40重量%以上、特に好ましくは50〜150重量%である。3
0重量%未満では、成形品の成形外観が成形温度に影響
を受け、光沢が低下する。The average graft ratio of the monomer to the rubber component in the entire composition of the present invention is preferably 30% by weight or more, more preferably
It is 40% by weight or more, particularly preferably 50 to 150% by weight. 3
If it is less than 0% by weight, the molding appearance of the molded article is affected by the molding temperature, and the gloss decreases.
ここでグラフト率の測定は下記の方法によった。 Here, the graft ratio was measured by the following method.
材料1gを精秤採取し、これにアセトン20ccを加え、10
時間振とうさせ、そののち、回転数20,000rpmの遠心分
離機を用いて可溶分と不溶分に分離し、不溶分を真空乾
燥機で乾燥し、不溶分(C)を得た。一方、重合組成と
重合転化率から不溶分(C)中のゴム量(R)を算出
し、次式よりグラフト率を求めた。Accurately sample 1 g of material, add 20 cc of acetone to this,
The mixture was shaken for a period of time and then separated into a soluble component and an insoluble component by using a centrifugal separator having a rotation speed of 20,000 rpm, and the insoluble component was dried by a vacuum dryer to obtain an insoluble component (C). On the other hand, the amount of rubber (R) in the insoluble matter (C) was calculated from the polymerization composition and the polymerization conversion, and the graft ratio was determined from the following equation.
また、(A)および(B)成分中のマトリックス成分
とは、(A)および(B)成分中のアセトン可溶分であ
る。該マトリックスの極限粘度(30℃で溶媒メチルエチ
ルケトン)は0.35dl/g以上であり、好ましくは0.4dl/g
〜1dl/gである。0.35dl/g未満の場合、耐衝撃性および
ウェルド強度が低くなる。 Further, the matrix component in the components (A) and (B) is an acetone-soluble component in the components (A) and (B). The intrinsic viscosity (solvent methyl ethyl ketone at 30 ° C.) of the matrix is 0.35 dl / g or more, preferably 0.4 dl / g
~ 1 dl / g. If it is less than 0.35 dl / g, impact resistance and weld strength will be low.
本発明のポリアミド系重合体(C)はとくに限定され
るものではないが、エチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジア
ミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4および2,4,4−ト
リメチルヘキサメチレンジアミン、1,3および1,4−ビス
(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(p−アミノシ
クロヘキシル)メタン、m−キシリレンジアミン、p−
キシリレンジアミンなどの脂肪族、脂環族、芳香族ジア
ミンとアジピン酸、スペリン酸、セバシン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸など
の脂肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸とから導かれる
ポリアミド;ε−カプロラクタム、ω−ドデカラクタム
などのラクタム類の開環重合によって得られるポリアミ
ド;6−アミノカプロン酸、1,1−アミノウンデカン酸、
1,2−アミノドデカン酸などから導かれるポリアミドお
よびこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミドであ
り、工業的に安価、かつ多量に製造されているナイロン
−6(ポリカプロアミド)、ナイロン−66(ポリヘキサ
メチレンアジパミド)、ナイロン−12(ポリドデカアミ
ド)、ナイロン−610(ポリヘキサメチレンセバカミ
ド)、ナイロン−46およびこれらの共重合体および混合
体が有用である。The polyamide polymer (C) of the present invention is not particularly limited, but ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, decamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4 and 2,4,4- Trimethylhexamethylenediamine, 1,3 and 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (p-aminocyclohexyl) methane, m-xylylenediamine, p-
Derived from aliphatic, alicyclic and aromatic diamines such as xylylenediamine and aliphatic, alicyclic and aromatic dicarboxylic acids such as adipic acid, speric acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid and isophthalic acid. Polyamide obtained: polyamide obtained by ring-opening polymerization of lactams such as ε-caprolactam, ω-dodecaractam; 6-aminocaproic acid, 1,1-aminoundecanoic acid,
Polyamides derived from 1,2-aminododecanoic acid and the like, copolyamides thereof, and mixed polyamides, which are industrially inexpensive and produced in large quantities, nylon-6 (polycaproamide), nylon-66 (polyamide). Hexamethylene adipamide), nylon-12 (polydodecamide), nylon-610 (polyhexamethylene sebacamide), nylon-46 and copolymers and mixtures thereof are useful.
また、ここで用いるポリアミド系重合体(C)の重合
度はとくに制限はなく、通常相対粘度(ポリマー1gを98
%H2SO4100mlに溶解し、25℃で測定)が1.8〜6.0の範囲
内にあるポリアミド樹脂を任意に用いることができる
が、2〜5の範囲のものを使用すると、耐衝撃性と成形
加工性のバランスの優れたものが得られる。ポリアミド
の分子構造についても制限はなく、線状ポリアミド、分
岐ポリアミドのどちらでもよい。The degree of polymerization of the polyamide polymer (C) used here is not particularly limited, and usually the relative viscosity (polymer 1 g is 98
% Polyamide which is dissolved in 100 ml of H 2 SO 4 and measured at 25 ° C.) is in the range of 1.8 to 6.0. However, if it is in the range of 2 to 5, impact resistance and A product with an excellent balance of molding processability can be obtained. The molecular structure of polyamide is also not limited, and either linear polyamide or branched polyamide may be used.
本発明で用いるポリエステル系重合体(C)はとくに
限定されないが、ジカルボン酸またはジカルボン酸のア
ルキルエステルのような誘導体とジオールの重縮合物に
よって得られたものである。ポリエステルの構成成分の
うちジカルボン酸によって構成される部分の70〜100モ
ル%はテレフタル酸によって導入されたものであり、30
〜0モル%はイソフタル酸、テレフタレンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸などによって導入されたも
のである。グリコールによって構成される部分はエタン
ジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタ
ンジオール、ヘキサンジオールによって導入されたもの
であり、これらの2種類以上から構成されていてもよ
い。またオキシ安息香酸、ビスフェノールAにより導入
された部分があってもよく、さらに、これらのポリエス
テルの1種類以上を混合した混合ポリエステルも本発明
の範疇に含まれる。このようなポリエステルにはポリエ
チレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレン
テレフタレートおよびこれらの共重合体および混合物が
含まれる。The polyester polymer (C) used in the present invention is not particularly limited, but is obtained by a polycondensation product of a dicarboxylic acid or a derivative such as an alkyl ester of dicarboxylic acid and a diol. Of the constituent components of polyester, 70 to 100 mol% of the part constituted by dicarboxylic acid is introduced by terephthalic acid.
.About.0 mol% is introduced by isophthalic acid, terephthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and the like. The part composed of glycol is introduced by ethanediol, propanediol, butanediol, pentanediol, and hexanediol, and may be composed of two or more of these. There may be a portion introduced with oxybenzoic acid or bisphenol A, and a mixed polyester obtained by mixing one or more of these polyesters is also included in the scope of the present invention. Such polyesters include polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate and copolymers and mixtures thereof.
組成物中の(C)成分がポリアミド系重合体の場合、
その配合割合は10〜90重量%であり、好ましくは10〜80
重量%である。10重量%未満では成形加工性および耐薬
品性が悪く、90重量%を越えるときは耐衝撃性、ウェル
ド強度および成形外観が悪い。(C)成分がポリエステ
ル系重合体単独、またはポリエステル系重合体とポリア
ミド系重合体との混合物の場合、その配合割合は10〜90
重量%であり、好ましくは10〜80重量%である。10重量
%未満の場合、成形加工性および耐薬品性が悪く、90重
量%を越えると耐衝撃性、ウェルド強度および成形外観
が悪くなる。When the component (C) in the composition is a polyamide polymer,
The blending ratio is 10 to 90% by weight, preferably 10 to 80
% By weight. If it is less than 10% by weight, moldability and chemical resistance are poor, and if it exceeds 90% by weight, impact resistance, weld strength and molded appearance are poor. When the component (C) is a polyester polymer alone or a mixture of a polyester polymer and a polyamide polymer, the mixing ratio is 10 to 90.
%, Preferably 10 to 80% by weight. If it is less than 10% by weight, moldability and chemical resistance will be poor, and if it exceeds 90% by weight, impact resistance, weld strength and molded appearance will be poor.
なお、ポリアミド系重合体とポリエステル系重合体と
の混合割合には特に制限はなく任意の割合で混合使用す
ることができる。The mixing ratio of the polyamide-based polymer and the polyester-based polymer is not particularly limited, and they can be mixed and used in any ratio.
有機リン酸化合物および/または有機亜リン酸化合物
(D)としては、種々のものが使用できるが、有機基の
リン酸エステルもしくは亜リン酸エステルで、その有機
基としては脂肪族基、芳香族基など種々のものが使用で
きる。なかでも最も好ましい有機リン酸化合物(D)
は、一般式(I)で表わされるものである。As the organic phosphoric acid compound and / or the organic phosphorous acid compound (D), various compounds can be used, and the phosphoric acid ester or phosphorous acid ester of an organic group is an aliphatic group or aromatic group as the organic group. Various substances such as groups can be used. Among them, the most preferable organic phosphoric acid compound (D)
Is represented by the general formula (I).
具体的にはR1およびR2がC18H37であるジステアリルペ
ンタエリトリトールジホスファイト、 であるジ(2,4−ジターシャリーブチルフェニルペンタ
エリトリトールジホスフィト、あるいは であるビス(2,6ジターシャリーブチル−4−メチルフ
ェニル)ペンタエリトリトールジホスフィトが好ましい
ものとして挙げられる。 Specifically, distearyl pentaerythritol diphosphite in which R 1 and R 2 are C 18 H 37 , Di (2,4-ditertiarybutylphenylpentaerythritol diphosphite, or And bis (2,6 ditertiarybutyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite is preferred.
本発明の組成物中での有機亜リン酸化合物(D)の配
合割合は、(A)+(B)+(C)=100の樹脂混合物1
00重量部に対して0.1〜10重量部であり、好ましくは0.1
〜8重量部、さらに好ましくは0.1〜5重量部である。
0.1重量部未満の場合は耐衝撃性が期待できない。また1
0重量部以上の場合は耐熱性が極端に低下する。The blending ratio of the organic phosphite compound (D) in the composition of the present invention is (A) + (B) + (C) = 100 resin mixture 1
0.1 to 10 parts by weight with respect to 00 parts by weight, preferably 0.1
-8 parts by weight, more preferably 0.1-5 parts by weight.
If less than 0.1 part by weight, impact resistance cannot be expected. Again 1
If it is 0 parts by weight or more, the heat resistance is extremely lowered.
(D)成分の添加によって耐衝撃性の改良に効果があ
り、とくに低温下での耐衝撃性を著しく改良される。こ
れは従来の技術から予想できない効果である。The addition of the component (D) is effective in improving the impact resistance, and the impact resistance at a low temperature is remarkably improved. This is an unexpected effect from the prior art.
本発明組成物の(A)〜(D)成分の混合には通常の
方法が用いられる。例えばミキサーで各成分を混合した
のち、押圧機にて200〜320℃で溶融混練して造粒すれば
よい。さらに簡単には各成分を直接成形機内で溶融混練
して成形することができる。A usual method is used for mixing the components (A) to (D) of the composition of the present invention. For example, after mixing the respective components with a mixer, the mixture may be melt-kneaded with a pressing machine at 200 to 320 ° C. for granulation. More simply, each component can be directly melt-kneaded in a molding machine and molded.
しかし、耐衝撃性をさらに向上させるためには、
(A)成分と(C)成分とを最初に200〜320℃にて溶融
混練したのち、(B)成分と(D)成分を添加して再度
混練することにより達成できる。このときの混練り温度
は200〜320℃であり、混練時間は30分以上であればよ
く、特に制限はない。However, in order to further improve the impact resistance,
This can be achieved by first melt-kneading the components (A) and (C) at 200 to 320 ° C., then adding the components (B) and (D) and kneading again. The kneading temperature at this time is 200 to 320 ° C., and the kneading time may be 30 minutes or more and is not particularly limited.
本発明の組成物には、酸化防止剤例えば2,6−ジ−t
−ブチル−4−メチルフェノール、2−(1−メチルシ
クロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,2−メチ
レン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、トリス(ジ−ノニルフェニル)ホスファイト;紫
外線吸収剤、例えばp−t−ブチルフェニルサリシレー
ト、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノ
ン、2−(2′−ヒドロキシ−4′−m−オクトキシフ
ェニル)ベンゾトリアゾール;滑剤例えばパラフィンワ
ックス、ステアリン酸、硬化油、ステアロアミド、メチ
レンビスステアロアミド、n−ブチルステアレート、ケ
トンワックス、オクチルアルコール、ヒドロキシステア
リン酸トリグリセリド;難燃剤例えば酸化アンチモン、
水酸化アルミニウム、ほう酸亜鉛、トリクレジルホスフ
ェート、トリス(ジクロロプロピル)ホスフェート、塩
素化パラフィン、テトラブロモブタン、ヘキサブロモベ
ンゼン、テトラブロモビスフェノールA;帯電防止剤例え
ばステアロアミドプロピルジメチル−β−ヒドロキシエ
チル、アンモニウムトレート;着色剤例えば酸化チタ
ン、カーボンブラック;充填剤例えば炭酸カルシウム、
クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、カーボン繊
維;顔料などを必要に応じて添加することができる。こ
れらの添加物はどの時点で組成物に添加してもよい。The compositions of the present invention include antioxidants such as 2,6-di-t.
-Butyl-4-methylphenol, 2- (1-methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol, 2,2-methylene-bis- (4-ethyl-6-t-butylphenol), tris (di-nonylphenyl) ) Phosphite; UV absorbers such as p-t-butylphenyl salicylate, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- (2'-hydroxy-4'-m-octoxyphenyl) benzotriazole; lubricants For example, paraffin wax, stearic acid, hydrogenated oil, stearamide, methylenebis stearamide, n-butyl stearate, ketone wax, octyl alcohol, hydroxystearic acid triglyceride; flame retardant such as antimony oxide.
Aluminum hydroxide, zinc borate, tricresyl phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, chlorinated paraffin, tetrabromobutane, hexabromobenzene, tetrabromobisphenol A; antistatic agent such as stearoamidopropyldimethyl-β-hydroxyethyl , Ammonium trates; colorants such as titanium oxide, carbon black; fillers such as calcium carbonate,
Clay, silica, glass fibers, glass spheres, carbon fibers; pigments and the like can be added as necessary. These additives may be added to the composition at any point.
e.実施例 次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。e. Examples Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
(A)成分であるカルボキシル基含有不飽和化合物を共
重合したスチレン系共重合体樹脂を、次のようにして製
造した。A styrene copolymer resin obtained by copolymerizing the carboxyl group-containing unsaturated compound as the component (A) was produced as follows.
(1) カルボキシル基含有不飽和化合物が共重合した
スチレン系共重合体の製造(A−1〜A−3、A−5〜
A−8): 攪拌機つき7ガラス製フラスコにイオン交換水300
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム2.0部およ
びt−ドデシルメルカプタン0.3部を加え、表−1に示
す割合で各種単量体からなるバッチ重合成分を加え、攪
拌しながら昇温した。温度が40℃に達したときに過硫酸
カリウム0.1部を添加し、2時間反応を続けた。この結
果得られた樹脂ラテックスを塩化カリウム2重量部を用
いて生成物を凝固させ脱水、水洗、乾燥を行なって、粉
末状の樹脂を回収した。(1) Production of a styrene-based copolymer in which a carboxyl group-containing unsaturated compound is copolymerized (A-1 to A-3, A-5
A-8): Ion-exchanged water 300 in a 7 glass flask equipped with a stirrer
Parts, sodium dodecylbenzenesulfonate (2.0 parts) and t-dodecyl mercaptan (0.3 parts) were added, and batch polymerization components composed of various monomers were added in the proportions shown in Table 1, and the temperature was raised with stirring. When the temperature reached 40 ° C, 0.1 part of potassium persulfate was added and the reaction was continued for 2 hours. The resulting resin latex was coagulated with 2 parts by weight of potassium chloride to coagulate the product, dehydrated, washed with water and dried to recover a powdered resin.
(2) カルボキシル基含有不飽和化合物が共重合した
スチレン系共重合体の製造(A−4): 攪拌機を備えた7ガラス製フラスコにイオン交換水
100部、トデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部、
水酸化カリウム0.01部、t−ドデシルメルカプタン0.1
部および表−1に示すA−4の各種単量体からなるバッ
チ重合成分を加え、攪拌しながら昇温した。温度が45℃
に達した時点で、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩
0.1部、硫酸第1鉄0.003部、ホルムアルデヒドナトリウ
ムスルホキシラート・二水塩0.2部、およびイオン交換
水15部よりなる活性剤水溶液、およびジイソプロピルベ
ンゼンヒドロパーオキシ0.1部を添加し、1時間反応を
続けた。(2) Production of Styrene Copolymer Copolymerized with Carboxyl Group-Containing Unsaturated Compound (A-4): Ion-exchanged water was placed in a 7-glass flask equipped with a stirrer.
100 parts, sodium todecylbenzene sulfonate 0.5 parts,
0.01 parts potassium hydroxide, 0.1 t-dodecyl mercaptan
Parts and batch polymerization components consisting of various monomers of A-4 shown in Table 1 were added, and the temperature was raised with stirring. Temperature is 45 ℃
Ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt
0.1 part, ferrous sulfate 0.003 part, formaldehyde sodium sulfoxylate dihydrate 0.2 part, and an activator aqueous solution consisting of 15 parts ion-exchanged water and 0.1 part diisopropylbenzene hydroperoxy are added, and the reaction is carried out for 1 hour. Continued.
次いで、イオン交換水50部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム1部、水酸化カリウム0.02部、t−ドデ
シルメルカプタン0.1部、ジイソプロピルベンゼンヒド
ロパーオキシド0.2部および表−2に示す割合の各種単
量体よりなるインクレメント重合成分の混合物を3時間
にわたって連続的に添加し、反応を続けた。添加終了
後、さらに攪拌しながら1時間反応を続けたのち、2,2
−メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェ
ノール)0.2重量部を添加し、反応生成物をフラスコよ
り取り出した。塩化カリウム2重量部を用いて生成物を
凝固させ、脱水、水洗、乾燥を行なって、粉末状のグラ
フト樹脂を回収した。Next, 50 parts of ion-exchanged water, 1 part of sodium dodecylbenzene sulfonate, 0.02 part of potassium hydroxide, 0.1 part of t-dodecyl mercaptan, 0.2 part of diisopropylbenzene hydroperoxide, and various monomers in the proportions shown in Table 2 are included. The mixture of increment polymerization components was continuously added over 3 hours to continue the reaction. After the addition was completed, the reaction was continued for 1 hour with further stirring, and then 2,2
0.2 part by weight of methylene-bis- (4-ethyl-6-t-butylphenol) was added, and the reaction product was taken out from the flask. The product was coagulated with 2 parts by weight of potassium chloride, dehydrated, washed with water and dried to recover a powdered graft resin.
表−1にモノマー重合転化率並びに先に述べた方法で
測定したグラフト率、極限粘度〔η〕を記す。Table 1 shows the monomer polymerization conversion rate, the graft rate measured by the method described above, and the intrinsic viscosity [η].
表−1中に示すA−4のゴム質重合体は、以下のよう
にして重合したものである。 The rubber-like polymer of A-4 shown in Table 1 was polymerized as follows.
4段パドル翼を備えた内容積100のステンレス製重
合反応器を用いて、表−2に示した処方と条件にて重合
反応を実施した。パドル翼の回転数90rpmの攪拌下に昇
温し、温度が50℃に達した時点で過硫酸カリウムを添加
し、以後反応温度を50℃で一定に保つように制御しなが
ら重合反応を行ない、重合率が90%に達した時点でジエ
チルヒドロキシアミン0.1重量部を添加して反応を停止
させ、水蒸気蒸留により未反応モノマーを実質的に留去
し、ゴム状物質のラテックスを得た。Using a stainless steel polymerization reactor with an internal volume of 100 equipped with a 4-stage paddle blade, the polymerization reaction was carried out under the formulation and conditions shown in Table-2. The temperature of the paddle blade is increased with stirring at 90 rpm, potassium persulfate is added when the temperature reaches 50 ° C, and then the polymerization reaction is performed while controlling the reaction temperature to be constant at 50 ° C. When the polymerization rate reached 90%, 0.1 part by weight of diethylhydroxyamine was added to stop the reaction, and unreacted monomers were substantially distilled off by steam distillation to obtain a latex of a rubber-like substance.
表−2 〔R−1の処方および条件〕 1,3−ブタジエン(重量部) 100 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 1.5 塩化カリウム 1.0 水酸化カリウム 0.12 過硫酸カリウム 0.25 イオン交換水 100 重合温度(℃) 50 重合時間(hrs) 50 重量率(%) 88 平均粒子径(Å)(*) 1500 (*)ナノサイザー(日本化学機械株式会社製)を用い
て測定した。Table-2 [R-1 formulation and conditions] 1,3-Butadiene (parts by weight) 100 Sodium dodecylbenzenesulfonate 1.5 Potassium chloride 1.0 Potassium hydroxide 0.12 Potassium persulfate 0.25 Ion-exchanged water 100 Polymerization temperature (° C) 50 Polymerization Time (hrs) 50 Weight ratio (%) 88 Average particle size (Å) (*) 1500 (*) Measured using Nanosizer (Nippon Kagaku Kikai Co., Ltd.).
(B)成分(B−1〜B−5)を表−3に示す。Table 3 shows the components (B) (B-1 to B-5).
(C)成分として次のものを用いた。 The following was used as the component (C).
C−1: ナイロン6:東レ製アラミンCM1017 C−2: PBT(ポリブチレンテレフタレート):ポリプラスチッ
ク製ジュラネックスXD499 実施例1〜12、比較例1〜7 表−4の(A)成分と(C)成分を40m/m押出機で温
度250℃で溶融混練りしてペレットを作製した。このペ
レットと(B)成分および(D)成分を再度40m/m押出
機で温度250℃で溶融混練りしてペレットを作製した。C-1: Nylon 6: Toray's Alamine CM1017 C-2: PBT (polybutylene terephthalate): Polyplastic Duranex XD499 Examples 1-12, Comparative Examples 1-7 Table 4 (A) component and (C) ) Components were melt-kneaded at a temperature of 250 ° C. with a 40 m / m extruder to prepare pellets. The pellets and the components (B) and (D) were melt-kneaded again at a temperature of 250 ° C. with a 40 m / m extruder to prepare pellets.
実施例13、比較例8 表−4の(A)〜(D)成分を40m/m押出機で温度250
℃で溶融混練りしてペレットを作製した。Example 13, Comparative Example 8 Components (A) to (D) in Table 4 were heated at a temperature of 250 m in a 40 m / m extruder.
Melt kneading was performed at 0 ° C. to prepare pellets.
上記の如く作製したペレットおよび比較例9のペレッ
トをおのおの50Z射出成形機(東芝IS・80A)を用い成形
温度260℃で成形して試験片を作製した。The pellets prepared as described above and the pellets of Comparative Example 9 were molded using a 50Z injection molding machine (Toshiba IS-80A) at a molding temperature of 260 ° C. to prepare test pieces.
得られた試験片の物性を以下の方法で評価した。 The physical properties of the obtained test pieces were evaluated by the following methods.
結果を表−4に示す。 The results are shown in Table-4.
流動性 JISK7210に準拠してメルトフローインデックス(MFR:
測定条件260℃、10kg)を測定した。Liquidity Melt flow index (MFR:
The measurement conditions were 260 ° C and 10 kg).
耐衝撃性 アイゾット衝撃強度(ASTM D256 14″ノッチ付23゜)
(以下、Izod Impという。)を測定した。Impact resistance Izod impact strength (ASTM D256 14 ″ with notch 23 °)
(Hereinafter referred to as Izod Imp) was measured.
成形品外観 試験片の光沢度(ASTM D523 23℃,45゜)を測定し
た。Appearance of molded product The glossiness (ASTM D523 23 ° C, 45 °) of the test piece was measured.
耐薬品性 試験片(1/8″×1/2″×5″)に歪み率1%の定歪を
加え、たわみ部分にジオクチルフタレート(以下、DOP
という。)およびブレーキフルードを塗布し、23℃で放
置して破断に至るまでの時間を測定した。Chemical resistance A constant strain with a strain rate of 1% was applied to a test piece (1/8 "x 1/2" x 5 "), and dioctyl phthalate (hereinafter DOP) was added to the flexure.
Say. ) And brake fluid were applied and left at 23 ° C., and the time until breakage was measured.
(○は100時間以上破断やクラックが生じない場合を
表わす。) ウェルド強度保持率 ASTM 1号ダンベルの中央にウェルドラインが出る金型
を用いて成形し、引張強度(Tw)を測定する。次にウェ
ルドラインのない金型による試験片を引張り(To)を測
定した。(○ indicates the case where breakage or crack did not occur for 100 hours or more.) Weld strength retention rate Molded using a mold with a weld line in the center of ASTM No. 1 dumbbell, and measure the tensile strength (Tw). Next, the tensile strength (To) of the test piece by the mold without the weld line was measured.
(Tw/To)×100%でウェルド強度保持率を求めた。The weld strength retention rate was calculated as (Tw / To) × 100%.
耐熱性 試験片(1/2″×1/2″×5″)を4.6kg/cm2荷重下で
昇温して熱ひずみ温度(HDT)を求めた(ASTM D648)。Heat resistance A test piece (1/2 ″ × 1/2 ″ × 5 ″) was heated under a load of 4.6 kg / cm 2 to determine the heat strain temperature (HDT) (ASTM D648).
表−4に示す結果から明らかなように、実施例1〜13
によると本発明の目的とする熱可塑性樹脂組成物が得ら
れている。一方、比較例1〜9では本発明の目的とする
組成物を得ることができない。 As is clear from the results shown in Table 4, Examples 1 to 13
According to the above, the thermoplastic resin composition intended by the present invention is obtained. On the other hand, in Comparative Examples 1-9, the composition aimed at by the present invention cannot be obtained.
すなわち比較例1および2の組成物は(D)成分の配
合割合が本発明の範囲外であり、比較例1では耐衝撃性
(Imp)が低い。比較例2では耐熱性が低い。比較例3
の組成物は、(A)成分がカルボキシル基含有不飽和を
含んでいない成分であり、耐衝撃性が低い。比較例4の
組成物は、(A)成分および(B)成分中にゴム質体が
含まれていないため、耐衝撃性が低い。比較例5の組成
物は、カルボキシル基含有不飽和化合物の配合割合が多
いため、耐衝撃性、ウエルド強度保持率、MFRと光沢度
が低い。That is, in the compositions of Comparative Examples 1 and 2, the blending ratio of the component (D) was outside the range of the present invention, and Comparative Example 1 had a low impact resistance (Imp). In Comparative Example 2, the heat resistance is low. Comparative Example 3
The composition (A) is a component in which the component (A) does not contain carboxyl group-containing unsaturation, and has low impact resistance. The composition of Comparative Example 4 has a low impact resistance because the component (A) and the component (B) do not contain a rubber substance. Since the composition of Comparative Example 5 contained a large amount of the unsaturated compound containing a carboxyl group, it had low impact resistance, weld strength retention, MFR and gloss.
比較例6の組成物は、(A)成分中のマトリックス成
分の極限粘度〔η〕、および(B)成分のグラフト率が
低いため耐衝撃性、光沢度およびウェルド強度の保持率
が低い。The composition of Comparative Example 6 has a low intrinsic viscosity [η] of the matrix component in the component (A) and a low graft ratio of the component (B), and thus has low impact resistance, glossiness, and retention of weld strength.
比較例7の組成物は(A)成分および(B)成分中の
マトリックスの〔η〕が低いため、耐衝撃性、光沢度お
よびウェルド強度保持率が低い。Since the composition of Comparative Example 7 has a low [η] of the matrix in the components (A) and (B), it has low impact resistance, glossiness and weld strength retention rate.
比較例8の組成物は、(C)成分(ナイロン6)が含
まれていないため、耐衝撃性、MFR、耐薬品性、光沢度
および耐熱性が低い。Since the composition of Comparative Example 8 does not contain the component (C) (nylon 6), it has low impact resistance, MFR, chemical resistance, glossiness and heat resistance.
比較例9の組成物は、ナイロン−6を単独で用いた例
であり、耐衝撃性が低い。The composition of Comparative Example 9 is an example of using nylon-6 alone, and has low impact resistance.
f.発明の効果 現在、熱可塑性樹脂を用いる成形加工業界では成形品
用途の多様化に伴ない、成形品に求められる特性が複雑
化する傾向にある。このような成形品を得るためには、
従来に比べ耐衝撃性、成形加工性、耐薬品性およびウェ
ルド強度が一段と優れたものが要求される。f. Effects of the Invention At present, in the molding processing industry using thermoplastic resins, the characteristics required for molded articles tend to become complicated as the uses of the molded articles are diversified. To obtain such a molded product,
It is required that the impact resistance, molding processability, chemical resistance, and weld strength are far superior to those of conventional products.
しかし、従来のポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂お
よびこれらの組成物ではこの要求に対して十分に応える
ことはできなかった。However, conventional polyamide resins, polyester resins and their compositions have not been able to sufficiently meet this demand.
本発明の組成物は耐衝撃性、成形加工性、耐薬品性お
よびウェルド強度が高度にバランスしたものであり、上
記の要求に十分に応えることができる。The composition of the present invention has a high balance of impact resistance, moldability, chemical resistance and weld strength, and can sufficiently meet the above requirements.
また本発明の組成物は、従来のポリアミド樹脂、ポリ
エステル樹脂などの欠点を改良し、成形加工業界の要求
を満足させる成形材料であり、その工業的価値は大き
い。Further, the composition of the present invention is a molding material that improves the drawbacks of conventional polyamide resins, polyester resins and the like and satisfies the requirements of the molding processing industry, and its industrial value is great.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 77/00 LQS C08L 77/00 LQS (72)発明者 木村 慎一 東京都中央区築地2丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−179957(JP,A) 特開 平1−141940(JP,A) 特開 昭54−25951(JP,A) 特開 昭61−165397(JP,A)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Internal reference number FI Technical location C08L 77/00 LQS C08L 77/00 LQS (72) Inventor Shinichi Kimura 2-11 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo No. 24 in Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. (56) Reference JP-A 63-179957 (JP, A) JP-A 1-141940 (JP, A) JP-A 54-25951 (JP, A) JP-A 61-165397 (JP, A)
Claims (2)
共重合されているスチレン系共重合体 5〜80重量% (B)スチレン系重合体 5〜85重量% (C)ポリアミド系重合体および/またはポリエステル
系重合体 10〜90重量% からなる混合物100重量部に、 (D)有機リン酸化合物および/または有機亜リン酸化
合物 0.1〜10重量部 を含有した組成物であって、 (イ)(A)全組成物中でのカルボキシル基含有不飽和
化合物の含有率が0.02〜4重量%であり、 (ロ)全組成物中のゴム成分の含有率が5〜40重量%で
あり、 (ハ)(A)および(B)成分中のマトリックス成分の
極限粘度(30℃、メチルエチルケトン)が0.35dl/g以
上、 であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。1. A styrene-based copolymer in which (A) a carboxyl group-containing unsaturated compound is copolymerized 5 to 80% by weight (B) a styrene-based polymer 5 to 85% by weight (C) a polyamide-based polymer and A composition containing (D) an organic phosphoric acid compound and / or an organic phosphorous acid compound in an amount of 0.1 to 10 parts by weight in 100 parts by weight of a mixture consisting of 10 to 90% by weight of a polyester polymer. ) (A) The content of the carboxyl group-containing unsaturated compound in the whole composition is 0.02 to 4% by weight, and (B) the content of the rubber component in the whole composition is 5 to 40% by weight, (C) A thermoplastic resin composition, wherein the matrix component in the components (A) and (B) has an intrinsic viscosity (30 ° C., methyl ethyl ketone) of 0.35 dl / g or more.
化合物の含有率が0.1〜8重量%であり、全組成物中の
ゴム成分への平均グラフト率が30重量%以上であること
を特徴とする特許請求項(1)記載の熱可塑性樹脂組成
物。2. The content of the carboxyl group-containing unsaturated compound in the component (A) is 0.1 to 8% by weight, and the average graft ratio to the rubber component in the entire composition is 30% by weight or more. The thermoplastic resin composition according to claim 1, which is characterized.
Priority Applications (1)
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