JPH0218335B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

ポリカーボネート樹脂の使用に伴う、特に高温
環境下での使用に伴う、重要な問題の一つはポリ
カーボネートが加水分解的に崩壊する傾向がある
ことである。従来、ポリカーボネートにある種の
添加剤を加えて加水分解的崩壊に対して増大した
耐性をもつ組成物を与えることは知られている。
かゝる添加剤の例は米国特許第3839247号、同第
4076686号及び同第4138379号明細書中に示されて
いる。これらの添加剤は概してきわめて有用であ
り、芳香族ポリカーボネートの用途を増大した加
水分解安定性を必要とする領域へと拡大した。し
かしながら、芳香族ポリカーボネートのある種の
性質はこれらの添加剤の添加によつて悪影響を受
け得る。これらの添加剤の存在はポリカーボネー
ト物品中に曇りを生ぜしめ又はポリカーボネート
物品の色相に悪影響を与え得る。したがつて、改
良された加水分解安定性を有しかつ同時に変性さ
れないポリカーボネートの有する有利な性質のす
べてを保有することがポリカーボネート組成物に
とつて必要である。本発明の目的はかゝるポリカ
ーボネート組成物を提供することである。 本発明に従えば、芳香族ポリカーボネート樹脂
と安定化有効量のエポキシシラン、エポキシシロ
キサン及びそれらの混合物から選んだ少なくとも
一種の加水分解安定剤とを混合してなる加水分解
的崩壊に対して改良された耐性を示す新規芳香族
ポリカーボネート組成物が提供される。 今般本発明者は、従来可能であつたよりも広範
囲の用途への適用を可能にするような改善された
加水分解安定性を包含する物理的性質を有するポ
リカーボネート樹脂組成物を取得し得ることを見
出した。これはポリカーボネート樹脂を加水分解
に対して安定化する有効量のエポキシシラン、エ
ポキシシロキサン又はそれらの混合物から選んだ
化合物と混合することによつて達成される。これ
らの安定化された組成物は従来利用可能であつた
ポリカーボネート樹脂組成物よりも高温度の環境
下で使用し得る。 本発明の実施に使用されるカーボネート重合体
は当該技術において周知であり、たとえば米国特
許第3028365号、同第3334154号、同第3275601号
及び同第3915926号明細書中に記載されているの
で参照されたい。これらの芳香族カーボネート重
合体は二価フエノールのカーボネート単独重合
体、二種の異なる二価フエノールのカーボネート
共重合体又はかゝる二価フエノールとグリコー
ル、たとえばエチレングリコール又はプロピレン
グリコールとの共重合体であり得る。一般に、か
かる芳香族カーボネート重合体は二価フエノール
とカーボネート前駆体とを反応させることによつ
て製造される。本発明の実施に使用される二価フ
エノールは反応性基が２個のフエノール性ヒドロ
キシル基である既知の二価フエノールである。若
干の有用な二価フエノールは一般式： （式中、Ａは１〜約15個の炭素原子を含む二価炭
化水素基；１〜約15個の炭素原子を含みかつハロ
ゲン、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、

【式】

【式】 −Ｏ−又は

【式】のような置換基を含む置換さ れた二価炭化水素基であり；各Ｘはそれぞれ水
素、ハロゲン及び１〜約８個の炭素原子を含むア
ルキル基、６〜約18個の炭素原子を含むアリール
基、７〜約18個の炭素原子を含むアラルキル基、
７〜約18個の炭素原子を含むアルカリール基、１
〜約14個の炭素原子を含むオキシアルキル基又は
６〜約18個の炭素原子を含むオキシアリール基の
ような一価炭化水素基からなる群から選んだ原子
又は基を表わし；ｍは０又は１である）によつて
表わされるものである。 本発明の実施に使用し得る二価フエノールの代
表的な若干の例はビスフエノール類、たとえばビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）メタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン（ビス
フエノールＡとしても知られている）、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフエニル）プ
ロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジクロルフエニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジプロムフエニ
ル）プロパン等；二価フエノールエーテル類、た
とえばビス（４−ヒドロキシフエニル）エーテ
ル、ビス（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフ
エニル）エーテル等；ジヒドロキシジフエニル
類、たとえばｐ，p′−ジヒドロキシジフエニル、
３，3′−ジクロル−４，4′−ジヒドロキシジフエ
ニル等；ジヒドロキシアリールスルホン類、たと
えばビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン、
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）スルホン等；ジヒドロキシベンゼン類、レゾ
ルシノール、ハイドロキノン、ハロ−及びアルキ
ル−置換ジヒドロキシベンゼン類、たとえば１，
４−ジヒドロキシ−２，５−ジクロルベンゼン、
１，４−ジヒドロキシ−３−メチルベンゼン等；
及びジヒドロキシジフエニルスルフイド類及びス
ルホキシド類、たとえばビス（４−ヒドロキシフ
エニル）スルフイド及びビス（４−ヒドロキシフ
エニル）スルホキシド、ビス（３，５−ジブロム
−４−ヒドロキシフエニル）スルホキシド等であ
る。種々の追加の二価フエノール類も使用するこ
とができ、これらは米国特許第2999835号、
3028365号及び3153008号明細書に開示されてい
る。勿論、二種又はそれ以上の異なる二価フエノ
ール又は二価フエノールとグリコールとの組合せ
も使用し得る。 カーボネート前駆体はカルボニルハライド、ジ
アリールカーボネート又はビスハロホルメートの
いずれであつてもよい。カルボニルハライドは臭
化カルボニル、塩化カルボニル及びそれらの混合
物を包含する。使用に適するビスハロホルメート
は二価フエノールのビスハロホルメート、たとえ
ば２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジクロルフエニル）プロパン、ハイドロキノン等
のビスクロルホルメート又はグリコールのビスハ
ロホルメート類、たとえばエチレングリコール等
のビスハロホルメートを包含する。前述したすべ
てのカーボネート前駆体が有用であるが、ホスゲ
ンとしても知られる塩化カルボニルが好ましい。 さらに高分子量熱可塑性不規則分岐鎖ポリカー
ボネートの使用も本発明の範囲内に包含される。
これらの不規則分岐鎖ポリカーボネートは多官能
性有機化合物を前述した二価フエノール及びカー
ボネート前駆体と共反応させることによつて製造
される。分岐鎖ポリカーボネートの製造に有用な
多官能性有機化合物は米国特許第3635895号及び
同第4001184号明細書に示されている。これらの
多官能性化合物は一般に芳香族であり、カルボキ
シル、カルボン酸無水物、ハロホルミル又はそれ
らの混合基である少なくとも３個の官能基を含有
する。これらの多官能性芳香族化合物の若干の非
限定的例は無水トリメリト酸、トリメリト酸、二
塩化トリメリチル、４−クロロホルミル無水フタ
ル酸、ピロメリト酸、ピロメリト酸二無水物、メ
リト酸、無水メリト酸、トリメシン酸、ベンゾフ
エノンテトラカルボン酸、ベンゾフエノンテトラ
カルボン酸無水物、等を包含する。さらに線状ポ
リカーボネートと分岐鎖ポリカーボネートとの混
合物も包含される。 本発明のポリカーボネート組成物は本発明の安
定化用エポキシ化合物をポリカーボネート樹脂と
十分に混合することによつて調製される。エポキ
シ化合物はエポキシシラン、エポキシシロキサン
及びそれらの混合物からなる群から選定される。 本発明において加水分解安定剤として有用なエ
ポキシシランは一般式： ZnSi（R³）_4-o 〔式中、ｎは１〜３の整数であり；R³はそれぞ
れ水素；アルキル基；置換アルキル基；シクロア
ルキル基；アルケニル基；アリール基；アラルキ
ル基；アルカリール基；珪素原子とともに環構造
を形成するものであり、二価飽和脂肪族炭化水素
基及び環構造中に炭素及び酸素原子を含む二価飽
和有機基からなる群から選んだものである二価有
機基、たゞしR³の一つがかゝる二価の有機基で
ある場合にはｎは１又は２を表わしかつ珪素の全
原子価は４であるものとする；−OR⁴基（式中、
R⁴は水素、アルキル基、置換アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アラルキル基及びアルカ
リール基から選んだ原子又は基である）；−
R⁵OR⁴基（式中、R⁵は二価飽和脂肪族炭化水素
基又は二価芳香族炭化水素基である）；−OOCR⁴
基；−COOR⁴基；−R⁵COOR⁴基；−R⁵OOCR⁴
基；及び一般式−R⁶−（Ｏ−R⁷−）_a−Ｏ−R⁸（式
中、ａは１〜４の整数であり、R⁶及びR⁷はそれ
ぞれ二価飽和脂肪族炭化水素基から選んだ基であ
り、R⁸はアルキル基である）で表わされるポリ
エーテル基から選んだ原子又は基である〕によつ
て表わされる化合物である。 R³は好ましくは水素、ヒドロキシル、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基、アルカリール基及びアラルキル基から選ば
れる。 式において、R³及びR⁴によつて表わされる
好ましいアルキル基及び置換アルキル基は１〜約
24個の炭素原子を含有するものである。R³によ
つて表わされる好ましいシクロアルキル基は４〜
約24個の炭素原子を含有するものである。R³及
びR⁴によつて表わされる好ましいアルケニル基
は２〜約24個の炭素原子を含有するものである。
R³及びR⁴によつて表わされる好ましいアリール
基は６〜24個の炭素原子を含むものである。R³
及びR⁴によつて表わされる好ましいアルカリー
ル基及びアラルキル基は７〜約24個の炭素原子を
含むものである。R³によつて表わされるごとき
珪素原子とともに環構造を形成する好ましい二価
飽和脂肪族炭化水素基は２〜約24個の炭素原子を
含有するものであり、一方環構造中に炭素及び酸
素原子を含む好ましい二価飽和有機基は２〜約24
個の炭素原子及び１〜約６個の酸素原子を含有す
るものである。R⁵、R⁶及びR⁷によつて表わされ
る好ましい二価飽和脂肪族炭化水素基は１〜約12
個の炭素原子を含有するものである。R⁸によつ
て表わされる好ましいアルキル基は１〜約12個の
炭素原子を含有するものである。 式において、Ｚはエポキシエタンの一価誘導
体及びエポキシシクロヘキサンの一価誘導体から
なる群から選んだ一価のエポキシ基を表わす。エ
ポキシエタンの一価誘導体は一般式： 〔式中、(i)R⁹、R¹⁰、R¹¹及びR¹²はそれぞれ水
素；アルキル基；置換アルキル基；シクロアルキ
ル基；アルケニル基；アリール基；アラルキル
基；アルカリール基；−OR¹³基（式中、R¹³は水
素、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アラルキル基及びアルカリール
基からなる群から選んだ原子又は基である）；−
R¹⁴OR¹³基（式中、R¹⁴は二価飽和脂肪族炭化水
素基又は二価芳香族炭化水素基である）；−
OOCR¹³基；−R¹⁴OOCR¹³基；−COOR¹³基；−
R¹⁴COOR¹³基；−OR¹⁵基（式中、R¹⁵はオキシ
ラン環含有一価飽和脂肪族炭化水素基及びオキシ
ラン環含有一価脂肪族−芳香族炭化水素基からな
る群から選んだ基である）；−R¹⁴OR¹⁵基；−
OOCR¹⁵基；−COOR¹⁵基；−R¹⁴OOCR¹⁵基及び
−R¹⁴COOR¹⁵基からなる群から選んだ原子又は
基を表わすが、ただし(ii)R⁹、R¹⁰、R¹¹又はR¹²の
一つは二価飽和脂肪族炭化水素基；二価芳香族炭
化水素基；−OR¹⁶−基（式中、R¹⁶は二価飽和脂
肪族炭化水素基及び二価芳香族炭化水素基からな
る群から選んだ基である）；−R¹⁴OR¹⁶−基；−
R¹⁴OOCR¹⁶−基；−R¹⁴COOR¹⁶−基；−
COOR¹⁶−基及び−OOCR¹⁶−基からなる群から
選んだ基を表わすものとする〕によつて表わされ
る。 式によつて表わされるエポキシエタンの好ま
しい誘導体は式中、(i)R⁹ないしR¹²はそれぞれ水
素、アルキル基、置換アルキル基；シクロアルキ
ル基；アリール基；アラルキル基；アルカリール
基；及び−OR¹⁷基（式中、R¹⁷は水素、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基、アルカリール
基及びアラルキル基からなる群から選んだ原子又
は基を表わす）からなる群から選んだ原子又は基
を表わすが、ただし(ii)R⁹、R¹⁰、R¹¹又はR¹²の一
つは二価飽和脂肪族炭化水素基；二価芳香族炭化
水素基；−OR¹⁶−基及び−R¹⁴OR¹⁶−基からな
る群から選んだ基を表わすことを条件とするもの
である。 式においては、R¹⁰が(ii)の定義に該当し、こ
れが珪素原子に結合されるように示されている
が、これは単に便宜上明示及び説明のために示し
たものであつて、R⁹ないしR¹²の任意の一つが(ii)
の定義に該当しかつ珪素原子に結合され得るもの
であることを理解すべきである。 式において、R⁹〜R¹³及びR¹⁷によつて表わ
される好ましいアルキル基及び置換アルキル基は
１〜約24個の炭素原子を含有するものである。
R⁹〜R¹²によつて表わされる好ましいシクロアル
キル基は４〜約24個の炭素原子を含有するもので
ある。R⁹〜R¹³によつて表わされる好ましいアル
ケニル基は２〜約24個の炭素原子を含有するもの
である。R⁹〜R¹³及びR¹⁷によつて表わされる好
ましいアリール基は６〜24個の炭素原子を含有す
るものである。R⁹〜R¹³及びR¹⁷によつて表わさ
れる好ましいアルカリール及びアラルキル基は７
〜約24個の炭素原子を含有するものである。R¹⁴
及びR¹⁶によつて表わされる好ましい二価飽和脂
肪族炭化水素基は１〜約12個の炭素原子を含有す
るものである。R¹⁴及びR¹⁶によつて表わされる
好ましい二価芳香族炭化水素基は６〜約24個の炭
素原子を含有するものである。R¹⁵によつて表わ
される好ましいオキシラン環含有一価飽和脂肪族
炭化水素基は２〜約24個の炭素原子を含有するも
のであり、一方R¹⁵によつて表わされる好ましい
オキシラン環含有一価脂肪族−芳香族炭化水素基
は８〜約24個の炭素原子を含有するものである。 エポキシシクロヘキサンの誘導体は一般式： 〔式中、(a)R¹⁸ないしR²⁷はそれぞれ水素；アル
キル基；置換アルキル基；アルケニル基；アリー
ル基；アラルキル基；アルカリール基；−OR²⁹
基（式中、R²⁹は水素、アルキル基、置換アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アルカリール
基及びアラルキル基からなる群から選んだ原子又
は基を表わす）；−R³⁰OR²⁹（式中、R³⁰は二価飽
和脂肪族炭化水素基又は二価芳香族炭化水素であ
る）；−COOR²⁹基；−OOCR²⁹基；−
R³⁰OOCR²⁹基；−R³⁰COOR²⁹基；−OR³¹基（式
中、R³¹はオキシラン環含有飽和脂肪族炭化水素
基及びオキシラン環含有脂肪族−芳香族炭化水素
基からなる群から選んだ基を表わす）；−
R³⁰OR³¹基；−OOCR³¹基；−COOR³¹基、−
R³⁰OOCR³¹基及び−R³⁰COOR³¹基から選んだ原
子又は基を表わすが、ただし(b)R¹⁸ないしR²⁷の
一つは二価飽和脂肪族炭化水素基；二価芳香族炭
化水素基；−OR³²−基（式中、R³²は二価飽和脂
肪族炭化水素及び二価芳香族炭化水素基から選ん
だ基である）；−R³⁰OR³²−基；−OOCR³²−
基；−COOR³²−基；−R³⁰OOCR³²−基；及び−
R³⁰COOR³²−基からなる群から選んだ基を表わ
すものとする〕によつて表わされる。 式によつて表わされるエポキシシクロヘキサ
ンの好ましい誘導体は、式中(a)R¹⁸ないしR²⁷は
それぞれ水素、アルキル基、置換アルキル基；ア
リール基；アラルキル基；アルカリール基；及び
−OR²⁸基（式中、R²⁸は水素、アルキル基、置換
アルキル基、アリール基、アルカリール基及びア
ラルキル基からなる群から選んだ原子又は基を表
わす）から選んだ原子又は基を表わすが、ただし
(b)R¹⁸ないしR²⁷の一つは二価飽和脂肪族炭化水
素基、二価芳香族炭化水素基；−OR³²−基及び
−R³⁰OR³²−基からなる群から選んだ基を表わす
ことを条件とするものである。 式においては基R²¹が(b)の定義に該当し、こ
れが珪素原子に結合するように示されているが、
これは単に便宜上明示及び説明のために示したも
のであつて、R¹⁸ないしR²⁷の任意の一つが(b)の
定義に該当しかつ珪素原子に結合され得るもので
あることを理解すべきである。 式において、R¹⁸ないしR²⁷、R²⁸及びR²⁹に
よつて表わされる好ましいアルキル基は１〜約24
個の炭素原子を含有するものである。基R¹⁸ない
しR²⁷、R²⁸及びR²⁹によつて表わされる好ましい
置換アルキル基は１〜約24個の炭素原子を含有す
るものである。R¹⁸ないしR²⁷及びR²⁹によつて表
わされる好ましいアルケニル基は２〜約24個の炭
素原子を含有するものである。R¹⁸ないしR²⁷、
R²⁸及びR²⁹によつて表わされる好ましいアリー
ル基は６〜約24個の炭素原子を含有するものであ
る。R¹⁸ないしR²⁷、R²⁸及びR²⁹によつて表わさ
れる好ましいアラルキル基は約７〜約24個の炭素
原子を含有するものである。R¹⁸ないしR²⁷、R²⁸
及びR²⁹によつて表わされる好ましいアルカリー
ル基は７〜約24個の炭素原子を含有するものであ
る。R³⁰及びR³²によつて表わされる好ましい二
価飽和脂肪族炭化水素は１〜約12個の炭素原子を
含有するものである。R³⁰及びR³²によつて表わ
される好ましい二価芳香族炭化水素基は６〜約24
個の炭素原子を含有するものである。基R³¹によ
つて表わされる好ましいオキシラン環含有飽和脂
肪族炭化水素基は２〜約24個の炭素原子を含有す
るものである。R³¹によつて表わされる好ましい
オキシラン環含有脂肪族−芳香族炭化水素基は８
〜約24個の炭素原子を含有するものである。 置換アルキル基は好ましくは１個又はそれ以上
の無機置換基、たとえばヒドロキシル及び／又は
ハライド（塩素、フツ素、臭素及び沃素）を含有
するものである。 式中のR³によつて表わされるごとき環構造
中に炭素及び酸素原子を含有し、珪素原子ととも
に環構造を形成する二価有機基の若干の非限定的
例は−CH₂−Ｏ−CH₂−、−C₂H₄−Ｏ−C₂H₄−
Ｏ−C₂H₄−、−Ｏ−C₂H₄−、−Ｏ−C₃H₆−Ｏ−、
−CH₂−Ｏ−C₄H₈−Ｏ−CH₂−等を包含する。
好ましいこれらの化合物は２〜約24個の炭素原子
及び１〜約６個の酸素原子を含有する飽和脂肪族
有機化合物である。 R⁵、R¹⁴、R³⁰及びR³²によつて表わされる二価
飽和脂肪族炭化水素基の若干の非限定的例は−
CH₂CH₂−、

【式】− CH₂CH₂CH₂CH₂−等を包含する。 R⁵、R¹⁴、R¹⁶、R³⁰及びR³²によつて表わされ
る二価芳香族炭化水素基の若干の非限定的例は

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】等を包含する。 R¹⁵及びR³¹によつて表わされるオキシラン環
含有一価飽和脂肪族炭化水素基の若干の非限定的
例は

【式】

【式】

【式】等を包含する。 R¹⁵及びR³¹によつて表わされるオキシラン環
含有脂肪族−芳香族基の若干の非限定的例は を包含する。 式において、Ｚが式によつて表わされるご
ときエポキシエタンの一価誘導体を表わす場合に
は、式は次式のごとくなる。 式において、Ｚが式によつて表わされるご
ときエポキシシクロヘキサンの一価誘導体を表わ
す場合には、式は次式のごとくなる。 式においてはR¹⁰が珪素原子に結合されてい
るように示されているが、珪素原子への結合は
R⁹ないしR¹²の任意の一つを介して達成し得るこ
とが理解されるべきである。同様に、式におい
てはR²¹が珪素原子に結合されているように示さ
れているが、この結合はR¹⁸ないしR²⁷の任意の
一つを介して達成し得ることが理解されるべきで
ある。 式及びのエポキシシランは当業者に周知の
化合物であり、一般に商業的に入手し得るもので
あるか又は既知の方法によつて製造し得るもので
ある。 式及びで表わされるエポキシシラン化合物
及び式によつて表わされるエポキシシロキサン
化合物の若干の非限定的例を第表に示す。 本発明のポリカーボネート組成物中で安定剤と
して有用なエポキシシロキサン化合物は一般式： （式中、ｂは１〜約10の整数であり；R³³及び
R³⁴はそれぞれ炭素数１〜約24個のアルキル基、
炭素数２〜約24個のアルケニル基、炭素数１〜約
24個のアルコキシ基、炭素数６〜24個のアリール
基、炭素数６〜24個のアリールオキシ基、炭素数
７〜約24個のアラルキル基、炭素数７〜約24個の
アルカリール基及び水素から選んだ原子又は基で
あり；各Ｚはそれぞれ式及びによつて表わさ
れる一価エポキシ基から選んだ基である）によつ
て表わされる。 式において、両方のＺは同一でも異なつても
よい。したがつて、たとえば、一方のＺが式に
よつて表わされるエポキシ基でありそして他方の
Ｚが式によつて表わされるエポキシ基であるこ
とができ、あるいは一方のＺが式によつて表わ
されるエポキシ基でありそして他方のＺが式に
よつて表わされる別のエポキシ基であることがで
き、あるいは一方のＺが式によつて表わされる
エポキシ基でありそして他方のＺが式によつて
表わされる別のエポキシ基であることができる。 第１表 β（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−
トリメトキシシラン； ２，２，３，３，４，４−ヘキサメチル−５，６
−エポキシシクロヘキシルメチルトリビニルシラ
ン； １−（β−３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チル−１−メチル−１−シラ−２−オキサ−シク
ロヘキサン； γ（グリシドキシプロピル）トリメトキシシラ
ン； γ（グリシドキシプロピル）エトキシシラン；ｐ
−グリシドキシフエニル−ジシクロヘキシルアセ
トキシシラン； ビス（３−グリシドキシプロピル）テトラメチル
ジシロキサン； １，８−ジ（β−３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチル−オクタジフエニルシロキサン；及び
１，３−ジ（２，３−エポキシプロパン）ヘキサ
エトキシトリシロキサン。 本発明のポリカーボネート組成物はただ一種類
の前述したエポキシ型の加水分解安定剤を含有し
ていてもよくあるいは二種又はそれ以上のこれら
安定剤の混合物を含有していてもよい。したがつ
て、たとえば、本発明のポリカーボネート組成物
は式の二種類の異なるエポキシ安定剤、式の
二種類の異なる安定剤、式の二種類の異なる安
定剤、式の一種類のエポキシ安定剤と式の一
種類のエポキシ安定剤、式の一種類のエポキシ
安定剤と式の一種類のエポキシ安定剤又は式
の一種類のエポキシ安定剤と式の一種類のエポ
キシ安定剤を含有し得る。 本発明のポリカーボネート組成物中に存在する
エポキシ安定剤の量は安定化有効量である。安定
化有効量とはポリカーボネート樹脂組成物を加水
分解的崩壊に対して安定化するに有効な安定剤の
量を意味するものである。一般に、この量はポリ
カーボネート樹脂の重量に基づいて約0.005〜約
4.0重量％である。好ましくは、この量は約0.01
〜約２重量％、より好ましくは約0.02〜約0.5重
量％である。 ポリカーボネート樹脂組成物は本発明の特徴と
するエポキシ化合物をポリカーボネート樹脂に添
加しそして両者を撹拌、振盪、機械的混和機中で
の混和等のような通常機械的な手段によつて混合
又は混和して本発明の組成物を形成させることに
よつて調製される。 本発明の組成物は随意に他の通常知られかつ使
用されている添加剤、たとえば静電防止剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、ガラス
繊維、グラフアイト繊維等のごとき充填剤、耐衝
撃性改良剤、色相安定剤、難燃化剤等を含有し得
る。適当な紫外線吸収剤の若干の非限定的例はベ
ンゾフエノン類及びベンズトリアゾール類を包含
する。適当な色相安定剤の若干の非限定的例はオ
ルガノホスフアイト類を包含する。これらのオル
ガノホスフアイト類の若干のものは米国特許第
4138379号、同第4118370号及び同第3305520号明
細書に記載されている。若干の有用な難燃化剤は
米国特許第3915926号及び同第4197232号明細書に
記載されるごときもの及び米国特許第3933734号、
同第3948851号、同第3926968号、同第3919167号、
同第3909490号、同第3953396号、同第3931100号、
同第3978024号、同第3953399号、同第3917559号、
同第3951910号及び同第3940366号明細書に記載さ
れるごときスルホン酸の有機アルカリ金属塩及び
有機アルカリ土類金属塩である。 前述したとおり、本発明の組成物は色相安定化
剤を含有し得る。好ましい色相安定化剤はオルガ
ノホスフアイト類である。これらのオルガノホス
フアイト類及びそれらが有する色相安定化性質は
当業者に既知であり、たとえば米国特許第
3305520号、同第4138379号、同第4118370号及び
同第4102859号明細書に記載されている。一般に
色相安定剤が存在しないと、芳香族ポリカーボネ
ート成形物品の色相はその加工中又は高温環境を
伴う用途において存在するような高温に暴露され
る際劣化する傾向がある。往々、この色相の劣化
はこれらの芳香族ポリカーボネート物品が商業的
に許容し得なくなるほどに著しくなる。ポリカー
ボネート樹脂にオルガノホスフアイト色相安定化
剤を添加すると通常この色相劣化の問題は解消す
る。しかしながら、これらのオルガノホスフアイ
ト色相安定化剤は一般に芳香族ポリカーボネート
樹脂の加水分解安定性に悪影響を与える傾向があ
る。たとえば、オルガノホスフアイト色相安定化
剤が芳香族ポリカーボネート組成物中に存在する
場合には、オルガノホスフアイト色相安定化剤を
含まない芳香族ポリカーボネート組成物の場合よ
りも加水分解的崩壊に対してこれら組成物を安定
化させることにより一層必要となる。 つぎに本発明を実施例によつてより具体的に説
明するが、勿論本発明はこれらの実施例によつて
限的されるものではない。実施例中、部及びパー
セントは特に示さない限り重量による。 実施例 １ 本実施例は芳香族ポリカーボネート樹脂からな
り、本発明の加水分解安定剤を含まない対照用の
組成物を説明するものである。 反応器に脱イオン水5.5、塩化メチレン7.0
、ビスフエノールA2280ｇ（10モル）、トリエ
チルアミン14ml、グルコン酸ナトリウム3.4ｇ及
びフエノール34.8ｇ（0.37モル）を装入する。ホ
スゲンを36ｇ／分の割合で導入してホスゲン化を
30分間続ける。25％水酸化ナトリウム水溶液の添
加によつてPHを9.5と11.0との間に保持する。ホ
スゲン化が終つた後、塩化メチレン７を添加
し、ブライン層を遠心分離によつて分離しそして
樹脂溶液を酸水溶液及び水で洗滌する。この樹脂
を水蒸気沈殿させそして乾燥する。この樹脂生成
物をついで約500〓で作動している押出機に供給
して樹脂をストランドに押出しそして押出された
ストランドをペレツトに切断する。ついでペレツ
トを約570〓で射出成形して約3″×2″×0.1″の寸
法の試料を得た。 実施例 ２ 本実施例は色相安定化剤を含むが、本発明の加
水分解安定剤を含まない、したがつて本発明の範
囲外のものである芳香族ポリカーボネート組成物
を説明するものである。 実質的に実施例１の方法に従つて製造された粉
末状芳香族ポリカーボネート樹脂に主たる量のビ
ス（２，４−ジ第３級ブチルフエニル）ペンタエ
リトリツトジホスフアイト色相安定剤を含有する
色相安定剤パツケージを樹脂100重量部当り0.03
重量部添加する。樹脂及び色相安定剤を十分混合
しそして混合物を約500〓の温度で作動している
押出機に供給して樹脂をストランドに押出しそし
て押出されたストランドをペレツトに切断する。
ついでペレツトを約570〓で射出成形して約3″×
2″×0.1″の寸法の試料を得る。 実施例 ３ 本実施例は加水分解に対して安定化された本発
明の芳香族ポリカーボネート組成物を説明するた
めのものである。 実質的に実施例１の方法に従つて製造された粉
末状芳香族ポリカーボネート樹脂にγ−（グリシ
ドオキシプロピル）トリメトキシシランを樹脂
100重量部当り0.1重量部を添加する。樹脂及び安
定剤を十分混合し、ついで混合物を約500〓の温
度で作動している押出機に供給して混合物をスト
ランドに押出しそして押出されたストランドをペ
レツトに切断する。ついでペレツトを約570〓で
射出成形して約3″×2″×0.1″の寸法の試料を得
る。 実施例 ４ 本実施例は加水分解に対して安定化された本発
明の芳香族ポリカーボネート組成物を説明するも
のである。 実質的に実施例１の方法に従つて製造された粉
末状芳香族ポリカーボネート樹脂にγ−（グリシ
ドキシプロピル）トリメトキシシランを樹脂100
部当り0.2部添加する。樹脂及び安定剤を十分混
合しそして混合物を約500〓の温度で作動してい
る押出機に供給して混合物をストランドに押出し
そして押出されたストランドをペレツトに切断す
る。ついでペレツトを約570〓で射出成形して約
3″×2″×0.1″の寸法の試料を得る。 実施例 ５ 本実施例は加水分解に対して安定化された本発
明の別の芳香族ポリカーボネート組成物を説明す
るものである。 実質的に実施例１の方法に従つて製造された粉
末状芳香族ポリカーボネート樹脂にβ−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシ
シランを樹脂100部当り0.11部添加する。樹脂及
び安定剤を十分混合しそして混合物を約500〓の
温度で作動している押出機に供給して混合物をス
トランドに押出しそして押出されたストランドを
ペレツトに切断する。ついでペレツトを約570〓
で射出成形して約3″×2″×0.1″の寸法の試料を得
る。 実施例 ６ 本実施例は本発明の安定化された芳香族ポリカ
ーボネート組成物を説明するものである。 実質的に実施例１の方法に従つて製造された粉
末状芳香族ポリカーボネート樹脂にβ（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシ
ランを樹脂100部当り0.22部添加する。樹脂及び
安定剤を十分混合しそして混合物を約500〓の温
度で作動している押出機に供給して混合物をスト
ランドに押出しそして押出されたストランドをペ
レツトに切断する。ついでペレツトを約570〓で
射出成形して約3″×2″×0.1″の寸法の試料を得
る。 実施例 ７ 本実施例は加水分解に対して安定化された本発
明のさらに別の芳香族ポリカーボネートの組成物
を説明するものである。 実質的に実施例１の方法に従つて製造された粉
末状芳香族ポリカーボネート樹脂にビス（３−グ
リシドキシプロピル）テトラメチルジシロキサン
を樹脂100部当り0.08部添加する。樹脂及び安定
剤を十分混合しそして混合物を約500〓の温度で
作動している押出機に供給して混合物をストラン
ドに押出しそして押出されたストランドをペレツ
トに切断する。ついでペレツトを約570〓で射出
成形して約3″×2″×0.1″の寸法の試料を得る。 実施例 ８ 本実施例は加水分解に対して安定化された本発
明の別の芳香族ポリカーボネート組成物を説明す
るものである。 実質的に実施例１の方法に従つて製造された粉
末状芳香族ポリカーボネート樹脂にビス（３−グ
リシドキシプロピル）テトラメチルジシロキサン
を樹脂100部当り0.16部添加する。樹脂及び安定
剤を十分混合しそして混合物を約500〓の温度で
作動している押出機に供給して混合物をストラン
ドに押出しそして押出されたストランドをペレツ
トに切断する。ついでペレツトを約570〓で射出
成形して約3″×2″×0.1″の寸法の試料を得る。 実施例 ９ 本実施例は色相安定化されかつ加水分解に対し
て安定化された本発明の芳香族ポリカーボネート
組成物を説明するものである。 実質的に実施例２の方法に従つて製造された色
相安定化された芳香族ポリカーボネート樹脂にγ
−（グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン
を樹脂100部当り0.1部添加する。樹脂及び安定剤
を十分混合しそして混合物を約500〓の温度で作
動している押出機に供給して混合物をストランド
に押出しそして押出されたストランドをペレツト
に切断する。ついでペレツトを約570〓で射出成
形して約3″×2″×0.1″の寸法の試料を得る。 実施例 10 本実施例は色相安定化されかつ加水分解に対し
て安定化された本発明の別の芳香族ポリカーボネ
ート組成物を説明するものである。 実質的に実施例２の方法に従つて製造された色
相安定化された芳香族ポリカーボネート樹脂にγ
−（グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン
を樹脂100部当り0.2部添加する。樹脂及び安定剤
を十分混合しそして混合物を約500〓の温度で作
動している押出機に供給して混合物をストランド
に押出しそして押出されたストランドをペレツト
に切断する。ついでペレツトを約570〓で射出成
形して約3″×2″×0.1″の寸法の試料を得る。 実施例 11 本実施例は色相安定化されかつ加水分解に対し
て安定化された本発明のさらに別の芳香族ポリカ
ーボネート組成物を説明するものである。 実質的に実施例２の方法に従つて製造された色
相安定化された芳香族ポリカーボネート樹脂にβ
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリ
メトキシシランを樹脂100部当り0.11部添加する。
樹脂及び安定剤を十分混合しそして混合物を約
500〓の温度で作動している押出機に供給して混
合物をストランドに押出しそして押出されたスト
ランドをペレツトに切断する。ついでペレツトを
約570〓で射出成形して約3″×2″×0.1″の寸法の
試料を得る。 実施例 12 本実施例は色相安定化されかつ加水分解に対し
て安定化された本発明の別の芳香族ポリカーボネ
ート組成物を説明するものである。 実質的に実施例２の方法に従つて製造された色
相安定化された芳香族ポリカーボネート樹脂にβ
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリ
メトキシシランを樹脂100部当り0.22部添加する。
樹脂及び安定剤を十分混合しそして混合物を約
500〓の温度で作動している押出機に供給して混
合物をストランドに押出しそして押出されたスト
ランドをペレツトに切断する。ついでペレツトを
約570〓で射出成形して約3″×2″×0.1″の寸法の
試料を得る。 実施例 13 本実施例は色相安定化されかつ加水分解に対し
て安定化された本発明の芳香族ポリカーボネート
組成物を説明するものである。 実質的に実施例２の方法に従つて製造された色
相安定化された芳香族ポリカーボネート樹脂にビ
ス（３−グリシドキシプロピル）テトラメチルジ
シロキサンを樹脂100重量部当り0.08重量部添加
する。樹脂及び安定剤を十分混合し、ついで混合
物を約500〓の温度で作動している押出機に供給
して混合物をストランドに押出しそして押出され
たストランドをペレツトに切断する。ついでペレ
ツトを約570〓で射出成形して約3″×2″×0.1″の
寸法の試料を得る。 実施例 14 本実施例は色相安定化されかつ加水分解に対し
て安定化された本発明のさらに別の芳香族ポリカ
ーボネート組成物を説明するものである。 実質的に実施例２の方法に従つて製造された色
相安定化された芳香族ポリカーボネート樹脂にビ
ス（３−グリシドオキシプロピル）テトラメチル
ジシロキサンを樹脂100重量部当り0.16重量部添
加する。樹脂及び安定剤を十分混合し、ついで混
合物を約500〓の温度で作動している押出機に供
給して混合物をストランドに押出しそして押出さ
れたストランドをペレツトに切断する。ついでペ
レツトを約570〓で射出成形して約3″×2″×
0.1″の寸法の試料を得る。 実施例１〜14の試料の各々をASTM黄色度指
数（YI）試験D1925により試験した。さらに実施
例１〜14の試料の各々を、250〓で水蒸気オート
クレーブ処理する前及び後の試料についての光透
過率測定のためのASTM試験法D1003に従つて
試験した。この試験において光透過率の％が高い
ほど試料の透明度は良好であり、したがつて試料
の加水分解による崩壊度も低い。逆に、光透過率
の％が低いほど試料の透明度は低下し、したがつ
て試料の加水分解的崩壊度は大となる。これらの
試験の結果を第表に示す。 実施例１〜14において製造された試料の各々に
ついてさらに加水分解的崩壊によつて惹起される
分子量の減少を測定した。これは水蒸気オートク
レーブ処理の前及び後の両方の固有粘度を測定す
ることによつて行なつた。オートクレーブ処理前
及び後の試料の固有粘度の差は試料が受けた加水
分解的崩壊の度合を示す。すなわち固有粘度の差
又は変化が大きいほど加水分解による試料の崩壊
度は大である。また試料の固有粘度の差が小さい
ほど試料の加水分解的崩壊度は小である。この試
験の結果を第表に示す。

【表】

【表】 第表及び第表中のデータは本発明の特定の
エポキシ安定剤を含む及び含まない芳香族ポリカ
ーボネート試料に対するオートクレーブ処理の影
響を例証している。すなわち、このデータから本
発明の特定のエポキシ安定剤を含有する芳香族ポ
リカーボネート組成物から成形された試料、すな
わち実施例３〜14、は加水分解安定剤を含まない
芳香族ポリカーボネート樹脂から成形された試
料、すなわち実施例１及び２よりも加水分解に対
してより安定であることが明らかに認められる。
この加水分解安定性の差はオルガノホスフアイト
色相安定剤を芳香族ポリカーボネート樹脂ととも
に使用した場合、すなわち実施例２及び実施例９
〜14の場合に特に顕著である。 本発明の安定剤はポリカーボネート樹脂組成物
の加水分解安定性を改良するほか、さらに第表
のデータによつて例証されるごとく概してポリカ
ーボネート樹脂組成物の色相を改善する。 したがつて本発明の目的の中で特に上記した目
的が有効に達成されたことが認められるであろ
う。本発明の範囲を逸脱することなしに上述した
方法及び組成物にある範囲の変形をなし得るの
で、上述の説明に含まれる全事項は本発明を限定
するものでなく例証するためのものと解釈される
べきである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 芳香族ポリカーボネート樹脂に加水分解安定
   化量の式： ZnSi（R³）_4-o の少なくとも一種の安定剤化合物を混合してなる
   改良された加水分解安定性をもつ芳香族ポリカー
   ボネート組成物 ［式中、ｎは１〜３の整数であり； R³はそれぞれ水素；アルキル基；置換アルキ
   ル基；アルケニル基；シクロアルキル基；アリー
   ル基；アルカリール基；アラルキル基；珪素原子
   とともに環構造を形成するものであり、二価の飽
   和脂肪族炭化水素基及び環構造中に炭素及び酸素
   原子を含む二価の飽和脂肪族有機基から選んだも
   のである二価有機基；−OR⁴基（式中、R⁴は水
   素、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル
   基、アリール基、アラルキル基、アルカリール基
   及びシクロアルキル基から選んだ原子又は基であ
   る）；−R⁵OR⁴基（式中、R⁵は二価飽和脂肪族炭
   化水素基又は二価芳香族炭化水素基である）；−
   COOR⁴基；−OOCR⁴基； −R⁵COOR⁴基；−R⁵OOCR⁴基及びポリエーテル
   基から選んだ原子又は基であり； Ｚは式： で表わされ、 式中、(i)R¹⁸ないしR²⁷はそれぞれ水素；アル
   キル基；置換アルキル基；アルケニル基；アリー
   ル基；アラルキル基；アルカリール基；−OR²⁹
   基（式中、R²⁹は水素、アルキル基、置換アルキ
   ル基、アルケニル基、アリール基、アルカリール
   基及びアラルキル基からなる群から選んだ原子又
   は基を表わす）；−R³⁰OR²⁹基（式中、R³⁰は二価
   飽和脂肪族炭化水素基又は二価芳香族炭化水素基
   である）；−COOR²⁹基； −OOCR²⁹基；−R³⁰OOCR²⁹基； −R³⁰COOR²⁹基；−OR³¹基（式中、R³¹はオキ
   シラン環含有飽和脂肪族炭化水素基及びオキシラ
   ン環含有脂肪族−芳香族炭化水素基からなる群か
   ら選んだ基を表わす）；−R³⁰OR³¹基；−
   OOCR³¹基；−COOR³¹基； −R³⁰OOCR³¹基及び−R³⁰COOR³¹基から選んだ
   原子又は基を表わすが、ただし(ii)R¹⁸ないしR²⁷
   の一つは二価飽和脂肪族炭化水素基；二価芳香族
   炭化水素基；−OR³²−基（式中、R³²は二価飽和
   脂肪族炭化水素基及び二価芳香族炭化水素基から
   選んだ基である）； −R³⁰OR³²−基；−OOCR³²−基； −COOR³²−基；−R³⁰OOCR³²−基；及び−
   R³⁰COOR³²−基からなる群から選んだ基を表わ
   すものとする］。 ２ 安定化量が芳香族ポリカーボネート樹脂の重
   量に基づいて約0.005〜約４重量％である特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 ３ (i)R¹⁸ないしR²⁷はそれぞれ水素、アルキル
   基、置換アルキル基；アリール基；シクロアルキ
   ル基；アラルキル基；アルカリール基；及び−
   OR²⁸基（式中、R²⁸は水素、アルキル基、置換ア
   ルキル基、アリール基、アルカリール基及びアラ
   ルキル基からなる群から選んだ原子又は基を表わ
   す）から選んだ原子又は基を表わすが、ただし(ii)
   R¹⁸ないしR²⁷の一つは二価飽和脂肪族炭化水素
   基、二価芳香族炭化水素基； −OR³²−基及び−R³⁰OR³²−基からなる群から
   選んだ基を表わすことを条件とする特許請求の範
   囲第２項記載の組成物。 ４ R³が水素、ヒドロキシル基、アルキル基、
   アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
   アルカリール基及びアラルキル基から選んだ原子
   又は基を表わす特許請求の範囲第３項記載の組成
   物。 ５ 芳香族ポリカーボネートは二価フエノール及
   びカーボネート前駆体から誘導されたものである
   特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６ カーボネート前駆体がホスゲンである特許請
   求の範囲第５項記載の組成物。 ７ 二価フエノールがビスフエノールＡである特
   許請求の範囲第６項記載の組成物。 ８ さらにオルガノホスフアイト色相安定剤を含
   有する特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ９ 芳香族ポリカーボネートが二価フエノール及
   びカーボネート前駆体から誘導されたものである
   特許請求の範囲第８項記載の組成物。 １０ カーボネート前駆体がホスゲンである特許
   請求の範囲第９項記載の組成物。 １１ 二価フエノールがビスフエノールＡである
   特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 １２ R³がCH₃O−であり；ｎが１であり；R¹⁸
   〜R²¹及びR²³〜R²⁷が水素であり；R²²が−
   CH₂CH₂−である特許請求の範囲第４項記載の組
   成物。