JPH02182718A - 液状イソシアネートプレポリマー - Google Patents
液状イソシアネートプレポリマーInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
皮業上勿且朋分立
本発明は、液状イソシアネートプレポリマーに関する。
災米■伎王
室温にて液状である尿素基含有ポリイソシアネート混合
物は公知である。米国特許箱４，６１１．０８３号及び
第４，７０３，１００号参照。かかる混合物は、ジフェ
ニルメタンジイソシアネートを特徴とする特定のポリイ
ソシアネートを２〜５の官能価及び２０〜２５０のアミ
ン価を有するポリオキシアルキレンポリアミンと反応さ
せることにより製造される、と記載されている。用いら
れるポリイソシアネートは、（ｉ）少なくとも１種のジ
フェニルメタンジイソシアネート異性体及び（ｉｉ）ジ
フェニルメタンジイソシアネートとポリフェニルポリメ
チレンポリイソシアネートとの混合物であってこの混合
物のジイソシアネート含有率が５５〜９０重量パーセン
トである該混合物、からなる群から選択される。米国特
許箱４，６８９，３５６号も参照。
物は公知である。米国特許箱４，６１１．０８３号及び
第４，７０３，１００号参照。かかる混合物は、ジフェ
ニルメタンジイソシアネートを特徴とする特定のポリイ
ソシアネートを２〜５の官能価及び２０〜２５０のアミ
ン価を有するポリオキシアルキレンポリアミンと反応さ
せることにより製造される、と記載されている。用いら
れるポリイソシアネートは、（ｉ）少なくとも１種のジ
フェニルメタンジイソシアネート異性体及び（ｉｉ）ジ
フェニルメタンジイソシアネートとポリフェニルポリメ
チレンポリイソシアネートとの混合物であってこの混合
物のジイソシアネート含有率が５５〜９０重量パーセン
トである該混合物、からなる群から選択される。米国特
許箱４，６８９，３５６号も参照。
同様な生成物が米国特許箱４，７０５，８１４号に記載
されているが、用いられるイソシアネートは脂肪族イソ
シアネートである。
されているが、用いられるイソシアネートは脂肪族イソ
シアネートである。
ジフェニルメタンジイソシアネート及びその高級誘導体
は、約２５〜８５％のアミノ化度をもって第１級アミン
基を末端基とする物質と並びに２５〜ｌＯＯ％のアミノ
化度をもって第２級アミン基を末端基とする物質と安定
なプレポリマーを形成し得る、ということも知られてい
る。米国特許箱４，６８６，２４２号参照。この文献に
記載されているアミンは、ヒドロキシル基を末端基とす
るポリエーテルを触媒の存在下で水素及びアンモニア又
は第１級アミンと反応させて該ポリエーテルを還元アミ
ノ化することにより製造される。
は、約２５〜８５％のアミノ化度をもって第１級アミン
基を末端基とする物質と並びに２５〜ｌＯＯ％のアミノ
化度をもって第２級アミン基を末端基とする物質と安定
なプレポリマーを形成し得る、ということも知られてい
る。米国特許箱４，６８６，２４２号参照。この文献に
記載されているアミンは、ヒドロキシル基を末端基とす
るポリエーテルを触媒の存在下で水素及びアンモニア又
は第１級アミンと反応させて該ポリエーテルを還元アミ
ノ化することにより製造される。
芳香族イソシアネートを芳香族アミン−アミドと反応さ
せることにより製造され得るイソシアネートプレポリマ
ーも公知である。米国特許箱４．６０９，６８３号参照
。該アミドは、イサト酸無水物をポリオキシアルキレン
ポリアミンと反応させることにより製造される、と記載
されている。同様なアミドが、種々のポリウレタン系物
質を作る際に用いるために米国特許箱４，１８０，６４
４号及び第４．６０９．６８４号に記載されている。
せることにより製造され得るイソシアネートプレポリマ
ーも公知である。米国特許箱４．６０９，６８３号参照
。該アミドは、イサト酸無水物をポリオキシアルキレン
ポリアミンと反応させることにより製造される、と記載
されている。同様なアミドが、種々のポリウレタン系物
質を作る際に用いるために米国特許箱４，１８０，６４
４号及び第４．６０９．６８４号に記載されている。
末端芳香族アミン基を有しかつ一般構造を有する化合物
も公知である。米国特許箱３．８０８，２５０号では、
Ｘは酸素又は硫黄と定義されｎは２〜８の整数であり、
そしてＲは６００〜１０．０００の分子量を有するｎ価
のポリエーテル又はポリチオエーテルからヒドロキシル
基又はメルカプト基を除去することによって得られるｎ
価の基と定義されている。米国特許箱３，８１７．９４
０号及び第３，９２９，８６３号には、Ｒが６００未満
の分子量を有するポリオール又はポリチオールを基材と
しているところの同様な化合物が記載されている。米国
特許箱３，９７５，４２８号及び第４，０１６．１４３
号には、少なくとも２個のヒドロキシル基及び少な（と
も１個の第３級窒素基を有しかつ約１１９ないし約１０
００の分子量を有する化合物をイサト酸無水物と反応さ
せることにより製造される同様な化合物が記載されてい
る。同様な化合物が、米国特許箱４，１３６，０９１号
、第４，１６９，２０６号、第４．１８６，２５７号、
第４，２２８，２４９号及び第４，２０６，５５７号に
記載されている。バラ置換化合物は、米国特許箱４．５
０４，６４８号及び第４，５１５，９８１号に記載され
ている。同様なパラ、メタ及びジメタ置換化合物が、米
国特許第４，３２８，３２２号及び第４，７３２，９５
９号に記載されている。これらの文献のすべてにおいて
開示化合物はポリウレタン生成物の製造のために用いら
れ得ると記載されているけれども、該化合物を基材とし
かつイソシアネート基を末端基とする液状プレポリマー
はどれにも記載されていない。
も公知である。米国特許箱３．８０８，２５０号では、
Ｘは酸素又は硫黄と定義されｎは２〜８の整数であり、
そしてＲは６００〜１０．０００の分子量を有するｎ価
のポリエーテル又はポリチオエーテルからヒドロキシル
基又はメルカプト基を除去することによって得られるｎ
価の基と定義されている。米国特許箱３，８１７．９４
０号及び第３，９２９，８６３号には、Ｒが６００未満
の分子量を有するポリオール又はポリチオールを基材と
しているところの同様な化合物が記載されている。米国
特許箱３，９７５，４２８号及び第４，０１６．１４３
号には、少なくとも２個のヒドロキシル基及び少な（と
も１個の第３級窒素基を有しかつ約１１９ないし約１０
００の分子量を有する化合物をイサト酸無水物と反応さ
せることにより製造される同様な化合物が記載されてい
る。同様な化合物が、米国特許箱４，１３６，０９１号
、第４，１６９，２０６号、第４．１８６，２５７号、
第４，２２８，２４９号及び第４，２０６，５５７号に
記載されている。バラ置換化合物は、米国特許箱４．５
０４，６４８号及び第４，５１５，９８１号に記載され
ている。同様なパラ、メタ及びジメタ置換化合物が、米
国特許第４，３２８，３２２号及び第４，７３２，９５
９号に記載されている。これらの文献のすべてにおいて
開示化合物はポリウレタン生成物の製造のために用いら
れ得ると記載されているけれども、該化合物を基材とし
かつイソシアネート基を末端基とする液状プレポリマー
はどれにも記載されていない。
最近、下記の構造
〔ここで、Ｒは、４００ないし約ｉ２，０００の分子量
を有するｎ価のポリオール又はポリチオールからヒドロ
キシル基又はメルカプト基を除去することにより得られ
るｎ価の基であり、Ａは、水素又は不活性置換基であり
、Ｘは、酸素又は硫黄であり、ｎは、２〜８の整数であ
り、そしてｙは１又は２である。） を有するポリ（アミノ芳香族）化合物が開示された。欧
州特許出願第０．２６８，８４９号公報及び米国特許出
願第１８３，５５６号（出願日１９８８年４月１９日）
参照。かかる化合物は、ポリウレタンエラストマーを製
造する際有用である、と記載されている。
を有するｎ価のポリオール又はポリチオールからヒドロ
キシル基又はメルカプト基を除去することにより得られ
るｎ価の基であり、Ａは、水素又は不活性置換基であり
、Ｘは、酸素又は硫黄であり、ｎは、２〜８の整数であ
り、そしてｙは１又は２である。） を有するポリ（アミノ芳香族）化合物が開示された。欧
州特許出願第０．２６８，８４９号公報及び米国特許出
願第１８３，５５６号（出願日１９８８年４月１９日）
参照。かかる化合物は、ポリウレタンエラストマーを製
造する際有用である、と記載されている。
口のｉ、 とＰｌ
本発明は広範には、
（ｉ）メチレンビス（フェニルイソシアネート）、ポリ
メチレンポリ（フェニルイソシアネート）、それらの混
合物、トルエンジイソシアネート及び次式 に相当するジイソシアネート（このジイソシアネートは
、混合物全体を基準として０〜４０重量％の次式 に相当するジイソシアネート及び混合物全体を基串とし
てＯ〜３０重景％重量換されていてもよい他のジイソシ
アナトジフェニルメタン異性体と混合して存在していて
もよく、そして基Ｒ＋ 、Ｒｚ及びＲ３のうちの二つは
水素を表しかつ基Ｒ，、Ｒ２及びＲ３のうちの一つはメ
チル基を表す。）からなる群から選択されるイソシアネ
ートを （ｉｉ ）次の構造 （ここで、Ｒは、ｍ官能基を有しかつ７６ないし約１０
，０００の分子量を有する化合物からヒドロキシル基又
はメルカプト基の如きｍ官能基を除去することにより得
られるｍ価の残基を表し、Ｘは、を表し、各Ｒ４は、同
じでも異なっていてもよく、水素又はＣ，−Ｃ３アルキ
ル基の如き不活性置換基を表し、Ｒ５は、水素、Ｃ１〜
Ｃ６アルキル基又はフェニル基を表し、ｎはｌ又は２で
あり、そしてｍは２〜８の整数である。）を有するポリ
アミンと反応させることにより製造される、３〜４５重
量パーセント好ましくは１４〜３５重量パーセントのイ
ソシアネート基含有率を有しかつ液状で貯蔵安定性しか
もイソシアネート基を末端基とするプレポリマーに向け
られる。
メチレンポリ（フェニルイソシアネート）、それらの混
合物、トルエンジイソシアネート及び次式 に相当するジイソシアネート（このジイソシアネートは
、混合物全体を基準として０〜４０重量％の次式 に相当するジイソシアネート及び混合物全体を基串とし
てＯ〜３０重景％重量換されていてもよい他のジイソシ
アナトジフェニルメタン異性体と混合して存在していて
もよく、そして基Ｒ＋ 、Ｒｚ及びＲ３のうちの二つは
水素を表しかつ基Ｒ，、Ｒ２及びＲ３のうちの一つはメ
チル基を表す。）からなる群から選択されるイソシアネ
ートを （ｉｉ ）次の構造 （ここで、Ｒは、ｍ官能基を有しかつ７６ないし約１０
，０００の分子量を有する化合物からヒドロキシル基又
はメルカプト基の如きｍ官能基を除去することにより得
られるｍ価の残基を表し、Ｘは、を表し、各Ｒ４は、同
じでも異なっていてもよく、水素又はＣ，−Ｃ３アルキ
ル基の如き不活性置換基を表し、Ｒ５は、水素、Ｃ１〜
Ｃ６アルキル基又はフェニル基を表し、ｎはｌ又は２で
あり、そしてｍは２〜８の整数である。）を有するポリ
アミンと反応させることにより製造される、３〜４５重
量パーセント好ましくは１４〜３５重量パーセントのイ
ソシアネート基含有率を有しかつ液状で貯蔵安定性しか
もイソシアネート基を末端基とするプレポリマーに向け
られる。
「不活性置換基」は、アミン基、ニトロ基、ヒドロキシ
ル基又はイソシアネート基と反応しない置換基を意味し
、１〜８個の炭素原子を有する低級アルキル基例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル等、０８〜ＣＩ２アリ
ール基、Ｃ１〜ＣＩＯアルアルキル基、０４〜Ｃｈシク
ロアルキル基及び０１〜Ｃ８アルコキシ基が含まれる。
ル基又はイソシアネート基と反応しない置換基を意味し
、１〜８個の炭素原子を有する低級アルキル基例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル等、０８〜ＣＩ２アリ
ール基、Ｃ１〜ＣＩＯアルアルキル基、０４〜Ｃｈシク
ロアルキル基及び０１〜Ｃ８アルコキシ基が含まれる。
本発明のプレポリマーを製造するために用いられるイソ
シアネートは、メチレンビス（フェニルイソシアネート
）、ポリメチレンポリ（フェニルイソシアネート）及び
それらの混合物、トルエンジイソシアネート並びにメチ
ル置換ジイソシアナトジフェニルメタンからなる群から
選択される。
シアネートは、メチレンビス（フェニルイソシアネート
）、ポリメチレンポリ（フェニルイソシアネート）及び
それらの混合物、トルエンジイソシアネート並びにメチ
ル置換ジイソシアナトジフェニルメタンからなる群から
選択される。
「メチレンビス（フェニルイソシアネート）」は、２．
２’ −、２，４’−及び４，４′−異性体並びにそれ
らの混合物を意味する。一般に、純粋な４，４′異性体
を用いることが好ましい。ここで用いられるポリメチレ
ンポリ（フェニルイソシアネート）は、公知であり、典
型的には対応するメチレン橋状結合ポリ（フェニルアミ
ン）（ホルムアルデヒドと第１級芳香族アミンとの反応
により慣用的に製造される。）のホスゲン化により製造
される。
２’ −、２，４’−及び４，４′−異性体並びにそれ
らの混合物を意味する。一般に、純粋な４，４′異性体
を用いることが好ましい。ここで用いられるポリメチレ
ンポリ（フェニルイソシアネート）は、公知であり、典
型的には対応するメチレン橋状結合ポリ（フェニルアミ
ン）（ホルムアルデヒドと第１級芳香族アミンとの反応
により慣用的に製造される。）のホスゲン化により製造
される。
アミン／ホルムアルデヒドの縮合物並びにそれらのホス
ゲン化生成物の製造のための公知の方法が文献に記載さ
れている。例えば、米国特許第２．６８３，７３０号、
第２，９５０，２６３号、第３，０１２，００８号、第
３，３４４．１６２号及び第３，３６２，９７９号参照
。イソシアネートの有用な混合物は典型的には２０〜１
００重量％のジイソシアネートを含有し、そして残部は
ポリイソシアネートである。「トルエンジイソシアネー
ト」は、２．４− ２．３− ’ ２．６−及び３．
４−異性体並びにそれらの混合物を意味する。
ゲン化生成物の製造のための公知の方法が文献に記載さ
れている。例えば、米国特許第２．６８３，７３０号、
第２，９５０，２６３号、第３，０１２，００８号、第
３，３４４．１６２号及び第３，３６２，９７９号参照
。イソシアネートの有用な混合物は典型的には２０〜１
００重量％のジイソシアネートを含有し、そして残部は
ポリイソシアネートである。「トルエンジイソシアネー
ト」は、２．４− ２．３− ’ ２．６−及び３．
４−異性体並びにそれらの混合物を意味する。
本発明のプレポリマーを製造するために有用なメチル置
換ジイソシアナトジフェニルメタンは公知であり、米国
特許第４，７６Ｌ４９８号に記載されており、その開示
が参照される。
換ジイソシアナトジフェニルメタンは公知であり、米国
特許第４，７６Ｌ４９８号に記載されており、その開示
が参照される。
イソシアネートは、次の構造
（ここで、Ｒ，Ｒ’、Ｘ、ｍ及びｎは上記に定義された
通りである。）を有するポリアミンと反応される。かか
るポリアミンの製造は一般に公知であり、米国特許第３
，８０８，２５０号、第３，８１７，９４０号、第３，
９２９，８６３号、第３，９７５，４２８号、第４，０
１６，１４３号、第４．１３６．０９１号、第４，１６
９，２０６号、第４．２６０，５５７号、第４，１８６
，２５７号、第４，２２８，２４９号、第４，５０４，
６４８号、第４，５１５，９８１号、第４，７３２，９
５９号及び第４．３２８．３２２号に記載されており、
それらの開示が参照される。
通りである。）を有するポリアミンと反応される。かか
るポリアミンの製造は一般に公知であり、米国特許第３
，８０８，２５０号、第３，８１７，９４０号、第３，
９２９，８６３号、第３，９７５，４２８号、第４，０
１６，１４３号、第４．１３６．０９１号、第４，１６
９，２０６号、第４．２６０，５５７号、第４，１８６
，２５７号、第４，２２８，２４９号、第４，５０４，
６４８号、第４，５１５，９８１号、第４，７３２，９
５９号及び第４．３２８．３２２号に記載されており、
それらの開示が参照される。
尿素基含有プレポリマーは、−ｉにアミン（２５〜６０
°Ｃの温度好ましくは室温にある。）をイソシアネート
（典型的には、２５〜６０°Ｃの温度にある。）に添加
することにより製造される。その混合物は、かくはんさ
れかつ４０〜６０″Ｃに５分ないし１時間保持される９
次いで、生成物は室温に冷却される。ビウレット基含有
プレポリマーは、反応混合物を９０〜１３０°Ｃの温度
に１５分ないし２時間保持しそして次いで生成物を室温
に急冷することにより製造され得る。ビウレットプレポ
リマーを製造する際、混合物をできる限り速く９０〜１
３０°Ｃの範囲に加熱することが好ましい。
°Ｃの温度好ましくは室温にある。）をイソシアネート
（典型的には、２５〜６０°Ｃの温度にある。）に添加
することにより製造される。その混合物は、かくはんさ
れかつ４０〜６０″Ｃに５分ないし１時間保持される９
次いで、生成物は室温に冷却される。ビウレット基含有
プレポリマーは、反応混合物を９０〜１３０°Ｃの温度
に１５分ないし２時間保持しそして次いで生成物を室温
に急冷することにより製造され得る。ビウレットプレポ
リマーを製造する際、混合物をできる限り速く９０〜１
３０°Ｃの範囲に加熱することが好ましい。
特に好ましいポリアミンの一群は、次の構造を有するも
のである： ここで、Ｒ６は、ｍヒドロキシル基を有しかっ７６ない
し約１０，０００好ましくは７６ないし約６，０００の
分子量を有するポリヒドロキシル化合物からｍヒドロキ
シル基を除去することにより得られるｍ価の残基を表し
、Ｒ７は、メチル基又は好ましくは水素を表し、そして
ｍは、２〜８好ましくは２〜４最も好ましくは２又は３
の値を有する整数を表す。
のである： ここで、Ｒ６は、ｍヒドロキシル基を有しかっ７６ない
し約１０，０００好ましくは７６ないし約６，０００の
分子量を有するポリヒドロキシル化合物からｍヒドロキ
シル基を除去することにより得られるｍ価の残基を表し
、Ｒ７は、メチル基又は好ましくは水素を表し、そして
ｍは、２〜８好ましくは２〜４最も好ましくは２又は３
の値を有する整数を表す。
かかる化合物は、最初にｍ価のポリヒドロキシル化合物
をニトロハロゲンベンゼンと反応させて対応するニトロ
フェノキシ付加物を生成させそしてその後接付加物を水
素化して対応するアミノフェノキシ生成物を生成させる
ことにより製造される。
をニトロハロゲンベンゼンと反応させて対応するニトロ
フェノキシ付加物を生成させそしてその後接付加物を水
素化して対応するアミノフェノキシ生成物を生成させる
ことにより製造される。
これらの好ましいアミンの製造についての更なる詳細は
欧州特許出願第０．２６８，８４９号公報及び米国特許
出願第１８３，５５６号（出願日１９８８年４月１９日
）に見られ得、それらの開示が参照される。
欧州特許出願第０．２６８，８４９号公報及び米国特許
出願第１８３，５５６号（出願日１９８８年４月１９日
）に見られ得、それらの開示が参照される。
実施斑
本発明を更に次の例により例示するが、本発明をこれら
の例により限定する意図ではない。これらの例において
、別設指摘がなければ部及び百分率はすべて重量による
。
の例により限定する意図ではない。これらの例において
、別設指摘がなければ部及び百分率はすべて重量による
。
下記の例において、次の物質を用いた：ｒＴＰＧ、
）リプロピレングリコール。
）リプロピレングリコール。
「ポリオールＡ」 プロピレングリコールとプロピレン
オキシドとの反応生成物であって約１１２のＯＨ価を有
する反応生成物。
オキシドとの反応生成物であって約１１２のＯＨ価を有
する反応生成物。
「ポリオールＢ」 プロピレングリコールとプロピレン
オキシドとの反応生成物であって約２５０の０１１価を
有する反応生成物。
オキシドとの反応生成物であって約２５０の０１１価を
有する反応生成物。
「ポリオールＣ」 プロピレングリコールとプロピレン
オキシドとの反応生成物であって約３６４のＯＨ価を有
する反応生成物。
オキシドとの反応生成物であって約３６４のＯＨ価を有
する反応生成物。
「ポリオールＤ」 プロピレングリコールとプロピレン
オキシドとの反応生成物であって約５６のＯＨ価を有す
る反応生成物。
オキシドとの反応生成物であって約５６のＯＨ価を有す
る反応生成物。
「ポリオールＥ」 グリセリンとプロピレンオキシドと
の反応生成物であって約５６の０１１価を有する反応生
成物。
の反応生成物であって約５６の０１１価を有する反応生
成物。
「ポリオールＦ」 グリセリンとプロピレンオキシドと
の反応生成物であって約１１２のＯＨ価を有する反応生
成物。
の反応生成物であって約１１２のＯＨ価を有する反応生
成物。
「ポリオールＧ」 １０重量％のエチレンオキシドで停
止されかつ約５６の０１１価を有するプロピレングリコ
ール／プロピレンオキシド付加物。
止されかつ約５６の０１１価を有するプロピレングリコ
ール／プロピレンオキシド付加物。
「ポリオールＨ」 １０重量％のエチレンオキシドで停
止されかつ約５６のＯＨ価を有するグリセリン／プロピ
レンオキシド付加物。
止されかつ約５６のＯＨ価を有するグリセリン／プロピ
レンオキシド付加物。
「ポリオール■」 １０重量％のエチレンオキシドで停
止されかつ約３８のＯＨ価を有するグリセリン／プロピ
レンオキシド付加物。
止されかつ約３８のＯＨ価を有するグリセリン／プロピ
レンオキシド付加物。
「ポリオールＫ」 １０重量％のエチレンオキシドで停
止されかつ約３８の００価を有するプロピレングリコー
ル／プロピレンオキシド付加物。
止されかつ約３８の００価を有するプロピレングリコー
ル／プロピレンオキシド付加物。
「ポリオールＬ」 １０重重量のエチレンオキシドで停
止されかつ約１１２のＯＨ価を有するプロピレングリコ
ール／プロピレンオキシド付加物。
止されかつ約１１２のＯＨ価を有するプロピレングリコ
ール／プロピレンオキシド付加物。
「ポリオールＭｌ １０重量％のエチレンオキシドで
停止されかつ約１１２のＯＨ価を有するグリセリン／プ
ロピレンオキシド付加物。
停止されかつ約１１２のＯＨ価を有するグリセリン／プ
ロピレンオキシド付加物。
「ポリオールＮ」 約１１２の０１１価を有するプロピ
レングリコール／プロピレンオキシド付加物。
レングリコール／プロピレンオキシド付加物。
「ポリオールＯ」 約３７４のＯＨ価を有するプロピレ
ングリコール／プロピレンオキシド付加物。
ングリコール／プロピレンオキシド付加物。
「ポリオールＰ」 約５６の０１１価を有するポリテト
ラヒドロフランエーテルジオール。
ラヒドロフランエーテルジオール。
［ポリアミンＡＪ １９２グラム（１モル）のＴＰＯ
，４１０グラム（２，６モル）のオルトクロロニトロベ
ンゼン及び６００１Ｉ１１のジメチルスルホキシドのか
くはんされている溶液に、１４０グラム（３，５モル）
の粒状水酸化ナトリウムを２時間かけて添加した。Ｎａ
ＯＨの添加中、温度を５５〜６０°Ｃに維持した。Ｎａ
ＯＨの添加が完了した後、反応混合物を５５°Ｃにて更
に４．５時間かくはんした。
，４１０グラム（２，６モル）のオルトクロロニトロベ
ンゼン及び６００１Ｉ１１のジメチルスルホキシドのか
くはんされている溶液に、１４０グラム（３，５モル）
の粒状水酸化ナトリウムを２時間かけて添加した。Ｎａ
ＯＨの添加中、温度を５５〜６０°Ｃに維持した。Ｎａ
ＯＨの添加が完了した後、反応混合物を５５°Ｃにて更
に４．５時間かくはんした。
この反応混合物を冷却し、そして１２００ｍｊ２の蒸留
水及び過剰のＮａＯＨを中和するのに充分な濃塩酸を添
加した。生成した層を分離し、そして有機層を蒸留水で
再び洗浄した（１０００ｍｆで４回）最後の洗浄後、残
留水及びオルトクロロニトロベンゼンを真空蒸留により
除去した。次いで、その反応混合物を濾過して３３８グ
ラムの暗赤色の透明な液を得た。この暗赤色の透明な液
の３００グラムを１リツトルの高圧水素化反応器に入れ
、次いで１６８グラムのメタノール及び１０．２グラム
のラネーニッケルを添加した。その反応混合物を７０、
３ ｋｇ／ｃ＋１１の水素ガス圧下でかくはんする一方
、３０分かけて１３０°Ｃにゆっくり加熱した。１３０
°Ｃにて１時間後、水素ガスの吸収が止んだ。その反応
混合物を冷却し、そしてラネーニッケルを濾過により除
去した。存在するメタノール及び低沸物質を、真空蒸留
により除去した。約２７３のアミン価（９１％の変換率
に相当する。）を有する暗色の液（２５°Ｃにて８９６
０ｍＰａ、ｓ） ２５０グラムを得た。
水及び過剰のＮａＯＨを中和するのに充分な濃塩酸を添
加した。生成した層を分離し、そして有機層を蒸留水で
再び洗浄した（１０００ｍｆで４回）最後の洗浄後、残
留水及びオルトクロロニトロベンゼンを真空蒸留により
除去した。次いで、その反応混合物を濾過して３３８グ
ラムの暗赤色の透明な液を得た。この暗赤色の透明な液
の３００グラムを１リツトルの高圧水素化反応器に入れ
、次いで１６８グラムのメタノール及び１０．２グラム
のラネーニッケルを添加した。その反応混合物を７０、
３ ｋｇ／ｃ＋１１の水素ガス圧下でかくはんする一方
、３０分かけて１３０°Ｃにゆっくり加熱した。１３０
°Ｃにて１時間後、水素ガスの吸収が止んだ。その反応
混合物を冷却し、そしてラネーニッケルを濾過により除
去した。存在するメタノール及び低沸物質を、真空蒸留
により除去した。約２７３のアミン価（９１％の変換率
に相当する。）を有する暗色の液（２５°Ｃにて８９６
０ｍＰａ、ｓ） ２５０グラムを得た。
ポリアミンＡについて記載した処理操作と同じ処理操作
を用いて、次のポリアミンを製造した：Ａ
８５．７ ９０．４ ６７０９５．８ ９６．９ 「ポリアミンＥＪ １５０、３グラム（０，０５モル） のポリオールＥ及び３５．５グラムのオルトクロロニト
ロベンゼンのかくはんされている溶液に、９．０ｇ（０
，２３モル）の粒状ＮａＯＨを添加した。
を用いて、次のポリアミンを製造した：Ａ
８５．７ ９０．４ ６７０９５．８ ９６．９ 「ポリアミンＥＪ １５０、３グラム（０，０５モル） のポリオールＥ及び３５．５グラムのオルトクロロニト
ロベンゼンのかくはんされている溶液に、９．０ｇ（０
，２３モル）の粒状ＮａＯＨを添加した。
ＮａＯＨの添加中、反応混合物の温度を６５°Ｃに維持
した。次いで、この反応混合物を６５°Ｃにて更に８時
間かくはんした。次いで、このかくはんされている反応
混合物に２００グラムの蒸留水及び混合物を酸性にする
のに充分な濃塩酸を添加した。
した。次いで、この反応混合物を６５°Ｃにて更に８時
間かくはんした。次いで、このかくはんされている反応
混合物に２００グラムの蒸留水及び混合物を酸性にする
のに充分な濃塩酸を添加した。
生じた酸性混合物をｌｍｍＨｇにて１２０°Ｃに加熱し
て、過剰のオルトクロロニトロベンゼン及び水を除去し
た。次いで、その混合物を濾過して１４３グラムの暗赤
色の透明な液を得た。次いで、得られたこの液をポリア
ミンＡについて記載した方法を用いて還元して、約４８
のアミン価（９２，４％のアミン変換率に相当する。）
を有する暗色の液（２５°Ｃにて１２２４ ｍＰａ、ｓ
）を得た。
て、過剰のオルトクロロニトロベンゼン及び水を除去し
た。次いで、その混合物を濾過して１４３グラムの暗赤
色の透明な液を得た。次いで、得られたこの液をポリア
ミンＡについて記載した方法を用いて還元して、約４８
のアミン価（９２，４％のアミン変換率に相当する。）
を有する暗色の液（２５°Ｃにて１２２４ ｍＰａ、ｓ
）を得た。
同じ方法を用いて、更に次のポリアミンを製造した：
「ポリアミンＨ」 機械的かくはん機、温度計及び凝縮
器を備えかつ乾燥窒素でパージされている三つロフラス
コに、２５０グラムのポリオールＡ１８０グラムのイサ
ト酸無水物及び２．０グラムのＫＯＩＩを添加した。そ
の反応混合物を、９０″Ｃに加熱しそして２０時間保持
した。次いで、この反応混合物に３０グラムの蒸留水と
１．１グラムの濃硫酸との混合物を添加した。混合後、
２００ｍｆのトルエンを添加しそして次いで常圧蒸留に
より除去した。次いで、その反応混合物をｌｍｍＨｇの
圧力にて１１０°Ｃに保持して、微量のトルエン及び水
を除去した。次いで、生成物を濾過して、２５°Ｃにて
１９５０ｍＰａ、ｓの粘度を有する明褐色の透明な液２
９８グラムを得た。生成物のアミン価は約８３であり、
これはアミンへのポリオールの９１％の変換率に相当す
る。
器を備えかつ乾燥窒素でパージされている三つロフラス
コに、２５０グラムのポリオールＡ１８０グラムのイサ
ト酸無水物及び２．０グラムのＫＯＩＩを添加した。そ
の反応混合物を、９０″Ｃに加熱しそして２０時間保持
した。次いで、この反応混合物に３０グラムの蒸留水と
１．１グラムの濃硫酸との混合物を添加した。混合後、
２００ｍｆのトルエンを添加しそして次いで常圧蒸留に
より除去した。次いで、その反応混合物をｌｍｍＨｇの
圧力にて１１０°Ｃに保持して、微量のトルエン及び水
を除去した。次いで、生成物を濾過して、２５°Ｃにて
１９５０ｍＰａ、ｓの粘度を有する明褐色の透明な液２
９８グラムを得た。生成物のアミン価は約８３であり、
これはアミンへのポリオールの９１％の変換率に相当す
る。
「ポリアミンＪ」 ポリアミンＨについて記載した処理
操作を用いて、２５°Ｃにて１１，０６０ ｍＰａ、ｓ
の粘度及び１４６のアミン価（８６％の変換率に相当す
る。）を有するアミンにポリオールＢを変換した。
操作を用いて、２５°Ｃにて１１，０６０ ｍＰａ、ｓ
の粘度及び１４６のアミン価（８６％の変換率に相当す
る。）を有するアミンにポリオールＢを変換した。
「ポリアミンＫ」 かくはんされている三つロフラスコ
に、２００グラムの分子１２０００のアミノ化二官能性
ポリオキシプロピレンジオール（テキサコ社製のシェフ
アミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）Ｄ−２０００）を添加し
た。次いで、３２．６グラムのイサト酸無水物を添加し
た。かくはんされているその反応混合物を、８０°Ｃに
加熱しそして３時間保持した。
に、２００グラムの分子１２０００のアミノ化二官能性
ポリオキシプロピレンジオール（テキサコ社製のシェフ
アミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）Ｄ−２０００）を添加し
た。次いで、３２．６グラムのイサト酸無水物を添加し
た。かくはんされているその反応混合物を、８０°Ｃに
加熱しそして３時間保持した。
次いで、この反応混合物を２５°Ｃに冷却して、２５°
Ｃにて５７９０ｍＰａ、ｓの粘度を有する暗色の透明な
液を得た。
Ｃにて５７９０ｍＰａ、ｓの粘度を有する暗色の透明な
液を得た。
「ポリアミンＬ」 かくはんされている三つロフラスコ
に、４４．４グラムの分子量８８８のアミノ化二官能性
ポリオキシプロピレンジオール（テキサコ社製のシェフ
アミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）ＤＵ−７００）及び１０
０グラムのシェフアミンＤ−２０００を添加した。
に、４４．４グラムの分子量８８８のアミノ化二官能性
ポリオキシプロピレンジオール（テキサコ社製のシェフ
アミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）ＤＵ−７００）及び１０
０グラムのシェフアミンＤ−２０００を添加した。
次いで、これに３２．６グラムのイサト酸無水物を添加
した。かくはんされているその反応混合物を、２時間か
けて８０°Ｃにゆっくり加熱しそして次いで８０°Ｃに
１．５時間保持した。次いで、この反応混合物を２５°
Ｃに冷却して、２５°Ｃにて２３，６００ｍＰａ 、
ｓの粘度を有する暗色の透明な液を得た。
した。かくはんされているその反応混合物を、２時間か
けて８０°Ｃにゆっくり加熱しそして次いで８０°Ｃに
１．５時間保持した。次いで、この反応混合物を２５°
Ｃに冷却して、２５°Ｃにて２３，６００ｍＰａ 、
ｓの粘度を有する暗色の透明な液を得た。
「ポリアミンＭ、 ７６４グラム（０，７５モル）の
ポリオールＡ１８０グラム（２，０モル）のパラクロロ
ニトロベンゼン及び１００１００Ｏ！のジメチルスルホ
キシドのかくはんされている溶液に、１０７グラム（２
，７モル）の粒状ＮａＯＨを３時間かけて添加した。Ｎ
ａ０）ｌの添加中、温度を６０〜６５°Ｃに維持した。
ポリオールＡ１８０グラム（２，０モル）のパラクロロ
ニトロベンゼン及び１００１００Ｏ！のジメチルスルホ
キシドのかくはんされている溶液に、１０７グラム（２
，７モル）の粒状ＮａＯＨを３時間かけて添加した。Ｎ
ａ０）ｌの添加中、温度を６０〜６５°Ｃに維持した。
Ｎ ａ ＯＨの添加が完了した後、反応混合物を６５°
Ｃにて更に１２時間かくはんした。次いで、この混合物
をポリアミンＡについて記載したように仕上げて、暗赤
色の透明な液を得た。この液をポリアミンＡについて記
載した方法を用いて還元して、２５℃にて６４０ｍＰａ
、ｓの粘度及び約９５のアミン価（１００％の変換率に
相当する。）を有する暗色の液を得た。
Ｃにて更に１２時間かくはんした。次いで、この混合物
をポリアミンＡについて記載したように仕上げて、暗赤
色の透明な液を得た。この液をポリアミンＡについて記
載した方法を用いて還元して、２５℃にて６４０ｍＰａ
、ｓの粘度及び約９５のアミン価（１００％の変換率に
相当する。）を有する暗色の液を得た。
「ポリアミンＮ、 ４４２９グラム（１，０モル）の
ポリオール■及び７０９グラム（４，５モル）のオルト
クロロニトロベンゼンのかくはんされている溶液に、１
８０グラム（４，５モル）の粒状水酸化ナトリウムを添
加した。水酸化ナトリウムの添加（約３０分かかった。
ポリオール■及び７０９グラム（４，５モル）のオルト
クロロニトロベンゼンのかくはんされている溶液に、１
８０グラム（４，５モル）の粒状水酸化ナトリウムを添
加した。水酸化ナトリウムの添加（約３０分かかった。
）中、反応混合物の温度を６５°Ｃに維持した。次いで
、この反応混合物を６５℃にて更に４０時間かくはんし
た。次いで、このかくはんされている反応混合物に３０
０グラムの蒸留水及び混合物を酸性にするのに充分な濃
塩酸を添加した。生じた酸性混合物を１■Ｈｇの圧力に
て１２０°Ｃに加熱して、過剰のオルトクロロニトロベ
ンゼン及び水を除去した。次いで、生成物を濾過して、
暗赤色の透明な液を得た。濾過された生成物の９３２グ
ラムを１ガロンの高圧水素化反応器に入れ、次いで９３
０ｍｊ２のメタノール及び３０グラムのラネーニッケル
を添加した。その反応混合物を７０．３ｋｇ／ｃａの水
素ガス圧下でかくはんする一方、３０分かけて１３０°
Ｃに加熱した。１３０ ’Ｃにて１時間後、水素ガスの
吸収は非常に遅くなっていた。１３０°Ｃにて更に４時
間後、その反応混合物を冷却し、そしてラネーニッケル
を濾過により除去した。存在するメタノール及び低沸物
質を、真空１留により除去した。得られた暗色の液は、
２５°Ｃにて１５３０ｍＰａ、ｓの粘度及び約３６のア
ミン価（トリアミンへの１００％の変換率に相当する。
、この反応混合物を６５℃にて更に４０時間かくはんし
た。次いで、このかくはんされている反応混合物に３０
０グラムの蒸留水及び混合物を酸性にするのに充分な濃
塩酸を添加した。生じた酸性混合物を１■Ｈｇの圧力に
て１２０°Ｃに加熱して、過剰のオルトクロロニトロベ
ンゼン及び水を除去した。次いで、生成物を濾過して、
暗赤色の透明な液を得た。濾過された生成物の９３２グ
ラムを１ガロンの高圧水素化反応器に入れ、次いで９３
０ｍｊ２のメタノール及び３０グラムのラネーニッケル
を添加した。その反応混合物を７０．３ｋｇ／ｃａの水
素ガス圧下でかくはんする一方、３０分かけて１３０°
Ｃに加熱した。１３０ ’Ｃにて１時間後、水素ガスの
吸収は非常に遅くなっていた。１３０°Ｃにて更に４時
間後、その反応混合物を冷却し、そしてラネーニッケル
を濾過により除去した。存在するメタノール及び低沸物
質を、真空１留により除去した。得られた暗色の液は、
２５°Ｃにて１５３０ｍＰａ、ｓの粘度及び約３６のア
ミン価（トリアミンへの１００％の変換率に相当する。
）を有していた。
「ポリアミン０． ２９５３グラム（１，０モル）のポ
リオールＫ及び４７３グラム（３，０モル）のオルトク
ロロニトロベンゼンのかくはんされている溶液に、１２
０グラム（３，０モル）の粒状水酸化ナトリウムを添加
した。水酸化ナトリウムの添加（約３０分要した。）中
、反応混合物の温度を６５°Ｃに維持した。次いで、こ
の反応混合物を、更に３２時間かくはんしそしてポリア
ミンＮについて記載したように仕上げた。その物質をポ
リアミンＮについて記載したように還元して、２５°Ｃ
にて１０４０ｍＰａ、ｓの粘度及び約３３のアミン価（
ジアミンへの９２％の変換率に相当する。）を有する暗
色の液を得た。
リオールＫ及び４７３グラム（３，０モル）のオルトク
ロロニトロベンゼンのかくはんされている溶液に、１２
０グラム（３，０モル）の粒状水酸化ナトリウムを添加
した。水酸化ナトリウムの添加（約３０分要した。）中
、反応混合物の温度を６５°Ｃに維持した。次いで、こ
の反応混合物を、更に３２時間かくはんしそしてポリア
ミンＮについて記載したように仕上げた。その物質をポ
リアミンＮについて記載したように還元して、２５°Ｃ
にて１０４０ｍＰａ、ｓの粘度及び約３３のアミン価（
ジアミンへの９２％の変換率に相当する。）を有する暗
色の液を得た。
「ポリアミンＰ、 ３０００グラム（１，０モル）の
ポリオールＨ及び５９１グラム（３，７５モル）のオル
トクロロニトロベンゼンのかくはんされている溶液に、
１８０グラム（４，５モル）の粒状水酸化ナトリウムを
添加した。水酸化ナトリウムの添加（約３０分要した。
ポリオールＨ及び５９１グラム（３，７５モル）のオル
トクロロニトロベンゼンのかくはんされている溶液に、
１８０グラム（４，５モル）の粒状水酸化ナトリウムを
添加した。水酸化ナトリウムの添加（約３０分要した。
）中、反応混合物の温度を６５°Ｃに維持した。次いで
、この反応混合物を、更に１６時間かくはんしそしてポ
リアミンＮについて記載したように仕上げた。その物質
をポリアミンＮについて記載したように還元して、２５
゛Ｃにて１１９０ｍＰａ、ｓの粘度及び約５０のアミン
価（トリアミンへの９８％の変換率に相当する。）を有
する暗色の液を得た。
、この反応混合物を、更に１６時間かくはんしそしてポ
リアミンＮについて記載したように仕上げた。その物質
をポリアミンＮについて記載したように還元して、２５
゛Ｃにて１１９０ｍＰａ、ｓの粘度及び約５０のアミン
価（トリアミンへの９８％の変換率に相当する。）を有
する暗色の液を得た。
［ポリアミンＱ、 ２０００グラム（１，０モル）の
ポリオールＧ及び３９４グラム（２，５モル）のオルト
クロロニトロベンゼンのかくはんされている溶液に、１
２０グラム（３，０モル）の粒状水酸化ナトリウムを添
加した。水酸化ナトリウムの添加（約３０分要した。）
中、反応混合物の温度を６５°Ｃに維持した。次いで、
この反応混合物を、更に１６時間か（はんしそしてポリ
アミンＮについて記載したように仕上げた。その物質を
ポリアミンＮについて記載したように還元して、２５°
Ｃにて７８０ｍＰａ、ｓの粘度及び約５０のアミン価（
ジアミンへの９８％の変換率に相当する。）を有する暗
色の液を得た。
ポリオールＧ及び３９４グラム（２，５モル）のオルト
クロロニトロベンゼンのかくはんされている溶液に、１
２０グラム（３，０モル）の粒状水酸化ナトリウムを添
加した。水酸化ナトリウムの添加（約３０分要した。）
中、反応混合物の温度を６５°Ｃに維持した。次いで、
この反応混合物を、更に１６時間か（はんしそしてポリ
アミンＮについて記載したように仕上げた。その物質を
ポリアミンＮについて記載したように還元して、２５°
Ｃにて７８０ｍＰａ、ｓの粘度及び約５０のアミン価（
ジアミンへの９８％の変換率に相当する。）を有する暗
色の液を得た。
「ポリアミンＲＪ １０００グラム（１，０モル）の
ポリオールＬ及び３４７グラム（２，２モル）のオルト
クロロニトロベンゼンのかくはんされている溶液に、１
００グラム（２，５モル）の粒状水酸化ナトリウムを添
加した。水酸化ナトリウムの添加（約１２０分要した。
ポリオールＬ及び３４７グラム（２，２モル）のオルト
クロロニトロベンゼンのかくはんされている溶液に、１
００グラム（２，５モル）の粒状水酸化ナトリウムを添
加した。水酸化ナトリウムの添加（約１２０分要した。
）中、反応混合物の温度を６５゛Ｃに維持した。次いで
、この反応混合物を、更に１２時間かくはんしそしてポ
リアミンＮについて記載したように仕上げた。その物質
をポリアミンＮについて記載したように還元して、５８
０ｍＰａ、ｓの粘度及び約８４のアミン価（ジアミンへ
の８８％の変換率に相当する。）を有する暗色の液を得
た。
、この反応混合物を、更に１２時間かくはんしそしてポ
リアミンＮについて記載したように仕上げた。その物質
をポリアミンＮについて記載したように還元して、５８
０ｍＰａ、ｓの粘度及び約８４のアミン価（ジアミンへ
の８８％の変換率に相当する。）を有する暗色の液を得
た。
「ポリアミン３． １５００グラム（１，０モル）のポ
リオールＭ及び５２０グラム（３，３モル）のオルトク
ロロニトロベンゼンのかくはんされている溶液に、１５
０グラム（３，７５モル）の粒状水酸化ナトリウムを添
加した。水酸化ナトリウムの添加（約１２０分要した。
リオールＭ及び５２０グラム（３，３モル）のオルトク
ロロニトロベンゼンのかくはんされている溶液に、１５
０グラム（３，７５モル）の粒状水酸化ナトリウムを添
加した。水酸化ナトリウムの添加（約１２０分要した。
）中、反応混合物の温度を６５゛Ｃに維持した。次いで
、この反応混合物を、更に１６時間かくはんしそしてポ
リアミンＮについて記載したように仕上げた。その物質
をポリアミンＮについて記載したように還元して、２５
°Ｃにて１３６０ ｍＰａ、ｓの粘度及び約８８のアミ
ン価（トリアミンへの９２％の変換率に相当する。）を
有する暗色の液を得た。
、この反応混合物を、更に１６時間かくはんしそしてポ
リアミンＮについて記載したように仕上げた。その物質
をポリアミンＮについて記載したように還元して、２５
°Ｃにて１３６０ ｍＰａ、ｓの粘度及び約８８のアミ
ン価（トリアミンへの９２％の変換率に相当する。）を
有する暗色の液を得た。
「ポリアミンＴ、 ４８２グラム（１，６モル）のポ
リオール０，６６０グラム（４，２モル）のオルトクロ
ロニトロベンゼン及び１０１００Ｏのジメチルスルホキ
シドのかくはんされている溶液に、２２５グラム（５，
６モル）の粒状水酸化ナトリウムを添加した。水酸化ナ
トリウムの添加（約１２０分要した。）中、反応混合物
の温度を６０〜６５°Ｃに維持した。次いで、この反応
混合物を、６５°Ｃにて更に５時間かくはんした。この
反応混合物に、１５００ｍ１．の蒸留水及び混合物を酸
性にするのに充分な濃塩酸を添加した。生成した層を分
離し、そして有機層を蒸留水で再び洗浄した（１２００
ｍｆで４回）。最後の洗浄後、残留水及ヒオルトクロロ
ニトロベンゼンを１２０°Ｃ，１ｍｍ１１ｇの圧力にて
真空蒸留により除去した。次いで、その反応混合物を濾
過して、２５°Ｃにて２５２０ｍＰａ、ｓの粘度を有す
る暗色の透明な液を得た。その物質をポリアミンＮにつ
いて記載したように還元して、２５゛Ｃにて２１５０ｍ
ｒ’ａ、ｓの粘度及び約２２２のアミン価（ジアミンへ
の９６％の変換率に相当する。）を有する暗色の液を得
た。
リオール０，６６０グラム（４，２モル）のオルトクロ
ロニトロベンゼン及び１０１００Ｏのジメチルスルホキ
シドのかくはんされている溶液に、２２５グラム（５，
６モル）の粒状水酸化ナトリウムを添加した。水酸化ナ
トリウムの添加（約１２０分要した。）中、反応混合物
の温度を６０〜６５°Ｃに維持した。次いで、この反応
混合物を、６５°Ｃにて更に５時間かくはんした。この
反応混合物に、１５００ｍ１．の蒸留水及び混合物を酸
性にするのに充分な濃塩酸を添加した。生成した層を分
離し、そして有機層を蒸留水で再び洗浄した（１２００
ｍｆで４回）。最後の洗浄後、残留水及ヒオルトクロロ
ニトロベンゼンを１２０°Ｃ，１ｍｍ１１ｇの圧力にて
真空蒸留により除去した。次いで、その反応混合物を濾
過して、２５°Ｃにて２５２０ｍＰａ、ｓの粘度を有す
る暗色の透明な液を得た。その物質をポリアミンＮにつ
いて記載したように還元して、２５゛Ｃにて２１５０ｍ
ｒ’ａ、ｓの粘度及び約２２２のアミン価（ジアミンへ
の９６％の変換率に相当する。）を有する暗色の液を得
た。
「ポリアミンＵ」 機械的かくはん機、温度計及び凝縮
器を備えかつ乾燥窒素でパージされている三つロフラス
コに、２５０グラムのポリオールＮ、８０グラムのイサ
ト酸無水物及び２．０グラムの水酸化カリウムを添加し
た。その反応混合物を、９０°Ｃに加熱しそしてこの温
度に２０時間保持した。次いで、この反応混合物に３０
グラムの蒸留水と３．６グラムの濃塩酸との混合物を添
加した。
器を備えかつ乾燥窒素でパージされている三つロフラス
コに、２５０グラムのポリオールＮ、８０グラムのイサ
ト酸無水物及び２．０グラムの水酸化カリウムを添加し
た。その反応混合物を、９０°Ｃに加熱しそしてこの温
度に２０時間保持した。次いで、この反応混合物に３０
グラムの蒸留水と３．６グラムの濃塩酸との混合物を添
加した。
混合後、２００ｍｊ２のトルエンを添加しそして次いで
水／トルエンの共沸混合物を常圧蒸留により除去した。
水／トルエンの共沸混合物を常圧蒸留により除去した。
次いで、その反応混合物を１１０°Ｃ１ｌｍｍＨｇの圧
力に保持して、？Ｘｌ量のトルエン及び水を除去した。
力に保持して、？Ｘｌ量のトルエン及び水を除去した。
次いで、生成物を濾過して、２５°Ｃにてｌ ９５０ｍ
Ｐａ、ｓの粘度を有する明褐色の透明な液２９８グラム
を得た。生成物のアミン価は約８３であり、これはジア
ミンへの９１％の変換率に相当する。
Ｐａ、ｓの粘度を有する明褐色の透明な液２９８グラム
を得た。生成物のアミン価は約８３であり、これはジア
ミンへの９１％の変換率に相当する。
「ポリアミンＶＪ １５００グラム（０，７５モル）
のポリオールＰ及び２４６グラム（１，５モル）のイサ
ト酸無水物のかくはんされている溶液に、４グラム（０
，１モル）の水酸化ナトリウムを添加した。その反応混
合物を、９０°Ｃに加熱しそしてこの温度に７２時間保
持した。次いで、この反応混合物をポリアミンＵについ
て記載したように仕上げて、２５°Ｃにて５３５０ｍＰ
ａ、ｓの粘度及び約４３のアミン価（ジアミンへの８６
％の変換率に相当する。）を有する暗色の透明な液を得
た。
のポリオールＰ及び２４６グラム（１，５モル）のイサ
ト酸無水物のかくはんされている溶液に、４グラム（０
，１モル）の水酸化ナトリウムを添加した。その反応混
合物を、９０°Ｃに加熱しそしてこの温度に７２時間保
持した。次いで、この反応混合物をポリアミンＵについ
て記載したように仕上げて、２５°Ｃにて５３５０ｍＰ
ａ、ｓの粘度及び約４３のアミン価（ジアミンへの８６
％の変換率に相当する。）を有する暗色の透明な液を得
た。
ｒＭＤＩｘ／ｙＪ ｘは当該イソシアネート中のジイソ
シアネートの総量を表し、そしてｙは当該イソシアネー
ト中のメチレンビス（フェニルイソシアネート）の２．
２′ −及び２，４′ −異性体の総量を表す。Ｘが１
００より小さい場合、その差はメチレンビス（フェニル
イソシアネート）の高級同族体からなる。Ｘが１００よ
り小さい場合、イソシアネート基含有率は各場合約３３
重量％である。
シアネートの総量を表し、そしてｙは当該イソシアネー
ト中のメチレンビス（フェニルイソシアネート）の２．
２′ −及び２，４′ −異性体の総量を表す。Ｘが１
００より小さい場合、その差はメチレンビス（フェニル
イソシアネート）の高級同族体からなる。Ｘが１００よ
り小さい場合、イソシアネート基含有率は各場合約３３
重量％である。
「メチル−ＭＤＩＪ 約６０重量％の３．４′−ジイ
ソシアナｌ−−２−，−４−又は−６−メチル−ジフェ
ニルメタン、約３０重量％の３．２′−ジイソシアナト
−２−、−４−又は−６−メチルージフーエニルメタン
及び約１０重量％の分析的に未同定のメチル置換ジイソ
シアナトジフェニルメタン異性体を含有する異性体混合
物。ＮＧＯ含有率は約３２重量％である。
ソシアナｌ−−２−，−４−又は−６−メチル−ジフェ
ニルメタン、約３０重量％の３．２′−ジイソシアナト
−２−、−４−又は−６−メチルージフーエニルメタン
及び約１０重量％の分析的に未同定のメチル置換ジイソ
シアナトジフェニルメタン異性体を含有する異性体混合
物。ＮＧＯ含有率は約３２重量％である。
例 １
１５．０グラムのポリアミンＡを１０４．６グラムのＭ
Ｄ Ｉ １００／２にかくはんしながら５分かけて添加
する一方、温度を５０°Ｃに保持した。次いで、温度を
１２分かけて１２０°Ｃに上げそしてこの温度に４０分
間保持した。次いで、その混合物を２５°Ｃに急冷した
。得られた透明なビウレット基含有プレポリマーは、２
３．６％のＮＣＯ含有率及び２５°Ｃにて１２３０ ｍ
Ｐａ、ｓの粘度を有していた。
Ｄ Ｉ １００／２にかくはんしながら５分かけて添加
する一方、温度を５０°Ｃに保持した。次いで、温度を
１２分かけて１２０°Ｃに上げそしてこの温度に４０分
間保持した。次いで、その混合物を２５°Ｃに急冷した
。得られた透明なビウレット基含有プレポリマーは、２
３．６％のＮＣＯ含有率及び２５°Ｃにて１２３０ ｍ
Ｐａ、ｓの粘度を有していた。
例２
２７．０グラムのポリアミンＡを２２３グラムのＭＤＩ
８１／３３にかくはんしながら５分かけて添加する一方
、温度を５０°Ｃに保持した。その尿素プレポリマーの
５０グラムのサンプルを反応混合物から取り出し、そし
て２５°Ｃに冷却した。この生成物は、２５．８％のＮ
ＧＯ含有率を有する安定な暗色の透明な液であった。
８１／３３にかくはんしながら５分かけて添加する一方
、温度を５０°Ｃに保持した。その尿素プレポリマーの
５０グラムのサンプルを反応混合物から取り出し、そし
て２５°Ｃに冷却した。この生成物は、２５．８％のＮ
ＧＯ含有率を有する安定な暗色の透明な液であった。
残りの反応混合物を、５分かけて１２０°Ｃに加熱し、
次いで４０分間保持しそしてその後２５°Ｃに勺、冷し
た。得られた透明なビウレットプレポリマーは、約２４
％のＮＧＯ含有率及び２５°Ｃにて４６７０ｍＰａ、ｓ
の粘度を有していた。
次いで４０分間保持しそしてその後２５°Ｃに勺、冷し
た。得られた透明なビウレットプレポリマーは、約２４
％のＮＧＯ含有率及び２５°Ｃにて４６７０ｍＰａ、ｓ
の粘度を有していた。
例３
４４３グラムのポリアミンＣを１８０７グラムのＭＤ
Ｉ １００／２にかくはんしながら２２分かけて添加す
る一方、温度を５０°Ｃに保持した。次いで、温度を３
０分かけて１２０°Ｃに上げ、この温度に４０分間保持
しそしてその後２５゛Ｃに急冷した。得られた透明なビ
ウレットプレポリマーは、２１．３％のＮＧＯ含有率及
び２５°Ｃにて２９６０ｍＰａ 、 ｓの粘度を有して
いた。
Ｉ １００／２にかくはんしながら２２分かけて添加す
る一方、温度を５０°Ｃに保持した。次いで、温度を３
０分かけて１２０°Ｃに上げ、この温度に４０分間保持
しそしてその後２５゛Ｃに急冷した。得られた透明なビ
ウレットプレポリマーは、２１．３％のＮＧＯ含有率及
び２５°Ｃにて２９６０ｍＰａ 、 ｓの粘度を有して
いた。
例４
５００グラムのポリアミンＣを１４９８グラムのＭＤ
Ｉ １００／２にかくはんしながら３０分かけて添加す
る一方、温度を５０”Ｃに保持した。温度を５０°Ｃに
１０分間保持し、次いで２５°Ｃに急冷した。得られた
透明な尿素プレポリマーは、２０．９％のＮＧＯ含有率
及び２５°Ｃにて１２６４ｍＰａ、ｓの粘度を有してい
た。
Ｉ １００／２にかくはんしながら３０分かけて添加す
る一方、温度を５０”Ｃに保持した。温度を５０°Ｃに
１０分間保持し、次いで２５°Ｃに急冷した。得られた
透明な尿素プレポリマーは、２０．９％のＮＧＯ含有率
及び２５°Ｃにて１２６４ｍＰａ、ｓの粘度を有してい
た。
例５〜３６
例５〜２１は例３の方法を用い、一方例２２〜３６は例
４の方法を用いた。用いられた物質並びに得られた結果
は、後記の表に記載されている。
４の方法を用いた。用いられた物質並びに得られた結果
は、後記の表に記載されている。
例３７
１９グラムのポリアミンＱを８１グラムのトルエンジイ
ソシアネート（８０％の２．４及び２０％の２，６）に
かくはんしながら１０分かけて添加する一方、温度を５
０°Ｃに保持した。温度を５０°Ｃに更に１０分間保持
し、次いで５分かけて２５°Ｃに急冷した。得られた透
明な尿素プレポリマーは、約３８重量％のＮＣＯ含有率
及び２５°Ｃにて２１ｍＰａ、ｓの粘度を有していた。
ソシアネート（８０％の２．４及び２０％の２，６）に
かくはんしながら１０分かけて添加する一方、温度を５
０°Ｃに保持した。温度を５０°Ｃに更に１０分間保持
し、次いで５分かけて２５°Ｃに急冷した。得られた透
明な尿素プレポリマーは、約３８重量％のＮＣＯ含有率
及び２５°Ｃにて２１ｍＰａ、ｓの粘度を有していた。
例３８
１９グラムのポリアミンＱを８１グラムのトルエンジイ
ソシアネート（８０％の２．４及び２０％の２，６）に
かくはんしながら１０分かけて添加する一方、温度を５
０°Ｃに保持した。次いで、温度を２０分かけて１２０
℃に上げ、この温度に４０分間保持しそしてその後２５
°Ｃに急冷した。得られた透明なビウレットプレポリマ
ーは、３７重量％のＮＣＯ含有率及び２５°Ｃにて２７
ｍＰａ、ｓの粘度を有していた。
ソシアネート（８０％の２．４及び２０％の２，６）に
かくはんしながら１０分かけて添加する一方、温度を５
０°Ｃに保持した。次いで、温度を２０分かけて１２０
℃に上げ、この温度に４０分間保持しそしてその後２５
°Ｃに急冷した。得られた透明なビウレットプレポリマ
ーは、３７重量％のＮＣＯ含有率及び２５°Ｃにて２７
ｍＰａ、ｓの粘度を有していた。
例３９〜５５
例３９〜４７は例３７の方法を用い、一方例４８〜５５
は例３８の方法を用いた。用いられた物質並びに得られ
た結果は、後記の表に記載されている。
は例３８の方法を用いた。用いられた物質並びに得られ
た結果は、後記の表に記載されている。
例５６
２２．５グラムのポリアミンＱを７７．５グラムのメチ
ル−ＭＤＩにかくはんしながら１０分かけて添加する一
方、温度を５０°Ｃに保持した。温度を５０°Ｃに更に
１０分間保持し、次いで５分かけて２５°Ｃに冷却した
。得られた透明な尿素プレポリマーは、約２４％のＮＧ
Ｏ含有率及び２５°Ｃにて１９６ｍＰａ、ｓの粘度を有
していた。
ル−ＭＤＩにかくはんしながら１０分かけて添加する一
方、温度を５０°Ｃに保持した。温度を５０°Ｃに更に
１０分間保持し、次いで５分かけて２５°Ｃに冷却した
。得られた透明な尿素プレポリマーは、約２４％のＮＧ
Ｏ含有率及び２５°Ｃにて１９６ｍＰａ、ｓの粘度を有
していた。
例５７
２２．５グラムのポリアミンＱを７７．５グラムのメチ
ル−ＭＤＩにかくはんしながら１０分かけて添加する一
方、温度を５０°Ｃに保持した。次いで、温度を２０分
かけて１２０°Ｃに上げ、この温度に４０分間保持しそ
してその後２５°Ｃに急冷した。
ル−ＭＤＩにかくはんしながら１０分かけて添加する一
方、温度を５０°Ｃに保持した。次いで、温度を２０分
かけて１２０°Ｃに上げ、この温度に４０分間保持しそ
してその後２５°Ｃに急冷した。
得られた透明なビウレットプレポリマーは、約２３重量
％のＮＣＯ含有率及び２５°Ｃにて３０４ｍＰａ、ｓの
粘度を有していた。
％のＮＣＯ含有率及び２５°Ｃにて３０４ｍＰａ、ｓの
粘度を有していた。
例５８〜７３
例５８〜６５は例５６の方法を用い、−吉例６６〜７３
は例５７の方法を用いた。用いられた物質並びに得られ
た結果は、後記の表に記載されている。
は例５７の方法を用いた。用いられた物質並びに得られ
た結果は、後記の表に記載されている。
本発明は説明の目的のために上記に詳述されているけれ
ども、かかる詳述は専ら該目的のためであること、並び
に特許請求の範囲により限定され得る場合を除いて本発
明の精神及び範囲から逸脱することなく種々の態様が当
業者によりなされ得ること、が理解されるべきである。
ども、かかる詳述は専ら該目的のためであること、並び
に特許請求の範囲により限定され得る場合を除いて本発
明の精神及び範囲から逸脱することなく種々の態様が当
業者によりなされ得ること、が理解されるべきである。
Claims (3)
- （１） （ｉ）メチレンビス（フェニルイソシアネート）、ポリ
メチレンポリ（フェニルイソシアネート）、それらの混
合物、トルエンジイソシアネート及び次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ に相当するジイソシアネート（このジイソシアネートは
、混合物全体を基準として０〜４０重量％の次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ に相当するジイソシアネート及び混合物全体を基準とし
て０〜３０重量％の置換されていてもよい他のジイソシ
アナトジフェニルメタン異性体と混合して存在していて
もよく、そして基Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３のうちの二
つは水素を表しかつ基Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３のうち
の一つはメチル基を表す。）からなる群から選択される
イソシアネートを （ｉｉ）次の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒは、ｍ官能基を有しかつ７６ないし約１０
，０００の分子量を有する化合物からヒドロキシル基又
はメルカプト基の如きｍ官能基を除去することにより得
られるｍ価の残基を表し、Ｘは、−Ｏ−、▲数式、化学
式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、−Ｓ−又は▲数式、化学式、表等があります▼を
表し、Ｒ＾４は、水素又はＣ＿１〜Ｃ＿３アルキル基の
如き不活性置換基を表し、Ｒ＾５は、水素、Ｃ＿１〜Ｃ
＿６アルキル基又はフェニル基を表し、ｎは１又は２で
あり、そしてｍは２〜８の整数である。）を有するポリ
アミン と反応させることにより製造される、３〜４５重量％の
イソシアネート基含有率を有しかつ液状で貯蔵安定性の
イソシアネートプレポリマー。 - （２）１４〜３５重量％のイソシアネート基含有率を有
する、請求項１記載のプレポリマー。 - （３）Ｒ＾４が水素を表し、ｍが２でありそしてＸが−
Ｏ−である、請求項１記載のプレポリマー。
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US272184 | 1988-11-16 | ||
| US07/272,184 US4885353A (en) | 1988-11-16 | 1988-11-16 | Liquid isocyanate prepolymers |
| US300870 | 1989-01-23 | ||
| US07/300,868 US4898971A (en) | 1989-01-23 | 1989-01-23 | Liquid isocyanate prepolymers |
| US07/300,870 US4914174A (en) | 1989-01-23 | 1989-01-23 | Liquid isocyanate prepolymers |
| US300868 | 1999-04-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02182718A true JPH02182718A (ja) | 1990-07-17 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1294107A Pending JPH02182718A (ja) | 1988-11-16 | 1989-11-14 | 液状イソシアネートプレポリマー |
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPH02182718A (ja) |
| KR (1) | KR900007895A (ja) |
| AT (1) | ATE90701T1 (ja) |
| AU (1) | AU615118B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| ATE85630T1 (de) * | 1985-01-08 | 1993-02-15 | Miles Inc | Verfahren zur herstellung von polyharnstoffund/oder polyhydrazodicarbonamid-dispersionen und ihre weiterverarbeitung zu polyurethanen. |
| US4847416A (en) * | 1986-10-27 | 1989-07-11 | The Dow Chemical Company | Capping of polyols with aromatic amines |
| DE3713858A1 (de) * | 1987-04-25 | 1988-11-17 | Bayer Ag | Aromatische polyamine, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen |
| JPH02502384A (ja) * | 1987-07-14 | 1990-08-02 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 硬質ポリ芳香族前駆体物質より製造されるポリイソシアネートプレポリマー、及びそれより製造されるポリウレタン |
-
1989
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- 1989-11-03 EP EP89120321A patent/EP0370286B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-03 DE DE8989120321T patent/DE68907181T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-03 ES ES89120321T patent/ES2058443T3/es not_active Expired - Lifetime
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- 1989-11-14 KR KR1019890016194A patent/KR900007895A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-11-15 ZA ZA899718A patent/ZA898718B/xx unknown
- 1989-11-16 BR BR898905798A patent/BR8905798A/pt not_active Application Discontinuation
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