JPH02180002A - Ferromagnetic ultrafine particles, manufacture thereof, and magnetic recording medium and thermo magnetic recording medium - Google Patents
Ferromagnetic ultrafine particles, manufacture thereof, and magnetic recording medium and thermo magnetic recording mediumInfo
- Publication number
- JPH02180002A JPH02180002A JP63331486A JP33148688A JPH02180002A JP H02180002 A JPH02180002 A JP H02180002A JP 63331486 A JP63331486 A JP 63331486A JP 33148688 A JP33148688 A JP 33148688A JP H02180002 A JPH02180002 A JP H02180002A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ultrafine particles
- ferromagnetic
- particles according
- raw material
- ferromagnetic ultrafine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 title claims abstract description 119
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 title claims abstract description 69
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 title claims abstract description 53
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 33
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 54
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 65
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 39
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 34
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 18
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 8
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 8
- 239000000112 cooling gas Substances 0.000 description 7
- 239000003779 heat-resistant material Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 6
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 5
- -1 gold metal compound Chemical class 0.000 description 5
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 5
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 description 3
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIRXDDRGHVUXNJ-UHFFFAOYSA-N [Cu].[P] Chemical compound [Cu].[P] RIRXDDRGHVUXNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001637 plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrachloro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017112 Fe—C Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QVYYOKWPCQYKEY-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Co] Chemical compound [Fe].[Co] QVYYOKWPCQYKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N chloroethene;ethenyl acetate Chemical compound ClC=C.CC(=O)OC=C HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000152 cobalt phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZBDSFTZNNQNSQM-UHFFFAOYSA-H cobalt(2+);diphosphate Chemical compound [Co+2].[Co+2].[Co+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O ZBDSFTZNNQNSQM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- LBFUKZWYPLNNJC-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii,iii) oxide Chemical compound [Co]=O.O=[Co]O[Co]=O LBFUKZWYPLNNJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000010365 information processing Effects 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002747 voluntary effect Effects 0.000 description 1
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、強磁性超微粒子およびその製造方法と、この
強磁性超微粒子を含有する記録層を有する磁気記録媒体
および熱磁気記録媒体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to ferromagnetic ultrafine particles, a method for producing the same, and a magnetic recording medium and thermomagnetic recording medium having a recording layer containing the ferromagnetic ultrafine particles.
〈従来の技術〉
音声あるいは映像記録用、さらには各種情報処理用とし
て、磁気記録の応用範囲はますます広がる傾向を示して
いる。<Prior Art> The range of applications of magnetic recording is showing a tendency to expand more and more, for audio or video recording, as well as for various information processing purposes.
これらの磁気記録に用いられる磁気記録媒体にとって重
要な点は、原信号をいかに忠実に記録し再現するかとい
うことと、狭い領域にどれだけ情報を詰め込むかという
ことである。 このため、高忠実度、高信頼性、高密度
を目指した磁気記録媒体と磁気材料の開発が続けられて
いる。 また、このような事情は、高密度記録を行なう
ことができる光磁気記録媒体等の熱磁気記録媒体の記録
層に用いられる磁気材料でも同様である。The important points for the magnetic recording media used for these magnetic recordings are how faithfully the original signal can be recorded and reproduced, and how much information can be packed into a narrow area. For this reason, development of magnetic recording media and magnetic materials aiming at high fidelity, high reliability, and high density continues. Furthermore, the same situation applies to magnetic materials used in the recording layer of thermomagnetic recording media such as magneto-optical recording media capable of high-density recording.
磁気記録媒体の記録密度を向上させるためには記録波長
を短くする必要がある。 記録波長を短（していくと記
録されるビットの長さが媒体の厚さよりはるかに小さく
なり、磁性粉のサイズに近づいてくる。 従って、媒体
の長さ方向の磁化成分より、等方ないし垂直磁化成分の
寄与がより重要になってくる。In order to improve the recording density of magnetic recording media, it is necessary to shorten the recording wavelength. As the recording wavelength is shortened, the length of the recorded bit becomes much smaller than the thickness of the medium and approaches the size of magnetic powder. The contribution of the perpendicular magnetization component becomes more important.
このため、高密度記録には、媒体の長さ方向に配向しや
すい針状粒子より、等方向あるいは垂直方向に配列しや
すい粒状ないし球状粒子の方が適していると考えられる
。Therefore, for high-density recording, granular or spherical particles that are easier to align in the same direction or perpendicular direction are considered to be more suitable than acicular particles that are easier to align in the longitudinal direction of the medium.
また、フレキシブルタイプの磁気ディスクの場合、磁性
粒子は原反フィルムの長さ方向に塗布されるが、最終的
に円形に打ち抜かれるため、円周方向に均一な特性が要
求される。 従って、塗布方向に配向されやすい針状粒
子より、塗布方向によらず無配向となる粒状ないし球状
粒子の方が、特性の均一性を確保する点ですぐれている
。In addition, in the case of a flexible type magnetic disk, magnetic particles are applied in the length direction of the raw film, but since they are finally punched out into a circular shape, uniform characteristics in the circumferential direction are required. Therefore, granular or spherical particles, which are not oriented regardless of the coating direction, are better in ensuring uniformity of properties than needle-like particles, which tend to be oriented in the coating direction.
さらに、光磁気記録媒体では一般に媒体面に対し垂直方
向に記録を行なうため、上記と同様な理由により粒状な
いし球状粒子が好適である。Furthermore, in magneto-optical recording media, since recording is generally performed in a direction perpendicular to the medium surface, granular or spherical particles are preferred for the same reason as above.
これらの観点から見たとき、Ｂａフェライト系の板状粒
子は高密度記録材料としてすぐれた材料である。 しか
し、この材料は酸化物絶縁体粒子のため帯電しやすく、
塗膜にした場合に磁性層の電気抵抗が高くなることや、
また比較的高温の熱処理で粒子が合成されるため凝集が
大きく、分散しにくいと言った欠点がある。From these viewpoints, Ba ferrite-based plate-like particles are excellent materials as high-density recording materials. However, this material is easily charged due to its oxide insulator particles.
When made into a coating film, the electrical resistance of the magnetic layer increases,
Furthermore, because the particles are synthesized through heat treatment at a relatively high temperature, they tend to aggregate significantly and are difficult to disperse.
また、さらに、Ｂａフェライト系の板状粒子はキュリー
点が４００℃以上のため、光および熱磁気記録用として
は使用することができない。Furthermore, Ba ferrite-based plate-like particles have a Curie point of 400° C. or higher, so they cannot be used for optical or thermomagnetic recording.
これに対し、現在、磁気記録用として使用されている磁
性粒子は一般に針状形がほとんどである。 これは、保
磁力を大きくするためで、例えば金属鉄（α−Ｆｅ）の
場合も、鉄の結晶磁気異方性が小さいので粒状ないし球
状の状態では高い保磁力は期待できない。 このため、
形状磁気異方性を付与することにより保磁力を増加させ
た針状α−Ｆｅ磁性粉が用いられている。On the other hand, most of the magnetic particles currently used for magnetic recording generally have an acicular shape. This is to increase the coercive force. For example, in the case of metallic iron (α-Fe), a high coercive force cannot be expected in a granular or spherical state because the crystal magnetic anisotropy of iron is small. For this reason,
Acicular α-Fe magnetic powder is used, which has increased coercive force by imparting shape magnetic anisotropy.
一方、金属コバルトは、室温で六方晶構造が安定であり
、比較的大きな結晶磁気異方性を有している。 従って
、この大きな結晶磁気異方性をいかすことができれば、
粒状ないし球状粒子の状態でも高い保磁力の発生が期待
される。On the other hand, metallic cobalt has a stable hexagonal structure at room temperature and has relatively large magnetocrystalline anisotropy. Therefore, if we can take advantage of this large magnetocrystalline anisotropy,
High coercive force is expected to be generated even in the form of granular or spherical particles.
しかしながら、金属コバルトは記録材料として好ましい
サイズまで小さくするとエネルギー的に面心立方晶の方
が安定となり、高い磁気異方性を与える六方晶構造が実
現できないとされている（Ｂ、５ｚｐｕｎａｒ：Ｊ、％
ａｇｎｅｔｉｓｍ ｏｆ ＭａｇｎｅｔｉｃＭａｔｅｒ
ｉａｌｓ、 ｖｏｌ、４９． （１９８５）、 ｐ、９
３）ので、期待されるほど大きな保磁力が得られていな
いのが現状である。However, when metallic cobalt is reduced to a size suitable for use as a recording material, the face-centered cubic crystal structure becomes more stable in terms of energy, and it is said that a hexagonal crystal structure that provides high magnetic anisotropy cannot be realized (B, 5zpunar: J, %
agnetism of Magnetic Mater
ials, vol, 49. (1985), p. 9
3), the current situation is that a coercive force as large as expected is not obtained.
これらの理由から、鉄やコバルトを主体とした金属磁性
材料の場合、微粒子化と同時に針状ないしチエイン状化
させて、形状効果によって高保磁力化をはかっている。For these reasons, in the case of metallic magnetic materials mainly made of iron or cobalt, they are made into fine particles and at the same time made into needle-like or chain-like shapes, in order to increase the coercive force through the shape effect.
これらのメタル磁性粉に対し、Ｆｅ−Ｃ。In contrast to these metal magnetic powders, Fe-C.
Ｐ系の六方晶金属間化合物は、結晶磁気異方性が大きい
ため、粒状ないし球状粒子の状態で高い保磁力が期待さ
れる。Since the P-based hexagonal intermetallic compound has a large crystal magnetic anisotropy, it is expected to have a high coercive force in the form of granular or spherical particles.
例えば、特公昭３８−４７５５号公報には、Ｆｅ：コバ
ルトの成分比が６０：４０以下で、燐含有量が２０〜２
２％の六方晶系結晶構造を有する３成分の金属間化合物
（Ｆｅ、Ｃｏ）２Ｐを含有する永久磁石が記載されてい
る。For example, Japanese Patent Publication No. 38-4755 states that the Fe:Cobalt component ratio is 60:40 or less and the phosphorus content is 20 to 2.
Permanent magnets containing 2% of a ternary intermetallic compound (Fe, Co)2P with a hexagonal crystal structure are described.
同公報において、この金属間化合物は下記のようにして
製造される。In the publication, this intermetallic compound is produced as follows.
まず、燐−銅（Ｃｕ９０％、ＰＩＯ％）（Ｄ温浴を造り
、これに電解鉄粉とコバルト片とを所定重量比として添
加し、燐−銅９５％と、鉄コバルト５％とより成る浴を
造る。 次にこの浴材料を鋼製型内に注入して鋳物とす
る。 この鋳物を弱酸あるいは強酸で浸出し、（ＦｅＣ
ｏ）、２Ｐを得るものである。 このようにして得られ
る（Ｆｅ、Ｃｏ）２ Ｐ金属間化合物は、微粒子の形態
で生成する旨が同公報に記載されているが、粉砕工程を
別に設けない限り、本発明により得られる程度の粒径の
粒子を得ることはできない。 しかも、−Ｍに、粉砕粒
子は粒度分布が悪く、球状度も低いものであり、また０
、１．Ｊｌ以下の超微粒子にまで粉砕することは困難で
ある。First, a phosphorus-copper (90% Cu, PIO%) (D hot bath) was made, and electrolytic iron powder and cobalt pieces were added to it in a predetermined weight ratio, and a bath consisting of 95% phosphorus-copper and 5% iron-cobalt was prepared. This bath material is then injected into a steel mold to form a casting. This casting is leached with weak or strong acid to form (FeC
o), 2P is obtained. The publication states that the (Fe, Co)2P intermetallic compound obtained in this way is produced in the form of fine particles, but unless a separate pulverization step is provided, the intermetallic compound obtained by the present invention is It is not possible to obtain particles of particle size. Moreover, -M has a poor particle size distribution and low sphericity of the crushed particles, and
, 1. It is difficult to grind into ultrafine particles of Jl or less.
また、特公昭３９−５７５７号公報には、上記した特公
昭３８−４７５５号公報に記載されている（Ｆｅ、Ｃｏ
）２ Ｐ金属間化合物の製造工程において、鋳物を得る
際の金型内での冷却速度を制御することにより、保磁力
を向上させることができる旨が記載されている。In addition, Japanese Patent Publication No. 39-5757 describes (Fe, Co
) It is stated that in the manufacturing process of a 2P intermetallic compound, the coercive force can be improved by controlling the cooling rate within the mold when obtaining a casting.
しかし、このようにして製造された場合でも、保磁力は
最大で７３５Ｏｅであり、本発明において同様な組成、
すなわち化学量論組成で得られるような２０００Ｏｅを
超える保磁力は得られない。However, even when manufactured in this way, the coercive force is at most 735 Oe, and in the present invention, similar composition,
That is, a coercive force exceeding 2000 Oe, which can be obtained with a stoichiometric composition, cannot be obtained.
特公昭３９−５７５７号公報に記載されている（Ｆｅ、
Ｃｏ）２Ｐ金金属化合物で本発明の超微粒子に匹敵する
保磁力を得るためには、同公報に示されるように、さら
に熱処理を行なう必要があり、工程が複雑となってしま
う。It is described in Japanese Patent Publication No. 39-5757 (Fe,
In order to obtain a coercive force comparable to that of the ultrafine particles of the present invention with a Co)2P gold metal compound, as shown in the publication, it is necessary to perform further heat treatment, which complicates the process.
さらに、上記特公昭３９−５７５７号公報および特公昭
３８−４７５５号公報に記載の（Ｆｅ、Ｃｏ）２ Ｐ金
属間化合物は耐食性が不十分なため、磁気特性の劣化を
生じ易い。Furthermore, the (Fe, Co)2P intermetallic compounds described in Japanese Patent Publication No. 39-5757 and Japanese Patent Publication No. 38-4755 have insufficient corrosion resistance and are therefore susceptible to deterioration of magnetic properties.
このため、特公昭５８−１１０８５号公報には、上記（
Ｆｅ、Ｃｏ） ２Ｐ金金属化合物にＣｒを含有させて耐
食性を向上させた
（Ｆ ｅ 、１−Ｘ−ｙｌ ＣＯＸ Ｃｒ ｙ ） ２
Ｐ（ただし、０．０４５＜ｘ＋ｙ＜０．４０．０．０
０５＜ｙ＜０．１０）
で示される六方晶金属リン化物を含有する平均粒径０．
０２〜１．Ｑ押の強磁性粒子が提案されている。For this reason, Japanese Patent Publication No. 58-11085 includes the above (
Fe, Co) 2P gold metal compound containing Cr to improve corrosion resistance (F e , 1-X-yl COX Cr y ) 2
P (however, 0.045<x+y<0.40.0.0
05<y<0.10) The average particle size of the hexagonal metal phosphide is 0.
02-1. Q-pressure ferromagnetic particles have been proposed.
しかし、この強磁性粒子は、上記特公昭３９−５７５７
号公報および特公昭３８−４７５５号公報に記載の（Ｆ
ｅ、Ｃｏ）２ Ｐ金属間化合物と同様な方法により製造
されるものであり、平均粒径０．０２〜１．Ｑ戸の強磁
性粒子とするためには同公報に示されるように粉砕工程
を設ける必要がある。However, these ferromagnetic particles are
No. 38-4755 and (F
e, Co) It is produced by the same method as the 2P intermetallic compound, and has an average particle size of 0.02 to 1. In order to obtain Q-type ferromagnetic particles, it is necessary to provide a pulverization process as shown in the same publication.
また、同公報に示されるように、この磁性体粒子の保磁
力は化学量論組成のＰを含んでいるにも関わらず２００
〜５００Ｏｅであり、しがも２，０ＯＯＯｅまで保磁力
を向上させるためには、熱処理という新たな工程を必要
としている。Furthermore, as shown in the same publication, the coercive force of these magnetic particles is 200% even though they contain P in the stoichiometric composition.
~500 Oe, but in order to improve the coercive force to 2,0 OOOe, a new process of heat treatment is required.
ところで、金属あるいは合金の超微粒子の製造方法とし
ては、気相法を用いる方法も知られている。By the way, a method using a gas phase method is also known as a method for producing ultrafine particles of metal or alloy.
気相法としては、特公昭５２−２１７１９号公報、特公
昭５５−４４１２３号公報、特公昭５０−５１４９号公
報、特公昭５０−５６６５号公報、特公昭５０−５６６
６号公報、特開昭４８−５５４００号公報等に記載され
ているいわゆる真空蒸発法、あるいは、特公昭５７４４
７２５号公報、特開昭５８−１０４１０３号公報、特開
昭６０−１６２７０５号公報等に記載されているいわゆ
る活性プラズマアーク蒸発法がよく知られている。As the gas phase method, Japanese Patent Publication No. 52-21719, Japanese Patent Publication No. 55-44123, Japanese Patent Publication No. 50-5149, Japanese Patent Publication No. 50-5665, Japanese Patent Publication No. 50-566
The so-called vacuum evaporation method described in Publication No. 6, JP-A-48-55400, etc., or Japanese Patent Publication No. 5744
The so-called active plasma arc evaporation method described in JP-A No. 725, JP-A-58-104103, JP-A-60-162705, etc. is well known.
これらの方法は、基本的には原料インゴット金属を電子
ビーム、アークプラズマ等で高温に加熱し、金属表面か
ら蒸発した原子を凝縮回収する方法である。These methods basically involve heating a raw material ingot metal to a high temperature using an electron beam, arc plasma, etc., and condensing and recovering atoms evaporated from the metal surface.
しかし、これらの方法を上記のようなＦｅＣｏ−Ｐ系の
六方晶金属間化合物を含有する微粒子の製造に適用する
場合、以下のような問題が生じる。However, when these methods are applied to the production of fine particles containing FeCo-P-based hexagonal intermetallic compounds as described above, the following problems arise.
■ 原料インゴットを溶融蒸発させるため、Ｆｅ、Ｃｏ
、Ｐのように、融点、沸点の差の大きい物質の連続的な
化合物化ないし複合化が困難である。■ To melt and evaporate the raw material ingot, Fe, Co
It is difficult to continuously compound or composite substances such as P, which have a large difference in melting point and boiling point.
■ 原料としてインゴット合金を使用しているため高価
である。■ It is expensive because it uses ingot alloy as a raw material.
上記■の問題に対し、例えば特開昭６０１４９７０５号
公報では、沸点の異なる一部の物質の複合化に成功して
いるが、装置の構造はかなり複雑であり、量産化には不
適と考えられる。Regarding the above problem (1), for example, Japanese Patent Application Laid-open No. 60149705 succeeded in compounding some substances with different boiling points, but the structure of the device is quite complex and is considered unsuitable for mass production. .
しかも、この方法では、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｐ系の六方晶金属
間化合物の製造は困難と考えられ、特に、本発明におけ
る組成範囲の全てにおいて、この六方晶金属間化合物を
含有する微粒子を製造することは困難である。Moreover, it is considered difficult to produce a Fe-Co-P-based hexagonal intermetallic compound using this method, and in particular, it is difficult to produce fine particles containing this hexagonal intermetallic compound in the entire composition range of the present invention. That is difficult.
〈発明が解決しようとする課題〉
本発明は、上記のような事情からなされたものであり、
耐食性、分散性が良好で、かつ、磁気特性、特に保磁力
が高（、高密度記録が可能であり、磁気記録媒体、ある
いは光磁気記録媒体等の熱磁気記録媒体に好適に用いら
れるＦｅ−Ｃｏ−Ｐ系の強磁性超微粒子と、この強磁性
超微粒子を容易に製造する方法と、この強磁性超微粒子
を用いた磁気特性が良好で高密度記録可能な磁気記録媒
体および熱磁気記録媒体とを提供することを目的とする
。<Problem to be solved by the invention> The present invention has been made in view of the above circumstances.
Fe has good corrosion resistance and dispersibility, and has high magnetic properties, especially coercive force (high density recording is possible, and is suitable for use in thermomagnetic recording media such as magnetic recording media or magneto-optical recording media). Co-P-based ferromagnetic ultrafine particles, a method for easily producing the ferromagnetic ultrafine particles, and a magnetic recording medium and thermomagnetic recording medium with good magnetic properties and capable of high-density recording using the ferromagnetic ultrafine particles The purpose is to provide the following.
〈課題を解決するための手段〉
このような目的は、下記の（１）〜（２１）により達成
される。<Means for solving the problem> Such an objective is achieved by the following (1) to (21).
（１）Ｆｅ、Ｃｏ、ＰおよびＣを含有し、Ｆ ｅ ／
Ｃｏ ＝ ９５ ／ ５〜７０ ／ ３０であり、がっ
、（Ｆ ｅ ＋ Ｃｏ ） ／ Ｐ ＝ ８５ ／ １
５〜６０ ／４０であることを特徴とする強磁性超微粒
子。(1) Contains Fe, Co, P and C, Fe/
Co = 95/5 to 70/30, and (Fe + Co)/P = 85/1
Ferromagnetic ultrafine particles characterized by having a particle size of 5 to 60/40.
（２）Ｃの含有量が２０ｗｔ％以下である上記（１）ま
たは（２）に記載の強磁性超微粒子。(2) The ferromagnetic ultrafine particles according to (1) or (2) above, wherein the C content is 20 wt% or less.
（３）Ｆｅ、Ｃｏ、ＰおよびＮを含有し、Ｆ ｅ ／
Ｃｏ ＝ ９５ ／ ５〜７０ ／ ３０ テあり、が
っ、（Ｆ ｅ ＋ Ｃｏ ） ／ Ｐ ＝ ８５ ／
１５〜６０ ／４０であることを特徴とする強磁性超微
粒子。(3) Contains Fe, Co, P and N, Fe/
Co = 95 / 5 ~ 70 / 30 Te, Ga, (Fe + Co) / P = 85 /
A ferromagnetic ultrafine particle characterized in that the particle size is 15 to 60/40.
（４）さらにＮを含有する上記（１）または（２）に記
載の強磁性超微粒子。(4) The ferromagnetic ultrafine particles described in (1) or (2) above, further containing N.
（５）Ｎの含有量が１０ｗｔ％以下である上記（３）ま
たは（４）に記載の強磁性超微粒子。(5) The ferromagnetic ultrafine particles according to (3) or (4) above, wherein the N content is 10 wt% or less.
（６）保磁力が５００Ｏｅ以上である
上記（１）ないしく５）のいずれかに記載の強磁性超微
粒子。(6) The ferromagnetic ultrafine particles according to any one of (1) to 5) above, having a coercive force of 500 Oe or more.
（７）気相反応法により製造される上記（１）ないしく
６）のいずれかに記載の強磁性超微粒子。(7) The ferromagnetic ultrafine particles according to any one of (1) to 6) above, which are produced by a gas phase reaction method.
（８）平均粒径が０．００５〜０．１戸である上記（１
）ないしく７）のいずれかに記載の強磁性超微粒子。(8) The above (1) having an average particle size of 0.005 to 0.1
Ferromagnetic ultrafine particles according to any one of ) to 7).
（９）キュリー温度が２００℃以下である上記（１）な
いしく８）のいずれかに記載の強磁性超微粒子。(9) The ferromagnetic ultrafine particles according to any one of (1) to 8) above, having a Curie temperature of 200° C. or less.
（１０）ほぼ球状である上記（１）な いしく９）のいずれかに記載の強磁性超微粒子。(10) Almost spherical (1) above Ferromagnetic ultrafine particles according to any one of item 9).
（１１）内壁がＣを含有する材質から構成される炉内に
おいて、少なくともＦｅおよびｃ。(11) In a furnace whose inner wall is made of a material containing C, at least Fe and c.
を含有する原料粉体を気相中で蒸発させた後、急冷して
、強磁性超微粒子を得ることを特徴とする強磁性超微粒
子の製造方法。1. A method for producing ferromagnetic ultrafine particles, which comprises evaporating a raw material powder containing the above in a gas phase and then rapidly cooling it to obtain ferromagnetic ultrafine particles.
（１２）少なくともＦｅ、ＣｏおよびＣを含有する原料
粉体を気相中で蒸発させた後、急冷して、強磁性超微粒
子を得ることを特徴とする強磁性超微粒子の製造方法。(12) A method for producing ferromagnetic ultrafine particles, which comprises evaporating raw material powder containing at least Fe, Co, and C in a gas phase and then rapidly cooling it to obtain ferromagnetic ultrafine particles.
（１３）少なくともＦｅおよびＣｏを含有する原料粉体
を、窒素を含有する気相中で蒸発させた後、急冷して、
強磁性超微粒子を得ることを特徴とする強磁性超微粒子
の製造方法。(13) After evaporating the raw material powder containing at least Fe and Co in a gas phase containing nitrogen, rapidly cooling it,
A method for producing ferromagnetic ultrafine particles, characterized by obtaining ferromagnetic ultrafine particles.
（１４）前記原料粉体が、Ｐを含有する上記（１１）な
いしく１３）のいずれかに記載の強磁性超微粒子の製造
方法。(14) The method for producing ferromagnetic ultrafine particles according to any one of (11) to 13) above, wherein the raw material powder contains P.
（１５）前記気相中にＰが含有される
」１記（１１）ないしく１３）のいずれかに記載の強磁
性超微粒子の製造方法。(15) The method for producing ferromagnetic ultrafine particles according to any one of Items 1 (11) to 13), wherein P is contained in the gas phase.
（１６）前記蒸発が、熱プラズマによる加熱によって行
なわれる上記（１１）ないしく１５）のいずれかに記載
の強磁性超微粒子の製造方法。(16) The method for producing ferromagnetic ultrafine particles according to any one of (11) to 15), wherein the evaporation is performed by heating with thermal plasma.
（１７）前記原料粉体を構成する原料粒子の平均粒径が
、１００−以下である上記（１１）ないしく１６）のい
ずれかに記載の強磁性超微粒子の製造方法。(17) The method for producing ferromagnetic ultrafine particles according to any one of (11) to 16) above, wherein the raw material particles constituting the raw material powder have an average particle diameter of 100 or less.
（１８）上記（１）、（２）および（４）〜（１０）の
いずれかに記載の強磁性超微粒子が製造される上記（１
１）、（１２）および（１４）〜（１７）のいずれかに
記載の強磁性超微粒子の製造方法。(18) The ferromagnetic ultrafine particles described in any one of (1), (2) and (4) to (10) are produced in the above (1).
1), (12), and the method for producing ferromagnetic ultrafine particles according to any one of (14) to (17).
（１９）上記（３）ないしく１０）のいずれかに記載の
強磁性超微粒子が製造される上記（１３）ないしく１７
）のいずれかに記載の強磁性超微粒子の製造方法。(19) The ferromagnetic ultrafine particles described in any one of (3) to 10) above are produced in (13) to 17 above.
) The method for producing ferromagnetic ultrafine particles according to any one of the above.
（２０）上記（１）ないしく１０）のいずれかに記載の
強磁性超微粒子を含有する記録層を有することを特徴と
する磁気記録媒体。(20) A magnetic recording medium comprising a recording layer containing the ferromagnetic ultrafine particles according to any one of (1) to 10).
（２１）上記（１）ないしく１０）のいずれかに記載の
強磁性超微粒子を含有する記録層を有することを特徴と
する熱磁気記録媒体。(21) A thermomagnetic recording medium characterized by having a recording layer containing the ferromagnetic ultrafine particles according to any one of (1) to 10 above.
る。Ru.
〈具体的構成〉
く作用〉
本発明では、気相中で原料粉体をプラズマジェット等に
より加熱し、融点および沸点の異なる元素あるいはその
化合物を含有する原料粉体を瞬間的に蒸発させる。 次
いで急冷することにより原料粉体中の原料元素同士を化
学的に反応させ、主としてＦｅ、ＣｏおよびＰから構成
され、六方晶Ｆ ｅ ２Ｐ構造を主体とする強磁性超微
粒子を得る。<Specific Structure>Effects> In the present invention, the raw material powder is heated in the gas phase by a plasma jet or the like, and the raw material powder containing elements or compounds thereof having different melting points and boiling points is instantaneously evaporated. Next, by rapid cooling, the raw material elements in the raw material powder are caused to chemically react with each other to obtain ferromagnetic ultrafine particles mainly composed of Fe, Co, and P, and mainly having a hexagonal Fe 2P structure.
この超微粒子中に含有されるＣは、原料粉体の蒸発が行
なわれる炉の構成材料から供給することができ、原料粉
体がら供給することもできる。The carbon contained in the ultrafine particles can be supplied from the constituent materials of the furnace in which the raw material powder is evaporated, or can also be supplied from the raw material powder.
また、超微粒子中に含有されるＮは、蒸発が行なわれる
気相中から供給することができ本発明の強磁性超微粒子
（以下、超微粒子と略称する）は、Ｆｅ、ＣｏおよびＰ
を主成分として含有し、通常、六方晶Ｆ ｅ ２ Ｐ構
造を主体とする。Further, the N contained in the ultrafine particles can be supplied from the gas phase in which evaporation is performed.
The main component is usually a hexagonal Fe 2 P structure.
本発明の超微粒子中におけるこれらの元素の含有量は、
下記の範囲であることが好ましい。The content of these elements in the ultrafine particles of the present invention is
The following range is preferable.
Ｆ ｅ ／ Ｃｏ ＝ ９５ ／ ５〜７０ ／ ３０
、より好ましくはＦ ｅ ／ Ｃｏ ＝ ９０ ／ １
０、〜８０／２０である。F e / Co = 95 / 5 ~ 70 / 30
, more preferably F e /Co = 90/1
0, ~80/20.
Ｆｅに対するＣｏの含有量が上記範囲未満となると、キ
ュリー温度の低下が著しくなるために室温における保磁
力が５００Ｏｅ程度以下まで低下してしまう。 また、
上記範囲を超えると、結晶磁気異方性が小さくなるため
、やはり保磁力が５００Ｏｅ程度以下まで低下してしま
う。If the content of Co relative to Fe is less than the above range, the Curie temperature will drop significantly and the coercive force at room temperature will drop to about 500 Oe or less. Also,
If the above range is exceeded, the magnetocrystalline anisotropy decreases, so that the coercive force also decreases to about 500 Oe or less.
一方、（Ｆ ｅ 十Ｃｏ ） ／ Ｐ ＝ ８５ ／
１５〜６０／４０であり、より好ましくは（Ｆｅ＋Ｃｏ
） ／ Ｐ ＝ ８０ ／ ２０〜６５ ／ ３５で
ある。On the other hand, (Fe + Co) / P = 85 /
15 to 60/40, more preferably (Fe+Co
) / P = 80/20 to 65/35.
Ｆｅ＋Ｃｏに対するＰの含有量が上記範囲未満となると
、結晶磁気異方性の増大に寄与するＰの効果が減少し、
保磁力が５００Ｏｅ程度以下となってしまう。When the content of P in Fe+Co is less than the above range, the effect of P that contributes to increasing the magnetocrystalline anisotropy decreases,
The coercive force becomes about 500 Oe or less.
化学量論組成の六方晶Ｆ ｅ ２ Ｐ構造の場合、理論
的なＰ量は約３３％である。 Ｐの含有量が３０％以下
となると通常Ｆ ｅ ２ Ｐ構造を形成しないと考えら
れるが、本発明では、３０％以下で１５％までの範囲に
おいて六方晶Ｆ ｅ ２ Ｐ構造を形成できることが大
きな特徴である。For a stoichiometric hexagonal F e 2 P structure, the theoretical amount of P is about 33%. It is generally considered that the Fe 2 P structure is not formed when the P content is 30% or less, but in the present invention, it is important that a hexagonal Fe 2 P structure can be formed in the range of 30% or less and up to 15%. It is a characteristic.
この理由は、後述する方法により高温の気相状態からの
急冷によって微粒子を合成するため、高温下で安定な六
方晶構造がそのまま凍結されるためであると考えられる
。 化学量論組成よりＰ量が少ない場合、Ｐの不足分は
そのまま空孔になっているものと思われるが、あるいは
原料中もしくは反応過程で添加される他の元素、例えば
Ｃ，Ｎ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｂ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｔｉ、ＭｎごＡ
ｎ、Ｃｒ等がＰ位置に置換した構造となることも考えら
れる。The reason for this is thought to be that since fine particles are synthesized by rapid cooling from a high-temperature gaseous state by the method described below, the hexagonal crystal structure, which is stable at high temperatures, is frozen as is. When the amount of P is less than the stoichiometric composition, the lack of P is thought to remain as vacancies, but it may also be caused by other elements added in the raw materials or during the reaction process, such as C, N, Si, Sn, B, Ni, Zn, Ti, MnA
A structure in which n, Cr, etc. are substituted at the P position is also conceivable.
また、Ｐ量が化学量論組成を超えた場合、超微粒子中の
Ｐ量は過剰となるが、本発明では少なくとも上記範囲内
であればＸ線回折像に変化は見られず、磁気特性にも悪
影響は生じない。Furthermore, if the amount of P exceeds the stoichiometric composition, the amount of P in the ultrafine particles becomes excessive, but in the present invention, as long as it is within the above range, no change is observed in the X-ray diffraction image, and the magnetic properties are There will be no adverse effects.
しかし、Ｐ量が上記範囲を超えた場合、飽和磁化が４０
ｅｍｕ／ｇ以下に低下するので好ましくない。However, if the amount of P exceeds the above range, the saturation magnetization will be 40
This is not preferable because it decreases below emu/g.
本発明の超微粒子は、Ｆｅ、ＣｏおよびＰに加え、Ｃお
よび／またはＮを含有する。The ultrafine particles of the present invention contain C and/or N in addition to Fe, Co and P.
これらＣおよびＮは、後述する原料粉体、反応炉構成材
料あるいは反応炉内の雰囲気中から超微粒子中に取り込
まれるものであり、六方晶Ｆｅ２Ｐ構造の安定化作用を
有していると考えられる。These C and N are incorporated into the ultrafine particles from the raw material powder, the reactor constituent materials, or the atmosphere inside the reactor, which will be described later, and are thought to have a stabilizing effect on the hexagonal Fe2P structure. .
さらに詳述すれば、Ｃの含有は、超微粒子の電気抵抗の
低下や分散性の向上に有効である。More specifically, the inclusion of C is effective in reducing the electrical resistance and improving the dispersibility of ultrafine particles.
また、Ｃは、原料が酸化物であっても、これを効果的に
還元、蒸発させるために不可欠である。 これによって
、危険な水素を用いず窒素ガスのみで原料をリン化させ
ることができる。Further, even if the raw material is an oxide, C is essential for effectively reducing and evaporating the raw material. This makes it possible to phosphorize the raw material using only nitrogen gas without using dangerous hydrogen.
また、さらに、ＣおよびＮは、超微粒子生成時に超微粒
子同士が融着してチエイン状化することを防止し、耐食
性を向上させる効果を有する。Further, C and N have the effect of preventing ultrafine particles from being fused together and forming a chain shape during generation of ultrafine particles, and improving corrosion resistance.
さらに、これらの元素を含有することにより、粒度分布
が向上し、保磁力が向上する。Furthermore, by containing these elements, the particle size distribution is improved and the coercive force is improved.
なお、ＣおよびＮ ４ｒ、同時に含有されてもよい。Note that C and N4r may be contained at the same time.
超微粒子中におけるＣの含有量は２０ｗｔ％以下である
ことが好ましく、さらに好ましくはＯ２１〜１０ｗｔ％
である。 また、Ｎの含有量は１０ｗｔ％以下であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは０．１〜５ｗｔ％であ
る。 ＣまたはＮの含有量が上記範囲未満であると含有
することによる効果が不十分であり、上記範囲を超える
と飽和磁化が低下してしまう。The content of C in the ultrafine particles is preferably 20 wt% or less, more preferably O21 to 10 wt%.
It is. Further, the N content is preferably 10 wt% or less, more preferably 0.1 to 5 wt%. If the content of C or N is less than the above range, the effect of containing it will be insufficient, and if it exceeds the above range, the saturation magnetization will decrease.
本発明の超微粒子中において、Ｆｅ、ＣｏおよびＰの大
部分は、六方晶Ｆ ｅ ２Ｐ構造を形成する。 このた
め、保磁力が高く、キュリー温度の低い超微粒子が実現
する。 六方晶Ｆ ｅ ２Ｐ構造の存在は、Ｘ線回折に
より確認することができる。In the ultrafine particles of the present invention, most of Fe, Co and P form a hexagonal Fe 2P structure. Therefore, ultrafine particles with high coercive force and low Curie temperature are realized. The existence of the hexagonal F e 2P structure can be confirmed by X-ray diffraction.
なお、磁気特性に支障を生じない限り、超微粒子中には
六方晶Ｆ ｅ ２ Ｐ構造の他、若干のＦ ｅ ３Ｐ構
造あるいはαＦｅ構造が存在していてもよい。In addition, in addition to the hexagonal Fe 2 P structure, some Fe 3P structure or αFe structure may be present in the ultrafine particles as long as the magnetic properties are not affected.
このような超微粒子の組成は、プラズマ発光分析、Ｃ，
Ｈ，Ｎ元素分析器、蛍光Ｘ線分析、その他の化学分析等
により測定することができる。The composition of such ultrafine particles can be determined by plasma emission spectroscopy, C,
It can be measured by H, N element analyzer, fluorescent X-ray analysis, other chemical analysis, etc.
なお、本発明の超微粒子には、上記各元素の他、必要に
応じ、添加元素としてＳｉ、Ｓｎ、Ｂ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｔ
ｉ、Ｍｎ、ＡＩ、Ｃｒ等が含有されていてもよい。In addition to the above-mentioned elements, the ultrafine particles of the present invention may also contain additional elements such as Si, Sn, B, Ni, Zn, and T.
i, Mn, AI, Cr, etc. may be contained.
本発明の超微粒子は、ほぼ球状の粒子であり、この様子
は透過型電子顕微鏡等により確認することができる。The ultrafine particles of the present invention are substantially spherical particles, and this appearance can be confirmed using a transmission electron microscope or the like.
このような超微粒子の平均粒径は、好ましくは０．００
５〜０．１−であり、さらに好ましくは０．０１〜００
５叩である。The average particle size of such ultrafine particles is preferably 0.00
5-0.1-, more preferably 0.01-00
It's 5 hits.
平均粒径が上記範囲未満であると、超常磁性的な振舞い
が著しくなり、保磁力が太き（低下する。 また、上記
範囲を超えると、粒子同士の凝集作用が大きくなり、分
散しに（くなるので好ましくない。If the average particle size is less than the above range, the superparamagnetic behavior will become significant, and the coercive force will become thicker (lower).If the average particle size exceeds the above range, the agglomeration effect between the particles will become large, and it will be difficult to disperse ( This is not desirable because it causes
後述する本発明の製造方法によれば、このような平均粒
径の超微粒子が、粉砕等の手段を必要とせずに単一のほ
ぼ球状粒子として得られる。 このため、分散性の高い
強磁性超微粒子を、容易に実現することができる。According to the production method of the present invention, which will be described later, ultrafine particles having such an average particle size can be obtained as a single, substantially spherical particle without the need for means such as pulverization. Therefore, highly dispersible ferromagnetic ultrafine particles can be easily realized.
本発明の製造方法により得られる本発明の超微粒子は、
保磁力を５００Ｏｅ以上、特に８００Ｏｅ以上、さらに
は２０００Ｏｅより大、特に２１００〜５０００Ｏｅと
することができ、飽和磁化を４０ ｅｍｕ／ｇ以上、特
に５０〜８０ ｅｍｕ／ｇとすることができる。The ultrafine particles of the present invention obtained by the production method of the present invention are
The coercive force can be 500 Oe or more, especially 800 Oe or more, and even more than 2000 Oe, especially 2100 to 5000 Oe, and the saturation magnetization can be 40 emu/g or more, especially 50 to 80 emu/g.
また、本発明の超微粒子のキュリー温度は、８０〜２０
０℃、特に９０〜１６０℃に設定することができる。Further, the Curie temperature of the ultrafine particles of the present invention is 80 to 20
It can be set at 0°C, especially between 90 and 160°C.
本発明によれば、上記のようなＦｅ、ＣｏおよびＰの組
成範囲のすべてにおいて、六方晶Ｆ ｅ ２ Ｐ構造を
基本とする超微粒子を製造することができるので、主と
して保磁力およびキュリー温度を、目的に応じて上記範
囲内で自由に制御することが可能である。According to the present invention, ultrafine particles based on a hexagonal F e 2 P structure can be produced in all of the composition ranges of Fe, Co, and P as described above, so that the coercive force and Curie temperature are mainly controlled. , it is possible to freely control within the above range depending on the purpose.
次に、本発明の製造方法を説明する。Next, the manufacturing method of the present invention will be explained.
本発明の超微粒子は、気相反応法により製造される。The ultrafine particles of the present invention are produced by a gas phase reaction method.
本発明において用いられる好適な気相反応法は、少なく
ともＦｅおよびＣｏを含有する原本」粉体を、気相中で
蒸発させた後、急冷して超微粒子を得るものである。A preferred gas phase reaction method used in the present invention is to evaporate an original powder containing at least Fe and Co in a gas phase and then rapidly cool it to obtain ultrafine particles.
原料粉体中において、ＦｅおよびＣｏは単体で含有され
ていてもよく、酸化物、リン化物あるいはリン酸塩など
のような化合物の形で含有されていてもよい。 また、
これらの混合物であってもよい。In the raw material powder, Fe and Co may be contained alone or in the form of compounds such as oxides, phosphides, or phosphates. Also,
A mixture of these may be used.
用いる化合物の種類に特に制限はないが、本発明では、
ＦｅおよびＣＯの酸化物、リン酸鉄等を好適に用いるこ
とができる。Although there is no particular restriction on the type of compound used, in the present invention,
Oxides of Fe and CO, iron phosphate, etc. can be suitably used.
本発明では、Ｐを原料粉体に含有させてもよく、また、
気相中に含有させてもよい。In the present invention, P may be contained in the raw material powder, and
It may also be contained in the gas phase.
Ｐが原料粉体に含有される場合、上記と同様に単体で含
有されていてもよく、化合物の形で含有されていてもよ
い。 また、これらの混合物であってもよい。When P is contained in the raw material powder, it may be contained alone in the same way as above, or it may be contained in the form of a compound. Alternatively, a mixture of these may be used.
用いる化合物の種類に特に制限はないが、特に好適に用
いられるＰの化合物は、リン酸アンモニウム、リン酸鉄
、リン酸コバルト、酸化リン等である。There is no particular restriction on the type of compound used, but particularly preferably used P compounds include ammonium phosphate, iron phosphate, cobalt phosphate, phosphorus oxide, and the like.
Ｐを気相中に含有させることは、例えば、Ｐの供給計と
なるホスフィン等のリン化水素ガスを反応系内に導入す
ることにより実現できる。Containing P in the gas phase can be realized, for example, by introducing hydrogen phosphide gas such as phosphine, which serves as a P supply meter, into the reaction system.
超微粒子中にＣあるいはＮを含有させるためには、原料
粉体中にこれらの元素を含有させるか、気相中に含有さ
せればよい。 あるいは製造に用いる反応炉構成材料か
ら供給することもできる。In order to contain C or N in the ultrafine particles, these elements may be contained in the raw material powder or in the gas phase. Alternatively, it can also be supplied from reactor constituent materials used in manufacturing.
原料粉体から供給する場合、Ｃ源としてはカーボンブラ
ック等を用いればよ（、Ｎ源としてはアンモニウム塩等
を用いればよい。When supplying from raw material powder, carbon black or the like may be used as the C source (and ammonium salt or the like may be used as the N source).
気相中から供給する場合、Ｃ源としては、原料を搬送す
るキャリアガスにＣＯ１各種炭化水素、あるいはカルボ
ニル化合物等を含ませればよく、Ｎ源としては、プラズ
マガスに窒素ガスを用いるか、あるいはキャリアガスに
窒素もしくはＮＨ３等を用いればよい。When supplying from the gas phase, the C source may include CO1, various hydrocarbons, carbonyl compounds, etc. in the carrier gas that transports the raw material, and the N source may include nitrogen gas in the plasma gas, or Nitrogen, NH3, or the like may be used as the carrier gas.
また、原料粉体中には、これらの元素の他、上記したよ
うな添加元素、あるいはそれらの合金または化合物、さ
らにはこれらの混合物が、添加物として含有されていて
もよい。In addition to these elements, the raw material powder may contain, as additives, the above-mentioned additional elements, alloys or compounds thereof, or mixtures thereof.
上記各元素およびこれら添加物は、超微粒子としたとき
所望の含有量となるように、原料粉体中に含有されれば
よい。Each of the above-mentioned elements and these additives may be contained in the raw material powder so as to have a desired content when formed into ultrafine particles.
また、本発明では、上記したような各元素を含む混合物
として、スクラップ、鉱石、ミルスケール等を用いるこ
ともできる。 このような低コストの原料を用いた場合
でも、本発明によれば磁気特性が良好なほぼ球状の超微
粒子を得ることができる。Further, in the present invention, scrap, ore, mill scale, etc. can also be used as a mixture containing each of the above-mentioned elements. Even when such low-cost raw materials are used, substantially spherical ultrafine particles with good magnetic properties can be obtained according to the present invention.
上記の各元素が含有される原料粉体を構成する原料粒子
の平均粒径は、１００−以下であるコトカ好ましく、特
に１０μｍ以下であることが好ましい。The average particle size of the raw material particles constituting the raw material powder containing each of the above elements is preferably 100 μm or less, particularly preferably 10 μm or less.
この程度の平均粒径とすることにより、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃ
ｒ等の蒸発効率を高め、また、原料粒子の反応炉内への
定量的な供給を、容易に行なうことができる。By setting the average particle size to this level, Fe, Co, C
The evaporation efficiency of r, etc. can be increased, and raw material particles can be easily quantitatively supplied into the reactor.
このような原料粒子は、上記の各元素あるいは化合物等
の原料を、ジェットミル、ボールミル等の公知の粉砕手
段により粉砕混合して得ることができる。Such raw material particles can be obtained by pulverizing and mixing raw materials such as the above-mentioned elements or compounds using a known pulverizing means such as a jet mill or a ball mill.
また、原料粒子の流動性を向上させるために、公知のバ
インダを用いて顆粒化させてもよい。 なお、顆粒化に
は、スプレードライ等を用いることが好ましい。 用い
るバインダに特に制限はないが、好適なバインダとして
は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、エチルセルロース等が挙げられる。Furthermore, in order to improve the fluidity of the raw material particles, a known binder may be used to granulate the raw material particles. In addition, it is preferable to use spray drying etc. for granulation. Although there is no particular restriction on the binder used, examples of suitable binders include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and ethyl cellulose.
本発明では、反応炉内において、上記のような原料粒子
を気相中で加熱し、原料粒子全体を瞬間的に蒸発させた
後、急冷・凝縮させて、超微粒子化する。In the present invention, the raw material particles as described above are heated in a gas phase in a reactor to instantaneously evaporate the entire raw material particles, and then rapidly cooled and condensed to form ultrafine particles.
この場合、反応系全体は、大気圧以下で、不活性あるい
は還元性雰囲気中にて行なうことが好ましい。In this case, the entire reaction system is preferably carried out in an inert or reducing atmosphere at atmospheric pressure or lower.
用いる加熱手段としては、原料粒子を瞬間的に蒸発させ
ることができる手段であれば特に制限はないが、本発明
では、熱プラズマ、特にプラズマジェットを用いること
が好ましい。The heating means to be used is not particularly limited as long as it can instantaneously evaporate raw material particles, but in the present invention, it is preferable to use thermal plasma, particularly plasma jet.
プラズマジェットを発生させる手段としては、例えば、
ＤＣプラズマが挙げられ、これは、ノズル型の陽極の尖
端部内面とこの陽極内に設けられた陰極尖端との間に直
流アーク放電を発生させ、陽極内に供給されるプラズマ
ガスを超高温に加熱して熱プラズマとし、陽極尖端部の
ノズルからジェットとして噴出させるものである。Examples of means for generating a plasma jet include:
DC plasma is an example of DC plasma, which generates a direct current arc discharge between the inner surface of the tip of a nozzle-shaped anode and the cathode tip provided within this anode, and heats the plasma gas supplied into the anode to an extremely high temperature. It is heated to create thermal plasma, which is ejected as a jet from a nozzle at the tip of the anode.
また、この他、誘導結合プラズマ（以下、ＩＣＰと略称
する）によるプラズマジェットも好ましく用いられる。In addition, a plasma jet using inductively coupled plasma (hereinafter abbreviated as ICP) is also preferably used.
これは、石英管内にガスを流し、この石英管に巻回され
たコイルに高周波電流を流すことにより生じる高周波磁
場によって、プラズマを誘導的に発生させるものである
。In this method, plasma is generated inductively by a high-frequency magnetic field generated by flowing gas into a quartz tube and passing a high-frequency current through a coil wound around the quartz tube.
このようなプラズマジェット中に原料粒子を投入するこ
とにより、原料粒子の瞬間的な加熱と、それによる瞬間
的な蒸発が行なわれる。By introducing raw material particles into such a plasma jet, the raw material particles are instantaneously heated and instantaneously evaporated.
第１図および第２図に、本発明の超微粒子を製造する装
置の好適例を示す。FIG. 1 and FIG. 2 show a preferred example of the apparatus for producing ultrafine particles of the present invention.
第１図および第２図に示す反応炉１は、蒸発部２、冷却
部３および捕集部４を連続して有する。The reactor 1 shown in FIGS. 1 and 2 has an evaporation section 2, a cooling section 3, and a collection section 4 in series.
蒸発部２の炉内には、プラズマジェット発生手段２１に
よりプラズマジェット２１１が噴出される。 プラズマ
ジェット発生手段２１は、第１図ではＤＣプラズマ発生
装置を用いており、第２図ではＩＣＰ発生装置を用いて
いる。A plasma jet 211 is ejected into the furnace of the evaporation section 2 by the plasma jet generating means 21 . As the plasma jet generating means 21, a DC plasma generator is used in FIG. 1, and an ICP generator is used in FIG. 2.
プラズマジェット２１１中に、原料粉体供給手段２２か
らキャリアガスにより原料粉体が投入される。Raw material powder is introduced into the plasma jet 211 by a carrier gas from the raw material powder supply means 22 .
第１図に示したＤＣプラズマの場合は、超高温のプラズ
マガスの流速が非常に速いため、原料粉体はプラズマの
中心部に達せず、高速で流れる炎の外側で跳ね飛ばされ
易い。 このため、蒸発部の炉の内壁をできるだけプラ
ズマの炎に接近させ、炉内を高温に保持し、かつプラズ
マを乱流状態にして原料粉体の高温下での滞留時間を長
（した方がよい。In the case of the DC plasma shown in FIG. 1, the flow rate of the ultra-high temperature plasma gas is very fast, so the raw material powder does not reach the center of the plasma and is likely to be blown off on the outside of the fast-flowing flame. For this reason, it is better to bring the inner wall of the furnace in the evaporation section as close as possible to the plasma flame, maintain the inside of the furnace at a high temperature, and create a turbulent flow of plasma to prolong the residence time of the raw material powder at high temperature. good.
このため、蒸発部２の炉内壁面は、耐熱材２３によって
被覆されている。 耐熱材２３の材質としては、グラフ
ァイト、窒化ホウ素、タングステン、その他の耐熱性合
金材料を用いることが好ましい。 なお、耐熱材にグラ
ファイト等の炭素含有材料を用いた場合、ここから超微
粒子にＣを供給することができる。For this reason, the inner wall surface of the furnace of the evaporation section 2 is covered with a heat-resistant material 23. As the material of the heat-resistant material 23, it is preferable to use graphite, boron nitride, tungsten, or other heat-resistant alloy materials. Note that when a carbon-containing material such as graphite is used as the heat-resistant material, C can be supplied to the ultrafine particles from this material.
耐熱材２３は、さらに、断熱材２４により被覆される。The heat resistant material 23 is further covered with a heat insulating material 24.
断熱材２４の材質としては、繊維状カーボン、アルミ
ナ、ジルコニアなどが好ましい。Preferable materials for the heat insulating material 24 include fibrous carbon, alumina, and zirconia.
これら耐熱材２３および断熱材２４により蒸発部内に熱
が保持される。 なお、この場合、蒸発部２の内壁が、
少なくともｔ ｏ ｏ ｏ ’ｃ以上の高温状態に維持
されていることが好ましい。Heat is retained within the evaporation section by the heat resistant material 23 and the heat insulating material 24. In addition, in this case, the inner wall of the evaporation section 2 is
It is preferable that the temperature is maintained at a high temperature of at least t o o 'c or higher.
方、ＩＣＰは、ＤＣプラズマに比ベプラズマの炎の径が
大きく、また、ガス流速も遅いこと、さらに、プラズマ
の中心軸から原料粉体を供給できることなどから、高温
のプラズマ内における原料粉体の滞留時間を長くするこ
とができる。 このため、第２図に示す反応炉の内壁径
をより大きくして炉壁の温度を低下させることにより、
他物質の混入を防ぎながら蒸発反応を有効に進行させる
ことができる。 この場合、第２図に示すように、プラ
ズマジェット発生手段２１の中心軸上に原料粉体供給手
段２２を設置し、原料をプラズマジェット２１１の中心
に直接運び込むことが可能となる。On the other hand, in ICP, the diameter of the flame of plasma is larger and the gas flow rate is slower than that of DC plasma, and the raw material powder can be supplied from the central axis of the plasma. Residence time can be increased. For this reason, by increasing the inner wall diameter of the reactor shown in Figure 2 and lowering the temperature of the reactor wall,
The evaporation reaction can proceed effectively while preventing the contamination of other substances. In this case, as shown in FIG. 2, the raw material powder supply means 22 is installed on the central axis of the plasma jet generation means 21, and the raw material can be directly conveyed to the center of the plasma jet 211.
蒸発部２で原料粉体の蒸発により生じた気体は、キャリ
アガスにより冷却部３に運ばれる。Gas generated by evaporation of the raw material powder in the evaporation section 2 is carried to the cooling section 3 by the carrier gas.
そして、冷却ガス供粕口３１から供給される冷却ガスに
より急冷され、凝縮して目的とする超微粒子１０となる
。 得られた超微粒子１０は、キャリアガスにより捕集
部４に搬送され、反応炉ｌ外に排出される。Then, it is rapidly cooled by the cooling gas supplied from the cooling gas supply port 31 and condensed to become the desired ultrafine particles 10. The obtained ultrafine particles 10 are transported to the collection section 4 by a carrier gas and discharged outside the reactor l.
このようにして得られる超微粒子は、鉄やコバルトなど
の金属超微粒子の場合と異なり、粒子同士の融着やチエ
イン状化のないものであり、単分散状態のほぼ球状の粒
子である。The ultrafine particles obtained in this way are monodisperse, almost spherical particles, unlike ultrafine metal particles such as iron or cobalt, without fusion or chain formation between particles.
プラズマガス、冷却ガス、原料粉体およびその蒸発ガス
を搬送するキャリアガスとしては、Ａｒ、Ｈ２、Ｈｅ、
Ｎ２ 、ＮＨａ 、Ｃｏ、各種炭化水素等の１種以上を
目的に応じて適当に選択すればよいが、プラズマガスと
しては、Ａ ｒ Ｈ２混合ガス、ＡｒＮ２混合ガス、
Ｎ２−Ｈ２混合ガス等が好ましく、また、冷却ガスとし
ては、Ｈ２，Ｎ、あるいはＮ８３等が好ましい。 そし
て、超微粒子にＣあるいはＮを含有させる場合、前記し
たようにこれらから適当なガスを選択すればよい。Carrier gases for transporting plasma gas, cooling gas, raw material powder, and their evaporated gas include Ar, H2, He,
One or more types of N2, NHa, Co, various hydrocarbons, etc. may be appropriately selected depending on the purpose, but as the plasma gas, ArH2 mixed gas, ArN2 mixed gas, ArN2 mixed gas,
A mixed gas of N2-H2 is preferred, and the cooling gas is preferably H2, N, or N83. When the ultrafine particles contain C or N, an appropriate gas may be selected from these as described above.
本発明の磁気記録媒体および熱磁気記録媒体は、上記の
本発明の超微粒子を、磁気記録材料あるいは熱磁気記録
材料として記録層中に含有する。The magnetic recording medium and thermomagnetic recording medium of the present invention contain the above-mentioned ultrafine particles of the present invention as a magnetic recording material or a thermomagnetic recording material in a recording layer.
これらの用途に用いる場合、上記超微粒子は、公知のバ
インダおよびその他の添加剤と混練され、非磁性基体上
に塗布されて、いわゆる塗布型媒体とされる。When used in these applications, the ultrafine particles are kneaded with a known binder and other additives and coated on a nonmagnetic substrate to form a so-called coated medium.
〈実施例〉
以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明をさらに詳
細に説明する。<Example> Hereinafter, the present invention will be explained in further detail by giving specific examples of the present invention.
［実施例１］
酸化鉄粉末、酸化コバルト粉末、リン酸鉄粉末を粉砕混
合し、さらにスプレードライにより顆粒化し、原料粒子
とした。[Example 1] Iron oxide powder, cobalt oxide powder, and iron phosphate powder were pulverized and mixed, and then granulated by spray drying to obtain raw material particles.
この原料粒子から構成される原料粉体を第１図に示す反
応炉１内に投入し、プラズマジェットにより蒸発させ、
さらに冷却ガスにより急冷・凝縮させて、超微粒子サン
プルを作製した。 原料粒子中のＦ ｅ ／ Ｃｏおよ
び（Ｆｅ十Ｃｏ）／Ｐの原子比、Ｃ含有量、＃晴晴１−
原料粒子の平均粒径、用いたプラズマガス、プラズマ出
力および冷却ガスを、表１に示す。The raw material powder composed of these raw material particles is put into the reactor 1 shown in FIG. 1, evaporated by a plasma jet,
Furthermore, the sample was rapidly cooled and condensed using a cooling gas to produce an ultrafine particle sample. Atomic ratio of Fe/Co and (Fe+Co)/P in raw material particles, C content, #Haruharu1-
Table 1 shows the average particle diameter of the raw material particles, the plasma gas used, the plasma output, and the cooling gas.
また、比較のために、ＣおよびＮのいずれも含有しない
超微粒子サンプルを作製した（サンプルＮｏ、１０１）
。In addition, for comparison, an ultrafine particle sample containing neither C nor N was prepared (sample No. 101).
.
なお、プラズマジェットの発生は、サンプルＮｏ、１０
１．１４および１５では誘導結合プラズマにより、その
他のサンプルではＤＣプラズマにより行なった。Note that the generation of plasma jet was observed in sample No. 10.
Samples 1.14 and 15 were sampled using inductively coupled plasma, and the other samples were sampled using DC plasma.
なお、耐熱材２３の材質には、グラファイトを用いた。Note that graphite was used as the material for the heat-resistant material 23.
また、断熱材２４の材質にはカーボン繊維を用いた。Furthermore, carbon fiber was used as the material for the heat insulating material 24.
得られたサンプルのＦ ｅ ／ Ｃｏおよび（Ｆｅ＋
Ｃｏ ） ／ Ｐの原子比、Ｃ含有量、Ｎ含有量、平均
粒径、主な結晶構造、２５℃における保磁力Ｈｃ、飽和
磁化Ｃ１、角型比ＳＱならびにキュリー温度Ｔｃを、表
１に示す。Fe/Co and (Fe+
The atomic ratio of Co)/P, C content, N content, average grain size, main crystal structure, coercive force Hc at 25°C, saturation magnetization C1, squareness ratio SQ and Curie temperature Tc are shown in Table 1. .
なお、Ｆ ｅ ／ Ｃｏおよび（Ｆｅ＋Ｃｏ）／Ｐの原
子比は、プラズマ発光分析により、Ｃ含有量およびＮ含
有量はＣ，Ｈ，Ｎ元素分析器により、平均粒径は透過型
電子顕微鏡により、結晶構造はＸ線回折により測定した
。 また、保磁力、飽和磁化および角型比は、室温下で
印加磁界１０ ｋＯｅにおいてＶＳＭにより測定して求
めた。In addition, the atomic ratio of Fe / Co and (Fe + Co) / P was determined by plasma emission spectrometry, the C content and N content was determined by a C, H, N elemental analyzer, and the average particle size was determined by a transmission electron microscope. The crystal structure was determined by X-ray diffraction. In addition, the coercive force, saturation magnetization, and squareness ratio were determined by measuring with VSM at room temperature in an applied magnetic field of 10 kOe.
第３図にサンプルＮ０９９の透過型電子顕微鏡写真を示
す。FIG. 3 shows a transmission electron micrograph of sample N099.
第４図に、サンプルＮ００９のＸ線回折チャートを示す
。FIG. 4 shows an X-ray diffraction chart of sample N009.
また、第５図に、サンプルＮ０９３．５および１１の保
磁力の温度特性を示す。Further, FIG. 5 shows the temperature characteristics of the coercive force of samples Nos. 093.5 and 11.
［実施例２］ 実施例１で得られた超微粒子サンプルＮｏ。[Example 2] Ultrafine particle sample No. obtained in Example 1.
４．９．１０１をそれぞれ含有する記録層を有する磁気
記録ディスクを作製した。Magnetic recording disks having recording layers each containing 4.9.101 were prepared.
超微粒子 １００重量部α−アルミナ
微粒子 １０重量部エポキシ樹脂
３０重量部フェノール樹脂 ２０重量
部ビニル樹脂 １０重量部を、シクロ
へキサノン３００重量部に溶解し、ボールミル中で２４
時間混練した。Ultrafine particles 100 parts by weight α-alumina fine particles 10 parts by weight Epoxy resin
30 parts by weight phenol resin 20 parts by weight vinyl resin 10 parts by weight were dissolved in 300 parts by weight of cyclohexanone, and the mixture was heated in a ball mill for 24 hours.
Kneaded for hours.
さらに、これにシクロへキサノン２００重量部を添加し
、４８時間混練して磁性塗料を調製した。Further, 200 parts by weight of cyclohexanone was added thereto and kneaded for 48 hours to prepare a magnetic paint.
得られた磁性塗料を、回転するアルミニウム基板上にス
ピンコードし、２００℃にて２時間加熱・硬化を行ない
、磁性途膜を形成した。The obtained magnetic paint was spin-coded onto a rotating aluminum substrate, and heated and cured at 200° C. for 2 hours to form a magnetic coating.
次いで、塗膜厚が０．５−となるまで研磨を行ない、フ
レオン溶剤中にパーフルオロポリエーテルを１０重量％
溶解した液中に浸漬し、引き上げ速度１５ｍｍ／秒で引
き上げることにより潤滑剤層を形成した。Next, polishing was performed until the coating film thickness was 0.5-, and 10% by weight of perfluoropolyether was added to the Freon solvent.
A lubricant layer was formed by immersing it in the dissolved liquid and pulling it up at a pulling speed of 15 mm/sec.
このようにして得られた磁気ディスクサンプルについて
、保磁力Ｈｃおよび飽和磁束密度Ｂｍを測定した。 次
に、各サンプルを８５℃１８５％ＲＨにて１日間保存後
、飽和磁束密度を測定し、保存後の飽和磁束密度の変化
率ΔＢｍを算出した。The coercive force Hc and saturation magnetic flux density Bm of the magnetic disk sample thus obtained were measured. Next, after storing each sample at 85° C. and 185% RH for one day, the saturation magnetic flux density was measured, and the rate of change ΔBm in the saturation magnetic flux density after storage was calculated.
各サンプルの初期のＢｍおよびΔＢｍを、表２に示す。The initial Bm and ΔBm of each sample are shown in Table 2.
表 ２
サンプル Ｈｃ Ｂｍ ７１！ｌＢｍ
Ｎｏ、 （Ｏｅ） （Ｇ） Ｃ％
）１０ｌ（比較） １１３０ １２１０
１０［実施例３］
実施例１で得られた超微粒子サンプルＮ。Table 2 Sample Hc Bm 71! lBm
No, (Oe) (G) C%
) 10l (comparison) 1130 1210
10 [Example 3] Ultrafine particle sample N obtained in Example 1.
１３．１５および１０１を含有する磁性層を有する磁気
テープを作製した。A magnetic tape having a magnetic layer containing 13.15 and 101 was prepared.
超微粒子 ４００重量部塩化ビニル酢
酸ビニル樹脂 ５０重量部ウレタン樹脂
５０重量部ステアリン酸 ２重量
部ステアリン酸ブチル ２重量部を、メチル
エチルケトン３００重量部ならびにＭＩＢＫおよびトル
エン８２５０重量部に溶解し、十分分散させて磁性塗料
を調製した。Ultrafine particles 400 parts by weight Vinyl chloride Vinyl acetate resin 50 parts by weight Urethane resin
50 parts by weight of stearic acid 2 parts by weight of butyl stearate were dissolved in 300 parts by weight of methyl ethyl ketone and 8250 parts by weight of MIBK and toluene and sufficiently dispersed to prepare a magnetic paint.
この磁性塗料に硬化剤を添加して厚さ１２−のポリエス
テルフィルム上にグラビアコート法によって乾燥膜厚３
声になるように塗布し、表面平滑化処理をした後、６０
’Ｃにて４８時間加熱して途膜を硬化させ、磁気テープ
サンプルを作製した。A curing agent was added to this magnetic paint, and a dry film thickness of 3 was applied to a 12-thick polyester film using the gravure coating method.
After applying it so that it becomes clear and smoothing the surface, 60
A magnetic tape sample was prepared by heating the film at 10°C for 48 hours to harden the film.
このようにして得られた磁気テープサンプルについて、
実施例２と同様な測定を行なった。Regarding the magnetic tape sample obtained in this way,
Measurements similar to those in Example 2 were performed.
この結果を表３に示す。The results are shown in Table 3.
表 ３
１０１（比較） １１４０ １７１５
１５以上の実施例から、本発明の効果が明らかであ
る。Table 3 101 (comparison) 1140 1715
The effects of the present invention are clear from the 15 or more examples.
すなわち、第３図に示されるように、本発明の超微粒子
はきわめて球状度が高く、表面が滑らかである。That is, as shown in FIG. 3, the ultrafine particles of the present invention have extremely high sphericity and smooth surfaces.
また、第４図に示されるように、六方晶Ｆ８２Ｐ構造を
含有し、表１に示されるように保磁力および飽和磁化が
高い。 また、表１に示される本発明のサンプルのうち
、化学量論組成に対しＰの含有率が低いサンプルでも、
前記した特公昭３９−５７５７号公報、特公昭３８４７
５５号公報および特公昭５８−１１０８５号公報に記載
されている（Ｆｅ、Ｃｏ）２Ｐ金属間化合物の保磁力と
同等以上の保磁力を示している。Furthermore, as shown in FIG. 4, it contains a hexagonal F82P structure, and as shown in Table 1, it has high coercive force and saturation magnetization. Furthermore, among the samples of the present invention shown in Table 1, even samples with a low P content relative to the stoichiometric composition
The above-mentioned Japanese Patent Publication No. 39-5757, Japanese Patent Publication No. 3847
It shows a coercive force equal to or higher than that of the (Fe, Co)2P intermetallic compound described in Japanese Patent No. 55 and Japanese Patent Publication No. 11085/1985.
そして、表２に示されるように、ＣおよびＮを含有する
本発明のサンプルＮｏ、４は、これらの元素を含有しな
い他は同様であるサンプルＮｏ、１０１に比べ、耐食性
が良好である。 しかも、サンプルＮｏ、４では、サン
プルＮｏ、１０１に対し保磁力も向上している。As shown in Table 2, Sample No. 4 of the present invention containing C and N has better corrosion resistance than Sample No. 101, which is the same except that it does not contain these elements. Moreover, the coercive force of sample No. 4 is also improved compared to sample No. 101.
さらに、表１および第５図に示されるように、温度増加
に伴なう保磁力の減少は極めてシャープであり、キュリ
ー温度（外挿して保磁力が零になる温度）が２００℃以
下、９０〜１６０℃程度であることがわかる。 この特
徴は、本発明の超微粒子が、磁気記録のみならず、光磁
気記録媒体等の熱磁気記録媒体用としても極めて有用で
あることを示している。 光磁気記録等の熱磁気記録方
式では、媒体上にレーザービームを照射して媒体の一部
を局部的に１５０℃程度まで加熱し、２００Ｏｅ程度以
上の弱磁界で局部加熱部分を磁化反転させて記録する。Furthermore, as shown in Table 1 and Figure 5, the decrease in coercive force with increasing temperature is extremely sharp, and the Curie temperature (the temperature at which the coercive force becomes zero by extrapolation) is below 200°C, 90°C It can be seen that the temperature is about 160°C. This characteristic indicates that the ultrafine particles of the present invention are extremely useful not only for magnetic recording but also for thermomagnetic recording media such as magneto-optical recording media. In thermomagnetic recording methods such as magneto-optical recording, a laser beam is irradiated onto the medium to locally heat a part of the medium to about 150°C, and the magnetization of the locally heated part is reversed using a weak magnetic field of about 200 Oe or more. Record.
従って、低キユリー温度を有する本発明の超微粒子を
使用した媒体を用いれば、局部加熱部分の保磁力は充分
２００Ｏｅ以下に低下するので、極めて効率よく記録す
ることが可能である。Therefore, if a medium using the ultrafine particles of the present invention having a low Curie temperature is used, the coercive force of the locally heated portion is sufficiently reduced to 200 Oe or less, making it possible to record extremely efficiently.
このように、本発明の超微粒子を含有する記録層を有す
る記録媒体は、キュリー温度が低いことから熱磁気記録
媒体として好適であり、また、通常の磁気記録媒体とし
ても特性が良好である。As described above, the recording medium having a recording layer containing ultrafine particles of the present invention is suitable as a thermomagnetic recording medium because of its low Curie temperature, and also has good characteristics as a normal magnetic recording medium.
〈発明の効果〉
本発明では、原料元素あるいはその化合物を含有する原
料粉体を瞬間的に蒸発させるため、融点および沸点の異
なるＦｅ、Ｃｏ、Ｐ、Ｃｒ等を同時に蒸発させることが
できる。 このため、六方晶Ｆ ｅ ２ Ｐ構造を主体
とする磁気特性の良好な超微粒子が容易に得られる。<Effects of the Invention> In the present invention, since the raw material powder containing the raw material element or its compound is instantaneously evaporated, it is possible to simultaneously evaporate Fe, Co, P, Cr, etc., which have different melting points and boiling points. Therefore, ultrafine particles with good magnetic properties mainly having a hexagonal Fe 2 P structure can be easily obtained.
しかも、本発明によれば、Ｆｅ、ＣｏおよびＰの組成比
の広い範囲において六方晶Ｆ ｅ ２ Ｐ構造を出現さ
せることができる。 このため、Ｆｅ、ＣｏおよびＰの
組成比を変化させることにより、実用的な範囲内で磁気
特性の制御を行なうことが容易である。Moreover, according to the present invention, a hexagonal Fe 2 P structure can be produced in a wide range of composition ratios of Fe, Co, and P. Therefore, by changing the composition ratios of Fe, Co, and P, it is easy to control the magnetic properties within a practical range.
そして、本発明の超微粒子は、Ｃを含有するため分散性
が良好であり、かつ、ＣあるいはＮを含有することによ
り、超微粒子同士が融着してチエイン状化することがな
い。 そして、耐食性が向上する。 さらに、保磁力が
向上し、キュリー温度・が低下する。The ultrafine particles of the present invention have good dispersibility because they contain C, and because they contain C or N, the ultrafine particles do not fuse together and form a chain. And corrosion resistance improves. Furthermore, the coercive force is improved and the Curie temperature is lowered.
本発明の超微粒子はほぼ球状であるため、塗布型の磁気
記録媒体としたときに垂直方向の磁化成分を有効に利用
することができ、短波長記録、すなわち高密度記録に好
適である。 また、塗布により成膜された場合でも配向
性が生じることがないので、磁気ディスク用、特にフロ
ッピーディスク用の記録材料にも好適である。 さらに
、キュリー温度が９０〜１６０ ℃程度と低いため、垂
直磁化を利用する光磁気記録等の熱磁気記録にも好適に
用いることができる。Since the ultrafine particles of the present invention are approximately spherical, the perpendicular magnetization component can be effectively utilized when used as a coated magnetic recording medium, making them suitable for short wavelength recording, that is, high-density recording. Further, even when a film is formed by coating, orientation does not occur, so it is suitable as a recording material for magnetic disks, especially floppy disks. Furthermore, since the Curie temperature is as low as about 90 to 160° C., it can be suitably used for thermomagnetic recording such as magneto-optical recording that utilizes perpendicular magnetization.
そして、本発明の製造方法によれば、このようなほぼ球
状の超微粒子を、きわめて簡易な構成で直接容易に得る
ことができる。 しかも、原料として、スクラップ、鉱
石、ミルスケール等の純度の低い材料を用いることがで
きるため、製造コストが低廉となる。According to the manufacturing method of the present invention, such substantially spherical ultrafine particles can be directly and easily obtained with an extremely simple configuration. Furthermore, since low-purity materials such as scrap, ore, and mill scale can be used as raw materials, manufacturing costs are reduced.
第１図は、本発明の超微粒子製造装置の好適例であるＤ
Ｃプラズマを用いる反応炉の概略断面図である。
第２図は、本発明の超微粒子製造装置の好適例であるＩ
ＣＰを用いる反応炉の概略断面図である。
第３図は、粒子構造を示す図面代用写真であって、本発
明の強磁性超微粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
第４図は、強磁性超微粒子のＸ線回折チャートである。
第５図は、本発明の強磁性超微粒子の保磁力の温度特性
を示すグラフである。
符号の説明
１・・・反応炉
１０・・・超微粒子
２・・・蒸発部
２１・・・プラズマジェット発生手段
２１１・・・プラズマジェット
２２・・・原料粉体供給手段
２３・・・耐熱材
２４・・・断熱材
３・・・冷却部
３１・・・冷却ガス供給口
４・・・捕集部
手続ネ甫正書（自発）
１．事件の表示
昭和６３年特許願第３３１４８６号
２、発明の名称
強磁性超微粒子、その製造方法、
磁気記録媒体および熱磁気記録媒体
補正をする者
事件との関係 特許出願人FIG. 1 shows D, which is a preferred example of the ultrafine particle manufacturing apparatus of the present invention.
1 is a schematic cross-sectional view of a reactor using C plasma. FIG. 2 shows a preferred example of the ultrafine particle manufacturing apparatus of the present invention.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a reactor using CP. FIG. 3 is a photograph substituted for a drawing showing the particle structure, and is a transmission electron micrograph of the ferromagnetic ultrafine particles of the present invention. FIG. 4 is an X-ray diffraction chart of ferromagnetic ultrafine particles. FIG. 5 is a graph showing the temperature characteristics of the coercive force of the ferromagnetic ultrafine particles of the present invention. Explanation of symbols 1 Reaction furnace 10 Ultrafine particles 2 Evaporation section 21 Plasma jet generation means 211 Plasma jet 22 Raw material powder supply means 23 Heat-resistant material 24...Insulating material 3...Cooling unit 31...Cooling gas supply port 4...Collection unit procedure manual (voluntary) 1. Display of the case 1988 Patent Application No. 331486 2, Title of the invention: Ferromagnetic ultrafine particles, method for producing the same, magnetic recording medium, and person who corrects thermomagnetic recording medium Relationship with the case Patent applicant
Claims (21)
ｅ＋Ｃｏ）／Ｐ＝８５／１５〜６０／４０であることを
特徴とする強磁性超微粒 子。(1) Contains Fe, Co, P and C, Fe/Co=95/5 to 70/30, and (F
Ferromagnetic ultrafine particles characterized in that e+Co)/P=85/15 to 60/40.
は２に記載の強磁性超微粒子。(2) The ferromagnetic ultrafine particles according to claim 1 or 2, wherein the C content is 20 wt% or less.
ｅ＋Ｃｏ）／Ｐ＝８５／１５〜６０／４０であることを
特徴とする強磁性超微粒 子。(3) Contains Fe, Co, P and N, Fe/Co=95/5 to 70/30, and (F
Ferromagnetic ultrafine particles characterized in that e+Co)/P=85/15 to 60/40.
磁性超微粒子。(4) The ferromagnetic ultrafine particles according to claim 1 or 2, further containing N.
は４に記載の強磁性超微粒子。(5) The ferromagnetic ultrafine particles according to claim 3 or 4, wherein the N content is 10 wt% or less.
のいずれかに記載の強磁性超微粒子。(6) Claims 1 to 5, wherein the coercive force is 500 Oe or more.
Ferromagnetic ultrafine particles according to any one of.
いずれかに記載の強磁性超微粒子。(7) The ferromagnetic ultrafine particles according to any one of claims 1 to 6, which are produced by a gas phase reaction method.
１ないし７のいずれかに記載の強磁性超微粒子。(8) The ferromagnetic ultrafine particles according to any one of claims 1 to 7, having an average particle diameter of 0.005 to 0.1 μm.
し８のいずれかに記載の強磁性超微粒子。(9) The ferromagnetic ultrafine particles according to any one of claims 1 to 8, which have a Curie temperature of 200°C or less.
記載の強磁性超微粒子。(10) The ferromagnetic ultrafine particles according to any one of claims 1 to 9, which are approximately spherical.
おいて、少なくともＦｅおよびＣｏを含有する原料粉体
を気相中で蒸発させた後、急冷して、強磁性超微粒子を
得ることを特徴とする強磁性超微粒子の製造方法。(11) In a furnace whose inner wall is made of a material containing C, raw material powder containing at least Fe and Co is evaporated in the gas phase and then rapidly cooled to obtain ultrafine ferromagnetic particles. Characteristic method for producing ultrafine ferromagnetic particles.
粉体を気相中で蒸発させた後、急冷して、強磁性超微粒
子を得ることを特徴とする強磁性超微粒子の製造方法。(12) A method for producing ferromagnetic ultrafine particles, which comprises evaporating raw material powder containing at least Fe, Co, and C in a gas phase and then rapidly cooling it to obtain ferromagnetic ultrafine particles.
を、窒素を含有する気相中で蒸発させた後、急冷して、
強磁性超微粒子を得ることを特徴とする強磁性超微粒子
の製造方法。(13) After evaporating the raw material powder containing at least Fe and Co in a gas phase containing nitrogen, rapidly cooling it,
A method for producing ferromagnetic ultrafine particles, characterized by obtaining ferromagnetic ultrafine particles.
し１３のいずれかに記載の強磁性超微粒子の製造方法。(14) The method for producing ultrafine ferromagnetic particles according to any one of claims 11 to 13, wherein the raw material powder contains P.
１３のいずれかに記載の強磁性超微粒子の製造方法。(15) The method for producing ferromagnetic ultrafine particles according to any one of claims 11 to 13, wherein P is contained in the gas phase.
なわれる請求項１１ないし１５のいずれかに記載の強磁
性超微粒子の製造方法。(16) The method for producing ferromagnetic ultrafine particles according to any one of claims 11 to 15, wherein the evaporation is performed by heating with thermal plasma.
、１００μｍ以下である請求項１１ないし１６のいずれ
かに記載の強磁性超微粒子の製造方法。(17) The method for producing ultrafine ferromagnetic particles according to any one of claims 11 to 16, wherein the raw material particles constituting the raw material powder have an average particle diameter of 100 μm or less.
の強磁性超微粒子が製造される請求項１１、１２および
１４〜１７のいずれかに記載の強磁性超微粒子の製造方
法。(18) The method for producing ferromagnetic ultrafine particles according to any one of claims 11, 12, and 14 to 17, wherein the ferromagnetic ultrafine particles according to any one of claims 1, 2, and 4 to 10 are produced.
超微粒子が製造される請求項１３ないし１７のいずれか
に記載の強磁性超微粒子の製造方法。(19) The method for producing ferromagnetic ultrafine particles according to any one of claims 13 to 17, wherein the ferromagnetic ultrafine particles according to any one of claims 3 to 10 are produced.
超微粒子を含有する記録層を有することを特徴とする磁
気記録媒体。(20) A magnetic recording medium comprising a recording layer containing the ferromagnetic ultrafine particles according to any one of claims 1 to 10.
超微粒子を含有する記録層を有することを特徴とする熱
磁気記録媒体。(21) A thermomagnetic recording medium comprising a recording layer containing the ferromagnetic ultrafine particles according to any one of claims 1 to 10.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63331486A JPH02180002A (en) | 1988-12-30 | 1988-12-30 | Ferromagnetic ultrafine particles, manufacture thereof, and magnetic recording medium and thermo magnetic recording medium |
| US07/459,124 US5277977A (en) | 1988-12-29 | 1989-12-29 | Ferromagnetic stabilized ultrafine spherical hexagonal crystalline Fe2 |
| US07/856,370 US5221322A (en) | 1988-12-29 | 1992-03-23 | Method of making ferromagnetic ultrafine particles |
| US07/856,300 US5256479A (en) | 1988-12-29 | 1992-03-23 | Ferromagnetic ultrafine particles, method of making, and recording medium using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63331486A JPH02180002A (en) | 1988-12-30 | 1988-12-30 | Ferromagnetic ultrafine particles, manufacture thereof, and magnetic recording medium and thermo magnetic recording medium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02180002A true JPH02180002A (en) | 1990-07-12 |
Family
ID=18244182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63331486A Pending JPH02180002A (en) | 1988-12-29 | 1988-12-30 | Ferromagnetic ultrafine particles, manufacture thereof, and magnetic recording medium and thermo magnetic recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02180002A (en) |
-
1988
- 1988-12-30 JP JP63331486A patent/JPH02180002A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sun et al. | Compositionally controlled FePt nanoparticle materials | |
| US7029514B1 (en) | Core-shell magnetic nanoparticles and nanocomposite materials formed therefrom | |
| JP5637362B2 (en) | Method for producing magnetic powder | |
| Nguyen et al. | Synthesis of monodispersed fcc and fct FePt/FePd nanoparticles by microwave irradiation | |
| JP5855832B2 (en) | Hexagonal ferrite magnetic powder for magnetic recording and magnetic recording medium using the powder | |
| JP2000277311A5 (en) | ||
| US7964013B2 (en) | FeRh-FePt core shell nanostructure for ultra-high density storage media | |
| US4318735A (en) | Process for preparing magnetic particles with metallic region therein, and magnetic particles prepared by the process | |
| US5277977A (en) | Ferromagnetic stabilized ultrafine spherical hexagonal crystalline Fe2 | |
| US20210123126A1 (en) | MAGNETIC MATERIAL INCLUDING a"-Fe16(NxZ1-x)2 OR A MIXTURE OF a"-Fe16Z2 AND a"-Fe16N2, WHERE Z INCLUDES AT LEAST ONE OF C, B, OR O | |
| US5221322A (en) | Method of making ferromagnetic ultrafine particles | |
| JP2012156438A (en) | Magnetic particle, method of manufacturing the same, magnetic powder for magnetic recording, and magnetic recording medium | |
| US5256479A (en) | Ferromagnetic ultrafine particles, method of making, and recording medium using the same | |
| JP7176526B2 (en) | Method for manufacturing magnetic powder | |
| JPH02149650A (en) | Rare earth permanent magnet alloy and its manufacture | |
| JPH02180003A (en) | Ferromagnetic ultrafine particle and manufacture thereof, and magnetic recording medium and thermo magnetic recording medium | |
| JPH02180002A (en) | Ferromagnetic ultrafine particles, manufacture thereof, and magnetic recording medium and thermo magnetic recording medium | |
| JPH11214207A (en) | Rare-earth bond magnet and composition thereof | |
| JPS61196502A (en) | Magnetic material and manufacture thereof | |
| JP5660566B2 (en) | Magnetic particles and method for producing the same | |
| JPH10261514A (en) | Magnetic material | |
| JPH0458501A (en) | Ferromagnetic superfine particle and manufacture thereof and magnetic storage medium | |
| KR19990077521A (en) | Spindle-shaped goethite particles and process for producing the same | |
| Tokuoka et al. | Ferromagnetic stabilized ultrafine spherical hexagonal crystalline Fe 2 | |
| JPH0371422A (en) | Thermo-magnetic transferring medium |