JPH02175974A - Bonding of aromatic polyamide fiber to rubber formulation - Google Patents

Bonding of aromatic polyamide fiber to rubber formulation

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JPH02175974A
JPH02175974A JP32723488A JP32723488A JPH02175974A JP H02175974 A JPH02175974 A JP H02175974A JP 32723488 A JP32723488 A JP 32723488A JP 32723488 A JP32723488 A JP 32723488A JP H02175974 A JPH02175974 A JP H02175974A
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rubber
adhesive
aromatic polyamide
latex
halogen
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藤原 章憲
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克彦 畑
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Abstract

PURPOSE:To accomplish the title bonding with high level by treating aromatic polyamide fiber with a RF(resorcin-formalin) resin and a halogen-contg. polymer latex followed by further treatment with an adhesive composition comprising RF resin and adhesive rubber latex. CONSTITUTION:Aromatic polyamide fiber is, in advance, treated with an isocyanate or epoxy compound to activate its surface followed by treatment with a combination of a RF(resorcin-formalin) resin and halogen-contg. (>=45wt.%) polymer latex (e.g. polyvinyl chloride, chlorinated rubber), then heat treatment and further treatment with an adhesive composition comprising (1) a RF resin and (2) an adhesive rubber latex compatible with the adherend rubber polymer in the rubber formulation (e.g. having a solubility parameter falling within the range that of said adherend rubber + or -1.0), thus improving the adhesive force to adhesive rubber including specialty rubber without causing variation in the adhesive force and decrease in the flexural fatigue resistance of said fiber, thereby accomplishing excellent peel adhesive force.

Description

【発明の詳細な説明】 1栗上夏■月芳団 本発明は、芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物との接着
方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for adhering aromatic polyamide fibers and rubber compounds.

従来q及専 一殻に、タイヤ、ゴム・ホース、伝動ベルト、コンベヤ
ベルト等の工業用ゴム製品は、繊維材料を用いて補強さ
れている。合成繊維は、例えば、綿、羊毛、麻等の天然
繊維と比較して、一般に強力が大きく、弾性率が高く、
摩擦に対する抵抗にすぐれ、しかも、水や熱による寸法
変化が殆どない等、すぐれた性質を有しているので、か
かる補強用繊維材料として、広く用いられている。特に
、近年、合成繊維のなかでは、脂肪族ポリアミド繊維、
芳香族ポリアミド繊維、ポリエステル繊維等、ポリアミ
ド系及びポリエステル系合成繊維材料が補強用繊維材料
として多く用いられている。
Traditionally, industrial rubber products such as tires, rubber hoses, power transmission belts, and conveyor belts have been reinforced using fiber materials. Synthetic fibers are generally stronger and have a higher modulus of elasticity than natural fibers such as cotton, wool, and hemp.
It is widely used as such a reinforcing fiber material because it has excellent properties such as excellent resistance to friction and almost no dimensional change due to water or heat. In particular, in recent years, among synthetic fibers, aliphatic polyamide fibers,
Polyamide-based and polyester-based synthetic fiber materials, such as aromatic polyamide fibers and polyester fibers, are often used as reinforcing fiber materials.

従来、繊維とゴム配合物とを接着するには、レゾルシン
・ホルマリン樹脂とゴムラテックスとからなる混合物、
所謂レゾルシン・ホルマリン樹脂・ゴムラテックス(以
下、RFLという、)を接着剤として用いる方法が広(
知られており、この方法によれば、合成繊維とゴム配合
物との間にも、ある程度の接着力を得ることができる。
Conventionally, in order to bond fibers and rubber compounds, a mixture of resorcinol/formalin resin and rubber latex,
There is a widespread method of using so-called resorcinol formalin resin rubber latex (hereinafter referred to as RFL) as an adhesive.
This method is known, and according to this method, it is possible to obtain a certain degree of adhesive strength between synthetic fibers and rubber compounds.

しかし、補強用繊維材料とゴムとの接着性能は、前記し
たようなゴム製品の性能を左右する重要な因子であって
、−mに、合成繊維は、RFLに対する濡れ性が悪いこ
とから、得られる接着力は不十分である。
However, the adhesion performance between the reinforcing fiber material and rubber is an important factor that influences the performance of rubber products as described above. The adhesive strength provided is insufficient.

そこで、従来、−aに、合成繊維とゴム配合物との接着
力を高めるために、種々のRFLを用いる方法が提案さ
れている0例えば、特開昭49−96048号公報には
、ポリアミド繊維とクロロプレンゴムとの接着において
、クロロヒドリンゴムラテックスとクロロプレンゴムラ
テックスとをレゾルシン・ホルマリン樹脂に混合してな
るRFLを用いる方法が提案されでいる。
Therefore, in the past, methods using various RFLs have been proposed in order to increase the adhesive strength between synthetic fibers and rubber compounds. A method has been proposed for adhering chlorohydrin rubber and chloroprene rubber using RFL, which is a mixture of chlorohydrin rubber latex and chloroprene rubber latex with resorcinol/formalin resin.

特開昭59−89375号公報には、クロロプレン−ジ
クロロブタジェン共重合体ラテックスとレゾルシン・ホ
ルマリン樹脂からなるRFLを用いて、ゴムを繊維に接
着する方法が提案されている。
JP-A-59-89375 proposes a method of bonding rubber to fibers using RFL made of chloroprene-dichlorobutadiene copolymer latex and resorcinol-formalin resin.

他方、ゴムについては、近年、天然ゴム、スチレン・ブ
タジェンゴム等のみならず、高飽和ニトリルゴム、エチ
レン・プロピレンゴム、塩素化ポリエチレン、クロロス
ルホン化ポリエチレン、エヒクロロヒドリンゴム、フッ
素ゴム等、高B’&和若しくは完全飽和ゴムが種々の分
野にて用いられるに至っており、かかる特殊ゴムは、合
成繊維との接着が一層困難である。
On the other hand, regarding rubber, in recent years, not only natural rubber, styrene/butadiene rubber, etc., but also high B'& Japanese or fully saturated rubbers have come to be used in various fields, and such special rubbers are more difficult to adhere to synthetic fibers.

そこで、かかるゴムと繊維との接着についても、特開昭
61−207442号公報には、例えば、水添ニトリル
ゴムのようなニトリル基を含有する高飽和炭化水素ゴム
を繊維に接着するに際して、エヒクロロヒドリン重合体
、クロロブレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、
塩素化ポリエチレン等の含ハロゲン重合体とレゾルシン
・ホルマリン樹脂とからなるRFLを用いる方法が提案
されている。
Therefore, regarding the adhesion between such rubber and fibers, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-207442 describes, for example, how to adhere a highly saturated hydrocarbon rubber containing a nitrile group, such as hydrogenated nitrile rubber, to fibers. Chlorhydrin polymer, chloroprene rubber, chlorosulfonated polyethylene,
A method using RFL made of a halogen-containing polymer such as chlorinated polyethylene and a resorcinol/formalin resin has been proposed.

しかしながら、芳香族ポリアミド繊維は、従来の脂肪族
ポリアミド繊維やポリエステル繊維に比べて、その表面
が一層不活性であって、RFLに対する濡れ性に著しく
劣り、従って、特に、芳香族ポリアミド繊維とゴムとの
加硫接着複合物を高温環境下、屈曲、圧縮、伸長等、動
的外力を受けて、繊維とゴムと間に大きい剪断が生じる
過酷な条件下での用途に用いた場合、上述したような従
来の接着方法によれば、いずれも接着力が不足する結果
、繊維とゴムとの界面にて剥離破壊が生じて、製品が長
期間にわたる寿命をもち得ず、芳香族ポリアミド繊維の
すぐれた特性が十分に活かされない。
However, compared to conventional aliphatic polyamide fibers and polyester fibers, aromatic polyamide fibers have a more inert surface and are significantly inferior in RFL wettability. When a vulcanized adhesive composite is used in a high-temperature environment and under harsh conditions where it is subjected to dynamic external forces such as bending, compression, and elongation, resulting in large shear between fibers and rubber, as described above, According to conventional bonding methods, the adhesion strength is insufficient, and as a result, peeling failure occurs at the interface between the fiber and rubber, and the product cannot have a long service life. Characteristics are not fully utilized.

一日 (”しよ゛と る畳 本発明は、従来よりも格段に改善された接着力を芳香族
ポリアミド繊維とゴムとの間に達成することができる接
着方法を提供することを目的とする。
An object of the present invention is to provide an adhesion method that can achieve significantly improved adhesion between aromatic polyamide fibers and rubber compared to conventional methods. .

占  ° るための 本発明は、芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物との接着
方法において、芳香族ポリアミド繊維を(a)  レゾ
ルシン・ホルマリン樹脂とハロゲン含量45重量%以上
の含ハロゲン重合体ラテックスとを含むレゾルシン・ホ
ルマリン樹脂・含ハロゲン重合体ラテックスにて芳香族
ポリアミド繊維を処理する第1工程、及び (ロ) レゾルシン・ホルマリン樹脂と前記ゴム配合物
におけるゴム重合体と相溶性を有する接着ゴムラテック
スを含有する接着剤組成物にて処理する第2工程 を含むことを特徴とする。
The present invention provides a method for adhering aromatic polyamide fibers and a rubber compound, in which aromatic polyamide fibers are bonded to (a) a resorcinol/formalin resin and a halogen-containing polymer latex having a halogen content of 45% by weight or more. A first step of treating aromatic polyamide fibers with a resorcinol/formalin resin/halogen-containing polymer latex containing, and (b) an adhesive rubber latex that is compatible with the resorcinol/formalin resin and the rubber polymer in the rubber compound. It is characterized by including a second step of treating with the adhesive composition containing the adhesive composition.

本発明の方法において、第1工程にて用いられるレゾル
シン・ホルマリン樹脂は、従来より、ゴムと繊維との接
着において知られているものであって、通常、レゾルシ
ンとホルマリンとをレゾルシン/ホルマリンモル比1/
3〜3/lにて塩基性触媒の存在下に縮合させて得られ
る初期縮合物であって、通常、5〜80重量%の水溶液
として用いられる。
In the method of the present invention, the resorcinol/formalin resin used in the first step is conventionally known for adhesion between rubber and fibers, and usually, resorcin and formalin are mixed at a molar ratio of resorcin/formalin. 1/
It is an initial condensate obtained by condensation in the presence of a basic catalyst at a concentration of 3 to 3/l, and is usually used as an aqueous solution of 5 to 80% by weight.

また、本発明の方法において用いられるハロゲン含量4
5tffi%以上の含ハロゲン重合体ラテックスとして
は、例えば、塩化ビニル、塩化ゴム、塩素化ポリエチレ
ンや、ジクロロブタジェンの単独重合体又は酢酸ビニル
、塩化ビニル、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニト
リル、ビニルエーテル化合物、エチレン、プロピレン、
クロロブレン等との共重合体を挙げることができる。
Furthermore, the halogen content used in the method of the present invention is 4
Examples of the halogen-containing polymer latex containing 5 tffi% or more include vinyl chloride, chlorinated rubber, chlorinated polyethylene, dichlorobutadiene homopolymer, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, maleic anhydride, acrylic ester, Methacrylic acid ester, acrylonitrile, vinyl ether compound, ethylene, propylene,
Examples include copolymers with chlorobrene and the like.

特に、本発明においては、塩化ビニル、塩化ゴム、又は
これらの混合物が好ましく用いられる。
In particular, in the present invention, vinyl chloride, chlorinated rubber, or a mixture thereof is preferably used.

本発明の方法においては、第1工程として、芳香族ポリ
アミド繊維をレゾルシン・ホルマリン樹脂と上記したよ
うなハロゲン含145重量%以上の含ハロゲン重合体ラ
テックスとを含む混合物からなるレゾルシン・ホルマリ
ン樹脂・含ハロゲン重合体ラテックスにて芳香族ポリア
ミド繊維を処理する。
In the method of the present invention, as a first step, the aromatic polyamide fiber is made of a mixture containing a resorcinol/formalin resin and a halogen-containing polymer latex having a halogen content of 145% by weight or more as described above. Aromatic polyamide fibers are treated with halogen polymer latex.

かかるレゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハロゲン重合体
ラテックスは、含ハロゲン重合体が高い極性を有して、
芳香族ポリアミド繊維に対する親和性が高く、濡れ性に
すぐれるのみならず、芳香族ポリアミド繊維との間に凝
集力の高い接着層を形成する。従って、ハロゲン含量が
45重1%よりも少ない含ハロゲン重合体は、上記効果
に乏しく、本発明において用いるに適さない。特に、ハ
ロゲン含量が40重量%よりも少ない含ハロゲン重合体
を含むレゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハロゲン重合体
ラテックスは、これを用いても、芳香族ポリアミド繊維
とゴムとの間に強力な接着を達成することができない。
In such a resorcinol/formalin resin/halogen-containing polymer latex, the halogen-containing polymer has high polarity,
It has a high affinity for aromatic polyamide fibers, and not only has excellent wettability, but also forms an adhesive layer with high cohesive force between the aromatic polyamide fibers. Therefore, a halogen-containing polymer having a halogen content of less than 45% by weight is poor in the above-mentioned effects and is not suitable for use in the present invention. In particular, resorcinol/formalin resin/halogen-containing polymer latex containing a halogen-containing polymer with a halogen content of less than 40% by weight can achieve strong adhesion between aromatic polyamide fibers and rubber. Can not do it.

上記レゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハロゲン重合体ラ
テックスは、レゾルシン・ホルマリン樹脂100重量部
について、含ハロゲン重合体を5O〜1000重量部の
範囲で含有することが好ましく、特に、200〜800
重量部の範囲で含有することが好ましい。また、レゾル
シン・ホルマリン樹脂・含ハロゲン重合体ラテックスに
おける固形分濃度は10〜50重量%の範囲にあること
が好適である。
The above-mentioned resorcinol/formalin resin/halogen-containing polymer latex preferably contains a halogen-containing polymer in the range of 50 to 1000 parts by weight, particularly 200 to 800 parts by weight, per 100 parts by weight of the resorcinol/formalin resin.
The content is preferably within the range of parts by weight. Further, the solid content concentration in the resorcinol/formalin resin/halogen-containing polymer latex is preferably in the range of 10 to 50% by weight.

第1工程において、レゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハ
ロゲン重合体ラテックスによる芳香族ポリアミド繊維の
処理は、繊維を上記ラテックスに浸漬した後、必要に応
じて、熱処理することによってなされる。この熱処理は
、繊維に付着させた上記ラテックスを反応定着させるに
足る温度にて行なえばよく、通常、100〜270°C
にて数分間処理すればよい。
In the first step, the aromatic polyamide fibers are treated with the resorcinol/formalin resin/halogen-containing polymer latex by immersing the fibers in the latex and then subjecting them to heat treatment, if necessary. This heat treatment may be carried out at a temperature sufficient to react and fix the latex attached to the fibers, and is usually 100 to 270°C.
You can process it for several minutes.

他方、前記含ハロゲン重合体のみを含むラテックスにて
芳香族ポリアミド繊維を処理しても、芳香族ポリアミド
繊維とのゴムとの間に有効な接着を得ることができない
。また、含ハロゲン重合体におけるハロゲン含量が高く
なるにつれて、接着層が硬くなる傾向が認められ、更に
、レゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハロゲン重合体ラテ
ックスの芳香族ポリアミド繊維への付着量が多くなるに
つれて、芳香族ポリアミド繊維の耐屈曲疲労性を低下さ
せる傾向が認められる。
On the other hand, even if aromatic polyamide fibers are treated with a latex containing only the halogen-containing polymer, effective adhesion cannot be obtained between the aromatic polyamide fibers and the rubber. In addition, as the halogen content in the halogen-containing polymer increases, the adhesive layer tends to become harder, and furthermore, as the amount of resorcinol/formalin resin/halogen-containing polymer latex attached to the aromatic polyamide fiber increases, There is a tendency to reduce the bending fatigue resistance of aromatic polyamide fibers.

従って、本発明においては、用いる含ハロゲン重合体に
おけるハロゲン含量は、50重量%以下であることが好
ましい。また、レゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハロゲ
ン重合体ラテックスの芳香族ポリアミド繊維への付着量
も、できる限り少なくすることが望ましいが、反面、こ
のように、処理量を減らすときは、得られる接着力にば
らつきを生じさせることがある。
Therefore, in the present invention, the halogen content in the halogen-containing polymer used is preferably 50% by weight or less. In addition, it is desirable to reduce the amount of resorcinol, formalin resin, and halogen-containing polymer latex attached to aromatic polyamide fibers as much as possible. This may cause variations.

そこで、本発明の方法によれば、第2工程として、レゾ
ルシン・ホルマリン樹脂と前記ゴム配合物における被着
ゴム重合体と相溶性を有する接着ゴムとを含有するレゾ
ルシン・ホルマリン樹脂・接着ゴムラテックスからなる
接着剤組成物にて処理し、かかる処理によって、レゾル
シン・ホルマリン樹脂・含ハロゲン重合体ラテックスの
芳香族ポリアミド繊維への付着量を少量としても、芳香
族ポリアミド繊維と被着ゴムとの間に、接着力のばらつ
きや芳香族ポリアミド繊維の耐屈曲疲労性を低下させる
ことなく、しかも、強力な接着を達成することができる
Therefore, according to the method of the present invention, as the second step, a resorcinol/formalin resin/adhesive rubber latex containing a resorcinol/formalin resin and an adhesive rubber having compatibility with the adherent rubber polymer in the rubber compound is used. By this treatment, even if the amount of resorcinol/formalin resin/halogen-containing polymer latex adhering to the aromatic polyamide fiber is small, there is no bond between the aromatic polyamide fiber and the adhered rubber. Moreover, strong adhesion can be achieved without variations in adhesive strength or deterioration of the bending fatigue resistance of aromatic polyamide fibers.

この第2工程において用いられる接着剤組成物における
レゾルシン・ホルマリン樹脂は、先に説明したものと同
じものを用いることができる。
As the resorcinol/formalin resin in the adhesive composition used in this second step, the same one as described above can be used.

前記被着ゴムと相溶性を有する被着ゴムとしては、−船
釣には、被着ゴムと同一の未加硫ゴム又は化学構造の観
点からみて類似の未加硫ゴムが用いられるが、異なる化
学構造を有する未加硫ゴムであっても、その接着ゴムラ
テックスの有する極性、即ち、溶解度パラメーター(以
下、SP値という。)が被着ゴムと近似しているときは
、被着ゴムと相溶性を有するので、用いる接着ゴムに応
じて適当な加硫剤を予め被着ゴム配合物に配合しておく
ことによって、接着剤組成物における接着ゴムラテック
スとして用いることができる。
As the adhered rubber that is compatible with the adhered rubber, - For boat fishing, unvulcanized rubber that is the same as the adhered rubber or unvulcanized rubber that is similar from the viewpoint of chemical structure, but different Even if unvulcanized rubber has a chemical structure, if the polarity of the adhesive rubber latex, that is, the solubility parameter (hereinafter referred to as SP value) is similar to that of the adhered rubber, it will not be compatible with the adhered rubber. Since it is soluble, it can be used as an adhesive rubber latex in an adhesive composition by adding an appropriate vulcanizing agent to the adhesive rubber compound in advance depending on the adhesive rubber used.

上記SP値を求める方法は種々知られているが、通常は
、Sma I lの方法によって求められる。この方法
は、例えば、J、Paxnt Technol、+ 且
76(1970);  New Values of 
 the 5olubility Parame−te
rs from Vapor Pressure Da
taに記載されている。
Although various methods are known for determining the SP value, the SP value is usually determined by the method of Sma Il. This method is described, for example, in J. Paxnt Technol, +76 (1970); New Values of
the 5olubility Parame-te
rs from Vapor Pressure Da
It is described in ta.

本発明の方法においては・、上記接着剤組成物における
ゴムは、被着ゴムの上記Smallの方法によるSP値
に対して、+1.0〜−1.0の範囲にあるものが好適
に用いられる。この範囲をはずれるときは、被着ゴムと
の間の極性の差が大きすぎるために、被着ゴムとの相溶
性に劣り、芳香族ポリアミド繊維とゴムとの間に強力な
接着を達成することができない。
In the method of the present invention, the rubber in the adhesive composition preferably has an SP value in the range of +1.0 to -1.0 with respect to the SP value determined by the method of Small above of the adhered rubber. . When outside this range, the polarity difference between the adhered rubber and the adhered rubber is too large, resulting in poor compatibility with the adhered rubber, making it difficult to achieve strong adhesion between the aromatic polyamide fiber and the rubber. I can't.

接着剤組成物は、レゾルシン・ホルマリン樹脂100重
量部について、接着ゴムを10〜90重量部の範囲、特
に、20〜80重量部の範囲で含有することが好ましい
。接着剤組成物において、レゾルシン・ホルマリン樹脂
に対する接着ゴムの配合量が上記範囲をはずれるときは
、芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物との間に強固な接
着を得ることができない。また、接着剤組成物において
、固形分濃度は、10〜50重景%の重量にあることが
好適である。
The adhesive composition preferably contains adhesive rubber in a range of 10 to 90 parts by weight, particularly in a range of 20 to 80 parts by weight, per 100 parts by weight of resorcinol/formalin resin. In the adhesive composition, when the blending amount of the adhesive rubber to the resorcinol/formalin resin is out of the above range, strong adhesion cannot be obtained between the aromatic polyamide fiber and the rubber compound. Further, in the adhesive composition, the solid content concentration is preferably 10 to 50% by weight.

第2工程における接着剤組成物による芳香族ポリアミド
繊維の処理も、繊維を上記組成物に浸漬した後、必要に
応じて、熱処理することによってなされる。この熱処理
は、繊維に付着させた上記組成物を反応定着させるに足
る温度にて行なえばよく、通常、100〜270″Cに
て数分間処理すればよい。
The treatment of the aromatic polyamide fibers with the adhesive composition in the second step is also carried out by immersing the fibers in the composition and then subjecting them to heat treatment, if necessary. This heat treatment may be carried out at a temperature sufficient to cause reaction and fixation of the above-mentioned composition attached to the fibers, and is usually carried out at 100 to 270''C for several minutes.

更に、本発明の方法によれば、第1工程に先立って、芳
香族ポリアミド繊維をイソシアネート、エポキシ化合物
又はこれらの混合物の溶液にて処理することができる。
Furthermore, according to the method of the present invention, prior to the first step, the aromatic polyamide fibers can be treated with a solution of an isocyanate, an epoxy compound, or a mixture thereof.

この処理も、芳香族ポリアミド繊維を上記溶液に浸漬し
、必要に応じて、熱処理して、上記化合物を繊維に定着
させればよい上記イソシアネート化合物としては、特に
、限定されるものではないが、例えば、トリレンジイソ
シアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、ポリメチレンポリフエニルジイソシアネート
等のポリイソシアネートが好ましく用いられる。また、
かかるポリイソシアネートにトリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等のように分子内に活性水素を2
以上有する化合物を反応させて得らhる多価アルコール
付加ポリイソシアネートや、前記ポリイソシアネートに
フェノール類、第3級アルコール類、第2級アミン類等
のブロック化剤を反応させて、ポリイソシアネートのイ
ソシアネート基をブロック化したブロック化ポリイソシ
アネートも、ポリイソシアネート化合物として好適に用
いられる。
In this treatment, the aromatic polyamide fibers are immersed in the above solution, and if necessary, heat-treated to fix the compound to the fibers.The isocyanate compound is not particularly limited, but For example, polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, metaphenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and polymethylene polyphenyl diisocyanate are preferably used. Also,
Such polyisocyanates include trimethylolpropane,
2 active hydrogens in the molecule, such as pentaerythritol
A polyisocyanate obtained by reacting the above compounds, or a polyisocyanate obtained by reacting the polyisocyanate with a blocking agent such as phenols, tertiary alcohols, or secondary amines. Blocked polyisocyanate, in which isocyanate groups are blocked, is also suitably used as the polyisocyanate compound.

エポキシ化合物としては、分子内に2以上のエポキシ基
を有するポリエポキシ化合物が好ましく、従って、例え
ば、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、
ペンタエリスリトール等の多価アルコールや、ポリエチ
レングリコール等のポリアルキレングリコールとエピク
ロルヒドリンのようなハロゲン含有エポキシ化合物との
反応生成物や、レゾルシン、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)ジメチルエタン、フェノール・ホルムアミド樹脂
、レゾルシン・ホルムアミド樹脂等の多価フェノール類
やフェノール樹脂とエピクロルヒドリンのようなハロゲ
ン含有エポキシ化合物との反応生成物が好ましく用いら
れる。
As the epoxy compound, a polyepoxy compound having two or more epoxy groups in the molecule is preferable, and therefore, for example, ethylene glycol, glycerin, sorbitol,
Reaction products of polyhydric alcohols such as pentaerythritol, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, and halogen-containing epoxy compounds such as epichlorohydrin, resorcinol, bis(4-hydroxyphenyl)dimethylethane, phenol/formamide resin, resorcinol. - A reaction product of a polyhydric phenol such as formamide resin or a phenol resin and a halogen-containing epoxy compound such as epichlorohydrin is preferably used.

上記したようなイソシアネート化合物又はエポキシ化合
物の溶液を形成するための有機溶剤としては、特に、限
定されるものではないが、通常、ベンゼン、キシレン、
トルエン等の芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等の脂肪族ケトン、酢酸エチル、
酢酸アミル等のエステル等が好適に用いられる。かかる
溶液における固形分濃度は、特に限定されるものではな
いが、通常、10〜50重量%の範囲が好適である。
Organic solvents for forming solutions of isocyanate compounds or epoxy compounds as described above are not particularly limited, but are usually benzene, xylene,
Aromatic hydrocarbons such as toluene, aliphatic ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, ethyl acetate,
Esters such as amyl acetate are preferably used. The solid content concentration in such a solution is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 10 to 50% by weight.

かかるイソシアネート化合物又はエポキシ化合物の溶液
による処理は、芳香族ポリアミド繊維の表面を活性化さ
せ、第1工程におけるレゾルシン・ホルマリン樹脂・含
ハロゲン重合体ラテックスに対する繊維の濡れ性を高め
、更には、前記第1工程におけるレゾルシン・ホルマリ
ン樹脂の有するメチロール基等と反応し、又は芳香族ポ
リアミド繊維へのゴムの加硫時に樹脂化して、強固な接
着層を形成する。
The treatment with a solution of an isocyanate compound or an epoxy compound activates the surface of the aromatic polyamide fiber, increases the wettability of the fiber with the resorcinol/formalin resin/halogen-containing polymer latex in the first step, and furthermore, It reacts with the methylol groups of the resorcinol/formalin resin in the first step, or is converted into a resin during vulcanization of the rubber to aromatic polyamide fibers, forming a strong adhesive layer.

以上のように処理した芳香族ポリアミド繊維は、次いで
、ゴム配合物と密着゛され、そのゴム配合物において知
られている通常の処理条件にて加硫接着される。
The aromatic polyamide fibers treated as described above are then brought into close contact with a rubber compound and vulcanized and bonded under the usual processing conditions known for the rubber compound.

本発明の方法は、被着ゴムにおいて、特に限定されるも
のではないが、例えば、天然ゴム、スチレン・ブタジェ
ンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル・ブタジ
ェンゴム、エチレン・プロピレンゴム、塩素化ポリエチ
レン、クロロスルホン化ポリエチレン、エピクロルヒド
リンゴム、フッ素ゴム等に適用することができる。特に
、天然ゴム、スチレン・ブタジェンゴム、クロロプレン
ゴム及びアクリロニトリル・ブタジェンゴムについて好
適である。
The method of the present invention can be applied to adhered rubbers such as, but not limited to, natural rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, chlorinated polyethylene, chlorosulfonated polyethylene, It can be applied to epichlorohydrin rubber, fluororubber, etc. Particularly suitable are natural rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, and acrylonitrile-butadiene rubber.

かかるゴムは、それぞれに応じて、通常のゴム配合物と
して知られてる種々の補強性充填剤、老化防止剤、可塑
剤、加硫助剤、加工助剤等の適宜量を含有してもよい。
Such rubbers may contain appropriate amounts of various reinforcing fillers, anti-aging agents, plasticizers, vulcanization aids, processing aids, etc., which are known as conventional rubber compounds. .

主皿皇靭来 以上のように、本発明の方法によれば、第1工程として
、芳香族ポリアミド繊維をレゾルシン・ホルマリン樹脂
・含ハロゲン重合体ラテックスにて処理し、次いで、第
2工程として、レゾルシン・ホルマリン樹脂とゴム配合
物におけるゴム重合体と相溶性を有する接着ゴムとを含
有する接着剤組成物にて処理することによって、芳香族
ポリアミド繊維を種々のゴム配合物に強固に加硫接着す
ることができる。
As described above, according to the method of the present invention, in the first step, aromatic polyamide fibers are treated with resorcinol, formalin resin, and halogen-containing polymer latex, and then, in the second step, By treating with an adhesive composition containing a resorcinol/formalin resin and an adhesive rubber that is compatible with the rubber polymer in the rubber compound, aromatic polyamide fibers can be strongly vulcanized and bonded to various rubber compounds. can do.

従って、本発明の方法は、例えば、動力伝達用ベルトや
コンベヤベルト、タイヤ等の動的な製品において、種々
のゴムの補強体としての繊維の接着に好適である。
Therefore, the method of the present invention is suitable for adhering fibers as reinforcing bodies for various rubbers in dynamic products such as power transmission belts, conveyor belts, tires, and the like.

実施■ 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。
Implementation (2) The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way.

以下に実施例にて用いるゴム及びラテックス、それらの
調製について説明する。
The rubber and latex used in the examples and their preparation will be explained below.

ポリ塩化ビニルラテックス(pvcラテックス)日本ゼ
オン■製ゼオン(Zeon)  150X50、固形分
48重量%、ポリ塩化ビニルの塩素含量57重量%、S
P値9.7゜ 塩化ゴムラテックス 塩素含量65重量%、SP値9.5を有する旭電化■製
塩化ゴムCR−150の30部をトルエン60部に加え
て混合物を調製し、これを水100部と乳化剤(エアロ
ゾル0TR)1.4部を混合した水に加え、ホモ・ミキ
サーにて5分間混合して、ラテックスを得た。固形分2
0重量%。
Polyvinyl chloride latex (PVC latex) Zeon 150X50, manufactured by Nippon Zeon ■, solid content 48% by weight, chlorine content of polyvinyl chloride 57% by weight, S
P value 9.7° Chlorinated rubber latex 30 parts of chlorinated rubber CR-150 manufactured by Asahi Denka Corporation, which has a chlorine content of 65% by weight and an SP value of 9.5, was added to 60 parts of toluene to prepare a mixture, and this was mixed with 100 parts of water. and 1.4 parts of an emulsifier (Aerosol 0TR) were added to water, and mixed for 5 minutes using a homo mixer to obtain a latex. Solid content 2
0% by weight.

クロロプレンゴムラテックス 電気化学工業■製りロロプレンゴムラテックスLV−6
0、固形分50重量%、クロロプレンゴムの塩素含量4
1重量%、SP値9.2゜クロロスルホン化ポリエチレ
ンラテックス製鉄化学工業■製クロロスルホン化ポリエ
チレンラテックス、固形分40重量%、クロロスルホン
化ポリエチレンの塩素含量25重量%、SPPO21゜ 天然ゴムラテックス 固形分60重量%、天然ゴムのSP値8.3゜スチレン
・ブタジェンゴムラテックス(SBRラテックス) 日本ゼオン■製N1pol LX 110、固形分重量
%。
Chloroprene rubber latex Manufactured by Denki Kagaku Kogyo ■ Roloprene rubber latex LV-6
0, solid content 50% by weight, chlorine content of chloroprene rubber 4
1% by weight, SP value 9.2゜Chlorosulfonated polyethylene latex manufactured by Iron Seikagaku Kogyo ■, solid content 40% by weight, chlorine content of chlorosulfonated polyethylene 25% by weight, SPPO 21゜Natural rubber latex solid content 60% by weight, SP value of natural rubber 8.3° Styrene-butadiene rubber latex (SBR latex) N1pol LX 110 manufactured by Nippon Zeon ■, solid content by weight%.

アクリロニトリル・ブタジェンゴムにトリルゴム) 日本ゼオン■製ニトリルゴムN1pol 1043、S
PPO27゜ クロロブレンゴム 昭和電工■製ネオブレンWRT、SP値9.2゜イソシ
アネート化合物 イソシアネート化合物としては、日本ポリウレタン工業
■製ミリオネートMR(ポリメチレンポリフェニルポリ
イソシアネート)又は化成アップジョン“■製PAP 
Iを用いた。
Acrylonitrile/butadiene rubber and tolyl rubber) Nitrile rubber N1pol 1043, S manufactured by Nippon Zeon ■
PPO27゜chloroprene rubber Neobrene WRT manufactured by Showa Denko ■, SP value 9.2゜Isocyanate compound As the isocyanate compound, Millionate MR (polymethylene polyphenyl polyisocyanate) manufactured by Nippon Polyurethane Industries ■ or PAP manufactured by Kasei Upjohn "■"
I was used.

エポキシ化合物 ナガセ化成工業■製デナコールEX313(グリセロー
ルポリグリシジルエーテル) 塩化天然ゴム 旭電化■製CR−150、塩素含量65重量%、SPP
O25゜ また、得られた接着物において、剥離状態は以下によっ
て示す。
Epoxy compound Denacol EX313 (glycerol polyglycidyl ether) manufactured by Nagase Kasei Kogyo Chlorinated natural rubber CR-150 manufactured by Asahi Denka ■, chlorine content 65% by weight, SPP
O25° Also, the peeling state of the obtained adhesive is shown below.

F   繊維破壊 F−A  11i維−接着剤間の界面破壊A   接着
剤破壊 A−R接着剤−ゴム間の界面破壊 Rゴム凝集破壊 実施例1 芳香族ポリアミド繊維コード(蛮人■製テクノーラ、1
500D/1x3)を第1表に示す組成を有する処理液
(a)に浸漬した後、200°Cで2分間熱処理した。
F Fiber fracture F-A 11i Fiber-adhesive interface fracture A Adhesive fracture A-R Adhesive-rubber interface fracture R Rubber cohesive fracture Example 1 Aromatic polyamide fiber cord (Banjin ■ Technora, 1
500D/1x3) was immersed in treatment liquid (a) having the composition shown in Table 1, and then heat-treated at 200°C for 2 minutes.

次いで、実施例処方A及び比較例処方Cを用いた場合に
おいては、処理液(b)に浸漬した後、200°Cで2
分間熱処理した。
Next, when Example Formulation A and Comparative Example Formulation C were used, after being immersed in the treatment liquid (b), it was heated at 200°C for 2 hours.
Heat treated for minutes.

以上のように処理したそれぞれの繊維コードを下記の未
加硫ゴム配合物1からなるシートに密着させた後、15
0°Cで30分間加硫して、接着物を得た。
After adhering each of the fiber cords treated as described above to a sheet made of unvulcanized rubber compound 1 below,
A bond was obtained by vulcanization at 0°C for 30 minutes.

末■孟ヱム望金立上 天然ゴム             100 部亜鉛華
               5 部ステアリン酸 
           2 部イオウ        
        2.5部FEFカーボンブラック  
    45 部プロセス油            
 5 部N−オキシジエチレンー2−ベン ジチアジルスルフェンアミド     1 部2.2.
4− )ジメチル−1,2−ジヒドロキノリン    
        0.2部このようにして得た接着物に
ついて、剥離試験機にて剥離速度100ffl[117
分にて繊維コードとゴム間の180°剥離接着力を測定
した。結果を第1表に示す。
Sue Meng Emu Bokin Tachiage Natural Rubber 100 parts Zinc white 5 parts Stearic acid
Part 2 Sulfur
2.5 parts FEF carbon black
45 parts process oil
5 parts N-oxydiethylene-2-bendithiazylsulfenamide 1 part 2.2.
4-) Dimethyl-1,2-dihydroquinoline
0.2 parts The thus obtained adhesive was tested at a peeling speed of 100ffl [117
The 180° peel adhesion between the fiber cord and the rubber was measured in minutes. The results are shown in Table 1.

実施例2 実施例1と同じ芳香族ポリアミド繊維コードを第2表に
示す組成を有する処理液(a)のそれぞれに浸漬し、2
00 ’Cで2分間熱処理し、次いで、前記第1表の処
方Aに記載した処理液(b)に浸漬した後、200″C
で2分間熱処理した。
Example 2 The same aromatic polyamide fiber cord as in Example 1 was immersed in each of the treatment liquids (a) having the compositions shown in Table 2.
Heat treated at 00'C for 2 minutes, then immersed in the treatment solution (b) listed in Formulation A in Table 1 above, and heated to 200'C.
The sample was heat-treated for 2 minutes.

以上のように処理したそれぞれの繊維コードを前記未加
硫ゴム配合物1のシートに密着させた後、150 ’C
で30分間加硫して、接着物を得た。
After each of the fiber cords treated as described above was brought into close contact with the sheet of the unvulcanized rubber compound 1,
The adhesive was vulcanized for 30 minutes to obtain an adhesive.

この接着物について、剥離試験機にて剥離速度100m
/分にて繊維コードとゴム間の180゜剥離接着力を測
定した。結果を第2表に示す。
This adhesive was tested at a peeling speed of 100 m using a peel tester.
The 180° peel adhesion between the fiber cord and the rubber was measured at 1/min. The results are shown in Table 2.

また、本発明による実施例としての前記処方A及び上記
処方Eによる処理と、比較例としての上記処方C,F及
びGによる処理の結果に基づいて、処理液(a)におけ
る含ハロゲン重合体のハロゲン含量と、得られた接着物
における接着力との関係を第1図に示す、芳香族ポリア
ミド繊維をポリ塩化ビニルラテックス又は塩化ゴムラテ
ックスを含むRFLにて処理した後、接着ゴムとして天
然ゴムを含有する接着剤組成物にて処理し、これを天然
ゴム配合物に加硫接着することによって、極めて高い接
着力を達成することができることが示される。
Furthermore, based on the results of the treatments using the above formulations A and E as examples according to the present invention and the treatments using the above formulations C, F, and G as comparative examples, it was determined that the halogen-containing polymer in the treatment liquid (a) The relationship between the halogen content and the adhesive strength of the resulting adhesive is shown in Figure 1.After treating aromatic polyamide fibers with RFL containing polyvinyl chloride latex or chlorinated rubber latex, natural rubber was used as the adhesive rubber. It is shown that extremely high adhesion forces can be achieved by treating with an adhesive composition containing the compound and vulcanizing it onto a natural rubber compound.

実施例3 実施例1と同じ芳香族ポリアミド繊維コードを第3表に
示す組成を有する処理液(a)のそれぞれに浸漬した後
、200°Cで2分間熱処理し、次いで、第3表に示す
組成を有する処理液(b)に浸漬した後、200°Cで
2分間熱処理した。
Example 3 The same aromatic polyamide fiber cord as in Example 1 was immersed in each of the treatment solutions (a) having the compositions shown in Table 3, and then heat treated at 200°C for 2 minutes, and then the cords shown in Table 3 were After being immersed in the treatment liquid (b) having the composition, it was heat-treated at 200°C for 2 minutes.

以上のように処理したそれぞれの繊維コードを前記未加
硫ゴム配合物1、以下に示す未加硫ゴム配合物2及び3
からなるシートのそれぞれに密着させた後、150°C
で30分間加硫して、接着物を得た。
Each of the fiber cords treated as described above was mixed with the unvulcanized rubber compound 1, unvulcanized rubber compound 2 and 3 shown below.
After adhering to each sheet consisting of
The adhesive was vulcanized for 30 minutes to obtain an adhesive.

硫ゴム ム 2 ネオプレンWRT         100  部酸化
マグネシウム          4 部酸化亜鉛  
            5 部SRFカーボンブラッ
ク      40 部2−メルカプトイミダシリン 
    0.5 部N、N″−ジーβ−ナフチル−P−
フ ェニレンジアミン          0.5部2.2
.4−)サメチル−1,2−ジヒドロキノリン    
        0.5部プロセス油        
    10 部ステアリン酸           
 0.5部枠ゴム ム 3 ニトリルゴム          100 部亜鉛華1
号             5 部ステアリン酸  
           1 部硫黄         
       0.5部SRFカーボンブラック   
   40 部テトラメチルチウラムジスルフィ ド                        
                 2   部メルカ
プトベンゾチアゾール     0.5部この接着物に
ついて、剥離試験機にて剥離速度100m+n/分にて
繊維コードとゴム間の180゜剥離接着力を測定した。
Sulfur rubber 2 Neoprene WRT 100 parts Magnesium oxide 4 parts Zinc oxide
5 parts SRF carbon black 40 parts 2-mercaptoimidacillin
0.5 parts N, N″-Gβ-naphthyl-P-
Phenyl diamine 0.5 part 2.2
.. 4-) Samethyl-1,2-dihydroquinoline
0.5 part process oil
10 parts stearic acid
0.5 parts Frame rubber 3 Nitrile rubber 100 parts Zinc white 1
No. 5 Part stearic acid
1 part sulfur
0.5 part SRF carbon black
40 parts tetramethylthiuram disulfide
2 parts Mercaptobenzothiazole 0.5 parts This adhesive was measured for 180° peel adhesion between the fiber cord and the rubber using a peel tester at a peel speed of 100 m+n/min.

結果を第3表に示す。The results are shown in Table 3.

また、ゴム配合物における被着ゴムのSP値と、接着ゴ
ムとして天然ゴム又はニトリルゴムを含む第 表 接着剤組成物を用いたとき、得られた接着物における芳
香族ポリアミド繊維と被着ゴムとの間の接着力との関係
を第2図に示す。
In addition, the SP value of the adhered rubber in the rubber compound, and the difference between the aromatic polyamide fiber and the adhered rubber in the obtained adhesive when using the adhesive composition shown in Table 1 containing natural rubber or nitrile rubber as the adhesive rubber. FIG. 2 shows the relationship between the adhesive strength and the adhesive force between the two.

天然ゴム(SP値8.3)を含む接着剤組成物を用いる
前記実施例処方Aに゛を芳香族ポリアミド織組を処理す
れば、被着ゴムが天然ゴムであるとき、繊維と天然ゴム
との間に強力な接着が得られる。
If an aromatic polyamide structure is treated with the above-mentioned Example Formulation A using an adhesive composition containing natural rubber (SP value 8.3), when the adhered rubber is natural rubber, the fibers and natural rubber will be bonded. A strong bond is obtained between the two.

同様に、被着ゴムがクロロプレンゴム(SP値9゜2)
であるときも、クロロプレンゴムのSP値が天然ゴムに
近接しており、その差が0.9であるので、繊維とクロ
ロプレンゴムとの間に強力な接着が得られる。
Similarly, the adhered rubber is chloroprene rubber (SP value 9°2)
Even when the SP value of chloroprene rubber is close to that of natural rubber, and the difference therebetween is 0.9, strong adhesion can be obtained between the fibers and the chloroprene rubber.

しかし、被着ゴムがニトリルゴム(SP値9.7)であ
る場合は、接着ゴムに含まれる天然ゴムのSP値との差
カ月、4もあって、大きいので、繊維とニトリルゴムと
の間には、強力な接着を得ることができない。
However, if the adhered rubber is nitrile rubber (SP value 9.7), the difference between the SP value of the natural rubber contained in the adhesive rubber is as large as 4 months, and the difference between the fiber and the nitrile rubber is large. strong adhesion cannot be obtained.

他方、ニトリルゴム(SP値9.7)を含む接着剤組成
物を用いる上記処方Jにて芳香族ポリアミド繊維を処理
すれば、被着ゴムが天然ゴムである場合は、ニトリルゴ
ムのSP値との差が大きいので、繊維と天然ゴムとの間
に強力な接着を得ることができない。しかし、被着ゴム
がクロロプレンゴム又はニトリルゴムであるときは、こ
れら被着ゴムのSP値が接着ゴムであるニトリルゴムと
同じか又は近接しているので、繊維とこれら被着ゴムと
の間に強力な接着を得ることができる。
On the other hand, if aromatic polyamide fibers are treated with the above recipe J using an adhesive composition containing nitrile rubber (SP value 9.7), if the adhered rubber is natural rubber, the SP value will be the same as that of nitrile rubber. Because of the large difference in , it is not possible to obtain strong adhesion between the fiber and natural rubber. However, when the adhered rubber is chloroprene rubber or nitrile rubber, the SP value of these adhered rubbers is the same as or close to that of the nitrile rubber that is the adhesive rubber, so there is a gap between the fibers and these adhered rubbers. Strong adhesion can be obtained.

接着ゴムとしてスチレン・ブタジェンゴム(SP値8.
8)を用いる処方H及びクロロプレンゴム(SP値9.
2)を用いる処方■は、これら接着ゴムが天然ゴム、ク
ロロプレンゴム、ニトリルゴムのいずれに対してもSP
値が同じか、又は近接しているので、すべてゴムと芳香
族ポリアミド繊維との間に強い接着を達成することがで
きる。
Styrene-butadiene rubber (SP value 8.
Formulation H using 8) and chloroprene rubber (SP value 9.
Formula 2 using 2) shows that these adhesive rubbers have SP on all natural rubber, chloroprene rubber, and nitrile rubber.
Since the values are the same or close, it is possible to achieve strong adhesion between all rubber and aromatic polyamide fibers.

実施例4 実施例1と同じ芳香族ポリアミド繊維コードを第4表に
示す組成を有する処理液(a)に浸漬した後、200 
’Cで2分間熱処理し、次いで、第4表に示す組成を有
する処理液(b)に浸漬した後、200°Cで2分間熱
処理した。
Example 4 After immersing the same aromatic polyamide fiber cord as in Example 1 in the treatment solution (a) having the composition shown in Table 4,
'C for 2 minutes, and then immersed in a treatment solution (b) having the composition shown in Table 4, followed by heat treatment at 200°C for 2 minutes.

第 表 以上のように処理したそれぞれの繊維コードを前記未加
硫ゴム配合物3からなるニトリルゴムシートのそれぞれ
に密着させた後、150°Cで30分間加硫して、接着
物を得た。
Each of the fiber cords treated as shown in Table 1 was brought into close contact with each of the nitrile rubber sheets made of the unvulcanized rubber compound 3, and then vulcanized at 150°C for 30 minutes to obtain an adhesive. .

この接着物について、剥離試験機にて剥離速度100胴
/分にて繊維コードとゴム間の180゜剥離接着力を測
定した。結果を第4表に示す。
Regarding this adhesive, the 180° peel adhesive strength between the fiber cord and the rubber was measured using a peel tester at a peel rate of 100 cylinders/min. The results are shown in Table 4.

また、上記接着物を上下に位置する回転屈曲バーに巻き
掛け、一端をフレームに固定し、他端に1、5 kgの
荷重を加え、上記回転屈曲バーを上下に1O万回往復運
動させて、屈曲試験を行なった。
In addition, the adhesive was wrapped around rotating bending bars located above and below, one end was fixed to the frame, a load of 1.5 kg was applied to the other end, and the rotating bending bars were reciprocated up and down 10,000 times. , a bending test was conducted.

強力保持率を第4表に示す。尚、強力保持率は、屈曲試
験前の強力を試験後の強力にて除した値である。
Table 4 shows the strength retention rate. The strength retention rate is the value obtained by dividing the strength before the bending test by the strength after the test.

実施例5 実施例1と同じ芳香族ポリアミド繊維コードを第5表に
示す組成を有する前処理液(C)に浸漬した後、200
°Cで2分間熱処理し、次いで、前記実施例1における
処方Aと同様にして、処理液(a)及びら)にそれぞれ
順次、浸漬し、200°Cで2分間熱処理した。
Example 5 After immersing the same aromatic polyamide fiber cord as in Example 1 in the pretreatment liquid (C) having the composition shown in Table 5,
It was heat-treated at 200°C for 2 minutes, and then, in the same manner as in Formulation A in Example 1, it was sequentially immersed in treatment solutions (a) and 3), and heat-treated at 200°C for 2 minutes.

以上のように処理したそれぞれの繊維コードを前記未加
硫ゴム配合物1からなるシートのそれぞれに密着さ(た
後、150 ’Cで30分間加硫して、接着物を得た。
Each of the fiber cords treated as described above was adhered to each of the sheets made of the unvulcanized rubber compound 1, and then vulcanized at 150'C for 30 minutes to obtain an adhesive.

    ゛ この接着物について、剥離試験機にて剥離速度100胴
/分にて繊維コードとゴム間の180”剥離接着力を測
定した。結果を第5表に示す。
``For this adhesive, the 180'' peel adhesive strength between the fiber cord and the rubber was measured using a peel tester at a peel rate of 100 cylinders/min.The results are shown in Table 5.

第5表Table 5

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、レゾルシン・ホルマリン樹脂・含塩素重合体
ラテックスにおける含塩素重合体の塩素含量と、芳香族
ポリアミド繊維と天然ゴムとの間の接着力との関係を示
すグラフ、第2図は、種々のSP値を有する被着ゴムと
接着ゴムを用いたときの芳香族ポリアミド繊維と被着ゴ
ムとの間の接着力の変化を示すグラフである。 特許出願人 バンド−化学株式会社 代理人 弁理士  牧 野 逸 部 第1図 0O 當湯濠勅沖0遥ヤ含量(杆Z)
Figure 1 is a graph showing the relationship between the chlorine content of the chlorine-containing polymer in resorcinol/formalin resin/chlorine-containing polymer latex and the adhesive strength between aromatic polyamide fiber and natural rubber. 2 is a graph showing changes in adhesive strength between aromatic polyamide fibers and adhered rubber when adhered rubbers and adhesive rubbers having various SP values are used. Patent Applicant Band-Kagaku Co., Ltd. Agent Patent Attorney Ittsu Makino Department Figure 1 0O Toyu Horikoku 0 Haruka Content (Roll Z)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物との接着方法
において、芳香族ポリアミド繊維を (a)レゾルシン・ホルマリン樹脂とハロゲン含量45
重量%以上の含ハロゲン重合体ラテックスとを含むレゾ
ルシン・ホルマリン樹脂・含ハロゲン重合体ラテックス
にて処理する第1工程、及び (b)レゾルシン・ホルマリン樹脂と前記ゴム配合物に
おける被着ゴム重合体と相溶性を有する接着ゴムラテッ
クスを含有する接着剤組成物にて処理する第2工程 を含むことを特徴とする芳香族ポリアミド繊維とゴム配
合物との接着方法。
(1) In the method of bonding aromatic polyamide fibers and rubber compounds, aromatic polyamide fibers are bonded to (a) resorcinol/formalin resin and halogen content 45
A first step of treating with a resorcinol-formalin resin/halogen-containing polymer latex containing at least % by weight of a halogen-containing polymer latex, and (b) a resorcinol/formalin resin and the adhered rubber polymer in the rubber compound. A method for adhering aromatic polyamide fibers and a rubber compound, the method comprising a second step of treating with an adhesive composition containing a compatible adhesive rubber latex.
(2)接着ゴムラテックスが被着ゴムの溶解度パラメー
ターの+1.0〜−1.0の範囲の溶解度パラメーター
を有することを特徴とする請求項第1項記載の芳香族ポ
リアミド繊維とゴム配合物との接着方法。
(2) The aromatic polyamide fiber and rubber compound according to claim 1, wherein the adhesive rubber latex has a solubility parameter in the range of +1.0 to -1.0 of the solubility parameter of the adhered rubber. Adhesion method.
(3)第1工程に先立つて、芳香族ポリアミド繊維をイ
ソシアネート化合物又はエポキシ化合物にて処理するこ
とを特徴とする請求項第1項記載の芳香族ポリアミド繊
維とゴム配合物との接着方法。
(3) The method for adhering aromatic polyamide fibers and a rubber compound according to claim 1, characterized in that prior to the first step, the aromatic polyamide fibers are treated with an isocyanate compound or an epoxy compound.
JP32723488A 1988-12-23 1988-12-23 Bonding of aromatic polyamide fiber to rubber formulation Granted JPH02175974A (en)

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