JPH0818854B2 - Glass fiber for reinforcing rubber - Google Patents

Glass fiber for reinforcing rubber

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JPH0818854B2
JPH0818854B2 JP63294330A JP29433088A JPH0818854B2 JP H0818854 B2 JPH0818854 B2 JP H0818854B2 JP 63294330 A JP63294330 A JP 63294330A JP 29433088 A JP29433088 A JP 29433088A JP H0818854 B2 JPH0818854 B2 JP H0818854B2
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【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は各種ゴム製品の補強用に用いるゴム補強用ガラス繊維、より詳しくは、ガラス繊維とゴムとの接着をより良好におこなうため特異な表面処理を施したガラス繊維に関するものである。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [FIELD OF THE INVENTION The present invention is rubber-reinforcing glass fiber used for reinforcement of various rubber products and, more particularly, specific order to perform bonding between the glass fibers and the rubber better it relates glass fibers subjected to surface treatment.

[従来の技術] ゴムベルト、タイヤ等のゴム製品は、強度、強靭性あるいは寸法安定性等を向上させるため、ガラス繊維により強化することが広くおこなわれている。 [Prior Art] rubber belts, rubber products such as tires, strength, to improve the toughness or dimensional stability, have been performed widely be reinforced with glass fibers. しかし、これらの用途においては繰り返し屈曲応力を受け、屈曲疲労を生じて性能が低下し、ガラス繊維とゴムマトリックスとの間に剥離が生じやすい。 However, subjected to repeated bending stresses in these applications, performance deteriorates caused bending fatigue, peeling tends to occur between the glass fiber and the rubber matrix.

この剥離を防ぎ、性能の劣化を防ぐためには、ガラス繊維とゴムマトリックスとの馴染み、接着力を大きくすることが必要であり、ガラス繊維表面に適用する処理剤について、従来より種々提案されており、レゾルシン・ Prevent this delamination, in order to prevent deterioration of performance, compatibility with glass fiber and the rubber matrix, it is necessary to increase the adhesion, the treatment agent applied to the glass fiber surface has been proposed conventionally , resorcinol
ホルムアルデヒド樹脂と各種ラテックスからなる分散液を用いる方法が最も一般的である。 A method using a dispersion comprising a formaldehyde resin and various latex are the most common. しかし、各種用途において、より高物性のゴム材料の使用がなされるようになり、この場合ゴム材料によっては、これらの薬剤処理によってのみでは接着強度が十分に発揮されないこともあり、これらの薬剤による処理をおこなったのち、さらに異なった薬剤により処理する方法が種々提案されている。 However, in various applications, now use the rubber material of higher physical properties is made, depending on the case the rubber material, is only by these drug treatment sometimes adhesive strength is not sufficiently exhibited, by these agents After subjected to processing, a method of further processed by different drugs have been proposed. たとえば、特開昭63−126975号公報には、ビニールピリジン−スチレン−ブタジエンのターポリマーラテックス、ゴムラテックスおよびレゾルシン−ホルムアルデヒドの水溶性縮合物を含む第1液で処理したのち、ハロゲン含有ポリマー、イソシアネートを含む第2液で処理する方法が示されている。 For example, in JP-A-63-126975, vinyl pyridine - styrene - butadiene terpolymer latex, rubber latex and resorcinol - After treatment with the first solution containing a water-soluble condensate of formaldehyde, halogen-containing polymer, an isocyanate method of processing in a second solution containing a are shown. しかし、このものにおいても、その接着強度は必ずしも十分ではなく、特にゴムマトリクスとして水素化ニトリルゴム等を用いる場合には、この傾向が強い。 However, also in this one, the bond strength is not always sufficient, in particular when using a hydrogenated nitrile rubber as the rubber matrix, this tendency is strong.

[問題点を解決するための手段] 本発明者らは、かかる従来技術の問題点に鑑み、鋭意検討の結果本発明に到達したものである。 [Means for solving the problems] The present inventors have found that the conventional view of the problems of the technique, in which have reached the present invention result of intensive studies. すなわち本発明の第1はレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物とニトリルゴムおよびクロロスルホン化ポリエチレンを主成分とする液で処理したことを特徴とするゴム補強用ガラス繊維である。 That is, the first present invention is a glass fiber reinforcing rubber, characterized in that treated with a liquid composed mainly of resorcin-formaldehyde initial condensation product and a nitrile rubber and chlorosulfonated polyethylene.

このように処理されたガラス繊維はこのまま各種ゴム材料に適用してガラス繊維補強ゴム体としても勿論良好な物性を示すが、さらに適用ゴム材料との親和性に優れた処理液で処理したのちゴム材料に適用することにより、一層その接着強度を向上させることができるものであり、適用するゴム材料の種類により適宜選択される。 Rubber After thus treated glass fibers may exhibit a course better physical properties as a glass fiber-reinforced rubber material is applied to this state various rubber materials, treated further with an affinity superior processing liquid and applying a rubber material by applying to the material, which can further improve the adhesive strength, it is appropriately selected depending on the type of application to the rubber material.

このうち、適用ゴムが水素化ニトリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン等の耐熱性ゴムの場合、その目的からもこの処理液の成分も耐熱性に優れたものが好ましく、しかも接着性の良好な材料の選択が望まれる。 Among them, apply rubber hydrogenated nitrile rubber, if the heat-resistant rubber such as chlorosulfonated polyethylene, from the purpose of the treatment liquid component also preferably has excellent heat resistance, moreover adhesion good material selection is desired. 本発明の第2はかかる要求に最適なガラス繊維を提供するものである。 The second of the present invention is to provide an optimum glass fibers such requirements. すなわち本発明の第2はレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物とニトリルゴムおよびクロロスルホン化ポリエチレンを主成分とする第1液で処理したのち、ニトリルゴムまたは水素化ニトリルゴムとイソシアネートおよび塩素化ゴムを含む第2液で処理したことを特徴とするゴム補強用ガラス繊維とするガラス繊維である。 That after a second aspect of the present invention is treated with the first liquid mainly composed of resorcinol-formaldehyde initial condensation product and a nitrile rubber and chlorosulfonated polyethylene, a containing nitrile rubber or hydrogenated nitrile rubber and the isocyanate and chlorinated rubber glass fibers to rubber-reinforcing glass fibers, characterized in that treated with 2 solution.

本発明における第1液に用いるニトリルゴムとしてはニトリル結合量20〜40%が好ましい。 Nitrile bond content 20-40% is preferred as the nitrile rubber used in the first solution in the present invention. また、クロロスルホン化ポリエチレンとしてはとくに制限はなく、一般的に市販されているものを適宜使用できる。 Moreover, not particularly limited as chlorosulfonated polyethylene may be suitably used which are generally commercially available.

レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物としてはレゾルシンとホルムアルデヒドを水酸化アルカリ、アンモニア、アミン等のアルカリ性触媒の存在下で反応して得られるレゾルシンとホルムアルデヒドのオキシメチル基に富んだ水溶性の初期付加縮合物が好適に使用できる。 Alkali hydroxide resorcin and formaldehyde as resorcinol-formaldehyde initial condensation product, ammonia, an initial addition condensate of rich water soluble oxymethyl group resorcin and formaldehyde obtained by reacting in the presence of an alkaline catalyst such as amine preferably it can be used.
レゾルシン・ホルムアルデヒド純分の重量はニトリルゴムおよびクロロスルホン化ポリエチレン系ゴムラテックスの固形分重量に対して15重量%以下の範囲が好ましい。 Weight of resorcinol-formaldehyde purity is preferably in a range of 15 wt% or less of the solid weight of the nitrile rubber and chlorosulfonated polyethylene rubber latex. また、レゾルシンとホルムアルデヒドとの比は1:0. The ratio of resorcinol to formaldehyde is 1: 0.
5〜2.5の範囲で反応させたものが好ましい。 Is preferable reacted with a range of 5 to 2.5. この処理による固形分の付着量はガラス繊維に対して15〜25重量% Adhesion amount of solids according to the process 15 to 25% by weight with respect to the glass fiber
の範囲が好ましく、この範囲未満では疲労性能が十分ではなく、この範囲を越えると接着性が不安定となるため好ましくない。 Preferably in the range of, not is sufficient fatigue performance is less than this range is not preferable because the adhesiveness exceeds this range becomes unstable. この処理ののち、通常は200〜350℃の範囲で乾燥をおこなう。 After this treatment, usually by drying in the range of 200 to 350 ° C.. このようにしたガラス繊維をそのまま各種ゴム材料に適用する場合、予め一般におこなわれるように、このガラス繊維束に下撚を加えたのち複数本を引そろえてさらに上撚をかけて使用するものである。 When applying this way glass fibers directly to various rubber materials, as previously generally performed, intended for use over twisted on further aligned pull a plurality After the addition of twisted down to the glass fiber bundles is there.

このようにして処理したガラス繊維は、より接着性の要求される用途においては、さらに適用ゴム材料に対する親和性に優れた第2液により処理することが好ましく、最も広く使用されるゴム材料であるクロロプレンゴムの場合には、クロロプレン系の処理液により、処理することで、より強固な接着性の向上が期待できるものである。 Glass fibers treated in this way, in applications that are more or less adhesive requirements, is preferably a rubber material which is most widely used to process the further second liquid having excellent affinity for the application rubber material when the chloroprene rubber, the treatment liquid chloroprene, by treating, in which more improvement in strong adhesion can be expected.

また、特に耐熱性を要求される用途においてはゴム材料として水素化ニトリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン等の材料が用いられ、この種の材料との接着性、 In particular hydrogenated nitrile rubber as the rubber material in applications requiring heat resistance, materials such as chlorosulfonated polyethylene is used, adhesion between such materials,
耐熱性の向上を図るためには第2液の成分としてイソシアネートおよび塩素化ゴムおよびNBRまたは水素化NBRを含むものを用いることが好ましい。 In order to improve the heat resistance, it is preferable to use those containing isocyanate and chlorinated rubber and NBR or hydrogenated NBR as a component of the second liquid. イソシアネートとしては、メチレンジ−(フェニルイソシアネート)、トルエンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート等があげられ、 Examples of the isocyanate, methylene di - (phenyl isocyanate), toluene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, naphthalene diisocyanate and the like,
このうち適度の皮膜硬さ、および良好な接着性を有するメチレンジフェニルジイソシアネートが最も好ましい。 Among moderate film hardness, and methylene diphenyl diisocyanate it is most preferred with good adhesion.

ニトリルゴム(以下NBRと記す)としては一般に市販されているニトリル結合量が20〜40%の範囲のものを用いることができる。 Nitrile binding amount commonly available as nitrile rubber (hereinafter referred to as NBR) can be used in the range of 20-40%. また、NBRのかわりに水素化NBRを用いることができる。 Further, it is possible to use a hydrogenated NBR in place of NBR. この水素化NBRを用いることにより、接着性に優れるとともに、耐熱性は極めて良好となり、特に高い耐熱性を要求される用途に適するものである。 By using this hydrogenated NBR, with excellent adhesion, heat resistance becomes extremely favorable, but suitable for applications requiring particularly high heat resistance. 水素化NBRとしては不飽和度14〜28の範囲のものが好ましい。 The hydrogenated NBR preferably in the range of degree of unsaturation 14-28. 不飽和度がこれより低いと耐熱性はより向上するが、接着性に劣るものとなり好ましくない。 Heat resistance degree of unsaturation is less than this is more increased, but unpreferably poor in adhesion.

塩素化ゴムとしては塩素化度40〜80のものが好ましい。 The chlorinated rubber preferably from chlorination degree of 40 to 80.

イソシアネートとNBRまたは水素化NBRとの比率はイソシアネート1に対して0.5〜3の範囲が好ましい。 The ratio of isocyanate to NBR or hydrogenated NBR in the range of 0.5 to 3 with respect to the isocyanate 1 are preferred. この範囲未満では皮膜が硬くなり過ぎ、この範囲を越えた場合には接着性、密着性が不安定となり、好ましくない。 This too hard and coating is less than the range, adhesiveness, adhesion becomes unstable when it exceeds this range, undesirable.
また、第2液におけるこのイソシアネートとNBRまたは水素化NBRの量は固形で5〜15重量%の範囲が好ましく、この範囲未満では十分な接着強度が得られない。 The amount of the isocyanate and the NBR or hydrogenated NBR in the second liquid is preferably in a range of from 5 to 15% by weight solids, sufficient bonding strength can be obtained is less than this range. また、この範囲を越えた場合には接着が不安定となり好ましくない。 The adhesive is unfavorably unstable when it exceeds this range. また、NBRと水素化NBRは併用して用いることができるのは勿論であり、その量的範囲についてもなんら制限はない。 Further, NBR and hydrogenated NBR is of course can be used in combination is not any limitation on the quantitative range. また、第2液においては塩素化ゴムを用いるものであり、皮膜形成能に優れているため、より接着強度の高いゴム補強材料を得ることができる。 In the second solution is intended to use a chlorinated rubber and excellent film-forming ability, it is possible to obtain a higher bonding strength rubber reinforcing material. 塩素化ゴムの量はNBRまたは水素化NBRに対して10〜100重量% The amount of chlorinated rubber is 10 to 100% by weight relative to the NBR or hydrogenated NBR
の範囲が好ましい。 The preferred range of. また、加硫剤として亜鉛華、酸化マグネシウム、硫黄、リサージ等通常よく使用される各種の添加剤を使用することもできる。 Further, it zinc oxide as a vulcanization agent, magnesium oxide, sulfur, also possible to use various additives used litharge, etc. usually good.

第2液による処理ののち乾燥をおこなうが、この乾燥条件は特に限定的ではなく、一般的な条件、具体的には、120〜200℃、20〜60秒でおこなわれる。 While performing the drying after the treatment with the second liquid, the drying conditions are not particularly limited, general conditions, specifically, 120 to 200 [° C., carried out at 20 to 60 seconds. 本発明において使用するガラス繊維は特に限定はないが、通常、太さ5〜13μmの範囲のガラス繊維にアンカー剤、接着剤、界面活性剤等からなる集束剤を塗布して200本程度集束したガラス繊維が使用される。 Glass fibers used in the present invention is not particularly limited, usually, an anchoring agent to the glass fiber in the range of thickness 5~13Myuemu, adhesive was then coated with a sizing agent comprising a surfactant or the like is focused approximately 200 present glass fibers are used.

本発明により処理されたガラス繊維を各種ゴムに適用するものであるが、対象とするゴムの種類は特に限定されず、水素化NBR、CSM系ゴム等の耐熱性に優れたゴムに適用する場合においても本発明のガラス繊維はその特徴を顕著に発揮するものである。 Although the glass fibers treated by the present invention is intended to be applied to various types of rubber, rubber type of interest is not particularly limited, hydrogenated NBR, when applied to excellent rubber heat resistance such as CSM rubber in even glass fiber of the present invention is to remarkably exhibit its features.

以下、本発明を実施例により、詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention embodiment will be described in detail.

実施例1〜12 レゾルシンとホルムアルデヒドの付加縮合物320重量部に対して、クロロスルホ化ポリエチレン(製鉄化学社製CSM450、固形分40重量%)524重量部、ニトリルゴム(日本ゼオン社製ニッポール1562、固形分41重量%)12 Relative addition condensate 320 parts by weight of Examples 1 to 12 resorcin and formaldehyde, chlorosulfonyl polyethylene (Steel Chemical Co. CSM450, solid content 40 wt%) 524 parts by weight, nitrile rubber (Nippon Zeon Co. Nipol 1562, solid minute 41% by weight) 12
8重量部、アンモニア水(25%)22重量部を撹拌しながら添加し、全体として1000重量部になるように水を添加して第1液を調合した。 8 parts by weight, of aqueous ammonia (25%) was added with stirring 22 parts by weight to prepare a first solution by adding water so as a whole to 1000 parts by weight.

また、ポリイソシアネート(三井東圧社製、MDI−P In addition, the polyisocyanate (Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., MDI-P
H、メタフェニレンジイソシアネート系)36重量部、水素化NBRコンパウンド(日本ゼオン社製、2020)60重量部、加硫剤として亜鉛華3号1重量部、メチルエチルケトンおよびトルエンからなる溶剤891重量部を含む第2 Including H, meta-phenylene diisocyanate-based) 36 parts by weight, hydrogenated NBR compound (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., 2020) 60 parts by weight, No. 3, 1 part by weight of zinc white as a vulcanizing agent, a solvent 891 parts by weight of methyl ethyl ketone and toluene the second
液を調製した。 Liquid was prepared.

また、第2液として水素化NBRコンパウンドのかわりにNBRコンパウンド(日本ゼオン社製、1042)を用いるほかは同様の組成の第2液も調合した。 Further, NBR compound (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., 1042) in place of the hydrogenated NBR compound as the second liquid in addition to use were formulated also second liquid having the same composition.

9μのガラス繊維を200本集束してなるガラス繊維束3本を引きそろえ常法に従って、第1液により処理した。 Usual manner aligned pull the glass fiber bundles three of the glass fiber obtained by focusing 200 pieces of 9-micron, was treated by the first liquid. この時の固形分付着率は19重量%であった。 Solids deposition rate at this stage was 19 wt%. 280℃ 280 ℃
で22秒間乾燥後、このガラス繊維束を10cm当り16回の下撚りを与えた繊維束を13本引きそろえて10cm当り8回の上撚りを施したものを補強用ガラスコードとした。 After in 22 seconds drying was reinforcing glass encoding that has been subjected to the final twist of 8 times per 10cm align the fiber bundle gave twist of 10cm per 16 times the glass fiber bundles 13 present lookup. また、さらに第2液により処理をおこなったものは155 Moreover, and further it was subjected to treatment by the second liquid 155
℃、48秒間の乾燥をおこなった。 ° C., it was carried out drying of 48 seconds. この第2液処理による固形分付着率は2.3重量%であった。 Solids deposition rate by the second liquid treatment was 2.3 wt%. これら補強用ガラスコードを用いて各種物性の評価をおこなった。 It was subjected to evaluation of various physical properties using these reinforced glass cord. この結果を処理液組成、使用ゴムとともに第1表に示した。 As a result of the treatment liquid composition, shown in Table 1 together with the rubber used.

使用ゴム クロロブレンゴム(昭和電工−デュポン社製、GRT60, Use rubber chloroprene rubber (Showa Denko - DuPont, GRT60,
WRT40)100重量部に対して、カーボンブラックHAF 45重量部、亜鉛華5重量部、老化防止剤5重量部、プロセスオイル5重量部、酸化マグネシウム4重量部、ステアリン酸1重量部、イオウ0.5重量部、パラフィンワックス WRT40) relative to 100 parts by weight of carbon black HAF 45 parts by weight, 5 parts by weight of zinc white, antioxidant, 5 parts by weight of process oil, 5 parts by weight of magnesium oxide, 4 parts by weight of 1 part by weight of stearic acid, sulfur 0.5 part, paraffin wax
0.5重量部、NA−22 1重量部を配合したもの。 0.5 parts by weight, obtained by blending the NA-22 1 part by weight.

水素添加ニトリルゴム(日本ゼオン社製、2020)100 Hydrogenated nitrile rubber (Nippon Zeon Co., Ltd., 2020) 100
重量部に対して、カーボンブラツクHAF50重量部、亜鉛華5重量部、可塑剤3重量部、老化防止剤2重量部、加硫促進剤3重量部を配合したもの。 Relative parts by weight, carbon black HAF50 parts, 5 parts by weight zinc oxide, plasticizer, 3 parts by weight 2 parts by weight antioxidant, that 3 parts by weight vulcanization accelerator.

クロロスルホン化ポリメチレン(昭和電工・デュポン社製、CSM40)100重量部に対してカーボンブラックSRF5 Chlorosulfonated polymethylene (Showa Denko-DuPont Co., CSM40) carbon black based on 100 parts by weight SRF5
0重量部、酸化マグネシウム5重量部、ペンタエリストール3重量部、可塑剤4重量部、老化防止剤3重量部、 0 parts by weight of magnesium 5 parts by weight oxide, pentaerythritol 3 parts by weight, 4 parts by weight plasticizer, antioxidant 3 parts by weight,
加硫促進剤2重量部を配合したもの。 Those blended with 2 parts by weight vulcanization accelerator.

なお、各測定方法は次のとおりである。 Each measurement method is as follows.

引張強度 速度;300mm/分、クランプ間隔;250mm、クランプ;巻き付け方式でガラスコードの引張強度を測定。 Tensile strength rate; 300 mm / min, clamping interval; 250 mm, clamps; measuring the tensile strength of the glass code wrapping method.

剥離強度 試験片はゴムシート(3mm厚)上に処理済の補強ガラスコードを19〜20本/25mmならべ、さらにその上に布をかぶせ、150℃、30分間、20Kg/cm 2の圧力で加硫成形して調製した。 The peel strength test pieces lined 19-20 present / 25mm reinforcing glass cord treated on the rubber sheet (3mm thick), further covered with a fabric thereon, 0.99 ° C., 30 minutes, under a pressure of 20 Kg / cm 2 It was prepared by vulcanization molding. このものを剥離速度50mm/分で測定した。 This thing was measured at a peeling speed of 50mm / minute.

耐水性 試験片は処理済みのガラスコードを1mm間隔で5Kgの張力をかけ、2本引き揃え、底面綿布、背面クロロプレンゴム、予熱5分、140℃−30分間加圧成形し、5×300× The water resistance test specimen under tension of 5Kg glass code treated at 1mm intervals, two pull justified, bottom cotton, back chloroprene rubber, 5 minutes preheating, pressing and pressure-molded 140 ° C. -30 min, 5 × 300 ×
3mmの成形体2本としてこの2本を結合して1本のベルトとした。 It was one of the belt by combining the two as 3mm moldings two.

100mmφ、25mmφの2本のプーリーにベルトをかけ、2 100mmφ, multiplied by the belt to the two pulleys of 25mmφ, 2
5mmφプーリーの1部が水に浸漬するようにして、この回転数を1000r.pmにて24時間回転後試験片を取り出し、その引張強度を測定した。 1 part of 5mmφ pulley so as to immersion in water, the rotation speed taken out 24 hours post-rotation specimens at 1000 rpm, to measure the tensile strength.

MIT屈曲 処理済ガラスコードを両面から接着テープ(ニットー紙粘着テープ、7210、18mm幅)で貼り合わせ試験機に取りつけて荷重3Kgをかけ、120回/分で折り曲げ(120゜角度)、切断にいたるまでの回数を読み取った。 Applying a load 3Kg attach the MIT Flex treated glass cord adhesive tape (Nitto paper adhesive tape, 7210,18Mm width) from both sides into the adhesion tester, folded at 120 times / min (120 ° angle), leading to cleavage read a number of times up to. (常温) 一方、120℃−7日間放置したガラス繊維を同様にして測定をおこなった。 (Room temperature) On the other hand, 120 ° C. - was carried out measured in the same manner for 7 days standing glass fibers. (耐熱) 比較例1、2 第1表に示すとおりNBRを含まない(比較例1)第1 (Heat) is free of NBR as shown in Comparative Examples 1 and 2 Table 1 (Comparative Example 1) first
液、CSMを含まない(比較例2)第1液を用いたほかは、実施例1〜5と同様にしてガラスコードを調製し、 Liquid free of CSM (Comparative Example 2) except for using a first liquid, a glass cord was prepared in the same manner as in Example 1-5,
その評価をおこなった。 It was subjected to the evaluation. この結果を第1表に示した。 The results are shown in Table 1.

比較例3〜5 第1液としてCSM、NBRのかわりにビニルピリジン、スチレンおよびブタジエンを15:15:70の割合で含有するVP Comparative Example 3 to 5 CSM as a first liquid, vinylpyridine instead of NBR, VP containing styrene and butadiene in a ratio of 15:15:70
(住友ノーガッタ社製、商品名ピラテックス、固形分41 (Sumitomo Nogatta Co., Ltd., trade name pin latex, solid content of 41
重量%)を447重量部、カルボキシル化SBR(旭化成工業社製、L−5702、固形分48重量%)を164重量部(比較例3)、VP447重量部、ブタジエンゴム(日本合成ゴム社製、0700、固形分57重量%)91重量部(比較例4)、 447 parts by weight%), carboxylated SBR (Asahi Kasei Kogyo, L-5702, solid content 48 wt%) to 164 parts by weight (Comparative Example 3), VP447 parts by weight butadiene rubber (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., 0700, solid content 57 wt%) 91 parts by weight (Comparative example 4),
VP447重量部、カルボキシル化NBR(日本ゼオン社製、ニッポール1571、固形分40重量%)195重量部(比較例5)を用いるほかは実施例1〜5と同様にしてガラスコードを調製し、その評価をおこなった。 VP447 parts, carboxylated NBR (Zeon Co., Nipol 1571, solid content: 40 wt%) In addition to using 195 parts by weight (Comparative Example 5) A glass cord was prepared in the same manner as in Example 1-5, the It was subjected to evaluation. その結果を第1 The results are the first
表に示した。 It is shown in the table.

実施例13 実施例4の第1液組成にて処理したのち、第2液としてクロロプレンコンパウンド[昭和電工−デュポン社製 After treated by the first liquid composition of Example 13 Example 4, chloroprene compound [Showa Denko as the second liquid - DuPont
GRT 80重量部,WRT20重量部、カーボンブラックHAF 40重量部、ステアリン酸1重量部、老化防止剤5重量部、酸化マグネシウム5重量部、亜鉛華5重量部、イオウ0.5 GRT 80 parts by weight, WRT20 parts of carbon black HAF 40 parts by weight, 1 part by weight of stearic acid, antioxidant, 5 parts by weight 5 parts by weight magnesium oxide, zinc oxide 5 parts by weight, sulfur 0.5
重量部、NA−22 1重量部]を120重量部、トルエン880重量部からなる第2液により処理し、205℃、48秒間乾燥し、この第2液による固形分付着量2.8重量%とするほかは同様にしてガラスコードを調製し、実施例11、12で用いたクロロプレンゴムとの成形体を作成し、その剥離強度を測定したところ31Kg/25mmであった。 Parts, NA-22 1 part by weight] 120 parts by weight, treated with a second solution consisting of 880 parts by weight of toluene, 205 ° C., then dried for 48 seconds, and solid adhering amount 2.8 wt% according to the second liquid Besides the glass cord was prepared in the same manner, to create a molded product of the chloroprene rubber used in example 11 and 12 was 31 kg / 25 mm was measured and the peel strength.

[発明の効果] 本発明のガラス繊維は各種ゴム、特に、水素添加NB [Effect of the Invention] glass fibers and various rubber of the present invention, in particular, hydrogenated NB
R、クロロスルホン化ポリエチレン等の耐熱ゴムに対する接着性が大であり、幅広い用途に使用できるものである。 R, adhesion to heat rubber such as chlorosulfonated polyethylene are large and it can be used in a wide range of applications.

Claims (2)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物とニトリルゴムおよびクロロスルホン化ポリエチレンを主成分とする液で処理したことを特徴とするゴム補強用ガラス繊維。 1. A resorcinol-formaldehyde initial condensation product and a nitrile rubber and rubber-reinforcing glass fibers, characterized in that the chlorosulfonated polyethylene and treated with a solution composed mainly.
  2. 【請求項2】レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物とニトリルゴムおよびクロロスルホン化ポリエチレンを主成分とする第1液で処理したのち、ニトリルゴムまたは水素化ニトリルゴムとイソシアネートおよび塩素化ゴムを含む第2液で処理したことを特徴とするゴム補強用ガラス繊維。 2. A were then treated for a resorcinol-formaldehyde initial condensation product and a nitrile rubber and chlorosulfonated polyethylene in a first solution mainly composed, second solution containing the nitrile rubber or hydrogenated nitrile rubber and the isocyanate and chlorinated rubber in the treated rubber-reinforcing glass fibers, characterized in that the.
JP63294330A 1988-11-21 1988-11-21 Glass fiber for reinforcing rubber Expired - Lifetime JPH0818854B2 (en)

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