JPH02149419A - Method for removing aluminum from binder-free molded body of faujasite type zeolite - Google Patents
Method for removing aluminum from binder-free molded body of faujasite type zeoliteInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
フォージャサイト型ゼオライトは、石油精製、石油化学
分野等における各種触媒や吸管剤として使用されている
が、これらの性質は処理環境、特に高温度、酸処理媒質
またはスチームとの接触を含む処理環境に暴露されると
劣化することがたびたび起こる。これを防ぐには、フォ
ージャサイト型ゼオライトのシリカ比を高くすることが
効果的である。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] Faujasite-type zeolite is used as various catalysts and suction materials in oil refining, petrochemical fields, etc., but these properties are difficult to handle in processing environments, especially in high Deterioration often occurs upon exposure to processing environments, including contact with temperature, acid processing media, or steam. To prevent this, it is effective to increase the silica ratio of faujasite type zeolite.
［従来の技術］
フォージャサイト型ゼオライトの合成によって得られる
シリカ／アルミナモル比は、出発原料の種類およびそれ
らの相対量により本質的に決定される。しかし、現状さ
まざまな努力にも関わらず得られるシリカ／アルミナ（
ＳｉＯ２／ Ａ ｌ ２０３ ）モル比は６程度が限度
であると考えられている。しかし、この程度のシリカ／
アルミナモル比では強酸によって容易に結晶が破壊され
るため、強酸を使用して脱アルミニウム処理して、シリ
カ／アルミナ比をさらに上げることは困難である。[Prior Art] The silica/alumina molar ratio obtained by the synthesis of faujasite-type zeolites is essentially determined by the types of starting materials and their relative amounts. However, despite various efforts, silica/alumina (
It is believed that the molar ratio (SiO2/A1203) is about 6 at most. However, this level of silica/
Since crystals are easily destroyed by strong acids at the alumina molar ratio, it is difficult to further increase the silica/alumina ratio by dealumination using strong acids.
ところで、フォージャサイト型ゼオライトのの粉末を四
塩化珪素等の無機ハライドとまたはこれに続いて酸と接
触させて、結晶構造中からアルミニウムを除去し、シリ
カ／アルミナモル・比を増大させる方法がＪ、Ｃｈｅｍ
、５ｏｃＦａｒａｄａｙ Ｔｒａｎｓ、Ｉ、１９８５
８１．２８８９−２９０１に提案されている。By the way, there is a method in J. ,Chem
, 5ocFaraday Trans, I, 1985
81.2889-2901.
この方法を使用すると高いシリカ／アルミナモル比のフ
ォージャサイト型ゼオライトを容易に得ることができる
。Using this method, a faujasite-type zeolite with a high silica/alumina molar ratio can be easily obtained.
しかし、本発明者らは、上記の四塩化珪素等の処理によ
って脱アルミニウム処理した高シリカ／アルミナモル比
のフォージャサイト型ゼオライトが脱アルミニウムによ
って発現する疎水性によって結合剤との馴染みが悪くな
り、成形性が極端に悪化し、高強度の成形体を得ること
か非常に困難であることを見出した。この問題を回避す
る手段として、予め原料のフォージャサイト型ゼオライ
トを成形し、これを成形体の状態で脱アルミニウム処理
することが考えられる。しかし、本発明者らが試みた結
果、これらの成１（ニ体を四塩化珪素によって脱アルミ
ニウム処理すると結合剤成分と四塩化珪素が反応して成
形体が崩壊し、その形状を維持することができなかった
。However, the present inventors have discovered that faujasite-type zeolite with a high silica/alumina molar ratio that has been dealuminated by the above-mentioned treatment with silicon tetrachloride etc. has poor compatibility with the binder due to the hydrophobicity developed by the dealuminization. It was found that the moldability was extremely deteriorated and it was extremely difficult to obtain a molded product with high strength. As a means to avoid this problem, it is conceivable to form the raw material faujasite-type zeolite in advance and subject it to dealumination treatment in the form of a formed body. However, as a result of attempts by the present inventors, it was found that when a two-body body is dealuminated with silicon tetrachloride, the binder component and silicon tetrachloride react, causing the molded body to collapse and maintain its shape. I couldn't do it.
なお、結合剤を使用することなく製造された、すなわち
バインダーレスフォージャサイト型ゼオライト成形体（
特公昭６２−１３８３２０号公報、
）の脱アルミニウム処理は知られていな
い。In addition, the binderless faujasite type zeolite molded body manufactured without using a binder (
Special Publication No. 62-138320,
) dealumination treatment is not known.
［発明が解決しようとする課題］
本発明は、このような問題を解決した、すな４つち十分
な強度をもつ、脱アルミニウム処理したフォージャサイ
ト型ゼオライ！・成形体を製造する方法を提Ｃ」（する
ことを１」的とするものである。[Problems to be Solved by the Invention] The present invention solves these problems, namely, a dealuminated faujasite-type zeolite with sufficient strength!・Provides a method for manufacturing a molded article (1).
［課題を解決するための手段］
本発明の髪旨は、シリカ／アルミナ（Ｓｉ０２／Ａ ｌ
□０．）モル比４．５以上のバインダーレスフォージャ
サイト型ゼオライト成形体を、活性化し、１５０〜５５
０℃で四塩化珪素と４ｇ触させ、ついで強酸で洗浄する
ことによる、バインダーレスフォージャサイト型ゼオラ
イト成形体からアルミニウムを除去する方法にある。[Means for Solving the Problems] The hair effect of the present invention is based on silica/alumina (Si02/Al
□0. ) A binderless faujasite type zeolite molded body having a molar ratio of 4.5 or more is activated, and the molar ratio is 150 to 55.
This method involves removing aluminum from a binderless faujasite-type zeolite molded body by bringing it into contact with 4 g of silicon tetrachloride at 0°C and then washing with a strong acid.
上記バインダーレスフォージャサイト型ゼオライト成形
体は、いかなる方法によって製造されたものでもよく、
たとえば特公昭６２−１３８３２０公報に提案されてい
る、珪酸アルカリ水溶液 アルミン酸アルカリ水溶液お
よび水酸化アルカリ水溶液を混合してえられた液相物質
を熟成し、これに珪酸アルカリ水溶液を添加し混合して
えられる構造誘発物質を含む原料混合物の成形体を珪酸
アルカリ水溶液または水酸化アルカリ水溶液中で加熱す
ることによって製造されるフォージャサイト型ゼオライ
ト成形体をあげることができる。The binderless faujasite type zeolite molded body may be produced by any method,
For example, as proposed in Japanese Patent Publication No. 62-138320, a liquid phase material obtained by mixing an alkali silicate aqueous solution, an alkali aluminate aqueous solution and an alkali hydroxide aqueous solution is aged, and an alkali silicate aqueous solution is added and mixed. A faujasite-type zeolite molded body is produced by heating a molded body of a raw material mixture containing a structure-inducing substance obtained in an aqueous alkali silicate solution or aqueous alkali hydroxide solution.
ただし、バインダーレスのフォージャサイト型ゼオライ
ト成形体のシリカ／アルミナモル比は４．５以上でなけ
ればならない。その比が４．５未満であると、四塩化珪
素の処理により結晶が壊されて結語文が低下するからで
ある。However, the silica/alumina molar ratio of the binderless faujasite-type zeolite molded body must be 4.5 or more. This is because if the ratio is less than 4.5, the crystals will be broken by the treatment with silicon tetrachloride and the concluding sentence will deteriorate.
バインダーレスフォージャサイト型ゼオライト成形体は
、まず活性化する、すなわち水分を十分除かなければな
らない。これは、水と四塩化珪素が反応してシリカか析
出するのを防ぐ必要かあるからである。活性化は、反応
管中で行っても反応管に入れる前に行ってもよい。具体
的には、反応管中で乾燥した空気または窒素或はヘリウ
ム等の不活性ガスで３５０〜６００℃の温度で１〜５時
間活性化すればよい。A binderless faujasite zeolite molded body must first be activated, that is, water must be sufficiently removed. This is because it is necessary to prevent water from reacting with silicon tetrachloride to precipitate silica. Activation may be performed in the reaction tube or before charging into the reaction tube. Specifically, activation may be performed in a reaction tube with dry air or an inert gas such as nitrogen or helium at a temperature of 350 to 600° C. for 1 to 5 hours.
脱アルミニウムは、１５０〜５５０℃好適には２５０〜
５００℃で処理しなければならない。The dealumination is carried out at 150-550°C, preferably at 250-550°C.
Must be processed at 500°C.
１５０℃未満であると、塩化アルミニウムが蒸発せず、
脱アルミニウムを阻害する。５５０℃をこえると、結晶
構造が破壊され結語文が低下する。If the temperature is less than 150°C, aluminum chloride will not evaporate,
Inhibits dealumination. When the temperature exceeds 550°C, the crystal structure is destroyed and the concluding sentence deteriorates.
このとき、四塩化珪素は単独でも、または乾燥空気か、
窒素等の不活性ガスで希釈してもよい。At this time, silicon tetrachloride can be used alone or with dry air,
It may be diluted with an inert gas such as nitrogen.
四塩化珪素の使用量は、得ようとする目的のシリカ／ア
ルミナモル比に合わせて変えることが望ましい。シリカ
／アルミナモル比をできるだけ高くしようとするのなら
ば、四塩化珪素／アルミニウムモル比は１以上が望まし
い。ただし、処理温度が高いほど脱アルミニウムの速度
が速いので、処理時間を短縮したい場合は高い温度で処
理するのが好適である。It is desirable to change the amount of silicon tetrachloride used depending on the desired silica/alumina molar ratio. If the silica/alumina molar ratio is to be as high as possible, the silicon tetrachloride/aluminum molar ratio is desirably 1 or more. However, the higher the treatment temperature, the faster the rate of dealumination, so if it is desired to shorten the treatment time, it is preferable to conduct the treatment at a higher temperature.
四塩化珪素処理中に生成した塩化アルミニウムは、すぐ
にＡ１２Ｃ１６の形で蒸発してしまう。しかし、同時に
塩化アルミニウムの外にもＮａＣ１，ＮａＡｌＣｌ４等
の副成物が生成し、これらは、沸点が高く５５０℃以下
の温度では蒸発しない。そこで、四塩化珪素処理後洗浄
する必要かあるが、ＮａＡｌＣｌ４は水には溶解しにく
いので塩酸、硫酸、硝酸等の強酸を用いて洗浄しなけれ
ばならない。洗浄液の酸の濃度は、バインダーレスフォ
ージャサイト型ゼオライト成形体の脱アルミニウムの程
度によって変えることか望ましい。脱アルミニウムがあ
まり進んでなくシリカ／アルミナモル比が低いと強酸に
よって結晶の強度が低下しがちであるからである。たと
えば、四塩化珪素処理後の８１０２ ／ Ａ １２０３
モル比１０〜２０の場合は塩酸はＩＮ以下のものを使用
するのがよく、その比が２０の場合はＩＮ以上の塩酸を
使用することかできる。酸で洗浄することにより、Ｎａ
ＡｌＣｌ４を除去するたけてなくさらに結晶（１１Ｓ造
中に残っているアルミニウムも除去することが可能であ
り、より高いシリカ／アルミナモル比のバインダーレス
フォージャサイト型ゼオライト成形体を得ることができ
る。The aluminum chloride produced during the silicon tetrachloride treatment quickly evaporates in the form of A12C16. However, at the same time, by-products such as NaCl and NaAlCl4 are generated in addition to aluminum chloride, and these have high boiling points and do not evaporate at temperatures below 550°C. Therefore, it is necessary to perform cleaning after the silicon tetrachloride treatment, but since NaAlCl4 is difficult to dissolve in water, cleaning must be performed using a strong acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, or nitric acid. It is desirable that the acid concentration of the cleaning solution be varied depending on the degree of dealumination of the binderless faujasite zeolite molded body. This is because if dealumination has not progressed much and the silica/alumina molar ratio is low, the strength of the crystal tends to decrease due to strong acids. For example, 8102/A 1203 after silicon tetrachloride treatment
When the molar ratio is 10 to 20, it is preferable to use hydrochloric acid with a molecular weight below IN, and when the molar ratio is 20, a hydrochloric acid with a molecular weight above IN can be used. By washing with acid, Na
In addition to removing AlCl4, it is also possible to remove the aluminum remaining during the formation of crystals (11S), and a binderless faujasite-type zeolite molded body with a higher silica/alumina molar ratio can be obtained.
［作用と効果］
本発明による処理方法により加熱しなから四塩化珪素で
処理し、強酸で洗浄することにより、容易に水熱安定性
に富んだ高いシリカ／アルミナモル比の高純度で高強度
のバインダーレスフォージャサイ！・型ゼオライト成形
体を得ることができる。[Operations and Effects] By using the treatment method of the present invention without heating, treating with silicon tetrachloride, and washing with strong acid, it is possible to easily produce a high-purity, high-strength product with a high silica/alumina molar ratio that is rich in hydrothermal stability. Binder-less for Jasai! - A molded zeolite body can be obtained.
以上のように本発明は工程が簡１１で且つ生産性がよく
工業的に極めて有利な製造方法である。As described above, the present invention is an industrially extremely advantageous manufacturing method with 11 simple steps and high productivity.
〔実施例］
バインダーレスフォージャサイト型ゼオライト成形体製
造例
純水３０６．１ｇに水酸化ナトリウム（Ｎａ・ＯＨ−９
８ｗｔ％）１７５．２ｇを加えて溶解し、３０℃まで冷
却した後、アルミン酸ナトリウム水溶液（Ａ１２０讃１
９．６ｗｔ％）１０２．５ｇを添加し、十分混合した。[Example] Example of manufacturing a binderless faujasite type zeolite molded body Sodium hydroxide (Na.OH-9
After adding and dissolving 175.2 g of sodium aluminate aqueous solution (A120 San 1
9.6 wt%) was added and thoroughly mixed.
次いで珪酸ナトリウム水溶液（Ｓｉｎ２−２８．９ｗｔ
％、Ｎ ａ２０−９．４ｗ ｔ％）４１６．２ｇを添加
し、３０℃の環境温度において攪拌下で３時間熟成した
後、すぐに珪酸ナトリウム１０００ｇを加えて構造誘発
物質を得た。Next, a sodium silicate aqueous solution (Sin2-28.9wt
%, Na20-9.4wt%) was added, and after aging for 3 hours under stirring at an ambient temperature of 30°C, 1000g of sodium silicate was immediately added to obtain a structure-inducing material.
メタカオリン（Ｓ ｉ ０２−５３ 、８ｗ ｔ％。Metakaolin (S i 02-53, 8w t%.
Ａ １２０．ｍ４４．９ｗｔ％、Ｎａ２０ｘ０．３６ｗ
ｔ％）２３６．５ｇ、珪藻土（Ｓｉ０２−９２．６ｗｔ
％、Ａｌ２Ｏ３膳４．２５ｗｔ％、Ｎａ２０＝０．３８
ｗｔ％）
３０２．４ｇ、構造誘発物質４６１．１ｇを混練し、成
形機により直径１．５ｍｍの円柱状に成形した。A 120. m44.9wt%, Na20x0.36w
t%) 236.5g, diatomaceous earth (Si02-92.6wt
%, Al2O3 set 4.25wt%, Na20=0.38
wt%) and 461.1 g of the structure-inducing substance were kneaded and molded into a cylinder with a diameter of 1.5 mm using a molding machine.
成形した原料成形体は密閉容器に入れ、室温において一
晩放置して硬化させた。次いで、この原料成形体３４９
．７ｇと珪酸ナトリウム水溶液８３．９ｇ、水酸化ナト
リウム３３．３ｇ。The molded raw material molded body was placed in a closed container and left overnight at room temperature to harden. Next, this raw material molded body 349
．． 7g, 83.9g of sodium silicate aqueous solution, and 33.3g of sodium hydroxide.
純水５３３．１ｇをコンデンサー付き反応槽に入れ、１
０５℃で４０時間反応させた。Put 533.1g of pure water into a reaction tank with a condenser,
The reaction was carried out at 05°C for 40 hours.
結晶化終了後、結晶化成形体は６０℃の温水で十分に洗
浄し、１１０℃で乾燥してバインダーレスフォージャサ
イト型ゼオライト成形体を得た。結語文を粉末Ｘ線回折
法によりｄＩ１１定した結果、９３％のフォージャサイ
ト型ゼオライトであった。また、シリカ／アルミナモル
比は５．１であった。After the crystallization was completed, the crystallized molded body was thoroughly washed with warm water at 60°C and dried at 110°C to obtain a binderless faujasite type zeolite molded body. As a result of determining the dI11 of the concluding statement by powder X-ray diffraction, it was found to be 93% faujasite type zeolite. Moreover, the silica/alumina molar ratio was 5.1.
同様の方法で、シリカ／アルミナモル比４．８（結語文
９１％）および４．２（結語文９４％）のバインダーレ
スフォージャサイ！・型ゼオライト成形体を製造した。In a similar manner, binderless forgesai with silica/alumina molar ratios of 4.8 (91%) and 4.2 (94%) were used.・Produced a molded zeolite body.
実施例−１
バインダーレスフォージャサイト型ゼオライト成形体製
造例で造ったバインダーレスフォージャサイト型ゼオラ
イト成形体（シリカ／アルミナモル比−５，１）を４０
０℃で２時間、流通反応器中乾燥空気流通下で活性化し
た。その後、３００°Ｃまで乾燥空気流通下で冷却し、
四塩化珪素を乾燥空気で希釈して３００°Ｃで１時間、
次いで４００°Ｃて１時間処理した。使用した四塩化珪
素は、ゼオライト含有ＡＩに対して２当量であった。洗
浄はゼオライト含有ＡＩに対して２０当量の塩酸を２Ｎ
に希釈した希塩酸を使用し、９００Ｃで５時間のバッチ
洗浄を２回行った。その後、１５０℃で１晩乾燥した。Example-1 Binder-less faujasite-type zeolite molded body produced in the production example (silica/alumina molar ratio -5.1) was
Activation was carried out at 0° C. for 2 hours in a flow reactor under a stream of dry air. Thereafter, it was cooled to 300°C under dry air circulation.
Dilute silicon tetrachloride with dry air and heat at 300°C for 1 hour.
It was then treated at 400°C for 1 hour. The amount of silicon tetrachloride used was 2 equivalents relative to the zeolite-containing AI. For washing, add 20 equivalents of hydrochloric acid to zeolite-containing AI with 2N
Batch cleaning was performed twice at 900C for 5 hours using diluted hydrochloric acid. Thereafter, it was dried at 150°C overnight.
バインダーレスフォージャサイト型ゼオライト成形体の
シリカ／アルミナモル比は１７６であり、結語文は、粉
末Ｘ線回折法によって測定した結果、処理前に較べて１
０８．２％であった。また、成形体強度は本屋式硬度計
でａｌ１１定した結果、２．１Ｋｇであった。The silica/alumina molar ratio of the binderless faujasite-type zeolite molded body is 176, and the conclusion is that as a result of measurement by powder X-ray diffraction, it is 1% compared to before treatment.
It was 08.2%. Further, the strength of the molded body was determined to be 2.1 kg by al11 using a Honya type hardness tester.
実施例−２
バインダーレスフォージャザイト型ゼオライト成１１５
体製造例で造ったバインダーレスフォージャサイト型ゼ
オライト成形体（シリカ／アルミナモル比−４，８）を
４００°Ｃで２時間、流通反応器中乾燥空気流通下で活
性化した。その後、２００℃まで乾燥空気流通下で冷却
し、四塩化珪素を乾燥空気で希釈して２００°Ｃで１時
間、次いで５００℃で１時間処理した。使用した四塩化
珪素は、ゼオライト含有Ａｌに対して２当量であった。Example-2 Binderless forjazite type zeolite 115
The binderless faujasite-type zeolite molded body (silica/alumina molar ratio -4.8) prepared in Example 1 was activated at 400°C for 2 hours under dry air flow in a flow reactor. Thereafter, it was cooled to 200° C. under dry air flow, silicon tetrachloride was diluted with dry air, and treated at 200° C. for 1 hour and then at 500° C. for 1 hour. The amount of silicon tetrachloride used was 2 equivalents relative to the zeolite-containing Al.
洗浄はゼオライト含有Ａ１に対して２０当量の塩酸を２
Ｎに希釈した希塩酸を使用し、９０°Ｃで５時間のバッ
チ洗浄を２回行った。その後、１５０°Ｃで１晩乾保し
た。バインダーレスフォージャサイト型ゼオライト成形
体のシリカ／アルミナモル比は１８２で、結語文は処理
前と較べて１０９．６％であった。For washing, add 20 equivalents of hydrochloric acid to zeolite-containing A1.
Two batch washes were performed using diluted hydrochloric acid diluted in N at 90°C for 5 hours. Thereafter, it was kept dry at 150°C overnight. The silica/alumina molar ratio of the binderless faujasite type zeolite molded body was 182, and the conclusion was 109.6% compared to before treatment.
また成形体強度は本屋式硬度計でハ１す定した結果、２
．２Ｋｇであった。In addition, the strength of the molded product was determined using a Honya type hardness tester.
．． It was 2Kg.
比較例−１
フォージャサイト型ゼオライト結晶粉末（ＳｉＯ□／Ａ
１２０ｘ ”’５．５）１００重量部と本節粘土結合剤
２０市量部を混合して成形し、５５０℃で２時間焼成し
て直径１．５ｍｍのフォージャサイト型ゼオライト成形
体を造った。Comparative Example-1 Faujasite-type zeolite crystal powder (SiO□/A
120x'''5.5) and 20 parts by weight of Honbushi clay binder were mixed and molded, and the mixture was baked at 550°C for 2 hours to produce a faujasite-type zeolite molded body with a diameter of 1.5 mm.
この成形体を実施例−１と同様の方法で処理した結果、
成形体は崩壊してしまい成形体の形状を維持できなかっ
た。As a result of treating this molded body in the same manner as in Example-1,
The molded product collapsed and could not maintain its shape.
比較例−２
バインダーレスフォージャサイト型ゼオライト成形体製
造例で造ったバインダーレスフォージャサイト型ゼオラ
イト成形体（シリカ／アルミナモル比−４，８）を４０
０℃で２時間、流通反応器中乾燥空気流通下で活性化し
た。その後、２００℃まで乾燥空気流通下で冷却し、四
塩化珪素を乾燥空気で希釈して２００℃で１時間、次い
で６００℃で１時間処理した。使用した四塩化珪素は、
ゼオライト含有ＡＩに対して２当皿であった。洗浄はゼ
オライト含有ＡＩに対して２０当量の塩酸を２Ｎに希釈
した希塩酸を使用し、９０℃で５時間のバッチ洗浄を２
回行った。その後、１５０℃で１晩乾燥した。バインダ
ーレスフォージャサイト型ゼオライト成形体の結語文を
測定した結果、処理前と比較して結語文は２３．５％で
あった。Comparative Example-2 Binder-less faujasite-type zeolite molded body produced in the manufacturing example (silica/alumina molar ratio -4.8) was
Activation was carried out at 0° C. for 2 hours in a flow reactor under a stream of dry air. Thereafter, it was cooled to 200° C. under dry air circulation, silicon tetrachloride was diluted with dry air, and treated at 200° C. for 1 hour and then at 600° C. for 1 hour. The silicon tetrachloride used was
There were 2 dishes for the zeolite-containing AI. For washing, 20 equivalents of hydrochloric acid was diluted to 2N for the zeolite-containing AI, and batch washing was carried out for 5 hours at 90°C for 2 times.
I went twice. Thereafter, it was dried at 150°C overnight. As a result of measuring the conclusion of the binderless faujasite type zeolite molded article, the conclusion was 23.5% compared to before treatment.
比較例−３
バインダーレスフォージャサイト型ゼオライト成形体製
造例で造ったバインダーレスフォージャサイト型ゼオラ
イ）・成形体（シリカ／アルミナモル比−４，８）を４
００℃で２時間、流通反応器中乾燥空気流通下で活性化
した。その後、１００℃まで乾燥空気流通下で冷却し、
四塩化珪素を乾燥空気で希釈して１００℃で１０時間処
理した。使用した四塩化珪素は、ゼオライト含有Ａ１に
対して１０当量であった。試料を取り出したとき、Ａｌ
Ｃｌ３の黄色の粉末が全体的に付青していた。洗浄はゼ
オライト含有ＡＩに対して２０当量の塩酸を２Ｎに希釈
した希塩酸を使用し、９０°Ｃで９時間のバッチ洗浄を
２回行った。その後、１５０℃で１晩乾燥した。バイン
ダーレスフォージャサイト型ゼオライト成形体の結語文
は処理前と較べて５．３９６であった。Comparative Example-3 Binder-less faujasite-type zeolite molded body (binder-less faujasite-type zeolite produced in the manufacturing example) and molded body (silica/alumina molar ratio -4,8) were
Activation was carried out at 00° C. for 2 hours in a flow reactor under dry air flow. Thereafter, it was cooled to 100°C under dry air circulation,
Silicon tetrachloride was diluted with dry air and treated at 100° C. for 10 hours. The amount of silicon tetrachloride used was 10 equivalents relative to zeolite-containing A1. When the sample was taken out, Al
The yellow powder of Cl3 had a blue color on the whole. For washing, diluted hydrochloric acid prepared by diluting 20 equivalents of hydrochloric acid to 2N with respect to the zeolite-containing AI was used, and batch washing was performed twice at 90°C for 9 hours. Thereafter, it was dried at 150°C overnight. The final score of the binderless faujasite type zeolite molded article was 5.396 compared to that before treatment.
比較例−４
バインダーレスフォージャサイト型ゼオライト成形体製
造例で造ったバインダーレスフォージャサイト型ゼオラ
イト成形体（シリカ／アルミナモル比−４，２）を実施
例−１と同様の方法で処理した結果、処理前と比較して
結語文は４６．１９６であった。Comparative Example-4 Binder-less faujasite-type zeolite molded body produced in the production example (silica/alumina molar ratio -4.2) was treated in the same manner as in Example-1. , the number of concluding sentences was 46.196 compared to before treatment.
Claims (1)
バインダーレスフォージャサイト型ゼオライト成形体を
、活性化し、１５０〜５５０℃で四塩化珪素と接触させ
、ついで強酸で洗浄することを特徴とする、バインダー
レスフォージャサイト型ゼオライト成形体からアルミニ
ウムを除去する方法。(1) A binderless faujasite zeolite molded body having a SiO_2/Al_2O_3 molar ratio of 4.5 or more is activated, brought into contact with silicon tetrachloride at 150 to 550°C, and then washed with a strong acid, A method for removing aluminum from a binderless faujasite zeolite compact.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63301042A JPH0725537B2 (en) | 1988-11-30 | 1988-11-30 | Method for dealumination of binderless faujasite type zeolite compact |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63301042A JPH0725537B2 (en) | 1988-11-30 | 1988-11-30 | Method for dealumination of binderless faujasite type zeolite compact |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02149419A true JPH02149419A (en) | 1990-06-08 |
| JPH0725537B2 JPH0725537B2 (en) | 1995-03-22 |
Family
ID=17892161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63301042A Expired - Lifetime JPH0725537B2 (en) | 1988-11-30 | 1988-11-30 | Method for dealumination of binderless faujasite type zeolite compact |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0725537B2 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57170816A (en) * | 1981-04-13 | 1982-10-21 | Mobil Oil Corp | Dealuminization of aluminosilicate |
| JPS62138320A (en) * | 1985-12-13 | 1987-06-22 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Production of synthesized faujasite molded body |
-
1988
- 1988-11-30 JP JP63301042A patent/JPH0725537B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57170816A (en) * | 1981-04-13 | 1982-10-21 | Mobil Oil Corp | Dealuminization of aluminosilicate |
| JPS62138320A (en) * | 1985-12-13 | 1987-06-22 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Production of synthesized faujasite molded body |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0725537B2 (en) | 1995-03-22 |
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