JPH02129019A - Decomposition retarder for lamellar calcium carbonate composite - Google Patents

Decomposition retarder for lamellar calcium carbonate composite

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JPH02129019A
JPH02129019A JP28210188A JP28210188A JPH02129019A JP H02129019 A JPH02129019 A JP H02129019A JP 28210188 A JP28210188 A JP 28210188A JP 28210188 A JP28210188 A JP 28210188A JP H02129019 A JPH02129019 A JP H02129019A
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JP
Japan
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decomposition
plate
calcium carbonate
average molecular
molecular weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP28210188A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kyoichi Nagami
永見 恭一
Fumikazu Saito
斎藤 文和
Masahiro Machida
町田 雅広
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chichibu Lime Industry Co Ltd
Original Assignee
Chichibu Lime Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Chichibu Lime Industry Co Ltd filed Critical Chichibu Lime Industry Co Ltd
Priority to JP28210188A priority Critical patent/JPH02129019A/en
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Abstract

PURPOSE:To improve stability of a lamellar CaCO3 composite by using a specific polyacrylic acid(salt) as decomposition retarder. CONSTITUTION:An acrylic acid(salt) is first polymerized in the presence of a polymerization catalyst (e.g., sodium persulfate) to prepare a decomposition retarder consisting of a polyacrylic acid(salt) 1000-50000 in number-average molecular weight and 1-3 in dispersion degree D (weight-average molecular weight/number-average molecular weight). Thence, 100 pts.wt. of a lamellar CaCO3 composite of the formula (x is 0.5-1.0; y is 0.7-1.5) 0.2-2mum in mean granular size and 3-20 in aspect ratio is incorporated with 0.3-9 pts.wt. of the above decomposition retarder.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、板状炭酸カルシウム複合体用分解抑制剤およ
びその使用に関するものである。詳しく述べると、2C
aC03・xCa(OH)2 ・yH2Oの組成式で示
される板状の形態をhoする複合体の分解抑制剤、板状
複合体組成物および該抑制剤を使用する板状複合体の分
解抑制方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Field of Application) The present invention relates to a decomposition inhibitor for platy calcium carbonate complexes and its use. To explain in detail, 2C
A decomposition inhibitor for a complex that has a plate-like form represented by the composition formula of aC03.xCa(OH)2.yH2O, a plate-like composite composition, and a method for suppressing the decomposition of a plate-like complex using the inhibitor. It is related to.

(従来の技術) 一般的な沈降性炭酸カルシウムとして、立方形、紡錘状
、柱状、針状、連鎖状等の各種形状を有するものが市販
されており、それらの用途として、製紙工業を始め、ゴ
ム、プラスチック、塗料工業等の分野で白色顔料として
広く使用されている。
(Prior Art) General precipitated calcium carbonate is commercially available in various shapes such as cubic, spindle-like, columnar, needle-like, and chain-like. It is widely used as a white pigment in the rubber, plastic, and paint industries.

しかしながら、製紙塗工顔料として上記形状の炭酸カル
シウムを用いた場合、顔料として最も多量に使用される
板状カオリンクレーに比べ、光沢性、平滑性等の特性が
不充分であった。
However, when calcium carbonate of the above shape was used as a paper coating pigment, properties such as gloss and smoothness were insufficient compared to plate-shaped kaolin clay, which is used in the largest amount as a pigment.

このため、沈降性炭酸カルシウムの優れた白色度および
インキ吸収性に加え、光沢性および平滑性に優れた品質
特性を有する板状炭酸カルシウムの開発が切望されてい
た。そこで、これらの要求を満足すべく 2CaCO3
・xCa (OH)2yH2Oの組成式で示される板状
の炭酸カルシウム複合体が提案されている。
For this reason, there has been a strong desire to develop plate-like calcium carbonate having quality characteristics such as excellent gloss and smoothness in addition to the excellent whiteness and ink absorption properties of precipitated calcium carbonate. Therefore, in order to satisfy these requirements, 2CaCO3
A plate-shaped calcium carbonate complex has been proposed, which is represented by the composition formula: xCa (OH)2yH2O.

しかしながら、このような板状複合体は、乾燥等の二次
処理工程、水性媒体中での保存、顔料製造工程等におい
て化学変化を起して分解しやすいという欠点がある。し
かして、化学変化を起すと、炭酸カルシウムと消石灰に
分解するとともに、板状形態が壊れ、板状炭酸カルシウ
ム複合体の有する優れた品質特性が失われてしまうとい
う欠点があった。
However, such plate-like composites have the disadvantage that they are susceptible to chemical changes and decomposition during secondary treatment steps such as drying, storage in an aqueous medium, pigment manufacturing steps, and the like. However, when a chemical change occurs, it decomposes into calcium carbonate and slaked lime, and the plate-like form is destroyed, resulting in the loss of the excellent quality characteristics of the plate-like calcium carbonate composite.

(発明が解決しようとする課題) したがって、本発明の目的は、新規な板状炭酸カルシウ
ム複合体用分解抑制剤およびその使用法を提供すること
にある。本発明の他の目的は、2CaC03・xCa(
OH)2 ・yH2Oの組成式で示される板状炭酸カル
シウム複合体の分解抑制剤、板状炭酸カルシウム複合体
組成物および該抑制剤を使用する板状炭酸カルシウム複
合体の分解抑制方法を提供することにある。本発明のさ
らに他の目的は、例えば製紙用塗工顔料として利用され
た場合に、従来の沈降性炭酸カルシウムの6する優れた
白色度およびインキ吸収性とカオリンクレーの有する優
れた光沢性および平滑性なる品質特性を兼ね備えた板状
炭酸カルシウム複合体の化学的ならびに形態的不安定性
を改善する分解抑制剤、板状炭酸カルシウム複合体組成
物および該抑制剤を使用する板状炭酸カルシウム複合体
の分解抑制方法を提供することにある。
(Problems to be Solved by the Invention) Therefore, an object of the present invention is to provide a novel decomposition inhibitor for platy calcium carbonate complexes and a method for using the same. Another object of the present invention is 2CaC03.xCa(
Provided is a decomposition inhibitor for a platy calcium carbonate complex represented by the composition formula of OH)2 yH2O, a platy calcium carbonate composite composition, and a method for inhibiting the decomposition of a platy calcium carbonate complex using the inhibitor. There is a particular thing. Still another object of the present invention is to provide excellent whiteness and ink absorption of conventional precipitated calcium carbonate and excellent gloss and smoothness of kaolin clay when used as a coating pigment for papermaking, for example. A decomposition inhibitor that improves the chemical and morphological instability of platy calcium carbonate complexes that have excellent quality characteristics, a platy calcium carbonate composite composition, and a platy calcium carbonate composite using the inhibitor. The object of the present invention is to provide a method for inhibiting decomposition.

(課題を解決するための手段) これらの項目的は、数平均分子量が1. 000〜50
.000でかつ分散度D(重量平均分子量/数平均分子
量)が1〜3の範囲のポリアクリル酸またはその塩から
なることを特徴とする2CaC03−xCa (OH)
2  令yH2O(ただし、式中、Xは0.5〜1.0
であり、またyは0゜7〜1.5である)の組成式で示
される板状炭酸カルシウム複合体分解抑制剤により達成
される。
(Means for solving the problem) These items have a number average molecular weight of 1. 000-50
.. 000 and a polyacrylic acid or a salt thereof having a dispersity D (weight average molecular weight/number average molecular weight) of 1 to 3.
2 yH2O (wherein, X is 0.5 to 1.0
This is achieved by a plate-shaped calcium carbonate complex decomposition inhibitor represented by the composition formula (where y is 0°7 to 1.5).

これらの項目的は、2CaC03・xCa(OH)2 
・yH2O(ただし、式中、Xは0.5〜1.0であり
、またyは0. 7〜1.5である)の組成式で示され
る板状炭酸カルシウム複合体100重量部当り、分解抑
制剤として数平均分子量が1,000〜50.000で
かつ分散度D(重量平均分子量/数平均分子量)が1〜
3の範囲のポリアクリル酸またはその塩を0.3〜9重
量部の割合で配合してなる板状炭酸カルシウム複合体組
成物によっても達成される。
These items are 2CaC03・xCa(OH)2
- Per 100 parts by weight of a plate-like calcium carbonate complex represented by the composition formula yH2O (wherein, X is 0.5 to 1.0 and y is 0.7 to 1.5), The decomposition inhibitor has a number average molecular weight of 1,000 to 50,000 and a dispersity D (weight average molecular weight/number average molecular weight) of 1 to 50.000.
This can also be achieved by a plate-shaped calcium carbonate composite composition containing polyacrylic acid or a salt thereof in the range of 0.3 to 9 parts by weight.

これらの項目的は、2CaCO3・xCa (OH)2
 ・yH2O(ただし、式中、Xは0.5〜1.0であ
り、またyは0.7〜1.5である)の組成式で示され
る板状炭酸カルシウム複合体100重量部に対して分解
抑制剤として数N1′i、均分子量が1,000〜50
,000でかつ分散度D(重量平均分子量/数平均分子
量)が1〜3の範囲の水溶性重合体を0.3〜9!T1
′量部の割合で配合することを特徴とする板状炭酸カル
シウム複合体の分解抑制方法によっても達成される。
These items are 2CaCO3 x Ca (OH)2
・For 100 parts by weight of a plate-like calcium carbonate complex represented by the composition formula of yH2O (wherein, X is 0.5 to 1.0, and y is 0.7 to 1.5) As a decomposition inhibitor, the number N1'i and the average molecular weight are 1,000 to 50.
,000 and a dispersity D (weight average molecular weight/number average molecular weight) of 1 to 3 is 0.3 to 9! T1
This can also be achieved by a method for suppressing the decomposition of a plate-like calcium carbonate complex, which is characterized in that the composition is blended at a ratio of 1.5 parts.

(作用) 本発明における板状炭酸カルシウム複合体は、つぎの組
成式I 2CaCO3・xCa (OH)2 −YH2O(1)
(ただし、式中、Xは0.5〜1.・0であり、またy
は0.7〜1.5である)で示され、平均粒子径0.2
〜2μm1好ましくは0.3〜1μm1アスペクト比3
〜2O、好ましくは4〜8である。
(Function) The plate-like calcium carbonate complex in the present invention has the following compositional formula I 2CaCO3.xCa (OH)2 -YH2O (1)
(However, in the formula, X is 0.5 to 1.0, and y
is 0.7 to 1.5), and the average particle size is 0.2
~2 μm 1 preferably 0.3 to 1 μm 1 aspect ratio 3
-2O, preferably 4-8.

該複合体は、例えば、消石灰乳を反応槽中で二酸化炭素
含有ガスと一定の条件下、例えば、5〜18°C1好ま
しくは10〜16°Cの温度で、CaOとしての濃度4
〜15g/100m1、好ましくは6〜10g/100
m1の濃度で炭酸化反応させることにより製造される。
The complex can be prepared, for example, by mixing slaked lime milk with a carbon dioxide-containing gas in a reaction vessel under certain conditions, e.g.
~15g/100ml, preferably 6-10g/100
It is produced by carbonation reaction at a concentration of m1.

この板状炭酸カルシウム複合体は、例えば固形分13重
量%で密閉容器内に保存した場合、水性媒体中において
第1図に示すように分解が起る。このような分解は、保
存温度が高くなるにしたがって、゛速くなる。なお、分
解率αは、つぎの式■によって示される。
When this plate-shaped calcium carbonate composite is stored in a closed container with a solid content of 13% by weight, for example, decomposition occurs in an aqueous medium as shown in FIG. Such decomposition becomes faster as the storage temperature increases. Note that the decomposition rate α is expressed by the following formula (■).

α=Z/Zo     (II) (ただし、式中、ZはX線回折での炭酸カルシウム(カ
ルサイト)最強線強度であり、゛またZoは完全に分解
した場合のX線回折の炭酸カルシウム(カルサイト)最
強線強度である)。なお、第1図において、曲線Aは6
0°Cにおける経時変化、曲線Bは70℃における経時
変化、曲線Cは80℃における経時変化である。
α=Z/Zo (II) (where, Z is the strongest line intensity of calcium carbonate (calcite) in X-ray diffraction, and Zo is calcium carbonate (calcite) in X-ray diffraction when completely decomposed. Calcite) has the highest line strength). In addition, in Figure 1, curve A is 6
Curve B shows the change over time at 0°C, curve C shows the change over time at 70°C, and curve C shows the change over time at 80°C.

本発明において分解抑制剤として用いられるポリアクリ
ル酸またはその塩は、酸形および塩形のいずれも使用す
ることができるが、分解抑制能がより優れている塩形が
特に好ましい。塩形であるポリアクリル酸塩としては、
ポリアクリル酸の一価金属、二価金属、アンモニア、有
機アミン等による部分中和物もしくは完全中和物が挙げ
られる。
Polyacrylic acid or a salt thereof used as a decomposition inhibitor in the present invention can be used in either an acid form or a salt form, but the salt form is particularly preferred since it has better decomposition inhibiting ability. As a salt form of polyacrylate,
Partially neutralized products or completely neutralized products of polyacrylic acid with monovalent metals, divalent metals, ammonia, organic amines, etc. can be mentioned.

−価金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等
があり、二価金属としては、カルシウム、マグネシウム
、亜鉛等があり、また有機アミンとしては、モノメチル
アミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチ
ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイ
ソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミ
ン類等のアルキルアミン類;モノエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプ
ロパツールアミン、ジメチルエタノールアミン等のアル
カノールアミン類;ピリジン等を挙げることができるが
、中でも安価に入手できるナトリウムが特に好ましい。
-Valent metals include sodium, potassium, lithium, etc.; divalent metals include calcium, magnesium, zinc, etc.; and organic amines include monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine. Alkylamines such as , monoisopropylamine, diisopropylamine, and butylamine; alkanolamines such as monoethanolamine, jetanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, and dimethylethanolamine; and pyridine. However, sodium, which is available at low cost, is particularly preferred.

本発明で用いられるポリアクリル酸またはその塩は、数
平均分子量が1゜000〜50,000でかつ分散度D
(重量平均分子量/数平均分子量)が1〜3の範囲内あ
ることが必要である。数平均分子量および分散度りのう
ちのいずれか一方でも上記範囲外にある場合は分解抑制
能が充分でない。好ましくは、数平均分子量が2.00
0〜10.000であり、また分1度りが1〜2.5の
範囲である。ここで数平均分子量および重量平均分子量
は、ポリエチレングリコールをスタンダード物質として
水系GPC(カラム2本: G−3000pw+G−4
000pW%)’−ソー社製)により測定されたもので
ある。
The polyacrylic acid or its salt used in the present invention has a number average molecular weight of 1°000 to 50,000 and a dispersity D
It is necessary that (weight average molecular weight/number average molecular weight) be within the range of 1 to 3. If either the number average molecular weight or the degree of dispersion is outside the above range, the ability to inhibit decomposition is insufficient. Preferably, the number average molecular weight is 2.00
It ranges from 0 to 10.000, and the degree per minute ranges from 1 to 2.5. Here, the number average molecular weight and weight average molecular weight are calculated using aqueous GPC (2 columns: G-3000pw + G-4) using polyethylene glycol as a standard substance.
000pW%)'--manufactured by Thor Co., Ltd.).

本発明においてポリアクリル酸またはその塩は上記式I
で示される板状炭酸カルシウム複合体100重量部に対
して0. 3〜9重量部、好ましくは0.7〜7重量部
の範囲で用いられる。すなわち、0.3重量部未満の使
用量では分解を抑制することが困難であり、また9重量
部を越える量を用いても増量に見合った分解抑制効果の
向上は期待できない。
In the present invention, polyacrylic acid or a salt thereof has the above formula I
0.0% per 100 parts by weight of the plate-like calcium carbonate composite represented by It is used in an amount of 3 to 9 parts by weight, preferably 0.7 to 7 parts by weight. That is, if the amount used is less than 0.3 parts by weight, it is difficult to suppress decomposition, and even if the amount used exceeds 9 parts by weight, an improvement in the decomposition suppressing effect commensurate with the increased amount cannot be expected.

本発明に用いられるポリアクリル酸またはその塩のうち
、ポリアクリル酸はアクリル酸を重合すればよく、ポリ
アクリル酸塩はポリアクリル酸を中和するかまたはアク
リル酸塩を重合すればよい。
Among polyacrylic acids or salts thereof used in the present invention, polyacrylic acid may be obtained by polymerizing acrylic acid, and polyacrylates may be obtained by neutralizing polyacrylic acid or polymerizing acrylates.

その際重合方法は特に限定されず公知の方法が採用され
るが、得られるポリアクリル酸またはその塩の数平均分
子量と分散度りが前記範囲内となるようにその重合条件
は適宜選択しなければならない。例えば水溶液重合の場
合、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、
(重)亜硫酸塩、過酸化水素、2.2’−アゾビス(2
−アミジノプロパン)塩酸塩、4.4’ −アゾビス−
4−シアノバレリン酸等の水溶性アゾ化合物などを重合
触媒として常法により製造することができる、また、メ
タノール、イソプロパツール等のアルコール系、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系、ベンゼン、
キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素系またはメチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系な
どの有機溶剤中での重合の場合、過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイル、過酢酸等の有機過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリル、2.2’−アゾビス(4−メトキシ
−2,4−ジメチルバレロニトリル)等の油溶性アゾ化
合物等を重合触媒として常法により製造することができ
る。また、2−メルカプトエタノール、チオグリセロー
ル、チオリンゴ酸、ドデシルメルカプタン等の含イオウ
系分子ffi調整剤や蟻酸鋼、酢酸銅等の含銅系分子量
調整剤などを用いることも可能である。また、本発明に
用いるポリアクリル酸またはその塩は、アクリル酸また
はその塩の単独重合体である事が好ましいが、必要によ
り本発明の効果を損なわない範囲内でアクリル酸または
その塩と共重合可能な他の単量体を共重合することは勿
論可能である。共重合可能な他の単量体としては例えば
メタクリル酸、クロトン酸あるいはそれらの一価金属、
二価金属、アンモニア、有機アミン等による部分中和物
や完全中和物等の不飽和(ノカルボン酸系単量体、マイ
レン酸、フマル酸、イタコン酸、シラコン酸あるいはそ
れらの一価金属、二価金属、アンモニア、有機アミン等
による部分中和物や完全中和物等の不飽和ジカルボン酸
系単量体、(メタ)アクリルアミド、t−ブチル(メタ
)アクリルアミド等のアミド系単量体(メタ)アクリル
酸エステル、スチレン、2−メチルスチレン、酢酸ビニ
ル等の疎水性単量体、ビニルスルホン酸、アリルスルホ
ン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、2−
アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、スル
ホエチル(メタ)アクリレート、スルホプロピル(メタ
)アクリレート、2−ヒドロキシスルホプロピル(メタ
)アクリレート、スルホエチルマレイミド、3−アリロ
キシ−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸あるいはそれ
らの一価金属、二価金属、アンモニア、有機アミン等に
よる部分中和物や完全中和物等の不飽和スルホン酸系単
量体、(メタ)アクリルアミド、t−ブチル(メタ)ア
クリルアミド等のアミド系単量体、(メタ)アクリル酸
エステル、スチレン、2−メチルスチレン、酢酸ビニル
等の疎水性単量体、2−ヒドロキシルエチル(メタ)ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アク
リレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アク
リレート、アリルアルコール、ポリエチレングリコール
モノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノア
リルエーテル、3−メチル−3−ブテン−1−オール(
イソプレノール)、ポリエチレングリコールモノイソブ
レノールエーテル、ポリプロピレングリコールモノイソ
ブレノールエーテル、3−メチル−2−ブテン−1−オ
ール(プレノール)、ポリエチレングリコールモノブレ
ノールエーテル、ポリプロピレングリコールモノプレノ
ールエーテル、2−メチル−3−ブテン−2−オール(
イソプレンアルコール)、ポリエチレングリコールモノ
イソプレンアルコールエーテル、ポリプロピレングリコ
ールモノイソプレンアルコールエーテル、N−メチロー
ル(メタ)アクリルアミド、グリセロールモノ(メタ)
アクリレート、グリセロールモノアクリルエーテル、ビ
ニルアルコール等の水酸基含有不飽和単量体、ジメチル
アミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプ
ロピル(メタ)アクリルアミド等のカチオン性単量体、
(メタ)アクリロニトリル等のニトリル系単量体、(メ
タ)アクリルアミドメタンホスホン酸、(メタ)アクリ
ルアミドメタンホスホン酸メチルエステル、2−(メタ
)アクリルアミド−2−メチルプロパンホスホン酸等の
含リン単量体、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イ
ソブチレン、α−アミレン、2−メチル−1−ブテン、
3−メチル−1−ブテン(α−イソアミレン)、1−ヘ
キセン、1−ヘプテン等のα−オレフィン系単量体等を
挙げることができる。ただし、これら他の単量体を用い
る場合は、本発明の特徴を充分発揮させるために全単量
体成分中に30モル%未満とするのが好ましい。
In this case, the polymerization method is not particularly limited and any known method may be adopted, but the polymerization conditions must be appropriately selected so that the number average molecular weight and degree of dispersion of the obtained polyacrylic acid or its salt are within the above ranges. Must be. For example, in the case of aqueous polymerization, persulfates such as sodium persulfate and potassium persulfate,
(Bi)sulfite, hydrogen peroxide, 2,2'-azobis(2
-amidinopropane) hydrochloride, 4.4' -azobis-
It can be produced by a conventional method using a water-soluble azo compound such as 4-cyanovaleric acid as a polymerization catalyst, and alcohols such as methanol and isopropanol, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, benzene,
In the case of polymerization in organic solvents such as aromatic hydrocarbons such as xylene and toluene or ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, organic peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, and peracetic acid, azobis It can be produced by a conventional method using an oil-soluble azo compound such as isobutyronitrile or 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) as a polymerization catalyst. It is also possible to use sulfur-containing molecular ffi modifiers such as 2-mercaptoethanol, thioglycerol, thiomalic acid, and dodecylmercaptan, and copper-containing molecular weight modifiers such as formic acid steel and copper acetate. Further, the polyacrylic acid or its salt used in the present invention is preferably a homopolymer of acrylic acid or its salt, but if necessary, it may be copolymerized with acrylic acid or its salt within a range that does not impair the effects of the present invention. It is of course possible to copolymerize other possible monomers. Examples of other copolymerizable monomers include methacrylic acid, crotonic acid, or their monovalent metals,
Unsaturated products such as partially or completely neutralized products with divalent metals, ammonia, organic amines, etc. (nocarboxylic acid monomers, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, silaconic acid or their monovalent metals, divalent Unsaturated dicarboxylic acid monomers partially or completely neutralized with valent metals, ammonia, organic amines, etc.; ) Hydrophobic monomers such as acrylic esters, styrene, 2-methylstyrene, vinyl acetate, vinylsulfonic acid, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, 2-
Acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, sulfoethyl (meth)acrylate, sulfopropyl (meth)acrylate, 2-hydroxysulfopropyl (meth)acrylate, sulfoethylmaleimide, 3-allyloxy-2-hydroxypropanesulfonic acid or one thereof Unsaturated sulfonic acid monomers partially or completely neutralized with valent metals, divalent metals, ammonia, organic amines, etc., amide monomers such as (meth)acrylamide, t-butyl (meth)acrylamide, etc. Hydrophobic monomers such as (meth)acrylic acid ester, styrene, 2-methylstyrene, vinyl acetate, 2-hydroxylethyl (meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate Acrylate, allyl alcohol, polyethylene glycol monoallyl ether, polypropylene glycol monoallyl ether, 3-methyl-3-buten-1-ol (
isoprenol), polyethylene glycol monoisobrenol ether, polypropylene glycol monoisobrenol ether, 3-methyl-2-buten-1-ol (prenol), polyethylene glycol monobrenol ether, polypropylene glycol monoprenol ether, 2- Methyl-3-buten-2-ol (
isoprene alcohol), polyethylene glycol monoisoprene alcohol ether, polypropylene glycol monoisoprene alcohol ether, N-methylol(meth)acrylamide, glycerol mono(meth)
Hydroxyl group-containing unsaturated monomers such as acrylate, glycerol monoacrylic ether, and vinyl alcohol; cationic monomers such as dimethylaminoethyl (meth)acrylate and dimethylaminopropyl (meth)acrylamide;
Nitrile monomers such as (meth)acrylonitrile, phosphorus-containing monomers such as (meth)acrylamide methanephosphonic acid, (meth)acrylamide methanephosphonic acid methyl ester, and 2-(meth)acrylamide-2-methylpropanephosphonic acid. , ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, α-amylene, 2-methyl-1-butene,
Examples include α-olefin monomers such as 3-methyl-1-butene (α-isoamylene), 1-hexene, and 1-heptene. However, when using these other monomers, it is preferable to use less than 30 mol% of the total monomer components in order to fully exhibit the characteristics of the present invention.

上記ポリアクリル酸またはその塩よりなる分解抑制剤を
用いて式Iで示される板状炭酸カルシウム複合体の分解
を抑制するには、通常、板状炭酸カルシウム複合体と水
性媒体との混合物中に前記分解抑制剤を配合することに
より行なわれる。このときの該複合体の固形分濃度には
特別な制限はなく、広い範囲とすることができるが、目
的に応じて10〜75重量%、特に30〜65重量%が
賞月される。特に高濃度(例えば25重量%以上)で配
合する場合には、プレスフィルター等で脱水処理を行な
ってケーキ状態として、固形分100irci部当り前
記分解抑制剤を0.3〜9重量部添加し、高速撹拌機等
により撹拌混合して板状複合体の表面に該分解抑制剤を
被覆する。あるいは板状炭酸カルシウム複合体水性懸濁
液中に該分解抑制剤を添加し、高速撹拌機等により分解
抑制処理を行なったのちに、プレスフィルター等で脱水
処理を行なうこともできる。さらに、この分解抑制処理
は、得られる板状炭酸カルシウム複合体に対して、ある
いは顔料として使用する際に分解抑制剤を添加して行な
ってもよいが、該複合体の製造工程において水性懸濁体
中あるいは濃縮して得られるケーキ中に添加することが
最も好ましい。
In order to suppress the decomposition of the platy calcium carbonate complex represented by formula I using the decomposition inhibitor made of polyacrylic acid or a salt thereof, it is usually necessary to add This is carried out by blending the decomposition inhibitor described above. The solid content concentration of the composite at this time is not particularly limited and can be within a wide range, but depending on the purpose, it is preferably 10 to 75% by weight, particularly 30 to 65% by weight. In particular, when blending at a high concentration (for example, 25% by weight or more), dehydration is performed using a press filter or the like to form a cake, and the decomposition inhibitor is added in an amount of 0.3 to 9 parts by weight per 100 parts of solid content. The decomposition inhibitor is coated on the surface of the plate-shaped composite by stirring and mixing using a high-speed stirrer or the like. Alternatively, the decomposition inhibitor may be added to the aqueous suspension of the plate-shaped calcium carbonate complex, and after decomposition inhibition treatment is performed using a high-speed stirrer or the like, dehydration treatment may be performed using a press filter or the like. Furthermore, this decomposition inhibiting treatment may be carried out by adding a decomposition inhibitor to the plate-shaped calcium carbonate composite obtained or when used as a pigment, but in the manufacturing process of the composite, an aqueous suspension It is most preferable to add it to the body or to the cake obtained by concentrating it.

なお、前記分解抑制剤は、界面活性剤やピロリン酸ナト
リウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等の公知の無機顔
料分散剤と併用しても効果が損なわれるものではない。
Note that the effect of the decomposition inhibitor is not impaired even if it is used in combination with a surfactant or a known inorganic pigment dispersant such as sodium pyrophosphate or sodium hexametaphosphate.

(実施例) つぎに、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、
本発明は、これらの実施例によって限定されるものでは
ない。また、下記参考例、実施例および比較例において
特にことわらない限り、「部」は全てmff1部、また
「%」は全て重量%を意味するものである。
(Example) Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.
The present invention is not limited to these examples. In addition, in the following Reference Examples, Examples, and Comparative Examples, unless otherwise specified, all "parts" mean 1 part of mff, and all "%" mean % by weight.

参考例1 工業用生石灰2.4部を40℃の水17.6部の中に投
入し、攪拌しながら15分間消和を行った。その後分級
機で篩分けし、74μm通過の消石灰乳を取り出し、こ
れに水を加えて消石灰濃度10%の消石灰乳2O部を得
た。これを反応容器(内径345mta、高さ360 
+nra、内容積40g)に入れ、攪拌しながら(かい
型羽根、径100mm。
Reference Example 1 2.4 parts of industrial quicklime was put into 17.6 parts of water at 40°C, and slaked for 15 minutes with stirring. Thereafter, it was sieved using a classifier to take out the slaked lime milk that passed 74 μm, and water was added thereto to obtain 20 parts of slaked lime milk with a slaked lime concentration of 10%. This is a reaction vessel (inner diameter 345 mta, height 360 mta)
+nra, internal volume 40 g) and stirred (paddle-shaped blade, diameter 100 mm).

500rpm)10℃に冷却後、100%濃度の炭酸ガ
スを25g/m1nの速度で導入した。この時の相対炭
酸ガス吹出速度は12. 5ml/m1n 1z Ca
(OH)2であった。反応開始から少なくとも15分間
は冷却を続け、15℃以下に液温を保持した後、電気伝
導度4. 5ms/ cmで炭酸ガスの吹込を停止した
。反応生成物を走査型電子顕微鏡で観察したところ、平
均で幅063μm、厚さ0゜08μmの多角形の板状を
有していた。また、この生成物の回折X線測定の結果、
炭酸カルシウムおよび消石灰のピークはほとんど認めら
れず、熱重量分析から組成式は2CaCO:+  ・0
.630a (OH)2  ・0.86H2Oであった
After cooling to 10° C. (500 rpm), 100% carbon dioxide gas was introduced at a rate of 25 g/ml. The relative carbon dioxide gas blowing speed at this time was 12. 5ml/m1n 1z Ca
It was (OH)2. After continuing cooling for at least 15 minutes from the start of the reaction and maintaining the liquid temperature below 15°C, the electrical conductivity was 4. The blowing of carbon dioxide gas was stopped at 5ms/cm. When the reaction product was observed with a scanning electron microscope, it had a polygonal plate shape with an average width of 063 μm and thickness of 0.08 μm. In addition, as a result of diffraction X-ray measurement of this product,
Almost no peaks for calcium carbonate and slaked lime were observed, and thermogravimetric analysis showed that the composition formula was 2CaCO:+ ・0
.. 630a (OH)2 .0.86H2O.

参考例2 温度計、還流冷却器および先端に焼結フィルターを付し
たガス導入管を備えた容量1gのガラス製丸底フラスコ
に、脱イオン水327.4部を仕込んだ。ガス導入管よ
り少量の空気を液中バブリングしながら35%アクリル
酸ナトリウム水溶液571.4部および35%亜硫酸水
素ナトリウム水溶液101.2部を各々、別々の滴下ノ
ズルより2時間で滴下した。なお、重合温度は終始25
℃となるようにコントロールした。滴下終了後、同温度
に30分間保持し、重合を完結した。得られたポリアク
リル酸ナトリウムであるポリアクリル酸塩(1)は重量
平均分子ff11800、数平均分子量1500(D値
1.2)であった。第1表実施例1の欄に示したとおり
であった。
Reference Example 2 327.4 parts of deionized water was charged into a 1 g glass round bottom flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, and a gas inlet tube with a sintered filter at the tip. While bubbling a small amount of air into the liquid through the gas introduction tube, 571.4 parts of a 35% aqueous sodium acrylate solution and 101.2 parts of a 35% aqueous sodium bisulfite solution were each dropped from separate dropping nozzles over a period of 2 hours. In addition, the polymerization temperature was 25°C from beginning to end.
The temperature was controlled to be ℃. After the dropwise addition was completed, the same temperature was maintained for 30 minutes to complete the polymerization. The obtained polyacrylate (1), which is sodium polyacrylate, had a weight average molecular weight ff of 11,800 and a number average molecular weight of 1,500 (D value 1.2). The results were as shown in the column of Example 1 in Table 1.

参考例3〜8 参考例2の方法に準じてポリアクリル酸(塩)(2)〜
(7)を得た。これらのポリアクリル酸(塩)(2)〜
(7)の数平均分子量およびD値は、第1表実施例2〜
7の欄に示したとおりであった。
Reference Examples 3 to 8 Polyacrylic acid (salt) (2) to
(7) was obtained. These polyacrylic acids (salts) (2) ~
The number average molecular weight and D value of (7) are Table 1 Example 2~
It was as shown in column 7.

比較参考例1〜5 参考例2の方法に準じて比較用重合体(1)〜(5)を
得た。これらの比較用重合体(1)〜(5)の数平均分
子量およびD値は第2表の比較例1〜5欄に示したとお
りであった。
Comparative Reference Examples 1 to 5 Comparative polymers (1) to (5) were obtained according to the method of Reference Example 2. The number average molecular weights and D values of these comparative polymers (1) to (5) were as shown in the Comparative Examples 1 to 5 columns of Table 2.

実施例1 参考例1で得た2CaCO3・0.63Ca(OH)2
  ・0.86H2Oで示される板状炭酸カルシウム複
合体の13%濃度の水性懸濁液をプレスフィルターで脱
水し、固形分60%の水性板状複合体とした。この板状
複合体100部を処理容器(内径φ60mm、高さ15
0mm)に入れ、参考例2で得られたポリアクリル酸塩
(1)からなる分解抑制剤を板状複合体に対して固形分
として、2.0部添加し、デイシルバー攪拌機(攪拌翼
径φ40mm)で2O0Orpm、15分間、分解抑制
処理を実施した。この分解抑制処理を施した水性板状複
合体を密閉容器に入れ、恒温槽中60℃で48時間保持
した。
Example 1 2CaCO3・0.63Ca(OH)2 obtained in Reference Example 1
- A 13% aqueous suspension of a plate-like calcium carbonate composite represented by 0.86H2O was dehydrated using a press filter to obtain an aqueous plate-like composite with a solid content of 60%. 100 parts of this plate-like composite were placed in a processing container (inner diameter φ60 mm, height 15 mm).
0 mm), 2.0 parts of a decomposition inhibitor consisting of the polyacrylate (1) obtained in Reference Example 2 was added as a solid content to the plate-shaped composite, and a Daysilver stirrer (stirring blade diameter Decomposition suppression treatment was carried out at 200 rpm for 15 minutes with a diameter of 40 mm. The aqueous plate-like composite subjected to the decomposition-inhibiting treatment was placed in a sealed container and kept at 60° C. for 48 hours in a constant temperature bath.

48時間後恒温槽から密閉容器を取出し、水性板状炭酸
カルシウム複合体を真空乾燥後、回折X線測定を行い、
測定結果から分解抑制率[β]を算出した。分解抑制率
αは下記の式で表される。
After 48 hours, the sealed container was removed from the thermostatic chamber, the aqueous plate-like calcium carbonate complex was vacuum dried, and diffraction X-ray measurement was performed.
The decomposition inhibition rate [β] was calculated from the measurement results. The decomposition suppression rate α is expressed by the following formula.

β−[1−(Z/Zo  )  コ ×100Z zX
線回折図から求めた炭酸カルシウム(カルサイト)の最
強線強度(cps)Zo :完全に分解した場合のX線
回折図から求めた炭酸カシルウム(カルサイト)の最強
線強度(cps) なお、cpsは1秒間当りのカウント数である。
β-[1-(Z/Zo) ko ×100Z zX
Strongest line intensity (cps) of calcium carbonate (calcite) determined from a ray diffraction diagram Zo: Strongest line intensity (cps) of calcium carbonate (calcite) determined from an X-ray diffraction diagram when completely decomposed. is the number of counts per second.

次にこの分解抑制率βを用い、下記に示される4段階評
価の分解抑制能を求めた。
Next, using this decomposition suppression rate β, the decomposition suppression ability was determined using the four-level evaluation shown below.

分解抑制能  ◎:90≦β≦100 同上 Oニア0≦β<90 同上 △:50≦β<70 同上 X:50未満 分解抑制能を第1表に示した。この分解抑制処理を実施
した板状複合体は、分解抑制率が高く、走査型電子顕微
鏡(倍率2O,000倍)で、形態を観察したところ、
製造直後の形態(第6図)と変わらず板状形態を何して
いた(第7図)。また、製造直後の複合体は第2図に示
すX線回折図より明らかなように、2θが29.4度の
ときの最強線強度が178cps  [強度演算機能付
回折X線1411定装置RAD−IIC(理学電機株式
会社製)によって求めた]であるのに対して、処理後の
ものは第3図に示すX線回折図より明らかなように、2
θが29.4度のときの最強線強度か182cpSでか
つ分解抑制率は95.4%であった。
Decomposition suppression ability ◎: 90≦β≦100 Same as above O near 0≦β<90 Same as above △: 50≦β<70 Same as above X: Less than 50 Decomposition suppression ability is shown in Table 1. The plate-like composite that underwent this decomposition inhibition treatment had a high decomposition inhibition rate, and when its morphology was observed with a scanning electron microscope (20,000x magnification),
The plate-like form (Fig. 7) was the same as the form immediately after manufacture (Fig. 6). Furthermore, as is clear from the X-ray diffraction diagram shown in Figure 2, the composite immediately after manufacture has the strongest line intensity of 178 cps when 2θ is 29.4 degrees. IIC (manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.)], whereas the treated one had a
The strongest line intensity when θ was 29.4 degrees was 182 cpS, and the decomposition suppression rate was 95.4%.

実施例2〜8 実施例1で使用した固形分60%の水性板状複合体を用
い、参考例3〜8で得られたポリアクリル酸(塩)(2
)〜(7)を第1表に示した所定量を添加し、実施例・
1と同様に分解抑制処理を実施し、分解抑制能を求めた
Examples 2 to 8 Using the aqueous plate-like composite with a solid content of 60% used in Example 1, polyacrylic acid (salt) (2
) to (7) in the predetermined amounts shown in Table 1, and
Decomposition suppression treatment was carried out in the same manner as in 1, and the decomposition suppression ability was determined.

その結果を第1表に示した。The results are shown in Table 1.

実施例9〜13 参考例2〜6で得た板状複合体の13%濃度の水性懸濁
液に参考例2で得られたポリアクリル酸塩(1)〜(1
5)からなる分解抑制剤を、板状複合体100重量部に
対して固形分として第1表に示した所定量を添加し、デ
イシルバー攪拌機(攪拌翼径φ40.mm)で2O.0
0rpn+ 、 15分間分解抑制処理を実施した。こ
の後、プレスフィルターで脱水し、固形分60%の水性
板状複合体とし、水性板状複合体を密閉容器に入れ、恒
温槽中で45℃で48時間保持した。48時間後、実施
例1と同様に回折X線測定を行い、分解抑制能を求めた
。その結果を第1表に示した。
Examples 9 to 13 Polyacrylates (1) to (1) obtained in Reference Example 2 were added to a 13% aqueous suspension of the plate-like composite obtained in Reference Examples 2 to 6.
The decomposition inhibitor consisting of 5) was added in a predetermined amount shown in Table 1 as a solid content to 100 parts by weight of the plate-shaped composite, and the mixture was stirred at 2O. 0
0rpn+, decomposition suppression treatment was performed for 15 minutes. Thereafter, it was dehydrated using a press filter to obtain an aqueous plate-like composite having a solid content of 60%, and the aqueous plate-like composite was placed in a closed container and kept at 45° C. for 48 hours in a constant temperature bath. After 48 hours, diffraction X-ray measurement was performed in the same manner as in Example 1 to determine the decomposition suppressing ability. The results are shown in Table 1.

比較例1 参考例1で得た2CaCO3・0.63Ca(OH)2
O.86H2Oで示される板状炭酸カルシウム複合体の
13%濃度の水性懸濁液をプレスフィルターで脱水し、
固形分60%の水性板状複合体とした。この板状複合体
100部を処理容器(内径φ60mm、高さ150mm
)に入れ、比較参考例1で褥られた比較用重合体(1)
からなる分解抑制剤を第2表に示した所定量を添加し、
デイシルバー攪拌機(攪拌翼径φ40mm)で2O00
 rpm s l 5分間、分解抑制処理を実施した。
Comparative Example 1 2CaCO3・0.63Ca(OH)2 obtained in Reference Example 1
O. A 13% concentrated aqueous suspension of a platy calcium carbonate complex represented by 86H2O was dehydrated with a press filter,
It was made into an aqueous plate-like composite with a solid content of 60%. 100 parts of this plate-like composite were placed in a processing container (inner diameter φ60 mm, height 150 mm).
), and the comparative polymer (1) was placed in Comparative Reference Example 1.
Adding a predetermined amount of a decomposition inhibitor shown in Table 2,
2000 with Daysilver stirrer (stirring blade diameter φ40mm)
Decomposition suppression treatment was carried out at rpm s l for 5 minutes.

この分解抑制処理を施した水性板状複合体を密閉容器に
入れ、恒温槽中60°Cで保持した。48時間後取出し
、実施例1と同様に分解抑制率βを算出し、分解抑制能
を求めた。その結果を第2表に示した。
The aqueous plate-like composite subjected to the decomposition-inhibiting treatment was placed in a sealed container and maintained at 60°C in a constant temperature bath. After 48 hours, it was taken out, and the decomposition inhibition rate β was calculated in the same manner as in Example 1 to determine the decomposition inhibition ability. The results are shown in Table 2.

この分解抑制処理を実施した板状複合体は分解抑制率が
低く、形態は、走査型電子顕微鏡(倍率2O.000倍
)で観察すると、板状形態の他に紡錘状形態が確認され
た(第8図)。また、第4図から明らかなように、2θ
が29.4度のときの最強線強度は142Ocpsでが
っ分解抑制率は63.7%であった。
The decomposition inhibition rate of the plate-like composites subjected to this decomposition inhibition treatment was low, and when the morphology was observed with a scanning electron microscope (magnification: 20.000x), a spindle-like morphology was confirmed in addition to the plate-like morphology ( Figure 8). Also, as is clear from Figure 4, 2θ
When the temperature was 29.4 degrees, the strongest line strength was 142Ocps, and the gas decomposition suppression rate was 63.7%.

比較例2〜5 実施例1で使用した固形分60%の水性板状複合体を用
い比較参考例2〜5で得られた比較用重合体(2)〜(
5)第2表に示した所定量を添加し、実施例1と同様に
分解抑制処理を実施し、分解抑制能を求めた。その結果
を第2表に示した。
Comparative Examples 2 to 5 Comparative polymers (2) to (2) obtained in Comparative Reference Examples 2 to 5 using the 60% solids aqueous plate composite used in Example 1.
5) A predetermined amount shown in Table 2 was added, and the decomposition suppression treatment was performed in the same manner as in Example 1 to determine the decomposition suppression ability. The results are shown in Table 2.

比較例6〜10 参考例1で得た板状複合体の13重量%濃度の水性懸濁
液に参考例2〜6で得られたポリアクリル酸塩(1)〜
(5)を第2表に示した所定量を添加し、実施例9〜1
3と同様に分解抑制処理を施し、プレスフィルターで脱
水後、固型分60%の水性板状複合体を得た。この板状
複合体を密閉容器に入れ、恒温槽中で45℃で48時間
保持した。48時間後、実施例1と同様に回折X線測定
を行い、分解抑制能を求めた。その結果を第2表に示し
た。
Comparative Examples 6 to 10 Polyacrylates (1) to 1 obtained in Reference Examples 2 to 6 were added to an aqueous suspension of the plate-like composite obtained in Reference Example 1 at a concentration of 13% by weight.
(5) was added in the predetermined amount shown in Table 2, and Examples 9 to 1
Decomposition suppression treatment was performed in the same manner as in 3, and after dehydration using a press filter, an aqueous plate-like composite with a solid content of 60% was obtained. This plate-like composite was placed in a sealed container and kept at 45° C. for 48 hours in a constant temperature bath. After 48 hours, diffraction X-ray measurement was performed in the same manner as in Example 1 to determine the decomposition suppressing ability. The results are shown in Table 2.

比較例11 実施例1で使用した固型分60%水性板状複合体に分解
抑制剤を用いず、そのまま密封容器に入れ、恒温槽中6
0℃で48時間、保持した。48時間後、取出し、実施
例1と同様に回折X線測定を行い、分解抑制能を求めた
。その結果を第2表に示した。この分解抑制処理を用い
ない板状複合体の形態は、走査型電子顕微鏡(倍率2O
.000倍)で観察すると板状形態から板状形態と紡錘
状形態の混在物に変化していた(第9図)。また、第5
図から明らかなように、2θが29.4度のときの最強
線強度は2543cpsでかつ分解抑制率は35.0%
であった。
Comparative Example 11 The 60% solids content aqueous plate-like composite used in Example 1 was placed in a sealed container as it was without using a decomposition inhibitor, and was kept in a constant temperature bath for 6 days.
It was held at 0°C for 48 hours. After 48 hours, it was taken out and subjected to diffraction X-ray measurement in the same manner as in Example 1 to determine the decomposition suppressing ability. The results are shown in Table 2. The morphology of the plate-like composite without this decomposition-inhibiting treatment was observed using a scanning electron microscope (magnification: 2O).
.. When observed at a magnification of 1,000 times, the plate-like morphology changed to a mixture of plate-like and spindle-like forms (Figure 9). Also, the fifth
As is clear from the figure, the strongest line intensity when 2θ is 29.4 degrees is 2543 cps, and the decomposition suppression rate is 35.0%.
Met.

/ 第1 表 第  2 表 (発明の効果) 以上述べたように、本発明は、数平均分子量がi、oo
o〜50.000でかつ分散度D(重量平均分子量/数
平均分子量)が1〜3の範囲のポリアクリル酸またはそ
の塩を2CaCO:+  ・xCa (OH) 2  
・yH2Oの組成式で示される板状炭酸カルシウム複合
体に対する分解抑制剤として使用するものであるから、
該分解抑制剤を配合された板状複合体は極めて安定して
おり、特に温度が上昇しても化学変化による分解の問題
は解決され、板状炭酸カルシウム複合体の優れた品質特
性が十分に発揮されることにより、各分野での用途に利
用可能となる。例えば、製紙用塗工顔料として利用され
る場合、白色度、光沢性、平滑性、インキ吸収性等の改
善が図られ、優れた品質が得られる。また、ゴム、プラ
スチック用充填剤、塗料顔料等としても有望である。
/ Table 1 Table 2 (Effects of the Invention) As described above, the present invention has a number average molecular weight of i, oo
0 to 50.000 and a dispersity D (weight average molecular weight/number average molecular weight) of 1 to 3.
・Since it is used as a decomposition inhibitor for the plate-like calcium carbonate complex represented by the composition formula of yH2O,
The plate-shaped composite containing this decomposition inhibitor is extremely stable, and the problem of decomposition due to chemical changes is solved even when the temperature rises, and the excellent quality characteristics of the plate-shaped calcium carbonate composite are fully maintained. By demonstrating this, it becomes possible to use it for applications in various fields. For example, when used as a coating pigment for paper manufacturing, improvements in whiteness, gloss, smoothness, ink absorption, etc. can be achieved, and excellent quality can be obtained. It is also promising as a filler for rubber and plastics, a paint pigment, etc.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は板状炭酸カルシウム複合体の経時時間と分解率
との関係を示すグラフ、第2図は製造直後の板状複合体
のX線回折図、第3図は本発明による分解抑制剤を使用
したときの板状複合体のX線回折図、第4図は本発明の
範囲外の重合体を使用したときの板状複合体のX線回折
図、第5図は分解抑制剤を使用しないときの板状複合体
のX線口折図、第6図は製造直後の板状複合体の形態を
示す走査型電子顕微鏡写真、第7図は本発明による分解
抑制剤を使用したときの板状複合体の形態を示す走査型
電子顕微鏡写真、第8図は本発明の範囲外の重合体を使
用したときの板状複合体の形態を示す走査型電子顕微鏡
写真であり、また第9図は分解抑制剤を使用しないとき
の板状複合体の形態を示す走査型電子顕微鏡写真である
Figure 1 is a graph showing the relationship between the aging time and decomposition rate of a plate-shaped calcium carbonate composite, Figure 2 is an X-ray diffraction diagram of the plate-shaped composite immediately after production, and Figure 3 is a decomposition inhibitor according to the present invention. Figure 4 is an X-ray diffraction diagram of a plate-like composite when a polymer outside the scope of the present invention is used, and Figure 5 is an X-ray diffraction diagram of a plate-like composite when a polymer outside the scope of the present invention is used. FIG. 6 is a scanning electron micrograph showing the morphology of the plate-like composite immediately after production, and FIG. 7 is when the decomposition inhibitor according to the present invention is used. Figure 8 is a scanning electron micrograph showing the morphology of a plate-like composite when a polymer outside the scope of the present invention is used; FIG. 9 is a scanning electron micrograph showing the morphology of a plate-like composite when no decomposition inhibitor is used.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)数平均分子量が1,000〜50,000でかつ
分散度D(重量平均分子量/数平均分子量)が1〜3の
範囲のポリアクリル酸またはその塩からなることを特徴
とする2CaCO_3・xCa(OH)_2・yH_2
O(ただし、式中、xは0.5〜1.0であり、またy
は0.7〜1.5である)の組成式で示される板状炭酸
カルシウム複合体用分解抑制剤。
(1) 2CaCO_3, which is characterized by being made of polyacrylic acid or a salt thereof having a number average molecular weight of 1,000 to 50,000 and a dispersity D (weight average molecular weight/number average molecular weight) of 1 to 3. xCa(OH)_2・yH_2
O (wherein, x is 0.5 to 1.0, and y
is 0.7 to 1.5).
(2)2CaCO_3・xCa(OH)_2・yH_2
O(ただし、式中、xは0.5〜1.0であり、またy
は0.7〜1.5である)の組成式で示される板状炭酸
カルシウム複合体100重量部当り、分解抑制剤として
数平均分子量が1,000〜50,000でかつ分散度
D(重量平均分子量/数平均分子量)が1〜3の範囲の
ポリアクリル酸またはその塩を0.3〜9重量部の割合
で配合してなる板状炭酸カルシウム複合体組成物。
(2) 2CaCO_3・xCa(OH)_2・yH_2
O (wherein, x is 0.5 to 1.0, and y
is 0.7 to 1.5) per 100 parts by weight of a plate-like calcium carbonate composite having a composition formula of A plate-shaped calcium carbonate composite composition comprising polyacrylic acid or a salt thereof having an average molecular weight/number average molecular weight of 1 to 3 in a proportion of 0.3 to 9 parts by weight.
(3)2CaCO_3・xCa(OH)_2・yH_2
O(ただし、式中、xは0.5〜1.0であり、またy
は0.7〜1.5である)の組成式で示される板状炭酸
カルシウム複合体100重量部に対して分解抑制剤とし
て数平均分子量が1,000〜50,000でかつ分散
度D(重量平均分子量/数平均分子量)が1〜3の範囲
のポリアクリル酸またはその塩を0.3〜9重量部の割
合で配合することを特徴とする板状炭酸カルシウム複合
体の分解抑制方法。
(3) 2CaCO_3・xCa(OH)_2・yH_2
O (wherein, x is 0.5 to 1.0, and y
is 0.7 to 1.5) and has a number average molecular weight of 1,000 to 50,000 and a dispersity D ( 1. A method for inhibiting decomposition of a plate-like calcium carbonate composite, comprising blending polyacrylic acid or a salt thereof having a weight average molecular weight/number average molecular weight of 1 to 3 in a proportion of 0.3 to 9 parts by weight.
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JP28210188A Pending JPH02129019A (en) 1988-11-08 1988-11-08 Decomposition retarder for lamellar calcium carbonate composite

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JP (1) JPH02129019A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7297205B2 (en) * 2003-03-14 2007-11-20 Basf Aktiengesellschaft Use of polyacrylic acids as grinding aids for calcium carbonate

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US7297205B2 (en) * 2003-03-14 2007-11-20 Basf Aktiengesellschaft Use of polyacrylic acids as grinding aids for calcium carbonate

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