【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
「技術分野」
この発明は、外装部品の表面処理を行う方法に
関する。
「従来技術およびその問題点」
メガネフレーム、時計バンド、装身具等の外装
部品には、長期間優れた装飾的効果が求められる
ので、優れた色調と共に、傷がつき難くかつ耐食
性の良い表面処理が必要である。
このような外装部品を生産する方法として、例
えば特公昭59−26664号公報の金色外装部品で開
示された方法がある。
この方法は、ステンレススチール等からなる時
計バンド用等の基材に、金色に近似した色を有し
かつ硬質な窒化チタン（TiN）、窒化タンタル
（TaN）等の硬質金属化合物をイオンプレーテン
グ用により被覆したベース層となし、このベース
層上に、美麗な色調を形成するための金あるいは
金合金をイオンプレーテング法または電気化学メ
ツキ法により被覆した表面層となす方法である。
ところが、表面層をイオンプレーテング法で形
成すると、実際に被覆されて表面積となる金・金
合金は20〜30％で、残る70〜80％のものは装置中
のTiN等金属化合物と層状化合物となるなどし
て回収不可能となるので、高価な金等の材料の無
駄が多い等の問題があつた。
また、表面層を電気化学メツキ法で形成する方
法にあつては、TiN等の金属化合物からなるベ
ース層が硬質で緻密なものであるため、電気化学
メツキ法で与えられる程度の低いエネルギーでは
金などの金属原子をベース層内へ拡散浸透せしめ
ることができない。このため、形成された表面層
に熱処理などを施したとしても、表面層とベース
層との十分な密着強度は得られず、経時的に、金
属・金合金などからなる表面層が剥離し易い問題
があつた。
これらの問題を解決するために鋭意研究を重ね
た結果、本発明者は、硬質金属化合物からなるベ
ース層上に金属または金属合金製の中間金属層を
介して表面層を積層すると、表面層を電気化学メ
ツキ法で形成しても密着性が良好な外装部品とな
ることを見い出した。
ところが、この外装部品を高級な色調に仕上げ
るためには、介在された中間金属層を薄膜化し透
明にする必要があつた。
このためこの外装部品を量産するには、中間金
属層が薄く形成されても効率良くかつ歩留り良く
外装部品を生産できる方法の開発が必要であつ
た。
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、硬
質金属化合物からなるベース層上に金属または金
属合金製の中間金属層を介して表面層が形成され
た外装部品を生産するに際して、その効率および
歩留りを高めることを目的とする。
「問題点を解決するための手段」
この発明の表面処理法では、基材を物理蒸着装
置に収容して、該基材上に硬質金属化合物からな
るベース層を形成し、この後続いて金属あるいは
金属合金からなる中間金属層を形成し、この後中
間金属層の形成された基材を前記物理蒸着装置か
ら取り出し、ついで中間金属層を有機酸で活性化
処理し、その後電気化学メツキにより中間金属層
上に金属あるいは金属合金からなる表面層を形成
することによつて、上記問題点の解決を図つた。
「作用」
本願発明の表面処理法にあつては、同一の物理
蒸着装置内でベース層と中間金属層を連続して成
膜するので、ベース層と中間金属層との界面で
は、中間金属層をなす金属原子とベース層をなす
硬質金属とが混合した状態となり、ベース層と中
間金属層は界面部分で複雑に係合して強固に密着
した状態となる。
また本発明の表面処理法では、有機酸で中間金
属層を活性化処理した後に表面層を電気化学メツ
キするので、中間金属層が薄く形成された場合で
も活性化処理時に中間金属層が消失することはな
く、中間金属層を介して硬質金属化合物のベース
層と表面層とが確実に密着する。
さらに、拡散金属層は拡散浸透を受け易い金属
あるいは金属合金により形成されるので、表面層
をなす金属は、電気化学メツキ法により与えられ
る低いエネルギーでも拡散金属層内に拡散浸透し
てゆくことができる。従つて、電気化学メツキ法
によつても、表面層は拡散金属層に強く密着して
形成される。
「実施例」
以下、実施例に沿つてこの発明を詳しく説明す
る。
図に示すものは、この発明の表面処理法で製造
された外装部品の断面を示すものである。この外
装部品は、基材１の表面にまずベース層２が形成
され、このベース層２の上に拡散金属層３と表面
層４が順次形成されてなるものである。
基材１は、ステンレス鋼、チタン、真ちゆう、
あるいはアルミニウム等、種々の金属またはそれ
らの合金あるいは非金属からなるもので、メガネ
フレーム、時計枠、時計バンド等の所望の形状に
形成されてなるものである。この基材１の表面処
理を施すには、まず、基材１を溶剤により洗浄し
油脂類の除去を行つた後、アルカリ脱脂し、つい
でフロンソルブを用いて乾燥する。
ついで、この発明の表面処理法にあつては、基
材１上にベース層２を形成する。ベース層２は、
硬質金属化合物からなる層であつて、後述する表
面層４と近似した色調と高い表面硬度を有する硬
質金属化合物により好適に形成される。そのよう
な硬質金属化合物の例としては、たとえば金色に
近似する色調を呈する窒化チタン（TiN）、窒化
タンタル（TaN）、黒色を呈する炭化タンタル
（TaC）、炭化チタン（TiC）、炭化クロム
（Cr3C2・Cr7C3・Cr23C8）などが挙げられる。こ
れら硬質金属化合物によりベース層２は、イオン
プレーテング法、スパツタリング法、真空蒸着法
などを行う物理蒸着装置で形成される。ベース層
２上の金属層３はベース層２と同一の物理蒸着装
置で形成される。この拡散金属層３は、上記ベー
ス層２と後述する表面層４との密着力を向上せし
めるもので、この層３の厚さは500Å以下、さら
に好ましくは70Å以下に形成されることが望まし
い。この拡散金属層３の厚さが500Åを越えると
層３の透明感が失われ、後述する表面層４が傷つ
いた場合、この層３の色が露出して表面層４の傷
が目立つので好ましくなく、また不経済でもあ
る。この層３の厚さが700Åあれば、層３は良好
な透明感を有するものとなる点で、より好まし
い。また、この拡散金属層３の厚さが50Å以下で
あると、この層３を基材１全体にわたつて形成す
ることが難しく、表面層４の密着強度が不均一と
なるので好ましくない。
この拡散金属層１をなす純金属、金属合金とし
ては、例えば、ニツケル（Ni）、パラジウム
（Pd）、白金（Pt）、インジウム（Ir）、金（Au）、
銀（Ag）、銅（Cu）、ロジウム（Rh）、インジウ
ム（In）など種々の金属あるいはそれらの合金が
挙げられる。これらの中でもNiは、一般の表面
処理に広く用いられており取り扱いが容易である
うえ、安価なので特に好ましく用いられる。
このように形成された拡散金属層３の上には、
電気化学メツキ法によつて表面層４が形成され
る。
表面層４を形成するには、前処理としてまず拡
散金属層３が形成された基材１を酸性脱脂剤を用
いて脱脂処理し、ついでこれを活性化処理する。
活性化処理は、拡散金属層３を形成するNi等の
金属との反応性に乏しい有機酸によつて行われ
る。また有機酸は、上記ベース層２をTiN等で
形成したときベース層２に共折しているわずかな
炭素類と反応する水素イオン（H+）の発生が少
ない点でも好ましい。ここで好適に用いられる有
機酸としては、例えば、クエン酸、酢酸、シユウ
酸、リンゴ酸等のカルボン酸類や、スルフオミン
酸等のスルフオミン酸類が上げられる。中でも、
クエン酸は、その取り扱いが容易なので特に好ま
しい。
この前処理の後、拡散金属層３上には表面層４
が形成される。表面層４を形成する金属等には
種々のものを利用できる。例えば、所望する色調
が金色である場合には、金あるいは金合金等が用
いられる。また所望する色調が黒色である場合に
は黒ロジウム、黒ルテニウム等が用いられる。こ
の表面層４の厚さは、表面層４が所望する色調、
外観を程すように定められるが、中間金属層３が
薄く透明であれば上記ベース層２をこの表面層４
と近似した色調に形成しておくことにより、表面
層４を薄く形成しても所望の色調を得ることがで
きる。このようにすると表面層４の厚さは0.1μｍ
〜10μｍ程度で充分である。
「実験例」
本発明の方法により表面処理を行い、密着性等
の試験を行い、本発明の効果を確認した。実験
で、ステンレス鋼製の時計バンドを基材１とし
て、これを金色に仕上げた。
まず、研磨された時計バンドを溶剤で洗浄し油
脂類を除去し、ついでアルカリ脱脂した後フロン
ソルブで洗浄して乾燥した。
次に、この時計バンドをイオンをイオンプレー
テング装置の基材にセツトして、まずベース層２
を、ついで拡散金属層３を形成した。
ベース層２の形成は常法に従い次の手順で行つ
た。まず、イオンプレーテング装置（以下、
PVD装置と略称する）にアルゴン（Ar）を注入
してイオンボンバードをした後、PVD装置内を
高真空（10-5〜10-7Torr）に排気し、基材に数
百ボルトの電圧を印加して、イオン化したチタン
（Ti）を時計バンドに付着せしめた。Tiが時計バ
ンドに強く付着して均一なTi膜が得られた後、
基板電圧を下げ、PVD装置内に窒素ガス（N2）
を導入し、PVD装置内の圧力を約10-6Torrとし
て、イオン化されたTiとN2とを反応せしめ、金
に近似した色調を程する窒化チタン（TiN）を
時計バンドに付着せしめた。これを所定時間行い
膜厚1μｍ〜2μｍのベース層２を形成した。
つづいて同一のPVD装置内でニツケル（Ni）
をイオン化して、これを時計バンドに付着せしめ
た。これを所定時間行い、50Å〜70Åの厚さの拡
散金属層３を形成した。
次に、上記のようにして形成された拡散金属層
３をクエン酸を用いて活性化処理した後、電気化
学メツキ法で22K金よりなる表面層４を形成し
た。処理工程およびその条件は次の通りである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for surface treatment of exterior parts. "Prior Art and its Problems" Exterior parts such as eyeglass frames, watch bands, and accessories are required to have excellent decorative effects over a long period of time, so it is necessary to have a surface treatment that is scratch-resistant and has good corrosion resistance as well as excellent color tone. is necessary. As a method for producing such exterior parts, for example, there is a method disclosed in Japanese Patent Publication No. 59-26664 titled Golden Exterior Parts. This method involves ion plating a hard metal compound such as titanium nitride (TiN) or tantalum nitride (TaN), which has a color similar to gold, onto a base material for a watch band made of stainless steel or the like. In this method, a surface layer is formed by coating gold or a gold alloy on the base layer by ion plating or electrochemical plating to form a beautiful color tone. However, when the surface layer is formed using the ion plating method, only 20-30% of the gold/gold alloy is actually coated and becomes the surface area, and the remaining 70-80% is formed by metal compounds such as TiN and layered compounds in the device. This caused problems such as a large amount of expensive materials such as gold being wasted. In addition, in the method of forming the surface layer by electrochemical plating, the base layer made of a metal compound such as TiN is hard and dense, so the low energy given by electrochemical plating can be used to form a metal compound. It is not possible to diffuse metal atoms such as into the base layer. For this reason, even if the formed surface layer is subjected to heat treatment, etc., sufficient adhesion strength between the surface layer and the base layer cannot be obtained, and the surface layer made of metal, gold alloy, etc. tends to peel off over time. There was a problem. As a result of extensive research to solve these problems, the present inventor discovered that by laminating a surface layer on a base layer made of a hard metal compound via an intermediate metal layer made of metal or metal alloy, the surface layer It has been discovered that even when formed by electrochemical plating, an exterior part with good adhesion can be obtained. However, in order to finish this exterior part in a high-quality color tone, it was necessary to make the intervening intermediate metal layer thin and transparent. Therefore, in order to mass-produce these exterior parts, it was necessary to develop a method that can produce the exterior parts efficiently and with high yield even when the intermediate metal layer is formed thin. The present invention has been made in view of the above circumstances, and is effective in improving efficiency and efficiency when producing an exterior component in which a surface layer is formed on a base layer made of a hard metal compound with an intermediate metal layer made of metal or metal alloy interposed therebetween. The purpose is to increase yield. "Means for solving the problem" In the surface treatment method of the present invention, a base material is placed in a physical vapor deposition apparatus, a base layer made of a hard metal compound is formed on the base material, and then a base layer made of a hard metal compound is formed on the base material. An intermediate metal layer made of a metal alloy is formed, and then the base material on which the intermediate metal layer is formed is taken out from the physical vapor deposition apparatus, and then the intermediate metal layer is activated with an organic acid, and then the intermediate metal layer is formed by electrochemical plating. The above problem was solved by forming a surface layer made of metal or metal alloy on the layer. "Operation" In the surface treatment method of the present invention, the base layer and the intermediate metal layer are successively formed in the same physical vapor deposition apparatus, so that at the interface between the base layer and the intermediate metal layer, the intermediate metal layer The metal atoms forming the base layer and the hard metal forming the base layer are in a mixed state, and the base layer and the intermediate metal layer are engaged in a complex manner at the interface portion and are firmly adhered to each other. Furthermore, in the surface treatment method of the present invention, the surface layer is electrochemically plated after the intermediate metal layer is activated with an organic acid, so even if the intermediate metal layer is formed thinly, the intermediate metal layer disappears during the activation treatment. The base layer and the surface layer of the hard metal compound are firmly attached to each other through the intermediate metal layer. Furthermore, since the diffusion metal layer is formed of a metal or metal alloy that is susceptible to diffusion and penetration, the metal forming the surface layer can diffuse and penetrate into the diffusion metal layer even with the low energy provided by the electrochemical plating method. can. Therefore, even with the electrochemical plating method, the surface layer is formed in strong adhesion to the diffusion metal layer. "Examples" The present invention will be described in detail below with reference to Examples. The figure shows a cross section of an exterior component manufactured by the surface treatment method of the present invention. In this exterior component, a base layer 2 is first formed on the surface of a base material 1, and a diffusion metal layer 3 and a surface layer 4 are sequentially formed on this base layer 2. Base material 1 is stainless steel, titanium, brass,
Alternatively, it is made of various metals such as aluminum, alloys thereof, or non-metals, and is formed into a desired shape such as an eyeglass frame, a watch frame, or a watch band. To perform surface treatment on the base material 1, first, the base material 1 is washed with a solvent to remove oils and fats, and then degreased with an alkali, and then dried using Freonsolve. Next, in the surface treatment method of the present invention, a base layer 2 is formed on the base material 1. Base layer 2 is
It is a layer made of a hard metal compound, and is suitably formed of a hard metal compound having a color tone similar to that of the surface layer 4 described later and high surface hardness. Examples of such hard metal compounds include titanium nitride (TiN) and tantalum nitride (TaN), which have a color similar to gold, tantalum carbide (TaC), titanium carbide (TiC), and chromium carbide (Cr), which have a black color. 3C2 ・ Cr7C3・Cr23C8 ) , etc. The base layer 2 is formed from these hard metal compounds using a physical vapor deposition apparatus that performs an ion plating method, a sputtering method, a vacuum deposition method, or the like. The metal layer 3 on the base layer 2 is formed using the same physical vapor deposition apparatus as the base layer 2. This diffusion metal layer 3 improves the adhesion between the base layer 2 and the surface layer 4 described later, and it is desirable that the thickness of this layer 3 be formed to be 500 Å or less, more preferably 70 Å or less. If the thickness of the diffusion metal layer 3 exceeds 500 Å, the transparency of the layer 3 will be lost, and if the surface layer 4 (described later) is damaged, the color of this layer 3 will be exposed and the damage to the surface layer 4 will be noticeable, so it is preferable. It is also uneconomical. It is more preferable for the layer 3 to have a thickness of 700 Å, since the layer 3 has good transparency. Further, if the thickness of the diffusion metal layer 3 is less than 50 Å, it is difficult to form the layer 3 over the entire base material 1, and the adhesion strength of the surface layer 4 becomes non-uniform, which is not preferable. Examples of pure metals and metal alloys forming this diffusion metal layer 1 include nickel (Ni), palladium (Pd), platinum (Pt), indium (Ir), gold (Au),
Examples include various metals such as silver (Ag), copper (Cu), rhodium (Rh), and indium (In), or alloys thereof. Among these, Ni is particularly preferably used because it is widely used in general surface treatments, is easy to handle, and is inexpensive. On the diffusion metal layer 3 formed in this way,
The surface layer 4 is formed by electrochemical plating. To form the surface layer 4, as a pretreatment, the base material 1 on which the diffusion metal layer 3 is formed is first degreased using an acidic degreaser, and then activated.
The activation treatment is performed using an organic acid that has poor reactivity with metals such as Ni forming the diffusion metal layer 3. Organic acids are also preferable in that when the base layer 2 is formed of TiN or the like, hydrogen ions (H + ) that react with a small amount of carbon co-fractionated in the base layer 2 are less likely to be generated. Examples of organic acids suitably used here include carboxylic acids such as citric acid, acetic acid, oxalic acid, and malic acid, and sulfominic acids such as sulfominic acid. Among them,
Citric acid is particularly preferred because of its ease of handling. After this pretreatment, a surface layer 4 is formed on the diffusion metal layer 3.
is formed. Various metals and the like can be used to form the surface layer 4. For example, if the desired color tone is gold, gold or a gold alloy is used. Furthermore, when the desired color tone is black, black rhodium, black ruthenium, etc. are used. The thickness of this surface layer 4 is such that the color tone desired for the surface layer 4 is determined.
Although it is determined to improve the appearance, if the intermediate metal layer 3 is thin and transparent, the base layer 2 is
By forming the surface layer 4 to have a similar color tone, a desired color tone can be obtained even if the surface layer 4 is formed thinly. In this way, the thickness of the surface layer 4 is 0.1 μm.
A thickness of about 10 μm is sufficient. "Experimental Example" Surface treatment was performed according to the method of the present invention, and tests such as adhesion were conducted to confirm the effects of the present invention. In an experiment, a stainless steel watch band was used as the base material 1 and was finished in gold color. First, the polished watch band was washed with a solvent to remove oils and fats, then degreased with an alkali, and then washed with Freonsolve and dried. Next, this watch band is set on the base material of an ion plating device, and the base layer 2 is first coated.
Then, a diffusion metal layer 3 was formed. The base layer 2 was formed according to the following procedure according to a conventional method. First, the ion plating device (hereinafter referred to as
After ion bombardment by injecting argon (Ar) into the PVD equipment (abbreviated as PVD equipment), the inside of the PVD equipment is evacuated to a high vacuum (10 -5 to 10 -7 Torr), and a voltage of several hundred volts is applied to the substrate. A voltage was applied to cause ionized titanium (Ti) to adhere to the watch band. After Ti adheres strongly to the watch band and a uniform Ti film is obtained,
Lower the substrate voltage and introduce nitrogen gas (N 2 ) into the PVD equipment.
By introducing a PVD system with a pressure of approximately 10 -6 Torr, ionized Ti and N 2 were reacted, and titanium nitride (TiN), which has a color similar to gold, was deposited on the watch band. This was carried out for a predetermined period of time to form a base layer 2 having a thickness of 1 μm to 2 μm. Next, nickel (Ni) was applied in the same PVD equipment.
was ionized and attached to a watch band. This was carried out for a predetermined period of time to form a diffusion metal layer 3 with a thickness of 50 Å to 70 Å. Next, the diffusion metal layer 3 formed as described above was activated using citric acid, and then a surface layer 4 made of 22K gold was formed by electrochemical plating. The treatment steps and conditions are as follows.
【表】
形成された表面層４の厚さは、約0.3μｍであ
り、得られた製品は美麗な金色を程するものであ
つた。
このように表面処理された時計バンドを各種試
験に供した。次に試験の内容をその結果を述べ
る。
ａ 人工汗全漬試験
次の組成からなる人工汗液を40℃に保ち、こ
れに時計バンドを浸漬した。
塩化ナトリウム 9.9ｇ／
硫化ナトリウム 0.8ｇ／
尿 素 1.7ｇ／
アンモニア水 0.18ｇ／
乳 酸 1.1ｇ／
遮 糖 0.22ｇ／
残り純水
24時間後時計バンドを取り出し外観を観察し
たところ異状は全くなかつた。また、このもの
にセロテープを密着させ急激にはがしてみた
が、金合金からなる表面層４の剥離は生じなか
つた。
ｂ 折り曲げ試験
上記時計バンドを分解して得られた各駒を、
万力を用いて60゜〜90゜に折り曲げて外観を観察
した。
全部の駒を試験したが、外観には亀裂等の異
状は全く見られなかつた。また、この折り曲げ
部にセロテープを密着せしめた後このセロテー
プを急激に剥がしたが、表面層４の剥離は生じ
なかつた。
ｃ 塩水試験
時計バンドを、常温の３％NaCl溶液に浸漬
した。
48時間後、時計バンドを取り出し錆の発生の
有無を観察したが、錆は全く発生していなかつ
た。
ｄ 摩耗試験
耐摩耗試験機を用いて時計バンドの摩耗試験
を行つた。試験条件は、荷重500ｇ、摩耗回数
15000回とした。
試験後の時計バンドの外観を観察したとこ
ろ、表面層４は傷ついていたが、ベース層２を
なすTiNの色調が表面層４をなす金合金の色
調と同一であり、しかも拡散金属層３が薄く透
明なので、表面層４の傷はほとんど目立たなか
つた。また、チタン製のメガネフレームについ
ても同様の表面処理を行い、上記試験に供した
ところ、ステンレス鋼製時計バンドと同様良好
な結果が得られた。
「発明の効果」
以上説明したように、この発明の表面処理法
は、基材を物理蒸着装置に収容して、該基材上に
硬質金属化合物からなるベース層を形成し、この
後続いて金属あるいは金属合金からなる中間金属
層を形成し、この後該中間金属層の形成された基
材を前記物理蒸着装置から取り出し、ついで中間
金属層を有機酸で活性化処理し、その後電気化学
メツキにより中間金属層上に金属あるいは金属合
金からなる表面層を形成する方法なので、硬質金
属化合物からなるベース層上に金属または金属合
金製の中間金属層を介して表面層が形成された外
装部品を生産するに際の、生産効率の向上および
歩留りの向上を図ることができる。
すなわち、本発明の表面処理法にあつては、同
一の物理蒸着装置内でベース層と中間金属層を連
続して成膜するので、ベース層に対して界面部分
で複雑に係合して強固に密着した中間金属層を形
成できる。また２層を形成する間の汚染事故を完
全に防止できるので、両層間の密着性が損なわれ
る恐れがなく、表面処理の歩留りを向上できる。
しかも緊密に密着したベース層と中間金属層を効
率良く成膜できる。
また本発明の表面処理法では、有機酸で中間金
属層を活性化処理した後に表面層を電気化学メツ
キするので、中間金属層が薄く形成された場合で
も中間金属層が消失することはなく、中間金属層
を介して硬質金属化合物製のベース層と表面層と
が確実に密着する。従つて、本発明の表面処理法
によれば、電気化学メツキ法で形成される表面層
の密着性が十分保証される。この点でも本発明
は、表面処理の歩留りを向上できる。
さらにまた成膜速度の遅い物理蒸着法で中間金
属層を厚く形成する必要が無くなり、この点でも
表面処理の効率を向上できる。
加えてこのように中間金属層を有機酸で活性化
処理して中間金属層の消失を防止できると共に中
間金属層の薄膜化が可能であるという効果は、中
間金属層を薄膜化して透明にし、表面層と近似色
のベース層を設けて外観色を高級化した外装部品
を製造する場合に、特に顕著である。[Table] The thickness of the surface layer 4 formed was approximately 0.3 μm, and the obtained product had a beautiful golden color. The watch bands surface-treated in this manner were subjected to various tests. Next, I will describe the content of the test and the results. a) Artificial sweat total immersion test An artificial sweat solution having the following composition was kept at 40°C, and a watch band was immersed in it. Sodium chloride 9.9g / Sodium sulfide 0.8g / Urea 1.7g / Aqueous ammonia 0.18g / Lactic acid 1.1g / Sugar blocker 0.22g / Remaining pure water After 24 hours, the watch band was removed and its appearance was observed, and there was no abnormality at all. . Further, when cellophane tape was applied closely to this material and then rapidly peeled off, the surface layer 4 made of the gold alloy did not peel off. b Bending test Each piece obtained by disassembling the above watch band was
The appearance was observed by bending it at an angle of 60° to 90° using a vise. All the pieces were tested, and no abnormalities such as cracks were found in their appearance. Further, after the cellophane tape was brought into close contact with the bent portion, the cellophane tape was rapidly peeled off, but no peeling of the surface layer 4 occurred. c Salt water test The watch band was immersed in a 3% NaCl solution at room temperature. After 48 hours, the watch band was removed and observed for rust, but no rust was found. d Wear test A wear test of the watch band was conducted using an abrasion tester. Test conditions are load 500g, number of wear
It was set to 15,000 times. When we observed the appearance of the watch band after the test, we found that although the surface layer 4 was damaged, the color tone of the TiN forming the base layer 2 was the same as the color tone of the gold alloy forming the surface layer 4, and the diffusion metal layer 3 was Since it was thin and transparent, the scratches on the surface layer 4 were hardly noticeable. Furthermore, when a titanium eyeglass frame was subjected to the same surface treatment and subjected to the above test, good results were obtained similar to the stainless steel watch band. "Effects of the Invention" As explained above, the surface treatment method of the present invention involves placing a base material in a physical vapor deposition apparatus, forming a base layer made of a hard metal compound on the base material, and then subsequently applying a metal compound. Alternatively, an intermediate metal layer made of a metal alloy is formed, and then the base material on which the intermediate metal layer is formed is taken out from the physical vapor deposition apparatus, and then the intermediate metal layer is activated with an organic acid, and then electrochemical plating is performed. Since this method forms a surface layer made of metal or metal alloy on an intermediate metal layer, it produces exterior parts in which the surface layer is formed on a base layer made of a hard metal compound with an intermediate metal layer made of metal or metal alloy interposed therebetween. It is possible to improve production efficiency and yield when manufacturing. In other words, in the surface treatment method of the present invention, since the base layer and the intermediate metal layer are successively formed in the same physical vapor deposition apparatus, the base layer and the intermediate metal layer are intricately engaged at the interface and are firmly formed. It is possible to form an intermediate metal layer that is in close contact with the metal layer. Furthermore, since contamination accidents during the formation of the two layers can be completely prevented, there is no fear that the adhesion between the two layers will be impaired, and the yield of surface treatment can be improved.
Furthermore, it is possible to efficiently form a base layer and an intermediate metal layer that are in close contact with each other. In addition, in the surface treatment method of the present invention, the surface layer is electrochemically plated after the intermediate metal layer is activated with an organic acid, so even if the intermediate metal layer is formed thin, the intermediate metal layer will not disappear. The base layer made of a hard metal compound and the surface layer are firmly attached to each other through the intermediate metal layer. Therefore, according to the surface treatment method of the present invention, the adhesion of the surface layer formed by electrochemical plating is sufficiently guaranteed. In this respect as well, the present invention can improve the yield of surface treatment. Furthermore, it is no longer necessary to form a thick intermediate metal layer using physical vapor deposition, which has a slow film formation rate, and the efficiency of surface treatment can be improved in this respect as well. In addition, the effect of being able to prevent the intermediate metal layer from disappearing and making the intermediate metal layer thinner by activating the intermediate metal layer with an organic acid is to make the intermediate metal layer thinner and transparent. This is particularly noticeable when producing exterior parts with a high-quality exterior color by providing a base layer with a color similar to that of the surface layer.
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]
図は、この発明の表面処理法で製造された外装
部品を示す断面図である。
１……基材、２……ベース層、３……中間金属
層、４……表面層。
The figure is a sectional view showing an exterior component manufactured by the surface treatment method of the present invention. 1...Base material, 2...Base layer, 3...Intermediate metal layer, 4...Surface layer.