JPH02101040A

JPH02101040A - 金属石けんの可溶化組成物

Info

Publication number: JPH02101040A
Application number: JP25163088A
Authority: JP
Inventors: Kazunori Shioiri; 一令塩入
Original assignee: KIYOUEISHIYA YUSHI KAGAKU KOGYO KK; Kyoeisha Chemical Co Ltd
Current assignee: KIYOUEISHIYA YUSHI KAGAKU KOGYO KK; Kyoeisha Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-10-05
Filing date: 1988-10-05
Publication date: 1990-04-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は金属石けんの可溶化組成物に関する。

［従来の技術］従来より金属石けんは種々の分野で使用されている。例
えば塗料工業では顔料の沈澱防止剤、粘度調整剤、チク
ソトリビー付与剤、顔料の吸油性低下剤として使用され
ている。又潤滑剤工業ではグリース増稠剤、極圧潤滑剤
、スラッジ形成防止剤、ガム生成防止剤として使用され
ている。更に塩化ビニル樹脂の成形加工時の熱及び紫外
線に対する安定剤として使用されている。又近年はウレ
タン樹脂の成形加工時における離型剤としても使用され
ている。

前述した何れの分野における用途においても金属石けん
は粉状のまま使用媒体中に分散させて用いるか、膨潤さ
せて使用している。これらの用途において金属石けんの
機能を充分に発揮させるためには対象媒体中に金属石け
んを単分子状態で存在させるのが好ましいことは明らか
である。

このため金属石けんを可溶化するための種々の提案がな
されて来た。例えば特開昭５８−１５５９３号には金属
石けんにエポキシ化された植物油例えばエポキシ化大豆
油を加えることが提案されており、特開昭６３−７２７
５７号には金属石けんとＮ、Ｎ、Ｎ’−１−リス（２−
ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンを加えることが
提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながらこれらの方法もしくはこれによって得られ
る金属石けん含有組成物は、使用する金属石けんの種類
によって効果が異なったり、或は全く効果がないことが
あることが判った。

例えば加温時には透明液状であるが常温に於て、又は常
温で貯蔵したとき金属石けんの結晶が析出し、不透明で
高粘度粘稠状になったり、はなはだしい場合には常温で
不透明な固体になることすらある。

従って本発明の目的は常温でも金属石けんを高濃度で可
溶化し、流動性ある透明な液状の金属石けんの可溶化組
成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］本発明は分子中に第３級アミノ基及びリン酸基を含有す
る化合物を５０〜９５重量部、金属石けんを５０〜５重
量部混合してなる金属石けんの可溶化組成物にある。

本発明組成物で使用しつる金属石けんは従来より各分野
で使用されている公知のものであり、特に限定されるも
のではないが、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、ワシルイン酸、ヒドロキシステ
アリン酸、酪酸の如き脂肪族カルボン酸、更にはナフテ
ン酸、安息香酸、アビエチン酸、シクロヘキサンカルボ
ン酸の如き環式カルボン酸の、バリウム、カルシウム、
カドミウム、コバルト、鉄、マグネシウム、鉛、亜鉛、
リチウム、アルミニウム等の塩を挙げることができる。

本発明によれば上述した各種金属石けんに対し、分子中
に第３級アミノ基及びリン酸基を含有する化合物（以後
これを化溶化剤と称することもある）を加える。

上述した化溶化剤を作るに当って使用しつる第３級アミ
ン基を含有する化合物としては下記化合物を例示できる
。

（Ａ）モノアルカノール第３級アミン化合物＝（１）Ｎ
、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、及びＮＮ−ジメチル
エタノールアミンのエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド又はブチレンオキサイド（１〜５モル）付加物
。

（２）Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、及びＮ、Ｎ
−ジエチルエタノールアミンのエチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド（１〜５モ
ル）付加物。

（３）Ｎ、Ｎ−ジブチルエタノールアミン、及びＮＮ−
ジブチルエタノールアミンのエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド又はブチレンオキサイド（１〜５モル
）付加物。

（Ｂ）ジアルカノール第３級アミン化合物（１）ジェタ
ノールアミンのプロピレンオキサイド又はブチレンオキ
サイドによる３級化物、或いは更にそれらの付加した誘
電体。

（２）ジブロバノールアミンのプロピレンオキサイド又
はブチレンオキサイドによる３級化物、或いは更にそれ
らの付加した誘電体。

（３）Ｎ−メチルジェタノールアミンのプロピレンオキ
サイド又はブチレンオキサイドによる付加物〔上記（１
）、（２）、（３）のアルキレンオキサイド付加モル数
は２〜１０モルである〕。

（Ｃ）アルキルアミン又はジアルキルアミンのエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド及びブチレンオキサ
イドを付加した第３級アミン〔これらのアルキレンオキ
サイド付加モル数は２〜１５モルであり、アルキル基は
Ｃ８〜Ｃ１８のアルキル基が好ましい〕（Ｄ）ポリアミン系第３級アミンジメチルアミノエチルアミン、エチルアミノエチルアミ
ン。ジエチルアミノエチルアミン、１゜２−ジアミノプ
ロパン、１．３−ジアミノプロパン、メチルアミノプロ
ピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、又はジブ
チルアミノプロビルアミンの活性水素にエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを
付加することにより第３級アミノ化合物にしたもの〔ア
ルキレンオキサイド付加モル数は２〜１５モルである〕
。

エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、又はテトラエチレンペンタミンの活性水
素をエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、又は
ブチレンオキサイドを付加することにより第３級アミン
化合物としたもの〔アルキレンオキサイド付加モル数は
１〜１５モルである］。

本発明によれば前記（Ａ）〜（Ｄ）に例示した第３級ア
ミノ基含有化合物中に含有されるヒドロキシル基をリン
酸化する。分子中にヒドロキシル基を１個含有する化合
物の場合はこれを必ずリン酸化する。また１分子中に２
個以上ヒドロキシル基を含有する化合物については少な
くとも１個は、好ましくは２個以上リン酸化するとよい
。しかしながら存在するヒドロキシル基の全てをリン酸
化することは好ましくはあるが、必須の要件ではない。

上記ヒドロキシル基をリン酸化するに当っては、次の如
〈実施すればよい。

使用しつるリン酸化剤としては五酸化リン、ポリリン酸
、ビロリン酸、オキシ塩化リン、三塩化リンを有効に使
用できるが、特に工業的には五酸化リンを用いると反応
が容易であるので好ましい。

前記第３級アミノ基含有化合物中の水酸基と上記リン酸
化剤とのモル比は２．０〜３゜５対１とするとよく、反
応は６０〜８０℃で３〜４時間反応させた復水を加えて
残存Ｐ−０−Ｐ結合を分解して酸性リン酸エステルを得
ることができる。

上述した如くヒドロキシル基をリン酸化したとき、残存
することのあるリン酸の活性水素はアルカリ金属、アル
カリ土類金属又は有機アミンで中和するとよい。しかし
遊離酸の形であってもよい。

上記中和に使用しつるアルカリ金属又はアルカリ土類金
属化合物としてはそれらの水酸化物、炭酸塩がある。又
有機アミンとしては、モノ又はジェタノールアミン、モ
ノ又はジブロバノールアミン、エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテロラミン、テトラエ
チルペンタミン、更にはこれらのアルキレンオキサイド
付加物トリエタノールアミン。トリプロパツールアミン
を使用できる。

本発明による組成物においては、使用した金属石けん５
０〜５重量部に対し、前述した化溶化剤を５０〜９５重
量部、好まし金属石けん５０〜３０重量部に対して可溶
化剤を５０〜７０重量部添加して加熱攪拌することによ
って金属石けんは溶解し、常温で透明な状態の液状組成
物を得ることができる。

〔作用］本発明によれば、金属石けんに対し、本発明による第３
級アミノ基及びリン酸基を含有する化合物、即ち可溶化
剤は、金属石けんをキレート化し、融点を著しく低下さ
せ、金属石けんを透明で安定に保持する作用を有する。

［実施例］以下に参照例及び実施例を挙げて本発明を説明する。

尚参照例は原料アミンのアルキレンオキサイドの付加反
応及びリン酸化の例を示す。

参考例　１オートクレーブにＮ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン８
９ｇ　（１モル）、触媒として水酸化ナトリウム０．２
ｇを加えて、窒素ガスで置換後内容物を１５０℃に加熱
し、プロピレノキサイド５８ｇ（１モル）を５気圧以下
の圧力で１５０　Ｎ１８０℃の温度を保ちつつ徐々に加
えた。添加物終了後１５ＯＮ１８０℃の温度で３０分間
保持して。その後室温まで冷却し、反応系内を再び窒素
ガスで置換し、内容物を取り出した。生成物の全アミン
価は３８０であった。

次に四ツロフラスコに上記生成物１４０ｇ（０，９５モ
ル）を仕込み、塩化カルシウム管を取り付け、乾燥窒素
気流中で良く攪拌しつつ五酸化リン（Ｐ２ｓｓ）　４３
　ｇ　（０，３モル）を６０℃の温度で３０分間で添加
した。その後６０〜７０℃で４時間攪拌した。次いで水
６ｇを加えて加水分解した。

生成物としてＮ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン１モル
のプロピレンオキサイド１モル付加物の１モルリン酸エ
ステルが得られた。

参考例　２参考例１においてＮ、Ｎ−ジメチルエタノールアミンの
代りにラウリルアミン１８５ｇ（１モル）、プロピレン
オキサイドの替りにエチレンオキサイド８８ｇ　（２モ
ル）を用い、無触媒で、参考例１と同様にしてエチレン
オキサイド付加反応を行った。

続いて上記生成物２７０ｇ、五酸化リン８５ｇ（０，６
モル）を用いて参考例１と同様にしてリン酸化した。

参考例　３参考例１において、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン
の代りにジエチレントリアミン１０３ｇ（１モル）を用
い、無触媒でプロピレンオキサイド２９０ｇ　（５モル
）を参考例１と同様にして付加させ、更に触媒としての
水酸化ナトリウム０．２ｇを加えた後見にプロピレンオ
キサンド２９０ｇ（５モル）を加えて付加反応を行った
。

上記生成物２００ｇ（０，３モル）及び五酸化リン６１
　ｇ　（０，４３モル）を用いて参考例１と同様にして
リン酸を行った。

参考例　４参考例１において、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン
の代りにエチレンジアミン６０ｇ　（１モル）を用い、
エチレンオキサイド１７６ｇ（４モル）を無触媒で参考
例１と同様に付加反応を行った。

続いて上記生成物２００ｇ（０，８５モル）及び五酸化
リン１３６　ｇ　（０，９６モル）を用いて参考例１と
同様にしてリン酸化反応を行い、続いてトリエタノール
アミン６０ｇ（０，４モル）を加えてリン酸基を部分中
をした。

参考例　５参考例１においてＮ、Ｎ−ジメチルエタノールアミンの
代りにＮ、Ｎ−ジブチルアミノプロビルアミン１０２ｇ
（１モル）、プロピレンオキサイドの代りにブチレンオ
キサイド１４４ｇ（２モル）を用い、無触媒で、反応温
度２２０〜２３０℃にして参考例１と同様にして付加反
応を行った。

続いて上記生成物２００　ｇ　（０，８１モル）及び五
酸化リン８６ｇ（０，６１モル）を用いて参考例１と同
様にしてリン酸化反応を行い、続いてトリイソプロパツ
ールアミン１００　ｇ　（０，５２モル）を加えてリン
酸基を部分中和をした。

［実施例］１−ａ）参考例１で作った可溶化剤（Ｎ、Ｎ−ジメチル
エタノールアミンのプロピレンオキサイド１モル付加物
の燐酸エステル）６０ｇをビーカーに取り、熱板式マグ
ネテックスターラーを使用して１２０℃迄加温、攪拌し
た。１２０〜１４０℃の温度を保持しながらＳＺ−２０
００（堺化学製湿式複分解法による、ステアリン酸、亜
鉛、融点１２３℃、金属含有率１０．５％）を少しずつ
溶解を確認しながら加えていく、５Ｚ−２０００の添加
総量は４０ｇであった。添加後その温度で１５分間攪拌
後室温迄徐冷しながら攪拌を継続して透明溶液を得た。

その後この溶液についての効果判定を行った結果を表１
に示す。

１−ｂ）参考例１で作った可溶化剤６０ｇをビーカーに
取り、前記１−ａ）と同様にしてＳＡ−１５００（堺化
学製ステアリン酸アルミニウム、融点１４０℃、金属含
有率４．０％）４０ｇを溶解させた。この溶液について
の効果判定を行った結果表１に示す。

１−ｃ）参考例１で作った可溶化剤７０ｇをビーカーに
取り１７０℃迄加温、攪拌した。１７０〜１９０℃の温
度を保持しながら５Ｃ−１００（堺化学製ステアリン酸
カルシウム、融点１５５℃、金属含有率６．８％）３０
ｇを溶解させた。この効果判定を行った結果を表１に示
す。

実施例　２２−ａ）参考例２で作った可溶化剤（Ｎ、Ｎ−ジヒドロ
キシエチルラウリルアミンの燐酸エステル）を６０ｇビ
ーカーにとりＳＺ−２０００４Ｏｇを（１−ａ）と同様
の操作により可溶化させた。その後この溶液についての
効果判定を行った結果を表１に示す。

２−ｂ）参考例２で作った可溶化剤６０ｇをビーカーに
取り、ＳＡ−１５００４０ｇを（１−ａ）と同様の操作
により可溶化させた。この溶液についての効果判定を行
った結果を表１に示す。

２−Ｃ）参考例２で作った可溶化剤７０ｇをビーカーに
取り、ＳＣ−１００３０ｇを（１−ｃ）と同様の操作に
より可溶化させた。この溶液についての効果判定を行っ
た結果を表１に示す。

実施例　３３−ａ）参考例３で作った可溶化剤（ジエチレン−トリ
ーアミンの５モルプロポキシ付加物の燐酸エステル）を
６０ｇビーカーにとり、ＳＺ−２０００４０ｇを（１−
ａ）と同様の操作により可溶化させた。その後この溶液
の効果判定を行った結果を表１に示す。

３−ｂ）参考例３で作った可溶化剤６０ｇをビーカーに
取り、ＳＡ　−１５００４０ｇを（１−ａ）と同様の操
作により可溶化させた。この溶液についての効果判定を
行った結果を表１に示す。

３−Ｃ）参考例３で作った可溶化剤７０ｇをビーカーに
取り、ＳＣ−１００３０ｇを（１−ｃ）と同様の操作に
より可溶化させた。この溶液についての効果判定を行っ
た結果を表１に示す。

実施例　４４−ａ）参考例４で作った可溶化剤（エチレン−ジアミ
ン４モルエチレンオキサイド付加物の燐酸エステル−ト
リエタノールアミン中和物）を６０ｇビーカーに取り、
ＳＺ−２０００４０ｇを（１−ａ）と同様の操作により
可溶化させた。その後この溶液についての効果判定を行
った結果を表１に示す。

４−ｂ）参考例４で作った可溶化剤６０ｇをビーカーに
取り、ＳＡ　−１５００４０ｇを（１−ａ）と同様の操
作により可溶化させた。その後この溶液についての効果
判定を行った結果を表１に示す。

４−ｃ）参考例４で作った可溶化剤７０ｇをビーカーに
取り、ＳＣ−１００３０ｇを（１−ｃ）と同様の操作に
より可溶化させた。この溶液についての効果判定を行っ
た結果を表１に示す。

実施例　５５−ａ）参考例５で作った可溶化剤（Ｎ、Ｎ−ジブチル
−アミノプロビルアミン２モルエチレンオキサイド付加
物の燐酸エステルトリイソプロパノールアミン中和物）
を６０ｇビーカーに取り、ＳＺ−２０００４０ｇを（１
−ａ）と同様の操作により可溶化させた。その後この溶
液についての効果判定を行った結果を表１に示す。

５−ｂ）参考例５で作った可溶化剤６０ｇをビーカーに
取り、ＳＡ−１５００４０ｇを（１−ａ）と同様の操作
により可溶化させた。その後この溶液についての効果判
定を行った結果を表１に示す。

５−ｃ）参考例５で作った可溶化剤７０ｇをビーカーに
取り、ＳＣ−１００３０ｇを（１−ｃ）と同様の操作に
より可溶化させた。この溶液についての効果判定を行っ
た結果を表１に示す。

比較例　１比１−ａ）エポキシ化大豆油はアデカ・アーガス化学（
株）製アデカ・サイザー０−１３０Ｐ（分子量的１００
０．オキシラン酸素６．９％）を使用した。これの６０
ｇをビーカーに取り、１２０℃迄加温、実施例１と同様
の操作によりＳＺ　−２０００４０ｇを可溶化させた。

その後この溶液の効果判定を行った結果を表１に示す。

比１−ｂ）上記エポキシ化大豆油６０ｇをビーカーに取
り（比１−ａ）と同様の操作により５Ａ−１５００４０
ｇを可溶死後溶液についての効果判定を行った。その結
果を表１に示す。

比１−ｃ）上記エポキシ化大豆油７０ｇをビーカーにに
取り１７０℃迄加温攪拌した。１７０〜１９０℃の温度
を保持しながらＳＣ−１００３０ｇを可溶化させた。そ
の後この溶液についての効果判定を行った結果を表１に
示す。

比較例　２比２−ａ）Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラ（２−ヒドロ
キシプロピル）エチレンジアミンは三洋化成（株）製ニ
ューボールＮＰ−３００を使用した。これの６０ｇをビ
ーカーに取り、ＳＺ−２０００４０ｇを（比１−ａ）と
同様の操作により可溶化させた。その後この溶液の効果
判定を行った結果を表１に示す。

比２−ｂ）Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラ（２−ヒドロ
キシプロピル）エチレンジアミンを６０ｇを用い（比１
−ａ）と同様の操作により５Ａ−１５００４０ｇを可溶
死後溶液についての効果判定を行った。その結果を表１
に示す。

比２−ｂ）Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラ（２−ヒドロ
キシプロピル）エチレンジアミン７０ｇを１７０℃迄加
温攪拌しながらＳＣ−１００３０ｇを可溶化し、その後
この溶液の効果判定を行った結果を表１に示す。

比較例　３比３−ａ）エチレン−ジアミンの８モルプロポキシ付加
物を使用した（合成法はエチレン−ジアミン６０ｇ　（
１モル）を、オートゲレープに仕込み窒素ガス置換後、
無触媒で１２０〜１３０℃においてエチレンオキサイド
１７６ｇを付加、その後苛性ソーダ０．３ｇを加え、１
６０〜１８０℃でエチレンオキサイド１７６ｇを付加し
た）。

上記付加物６０ｇを用い（比１−ａ）と同一の操作によ
りＳＺ−２０００４０ｇを可溶化した。この溶液につい
ての効果判定を行った。結果を表１に示す。

比３−ｂ）エチレン−ジアミンの８モルプロポキシ付加
物６０ｇを使用（比１−ｂ）と同様の操作により５Ａ−
１５００４０ｇを可溶化させた。この溶液についての効
果判定を行った。結果を表１に示す。

比３−ｃ）エチレン−ジアミンの８モルプロポキシ付加
物７０ｇを使用（比１−ｃ）と同様の操作によりＳＣ−
１００３０ｇを可溶化した。その後この溶液についての
効果判定を行った結果を表１に示す。

料Ｉノ１夫± ２５℃判定；金属石けんを可溶化後自然数冷により２５
℃迄降下、肉眼で状態を判定した。

１０℃判定：２５℃迄自然数冷後、１０℃の恒温槽で２
４時間放置後、肉眼で判定した。

２５℃×６０日判定；２５℃迄自然放冷後、２５℃の恒温槽で６０日間放置後、肉眼で判定した。

［発明の効果］比較例に選出した代表的な金属石けん可溶化剤は金属石
けんの種類によって効果の変動が激しい。特にステアリ
ン酸カルシウムに対しては全く効果がなく、ステアリン
酸アルミニウムに対しても殆ど効果がなかった。ステア
リン酸亜鉛に対して、比較例１．２は有効であるが、経
日変化による劣化があり、白濁後、沈殿物がたまった。

これに対し本発明に基づく可溶化剤はステアリン酸亜鉛
に対して完璧な効果を有し、２５℃×６０日放置によっ
ても変化はなかった。

ステアリン酸アルミニウムに対しても、殆どのものが有
効であった。

ステアリン酸カルシウムは最も可溶化が困難な金属石け
んであり、可溶化剤の効果が出にくいが、本発明の実施
例２．３のものは経口によっても十分満足出来る効果が
得られた。

Claims

【特許請求の範囲】１、分子中に第３級アミノ基及びリン酸基を含有する化
合物を５０〜９５重量部、金属石けんを５０〜５重量部
混合してなる金属石けんの可溶化組成物。２、分子中の第３級アミノ基が、リン酸化されたアルカ
ノール基又は末端ヒドロキシポリオキシアルキレン基を
１個以上結合している第３級アミノ基である請求項１記
載の金属石けんの可溶化組成物。３、リン酸基が遊離酸であるか又はアルカリ金属、アル
カリ土類金属もしくは有機アミンで中和されている請求
項１又は２記載の金属石けんの可溶化組成物。