JPH01723A - 3−v族化合物結晶物品およびその形成方法 - Google Patents

3−v族化合物結晶物品およびその形成方法

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JPH01723A
JPH01723A JP63-72791A JP7279188A JPH01723A JP H01723 A JPH01723 A JP H01723A JP 7279188 A JP7279188 A JP 7279188A JP H01723 A JPH01723 A JP H01723A
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iii
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博之 徳永
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はIII −V族化合物結晶物品およびその形成
法に関し、特にλ古島形成面の材料の種類による堆積材
料の核形成密度の差を利用して作成した■−V族化合物
車結晶物品ないし粒径が制御されたIII −V族化合
物多結晶物品およびそれ等の形成方法に関するものであ
る。
本発明は、例えば半導体集積回路、光集積回路、光素子
等に使用される単結晶や多結晶等の結晶の形成に適用さ
れる。
[従来の技術] 従来、半導体電子素子や光素子等に用いられる単結晶薄
膜は、単結晶基体上にエピタキシャル成長させることで
形成されていた。例えば、St単結晶基板(シリコンウ
ェハ)上には、Si、Ge、GaAs等を液相、気相ま
たは固相からエピタキシャル成長することが知られてお
り、またGaAs1結晶基板上にはGaAs、GaAJ
2 As等の単結晶がエピタキシャル成長することが知
られている。このようにして形成された半導体薄膜を用
いて、半導体素子および集積回路、半導体レーザやLE
D等の発光素子等が作製される。
また、最近、二次元電子ガスを用いた超高速トランジス
タや、量子井戸を利用−した超格子素子等の研究開発が
盛んであるが、これらを可能にしたのは、例えば超高真
空を用いたMBE  (分子線エピタキシー)やMOC
VD(有機金属化学気相法)等の高精度エピタキシャル
技術である。
このような単結晶基板上のエピタキシャル成長では、基
板の単結晶材料とエピタキシャル成長層との間に、、格
子定数と熱膨張係数とを整合をとる必要がある。この整
合が不十分であると格子欠陥がエピタキシャル層に発達
する。また基板を構成する元素がエピタキシャル層に拡
散することもある。
このように、エピタキシャル成長による従来の単結晶薄
膜の形成方法は、その基板材料に大きく依存することが
分る。Mathews等は、基板材料とエヒタキシャル
成長層との組合せを調べている(EPIT八XIへL 
 GROWTH,Academic  Press、 
 New  York。
1975 ed、 by J、W、Mathews)。
また、基板の大きさは、現在Siウェハて6インチ程度
であり、Ga八へ、サファイア基板の大型化は更に遅れ
ている。加えて、単結晶基板は製造コストが高いために
、チップ当りのコストが高くなる。
このように、従来の方法によって、良質な素子が作製可
能な単結晶層を形成するには、基板材料の種類が極めて
狭い範囲に限定されるという問題点を有していた。・ 一方、半導体素子を基板の法線方向に積層形成し、高集
積化および多機能化を達成する三次元集積回路の研究開
発が近年盛んに行われており、また安価なガラス上に素
子をアレー状に配列する太陽電池や液晶画素のスイッチ
ングトランジスタ等の大面積半導体装置の研究開発も年
々型んになりつつある。
これら両者に共通することは、半導体薄膜を非晶質絶縁
物基体上に形成し、該半導体薄膜にトランジスタ等の電
子素子を形成する技術を必要とすることである。その中
でも特に、非晶質絶縁物基体−Fに高品質の単結晶半導
体層を形成する技術が望まれている。
−I投的に、5in2等の非晶質絶縁物基体上に薄膜を
堆積させると、基体材料の長距離秩序の欠如によって、
堆積膜の結晶構造は非晶質または多結晶となる。ここで
非晶質膜とは、最近接原子程度の近距離秩序は保存され
ているが、それ以上の長距離秩序はない状態のものであ
り、多結晶膜とは、特定の結晶方位を持たない単結晶粒
が粒界で隔離されて集合したものである。
例えば、SiO2上にSiをCVD法によって形成する
場合、堆積温度が約600℃以下であれば非晶質シリコ
ンとなり、それ以上の温度であれば粒径が数百〜数千人
の間で分布した多結晶シリコンとなる。ただし、多、結
晶シリコンの粒径およびその分布は形成方法によって大
ぎく変化する。
更に、非晶質膜または多結晶膜をレーザや棒状ヒータ等
のエネルギビームによって溶融固化させることによって
、ミクロンあるいはミリメートル程度の大粒径の多結晶
薄膜が得られている(Single−Crystal 
5ilicon on non−single−cry
stal 1nsulators、 Journal 
of crystalGrowth vol、63. 
No、3.0ctober、 1983 edited
by G、 W、 [:ullen)。
このようにして形成された各結晶構造の薄膜にトランジ
スタを形成し、その特性から電子易動度を測定すると、
非晶質シリコンでは〜0.1cm2/V−sec 、数
百人の粒径を有する多結晶シリコンでは1〜10cm2
/V−sec 、溶融固化による大粒径の多結晶シリコ
ンでは単結晶シリコンの場合と同程度の易動度が得られ
ている。
この結果から、結晶粒内の単結晶領域に形成された素子
と、粒界にまたがって形成された素子とは、その電気的
特性に大きな差異のあることが分る。すなわち、従来法
で得られていた非晶質基体上の半導体堆積膜は非晶質構
造または粒径分布をもった多結晶構造であり、それ等の
堆積膜中に作製された半導体電子素子は、単結晶層に作
製された半導体電子素子に比べて、その性能が大きく劣
るものとなる。そのために、用途としては簡単なスイッ
チング素子、太陽電池、光電変換素子等に限られている
また、溶融同化によって大粒径の多結晶薄膜を形成する
方法は、ウェハごとに非晶質薄膜または多結晶薄膜を大
粒径化多結品薄1模とするのにエネルギビームを走査す
るために、大粒径化に多大な時間を要し、量産性に乏し
く、また大面積化に向かないという問題点を有していた
[発明が解決しようとする問題点] 他方、III −V族化合物半導体は、超高速デバイス
、光素子などの、Stでは実現できない新しいデバイス
を実現し得る材料として期待されているが、III −
V族化合物結晶は、これまで51単結晶基体上あるいは
III −V族化合物単結晶基体上にしか成長させるこ
とができず、デバイス作製上の大きな障害となっていた
以上述へたように、従来のIII −V族化合物結晶成
長方法およびそれによって形成される結晶では、三次元
集積化や大面積化が容易ではなく、デバイスへの実用的
な応用が困難であり、優れた特1生を有するデバイスを
作製するために必要料される一!Ii結晶および多結晶
等の結晶を容易に、かつ低コストで形成することができ
なかった。
木発明はこのような従来の欠点を解決し、大面積に成長
させた良質のIII −V族化合物結晶物品、結晶粒径
および結晶粒の所在位置が所望通りに良く制御されたI
II −V族化合物結晶物品およびSiO2などの非晶
質絶縁性基体上に形成されたIII −V族化合物結晶
物品を提供することにある。
また木発明の他の目的は上述したIII −V族化合物
結晶物品を、特別な装置を用いず、簡単な工程で効率よ
く形成する方法を提供することを目的とする。
c問題点を解決するための手段〕 かかる目的を達成するために、本発明は、核形成密度の
小さい非核形成面(SNDS)と、非核形成面(SND
S)に隣接して配され、単一核のみより結晶成長するに
充分小さい面積と非核形成面(SNDS)の核形成密度
(NDS) より大きい核形成密度(NDL)  とを
有し、非晶質材料からなる核形成面(SNDL)L)と
を有する基体と該基体上の前記単一核より成長して、核
形成面(SNDL)を越えて非核形成面(SNDS)に
延在しているIII −V族化合物単結晶とを有するこ
とを特徴とする。
また本発明は、核形成密度の小さい非核形成面(SND
S)と、単一核のみより結晶成長するに充分小さい面積
と非核形成面(SSO3)の核形成密度(NDS)より
大きい核形成密度(NDL)を有し、非晶質材料で形成
された核形成面(SNDL)L)とを隣接して配された
自由表面を有する基体に、周期律表第III族原子供給
用の原料と周期律表第V族原子供給用の原料とを含む気
相中で結晶形成処理を施して、単一核よりIII −V
族化合物単結晶を成長させることを特徴とする。
さらに本発明は、核形成密度の小さい非核形成面(SN
DS)を有する基体の非核形成面(SNDS)の所望位
置に非核形成面(SND−)の核形成密度(NDS)よ
り大きい核形成密度(NDL)を有し、かつ単一核のみ
より結晶成長するに充分小さい面積の核形成面(SND
L)を非晶質材料で形成し、次いで、周期律表第1I+
族原子供給用の原料と周期律表第V族原子供給用の原料
とを含む気相中で前記基体に結晶形成処理を施して、単
一核を核形成面(SNDL)に形成し該単一核よりII
I −V族化合物単結晶を成長させることを特徴とする
[作 用] 本発明によるIII −V族化合物結晶物品は、従来の
ように下地基板の材料に制約されることがないために、
三次元集積化、大面積化および低コスト化を容易に達成
することができる。例えば、III −■族化合物の単
結晶や多結晶を非晶質絶縁物基体上に容易°に形成する
ことができるために、電気的特性の優れた素子の多層化
を達成でき、従来にない多機能の集積回路を実現するこ
とができる。
また本発明のIII −V族化合物結晶の形成方法は、
非核形成面(SNDS)形成用の材料より核形成密度(
NO)の十分大きい材料で核形成面(SNDL)L)を
単一の核だけが成長するように十分微細な大きさに形成
することによって、その微細な核形成面(SNOL)の
存在する箇所と一対一に対応して単結晶を選択的に成長
させるものであり、これによって必要な大ぎざの単結晶
、複数の島状の単結晶、粒径および粒径分布が制御され
た多結晶等の結晶を任意の材料の下地基板上に容易に形
成することがで籾。
る。しかも、特別に新たな製造装置を必要とせ0ず、通
常の半導体プロセスで使用される装置を用いて形成する
ことができる。
[実施態様の説明] 本発明をより良く理解するためにまず、金属や半導体の
一般的な薄膜形成過程を説明する。
堆積面(結晶成長面)が飛来する原子と異なる種類の材
料、特に非晶質材料である場合、飛来する原子゛は基体
表面を自由に拡散し、または再蒸発(脱11ft)する
。そして原子同志の衝突の末、核が形成され、その自由
エネルギGが最大となるような核(臨界様)の大きさr
c(=−2σo/gv)以上になると、Gは減少し、核
は安定に三次元的に成長を続け、島状となる。rcを越
えた大きさの核を「安定核」と呼び、以降の本発明の詳
細な説明に於いて、何等断わることなしに「核」と記し
た場合は、この「安定核」を示すものとする。
また、「安定核」の中rの小さいものを「初期核」と呼
ぶ。核を形成することによって生ずる自由エネルギGは
、 G= 4πf(θ)(o、r2+1/3 ・gv −r
3)f(θ) =’l/4 (2−3cosθ+cos
2θ)ただし、r:核の曲率半径 θ:核の接触角 gv:単位堆積あたりの自由エネルギ σ0:核と真空間の表面エネルギ と表わされる。Gの変化の様子を第1図に示す。
同図において、Gが最大値であるときの安定核の曲率半
径がrcである。
このように核が成長して島状になり、更に成長して島同
志の接触が進行し、場合によっては合体が起こり、網目
状構造を経て最後に連続膜となって基体表面を完全に覆
う。このような過程を経て基体上に薄膜が堆積する。
下達したような堆積過程において、基体表面の単位面積
当りに形成□される核の密度、核の大きさ、核形成速度
は、堆積の系の状態で決定され、特に飛来原子と基体表
面物質との相互作用が重要な因子となる。また、堆積物
質と基体との界面の界面エネルギの結晶面に対する異方
性によフである特定の結晶方位が基板に平行に成長する
が、基体が非晶質である場合には、基体平面内での結晶
方位は一定ではない。このために、核あるいは島同志の
衝突により粒界が形成され、特にある程度の大きさ以上
の島同志の衝突であれば合体が起きるとそのまま粒界が
形成される。形成された粒界は固相では移動しにくいた
めに、その時点で粒径が決定される。
次に、堆積面上に選択的に堆積膜を形成する選択的堆積
膜形成法について述べる。選択的堆積膜形成方法とは、
表面エネルギ、付着係数、脱離係数、表面拡散速度等と
いう薄膜形成過程での核形成を左右する因子の材料、間
での差を利用して、基体上に選択的に薄膜を形成する方
法である。
第2図(A)および(B)は選択的堆積膜形成法の説明
図である。まず同図(A)に示すように、基板1上に、
基板1と上記因子の異なる材料から成る薄膜2を所望部
分に形成する。そして、適当な堆積条件によって適当な
材料から成る薄膜の堆積を行うと、薄膜3は薄膜2の自
由表面上にのみ成長し、基板1の自由表面上には成長し
ないという現象を生じさせることができる。この現象を
利用することで、自己整合的に成形された薄膜3を成長
させることができ、従来のようなレジストを用いたりソ
ゲラフイエ程の省略が可能となる。
このような選択的堆積膜形成法による堆積を行うことが
できる材料としては、例えば基板1としてSiO2、薄
II! 2としてSi、 GaAs、窒化シリコン、そ
して堆積させる薄膜3としてSi、 W、 GaAs。
InP等がある。
III −V族化合物結晶はSi基板、III−V族化
合物基板上に成長させることかでき、5in2基板上に
は成長しにくいことが知られている。しかし、SiO2
基板に周期律表のIII族元素(原子)、V族元素(原
子)のイオン、またはII族元素(原子)、Vl族元素
(原子)のイオンを打込んで、イオン打込み部の核形成
密度(ND)を高め、5in2基板の核形成密度との差
(△ND)を十分に大きくして、III −V族化合物
の選択堆積を行うことができる。
またSiO2など小さい核形成密度(NDS)を有する
材料面に、大きな核形成密度(NDL)を有する異なる
材料を付加し核形成密度差(八ND)を利用して選択的
に堆積膜を形成することもできる。
本発明は、このような核形成密度差(△ND) に基づ
く、選択的堆積法を利用するものであって、堆積面(結
晶形成面)を形成する材料より核形成密度が十分大きく
、前記材料とは異種の材料から成る核形成面を単一の核
だけが成長するように十分微細に形成することによって
、その微細な核形成面だけに単結晶を選択的に成長させ
るものである。
なお、単結晶の選択的成長は、核形成面の電子状態、特
にダングリングボンドの状態によって決定されるために
、核形成面を形成する核形成密度の低い材料(例えばS
iO2)はバルク材料である必要はなく、核形成面は任
意の材料の基板の表面に形成されていればよい。
以下、本発明を図面に基づいて詳細に説明する。
第3図(A)〜(D)は、本発明による結晶の形成方法
の第1実施態様例を示す形成工程図であり、第4図(A
)およ、び(B)は、第3図(A)および(D)におけ
る斜視図である。
まず、第3(八)および第4図(A) に示すように、
高融点ガラス、石英、アルミナ、セラミックスなどの高
温に耐える材質の基板4上に、選択核形成を可能にする
核形成密度の小さい薄膜5[非核形成面(SNDS) 
] を形成し、その上に核形成密度の小さい薄膜5を形
成する材料とは異種の材料を薄く堆積させ、リソグラフ
ィ等によってパターニングすることで異種材料から成る
核形成面(SNDL)(またはrseed、1 と呼ぶ
)6を十分微細に形成して、結晶形成用の基体を得る。
ただし、基板4の大きさ、結晶構造および組成は任意の
ものでよく、通常の半導体技術で作成した機能素子か既
に形成された基板であってもよい。また異種材料から成
る核形成面(SNDL) 6とは、上述したように、G
aやAs等を薄膜5にイオン注入して形成される変質領
域も含めるものとする。さらに核形成面(SNDL)と
は、実質的に核が形成される面であれば良く、非晶質材
料で構成される。
次に、適当な堆積条件を選択することによって核形成面
(SNDL) 6だけにR膜材料の単一の核か形成され
る。すなわち、核形成面(SNDL) 6は、単一の核
のみが形成される程度に十分微細に形成する必要がある
。核形成面(SNDL) 6の大きさは、材料の種類に
よって異なるが、数ミクロン以下であればよい。さらに
核は単結晶構造を保ちながら成長し、第3図CB)に示
すように島状の単結晶粒7となる。島状の単結晶粒7が
形成されるためには、すでに述べたように、薄膜5の自
由表面上では全く核形成が起こらないように結晶形成処
理条件を決めることが望ましいものである。
島状の単結晶軸7は単結晶構造を保ちながら核形成面(
SNOL) 6を中心にして更に成長しくlatera
lovergrowth) 、同図(C) に示すよう
に薄膜5の一部または全体を覆うことが出来る(単結晶
7八)。
続いて、必要に応じてエツチングまたは研磨によって単
結晶7Aの表面を平坦化し、第3図(D)および第4図
+8)に示すように、所望の素子を形成することができ
る単結晶層8が薄膜5上に形成される。 このように非
核形成面(SNT)S)を形成する薄膜5が基板4上に
形成されているために、支持体となる基板4は任意の材
料を使用することができる。さらにこのような場合には
基板4に通常の半導体技術によって機能素子等が形成さ
れたものであっても、その上に容易に単結晶層8を形成
することができる。
なお、上記実施態様例では、非核形成面(SNDS)を
薄膜5で形成したが、勿論第5図に示すように、選択核
形成を可能にする核形成密度(ND)の小さい材料から
成る基板をそのまま用いて、核形成面(SNDL)を所
望に応じた任意位置に設けることで結晶形成用の基体を
用意して、該基体上に単結晶層を同様に形成してもよい
第5図(八)〜(DJは、本発明の第2実施態扛例を示
す結晶の形成工程図である。同図に示すように、選択核
形成を可能にする核形成密度(ND)の小さい材料から
成る基板9上に、核形成密度(ND)の大きい材料から
成る核形成面(SNDL) 6を十分微小に形成、する
ことで結晶形成用の基体として、該基体上に、第1実施
態様例と同様にして単結晶層8を形成することができる
第6図(A)〜(D)は、本発明による結晶の形成方法
の第3実施態様例を示す形成工程図であり、第7図(A
)および(B)は、第6図(八)および(D)における
斜視図である。
第6図(A)および第7図(A) に示すように、非晶
質絶縁性の基板ll上に、距離lを隔てて上記基板11
とは異種の材料で核形成面(SNDL) 12−1.1
2−2を十分に小さく配置する。この距離℃は、例えば
半導体素子または素子群を形成するために必要とされる
単結晶領域の大きさと同じかまたはそれ以上に設定され
る。
次に、適当な結晶形成条件を選択することによって、核
形成面(SNDL) 12−1.12−2だけに結晶形
成材料の核の唯一が形成される。すなわち、核形成面1
2−1.12−2は単一の核のみが形成される程度に十
分微細な大きさ(面積)に形成する必要がある。核形成
面(SNDL) 12−1.12−2の大きさは、材料
の種類によって異なるが、好ましくは10μm以下、よ
り好まし・くけ5μm以下、最適には1μm以下が望ま
しい。さらに、核は単結晶構造を保ちなから成長し、第
6図(B)に示すように島状の単結晶粒13−1.13
−2となる。島状の単結晶粒13−1゜13−2が形成
されるためには、すでに述べたように、基板11上の核
形成面(SNDL)以外の表面で全く核の形成が起こら
ないように結晶形成処理条件を決めることが望ましいも
のである。
島状の4L結晶粒13−1.13−2の基板11の法線
方向の結晶方位は、基板11の材料および核を形成する
材料の界面エネルギを最小にするように一定に決まる。
なぜならば、表面あるいは界面エネルギは結晶面によっ
て異方性を有するからである。しかしながら、すてに述
べたように、非晶質基板における基板面内の結晶方位は
決定されない。
島状の単結晶粒13−1.13−2はさらに成長して、
単結晶13A−1,13八−2となり、第6図(C)に
示すように隣りの単結晶13A−1,13A−2が互い
に接触するが、基板面内の結晶方位は一定ではないため
に、核形成面(SNDL) 12−1と12−2の中間
位置に結晶粒界14が形成される。
続いて、単結晶13八−1,13A−2は三次元的に成
長するが、成長速度の遅い結晶面がファセットとして現
わわる。その為に、エツチングまたは研磨によって単結
晶13A−1,13A−2の表面の平坦化を行い、更に
粒界14の部分を除去して、第6図(D)および第7図
(B)  に示すように粒界を含まない単結晶の薄1t
s−t、1s−2,tsを格子状に形成する。この単結
晶薄膜15−1.15−2.15の大きさは、上述した
ように核形成面(SNDL)12の間隔℃によって決定
される。すなわち、核形成面(SNDL)12の形成パ
ターンを適当に定めることによって、粒界の位置を制御
することができ、゛所望の大きさの単結晶を所望の配列
で形成することができる。
第8図(A)〜(D)は、本発明の第4実施態様例を示
す結晶の形成工程図である。同図に示すように、第1実
施態様例と同様に所望の基板4上に、核形成密度(ND
)の小さい材料から成る薄膜状の非核形成面(SNDS
) 5を形成し、その上に間隔lで核形成密度(ND)
の大きい異種材料から成る核形成面(SNDL)12を
形成して基体を用意し、上記第3実施態様例と同様にし
て単結晶層15を形成することができる。
第9図(八)〜(C)は、本発明による結晶の形成方法
の第5実施態様例を示す形成工程図であり、第1O図(
A)および(B)は、第9図(A)および(C)におけ
る斜視図である。
まず、第9図(A)および第10図(A)に示すように
、非晶質絶縁性基板11に所望の大きさおよび形状の凹
部16を形成し、その中に単一核のみが形成され得るに
充分微小面積サイズの核形成面(SNDL)12を形成
する。
続いて、第9図(B)に示すように、第1実施態様例と
同様にして島状の単結晶粒13を成長させる。
そして、第9図(C)および第10図(B)に示すよう
に、単結晶粒13が凹部16を埋めるまで成長させ、単
結晶層17を形成する。
本実施態様例では、凹部16内に単結晶粒13が成長す
るために、平坦化および粒界部分の除去工程が不要とな
る。
第11図(A)〜(C)は、本発明の第6実施態様例を
示す結晶の形成工程図である。同図に示すように、第1
実施態様例と同様の任意の基板4上に、核形成密度(N
D)の小さい材料から成る薄膜状の非核形成面(SND
S)18を形成し、そこに所望の大きさおよび形状の凹
部16を形成する。そして、その中に非核形成面(SN
DS)を形成する材料とは、異種の材料であって、核形
成密度(ND)の大きい材料から成る核形成面(SND
L) 12を微小面積に形成し、第5実施態様例と同様
にして単結晶層17を形成する。
第12図(A)〜(C)は、本発明の第7実施態様例を
示す結晶の形成工程図である。所望の基板19に凹部を
形成した後、充分核形成密度(ND)の小さい材料から
成る薄膜状の非核形成面(SNDS) 20を形成し、
以下前記の例と同様にして単結晶層17を形成すること
ができる。
第13図(八)〜(0)は、本発明の第8実施態様例を
示す結晶の形成工程図である。
同図(A)〜(G)は第6図の(A)〜(C) と同じ
である。すなわち、核形成面12を間隔文をおいて複数
個(図では2ケ)形成し、核形成面12上にoverg
rowthさせた単結晶粒13を形成する。この単結晶
粒13を更に成長させて単結晶13Aを形成することに
゛よって核形成面(SNDL)12のほぼ中央に粒界1
4が形成され、単結晶13Aの表面を平坦化することで
第13図CD)に示すような粒径が略々1に揃フた多結
晶層21を得ることができる。
この多結晶層21の粒径は核形成面(SNDL) 12
の間隔℃によって決定されるために、多結晶の粒径制御
が可能となる。従来では、多結晶の粒径は形成方法や形
成温度等の複数の要因によって変化し、かつ大各い粒径
の多結晶を作成する場合には、かなり幅をもった粒径分
布を有するものであったが、本発明によれば核形成面1
2の間隔pを決めることで制御性良く粒径および粒径分
布が決定される。
勿論、第8図に示すように、所望基板4上に核形成密度
(ND)の小さい非核形成面(SND!+) 5と核形
成密度(NO)の大きい核形成面(SNDL) 12−
1.12−2を形成して、上記多結晶層21を形成して
もよい。この場合は、既に述べたように、基板材料や構
造等に$11約されることなく、多結晶層21を粒径と
粒径分布を制御して形成することができる。
次に、上記核実施態様例における単結晶層または多結晶
層の具体的形成方法をより具体的、より詳細に説明する
火五璽ユ 第14図を参照して本発明の第1の実施例としてSiO
2上へのGa八へ@の形成法を説明する。
まず高融点ガラスからなる基板4上に、シラン(St)
1.、)と酸素(02)を用いて通常用いられているC
vD装置によるCVD  (化学気相法)によって、S
iO□B’A 5を約1000人程度に堆積した。5i
n2膜上のGaAsの核形成密度(NDS)は小さく、
このSiO2M5か非核形成面(SNDS)を形成する
ものとなる。基板4上に5in2膜を設けるのでなく、
5in2.アルミナ等の材料で基板4そのものを構成し
てもよい。
次にフォトレジストで所望のパターンにSiO2膜5の
表面をマスクした。
フォトレジストでマスクした上面からイオンインブラン
クを用いてAsイオンを打込んだ。へSイオンは露出さ
れた5in2膜表面にのみ打込まれたし第14図(A)
〕。打込み量は2.5 x to16/ cm2であっ
た。Asイオンの打込まれないSigh膜表面ではGa
Asの核形成密度(NDS)は小さく、この部分が非核
形成面(SNDS)となる。一方、Asイオンが打込ま
れた領域12−1.12−2では非核形成面(SNDS
)より大ぎな核形成密度(NDL)をもち、この部分が
核形成面(SNDL)となる。この時、イオン打込み部
分の大きさは1.2μm四方とした。この様にして結晶
形成用の基体を作成した。
SiO2膜上よりフォトレジストを剥離した後、基体を
112雰囲気中で約900℃で10分間程度熱処理し、
表面を清浄化した。
ついで基体を600℃に加熱しながら、基体表面にキャ
リアガスH2とともにトリメチルガリウム(Ga (C
H3) 3 :TMGと記す)とアルシン(AsH3)
をモル比でに60の比で流し、MOCVD (有機金属
化学気相)法によってGaAs結晶を基体上に成長させ
た。
反応圧力は約20Torrとした。この状態をしばらく
維持すると、領域12−1.12−2表面に単一核が形
成され、該単一核より単結晶成長が始まった。その結果
、第14図′(B)に示すように、GaAs結晶13−
1゜13−2はAsイオンを打込んで形成した核形成面
(SNDL) 12−1.12−2上より結晶成長し、
非核形成面(SNDS)すなわちAsイオンの打込まれ
ていない5i(h膜表面上よりはGaAs結晶は成長し
なかった。
GaAs結晶13−1.13−2はさらに成長を続け、
第14図(C)に示すようにGaAs結晶13A−1,
13A−2は互いに接するようになった。その段階で結
晶成長を止め(結晶形成処理を中断)た。GaAs結晶
13A−1゜13A−2の表面を研摩し、粒界をエツチ
ングすると第14図(D)に示すようなGaAs単結晶
15−1.15−2が得られた。基体温度は、600℃
、反応圧力は50、torrであった。
この様にして得られたGaAs単結晶15−1.15−
2の評価を電子顕微鏡による観察およびX線回折によっ
て行ったところ、単結晶15−1.15−2の夫々の粒
径が80μmで粒径分布が殆どない50X 100個の
GaAs単結晶が基体上に形成されていた。
これらのGaAs単結晶はいずれも極めて良質の単結晶
性を有していることが示された。
夫五■ユ 第8図を参照して本発明の第2の実施例を説明する。
まずセラミックス基板4の表面に、S i 1+ 、、
と02を用いた熱CVD法によって5in2膜5を10
00人程度堆積した。
次に、アーク放電型イオンブレーティング装置を用いて
、SiO2膜5上にへf!、203膜を堆積した。
その際装置内を10−’Torrまで排気した後、02
ガスを分圧で3 x 10−’Torr導入し、イオン
化電極50v、基板電位−50V、出力500Wとした
。その結果、SiO2IIi5上にA11.203膜が
約300人堆積した。電子漁回折法で分析したところ、
このAJ2203膜は非晶質であった。
フォトレジストで所定のパターンに八fL2(hllA
上をマスクし、t13PO,+ : HNO3: にH
3COOH:l+20 =16:1:2:1の溶液で八
n20311iの露出されている部分をエツチングして
核形成面12−1.12−2を形成した(第8図(A)
参照)。この時、基板4を40℃程度に加熱した。核形
成面12−1.12−2の大きさは1.2μm四方とし
た。この様にして結晶形成用の基体を作成した。
その後、フォトレジストを剥離した後、基体をH2雰囲
気中で約900℃でlO分間程度熱処理し、表面を清浄
化した。5in2表面5ではGaAsの核形成密度(N
DS)は小ざく、この部分が非核形成面(5sos) 
となる−一方、へλ203膜12−1.12−2は非核
形成面(SNDS) 5より大きな核形成密度(NDL
)をもち、この部分が核形成面(SNDL)となる。
ついで基体を600℃に加熱しながら、基体表面にキャ
リアガスH2とともにトリメチルガリウム(TMG) 
 とアルシン(AsH3)をモル比でl:60の比で流
し、M、0CVD(有機金属化学気相)法によってGa
As膜を成長させる。反応圧力は約20Torrとした
GaAs結晶13−1.13−2はAJ2203核形成
面(SNDL)12−1.12−2上のみより結晶成長
し、非核形成面(SNDS) 5すなわちSiO2表面
上には結晶成長するに充分な核は1つも形成されなかっ
た。
さらに結晶成長処理を続けて、実施例1と同様に良質の
GaAs単結晶を得た。基体温度は600℃。
反応圧力は50Torrであった。
実施例3 セラミックスからなる高温に耐える基板の表面に、アー
ク放電型イオンブレーティング装置を用いて、 Aj2
203膜を約300人堆積した。
次に5il14と02を用いた熱CVO法によって5i
n2膜を約1000人堆積した。
フォトレジストで所定のパターンに5i(h膜上をマス
クし、 CHI2Fを用いた反応性イオンエツチングに
よってSiO2膜の露出されている部分をエツチングし
てへflzO3膜の一部を露出して核形成面を形成した
。この時、基板を400℃程度に加熱した。核形成面の
大ぎさは数1.2μm四方とした。
この様にして結晶形成用の基体を作成した。
フォトレジストを剥離した後、基体をH2雰囲気中で約
900℃で10分間程度熱処理し、表面を清浄化した。
5i(hll!表面ではGaAsの核形成密度(NDS
)は小さく、この部分が非核形成面(SNDS)となる
一方、 へ℃、03膜は非核形成面(SNDS)より大
きな核形成密度(NDL)をもち、この部分が核形成面
(SNDL)となる。
ついで基体を600℃に加熱しながら、基体表面にキャ
リアガスH2とともにトリメチルガリウム(TMG) 
 とアルシン(Asl13)をモル比で1:60の比で
流し、MOCVD (有機金属化学気相)法によってG
aAs単結晶を成長させた。反応圧力は約20Torr
とした。GaAs結晶は°AJ220z核形成面(SN
DL)上にのみ単一核が形成され該単一核より成長し、
非核形成面(SNOS)すなわちSiO2膜表面上から
は単一の核の形成による該核よりのGaAs結晶の成長
はみられなかった。
さらに結晶成長処理を続けて、実施例1と同様に良質の
GaAs単結晶を得た。
実施例4 石英基板の上に、プラズマCVDを用いて窒化シリコン
膜を約300人堆積した。この時、)12:5il14
:N113 =8:2:5の比で流し、反応圧力は0.
16torr。
ItFパワーは10W、基板温度は300℃であった。
次にフォトレジストでパターンニングし、窒化シリコン
膜を1.2μm四方の大きさにした、この残存する微少
面積の窒化シリコン膜が核形成面となり、露出した石英
基板表面が非核形成面となる。
フォトレジストを工11rlJtシた後、基板を12雰
囲気中で約900℃で10分熱処理して、表面を清浄化
した。この様にして結晶形成用の基体を作成した。
ついでこの基体を600℃に加熱しながら、基体表面に
キャリアガス112とともにトリメチルガリウム(TM
G) とアルシン(As)I3)をモル比で1:[lO
の比で流し、MOCVD (有機金属化学気相)法によ
ってG・aAs膜を成長させた。反応圧力は約20To
rrとした。[1aAs結晶は窒化シリコン核形成面(
SNDL)上にのみ形成された単一核を基に結晶成長し
、非核形成面(SNDS)すなわち石英表面上には結晶
成長用の核は形成されなかった。
実施例5 次の様にしてGaAl1.へs混晶III −V族化合
物単結晶を選択的に形成した。
実施例1と同様にして、高融点ガラス基板4上にSiH
4と02を用いた熱CVD法によって5tCh膜5を約
1000人堆積した後、フォトレジストで所望のパター
ンにSiO2膜表面をマスクし、イオンプランタ−を用
いてAsイオンを露出しているSin、膜中に2.5 
x 1016/ cm2打込み領域12−1.12−2
の大きさは1.2μI四方とした。この様にして結晶形
成用の基体を用意した。
ついでレジスト膜を剥離し、基体を112雰囲気中で約
900℃10分開栓度熱処理して表面を清浄化した。
Ga1l へs混晶に対しても胎イオンの打込まれない
Sin2部分は小さい核形成密度(ND3)をもち、非
核形成面(SNDS) となる。一方、Asイオンが打
込まれた部分12−1.12−2はより大きな核形成密
度(NDL)を有し、核形成面(SNDL)L) とな
る。
このように核形成密度の差(△ND)を有する核形成面
(5NDL) 12−1 、12−2と非核形成面(S
NDS)が存在する表面上に、キャリアガスとして11
2を用い、TMGとトリメチルアルミニウム び八s tl 3を(TMG+TMAJZ ) : 八
s113の比を1:10〜20(モル比)として流した
。基体温度は800℃に加熱して、反応圧力は30To
rrとした。第14図(B)  に示したと同様に、へ
Sイオンを打込んで形成した核形成面(S?lDL)上
のみに選択的に3元混晶III − V族化合物GaA
uAs単結晶の成長が見られた。更に結晶成長処理を施
し続けると第14図(C)の様に単結晶13A−1,1
3八−2が成長した。単結晶の大ぎさは約80μmで結
晶性は良好であった。基板温度は750℃、反応圧力は
4QTarrであった。
なお、この場合Ga八βAsにおけるGaと八Sの比は
反応ガスTMGと TM八への比を変えることによって
任意に制御することができる。
以上の実施例に示したように、本発明によれば、大きな
核形成密度(NDL)を有する数μm以下の核形成面(
SNDL)  に単一核を形成し、その単一核からのみ
III − V族化合物半導体単結晶を成長させること
ができる。
以上の実施例においては、CVD法によってSiO2膜
を形成する例を示したが、スパッタ法によってSi02
Mを形成することもできる。さらに表面をよく平坦化し
た石英そのものを結晶形成面として用いることもできる
核形成面(SNDL)を形成するために打込まれるイオ
ン種としては、Asイオンたけでなく、III族元素の
イオン、V族元素のイオン、さらにII族元素のイオン
や■族元素のイオンを用いることもできる。
III −V族化合物としては、反応ガスとしてトリメ
チルインジウム1口(CI+3)3とホスフィンPH3
を用いてInP単結晶を、トリメチルアルミニウムAn
 (C’H3)3とスチビン5bl(3を用いてへIt
sb単結晶を非晶質基板の上に選択的に形成させること
ができる。上述した各反応ガスの組合せによってGaP
 。
GaSb、 InAs、InSb、Aj2 As、An
 P単結晶を選択成長させることかでき、さらに任意の
組合せの混晶III−V族化合物単結晶を選択成長させ
ることができる。
また、III族元素の反応ガスとしては上述したメチル
基を有する化合物に限られず、トリエチルガリウムGa
 (C2H6) 3 、  トリプロピルインジウムI
n(C3H7)3 、  トリブチルガリウムGa (
C4H9) 3 、  トリイソブチルアルミニウムA
λ(C)I、) 2CHCH2などのエチル基、プロピ
ル基、ブチル基、イソブチル基を有する化合物を用いる
こともできる。
また、混晶化合物半導体を、実施例2と同様に5in2
膜上に設けたAj220.膜を核形成面(SNDL)と
して、その上に選択的に成長させることができることは
言うまでもない。
さらに上述した各実施例においては、GaAsおよびG
a八へ2 As単結晶の選択成長の工程にMOf;VD
法を用いた例を示したが、本発明のIII −V族化合
物単結晶の選択成長はMBE (分子線エピタキシ)法
等を用いても全く同じ原理で行うことができる。
[発明の効果] 以上詳細に説明したように、本発明によるIII −V
族化合物結晶およびその形成方法は、非核形成面(SN
DS)形成用の材料より核形成密度(ND)の十分大き
い材料で核形成面(SNDL)を単一の核だけが成長す
るように十分微細に形成することによって、その微細な
核形成面(SNDL)の存在する箇所に単結晶を選択、
的に成長させるものであり、これによって必要な大きさ
の単結晶、複数の島状の単結晶、粒径および粒径分布が
制御された多結晶等の結晶を任意の材料の下地基板上に
容易に形成することができる。しかも、特別に新たな製
造装置を必要とせず、通常の半導体プロセスで使用され
る装置を用いて形成することができる。
また、本発明による結晶は、従来のように下地基板の材
料に制約されることがないために、三次元集積化、大面
積化および低コスト化を容易に達成することができる。
例えば、III −V族化合物の単結晶や多結晶を非晶
質絶縁物上に容易に形成することができるために、電気
的特性の優れた素子の多層化を達成でき、従来にない多
機能の集積回路を実現することができる。具体的には、
光素子、表面音響素子、圧電素子等と、それらの各々と
の周辺回路IC等の集積、一体化が可能となる。
また、安価なガラスやセラミック等を下地材料とすれば
、駆動回路を一枚のガラス等の集積した大型フラットパ
ネルデイスプレィ等に大面積電子装置への応用が可能と
なる。
さらに、本発明は上記核形成面(SNDL)を非核形成
面(SNDS)に所望の大きさで所望の距離をおいて形
成することによりて、必要な大きさの単結晶を複数の箇
所に形成することができ、レーザや電子線を照射して単
結晶を形成する溶融固化法に比べて、形成工程が大幅に
簡略化されまた形成時間が短縮される。
また、上記非核形成面(SNDS)に形成される核形成
面(ShlOL)の間隔を調整することによって、その
間隔によって粒径が制御された多結晶を形成することが
できる。この多結晶形成方法は、上記溶融固化法によっ
て大粒径の多結晶を形成する従来の方法に比べて、粒径
および粒径分布の制御性が良く、また形成時間も大幅に
短縮される。
【図面の簡単な説明】
第1図は薄膜形成過程における核の大きさrcと自由エ
ネルギGの関係を示す説明図、 第2図(A)および(B)は選択堆積法の説明図、第3
図(A)〜(D)は本発明による結晶の形成方法の第1
実施態様例を示す形成工程図、第4図(A)およびCB
)は第3図(A)および(DJにおける基板の斜視図、 第5図(A)〜(D)は本発明の第2実施態様例を示す
結晶の形成工程図、 第6図は(八)〜(D)は本発明による単結晶の形成方
法の第3実施態様例を示す形成工程図、第7図(A)お
よび(B)は第6図(A)および(D)における基板の
斜視図、 第8図(A)〜(D)は本発明の第4実施態様例を示す
結晶の形成工程図、 第9図(八)〜(C)は本発明による結晶の形成方法の
第5実施態様例を示す形成工程図、第1O図(A)およ
び<8)は第9図(A)および(C)における基板の斜
視図、 第11図(A)〜(C)は本発明の第6実施態様例を示
す結晶の形成工程図、 第12図(A)〜(C)は本発明の第7実施態様例を示
す結晶の形成工程図、 第13図(A)〜(D)は本発明の第8実施態様例を示
す結晶の形成工程図、 第14図(A)〜(D)は本発明の一実施例を示す結晶
の形成工程図である。 イ・・・所望基板、 5.18.20・・・核形成密度の小さい材料から成る
薄膜(非核形成面)、 6.12・・・核形成面、 8.15.17・・・単結晶、 9.11・・・非晶質絶縁物基板、 14・・・粒界、 21・・・多結晶層。 第2図 第3図 (B)8 第4図 第5図 第6図 第7図 第8図 第10図 第11図 第12図 第13図 第14図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)核形成密度の小さい非核形成面(S_N_D_S)
    と、該非核形成面(S_N_D_S)に隣接して配され
    、単一核のみより結晶成長するに充分小さい面積と、前
    記非核形成面(S_N_D_S)の核形成密度(ND_
    S)より大きい核形成密度(ND_L)とを有し、非晶
    質材料で形成されている核形成面(S_N_D_L)と
    を有する基体と該基体上の前記単一核より成長して、前
    記核形成面(S_N_D_L)を超えて前記非核形成面
    (S_N_D_S)に延在しているIII−V族化合物単
    結晶とを有することを特徴とするIII−V族化合物結晶
    物品。 2)前記核形成面(S_N_D_L)が複数配されてい
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載のIII
    −V族化合物結晶物品。 3)前記核形成面(S_N_D_L)は、区画されて複
    数配されていることを特徴とする特許請求の範囲第1項
    に記載のIII−V族化合物結晶物品。 4)前記核形成面(S_N_D_L)は、非核形成面(
    S_N_D_S)内に規則的に区画化されて複数配され
    ていることを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の
    III−V族化合物結晶物品。 5)前記核形成面(S_N_D_L)は、前記非核形成
    面(S_N_D_S)内に不規則的に区画化されて複数
    配されていることを特徴とする特許請求の範囲第1項に
    記載のIII−V族化合物結晶物品。 6)前記核形成面(S_N_D_L)のそれぞれより成
    長した単結晶が隣り合う核形成面(S_N_D_L)よ
    り成長した単結晶と隣接していることを特徴とする特許
    請求の範囲第2項に記載のIII−V族化合物結晶物品。 7)前記核形成面(S_N_D_L)のそれぞれより成
    長した単結晶が隣り合う核形成面(S_N_D_L)よ
    り成長した単結晶と空間的に離れていることを特徴とす
    る特許請求の範囲第2項に記載のIII−V族化合物結晶
    物品。 8)前記核形成面(S_N_D_L)が前記非核形成面
    (S_N_D_S)上に設けた所望形状の凹部の底面に
    形成され、前記単結晶が該凹部を埋めて島状に形成され
    ていることを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の
    III−V族化合物結晶物品。 9)前記非核形成面(S_N_D_L)が非晶質材料か
    らなることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のI
    II−V族化合物結晶物品。 10)前記非晶質材料がSiO_2であることを特徴と
    する特許請求の範囲第9項記載のIII−V族化合物結晶
    物品。 11)前記III−V族化合物半導体が二元系III−V族化
    合物半導体であることを特徴とする特許請求の範囲第1
    項に記載のIII−V族化合物結晶物品。 12)前記III−V族化合物半導体が混晶III−V族化合
    物半導体であることを特徴とする特許請求の範囲第1項
    に記載のIII−V族化合物結晶物品。 13)核形成密度の小さい非核形成面(S_N_D_S
    )と、単一核のみより結晶成長するに充分小さい面積と
    前記非核形成面(S_N_D_S)の核形成密度(ND
    _S)より大きい核形成密度(ND_L)とを有し、非
    晶質材料からなる核形成面(S_N_D_L)とを隣接
    して配された自由表面を有する基体に、周期律表第III
    族原子供給用の原料と周期律表第V族原子供給用の原料
    とを含む気相中で結晶形成処理を施し て、前記単一核よりIII−V族化合物単結晶を成長させ
    ることを特徴とするIII−V族化合物結晶の形成方法。 4)核形成密度の小さい非核形成面(S_N_D_S)
    を有する基体の前記非核形成面(S_N_D_S)の所
    望位置に該非核形成面(S_N_D_S)の核形成密度
    (ND_S)より大きい核形成密度(ND_L)を有し
    、かつ単一核のみより結晶成長するに充分小さい面積の
    核形成面(S_N_D_L)を非晶質材料で形成し、次
    いで、周期律表第III族原子供給用の原料と周期律表第
    V族原子供給用の原料とを含む気相中で前記基体に結晶
    形成処理を施して、単一核を前記核形成面(S_N_D
    _L)に形成し該単一核よりIII−V族化合物単結晶を
    成長させることを特徴とするIII−V族化合物結晶の形
    成方法。 15)前記核形成面(S_N_D_L)を前記非核形成
    面(S_N_D_S)の内部に形成することを特徴とす
    る特許請求の範囲第14項記載のIII−V族化合物結晶
    の形成方法。 16)前記核形成面(S_N_D_L)を前記非核形成
    面(S_N_D_S)の面上に形成することを特許請求
    の範囲第14項記載のIII−V族化合物結晶の形成方法
    。 17)前記核形成面(S_N_D_L)を区画化して複
    数形成することを特徴とする特許請求の範囲第15項に
    記載のIII−V族化合物結晶の形成方法。 18)前記核形成面(S_N_D_L)を規則的に区画
    化して複数形成することを特徴とする特許請求の範囲第
    15項に記載のIII−V族化合物結晶の形成方法。 19)前記核形成面(S_N_D_L)を不規則に区画
    化して複数形成することを特徴とする特許請求の範囲第
    15項に記載のIII−V族化合物結晶の形成方法。 20)前記核形成面(S_N_D_L)を格子状に形成
    することを特徴とする特許請求の範囲第15項に記載の
    III−V族化合物結晶の形成方法。 21)前記核形成面(S_N_D_L)を区画化して複
    数設け、該核形成面(S_N_D_L)のそれぞれより
    、単結晶を成長させることを特徴とする特許請求の範囲
    第14項に記載のIII−V族化合物結晶の形成方法。 22)前記それぞれの核形成面(S_N_D_L)より
    成長させる単結晶を該各核形成面(S_N_D_L)方
    向に該核形成面(S_N_D_L)を越えて成長させる
    ことを特徴とする特許請求の範囲第21項記載のIII−
    V族化合物結晶の形成方法。 23)各核形成面(S_N_D_L)より成長する単結
    晶を、隣り合う核形成面(S_N_D_L)間で隣接す
    る大きさまで成長させることを特徴とする特許請求の範
    囲第21項に記載のIII−V族化合物結晶の形成方法。 24)前記核形成面(S_N_D_L)を、前記非核形
    成面(S_N_D_S)を形成する材料を変質した材料
    で形成することを特徴とする特許請求の範囲第14項に
    記載のIII−V族化合物結晶の形成方法。 25)前記核形成面(S_N_D_L)を、イオン打ち
    込み法によって形成することを特徴とする特許請求の範
    囲第14項に記載のIII−V族化合物結晶の形成方法。 26)前記核形成面(S_N_D_L)を、前記非核形
    成面(S_N_D_S)を形成する材料より核形成密度
    の十分大きい材料を該非核形成面(S_N_D_S)上
    に堆積させた後、十分微細にパターニングすることによ
    って形成することを特徴とする特許請求の範囲第14項
    に記載のIII−V族化合物結晶の形成方法。 27)前記核形成面(S_N_D_L)を形成する材料
    からる面を覆って前記非核形成面(S_N_D_S)を
    形成し、該非核形成面(S_N_D_S)の所望部分を
    除去して、単一核のみより結晶成長するに充分小さい面
    積の核形成面(S_N_D_L)を露出させることを特
    徴とする特許請求の範囲第14項に記載のIII−V族化
    合物結晶の形成方法。 28)前記基体を非晶質材料で構成することを特徴とす
    る特許請求の範囲第14項に記載のIII−V族化合物結
    晶の形成方法。 29)前記非晶質材料かSiO_2であることを特徴と
    する特許請求の範囲第28項記載のIII−V族化合物結
    晶の形成方法。 30)前記III−V族化合物が二元系III−V族化合物で
    あることを特徴とする特許請求の範囲第14項に記載の
    III−V族化合物結晶の形成方 法。 31)前記III−V族化合物が混晶III−V族化合物てあ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第14項に記載のI
    II−V族化合物結晶の形成方法。 32)前記結晶形成処理をMOCVD法によって行うこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第30項に記載のIII−
    V族化合物結晶の形成方法。
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