JPH01311122A - ポリエルテル粘度指数向上剤 - Google Patents

ポリエルテル粘度指数向上剤

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JPH01311122A JP1065781A JP6578189A JPH01311122A JP H01311122 A JPH01311122 A JP H01311122A JP 1065781 A JP1065781 A JP 1065781A JP 6578189 A JP6578189 A JP 6578189A JP H01311122 A JPH01311122 A JP H01311122A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、合成潤滑剤組成物中で粘度指数向上剤として
用いるのに適した特定のポリエステル材料、及び該ポリ
エステルを含有する合成潤滑剤に関する。更に詳細に述
べると、本発明は二量化脂肪酸とα炭素原子上に水素原
子のないグリコール(ヒンダードグリコール)とに基づ
くポリエステル、及び合成エステル潤滑剤中における粘
度指数向上剤としての該ポリエステルの用途に関する。
合成エステルmWI剤の粘度は高温において非常に減少
する傾向がある。潤滑剤組成物は広い範囲の温度にさら
されるので、その粘度は液体の′a度変化に対してほん
の少ししか変化しないことが望ましい。液体の粘度変化
に対する抵抗性を潤滑剤の粘度指数(vr)という。V
lは古典的には、ディージ(oean)及びデイビス(
Davis )により、Ind。
[ng、Chcm、第32巻、104頁(1940年)
に記載された方法により決定される。今日では慣習的に
、40°及び100℃における粘度を測定し、それを動
粘度に関してセンチストークス(C8t)を用いていル
ASTH−D−2270乃至2214記載の表で換算L
rVI値を決定している。Vlが大きくなるにつれて、
潤滑剤はより理想的、即ら潤滑剤が低温において粘稠に
なりかつ高温において低粘化することに対する抵抗が大
きくなる。粘度指数向上効果を有Mる増粘剤を潤滑剤に
添加することが一般に知られている。
潤滑剤のもう一つの重要な特徴は、低温における挙動で
あり、特に流動点と曇り点は重要なパラメーターである
。前者は流動が不可能となる温度でASTH−D−97
に詳しく記載されており、一方曇り点、即ち濁りが認め
られ始める温度はASTH−D−2500に記載されて
いる。
酸化安定性、金属に対する腐蝕性、及びシーリングの膨
張のような他の要素もまた明らかに実用上重要なパラメ
ーターである。
粘度、低温特性、酸化安定性、腐蝕性特に関して良好な
特性を示す満足のいく潤滑剤を開発することは一つの課
題であった。
米国特許明細山第3.472.775月[エメリー イ
ンダストリ([:113rvInduSjrV)社]に
は、ポリエステル粘度向上剤を含有する合成エステルn
滑剤の製造が記載されており、この粘度向上剤は長鎖ジ
カルボン酸、特に重合させた不飽和脂肪酸とグリコール
、特にネオペンチルグリコールのようなヒンダードグリ
コールとのエステル化により製造されている。酸の製造
後には過剰の酸が含まれているが、グリシジルエステル
で処理して除去された。これらのポリエステル粘度向上
剤の酸価は1.0よりも十分に低かったが、ヒトOキシ
ル価は通常的20であった。開示されたlII滑剤の粘
度指数と低温特性は満足のいくものであったが、前者に
ついては傑出したものではなく、ざらに改良することが
必要であった。また、加水分解及び酸化に対重る安定性
をざらに改良しそして金属に対する腐蝕性を改良するこ
と(特に銅については改良できる余地があった)が望ま
れた。本発明によれば、これらの特性の少なくとも一つ
は大幅に改良される。
金属に対する腐蝕性は特に酸度に原因があるとされてき
た。それが過去においてポリエステルの残留酸度の効果
的な除去に重点が置かれてきた理由である。この理由の
ために、グリシジルエステルの添加及び反応を含む潤滑
剤材料の脱酸方法が開発されてきた。この方法は特に米
国特許明細書第3,472,775号、第3,649,
570号及び第3、585.138号に開示されている
二重化脂肪酸、α位に水素のないグリコール及び連鎖停
止剤としてのC3−CI2モノアルコールを基にしたヒ
ドロキシル基とカルボキシルほぼ等m含むポリエステル
がFA重な新規安定化合物であることが判明した。この
ポリエステルは、特に100℃において、5.O cS
t未満、好ましくは4、Ocst未満の粘度を有する特
定の潤滑剤基剤に対1°る優れた粘度向上剤である。更
にこのポリエステルは、DIN 51382に記載のカ
ート オーパン テスト装置(にurt 0rbahn
 testriv>による試験を行った時に非常に剪断
安定性がよいことが判明した。従ってこのポリエステル
は剪断安定性も同時によいiIi滑剤組成物をもたらし
、このような組成物は従来のポリメタクリレート類より
もはるかに優れている。潤滑剤基剤は合成潤滑剤である
のが好ましく、特に合成エステルであるのがより好まし
い。低粘度合成潤滑剤基剤と本発明のポリエステル粘度
指数向上剤(高い粘度を有する)とを配合して得られた
潤滑剤組成物は典型的には200より十分に高い、さら
には300までの粘度指数を示し、それと共に良好な低
温特性、良好な酸化安定性、低金属腐蝕性等が得られた
。潤滑剤基剤は1種類のエステル(又はエステル混合物
)が好ましく、低粘度潤滑剤と本発明の粘度指数向上剤
との広範な配合物は模で示すようにVlの増加に対して
驚く程高い応答を示す。
本発明の好ましい実施態様においては、ポリエステルは
オレイン酸、リノール酸、リルン酸のようなCI8不飽
和脂肪酸を二聞化して単示体及び三量体を除去した後、
水素沃素価が10より低くなるまで水添して得た、36
個の炭素原子を含有するダイマー酸に基づく。
ポリエステルが基づくことのできるグリコールは5乃至
10個の炭素原子を有しかつα炭素原子に水素のついて
いないグリコール(ヒンダードグリコール)である。ネ
オペンチルグリコール(2,2−ジメチルプロパンジオ
ール−1,3)が好ましいが、そのエチル同族体もまた
用いることができる。
また、2,2.4− トリメチルペンタンジオ−ルー1
.3のようなより障害の少ない(1ess hinde
red)グリコールもα炭素原子上に水素原子のないグ
リコールと共にではあるが用いることが可能である。
モノアルコール連鎖停止剤はC3−Cpsのモノアルコ
ールであり、好ましくは第一ヒドロキシル基を有する脂
肪族C3−CIS七ノアノアルコールる。このアルコー
ルは枝分れ鎖及び/又は6乃至13個の炭素原子を持つ
ことが更に好ましい。好ましいアルコールはペンチル、
ヘプチル、及びオクチルアルコール類、2−エチルへキ
サノール−1,3,5,5−トリメチルへキサノール−
1、イソデシルアルコール、並びにイソトリデシルアル
コールである。
ポリエステルは、カルボキシル ル基がほぼ当mとなる所要量のダイマー酸、ヒンダード
グリコール、及びモノアルコールの反応混合物を加熱し
てエステル化し、そしてこの混合物を反応水が出ている
間加熱して調製する。p−トルエンスルホン酸、テトラ
ブチルチタネートのような有機金属化合物、又は有機錫
化合物などのエステル化触媒を添加すると、反応温度の
低下及び反応時間の縮小に関して効率的な操作を行う上
で有利である。
ポリエステル用の反応混合物を調製する時、1当量のダ
イマー酸に対して10乃至70当m%のモノアルコール
及び90乃至30当m%のヒンダードグリコールを用い
ることが推奨できる。また、反応の間に成分、特にモノ
アルコールが逃げないようにするのが実施する上で良い
。選択された前記の当量%は通常、エステル化が酸価が
1.0より低くかつヒドロキシル価が10より低く、好
ましくは5より低くなるまで続けられた場合、200G
乃至12000の間の重量平均分子量を有するポリエス
テルをもたらす。低い酸価を有するポリエステルを得る
ためには、少なくとも化学伍論固のグリシジルエステル
を加え反応させるのが有用である。得られたエステルを
使用する前に所望によって触媒を除去する。
本発明は、30乃至2%(W.W.)の本明細書で前述
した粘度向上剤としてのポリエステルと70乃至98%
(W.W.)の合成潤滑剤基剤と従来の添加剤とを含む
潤滑剤組成物を提供する。ポリニスデルの良は5乃至2
0%(W W )の間が好ましい。
合成潤滑剤基剤は一般に、1分子中に6乃至30個、好
ましくは12乃至24個の炭素原子を含有する飽和有機
化合物を含む。エステル類、特にモノ及びジエステルが
好ましい。例としては、Ce −C+on−Eノカルボ
ン酸の2−エチルヘキシルエステル、2−エチルへキシ
ル ドデカノエート、プロピレングリコール ジペラル
ゴネート、グリセロール トリーn−ヘプタノエート、
トリメチロールプロパン(THP) トリベラルゴネー
ト、ペンタエリトリトール テトラベラルゴネート、ジ
イソデシル アゼレート、ジイソデシル セバケート等
がある。各々のエステルの混合物もまた有利に用いるこ
とができる。完全にエステルベースの潤滑剤組成物は優
れた性能特性を有するので好ましい。
低粘度エステル潤滑剤基剤を本発明のポリエステル粘度
指数向上剤と組み合わせた場合に粘度指数がかなりしか
も意外に増加させることができ、結果としてVIの大き
さの程度が200を越え、240を越すこともよくあり
、さらには300までのものが得られることは注目され
る。ポリエステル粘度向上剤とエステル潤滑剤基剤とを
含む全エステル組成物は任意には温度を80℃まで上げ
て、成分を混合することによって簡便に得ることができ
る。
各種のアルコール及びカルボン酸を段階的にエステル化
してかかる混合物を得ることも可能である。
本発明の潤滑剤組成物中の従来の添加剤は抗酸化剤、耐
蝕添加剤、金属奪活剤、キニヂリン、リン酸トリクレジ
ルであり、全体として全組成物の5%以下のmで存在す
る。
実施例1 下記の化合物から成る混合物的3200 gをオートク
レーブ中に仕込んで反応させてポリエステル粘度指数向
上剤を製造した。
2.4モルのダイマー酸[「ブリボール(Pr1pO1
)1009J 、オランダ、ゴー199%C36ジカル
ボン酸含有、水素ヨウ素化5] 1.6モルのネオペンチルグリコール 1.0Tニルの2−エチルへキサノール−1エステル化
は窒素雰囲気下、230℃で2−エチルヘキサノールの
環流下に0.05%(W、W、)のブトラブチルチタネ
ート触媒を装入して行った。230℃で2時間反応させ
た後、ざらに1モルの2−工チルヘキサノールを加えて
酸価が1.0よりも低い値になるまで減圧環流させた。
その後、2.6%(W、W、)の合成C+o分岐鎖脂肪
酸のグリシジルエステルを加え、続いて減圧にして過剰
の2−エチルヘキサノールを蒸溜して除き酸価を0.0
6に減少させた。ヒドロキシル価4の得られたポリエス
テルは重量平均分子量が2100であると計ねされた。
粘度指数は181であった。
実施例2 下記の出発材料をオートクレーブに装入し、触媒として
0.05%(W、W、)のシュウ酸第−錫を加え実施例
1の手順に従ってポリエステル粘度指数向上剤を製造し
た。
8.5モルの上記ダイマーmrブリボール1009J、
8.5モルのネオペンチルグリコール 1.0モルの2−エチルへキサノール−1このようにし
て製造したポリエステルは酸化が0.09、ヒドロキシ
ル価が5であり、計算された更R平均分子吊は約590
0であった。粘度指数は粘度の値が高いために決定でき
なかった(理論的計算値は271)。
実施例3及び4 実施例1及び2に従ってFJ mしたポリエステル粘度
指数向上剤を、直鎖C8及び直鎖C3−C10モノカル
ボン酸混合物(モル比60:40)で2−エチルへキサ
ノール−1をエステル化して得たエステル混合物から成
るエステル潤滑剤基剤に20℃で配合した。この潤滑剤
基剤と実施例1及び2のポリエステル粘度指数向上剤と
を86:14(実施例3)及び72 : 28 (実施
例4)の重重百分率で含む潤滑剤組成物をそれらの粘度
及び低温特性に関して既に述べた方法で試験した。その
結果を下の表に示す。
実施例3  4.78    14.92    28
4    820    −60℃実施例4  4.6
4    15.96    236    1210
    −60℃上記データから明らかなように、これ
らの潤滑剤組成物は非常に高い粘度指数と共に申越した
流動点及び良好な一40℃での粘度を有していた。
実施例5−50 実施例2のポリエステル粘度指数向上剤を数種のエステ
ル基剤と異なる百分率e混合し、それらの粘度指数を既
に述べた方法で決定した。結果を下記の表に示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)二量化脂肪酸とα炭素原子に水素の無いグリコー
    ルとに基づくポリエステルにして、C_3−C_1_2
    のモノアルコール連鎖停止剤が存在すること、並びにほ
    ぼ等量の酸及びアルコール基が存在することを特徴とす
    るポリエステル。 (2)ダイマー酸が36個の炭素原子を含み、かつ10
    未満の水添ヨウ素価を有することを特徴とする請求項1
    記載のポリエステル。 (3)グリコールがネオペンチルグリコール(2,2−
    ジメチルプロパンジオール−1,3)であることを特徴
    とする請求項1又は請求項2記載のポリエステル。 (4)モノアルコールが分岐鎖C_3−C_1_0アル
    カノールであることを特徴とする請求項1乃至請求項3
    のいずれか1項記載のポリエステル。 (5)ポリエステルが0.5未満の酸化及び10未満、
    好ましくは5未満のヒドロキシル価を有することを特徴
    とする請求項1乃至請求項4のいずれか1項記載のポリ
    エステル。(6)ポリエステルの重量平均分子量が20
    00乃至12000の範囲にあることを特徴とする請求
    項1乃至請求項5のいずれか1項記載のポリエステル。 (7)ポリエステルが1当量のダイマー酸当り10乃至
    70当量%のモノアルコール及び90乃至30当量%の
    グリコールから成ることを特徴とする請求項1乃至請求
    項5のいずれか1項記載のポリエステル。 (8)請求項1乃至請求項7のいずれか1項に記載のポ
    リエステルを30乃至2%(W.W.)、及び100℃
    において5.0センチストークス未満の粘度を有する合
    成潤滑剤基剤を70乃至98%(W.W.)を、従来の
    添加剤と共に含むことを特徴とする潤滑剤組成物。 (9)合成潤滑剤基剤が1分子中に6乃至30、好まし
    くは12乃至24個の炭素原子を含むモノエステルであ
    ることを特徴とする請求項8記載の潤滑剤組成物。 (10)合成潤滑剤基剤が飽和モノエステル又は飽和ジ
    エステルであることを特徴とする請求項8又は請求項9
    記載の潤滑剤組成物。
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