JPH01278548A - 帯電防止性高剛性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、難燃性、高剛性ならびに帯電防止性に優れた
スチレン系樹脂組成物に関する。

（従来の技術及びその問題点） 一般に、プラスチックは電気抵抗が大きく、摩擦または
接触により容易に帯電し、ゴミやほこりを吸引して外観
を損ねる等、成形体、シート、フィルム、繊維の各分野
で様々なトラブルの原因になっている。この欠点を改良
するために、従来より色々な方法が提案され、実用化さ
れている。

例えば熱可塑性樹脂に帯電防止剤を練り込み、またはス
プレィする方法がある。前者の加熱して混練する方法は
簡単であるが、表面に存在する帯電防止剤を水洗、摩擦
等の手段で除去すると帯電防止性が失われるが成形体内
部に含まれている帯電防止剤が一部表面にブリードして
これを補ってイル。特にＡＢＳ樹脂、ＤＩＰＳ樹脂等の
スチレン系樹脂では帯電防止剤が内部から表面にブリー
ドしにくいという問題があった。しかも、難燃剤を配合
した熱可塑性樹脂の系に於ては、帯電防止剤の添加効果
が乏しく、実用的に使用できなかった。

後者の帯電防止剤をスプレィする方法は非常に簡単であ
るが、前者以上に帯電防止性が失われ易い欠点を持って
いるため、帯電防止効果の持続性が要求される用途には
適していない。

また、熱可塑性樹脂にカーボン繊維や、カーホンブラッ
ク等の導電性無機物を練り込む方法も実用化されている
が、帯電防止効果の持続性はあるものの色調は黒色に限
定されることと、カーボンを配合するため燃焼性が良く
なり難燃性レヘルが低下するという問題があった。

また、熱可塑性樹脂を化学的に改質する方法として帯電
防止性のあるポリアルキレンオキザイＦ基を含む単量体
を共重合させる方法があるが（特開昭５８−９８３１７
）、この場合前られる樹脂は低湿度状態での帯電防止性
が不十分であるという問題があった。

一方、ＯＡ機器、事務ａ器の用途分野の中には、高剛性
を必要とされる用途があり、材料の対応力法としては熱
可塑性樹脂にガラス繊維、カーホン繊維、マイカ、チタ
ン酸カリ、ガラスフレーク、ガラスピーズ等の無機質フ
ィラーを配合するのが、−船釣である。

しかしながら、熱可塑性樹脂特に非品性樹脂に無機質フ
ィラーを配合した場合、アイヅソ１〜衝撃強度が著しく
低下することが知られている。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は、洗浄等により帯電防止効果が低下しない、
しかもどんな色調にも着色でき且つ難燃性レヘルを低下
させず、しかも、剛性（例えば曲げ弾性率）が高く、永
久帯電防止性を有する樹脂を得るために鋭意検討の結果
、本発明に到達したものである。

即ち、本発明は、スチレン系樹脂１００重量部、難燃剤
１〜５０重量部、及び硫酸カルシウムウィスカー１〜１
００重量部からなることを特徴とする帯電防止性高剛性
スチレン系樹脂組成物を提供するものである。

以下に本発明の帯電防止性高剛性スチレン系樹脂組成物
について詳細に説明する。

本発明に用いられるスチレン系樹脂としては、スチレン
系単量体ならびに該単量体と共重合可能な他のビニル単
量体なるそれぞれの群から選ばれる少なくとも１種の単
量体を用い、さらに必要に応じて、ゴム状物質をも存在
させて重合せしめて得られるものを相称するが、それら
のうち、まず、スチレン系単量体とはスチレン、α−メ
チルスチレン、およびヘンゼン核の水素原子がハロゲン
原子やＣＩ””’　Ｃａなるアルキル基で置換されたス
チレン誘導体などを総称するものであり、かかるスチレ
ン系単量体として代表的なものを例示すれば、スチレン
、０−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、２，４−ジメチルスチレンまたばｔ−ブチ
ルスチレンなどである。

また、前記した共重合可能な他のビニル単量体として代
表的なものには（メタ）アクリロニトリル、α−クロロ
アクリロニトリルもしくはシアン化ビニリデンの如きア
クリロニトリル系単量体；（メタ）アクリル酸、（メタ
）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸グリシジル
、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシルもしくは（
メタ）アクリル酸−β−ヒドロキシエチルの如き（メタ
）アクリル酸およびそれらの各種エステル類；あるいは
酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピロ
リドン、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）ア
クリルアミド、無水マレイン酸、無水イタコン酸または
マレイミドをはじめ、ビニルケトン類またはビニルエー
テル類などがある。

さらに、前記したゴム状物質として代表的なものにはポ
リブタジェン・ゴム、スチレン・ブタジェン共重合ゴム
、スチレン・ブタジェン、スチレンブロック共重合ゴム
、エチレン・プロピレンターポリマー系ゴム、ブタジェ
ン・アクリロニトリル共重合ゴム、ブチルゴム、アクリ
ル系ゴム、スチレン・イソブチレン・ブタジェン共重合
ゴム、またはイソプレン・アクリル酸エステル系共重合
ゴムをはじめとするイソプレンもしくはクロロプレンの
如き共役１，３−ジエン系単量体を用いて得られるゴム
などがあるが、これらは１種あるいは２種以上の３且合
せで用いられる。

以上により得られたスチレン系樹脂の１種あるいは２種
以上の組合せやその他の樹脂例えばポリカーボ不−Ｉ・
、ポリ２ブチレンチレフクレーＩ・、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂との組合せなどが使用できる。

本発明に用いられる難燃剤としては、テトラブロムヒス
フェノールＡ、デカブロモジフェニールオキサイド、オ
クタブロモジフェニールオキザイド、ビス（トリブロモ
フェノキシ）エタン、パークロルペンタシクロドデカン
、トリフェニルポスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、トリブチルホスフェ−１−８ｌ−リス（βクロルエ
チル）ホスフェ−Ｉ・、塩素化ポリエチレン、三酸化ア
ンチモン、はう酸亜鉛等でありこれらの一種類あるいは
二種類以」二の組合せが使用できる。

難燃剤の使用量及び組合せは組成物に要求される難燃剤
レヘルによってそれぞれ適宜選択することができるが、
機械的強度、熱的特性、加工性および製品コストにより
難燃剤の添加量はスチレン系樹脂１００重量部当り難燃
剤１〜５０重量部であり１重量部以下でば蕪燃効果が低
く、又５０重量部以上では機械的強度の低下が大きいの
で好ましくない。

本発明に用いる硫酸カルシウムウィスカーとは、一般弐
ＣａＳＯ４またはＣａＳＯ４，ｎ１１２ｏで示される石
膏化合物であり、断面１〜２０μｍ角、長さ５０〜３０
０μｍ１アスペクト比１０〜５０の針状形態を示すもの
で、構造の中に結晶水を含むものあるいは経時的に結晶
水を取りこむ性能を保有し７．１８０°Ｃ以下の温度で
は重量変化がないもの、である。

特に、組成物の加工性、帯電防止性の面より半水石膏（
ＣａＳＯ，＋　１／　２　Ｈ２Ｏ）または■型無水石膏
（ＩＩＩＣａＳＯ４）が好ましい。

本発明に用いる硫酸カルシウムウィスカーは表面をシラ
ン化合物またはチタネート化合物でカップリング処理し
たもの、あるいは、未処理品であってもよい。

硫酸カルシウムウィスカーの使用される量は組成物の機
械的強度、熱的特性、帯電防止性および加工性により適
宜選択することができるが、スチレン系樹脂１００重量
部当り１〜１００重量部である。１重量部未満では帯電
防止性が低く、１ｏ。

重量部を超えると機械的強度、熱的特性、および加工性
が著しく劣る。

本発明に於ては、構造の中に結晶水を含むあるいは経時
的に結晶水を取りこむ硫酸カルシウムウィスカーである
ことが必要であり、完全に無水物である硫酸カルシウム
ウィスカーでは帯電防止性が十分発揮しない。

本発明の帯電防止性高剛性スチレン系樹脂組成物は、ス
チレン系樹脂１ｏｏ重量部、難燃剤１〜５０重量部及び
硫酸力ルソウムウィス力−１〜１００重量部を一般的な
混練機であるヘントタイプー軸押出機やヘントタイプニ
軸押出機等で溶融混練することにより得られる。

使用されるスチレン系樹脂の形状には何等制限はなく、
パウダー状、ヒーズ状、ペレット状、りイス状等任意の
形状のものを使用することができる。

混練時には、まずスチレン系樹脂、難燃剤、滑剤、安定
剤等をドラムタンブラ−、スーパーミキサーで充分混練
後、硫酸カルシウムうイスカーを添加し、硫酸カルシウ
ムウィスカーが破損しない程度で混線分散処理を実施す
る。または、ペン１〜タイプニ軸押出機を使用し、前者
混合物をボノパーロより、硫酸カルシウムウィスカーは
フィラー供給口より定量供給することも物性維持のため
には適正な製造方法である。

なお、本発明の組成物に対し、着色剤、抗酸化剤、紫外
線吸収剤、充填剤等を適宜配合することも可能である。

（実施例） 以下に、本発明を実施例でもって説明するが、本発明は
これによって何ら限定されるものではない。

実施例−１ ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、難燃剤、滑剤、抗酸化剤等をス
ーツ・°−ミキザーで５分間混合分散した後、硫酸カル
シラ１、ウィスカーを添加し、０．５分間混合分１１り
を実施する。その後混合分散された物を大阪精機製ヘン
（・クイブー軸押出機（押出温度１８０〜２４０°Ｃ）
にてン容融７昆滲東し、組成物Ｘ〜５をｊ斗だ。

なお比較例として組成物６〜９を評価し、なお６〜９に
は帯電防止剤を添加した。

得られた組成物はｌ」精樹脂製ＦＮ−１，０Ｉ’Ｊ射出
成型機（射出温度１９０〜２２０°Ｃ）にて各種試験片
を作製し、評価に供した。

＆Ｊｉ成物酸物成および評価結果を表−１に示した。

＊△Ｓ樹脂 アクリロニ［・ツル２５重量％、スチレン７５重量％か
らなるヒース状ΔＳ樹脂 ＊　Ａ　１３　Ｓ樹脂 アクリＩ：］二Ｉ・ツル２５重量％、ブタンエン系ゴム
４０重量％、スチレン３５重量％からなるパウダー状へ
Ｆ３　Ｓ樹脂 ＊触燃剤 テｌラフロムヒスフェノールΔ、デカフロ千シフェニー
ルオキザイト、オククブロモノフｌニールオコｌ−ｌノ
゛イド、ヒス　（トリフ゛ロモフエノキシ）エタン、塩
素化ポリエチレン、三酸化アンチモン ＊硫酸カルシウムウィスカー 半水石膏（ＣａＳＯ４・Ｉ　／　２＋１２０）　　断面
　４μｒｎ角長さ９０μｍ 」−記硫酸カルシウムウィスカーは表面をチクネート化
合物でカップリング処理したものを使用。

＊ガラス繊維 繊維径　１３μｍφ　　　熱着１長　４Ｉアミノシラン
化合物でカップリング処理した物（エポキシ系集束剤） ＊抗酸化剤 ポスファイＩ・系抗酸化剤（ソアリル千ノアルキルフォ
スファイ１−） ＊滑　剤 脂肪酸アマイド誘導体（Ｎ、Ｎ’−エチレンヒスステア
ロアミ［−） ＊帯電防止剤 ミヨシ油脂製　ダスバー１２５Ｂ 花王製　エレクトロスＩ・リッパ−ＰＣ、エレクトＩ］
ストリッパー３１５００ 実施例−２ まずスチレン系樹脂Ａ　Ｂ　Ｓ樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂、
ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂と難燃剤、
滑剤、抗酸化剤をスーパーミキザーで５分間混合分１１
夕した後、硫酸カルシウムウィスカーを添加し、０５５
分間混分散を実施する。その後混合分散物を大阪精機製
ヘントタイプー輔押出機（押出温度１８０〜２４０°Ｃ
）にて溶融混練し、組成物１０−１４を得た。

なお比較例として組成物１５〜１Ｂを評価し、なお１５
〜１８に＋ｊ帯電防止剤を添加した。

得られた組成物に１目積樹脂製ＦＮ−１，ＯＮ射出成型
機（射出温度２００〜２４０°Ｃ）にて各種試験片を作
製し、評価に供した。

ＮＪ［酸物の３、■成および評価結果を表−２に示した
。

＊　Ａ　＋３３樹脂 アクリロニトリル２６重量％、ブタジェン系ゴム１５重
量％、スチレン５５重量％からなるペレソ！・状ＡＢＳ
樹脂 ＊耐熱ＡＢＳ樹脂 アクリロニトリル２６重量％、ブタジェン系ゴム１０重
量％、スチレン２４重量％、α−メチルスチレン４０重
量％からなるペレット状耐熱ＡＢＳ樹脂 ＊ＡＥＳＡＢ Ｓ樹脂ロニＩ・ツル２４重量％、エチレンプロピレン系
ゴム１０重量％、スチレン６６重量％、からなるペレッ
ト状ＡＥＳ樹脂 ＊ＡＡＳ樹脂 アクリロニトリル２６重量％、アクリルエステル系ゴム
１０重量％、スチレン６５重量％、からなるペレット状
ＡＡＳ樹脂 ＊ＰＣ／Ａｌ３８樹脂 重合度２２０００のｌ）　Ｃ樹脂６０ｆｆｉ量％とアク
リ「にトリル ｉｔ％、スチレン６１重量％からなるペレソ１−□　　
　状ＡＢＳ樹脂を４０重量％を配合し押し出したペレッ
ト状ＰＣ／ΔＢＳ樹脂 ＊難燃剤 デカブロモジフェニールオキサイ］−３三酸化アンチモ
ン ＊硫酸カルシウム 半水石膏（ＣａＳＯ，’　１／　２１１２０）　　断面
　４ｐｍ角長さ９０μｍ 」−記硫酸カルシウムウィスカーは表面をチタネート化
合物でカップリング処理したものを使用。

＊ガラス繊維 繊維径　１３μｍφ　　　繊維長　４１アミノシラン化
合物で力・２プリング処理した物（エポキシ系集束剤） ＊＊抗酸化剤 ホスファイト系抗酸化剤（ジアリールモノアルキルフォ
スファイト） ＊滑　剤 脂肪酸アマイド誘導体（Ｎ、Ｎ’−エチレンビスステア
ロアミド） ＊帯電防止剤 ミヨシ油脂製　ダスパー１２５Ｂ （発明の効果） 本発明の帯電防止性高剛性スチレン系樹脂組成物は、洗
浄、摩擦等により帯電防止効果が低下しないのは勿論の
こと、どんな色調にも着色でき、且つ難燃性レヘルを十
分維持し、しかも剛性か高く、熱的特性、機械強度およ
び加工性に優れた材料である。

従って、ＯＡ機器、事務機器、各種家電製品、一般雑貨
製品等のハウシング材料及び構造部品材料として使用す
れば、商品を保管、展示している間に塵、はこりが付着
、堆積するのを防止でき、商品イメージを高めるだりで
なく、静電気が発生ずる事によってトラブルを生してい
たＯＡｉ器、事務機器はペーパーガイド機構部でのトラ
ブルから開放されることになる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）スチレン系樹脂１００重量部、難燃剤１〜５０重量
   部及び硫酸カルシウムウィスカー１〜１００重量部から
   なることを特徴とする帯電防止性高剛性スチレン系樹脂
   組成物。 ２）硫酸カルシウムウィスカーは断面１〜２０μｍ角、
   長さ５０〜３００μｍ、アスペクト比１０〜５０であり
   、構造の中に結晶水を含むものあるいは経時的に結晶水
   を取りこむ性能を有し、１８０℃以下の温度では重量変
   化がないことを特徴とする請求項１の帯電防止性高剛性
   スチレン系樹脂組成物。 ３）硫酸カルシウムウィスカーは表面をシラン化合物ま
   たはチタネート化合物でカップリング処理したものであ
   ることを特徴とする請求項１、又は２の帯電防止性高剛
   性スチレン系樹脂組成物。