JPH01272647A

JPH01272647A - ポリエチレン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH01272647A
Application number: JP10218788A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Maehara; 浩之前原; Katsuhiro Shishikura; 宍倉　勝博
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1988-04-25
Filing date: 1988-04-25
Publication date: 1989-10-31

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は目ヤニが防止されたポリエチレン樹脂組成物に
関する。

（従来技術）ポリエチレン樹脂は、一般にフィルム、シート、フラッ
トヤーン、電線被覆などの産業資材として多く用いられ
ている。しかしながらポリエチレン樹脂の成形において
は、押出様シリンダー内の混練により溶融粘度が上昇し
、ポリマー相互間またはポリマーと金属間の摩擦により
、熱分解が激しくなシ樹脂の劣化を引き起こす。

このため、ダイス出口でのスウェリング現象とともに劣
化樹脂が僅かずつ蓄積されて、いわゆる目ヤニが発生す
るといった欠点がある。

この目ヤニは、時間の経過とともにダイス出口で局部的
に米粒状から大豆はどの大きさにまで成長し、ダイスか
ら出た製品に付着して生産上のトラブルおよび製品の品
質低下の原因となる。たとえば、インフレーションフィ
ルム成形法によりフィルムを製造する際、蓄積した該目
ヤニがフィルムに付着すると、フィルムが突如として裂
け、連続生産ができなくなったり、また、フィルムが裂
けなくともあとの延伸工程で延伸テープを製造する際に
、該目ヤニ付着部はフィルムの伸びが起こらないために
、延伸切れを起こすといった問題が発生する。同様にモ
ノフィラメント成形法によシモノフィラメントを製造す
る際にもダイノズルから出た溶融ストランドに、目ヤニ
が付着すると延伸工程での延伸切れが生じることがしば
しば起こる。さらに１Ｔダイ成形法によシシートを製造
する際にはダイスに蓄積した目ヤニが溶融樹脂に触れ、
表面の肌荒れが生じたシ付着によって外観不良となシ、
商品価値を低下させるといった問題を引き起こす。

このため、従来よシ、目ヤニの発生防止法としてステア
リン酸カルシウム、ヒドロキシステアリン酸カルシウム
などに代表される金属石鹸やステアリン酸、ラウリン酸
などの高級脂肪酸を多量にポリエチレンに配合し、シリ
ンダー内での滑性を向上させ目ヤニを防止する技術が用
いられている。しかしながらこの方法では押出量の低下
やインフレーションフィルム成形の場合に得られるイン
フレーションフィルムの表面にダイマーク（スパイダー
マーク）が発生したシ、冷却空気の吹出し口に分解生成
物が付着、堆積し、該吹出し口を塞いでしまい冷却不良
を引き起こす原因となる。また、モノフィラメント成形
の場合にもダイス面に同様な分解生成物が付着しダイノ
ズルの目詰ｔｂ、冷却水槽の水面に浮遊するなどの問題
がしばしば起こる。

（発明が解決しようとする課題）本発明者らは、押出成形における目ヤニの発生を防止し
たポリエチレン樹脂組成物を得るべく鋭意研究した。そ
の結果、ポリエチレン樹脂に酸化カルシウムおよび／ま
たは水酸化カルシウムを少量添加することにより該欠点
が解消され、押出成形性に優れたポリエチレン樹脂組成
物が得られることを見いだし、この知見にもとづき、本
発明を完成した。

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は目ヤニ
防止性に優れた押出成形用ポリエチレン樹脂組成物を提
供することである。

（課題を解決するだめの手段）本発明は下記の構成を有する。

（１）　　ポリエチレン樹脂１００重量部に酸化カルシ
ウムおよび／または水酸化カルシウム０．０１〜２重量
部を配合してなることを特徴とする押出成形用ポリエチ
レン樹脂組成物。

（２）　　密度０．９３５以上、メルトインデックス０
．１〜ｌ　Ｏ＃／１０分の高密度ポリエチレン１００重
量部に対し、酸化カルシウムおよび／または水酸化カル
シウム０．０１〜２重量部を配合してなる延伸テープ用
もしくはモノフィラメント用ポリエチレン樹脂組成物。

本発明で使用するポリエチレン樹脂は、高密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレンもしくはこれらの混合
物である。該ポリエチレン樹脂は遷移金属化合物および
有機金属化合物からなる触媒を用いてエチレンを単独重
合したエチレン単独重合体、エチレンとプロピレン、ブ
テン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１、オ
クテン−１などのα−オレフィンとを共重合することに
よって得られるエチレン成分が８０重重量以上の共重合
体である。その重合方法には特に制限はなく、たとえば
気相法、スラリー法、溶液法などいずれの方法を用いて
製造したものでもよい。しかじな−ｄＥら、得られた重
合体は溶融押出成形法によシ、フィルム、シート、フラ
ットヤーン、モノフィラメントなどの製造原料とする観
点から、メルトインデックス（ＪＩＳ　　Ｋ　７２１０
−１９７６　　試験条件４１９０℃　２．１６−　以下
ＭＩと称する。）０．１〜１０．９／１０分、密度０．
９２０１１７ａ１以上のポリエチレン樹脂が好ましい。

ＭＩ力ｔｏ、ｘｙ／ｉ。

分未満のものは溶融粘度が高く成形力（困難であり、Ｍ
Ｉが１６　ｆｉ　／　１０分を越えるものは機械的強度
に劣る。また、密度が０．９２ＯＮ／ｄ未満のものは、
剛性が低下し、延イ申性も劣ってくるので好ましくない
。

本発明のポリエチレン樹脂組成物は、前記ポリエチレン
１００重量部に対し酸イヒカルシウムおよび／または水
酸化カルシウムを０．０１〜２重量部、好ましくは０．
０３〜０．８重量部添加してなる組成物である。添加量
力１０．０１重量部未溝では目ヤニ防止効果が充分に発
揮されず、また、２重量部をこえても構わないがそれ以
上の目ヤニ防止効果の向上が期待できず、成形品の白変
が増し透明性が低下する傾向にあり不適当である。

なお、本発明で用いる酸化カルシウム、水酸化カルシウ
ムは粉末状でその平均粉径が２０ミクロン以下のものが
望ましい。

本発明にあっては通常ポリエチレン樹脂に添加される各
種添加剤、たとえばフェノール系、チオエーテル系およ
び亜リン酸エステル系などの酸化防止剤、光安定剤、滑
剤、帯電防止剤、過酸化物、金属石鹸類などの分散剤も
しくは中和剤および充填剤を併用することができる。

本発明の組成物は、ポリエチレン樹脂に酸化カルシウム
および／または水酸化カルシウムの所定量を通常の混合
装置たとえばヘンセルミキサー、スーパーミキサー、リ
ボンブレンダーもしくはバンバリーミキサ−などを用い
て混合し、通常の単軸押出機、２軸押出機またはロール
などで、温度１３０℃〜３００℃で溶融混線することＫ
より得られる。また、ポリエチレン樹脂に酸化カルシウ
ムもしくは水酸化カルシウムを高濃度に配合したいわゆ
るマスターバッチを製造し、押出成形時に主原料である
ポリエチレン樹脂に所定量混合して使用することもでき
る。

得られた組成物は通常のポリエチレン樹脂の用途に用い
ることが可能でちゃ、とぐに、ポリエチレンが高密度ポ
リエチレンの場合は前述した如くインフレーション成形
法およびＴダイ成形法による延伸テープ、モノフィラメ
ント成形法によるモノフィラメントを製造するための原
料として好適である。

以下実施例および比較例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

実施例１，２、比較例１，２ポリエチレン樹脂として、ＭＩｏ、８ｊ’／’ＩＯ分の
粉末状高密度ポリエチレン単独重合体１００重量部に酸
化防止剤として市販の２，６−ジーを一ブチルーＰ−ク
レゾール（ＢＨＴ）を０．１重置部、テトラキス（メチ
レン−３−（３’、５’−ジーｔ−−／チルー４７−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネ−トコ１フフ０．０５重
量部を配合し、これに後述の第１表に記載の各配合成分
の所定量を添加し、ヘンセルミキサー（商品名）に入れ
、混合したのち、口径４０ｙｒｍの単軸押出機で２３０
’ＣＫて溶融混練しペレット化した。

得られたペレットを口径１００１ｍのスパイラルダイス
（リップクリアランス０．８　＊ｔｉ　）付押出機（ス
クリュー径４０　ｍｘ）を用いて空冷インフレーション
成形法により５０μの厚みのフィルムを成形したのち、
該フィルムを延伸テープ成形法により熱板式延伸機を用
いて温度１１０’Ｃ１倍率６倍で４時間連続して延伸し
、１０００デニールの延伸テープを得た。目ヤニの発生
状況は、インフレーション成形機ダイスのリップ廻りの
観察および目ヤニ付着による延伸テープの切れ本数によ
って評価を行なった。

評価基準延伸性＝４時間の連続運転時のテープが切れる状況を次
の３段階にわけて評価した。

１：非常に多く、運転不能。

（延伸切れ１００回以下／４間）２：運転上に支障あシ。

（延伸切れ９〜２回／回持４）３：セし。安定運転可能。

（延伸切れ１回以下／４時間）なお、インフレーション成形機の成形条件および延伸テ
ープ成形条件は下記のごとくである。

成形機　■山口製作所製４０１φ押出機ダイ　ス　１０
０龍φ　４条スパイラル方式スクリュー　Ｌ／Ｄ＝２６
　　ミキシング付ブロー比　１．１押　　出　樹脂温度　　２００℃ 延伸機　■山口製作成製延伸方法　熱板式　　延伸温度　１１０”Ｃ延伸速度　
１５０ｍ／分　延伸倍率　５〜９倍以上の結果を第１表
に示した。

実施例３，４、比較例３，４ポリエチレン樹脂として、ＭＩ　Ｏ，８，９／１０分の
粉末状高密度ポリエチレン単独重合体に、酸化防止剤と
して２，６−ジーｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール（ＢＨＴ
）を０．１重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’
、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートコメタフ０．０５重量部を配合し、これ
に後述の第１表に記載の各配合成分の所定量を添加し、
実施例１．２、比較例１．２に準拠して混合、溶融混練
しペレット化した。

得られたペレットを口径１關のノズルダイス付押出機（
スクリュー径４０關）を用いてモノフィラメント成形法
によシ、延伸温度１２０℃、延伸倍率６倍で延伸し、４
００デニールのモノフィラメントを得た。

評価の方法は延伸テープ成形法と同様に、４時間の連続
運転の間に目ヤニの発生状況を押出機のノズル廻りの観
察およびモノフィラメントの切れる本数によって行なっ
た。

尚、モノフィラメント成形機の成形条件は下記のごとく
である。

成形機　■山口製作所製　４０ｍｍφ押出機ダイ　ス　
　１０ノズルノズル１闘φ　　ランド５Ｔ翼スクリュー　　Ｌ／Ｄ＝２６　　　　ミキシング付き押
　　出　　樹脂温度　２８０℃ 冷却温度　　３０℃ 延伸温度　　９８℃　　　延伸倍率　　８〜１２倍延伸
速度　　１００ｍ７分評価基準延伸性：４時間の連続運転時のモノフィラメントが切れ
る状況を次の３段階にわけて評価した。

１：非常に多く、運転不能（延伸切れ１０回以上／４時間）２：運転上に支障あり。

（延伸切れ９〜２回／４時間）３：なし。安定運転可能（延伸切れ１回以下／４時間）以上の結果を第１表に示した。

（発明の効果）本発明に係る樹脂組成物は、従来技術である金属石鹸を
増量してなる組成物にくらべて、目ヤニ状物の発生を抑
制する効果に優れておシ、インフレーション成形法によ
るフィルム、延伸テープ成形法による延伸テープおよび
モノフィラメント成形法によるモノフィラメントなどの
押出成形物を連続生産するのく好適に使用することがで
きる。

以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリエチレン樹脂１００重量部に対し酸化カルシ
ウムおよび／または水酸化カルシウム０．０１〜２重量
部を配合してなることを特徴とする押出成形用ポリエチ
レン樹脂組成物。
（２）密度０．９３５以上、メルトインデックス０．１
〜１０ｇ／１０分の高密度ポリエチレン１００重量部に
対し、酸化カルシウムおよび／または水酸化カルシウム
０．０１〜２重量部を配合してなる延伸テープ用もしく
はモノフィラメント用ポリエチレン樹脂組成物。