JPH01245054A

JPH01245054A - ポリアミド樹脂組成物

Info

Publication number: JPH01245054A
Application number: JP7100488A
Authority: JP
Inventors: Yuichi Origasa; 雄一折笠; Yoshihiro Yoshinaga; 吉永　好宏
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1988-03-25
Filing date: 1988-03-25
Publication date: 1989-09-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は耐衝撃性に優れたポリアミド樹脂組成物に関す
るものであり、自動車部品、電気および電子部品、スポ
ーツ用品などの広い分野で使用されるものである。

［従来の技術］ポリアミド樹脂は成形材料として広い分野で使用されて
いるが、吸湿状態においては高い靭性を示す反面、乾燥
状態あるいは低温においては脆く、耐衝撃性に乏しいと
いう欠点を宵している。

そこでこの耐衝撃性の改良を行うべく種々の提案がなさ
れている。その一つにポリアミド樹脂にエポキシ化合物
を導入したポリオレフィンを配合する方法があある（例
えば特公昭４８−１７８８５号公報、同５５−４４１０
８号公報参照）。

［発明が解決しようとする課題］エポキシ化合物を導入したポリオレフィンをポリアミド
樹脂に配合することにより、アイゾツト衝撃値で表わさ
れる耐衝撃性は向上するが未だ不十分である。また耐衝
撃性を向上させるために多量のエポキシ化合物導入ポリ
オレフィンを添加した場合、剛性、耐熱性等のポリアミ
ド樹脂が本来賓する特性が著しく低下する。

［課題を解決するための手段］本発明者らは、これらの課題を解決するために鋭意研究
した結果、高い耐衝撃性を有し、かつ剛性、耐熱性など
の物性低下の少ないポリアミド樹脂組成物を完成するに
至った。

すなち本発明は、（ａ）ポリアミド樹脂１００重量部、（ｂ）　メル）７ｏ−Ｌ／−）０．１〜１００ｇ／１０
分、（メタ）アクリル酸グリシジル含ｆｆ１０．５〜２
０重量％、ＤＳＣ法による融点が９２℃以上のエチレン
−（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体１０〜１００
重量部、上記（ａ）＋　（ｂ）の合計１００重量部に対して、（ｃ）炭素数７以上の一塩基性カルボン酸０．００５〜
０．１重量部を含有して成るポリアミド樹脂組成物である。

本発明で用いる（ａ）ポリアミド樹脂は特に限定されな
いが、通常の脂肪族ポリアミド、例えばポリカプロアミ
ド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナ
イロン６ｅ）、ポリへキサメチレンドデカミド（ナイロ
ン１３１０）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ナイ
ロン１１６）、ポリへキサメチレンドデカミド（ナイロ
ン６１２）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、
ポリドデカンアミド（ナイロン１２）、ポリテトラメチ
レンアジパミド（ナイロン４６）など、またはこれらを
主構成成分とする共重合ポリアミド、またポリへキサメ
チレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ポリへキサ
メチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリメタ
キシリレンアジパミド（ＭＸＤ８）などの芳香族ポリア
ミドなどが使用される。

本発明で使用する（ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸
グリシジル共重合体は通常の高圧ラジカル重合法によっ
て製造される。すなわち、圧力５００〜４．Ｇｏｏ気圧
、温度１００〜３００℃、ラジカル重合開始剤の存在下
、エチμと（メタ）アクリル酸グリシジルモノマーを共
重合することにより得られる。

該エチレン−（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体の
メルトフローレート（Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ１１７６０）は
０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜７０ｇ
７１０分である。該共重合体のメルトフローレートが０
．１ｇ／　１０分未溝の場合、これを用いた前記ポリア
ミド樹脂組成物の流動性が低下し、メルトフローレート
が１００ｇ／１０分を超える場合はポリアミド樹脂組成
物の耐衝撃性が充分に向上しない。

該エチレン−（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体中
の（メタ）アクリル酸グリシジル含量は０．５〜２０重
量％、好ましくは１〜！８重量％である。該共重合体中
の（メタ）アクリル酸グリシジル含量は０．５〜２０重
量％、好ましくは１〜１８重量％である。該共重合体中
の（メタ）アクリル酸グリシジル含量が０．５重量％未
滴の場合、これを用いた前記ポリアミド樹脂組成物の耐
衝撃性は充分に向上しない。一方、（メタ）アクリル酸
グリシジル含量が２０重量％を超える場合は前記ポリア
ミド樹脂組成物の流動性が著しく低下する。

該エチレン−（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体の
ＤＳＣ法による融点は９２℃以上、好ましくは９８℃以
上である。融点が９２℃以下である場合には、得られる
ポリアミド樹脂組成物の熱変形温度および剛性が著しく
低下する。

該エチレン−（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体の
添加量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して１Ｏ−
１００重量部、好ましくは１５〜５０重量部である。１
００重量部未溝０場合は（ｃ）成分である炭素数７以上
の一塩基性カルボン酸を添加することによる前記ポリア
ミド樹脂組成物の耐衝撃性の著しい向上が得られない。

一方、１００重量部を超えるとポリアミド樹脂組成物の
流動性、耐熱性、剛性などが著しく低下する。

エチレン−（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体は必
要に応じて第３成分としてビニルモノマーを共重合して
もよい。

さらに本発明で用いる（ｃ）成分は炭素数７以上、好ま
しくは炭素数１０以上の一塩基性カルボン酸であり、脂
肪族カルボン酸が特に好ましく使用される。該カルボン
酸の炭素数が７未溝の場合は、これを用いた前記ポリア
ミド樹脂組成物を長期にわたり射出成形に供した場合、
金型の腐食が起きたり、臭気による作業環境の悪化など
の問題が起こる。

該カルボン酸の添加量は前記（ａ）＋　（ｂ）の合計型
部部に対しｏ、ｏｏｓ〜０．１重量部、好ましくは０．
１〜０．０８重量部である。添加量が０．００５重量部
未滴の場合は、該カルボン酸の添加による前記ポリアミ
ド樹脂組成物の耐衝撃性の向上がみられない。一方、添
加量が０．１重量部を超える場合は、ポリアミド樹脂組
成物の耐衝撃性のそれ以上の向上がみられないばかりか
、耐熱性の低下、機械的特性のばらつきなどをもたらす
。

使用されるカルボン酸の例としては、例えば直鎖の飽和
脂肪酸、具体的にはカプリル酸、ペラルゴン酸、カプリ
ン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリ
スチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシ
ル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘ
ン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、
モンタン酸、メリシン酸、ラフセル酸など、あいは直鎖
の不飽和脂肪酸、具体的にはウンデシル酸、オレイン酸
、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン
酸、ソルビン酸、リノール酸、リルン酸、アラキドン酸
、ステアロール酸などが挙げられる。

本発明においては前記（ａ）＋　（ｂ）＋　（ｃ）の合
計１００重量部に対して０〜１５０重量部の無機充填材
を配合することができる。

上記無機充填材としては、粉粒状、平板状、鱗片状、針
状、球状、または中空状、および繊維状等が挙げられ、
具体的には硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、
珪藻土、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、
金属粉、グラファイト、炭化珪素、窒化珪素、シリカ、
窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラック等の
粉粒状充填材；雲母、ガラス板、セリサイト、パイロフ
ライト、アルミフレーク等の金属箔、黒鉛などの平板状
もしくは鱗片状充填材；ガラス−バルーン、金属バルー
ン、ガラスバルーン、軽石などの中空状充填材；ガラス
繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、ウィスカー、金属
繊維、シリコンカーバイト繊維、アスベスト、ウオスト
ナイトなどの鉱物繊維の例を挙げることができる。

充填材の配合量が１５０重量部を超えると成形品の衝撃
強度など機械的強度が低下するので好ましくない。

本発明では、さらに本発明の要旨を逸脱しない範囲にお
いて、他の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン系樹脂
、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、
ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド
樹脂、ポリスルホン樹脂、天然ゴム、合成ゴム、あるい
は水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの無機
難燃剤、ハロゲン系、リン系などの育機難燃剤、酸化防
止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤、発泡剤、架橋剤、
着色剤などの添加剤を添加しても差し支えない。

本発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法は特に限定は
されないが、成分樹脂を溶融下に混合する方法が好まし
く用いられる。溶融混合する手段としては押出機（単軸
および二輪）、バンバリーミキサ−、ミキシングロール
等の通例の混煉機が使用できる。溶融混合の順序は、例
えば（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および必要に応じて他の成
分、全成分を同時に行ってもよいし、例えば先ず（ａ）
と（ｂ）を混合し、これに（ｃ）および必要に応じて他
の成分を添加し再度混合するなどの多段混合であっても
よい。多段混合の場合の各段階での混合成分の組合わせ
は、混合に実質的な支障が無い限り任意に行われる。

〔実　施　例］次に実施例により本発明をさらに詳しく説明する。

実ＪＩＬ４Ｌエニ」Ｌポリアミド樹脂としてナイロン６６〔東しく株）製アミ
ランＣＭ３００１〜Ｎ）のペレット１００重量部、第１
表に示すエチレン−メタクリル酸リシジル共重合体（以
下、Ｅ−ＧＭＡ共重合体と呼称）ペレットおよびカルボ
ン酸を予めブレンドし、これをシリンダー温度２５０℃
に設定した、スクリュー径２８ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０の同
方向二軸押出機〔（株）プラスチック工学研究所社製、
ＢＴＣ／５−３０型〕を用いて溶融混合し、造粒した。

これを減圧乾燥して充分乾燥した後、シリンダー温度２
７０℃、金型温度７０℃に設定された射出成形機〔東芝
機械（株）製ｌ５−９０型〕を用いてＡｓＴＭ試験用の
試験片を成形した。物性の測定は試験片が乾燥した状態
で行った。物性の測定結果を第１表に示した。

比に１〜第１表に示す組成の組成物を実施例１〜５と同様の操作
により作成し、さらに実施例１〜５と同様に射出成形し
、物性の測定を行った。物性の測定結果を第１表に示し
た。

之嵯肚１Ｅ−ＧＭＡ共重合体としてメルトフローレート５．０ｇ
／１０分、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ含量２５重
量％）をナイロンｅｅ　　ｔｏｏ重量部に対して２５重
量部使用した以外は実施例１と同一の組成、操作により
ポリアミド樹脂組成物を作成した。この組成物のメルト
フローレートを２７５℃にて測定したところ０．０３ｇ
／１０分であった。これを実施例と同様に射出成形法に
より試験片を作成しようとしたが、組成物の流動性が低
過ぎるため成形が不可能であった。

Ｌ葭肚１カルボン酸としてステアリン酸をナイロン６６１００重
量部に対して０．１５重量部（ナイロン＋Ｅ−ＧＭＡ共
重合体の合計１００重量部に対して０．１２重量部）使
用し以外は実施例１と同一の組成、操作によりポリアミ
ド樹脂組成物を作成した。二輪押出機により溶融混合す
る際に樹脂組成物の吐出速度に脈動があった。この組成
物を実施例１と同様に射出成形法により試験片を作成し
、物性の測定を行ったが、特にアイゾツト衝撃値におい
て、試験片間の測定値のばらつきが大きく物性値の決定
ができなかった。

Ｌ直性１ポリアミド樹脂としてナイロン６（東しく株）製アミラ
ンＣＭ１０２１）を使用し、その他は第２表に示す組成
のポリアミド樹脂組成物を実施例１〜５と同様の操作に
より作成した。これを射出成形機のシリンダー温度を２
４０℃に設定した以外は実施例１〜５と同様にして射出
成形に供し、ＡＳＴＭ試験用の試験片を作成し、物性測
定を行った。結果を第２表に示した。

実Ｊ１阻１〜ポリアミド樹脂としてＭＸＤ８（三菱ガス化学（株）製
しニ−６００２）を使用し、その他は第２表に示す組成
のポリアミド樹脂組成物を実施例１〜５と同様な操作に
より作成した。これを、射出成形機の金型温度を９５℃
に設定した以外は実施例８と同様にして射出成形に供し
、ＡＳＴＭ試験用の試験片を作成し、物性の測定を行っ
た。結果を第２表に示した。

比較３ＩＬ−Ｌｌ比較例９ではカルボン酸を添加しない以外は実施例６と
同様の組成、操作で、比較例ＩＯではカルボン酸を添加
しない以外は実施例７と同様の組成、操作で組成物の作
成、試験片の作成、物性測定を行った。結果を第２表に
示した。

（以下余白）［発明の効果コ本発明のポリアミド樹脂組成物は、自動車部品、電気・
電子機器部品、スポーツ用品、その他のフィルム、シー
ト状物、繊維状物、管状物、容器等の各種成形品に広く
使用される。

本発明のポリアミド樹脂組成物は、（ａ）ナイロン樹脂
に（ｂ）成分を添加することにより耐衝撃性の向上を計
るが、さらに（ｃ）成分を加えることにより組成物の引
張特性、曲げ特性、耐熱性等の性質が低下することなく
耐衝撃性が大幅に向上し、優れた機械的、熱的特性を育
する成形品を与えることを特徴とする

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）ポリアミド樹脂１００重量部、（ｂ）メルトフローレート０．１〜１００ｇ／１０分、
（メタ）アクリル酸グリシジル含量０．５〜２０重量％
、ＤＳＣ法による融点が９２℃以上のエチレン−（メタ
）アクリル酸グリシジル共重合体１０〜１００重量部、上記（ａ）＋（ｂ）の合計１００重量部に対して、（ｃ）炭素数７以上の一塩基性カルボン酸０．００５〜０．１重量部を含有して成るポリアミド樹脂組成物。
（２）（ｂ）成分がエチレン−メタクリル酸グリシジル
共重合体である特許請求の範囲第１項記載のポリアミド
樹脂組成物。
（３）（ｃ）成分が炭素数７以上の脂肪族カルボン酸で
ある特許請求の範囲第１項記載のポリアミド樹脂組成物
。
（４）（ｃ）成分がステアリン酸である特許請求の範囲
第１項記載のポリアミド樹脂組成物。