JPH01205163A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH01205163A
JPH01205163A JP3061888A JP3061888A JPH01205163A JP H01205163 A JPH01205163 A JP H01205163A JP 3061888 A JP3061888 A JP 3061888A JP 3061888 A JP3061888 A JP 3061888A JP H01205163 A JPH01205163 A JP H01205163A
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JP
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group
layer
color
silver halide
photosensitive
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JP3061888A
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Kouji Tamoto
田本 公璽
Yuji Kume
裕二 久米
Mikio Ihama
井浜 三樹男
Hiroshi Takehara
竹原 廣
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Fuji Photo Film Co Ltd
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element

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Abstract

PURPOSE:To stabilize processing characteristic of a silver halide color photographic sensitive material without impairing its color reproducibility and sensitivity by specifying a layer for incorporating a diffusive DIR compd. and an amt. of the diffusive DIR compd. to be added, and regulating a relation between an amt. of non-photosensitive silver halide fine articles to be added and an amt. of the diffusive DIR compd. to be added. CONSTITUTION:A silver halide color photographic sensitive material contains a compd. expressed by formula I as a color coupler for forming a yellow dye, contg. also >=0.9mol.% (basing on the amt. of photosensitive silver halide contained in a sensitive layer) compd. (DIR compd.) which liberates a diffusive development restrainer by reacting with an oxidized body of a color developing agent or its precursor contained in a photosensitive layer which is furthest from a base. The photographic sensitive material has a protective layer comprising a non-photosensitive hydrophilic colloid layer at a further side from the base, and >=5 time by mole non-photosensitive fine silver halide particles basing on the amt. of said compd. is contained in the protective layer. In formula I, M is a group substituted in a benzene ring; L is H atom., halogen atom., etc.; X is a group which can be eliminated by a coupling reaction with an aromatic primary amine type developing agent. Thus, color reproducibility and processing characteristic of a silver halide color photographic sensitive material are improved.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものであシ、色再現性に優れ、かつ処理性の改良された
カラー写真感材を提供するものである。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a multilayer silver halide color photographic material, and provides a color photographic material with excellent color reproducibility and improved processability. It is something to do.

(従来の技術) 近年カラー写真の技術は著しい進歩を遂げてきた。鮮鋭
性・粒状性、色再現性、色像保存性、露光光源適性、処
理安定性等の数多くの点において、カラー写真感材は幾
多の改良を積み重ね先端技術の集積された形で提供され
てきた。
(Prior Art) Color photography technology has made remarkable progress in recent years. Color photographic materials have undergone numerous improvements in many aspects, such as sharpness, granularity, color reproducibility, color image preservation, exposure light source suitability, processing stability, etc., and are now available in the form of integrated cutting-edge technologies. Ta.

鮮鋭性、色再現性に関しては、現像抑制剤またはその前
駆体を放出する化合物(以後DIR化合物と略記する)
の使用が重要であシ、種々のDIRカプラーが開発され
今日に至っている。
Regarding sharpness and color reproducibility, compounds that release development inhibitors or their precursors (hereinafter abbreviated as DIR compounds)
The use of DIR couplers is important and various DIR couplers have been developed and are still available today.

例えば英国特許り3!、≠!≠号、米国特許3゜λ27
 、jolt号、同弘、0りz、yr4L号、同弘、/
4tり、t♂5号、特開昭z7−iziy≠弘号に記載
されたような発色現像主薬とカップリング反応した際に
カプラー母核は色素を形成し、一方力ツブリング部位に
結合していた現像抑制剤を放出し、現像抑制作用を現わ
すDIRカプラーが挙げられる。また米国特許3.乙!
λ、J’l!r号、同31りλr、o弘/号、特開昭1
3−/10j22号、同!ダー/3333号、同!j−
/6/コ37号等に記載されているような発色現像主薬
の酸化体とカップリング反応した際に、現像抑制剤を放
出するが色素は形成しないDIRカブ2−も挙げられる
。また特開昭j弘−/4Aj/3j号、同jJ−//ゲ
タ弘を号、同よ7−/よ≠234を号に記載のあるよう
な発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色素
あるいは無色の化合物を形成し、一方離脱したタイミン
グ基が分子内求核置換反応あるいは離脱反応によって現
像抑制剤を放出する所1JDIRカプラーも挙げられる
For example, British patent 3! ,≠! ≠ No., US Patent 3゜λ27
, jolt issue, dohiro, 0riz, yr4L issue, dohiro, /
The coupler core forms a dye when it undergoes a coupling reaction with a color developing agent such as those described in JP-A-4T, T♂5, and JP-A-Sho Z7-IZIY≠Hiroshi, while the coupler core forms a dye while binding to the force-twisting site. Examples include DIR couplers that release a development inhibitor and exhibit a development inhibitory effect. Also, US Patent 3. Otsu!
λ, J'l! r issue, 31st λr, ohiro/issue, JP-A-1
3-/10j No. 22, same! Dar/No. 3333, same! j-
Also included is DIR Kab 2-, which releases a development inhibitor but does not form a dye when subjected to a coupling reaction with an oxidized color developing agent, as described in No. 37/6/Co. Also, when reacting with an oxidized form of a color developing agent as described in JP-A No. 4Aj/3j, JP-A No. 7-/Yo≠234, Also included are 1JDIR couplers in which the mother nucleus forms a dye or a colorless compound, while the released timing group releases a development inhibitor through an intramolecular nucleophilic substitution reaction or an elimination reaction.

更に現像抑制剤の効果をカラー感材中の該カプラーが含
有される層から他層への層間で作用するように開発され
たDIRカプラーが、拡散性の高い現像抑制剤を放出す
る所珀拡散性DIRカゾラーであシ、特開昭j7−/!
/ハ→号、同!7−/ jl/Lλ3IA号の例が挙げ
られる。特に特開昭!7−/j/タグ参号の現像抑制剤
はカップリング反応よシ放出されると現像抑制性を表わ
し、現像処理液中に出ると現fff抑制作用が失活し、
処理液汚染を防止する機能をもつ優れたDIRカプラー
である。
Furthermore, the DIR coupler, which was developed so that the effect of the development inhibitor acts between the layers containing the coupler and other layers in the color photosensitive material, has a local diffusion effect that releases the highly diffusible development inhibitor. Sex DIR Kazoler Ashi, Tokukai Showa J7-/!
/Ha→No., same! An example is No. 7-/jl/Lλ3IA. Especially Akira Tokukai! The development inhibitor of 7-/j/tag No. exhibits development inhibitory properties when released during the coupling reaction, and its inhibitory effect on development is inactivated when released into the development processing solution.
This is an excellent DIR coupler that has the function of preventing processing liquid contamination.

これらのDIRカプラーを用いることによシ、鮮鋭度、
色再現性をかなシ改良されるに至ったが、反面これらD
IRカプラーを多用すると発色感度の低下をもたらした
シ、方向性のある現像処理を施こした時に、感材の層中
で不用な現像抑制作用を処理の進行方向とは逆方向に尾
を引くような形状で発生し、不都合な画像を形成する欠
点があった。方向性のある現像処理方式とは、通常/3
jサイズの撮影感材を現像所にてエンドレスに接合して
行なうような処理或いは近年盛んになってきたミニラボ
と称される簡易迅速処理機のようなローラートランスポ
ート方式、クリップ方式等の処理を指している。
By using these DIR couplers, sharpness,
Color reproducibility has been significantly improved, but on the other hand, these D
Excessive use of IR couplers has led to a decrease in color development sensitivity, and when directional development processing is performed, unnecessary development inhibitory effects are produced in the layer of the photosensitive material in the opposite direction of the processing progress. This has the drawback of forming an unfavorable image. Directional development processing method is usually /3
Processing that involves endlessly joining J-sized photosensitive materials in a photofinishing laboratory, or the roller transport method or clip method used in simple rapid processing machines called minilabs, which have become popular in recent years. pointing.

カラー感材の設計上は、かかる拡散性DfRカブ2−を
各感色性層に十二分に使用し、鮮鋭性向上、色再現性改
良を企シたいが、前記した理由により使用量が制限され
これを改善する方法が要望されていた。
When designing a color photosensitive material, it is desired to use more than enough of the diffusive DfR Cub 2- in each color-sensitive layer to improve sharpness and color reproducibility, but for the reasons mentioned above, the amount used is limited. There was a need for a method to improve this.

特開昭乙λ−/77jj7号には拡散性DIR化合物と
保膜層中の非感光性ハロゲン化銀微粒子による保存性・
現像処理特性の改善が挙げられているが、該公報中では
拡散性DIR化合物をさらに十二分に使用する場合、該
化合物を添加する層と添加量、及び非感光性ハロゲン化
銀微粒子の添加量と拡散性DIR化合物の添加量との関
係については、何ら明確な提示はされていなかった。
JP-A No. 77JJ No. 7 has a diffusible DIR compound and non-photosensitive silver halide fine particles in the protective film layer to improve preservability.
The publication mentions improvements in development processing characteristics, but in the case where a diffusive DIR compound is used sufficiently, the layer to which the compound is added and the amount added, and the addition of non-photosensitive silver halide fine particles are described in the publication. No clear presentation was made regarding the relationship between the amount and the amount of the diffusible DIR compound added.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は、色再現性・感度を損なわずに処理性の
安定した多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。
(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material with stable processability without impairing color reproducibility or sensitivity.

(問題点を解決するための手段) 本発明者らは、上記目的のために鋭意努力を重ねた結果
以下の方法によって達成されることを見い出した。すな
わち、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層
を有するハロゲン化銀カラ−写真感光材料において、イ
エロー色素形成カラーカプラーとして下記一般式〔I〕
で示される化合物を少なくとも1つ含み、かつ、支持体
より最も離れた感色性層中に、発色現像主薬の酸化体と
反応して拡散性現像抑制剤もしくはその前駆体を放出す
る化合物および/または発色現像主薬の酸化体と反応後
開裂した化合物がさらにもう1分子の発色現像主薬と反
応することにより現像抑制剤を開裂する化合物71i−
該!F&色性層の感光性ハロゲン化銀に対しO,タモル
悌以上含有し、かつ、該感色性層よ勺も支持体から遠い
側に非感光性親水性コロイド層の保護鳩を有し、該保a
NI中に非感光性微粒子ハロゲン化銀を上記の化合物に
対し!倍モル以上含有することを特徴とする多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料により達成された。
(Means for Solving the Problems) The present inventors have made extensive efforts to achieve the above object, and as a result have found that the above object can be achieved by the following method. That is, in a silver halide color photographic light-sensitive material having a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on a support, the following general formula [I] is used as a yellow dye-forming color coupler.
A compound containing at least one compound represented by and/or which reacts with an oxidized form of a color developing agent to release a diffusible development inhibitor or its precursor into the color-sensitive layer furthest from the support. Or a compound 71i- which cleaves a development inhibitor by reacting with an oxidized form of a color developing agent and then reacting with one more molecule of a color developing agent.
Applicable! The color-sensitive layer contains at least 10% of the photosensitive silver halide of the color-sensitive layer, and the color-sensitive layer also has a protective layer of a non-photosensitive hydrophilic colloid layer on the side far from the support; The protection a
Non-photosensitive fine grain silver halide in NI for the above compounds! This was achieved with a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing more than double the mole of silver halide.

一般式CI] 本発明に用いられる一般式〔I〕で表わされるイエロー
カプラーについて詳しく述べる。
General Formula CI] The yellow coupler represented by the general formula [I] used in the present invention will be described in detail.

Mの例としてハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭
素原子)、炭素数l−λOの脂肪族基、炭素数t−λO
の芳香族基、炭素数l−λQの脂肪族オキシ基、炭素数
6〜20の芳香族オキシ基、炭素数2〜2弘のカルボン
アミド基、炭素数O〜20のスルホンアミド基、炭素数
ノ〜2≠のカルバモイル基、 炭−x数0−20のスル
ファモイル基、炭素数λ〜コOのアシルオキシ基、炭素
数λ〜コOの脂肪族オキシカルボニル基、炭素数−〜コ
弘の置換アミン基、炭素数/−j4’の脂肪族チオ基、
炭素数θ〜20のウレイド基、炭素数O〜コOのスルフ
ァモイルアミノ基、シアノ基、炭素数λ〜コOの脂肪族
オキシカルボニルアミノ基、炭素数弘〜λOのイばド基
、炭素数/〜、20の脂肪族スルホニル基、炭素数6〜
.20の芳香族スルホニル基、炭素数/〜20の複素環
基等がある。Lは水素原子、ハロゲン原子(フッ素原子
、塩素原子、臭素原子)′または炭素数/〜コ弘の脂肪
族オキシ基である。Xは芳香族第1級アミン現像薬酸化
体とのカップリング反応によυ離脱可能な基でアシ、詳
しくは下記の一般式[11)、〔■〕及び(IV〕で表
わされる。
Examples of M include a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), an aliphatic group with a carbon number of l-λO, and a carbon number of t-λO.
aromatic group with 1-λQ carbon atoms, aromatic oxy group with 6 to 20 carbon atoms, carbonamide group with 2 to 2 carbon atoms, sulfonamide group with 0 to 20 carbon atoms, carbon number Carbamoyl group with a carbon number of 0 to 2≠, sulfamoyl group with a carbon number of 0 to 20, acyloxy group with a carbon number of λ to 0, aliphatic oxycarbonyl group with a carbon number of λ to 0, substitution with a carbon number of 0 to 0 amine group, aliphatic thio group with carbon number/-j4',
A ureido group having a carbon number of θ to 20, a sulfamoylamino group having a carbon number of 0 to 0, a cyano group, an aliphatic oxycarbonylamino group having a carbon number of λ to 0, an ibad group having a carbon number of hi to λO, Carbon number/~, 20 aliphatic sulfonyl group, carbon number 6~
.. Examples include an aromatic sulfonyl group having 20 carbon atoms and a heterocyclic group having 20 carbon atoms. L is a hydrogen atom, a halogen atom (a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom)' or an aliphatic oxy group having a carbon number of ≧1. X is a group which can be separated by a coupling reaction with an oxidized aromatic primary amine developer, and is specifically represented by the following general formulas [11], [■] and (IV).

一般式[1) 一般式(I[I] −s  rt// 一般式CF/) 、−一“−1 一般式〔■〕においてR′は炭素数2〜30の芳香族基
、炭素数l−コtの複素環基、炭素数−〜AIのアシル
基、炭素数/〜2弘の脂肪族スルホニル基または炭素数
6〜λ≠の芳香族スルホニル基である。
General formula [1] General formula (I[I] -s rt// General formula CF/) , -1"-1 In the general formula [■], R' is an aromatic group having 2 to 30 carbon atoms, and 1 is an aromatic group having 2 to 30 carbon atoms. -Heterocyclic group with carbon number ~AI, an aliphatic sulfonyl group with carbon number ~2 hi, or aromatic sulfonyl group with carbon number 6 to λ≠.

一般式(1)においてR“は炭素数l〜30の脂肪族基
、炭素数t〜30の芳香族基または炭素数/−21の複
素環基を表わす。
In the general formula (1), R'' represents an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic group having t to 30 carbon atoms, or a heterocyclic group having 1 to 30 carbon atoms.

一般式(IV)においてYはNとともに単環もしくは縮
合環のj〜7員の複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表わす。N及びYによ多形成される複素環の例とし
て、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、/、2.4
’−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、テ
トラアザインデン、コハク酸イミド、フタル酸イミド、
サッカリン、オキサゾリジン−2,≠−ジオン、イミダ
ゾリジン−22μmジオン、チアゾリジンーコ。
In the general formula (IV), Y represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a monocyclic or condensed j to 7-membered heterocycle together with N. Examples of heterocycles formed by N and Y include pyrrole, pyrazole, imidazole, /, 2.4
'-Triazole, tetrazole, indole, indazole, benzimidazole, benzotriazole, tetraazaindene, succinimide, phthalimide,
Saccharin, oxazolidine-2,≠-dione, imidazolidine-22 μm dione, thiazolidine-2.

≠−ジオン、ウラゾール、ノ♀ラバン酸、マレインイミ
ド、コービリド/、≠−ピリドン、6−ピリダゾン、t
−ピリミドン、2−ピラゾン、l、3゜!−トリアジ/
−λ−オン、l、2.弘−トリアジン−t−オン、/、
3.弘−トリアジン−6−オン、コーオキサゾロン、−
一チアゾロン、λ−イミダシロン、3−イソオキサシロ
ン、j−テトラゾロン、/、2.II−トリアシーオー
オン等が1、これらは置換されていてもよくその置換基
の例としてハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、ヒドロキシ基、脂肪族基、芳香族基、複素環基
、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳
香族チオ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、ウレイド基、スル7アモイルアミノ基、脂肪族
オキシカルボニルアミ7基、置換アミノ基等がある。
≠-dione, urazole, norabanic acid, maleimide, cobilide/, ≠-pyridone, 6-pyridazone, t
-pyrimidone, 2-pyrazone, l, 3°! -Triage/
-λ-on, l, 2. Hiro-triazin-t-one, /,
3. Hiro-triazin-6-one, cooxazolone, -
monothiazolone, λ-imidacylone, 3-isoxacilone, j-tetrazolone, /, 2. II-triacyone etc. 1, these may be substituted and examples of substituents include halogen atom, hydroxy group, nitro group, cyano group, hydroxy group, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, Aliphatic oxy group, aromatic oxy group, aliphatic thio group, aromatic thio group, aliphatic oxycarbonyl group, carbonamide group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, ureido group, sulfamoylamino group, aliphatic group There are 7 oxycarbonylamide groups, substituted amino groups, etc.

本発明において脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状または環
状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表
わし、置換されていてもよい。脂肪族基の例としてメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−
ブチル基、t−アミル基、n−ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、n−オクチル基、λ−エチルヘキシル基、n−
デシルa、n−ドデシル基、n−テトラデシル基、n−
ヘキサデシル基、λ−へキシルデシルMs n−オクタ
デシル基、アリル基、ベンジル基、7エネテル基、ウン
デセニル基、オクタデセニル基、トリフルオロメチル基
、クロロエチル基、シアンエチル基、/−(エトキシカ
ルボニル)エチル基、メトキシエチル基、ブトキシエチ
ル基、3−ドデシルオキシプロビル基、フェノキシエチ
ル基等がある。本発明において複素環基とは置換もしく
は無置換の単環または縮合環の複素環基であシ、例え゛
・−−−I゛ れる基の他はλ−フリル基、2−チエニル基、コーピリ
ジル基、3−ピリジル基、弘−ピリジル基、コーキノリ
ル基、オキサゾール−コーイル基、チアゾール−2−イ
ル基、ベンゾオキサゾール−2−イル基、ベンゾチアゾ
ール−λ−イル基、/。
In the present invention, the aliphatic group refers to a linear, branched or cyclic alkyl group, alkenyl group or alkynyl group, which may be substituted. Examples of aliphatic groups include methyl group, ethyl group, isopropyl group, n-butyl group, t-
Butyl group, t-amyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-octyl group, λ-ethylhexyl group, n-
Decyl a, n-dodecyl group, n-tetradecyl group, n-
Hexadecyl group, λ-hexyldecyl Ms n-octadecyl group, allyl group, benzyl group, 7enether group, undecenyl group, octadecenyl group, trifluoromethyl group, chloroethyl group, cyanethyl group, /-(ethoxycarbonyl)ethyl group, Examples include methoxyethyl group, butoxyethyl group, 3-dodecyloxyprobyl group, and phenoxyethyl group. In the present invention, the heterocyclic group refers to a substituted or unsubstituted monocyclic or condensed ring heterocyclic group, such as λ-furyl group, 2-thienyl group, copyridyl group, etc. group, 3-pyridyl group, Hiro-pyridyl group, coquinolyl group, oxazole-coyl group, thiazol-2-yl group, benzoxazol-2-yl group, benzothiazol-λ-yl group, /.

3、弘−テアジアゾール−コーイル基、l、3゜弘−オ
キサジアゾール−2−イル基等がある。本発明において
芳香族基とは置換もしくは無置換の単環または縮合環の
アリール基であ)、例としてフェニル基、トリル基、弘
−クロロフェニル基、≠−メトキシフェニル基、l−す
7チル基、λ−ナフチル基、≠−1−ブチルフェノキシ
基等がある。
3, Hiro-theadiazole-koyl group, l, 3° Hiro-oxadiazol-2-yl group, and the like. In the present invention, the aromatic group refers to a substituted or unsubstituted monocyclic or condensed ring aryl group, such as a phenyl group, tolyl group, chlorophenyl group, ≠-methoxyphenyl group, l-s7tyl group. , λ-naphthyl group, ≠-1-butylphenoxy group, etc.

次に本発明に用いられる一般式〔■〕で表わされるカプ
ラーにおける好ましい置換基の例を述べる。Mは好まし
くは脂肪族基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、
t−ブチル基等)、脂肪族オキシ基(メトキシ基、エト
キシ基、n−ブトキシ基、n−ドデシルオキシ基等)、
ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、カ
ルボンアミド基(アセトアミド基、n−ブタンアミド基
、n−テトラデカンアミド基、ベンズアミド基等)また
はスルホンアミド基(メチルスルホンアミド基、n−ブ
チルスルホンアミド基、n−オクチルスルホンアミド基
、n−ドデシルスルホンアミド基、トルエンスルホンア
ミド基等)である。好ましくは脂肪族オキシカルボニル
基(メトギシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n
−ブトキシカルボニル基、n−へキシルオキシカルボニ
ル基、2−エチルへキシルオキシカルボニル基、/−(
エトキシカルボニル)エチルオキシカルボニル基、3−
ドデシルオキシプロビルオキシカルボニル基、n−デシ
ルオキシカルボニル基、n−ドデシルオキシカルボニル
基、7エネテルオキシカルボニル基等)またはカルバモ
イル基(ジメチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイ
ル基、ジブチルカルバモイル基、ジーλ−エチルへキシ
ルカルバモイル基% n−ドデシルカルバモイル基等)
である。Lは好ましくは塩素原子または脂肪族オキシ基
(メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、n−
オクチルオ中シ基、λ−エチルへキシルオキシ基、n−
テトラデシルオキシ基等)である。mは好ましくはO−
2である。Xは好ましくは一般式〔■〕においてR′が
芳香族基である基(弘−メトキシカルボニルフェノキシ
基、≠−メチルスルホニルフエノキシ基、≠−シアノフ
ェノキシ基、弘−ジメチルスルファモイルフェノキシ基
、2−アセトアミド−≠−エトキシカルボニルフェノキ
シ基、弘−エトキシカルボ゛ニル−J −メチルスルホ
ンアミドフェノキシ基等)または−般式〔■〕で表わさ
れる基であシ、後者のうち次の一般式(V)で表わされ
る基がさらに好ましい。
Next, examples of preferred substituents in the coupler represented by the general formula [■] used in the present invention will be described. M is preferably an aliphatic group (methyl group, ethyl group, n-propyl group,
t-butyl group, etc.), aliphatic oxy group (methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group, n-dodecyloxy group, etc.),
Halogen atoms (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), carbonamide group (acetamide group, n-butanamide group, n-tetradecanamide group, benzamide group, etc.) or sulfonamide group (methylsulfonamide group, n-butylsulfonamide group) group, n-octylsulfonamide group, n-dodecylsulfonamide group, toluenesulfonamide group, etc.). Preferably an aliphatic oxycarbonyl group (methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n
-butoxycarbonyl group, n-hexyloxycarbonyl group, 2-ethylhexyloxycarbonyl group, /-(
ethoxycarbonyl)ethyloxycarbonyl group, 3-
dodecyloxypropyloxycarbonyl group, n-decyloxycarbonyl group, n-dodecyloxycarbonyl group, 7enetheroxycarbonyl group, etc.) or carbamoyl group (dimethylcarbamoyl group, dibutylcarbamoyl group, dibutylcarbamoyl group, di-λ-ethyl group) Hexylcarbamoyl group% n-dodecylcarbamoyl group, etc.)
It is. L is preferably a chlorine atom or an aliphatic oxy group (methoxy group, ethoxy group, methoxyethoxy group, n-
octyloxy group, λ-ethylhexyloxy group, n-
tetradecyloxy group, etc.). m is preferably O-
It is 2. X is preferably a group in the general formula [■] in which R' is an aromatic group (Hiro-methoxycarbonylphenoxy group, ≠-methylsulfonylphenoxy group, ≠-cyanophenoxy group, Hiro-dimethylsulfamoylphenoxy group) , 2-acetamido-≠-ethoxycarbonylphenoxy group, Hiro-ethoxycarbonyl-J-methylsulfonamidophenoxy group, etc.) or a group represented by the general formula [■], among the latter, the following general formula A group represented by (V) is more preferred.

一般式〔■〕 一般式CV)において■は置換もしくは無置換メチレン
基または置換もしくは無置換イミノ基を表わし、Wは酸
素原子、イオウ原子、置換もしくは無置換メチレン基ま
たは無置換イミノ基を表わす。ただしVがイばノ基のと
きWは酸素原子、イオウ原子のいずれでもない。一般式
(V)で表わされる基の例としてコハク酸イばド基、フ
タル酸イはド基、/−メチル−イミダゾリジン−2,≠
−ジオンー3−イル基、/−ベンジル−イミダゾリジン
−λ、≠−ジオンー3−イル基、!−エトキシ−7−メ
チルイミダゾリジン−2,≠−ジオンー3−イル基、j
−メトキシ−/−メチルイミダゾリジンーコ、≠−ジオ
ン−3−イル基、!。
General formula [■] In general formula CV), ■ represents a substituted or unsubstituted methylene group or a substituted or unsubstituted imino group, and W represents an oxygen atom, a sulfur atom, a substituted or unsubstituted methylene group, or an unsubstituted imino group. However, when V is an ibano group, W is neither an oxygen atom nor a sulfur atom. Examples of the group represented by the general formula (V) are succinic acid iba do group, phthalic acid iba do group, /-methyl-imidazolidine-2,≠
-dione-3-yl group, /-benzyl-imidazolidine-λ, ≠-dione-3-yl group, ! -ethoxy-7-methylimidazolidine-2,≠-dione-3-yl group, j
-methoxy-/-methylimidazolidine-co, ≠-dione-3-yl group,! .

!−ジメチルオキサゾリジンーλ、4!−ジオン−3−
イル基、テアゾリジ/−1,4’−ジオン−3−イル基
、l−ベンジル−λ−フェニルトリアシリジンー3.!
−ジオン−≠−イル基、/−n−プロピル−2−フェニ
ルドリアシリジン−3,J′−ジオン−弘−イル基、j
−エトキシ−l−ペンジルーイミダゾリジンーコ、≠−
ジオン−3−イル基等がある。
! -Dimethyloxazolidine-λ, 4! -dione-3-
yl group, theazolidi/-1,4'-dione-3-yl group, l-benzyl-λ-phenyltriacylidine-3. !
-dione-≠-yl group, /-n-propyl-2-phenyldriasilidine-3,J'-dione-hiro-yl group, j
-Ethoxy-l-pendyl imidazolidine, ≠-
There are diion-3-yl groups and the like.

一般式〔I〕で表わされるイエローカプラーはその置換
基M、LまたはXのいずれかがコル≠価の連結基となっ
てイエローカプラーの2〜4’:tJとなってもいいが
、単量体またはλ量体が好ましい。ここで一般式[I)
で表わされるイエローカプラーがλ〜弘被体のとき、M
、LまたはXについて先に挙げた炭素数範囲は適用され
ない。
In the yellow coupler represented by the general formula [I], any of the substituents M, L, or or λ-mer is preferred. Here, the general formula [I]
When the yellow coupler represented by λ is a hiropan, M
, L or X do not apply.

以下に本発明に用いられる一般式(I)で表わされるイ
エローカプラーの具体例を示すが本発明に用いられるカ
プラーはこれらに限定されるものではない。
Specific examples of the yellow coupler represented by the general formula (I) used in the present invention are shown below, but the couplers used in the present invention are not limited to these.

’l’−/ Y−≠ Y−t y−// Y−/2 Y−/3 Y−/ ≠ U(J(Jul−12しHU4H9 Y−/P 本発明において用いられる前記イエローカプラーは従来
公知の方法によって合成される0例えば米国特許3,2
27,554号、同3,408゜194号、同3,41
5,652号、同3,447.928号、同44017
52号、英国特許l。
'l'-/Y-≠ Y-t y-// Y-/2 Y-/3 Y-/ ≠ U(J(Jul-12 and HU4H9 Y-/P) The yellow coupler used in the present invention is a conventional 0 synthesized by known methods, e.g. U.S. Pat.
No. 27,554, No. 3,408゜194, No. 3,41
No. 5,652, No. 3,447.928, No. 44017
No. 52, British Patent I.

040.710号、特開昭47−26133号、同47
−37736号、同48−733147号、同48−9
4432号、同48−68834号、同48−6883
5号、同48−68836号、同50−34232号、
同51−50734号、同51−102636号、同5
5−598号、同55−161239号、同56−95
237号、同56−161543号、同56−1533
43号、同59−174839号及び同60−3573
0号の明細書に記載の合成方法により合成することがで
きる。
No. 040.710, JP-A No. 47-26133, No. 47
-37736, 48-733147, 48-9
No. 4432, No. 48-68834, No. 48-6883
No. 5, No. 48-68836, No. 50-34232,
No. 51-50734, No. 51-102636, No. 5
No. 5-598, No. 55-161239, No. 56-95
No. 237, No. 56-161543, No. 56-1533
No. 43, No. 59-174839 and No. 60-3573
It can be synthesized by the synthesis method described in the specification of No. 0.

以下に本発明に関わる発色現像主薬の酸化体と反応して
拡散性現像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物
、発色現像主薬の酸化体と反応後開裂した化合物がさら
にもう1分子の発色現像主薬と反応することにより現像
抑制剤を開裂する化合物について説明する。該化合物(
以下、拡散性現像抑制剤放出化合物という)は下記一般
式(Vl)〜(IX)で示される。
Below, a compound that reacts with an oxidized form of a color developing agent to release a diffusible development inhibitor or a precursor thereof, and a compound that is cleaved after reacting with an oxidized form of a color developing agent are used for color development. A compound that cleaves the development inhibitor by reacting with the main drug will be described. The compound (
Hereinafter, the diffusible development inhibitor-releasing compounds) are represented by the following general formulas (Vl) to (IX).

一般式(VT)  A  TIME  Zz一般式(■
)  A−Z。
General formula (VT) A TIME Zz General formula (■
) A-Z.

一般式〔■)  B Z+ 一般式([X)A(又はB)−p−z。General formula [■) B Z+ General formula ([X)A(orB)-pz.

(式中Aはカラー現像主薬の酸化体と反応し得るカップ
リング成分を表わし、カラー現像主薬の酸化体と反応し
て−TIME−1基もしくは−p−z、基を放出するこ
とのできる成分である。
(In the formula, A represents a coupling component that can react with the oxidized form of the color developing agent, and is a component that can react with the oxidized form of the color developing agent to release -TIME-1 group or -p-z group. It is.

Bはカラー現像主薬の酸化体と酸化還元反応し、引き続
きアルカリ加水分解を受けZを放出するレドックス部分
を表わす、TIMEはタイミング基を表わすeZI は
拡散性現像抑制剤を表わす。
B represents a redox moiety that undergoes an oxidation-reduction reaction with the oxidized form of the color developing agent and subsequently undergoes alkaline hydrolysis to release Z; TIME represents a timing group; eZI represents a diffusible development inhibitor.

−P−ZtはA又はBより開裂した後現像主薬酸化体と
の反応を経て現像抑制剤を生成する基を表わす。
-P-Zt represents a group that is cleaved from A or B and then reacts with an oxidized developing agent to produce a development inhibitor.

Ztは拡散性現像抑制剤であっても、拡散性の小さい現
像抑制剤でもよい、−TIME Zl又は−P  Zt
が拡散性を示せばA−TIME−Zl及びA(又はB)
−p−zzは拡散性DIR化合物である。〕 Zl又はZ、で表わされる現像抑制剤はリサーチディス
クロージー11− (Research Disclo
sure) 176巻、患17643、(1978年1
2月)、に記載されている如き現像抑制剤が含まれ、好
ましくはメルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール
、メルカプトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾー
ル、メルカプトベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキ
サゾール、メルカプトベンズイミダゾール、セレノベン
ズイミダゾール、ベンゾトリアゾールメルカプトトリア
ゾール、メルカプトオキサジアゾール、メルカプトチア
ジアゾール、及びこれらの誘導体が含まれる。
Zt may be a diffusible development inhibitor or a development inhibitor with low diffusivity, -TIME Zl or -P Zt
If exhibits diffusivity, A-TIME-Zl and A (or B)
-p-zz is a diffusible DIR compound. ] The development inhibitor represented by Zl or Z is described in Research Disclo.
sure) Volume 176, 17643, (1978 1
February), preferably mercaptotetrazole, selenotetrazole, mercaptobenzothiazole, selenobenzothiazole, mercaptobenzoxazole, selenobenzoxazole, mercaptobenzimidazole, selenobenzimidazole, benzo The triazoles include mercaptotriazole, mercaptooxadiazole, mercaptothiadiazole, and derivatives thereof.

好ましい拡散性現像抑制剤は下記一般式で示されるもの
である。
Preferred diffusible development inhibitors are those represented by the following general formula.

(Z−1) (Z−2) (Z−3) (Z−4)             (Z−5)(Z
−6)          (Z−7)(Z−8)  
        (Z−9)■ 一般式(Z−1)、(Z −2)においてR1+、RI
!はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロ
ゲン原子、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデンア
ミノ基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基
、カルバモイル基、N−アルキルカルバモイル基、N、
N−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、
N−アリールカルバモイルオキシ基、スルファモイル基
、スルホンアミド基、N−アルキルカルバモイルオキシ
基、ウレイド基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アニリノ基、アリール基、イミド基、ヘテロ
環基、シアノ基、アルキルスルホニル基もしくは了り−
ルオキシ力ルポニルアミノ基を表す。
(Z-1) (Z-2) (Z-3) (Z-4) (Z-5) (Z
-6) (Z-7) (Z-8)
(Z-9)■ In general formulas (Z-1) and (Z-2), R1+, RI
! is an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a thiazolylideneamino group, an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group, a carbamoyl group, an N-alkylcarbamoyl group, N,
N-dialkylcarbamoyl group, nitro group, amino group,
N-arylcarbamoyloxy group, sulfamoyl group, sulfonamide group, N-alkylcarbamoyloxy group, ureido group, hydroxy group, alkoxycarbonylamino group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, anilino group, aryl group, imido group , heterocyclic group, cyano group, alkylsulfonyl group or
represents a luponylamino group.

nは1又は2を表し、nが2の場合、R11、R1!は
同じであっても異なっていてもよく、n個のR11、R
1□に含まれる炭素の数は合計してθ〜20である。
n represents 1 or 2, and when n is 2, R11, R1! may be the same or different, and n R11, R
The total number of carbons contained in 1□ is θ~20.

一般式(Z−3)、(Z−4)、(Z−5)、(Z−6
)において、R1コ1R14SRIS%R+いR1ff
はアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表す。
General formula (Z-3), (Z-4), (Z-5), (Z-6
), R1ko1R14SRIS%R+R1ff
represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group.

R0〜R+、がアルキル基を表す時、置換もしくは無互
換、鎖状もしくは環状、いずれであってもよい、置換基
はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、ア
ルコキシ基、了り−ルオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、
カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルキルチオ基もしくはアリ
ールチオ基等である。
When R0 to R+ represent an alkyl group, it may be substituted or incompatible, chain or cyclic, and the substituent is a halogen atom, nitro group, cyano group, aryl group, alkoxy group, oryloxy group. group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, sulfamoyl group,
Examples include carbamoyl group, hydroxy group, alkanesulfonyl group, arylsulfonyl group, alkylthio group, and arylthio group.

R0〜R1がアリール基を表す時、アリール基は置換さ
れていてもよい、置換基として、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、了ミノ基、スルファモイル基、ヒド
ロキシ基、カルバモイル基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシルアミ
ノ基、シアノ基もしくはウレイド基等である。
When R0 to R1 represent an aryl group, the aryl group may be substituted. Examples of the substituent include an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a halogen atom, a nitro group, a ryomino group, a sulfamoyl group, These include a hydroxy group, a carbamoyl group, an aryloxycarbonylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an acylamino group, a cyano group, and a ureido group.

R++〜R1tがヘテロ環基を表す時、ヘテロ原子とし
て窒素原子、酸素原子、もしくはイオウ原子を含む5員
又は6員環の単環もしくは縮合環を表し、ピリジル基、
キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、トリアゾリル
基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサジン基等
から選ばれたこれらは、更に前記了り−ル基について列
挙したW換基によって置換されていてもよい。
When R++ to R1t represents a heterocyclic group, it represents a 5- or 6-membered monocyclic or fused ring containing a nitrogen atom, oxygen atom, or sulfur atom as a heteroatom, and a pyridyl group,
These selected from quinolyl group, furyl group, benzothiazolyl group, oxacylyl group, imidazolyl group, thiazolyl group, triazolyl group, benzotriazolyl group, imido group, oxazine group, etc. are further enumerated for the above-mentioned oryl group. It may be substituted with a W substituent.

一般式(Z−1)、(Z−2) において、l’?++
、R12に含まれる炭素の数は1〜20である。より好
ましくは7〜20である。
In general formulas (Z-1) and (Z-2), l'? ++
, the number of carbon atoms contained in R12 is 1 to 20. More preferably it is 7-20.

一般式(Zi)、(Z−4)、(Z−5)、(Z−63
において、R+3〜R1ffに含まれる合計の炭素の数
は1〜20である。より好ましくは4〜20である。
General formula (Zi), (Z-4), (Z-5), (Z-63
In, the total number of carbons contained in R+3 to R1ff is 1 to 20. More preferably it is 4-20.

本発明における現像抑制剤として好ましいのは、現像主
薬酸化体との反応により放出される現像抑制剤が、現像
時に含有されていた層から他層へ拡散し現像抑制効果を
示す化合物の場合である。
Preferably, the development inhibitor in the present invention is a compound in which the development inhibitor released by reaction with the oxidized developing agent diffuses from the layer in which it was contained to other layers during development and exhibits a development inhibitory effect. .

Aで表わされるカプラー成分としてはアシルアセトアニ
リド類、マロンジエステル頚、マロンジアミド類、ベン
ゾイルメタン類、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール
類、ピラゾロベンズイミダゾール類、インダシロン類、
フェノール類およびナフトール類等の色素形成カプラー
およびアセトフェノン類、インダノン類、オキサシロン
類等の実質的に色素を形成しないカプラー成分である。
The coupler components represented by A include acylacetanilides, malondiester necks, malondiamides, benzoylmethanes, pyrazolones, pyrazolotriazoles, pyrazolobenzimidazoles, indasilones,
Dye-forming couplers such as phenols and naphthols, and substantially non-dye-forming coupler components such as acetophenones, indanones, oxacilones, etc.

好ましいカプラー成分としては、−i式(X)〜〔■〕
を挙げることができる。
Preferred coupler components include -i formula (X) ~ [■]
can be mentioned.

一般式(X) 一般式〔廟〕 一般式〔廟〕 一般式〔■〕 H 式中R1゜は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
へテロ環基を、R3+およびRzzは各々芳香族基また
はへテロ環基を表わす。
General formula (X) General formula [Mausoleum] General formula [Mausoleum] General formula [■] H In the formula, R1゜ is an aliphatic group, aromatic group, alkoxy group or heterocyclic group, and R3+ and Rzz are each aromatic group. or a heterocyclic group.

R1゜で表わされる脂肪族基は、好ましくは、炭素原子
数1〜20個で置換もしくは非置換の鎖状もしくは環状
のいずれでもよい、アルキル基への好ましい置換基とし
ては、アルコキシ、アリールオキシ、アシルアミノの各
基等である。
The aliphatic group represented by R1° preferably has 1 to 20 carbon atoms and may be substituted or unsubstituted chain or cyclic. Preferred substituents for the alkyl group include alkoxy, aryloxy, These include each group of acylamino.

R2゜、R□またはRatが芳香族基の場合は、フェニ
ル基、ナフチル基等を表わすが特にフェニル基が有用で
あり、このフェニル基はW)A基を有していても良い、
置換基としては、炭素数30個以下のアルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルアミド基等である。さらにR1゜、Rs+および
R3Nで表わされるフェニル基はアルキル基、アルコキ
シ基、シアノ基またはハロゲン原子で置換されていても
良い。
When R2゜, R□ or Rat is an aromatic group, it represents a phenyl group, a naphthyl group, etc., but a phenyl group is particularly useful, and this phenyl group may have a W) A group.
Examples of the substituent include an alkyl group having 30 or less carbon atoms, an alkenyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylamido group, and the like. Further, the phenyl group represented by R1°, Rs+ and R3N may be substituted with an alkyl group, an alkoxy group, a cyano group or a halogen atom.

R113は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、カル
ボアミド基、スルホンアミド基等を表わし、lは1〜5
の整数である。R14、R3Sは水素原子、アルキル基
、アリール基を表わし、アリール基としてはフェニル基
が好ましい、アルキル基及び了り−ル基は置換基を有し
ていてもよく、置換基としてはハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、カルボキシル基等である。R
5いR35は同一でも異なっても良い。
R113 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom, a carboxamide group, a sulfonamide group, etc., and l is 1 to 5.
is an integer. R14 and R3S represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and the aryl group is preferably a phenyl group.The alkyl group and the aryl group may have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom, These include an alkoxy group, an aryloxy group, a carboxyl group, and the like. R
5 R35 may be the same or different.

一般式〔■〕は、芳香族−級アミン現像薬の酸化体を酸
化還元反応し、引続きアルカリ加水分解を受け、現像抑
制剤またはその前駆体を放出する化合物(以下、DIR
レドフクス化合物という)であり、Bはレドックス部分
を表わす、さらに詳しく一般式で表わすと下記一般式〔
扉〕で表わされる。
General formula [■] is a compound (hereinafter referred to as DIR
(referred to as a redox compound), and B represents a redox moiety.
door].

一般式〔累〕 °へ6 式中G、G’は水素原子または写真処理工程中に脱保護
可能なフェノール性水酸基の保護基を表わし、代表的な
例として、水素原子、アシル基、スルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、オキサリル基など
が挙げられる。
General formula [cumulative] To 6 In the formula, G and G' represent a hydrogen atom or a protecting group for a phenolic hydroxyl group that can be deprotected during the photographic processing process. Typical examples include a hydrogen atom, an acyl group, and a sulfonyl group. , an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, an oxalyl group, and the like.

R1,、R+v及びR1,は同一でも異なっていてもよ
(、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、了り−ル基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル基、
スルホ基、スルホニル基、アシル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、またはへテロ環基を表わす。
R1,, R+v and R1, may be the same or different (a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group,
Arylthio group, cyano group, alkoxycarbonyl group,
Carbamoyl group, sulfamoyl group, carboxyl group,
Represents a sulfo group, sulfonyl group, acyl group, carbonamide group, sulfonamide group, or heterocyclic group.

R11とR1?、R11はGSR,、とG′、およびR
2゜とGは互いに結合して芳香族または非芳香族の環を
形成してもよい、 R1@、 RHq、 J。のうち少
なくとも1つは炭素数10〜20個の耐拡散性基を含有
する。
R11 and R1? , R11 is GSR, , and G', and R
2° and G may be bonded to each other to form an aromatic or non-aromatic ring, R1@, RHq, J. At least one of them contains a diffusion-resistant group having 10 to 20 carbon atoms.

2は前記と同じ現像抑制剤である。2 is the same development inhibitor as above.

本発明における現像抑制剤として好ましいのはPはA又
はBより開裂した後酸化還元基となる基又はカプラーと
なる基である。
Preferred as the development inhibitor in the present invention is a group in which P becomes a redox group or a coupler after being cleaved from A or B.

現像主薬酸化体との反応により放出される現像抑制剤が
、現像時に含有されていに層から他層へ拡nkシ現像抑
制効果を示す化合物を用いることができる。
A compound can be used that exhibits a development inhibitory effect when the development inhibitor released by reaction with the oxidized developing agent spreads from one layer to another during development.

本発明に係るこれらの化合物は、米国特許第3゜227
.554号、同第3.617,291号、同第3,93
3,500号、同第3,958,993号、同第4.1
49.886号、同第4,234.678号、特開昭5
1−13239号、同57−56837号、英国特許第
2,070.266号、同第2.072.363号、リ
サーチ・ディスクロージャ−1981年12月第212
28号、特公昭58−9942号、特公昭51−161
41号、特開昭52−90932号、米国特許第4,2
48,962号、特開昭56−114946号、同57
−154234号、同58−98728号、同5B−2
09736号、同58−209737号、同58−20
9738号、同58−209740.特願昭59−27
8.853号、特開昭61−255342号、特開昭6
2−24252号に記載された方法で、容易に合成する
ことができる。
These compounds according to the present invention are disclosed in U.S. Pat.
.. No. 554, No. 3,617,291, No. 3,93
No. 3,500, No. 3,958,993, No. 4.1
No. 49.886, No. 4,234.678, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1973
1-13239, British Patent No. 57-56837, British Patent No. 2,070.266, British Patent No. 2.072.363, Research Disclosure - December 1981 No. 212
No. 28, Special Publication No. 58-9942, Special Publication No. 51-161
No. 41, JP-A No. 52-90932, U.S. Patent No. 4,2
No. 48,962, JP-A-56-114946, JP-A No. 57
-154234, 58-98728, 5B-2
No. 09736, No. 58-209737, No. 58-20
No. 9738, 58-209740. Special application 1986-27
No. 8.853, JP-A-61-255342, JP-A-6
It can be easily synthesized by the method described in No. 2-24252.

以下に本発明で用いられる拡散性現像抑制剤放出化合物
の具体的代表例を示すが、これらに限定されるものでは
ない。
Specific representative examples of the diffusible development inhibitor releasing compound used in the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

T−103 −N NO! T−tt。T-103 -N NO! T-tt.

O1+ I NHCOC+Jx。O1+ I NHCOC+Jx.

T−112 ←     ν T”115 0■ H ■ NO□ NOよ H T−119 H 書 Hx \ −N 01] C11□ \ −O L)          智 ■ 1   +、 〜        ; 1              ^ ←           V Call。T-112 ←    ν T”115 0■ H ■ NO□ No. H T-119 H book Hx \ -N 01] C11□ \ -O L) Wisdom ■ 1 +, 〜        ; 1        ^ ← V Call.

■ CI+□ \ COOCaHq T−133 T−”134 C、II 9 il H C,II、ツ 0i+ H H C! It 1 T−1430i+ − N T−144011 S−L;IIcυ0(:Ili 0■ alls H C,H。■ CI+□ \ COOCaHq T-133 T-”134 C, II 9 il H C, II, Tsu 0i+ H H C! It 1 T-1430i+ -N T-144011 SL;IIcυ0(:Ili 0■ alls H C,H.

N麿−N りし4n啼 T−149 il T−151 0H ! H しi3 次いで本発明に関する非感光性微粒子ハロゲン化銀につ
いて説明する。
N Maro-N Rishi 4n T-149 il T-151 0H! H Shii3 Next, the non-photosensitive fine grain silver halide related to the present invention will be explained.

非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るため
の像4[光時においては感光せずに、その現像処理にお
いて実質的に現像されず、予めカプラされていてもよい
が、好ましくは予めカブラされていないハロゲン化銀微
粒子である。
Non-photosensitive fine grain silver halide refers to image 4 for obtaining a dye image [not exposed to light, not substantially developed in the development process, and may be coupled in advance, but preferably These are silver halide fine grains that have not been fogged in advance.

該微粒子ハロゲン化銀は臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であるものであり、このような比率で臭化銀を含む
ハロゲン化銀であるかぎりにおいて、種々の組成のもの
であってもよい。必要に応じて塩化銀及び/または沃化
銀を含有してもよい。
The fine-grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and as long as it contains silver bromide in this proportion, it may have various compositions. Good too. Silver chloride and/or silver iodide may be contained if necessary.

好ましくはヨウ化銀を0.5〜10モル%含有する沃臭
化銀が挙げられる。
Preferably, silver iodobromide containing 0.5 to 10 mol % of silver iodide is used.

該微粒子ハロゲン化銀は、その平均粒径0.01〜0.
5 μmが好ましく、より好ましくは0.02〜0.2
μmのものが用いられる。ハロゲン化銀粒子の平均粒径
は、個々のハロゲン化銀粒子の投影面積に相当する円の
直径の平均値を意味し、この測定は例えば「写真工学の
基礎−銀塩写真繁−」(日本写真学会用昭和54年1月
30日発行)第227頁〜第228頁に記載された方法
で求めることができる。
The fine grain silver halide has an average grain size of 0.01-0.
5 μm is preferable, more preferably 0.02 to 0.2
μm is used. The average grain size of silver halide grains means the average diameter of a circle corresponding to the projected area of each individual silver halide grain, and this measurement is carried out, for example, in ``Fundamentals of Photographic Engineering - Silver Halide Photography'' (Japanese). It can be determined by the method described on pages 227 to 228 of the Japan Society of Photography, published on January 30, 1978.

該微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀乳
剤を調製するのと同様の方法で、あるいは、通常の感光
性ハロゲン化銀乳剤を調製する場合に準じて得られる。
The fine-grain silver halide can be obtained in the same manner as in the preparation of ordinary photosensitive silver halide emulsions, or in accordance with the preparation of ordinary photosensitive silver halide emulsions.

この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感さ
れる必要はなく、又分光増感も不要である。ただ、この
微粒子ノ10ゲン化銀粒子は、これを塗布液に添加する
のに先立ち、予めトリアゾール系化合物、アザインデン
系化合物、ベンゾチアゾリウム系化合物、メルカプト化
合物、亜鉛化合物等公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。
In this case, the surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized or spectral sensitized. However, prior to adding these fine grains to the coating solution, known stabilizers such as triazole compounds, azaindene compounds, benzothiazolium compounds, mercapto compounds, and zinc compounds are added to the coating solution. It is preferable to add it in advance.

このような微粒子ハロゲン化銀は、本発明の感光材料の
支持体よシ最も離れた感色性層の支持体よシ離れた側に
設けられる非感光性親水コロイド層の少なくとも7層に
添加される。非感光性親水性コロイド膚は1層又は2層
以上の複数層から構成されていてもよく、微粒子ハロゲ
ン化銀は核層の少なくとも1層に含有されておシ、微粒
子ハロゲン化銀粒子を含む層は支持体より最も離れた感
色性層に隣接していてもいなくてもよい。
Such fine grain silver halide is added to at least seven of the non-photosensitive hydrocolloid layers provided on the side of the color-sensitive layer furthest away from the support of the light-sensitive material of the present invention. Ru. The non-photosensitive hydrophilic colloid layer may be composed of one layer or two or more layers, and the fine silver halide particles are contained in at least one layer of the core layer. The layer may or may not be adjacent to the color sensitive layer furthest from the support.

非感光性親水性コロイド層に添加される微粒子ハロゲン
化銀の量は、微粒子ハロゲン化銀の組成、粒径、最外感
色性層に含まれる拡散性現fs!抑制剤の量等の因子に
よ)影響されるが、本発明の支持体よシ最も離れた感色
性層中に拡散性現像抑制剤放出化合物を該同一層感光性
ハロゲン化銀に対しO,タモルチ以上含有する場合、該
拡散性現像抑制剤放出化合物に対し1倍モル以上である
。好ましくはio倍モルから1000倍モル、よシ好ま
しくは75倍モルから300倍モルである。さらに該拡
散性現像抑制剤放出化合物が1モルチ以上であると好ま
しい。
The amount of fine-grain silver halide added to the non-photosensitive hydrophilic colloid layer depends on the composition of fine-grain silver halide, the particle size, and the diffusivity fs! contained in the outermost color-sensitive layer. Depending on factors such as the amount of inhibitor, it is preferable to introduce a diffusible development inhibitor-releasing compound into the most distant color-sensitive layer of the support of the present invention relative to the light-sensitive silver halide layer in the same layer. , Tamorti or more, the amount is at least 1 mole relative to the diffusible development inhibitor releasing compound. The amount is preferably from io times the mole to 1000 times the mole, and more preferably from 75 times the mole to 300 times the mole. Further, it is preferable that the amount of the diffusible development inhibitor releasing compound is 1 mol or more.

本発明でいう支持体よシ最も離れた感色性層とは、少な
くとも1層以上の感光性層より成り、実質的に感色性の
同じ感度の異なる複数の感光性層及び/又は複数の実質
的に同じ感光性層にはさまれた実質的に非感光性の中間
層等の複数の層から構成される層群をさす。複数の実質
的に同じ感色性層の間に異なる感色性を有する他の感光
性層が入り、先の実質的に同一の感色性層が複数のユニ
ットに分離される場合は、支持体より最も離れたユニッ
トの実質的に同一の感色性層群をさす。
In the present invention, the color-sensitive layer furthest from the support consists of at least one or more photosensitive layers, and includes a plurality of photosensitive layers having substantially the same color sensitivity and/or a plurality of different sensitivities. Refers to a layer group consisting of multiple layers, such as a substantially non-photosensitive intermediate layer sandwiched between substantially the same photosensitive layer. When a plurality of substantially the same color-sensitive layers are interposed with another light-sensitive layer having a different color sensitivity, and the previous substantially same color-sensitive layers are separated into multiple units, the supporting Refers to the group of substantially identical color-sensitive layers in the unit furthest from the body.

本発明の好ましい態様を以下に述べる。支持体より最も
離れた同一感色性層中の最も支持体よシ離れた感光性層
に本発明の拡散性現像抑制剤を放出する化合物が多量使
用される場合に本発明は特に効果がある。この場合の最
外感光性層は同一感色性層中の最高感度層であってもそ
うでなくても良い。最高感度層中の拡散性現像抑制剤を
放出する化合物が同一層中の感光性ハロゲン化銀に対し
0.1モル多以上官有される系において特に効果がある
。また、非感光性微粒子ハロゲン化銀の含まれる保穫層
は複数の親水性コロイド層から構成され、より好ましく
は最外感色性層に隣接しないよシ支持体よ′り離れた側
の親水性コロイド層中に含まれるのが好ましい。また本
発明は、写真感材を現像液中の進行方向が試料面と平行
であるか、試料が現像液中を移動する結果として現f埃
液が試料の進行方向の先頭の端から後尾端へ流れるよう
な処理を施す時に効果を現わす。この処理液の移動速度
が線速度で3層cm1分から3oocm1分である時、
特に効果的である。このような処理方法としては、通常
シネ現と呼ばれる処理、ローラー搬送方式の処理機を施
す場合が挙げられる。昨今急速に増加しつつある簡易迅
速処理機(ミニラボ)はローラー搬送方式の代表例であ
る。
Preferred embodiments of the present invention will be described below. The present invention is particularly effective when a large amount of the compound releasing the diffusible development inhibitor of the present invention is used in the light-sensitive layer furthest from the support among the same color-sensitive layers furthest from the support. . In this case, the outermost photosensitive layer may or may not be the highest sensitivity layer among the same color-sensitive layers. It is particularly effective in a system in which the compound releasing the diffusible development inhibitor in the highest sensitivity layer is 0.1 mole or more more than the light-sensitive silver halide in the same layer. Further, the protection layer containing the non-photosensitive fine grain silver halide is composed of a plurality of hydrophilic colloid layers, and more preferably the hydrophilic colloid layer on the side remote from the support so as not to be adjacent to the outermost color-sensitive layer. Preferably, it is included in the colloid layer. In addition, the present invention provides a photographic material whose traveling direction in a developing solution is parallel to the sample surface, or as a result of the specimen moving in the developing solution, the developing dust liquid is transferred from the leading end to the trailing end in the traveling direction of the specimen. The effect appears when processing is performed in a flowing manner. When the moving speed of this treatment liquid is linear velocity of 3 layers cm 1 minute to 3 oocm 1 minute,
Particularly effective. Examples of such processing methods include a process usually called cine-gen, and a process using a roller conveyance type processing machine. Simple rapid processing machines (minilabs), which are rapidly increasing in number these days, are a typical example of roller conveyance systems.

本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
シ、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性のjlに設置される。しか
し、目的に応じて上記設を順が逆であっても、または同
一感色性層中に異なる感色性層が狭まれたような設置順
をもとりえる。
The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on the support. There are no particular limitations on the number and order of the emulsion layers and non-photosensitive layers. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having on a support at least one photosensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different photosensitivity. In the multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the photosensitive layer is a unit photosensitive layer sensitive to blue light, green light, or red light.
In general, unit photosensitive layers are arranged in order from the support side: a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer. However, depending on the purpose, the order of the above-mentioned arrangement may be reversed, or the order of arrangement may be such that different color-sensitive layers are arranged within the same color-sensitive layer.

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

該中間層には、特開昭A/−4’j7≠r号、同!?−
/134LJt号、同!ター/13弘4to号、同4/
−20031号、同4/−20031号明細書に記載さ
れるようなカプラー、DIR化合物等が含まれていても
よく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいても
よい。
In the intermediate layer, JP-A-A/-4'j7≠r, same! ? −
/134LJt issue, same! Tar/13 Hiro 4to issue, same 4/
Coupler, DIR compound, etc. as described in No.-20031 and No. 4/-20031 may be included, and a color mixing inhibitor as commonly used may be included.

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第1 、/2/ 、1170号あるいは英国特
許第P23,0弘!号に記載されるように高感度乳剤層
、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができ
る。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様
に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間に
は非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭j
7−//u7t/号、同6.2−200360号、同z
2−20t!II/号、62−20t!413号等に記
載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層
、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
The plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are
West German Patent No. 1, /2/, 1170 or British Patent No. P23,0! A two-layer structure consisting of a high-sensitivity emulsion layer and a low-sensitivity emulsion layer can be preferably used as described in the above publication. Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer. Also, Tokkai Aki
7-//u7t/ issue, 6.2-200360, z
2-20t! II/issue, 62-20t! As described in No. 413, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(r(L)の順、
またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、また
はBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置す
ることができる。
As a specific example, from the side farthest from the support, low sensitivity blue sensitive layer (BL) / high sensitivity blue sensitive layer (BH) / high sensitivity green sensitive layer (GH) / low sensitivity green sensitive layer (GL) /high-sensitivity red-sensitive layer (RH)/low-sensitivity red-sensitive layer (in the order of r(L),
Alternatively, they can be installed in the order of BH/BL/GL/GH/RH/RL, or in the order of BH/BL/GH/GL/RL/RH.

また特公昭j7−J≠23コ号公報に記載されているよ
うに、支持体から殿も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭jj−2!73を号、同6コーt323を号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することも
できる。
In addition, as described in Japanese Patent Publication No. Sho J7-J≠23, the blue-sensitive layer /GH/R
They can also be arranged in the order of H/GL/RL. In addition, as described in the specification of JP-A No. 2!73 and No. 6 Coat T323, the blue-sensitive layer/GL/RL/GH/RH is arranged in the order from the farthest side from the support. You can also.

また特公昭弘ター/j≠り5号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いノ・ロダン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のノ\ロゲン化銀乳剤層、下
1@全中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感
光度の異なる3層から構成される配列が挙げられる。こ
のような感光度の異なる3層から構成される場合でも、
特開昭1?−20λ弘6参号明細書に記載されているよ
うに、同一感色性層中において支持体より離れた側から
中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置
されてもよい。
In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 5, the upper layer is a silver rhodide emulsion layer with the highest photosensitivity, and the middle layer is a silver rhodide emulsion layer with a lower photosensitivity. An example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer having a lower photosensitivity than the entire middle layer is disposed, and three layers having different photosensities are sequentially lowered toward the support. Even when it is composed of three layers with different photosensitivity,
Tokukai Show 1? As described in the specification of -20λ Kou No. 6, medium-sensitivity emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer/low-sensitivity emulsion layer may be arranged in the order from the side away from the support in the same color-sensitive layer. good.

上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。
As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に官有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モルチ以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約λモル係から約2!モ
ル饅までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
The preferred silver halide present in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mole or less silver iodide. . Particularly preferred is a molar ratio of about λ to about 2! It is silver iodobromide or silver iodochlorobromide, which contains up to a mole of silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀粒径は、約00.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径がjFJ/ Oiクロンに至るまでの
大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも
よい。
The silver halide grain size may be fine grains of about 00.2 microns or less or large grains with a projected area diameter of up to jFJ/Oi microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるノ・ロダン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー(RD)、A / 76
4’ J (/ 971年)2月)、22〜Jj頁、−
1,乳剤製造(Emulsion  preparat
ionand  types )”、および同&/lr
7/l(/り7り年/1月)、6弘?頁、グラフィック
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P。
Examples of silver-rodanide photographic emulsions that can be used in the present invention are those published by Research Disclosure (RD), A/76.
4' J (/February 971), pages 22-Jj, -
1. Emulsion preparation
ionand types)”, and the same &/lr
7/l (/ri7ri/January), 6 Hiro? Page, graphic "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montell (P.

Glafkides、  Chemic  et  P
hisiquePhotographique Pau
l Montel、  /り67)、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duff
in、PhotographicEmulsion C
hemistry(Focal  Press。
Glafkides, Chemic et P
hisiquePhotographique Pau
``Photographic Emulsion Chemistry'' by Duffin, published by Focal Press (G, F, Duff
in, Photographic Emulsion C
hemistry (Focal Press.

lり66))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikm
anet  al、Making  and  Coa
tingPhotographic  Emulsio
n、pocalPress、/りを弘)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。
``Production and Coating of Photographic Emulsions'' by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L, Zelikm)
anet al, Making and Coa
tingPhotographic Emulsio
It can be prepared using the method described in, for example, Hiroshi Rino, PocalPress, Inc.

米国特許第J 、!71/−,621号、同3.t!j
、3り係号および英国特許第1.弘/3.VILtt号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent No. J,! 71/-, No. 621, 3. T! j
, 3 issues and British Patent No. 1. Hiroshi/3. Monodispersed emulsions such as those described in VILtt are also preferred.

また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
ク(Gutoff。
Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described in Photographic Science and Engineering by Gutoff.

Photographic  5cience  an
dEngineer ing ) 、第1F巻、211
−1〜2!7頁(1yyo年);米国特許第弘、4L3
弘、226号、間係、≠l弘、310号、間係、≠33
゜o4cr号、間係、IIL3!P、1.20号および
英国籍許第λ、iiコ、/j7号などに記載の方法によ
シ簡単に調製することができる。
Photographic 5science an
dEngineering), Volume 1F, 211
-1~2!7 pages (1yyo year); U.S. Patent No. Hiroshi, 4L3
Hiroshi, No. 226, Roomkeeper, ≠lHiroshi, No. 310, Roomkeeper, ≠33
゜o4cr, clerk, IIL3! It can be easily prepared by the method described in P, No. 1.20 and British National License No. λ, ii, /j7.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, or it may have a layered structure. Furthermore, silver halides having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or compounds other than silver halide such as silver rhodan or lead oxide may be bonded.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

ハロゲン化釧乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーA/7
j4tjおよび同&/17/lに記載されておシ、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。
The halogenated emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure A/7.
The relevant sections are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

添加剤mu     RD/7j44J  RD/Ir
7/AI化学増感剤  23頁 t≠♂頁右欄コ感度上
昇剤      同上 3 分光増感剤、 23〜λ弘頁 乙≠r頁右欄〜強色
増感剤      61Iり頁右欄弘 増   白  
 剤     コ弘頁j かぶシ防止剤  2≠〜2よ
頁 64Lり頁右欄〜および安定剤 t 光 吸 収 剤、 λ!〜2を頁 1り頁右欄〜フ
ィルター染料         2よO頁左掴紫外線吸
収剤 7 スティン防止剤  uj頁右欄 tjO頁左〜右欄 r 色素画像安定剤   コよ頁 タ 硬  膜  剤    −6頁   43I頁左欄
10  バインダー  2を頁   同上l/ 可塑剤
、潤滑剤   コア頁  tso頁右欄lλ 塗 布 
助 剤、 26〜コア頁   同上表面活性剤 /3 スタチック  27頁   同上防  止  剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第弘、弘//。
Additive mu RD/7j44J RD/Ir
7/AI chemical sensitizer Page 23 t≠♂ Page right column Sensitivity increasing agent Same as above 3 Spectral sensitizer, page 23 - λ Hiro Page O≠r Right column - Super sensitizer 61 I Page right column Hiro White
Agent Kohiro Page J Anti-fog agent 2≠~20 Page 64L page right column~ and stabilizer t Light absorbing agent, λ! - Page 2 Page 1 Right column - Filter dye 2, O Page left, Ultraviolet absorber 7 Stain inhibitor Uj Page Right column tj O Page Left - Right column R Dye image stabilizer Page 1 Hardener - Page 6 43I page left column 10 Binder page 2 Same as above l/Plasticizer, lubricant Core page tso page right column lλ Coating
Auxiliary agent, page 26 to core Same as above Surfactant/3 Static Page 27 Same as above Inhibitor In addition, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, US Patent No. Hiroshi, Hiro//.

りr7号や同第弘、弘33−、303号に記載されたホ
ルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光
材料に添加することが好ましい。
It is preferable to add to the light-sensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde as described in R.R.7, Hiroshi No.33, and No.303.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)A17a≠3、■−C−Gに記載された特許に記
載されている。
Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) A17a≠3, described in the patent described in ■-C-G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3、りJ
J 、30I号、同第弘、0コλ、6λO号、同第弘、
326.0217号、同第’/−,’fiO/。
As a yellow coupler, for example, U.S. Pat.
J, No. 30I, Hiroshi No. 0, No. 6λO, Hiroshi No. 6,
No. 326.0217, '/-, 'fiO/.

7タコ号、特公昭ll−1073P号、英国特許第1.
≠21,020号、同第1.弘74,740号、米国特
許第3.り73,26を号、同第≠。
7 Octopus, Special Publication No. 1073P, British Patent No. 1.
≠No. 21,020, No. 1. No. 74,740, U.S. Patent No. 3. No. 73, 26, same No. ≠.

J/4C,QJj号、同第44.J−//、Al1−9
号、欧州特許第24CP、≠7JA号、等に記載のもの
が好ましい。
J/4C, QJj No. 44. J-//, Al1-9
Preferred are those described in European Patent No. 24CP, ≠7JA, and the like.

マゼンタカプラーとしては!−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第弘、31
0.41?号、同第≠、3si。
As a magenta coupler! - Pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, US Pat.
0.41? No. ≠, 3si.

tり7号、欧州特許第73.AjA号、米国特許第3.
oti、弘32号、同第3,7λz、ot7号、リサー
チ・ディスクロージャー42≠λコo(tyrii年を
月)、特開昭6O−3JjJ’2号、リサーチ・ディス
クロージャー屋2弘230(/?lr’i年6月)、特
開昭60−m19号、同6/−72231号、同1.0
−3.t730号、同JJ−−//rOJ4A号、同1
sO−/lr!F!/号、米国特許第弘、100.63
0号、同第≠。
7, European Patent No. 73. AjA, U.S. Patent No. 3.
oti, Kou 32, same No. 3,7λz, ot7, Research Disclosure 42≠λkoo (month of tyrii), JP-A-6O-3JjJ'2, Research Disclosure Ya 2 Hiro 230 (/? (June 1986), JP-A No. 60-m19, No. 6/-72231, 1.0
-3. t730, same JJ--//rOJ4A, same 1
sO-/lr! F! /No., U.S. Patent No. 100.63
No. 0, same No. ≠.

!参〇、6!参号、同第μ、 jjl、、Al0号、等
に記載のものが特に好ましい。
! San〇, 6! Particularly preferred are those described in No. No. 1, No. μ, JJl, No. Al0, and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第≠。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, as disclosed in U.S. Pat.

O!コ、212号、同第≠、/弘6,326号、同第グ
ツ221,233号、同第≠、2りt、200号、同第
1,36り、タコ2号、同第u、ffO/、/7/号、
同第λ、772 、/ 4λ号、同第2.ry!、r、
tts号、同第3.77、L、002号、同第J 、7
11.308’号、同第弘、33≠、O11号、同第≠
、327./7J号、西独特許公開第3,3λり、7.
22号、欧州特許第12/、36jFly号、同第2≠
り、≠13A号、米国特許部3.≠≠6.tλλ号、同
第弘、JJ! 。
O! Ko, No. 212, No.≠, /Hiro 6,326, Gutsu No. 221,233, No. ≠, 2t, No. 200, No. 1,36, Octopus No. 2, No. u, ffO/, /7/ issue,
Same No. λ, 772, / 4λ, Same No. 2. ry! ,r,
tts No. 3.77, L, 002, No. J, 7
11.308', same No. 33≠, O11, same No. ≠
, 327. /7J, West German Patent Publication No. 3,3λ, 7.
22, European Patent No. 12/, 36jFly, European Patent No. 2≠
≠No. 13A, U.S. Patent Department 3. ≠≠6. tλλ, Hiroshi Dodai, JJ! .

タタタ号、同第弘、≠!/、j!2号、同第≠。Tatata-go, Dodai-Hiroshi, ≠! /, j! No. 2, same No. ≠.

44J7.7j7号、同第a、tyo、try号、同第
μ1.23μ、2/2号、同第弘、2り4./タタ号、
特開昭t/−≠2411号等に記載のものが好ましい。
44J7.7j No. 7, same No. a, tyo, try No. 1.23μ, 2/2 No. 2, No. Hiroshi, 2ri 4. /Tata,
Those described in JP-A No. 2411 and the like are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー屋174≠3の■
−G項、米国特許部≠、it3゜470号、特公昭77
−35’弘13号、米国特許部≠、oo≠、Pλり号、
同第≠、/Jlr、2jr号、英国特許第1 、l1f
i& 、361号に記載のものが好ましい。
Colored couplers to correct unnecessary absorption of coloring dyes are available from Research Disclosure Shop 174≠3■
- Section G, U.S. Patent Department≠, IT3゜470, Special Publication No. 77
-35'Ko 13, U.S. Patent Department≠, oo≠, Pλri No.
Same No. ≠, /Jlr, 2jr, British Patent No. 1, l1f
i&, No. 361 is preferred.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第一、JjA 、237号、英国特許第2./2
!、!70号、欧州特許第24.170号、西独特許(
公開)第3.コ3≠、j33号に記載のものが好ましい
Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Pat. No. 1, JjA, No. 237, and British Patent No. 2. /2
! ,! No. 70, European Patent No. 24.170, West German Patent (
Public) 3rd. 3≠, those described in j33 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許部3.It!/、120号、同第ti、orO,2/
I号、同第’I、347,212号、同第44.1fi
O? 、320号、同第1I、3774,910号、英
国特許第2./θλ、173号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are described in U.S. Pat. It! /, No. 120, same No. ti, orO, 2/
I, 'I, 347,212, 44.1fi
O? , No. 320, No. 1I, No. 3774,910, British Patent No. 2. /θλ, No. 173, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD/7A弘3、
■〜F項に記載された特許、特開昭j7−/!/り参≠
号、同!7−/j弘23弘号、同6θ−it≠おり号、
米国特許部≠。
Couplers that release all photographically useful residues upon coupling can also be preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors include the aforementioned RD/7A Ko3,
■Patents listed in items ~F, JP-A-7-/! /Risan≠
Same issue! 7-/j Hiro 23 Hiro issue, same 6θ-it≠ori issue,
United States Patent Department≠.

、2参t、り6A号に記載されたものが好ましい。, 2, t, and 6A are preferred.

現像時に画f#状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許mコ、0り7、/’kO
号、同第a、i3i、trtr号、特開昭69−117
431号、同!?−/70111−0号に記載のものが
好ましい。
As a coupler that releases a nucleating agent or a development accelerator into the image f# during development, the British patent mco, 0ri7, /'kO
No. A, i3i, trtr, JP-A-69-117
No. 431, same! ? -/70111-0 is preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許部+ 、 /J(1) 、弘コア
号等に記載の競争カプラー、米国特許部≠。
In addition, examples of couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat.

jrJ、4(’72号、同第11−、!31.JYJ号
、同第≠、J10,41r号等に記載の長当量カプラー
、特開昭40−/Ijりto1特開特開昭−,2弘21
2等に記載のDIRレドックス化合物もしくはDIRカ
プラー放出カプラー又はDIRカプラー放出カプラーも
しくはレドックス、欧州特許第173,30.2A号に
記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー、R,D
、A//44弘り、岡お一≠へ時開昭j/−コ0/2≠
7等に記載の漂白促進剤放出力ゾラー、米国特許第弘、
!!3.弘77号等に記載のリガンド放出カプラー等が
挙げられる。
jrJ, 4 ('72 No. 11-, !31. JYJ No. ≠, long equivalent coupler described in J10, 41r, etc., JP-A-1972-/Ijri to1 JP-A-1999- , 2hiro 21
DIR redox compounds or DIR coupler-releasing couplers or DIR coupler-releasing couplers or redoxes, as described in EP 173,30.2A, couplers that release dyes that after-break, R,D
, A//44 Hiro, Oka Oichi≠ to Tokikai Akira j/-ko0/2≠
Bleach accelerator releasing power zolar described in 7 etc., U.S. Pat.
! ! 3. Examples include ligand-releasing couplers described in Kou No. 77 and the like.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
シ感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第一、322.027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 1,322.027 and others.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸゛点が7750
6以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタ/L[
エステル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシル7
タレート、ジーコーエチルへキシルフタレート、デシル
フタレート、ビス(X、1.t−ジ−t−7ミルフエニ
ル)7タレート、ビス(2,弘−ジ−t−7ミルフエニ
ル)インフタレート、ビス(/、l−ジエチルプロピル
)フタレートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステ
ル類(トリフエルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、−一エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロヘキシルホスフェート、トリーλ−エチルへキ
シルホスフェート、トリドテシルホス7エート、ドリフ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネート
ナト)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベン
ゾニー)、)”fシルベンゾエート、コーエチルへキシ
ル−p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド@(N
、N−ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウ
リルアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アル
コール類またはフェノール類(インステアリルアルコー
ル、コ、≠−ジーtert−アミルフェノールなど)、
脂肪族カルボ゛ン酸エステル類(ビス(+2−エチルヘ
キシル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロ
ールトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリ
オクチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−
シフチルーコーブトキシーz−tert−オクチルアニ
リンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼ
ン、ジインプロピルナフタレ/なト)などが挙げられる
。また補助溶剤としては、沸点が約300C以上、好ま
しくは5o0c以上約/乙0°C以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、コーエトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。
The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method is 7750.
Specific examples of high boiling point organic solvents of 6 or more include Lid/L [
Esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl 7
tallate, dicoethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(X,1.t-di-t-7milphenyl)7talate, bis(2,Hiro-di-t-7milphenyl)inphthalate, bis(/,l- (diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric or phosphonic acids (triphel phosphate, tricresyl phosphate, -monoethylhexyldiphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-λ-ethylhexyl phosphate, tridotesyl phos7ate, driftoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexylphenylphosphonate), benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzony), f-sylbenzoate, coethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), amides@(N
, N-diethyldodecanamide, N,N-diethyllaurylamide, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (such as instearyl alcohol, co-,≠-di-tert-amylphenol),
Aliphatic carboxylic acid esters (bis(+2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N, N-
cyphthyl-cobutoxyz-tert-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diimpropylnaphthalene, etc.), and the like. Further, as the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of about 300°C or more, preferably about 5°C or more and about 0°C or less can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, Examples include ethoxyethyl acetate and dimethylformamide.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、15’り。
The steps and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are described in U.S. Patent No. 15'.

343号、西独特許出願(OLS)第1.j≠l。No. 343, West German Patent Application (OLS) No. 1. j≠l.

27弘号および同第2.j弘/、2JO号などに記載さ
れている。
No. 27 and No. 2. It is described in J Hiro/, 2JO issue, etc.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 A/ 7 A 44 jノ21頁1.+!び同A
/17/lの6≠7頁右欄からt≠r頁左欄に記載され
ている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, A/ 7 A 44 j page 21 1. +! and A
/17/l, from the right column on page 6≠7 to the left column on page t≠r.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、A
/ 71=≠3の2t〜λ2頁、および問屋/Ir7/
l、の4j/左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現f象処理することができる。
The color photographic light-sensitive material according to the present invention includes the above-mentioned RD, A
/ 71=≠3 page 2t~λ2, and wholesaler /Ir7/
The phenomenon can be treated by the usual methods described in 4j/left column to right column of 1.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、打
着しくけ芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−)tfk−≠−アミノーN、N−ジエ
チルアニリン、3−メチル−≠−アミノーN−エチルー
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−弘−
アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、3−メチル−弘−アミノ−N−エチル−
N−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはp−1ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ2橿以上併用するこ
ともできる。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is an alkaline aqueous solution containing as a main component an aromatic primary amine color developing agent. Although amine phenol compounds are also useful as color developing agents, p-phenylenediamine compounds are preferably used, typical examples of which are 3-)tfk-≠-amino-N, N-diethylaniline, 3- Methyl-≠-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-Hiro-
Amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-Hiro-amino-N-ethyl-
N-β-methoxyethylaniline and their sulfates,
Examples include hydrochloride and p-1 luenesulfonate. Two or more of these compounds may be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金楓の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHMtjft剤、臭化物塩、沃化
物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール卿もし
くはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ
防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて
、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、
亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエ
チレンジアミン(l、≠−ジアザビシクロ〔2゜J 、
z〕オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレンfljコ
ール、ジエチレングリコールのような有機i 剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アばン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
ようなカブラセ剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、l−ヒドロキシエ
チリデン−i、i−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、
N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、
N、N’。
The color developer may contain pHMtjft agents such as alkaline gold maple carbonates, borates or phosphates, development inhibitors such as bromide salts, iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds, or fogging agents. It generally contains an inhibitor. In addition, hydroxylamine, diethylhydroxylamine,
Sulfite hydrazines, phenylsemicarbazides, triethanolamine, catechol sulfonic acids, triethylenediamine (l,≠-diazabicyclo[2゜J,
z] Various preservatives such as octane), organic agents such as ethylene flj alcohol and diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, and vanes, dye-forming couplers, Competitive couplers, fogging agents such as sodium boron hydride, auxiliary developing agents such as l-phenyl-3-pyrazolidone, tackifiers, aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, phosphonocarboxylic acids. Various chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, l-hydroxyethylidene-i,i-diphosphonic acid, nitrilo-N,N ,
N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,
N, N'.

N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンー
ジ(0−ヒドロキシフェニル酢e) 及Uそれらの塩を
代表例として上げることができる。
Representative examples include N'-tetramethylenephosphonic acid, ethylene diamine di(0-hydroxyphenyl acetate), and salts thereof.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、/−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as /-phenyl-3-pyrazolidone, or amine phenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpnり〜l−であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料l平方メートル当たシ31以下であシ、補光液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことによj)j00
rd以下にすることもできる。補充蓋を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
によシ補光量を低減することもできる。
These color developing solutions and black and white developing solutions are generally pn-l-. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but it is generally less than 31 h per square meter of light-sensitive material, and is used to reduce the bromide ion concentration in the brightening solution. yoj)j00
It can also be less than rd. When reducing the number of replenishment lids, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank. Furthermore, the amount of supplementary light can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温、高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。
The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.

発色現像主薬の写真乳剤層は通常漂白処理される。The color developing agent photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく#4
白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅
速化を図るため、製出処理後漂白定着処理する処理方法
でもよい。さらに二種の連続した濃白定着浴で処理する
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後濃白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄([1)、コバルト(
Ill)、クロム(Vl)、銅(It)などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。
Bleaching treatment may be carried out simultaneously with fixing treatment #4
(white fixing process) may be performed separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleach-fixing processing is performed after the production processing. Furthermore, treatment with two consecutive deep white fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or dark white treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. Examples of bleaching agents include iron ([1), cobalt (
Compounds of polyvalent metals such as Ill), chromium (Vl), and copper (It), peracids, quinones, nitro compounds, and the like are used.

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(II[)もしくはコバル)(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、/、3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩:
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(In)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。
Typical bleaching agents include ferricyanide; dichromate; organic complex salts of iron (II [) or cobal) (III), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, /3 -Aminopolycarboxylic acids such as diaminopropanetetraacetic acid and glycol ether diaminetetraacetic acid, or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc.:
Persulfates; bromates; permanganates; nitrobenzenes and the like can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron (III) complexes and persulfates, including iron (In) complex salts of ethylenediaminetetraacetate, are preferred from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Furthermore, aminopolycarboxylic acid iron(III) complexes are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions.

これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常!、!〜tである
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。
The pH of the bleach solution or bleach-fix solution using these aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts is normal! ,! ~t, but it is also possible to process at an even lower pH for speeding up the process.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て保定促進剤を使用することができる。
A retention accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their pre-baths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.193.1rjlr号、西独特許
第1,2り0,1112号、同λ、orり。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in US Pat.

りre号、特開昭33−72,734号、同j3−17
.13/号、同13−37,1411号、同!3−72
.1.、!3号、同j3−タ!、!、30号、同よ3−
タj、43/号、同!!−10.≠232号、同33−
7.2≠、1日号、同よ3−7≠/、l、23号、同j
3−λr、≠コを号、り丈−チ・ディスクロージャーA
/7./コタ号(/り7を年7月)などに記載のメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭1
0−/1LLO,/λり号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭4AI−4,101,号、特開昭fJ−20,
13λ号、同13−32.7Jj号、米国特許第3゜7
06.141号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1
 、/J7.7/!号、特開昭jr−/l。
ri re issue, JP-A-33-72,734, same j3-17
.. 13/No. 13-37, 1411, Same! 3-72
.. 1. ,! No. 3, same j3-ta! ,! , No. 30, same 3-
Taj, 43/issue, same! ! -10. ≠No. 232, No. 33-
7.2≠, 1st issue, 3-7≠/, l, 23rd issue, same j
3-λr, ≠ ko, length-chi disclosure A
/7. Compounds having a mercapto group or a disulfide group as described in /Kota issue (/7, July 2012); JP-A-1
Thiazolidine derivatives described in No. 0-/1LLO, /λ;
No. 13λ, No. 13-32.7Jj, U.S. Patent No. 3゜7
Thiourea derivatives described in No. 06.141; West German Patent No. 1
, /J7.7/! No. JP-A-Sho Jr-/L.

233号に記載の沃化物塩;西独特許第りtぶ。Iodide salts as described in No. 233; West German Patent No. 233.

弘IO号、同λ、7≠r、弘30号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類;特公昭447−413/。
Kou IO No., λ, 7≠r, polyoxyethylene compounds described in Kou No. 30; Japanese Patent Publication No. 447-413/.

号記載のポリアミン化合物;その他特開昭≠ター≠2,
1LtJ弘号、間係ター!り、6弘≠号、同よ3−タ弘
、227号、同!弘−33,727号、同1j−24,
!06号、同jlr−/ A 3 、5’!O号記載の
化合物;臭化物イオン等が使用できる。
Polyamine compound described in No. 2;
1st LtJ Hirogo, staff member! ri, 6 hiro≠ issue, same 3-ta hiro, 227, same! Hiro-33,727, same 1j-24,
! No. 06, same jlr-/A 3, 5'! Compounds described in No. O; bromide ions, etc. can be used.

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第s、rりj 、111号、西特許第1.2り0,1/
λ号、特開昭33−タ!、t30号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第≠、!!コ、13参号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
Among them, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferable from the viewpoint of a large promoting effect, and in particular, US Pat.
λ No., JP-A-33-Ta! , t30 are preferred. Furthermore, U.S. Patent No. ≠,! ! Compounds described in No. 13 are also preferred. These bleach accelerators may be added to the photosensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photography.

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。該定
着漬液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
Examples of fixing agents include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used, with ammonium thiosulfate being the most widely used. Can be used for As the preservative for the fixing solution, sulfites, bisulfites, or carbonyl bisulfite adducts are preferred.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流1.順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、J
ournalof  the  5ociety  o
f Motion  Pictureand Te1e
vision Engineers 第、41LL巻、
P、おり−2j3(lりj6年j月号)に記載の方法で
、求めることができる。
The amount of washing water in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the purpose, the washing water temperature, the number of washing tanks (number of stages), countercurrent flow, etc. It can be set in a wide range depending on the replenishment method such as forward flow and various other conditions. this house,
The relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is J
our own of the 5ociety o
f Motion Picture and Te1e
vision Engineers Volume 41LL,
It can be determined by the method described in P, Ori-2j3 (Irij, June 6th issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加によシ、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−/J/ 、632号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭17−J’、j
弘2号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but this increases the residence time of water in the tank, causing bacteria to propagate and the resulting suspended matter to adhere to the photosensitive material. Problems such as In the processing of the color photosensitive material of the present invention, as a solution to such problems,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in Japanese Patent Application No. 61-/J/, No. 632 can be used very effectively. Also, JP-A-17-J', j
Chlorine-based disinfectants such as inthiazolone compounds and thiabendazoles, chlorinated sodium incyanurate, and other benzotriazoles described in Kou No. 2, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents" by Hiroshi Horiguchi, and "Microorganisms" edited by Sanitation Technology Association. sterilization, sterilization,
It is also possible to use the fungicides described in "Anti-mold Techniques" and "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" edited by the Japan Antibacterial and Antifungal Society.

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、弘−
タであシ、好ましくはt−rである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、/!−1j’cで20秒−10分、好ましくは
λ!−≠00Cで30秒−3分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代シ、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭67−4.j≠3号、同jr−/l
A、IrJu号、同60−220.J弘!号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。
The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is
It is preferably tr. The washing water temperature and washing time can be set in various ways depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but in general, /! -1j'c for 20 seconds - 10 minutes, preferably λ! -≠00C, the range of 30 seconds to 3 minutes is selected. Furthermore, instead of washing with water, the photosensitive material of the present invention can be directly processed with a stabilizing solution. In such a stabilization process, Japanese Patent Application Laid-Open No. 67-4. j≠3, same jr-/l
A, IrJu No. 60-220. J Hiromu! All known methods described in this issue can be used.

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あシ、その例として、撮影用カシ−感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
Further, following the water washing treatment, there may be cases where a further stabilization treatment is performed; an example thereof is a stabilizing bath containing formalin and a surfactant, which is used as a final bath for photographic oak-sensitive materials. Can be done.

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバー70−
液は脱鉄工程等他の工程において再利用することもでき
る。
Over 70- due to water washing and/or replenishment of stabilizing solution
The liquid can also be reused in other processes such as the iron removal process.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国%計部J、J4c2.!
り7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,3弘λ
、jタタ号、リサーチ・ディスクロージャー/’f、1
60号及び同/r、IjY号記載のシッフ塩基型化合物
、同/J、り、2≠号記載のアルドール化合物、米国特
許第3,7/り、≠ター号記載の金楓塩錯体、特開昭!
3−/3! 、621号記載のウレタン系化合物を挙げ
ることができる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Percentage Department J, J4c2. !
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3, 3 Hiroshi λ
,j Tata issue, Research Disclosure/'f, 1
Schiff base-type compounds described in No. 60 and IjY, aldol compounds described in U.S. Pat. Kaisho!
3-/3! , No. 621 can be mentioned.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の/−7二二ルー3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭jA−64c、33り号、同j7−ハリ、!弘7
号、および同zr−/lj、443r号等記載されてい
る。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain various types of /-722-3, if necessary, for the purpose of promoting color development.
- Pyrazolidones may be incorporated. Typical compounds are JP-A-64c, No. 33, J7-Hari,! Hiro 7
No. 2, and No. zr-/lj, No. 443r, etc.

本発明における各種処理液はIO’C−にO0Cにおい
て使用される。通常は33°C〜3Ir0Cの温度が標
準的であるが、よシ高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆によシ低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改良を達成することができる。また、感光材料
の節銀のため西独特許用2.コλ4.770号または米
国特許用3゜67≠、≠タタ号に記載のコバルト補力も
しくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
Various processing liquids in the present invention are used in IO'C- and O0C. Normally, the standard temperature is 33°C to 3Ir0C, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or lower temperatures can be used to improve image quality and stability of processing solutions. can be achieved. In addition, the West German patent 2. A treatment using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification as described in Co. λ4.770 or US Pat.

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第V、
zoo 、+2を号、特開昭60−/331り号、同j
ター2/r4cJAJ号、同A/−,23ざost号、
欧州%p21o、ggo、12号などに記載されている
熱現像感光材料にも適用できる。
Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. V,
zoo, +2 issue, JP-A-60-/331 issue, same j
ter 2/r4c JAJ issue, same A/-, 23za ost issue,
It can also be applied to heat-developable photosensitive materials described in European %p21o, ggo, No. 12, etc.

(実施例) 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
(Examples) The present invention will be explained in detail below using Examples, but the present invention is not limited thereto.

尚、実施例に用いた本発明以外の化合物の構造式および
試料の現像処理方法は実施の最後にまとめて示した。
Incidentally, the structural formulas of compounds other than those of the present invention used in Examples and the development processing methods of samples are summarized at the end of the implementation.

実施例1 本発明の有効性を評価するため下引き加工したセルロー
ストリアセテートフィルム支持体上に下記に示すような
組成の各層よりなる多層カラー感光材料101を作成し
た。
Example 1 In order to evaluate the effectiveness of the present invention, a multilayer color photosensitive material 101 was prepared having each layer having the composition shown below on a subbed cellulose triacetate film support.

(試料101) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/n?単位で表わした量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/rd単位で表わした量を、
また増悪色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。
(Sample 101) The coating amount is silver g/n for silver halide and colloidal silver? The amounts expressed in units and for couplers, additives and gelatin in g/rd,
In addition, the number of moles of the aggravating dye is expressed per mole of silver halide in the same layer.

第1層(ハレーション防止N) 黒色コロイド銀          0.37ゼラチン
            2.81紫外線吸収剤UV−
10,03 紫外線吸収剤tJV−20,05 紫外線吸収剤UV−30,06 分散用高沸点有m溶剤5OLV−1 0,07 第2層(中間N) ゼラチン            1.52紫外線吸収
剤UV−10,03 同上  UV−20,05 同上  UV−30,06 分散用高沸点有機溶剤5OLV−1 0,07 第3層(高感度赤感色性層) 沃臭化銀乳剤(Agl含ff1loモル%、粒子径0.
7μmの球状粒子)       0.90沃臭化銀乳
剤(Agl含量2モル%、粒子径0.25μmの球状粒
子)       0.45ゼラチン        
    2.05増惑色素1    ’       
7.0X10−’カプラーEX−10,04 同上 EX−20,19 同上 EX−30,20 同上 EX−40,10 同上 EX−50,11 分散用高沸点有機溶剤5OLV−2 0,lO 同上    5OLV−3 0,20 第47J(低感度赤感色性N) 沃臭化銀乳剤(Agl含量3.5モル%、−辺0.09
μmの均一立方体乳剤)    0.60ゼラチン  
          1.93増感色素D−19,0X
IO−’ カプラーEX−10,03 同上 EX−20,23 同上 EX−30,24 同上 EX−40,03 分散用高沸点有機溶剤5OLV−2 0、lO 同上    5OLV−3 0,20 第5層(中間層) ゼラチン            0.90混色防止剤
EX−6 分散用高沸点有機溶剤5OLV−2 0,05 染料F−10,04 同上F−20,04 第6層(低感度緑感色性層) 沃臭化銀乳剤(Agl含量3.5モル%、−辺0.14
μmの均一立方体乳剤)   0.46ゼラチン   
         0.93増惑色素D−n     
   6.0XIO−’カプラーEX−70,36 同上 EX−80,07 分散用高沸点有機溶媒5OLV−2 0,32 第7層(中感度緑感色性N) 沃臭化銀乳剤(AgI含量4モル%、粒子径0.40u
mの球状粒子)       0.67ゼラチン   
         0.86増惑色素D−n     
   9.0XIO−’同上 D−1111,0xlO
−’ 同上 D−N        5.0xlO−’カブー
7−EX−70,22 同上 EX−80,10 同上 EX−50,04 同上 EX−90,09 分散用高沸点存機溶剤5OLV−2 0,20 第8層(高感度緑感色性N) 沃臭化銀乳剤(Agr含量10モル%、粒子径0.7μ
mの球状粒子)       0.48ゼラチン   
         0.46増感色素D−U     
   S、0xlO−’カプラーEX−70,04 同上 EX−50,01 分11に用高沸点有機溶剤5OLV−20,04 第9層(イエローフィルターN) ゼラチン            1.19黄色コロイ
ド恨          0.11混色防止剤EX−6
0,28 分11に用高沸点有機溶剤5olv−20,15 第1(1(低感度青感色性N) 塩沃臭化銀乳剤(Agl含fft1モル%、A gcI
!5モル%、−辺0.17μmの立方体粒子)0.73 ゼラチン            1.31増感色素D
−V        1.0xlO−”カプラーEX−
101,11 同上 EX−110,04 分散用高沸点有i溶剤5OLV−2 0,25 第11層(高感度青感色性層) 塩沃臭化銀乳剤(Agl含ff18モル%、A gcn
含量6モル%、円相光径0.60μm、平均アスペクト
比7の平板粒子)      0.10塩沃臭化銀乳剤
(Ag+含量4モル%、A gcl含量7モル%、円相
光径0.38μm、平均アスペクト比6の平板状粒子)
    0.20ゼラチン            1
.54増i色ff1D−V        2.  O
X 10−コカプラ−EX−100,+Z 同上 EX−90,Ow1 分lit用高沸点有i溶剤5OLV−20,09 第12層(第1保護層) ゼラチン            0.60紫外線吸収
剤UV−40,11 同上  UV−50,17 分散用高沸点有81溶剤5OLV−4 0,02 染料F−30,05 第13層(第2保iI層) 微粒子ハロゲン化銀乳剤(Agl含1モル%、円相光径
0.07μmの球状沃臭化銀)0.74 ゼラチン            1.87ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm)         0.15硬膜剤
H−10,50 各層には上記成分の他に、界面活性剤を塗布助剤として
添加した。
1st layer (antihalation N) Black colloidal silver 0.37 Gelatin 2.81 Ultraviolet absorber UV-
10,03 Ultraviolet absorber tJV-20,05 Ultraviolet absorber UV-30,06 High-boiling solvent for dispersion 5OLV-1 0,07 2nd layer (middle N) Gelatin 1.52 Ultraviolet absorber UV-10, 03 Same as above UV-20,05 Same as above UV-30,06 High boiling point organic solvent for dispersion 5OLV-1 0,07 Third layer (highly sensitive red color sensitive layer) Silver iodobromide emulsion (Agl content ff1lo mol%, grain Diameter 0.
7 μm spherical grains) 0.90 Silver iodobromide emulsion (Agl content 2 mol%, particle size 0.25 μm spherical grains) 0.45 Gelatin
2.05 Multiplying dye 1'
7.0X10-' coupler EX-10,04 Same as above EX-20,19 Same as above EX-30,20 Same as above EX-40,10 Same as above EX-50,11 High boiling point organic solvent for dispersion 5OLV-2 0,1O Same as above 5OLV- 3 0,20 No. 47J (low sensitivity red sensitivity N) Silver iodobromide emulsion (Agl content 3.5 mol%, -side 0.09
μm uniform cubic emulsion) 0.60 gelatin
1.93 Sensitizing dye D-19,0X
IO-' Coupler EX-10,03 Same as above EX-20,23 Same as above EX-30,24 Same as above EX-40,03 High-boiling organic solvent for dispersion 5OLV-2 0,1O Same as above 5OLV-3 0,20 5th layer ( Intermediate layer) Gelatin 0.90 Color mixing inhibitor EX-6 High boiling point organic solvent for dispersion 5OLV-2 0.05 Dye F-10.04 Same as above F-20.04 6th layer (low sensitivity green sensitive layer) Iodine Silver bromide emulsion (Agl content 3.5 mol%, -side 0.14
μm uniform cubic emulsion) 0.46 gelatin
0.93 Multiplying dye D-n
6.0 Mol%, particle size 0.40u
m spherical particles) 0.67 gelatin
0.86 multiplied dye D-n
9.0XIO-'D-1111,0xlO
-' Same as above D-N 5.0xlO-' Kabu7-EX-70,22 Same as above EX-80,10 Same as above EX-50,04 Same as above EX-90,09 High boiling point organic solvent for dispersion 5OLV-2 0,20 8th layer (high sensitivity green sensitivity N) Silver iodobromide emulsion (Agr content 10 mol%, grain size 0.7μ
m spherical particles) 0.48 gelatin
0.46 sensitizing dye D-U
S, 0xlO-' coupler EX-70,04 Same as above EX-50,01 High boiling point organic solvent for minute 11 5OLV-20,04 9th layer (yellow filter N) Gelatin 1.19 Yellow colloid 0.11 Color mixing prevention Agent EX-6
High boiling point organic solvent 5olv-20,15 for 0.28 min.
! 5 mol%, -cubic particles with sides of 0.17 μm) 0.73 Gelatin 1.31 Sensitizing dye D
-V 1.0xlO-”Coupler EX-
101,11 Same as above EX-110,04 High boiling point solvent for dispersion 5OLV-2 0,25 11th layer (high sensitivity blue sensitive layer) Silver chloroiodobromide emulsion (Agl containing ff18 mol%, A gcn
0.10 silver chloroiodobromide emulsion (Ag+ content 4 mol%, AgCl content 7 mol%, tabular grain diameter 0.60 μm, average aspect ratio 7). 38 μm, tabular grains with an average aspect ratio of 6)
0.20 gelatin 1
.. 54 i-color ff1D-V 2. O
X 10-Cocoupler-EX-100, +Z Same as above EX-90, Ow1 High boiling point solvent for lit 5OLV-20,09 12th layer (first protective layer) Gelatin 0.60 Ultraviolet absorber UV-40,11 Same as above UV-50,17 High boiling point 81 solvent for dispersion 5OLV-4 0,02 Dye F-30,05 13th layer (second protective iI layer) Fine-grain silver halide emulsion (Agl content 1 mol%, circular phase light (Spherical silver iodobromide with a diameter of 0.07 μm) 0.74 Gelatin 1.87 Polymethyl methacrylate particles (1.5 μm in diameter) 0.15 Hardener H-10,50 In addition to the above components, each layer , a surfactant was added as a coating aid.

以上の如くして作製した試料を試料101とした。The sample prepared as described above was designated as sample 101.

(試料102.103の作成) 試料101の第11層のDIR化合物を除去した試料を
作成し試料102とした。同様に試料101の第101
および第11HのDIR化合物を除去した試料を作成し
試料103とした。
(Creation of Samples 102 and 103) A sample was prepared by removing the DIR compound from the 11th layer of Sample 101 and designated as Sample 102. Similarly, the 101st sample of sample 101
A sample was prepared from which the 11th DIR compound was removed and designated as sample 103.

(試料104〜106の作成) 試料101の第13層の微粒子ハロゲン化銀の塗布量を
変えて、各々Og / cd、0.lOg/n(,0,
37g / mとした試料を作成し、試料104〜10
6とした。
(Creation of Samples 104 to 106) The coating amount of fine grain silver halide in the 13th layer of Sample 101 was changed to Og/cd, 0. lOg/n(,0,
Samples with a weight of 37 g/m were prepared, and samples 104 to 10
It was set at 6.

(試料107.108の作成) 試料106.105の第10.11Nのイエローカプラ
ーEX−10(本発明のカプラー)を比較イエローカプ
ラーEX−12に等モルで置きかえた以外は試料106
.105と同様にして試料107.108を作成した。
(Creation of Samples 107 and 108) Sample 106 except that the No. 10.11N yellow coupler EX-10 (coupler of the present invention) of Sample 106.105 was replaced with comparative yellow coupler EX-12 in an equimolar amount.
.. Samples 107 and 108 were prepared in the same manner as Sample 105.

(試料109の作成) 試料108の第117iJのDIR化合物を除去した以
外は試料108と同様にして試料109を作成した。
(Preparation of Sample 109) Sample 109 was prepared in the same manner as Sample 108 except that the 117iJ DIR compound of Sample 108 was removed.

(試料110の作成) 試料108の第1O1IIJWの本発明の拡散性DIR
化合物を比較DIR化合物(耐拡散性)に等モルで置き
換えた以外は試料108と同様にして試料110を作成
した。
(Creation of sample 110) Diffusive DIR of the present invention of the first O1IIJW of sample 108
Sample 110 was prepared in the same manner as Sample 108 except that the compound was replaced with a comparative DIR compound (diffusion resistant) in equimolar amounts.

(試料111.112の作成) 試料107.108の第10,117Mのイエローカプ
ラーEX−12をEX−13(比較カプラー)に等モル
で置き換えた以外は試料107.108と同様にして試
料111.112を作成した。
(Creation of Samples 111.112) Samples 111. 112 was created.

(試料113の作成) 試料110の第10,1ljliのイエローカプラーE
X−12を本発明のカプラーEX−10に等モルで置き
換えた以外は試料110と同様にして試料113を作成
した。
(Creation of sample 113) Yellow coupler E of the 10th and 1st ljli of sample 110
Sample 113 was prepared in the same manner as Sample 110 except that X-12 was replaced with coupler EX-10 of the present invention in equimolar amounts.

(試料114の作成) 試料113の第13FIの微粒子ハロゲン化銀の塗布量
を0.37 g / mにした以外は、試料113と同
様にして試料114を作成した。
(Preparation of Sample 114) Sample 114 was prepared in the same manner as Sample 113, except that the coating amount of the fine grain silver halide of the 13th FI of Sample 113 was changed to 0.37 g/m.

(試料115の作成) 試料113の第1O111HのDIR化合物Cp−1を
Cp−2に等モル置き換えた以外は試料113と同様に
して試料115を作成した。
(Preparation of Sample 115) Sample 115 was prepared in the same manner as Sample 113 except that the DIR compound Cp-1 of the first O111H of Sample 113 was replaced with Cp-2 in an equimolar amount.

(試料116の作成) 試料114の第11FJのDIR化合物をEX−9から
EX−11へ30モル%で置き換え、第13Nの微粒子
ハロゲン化銀を0 、20 g / ’ 塗布する以外
は、試料114と同様にして試料116を作成した。
(Creation of Sample 116) Sample 114 was prepared except that the 11th FJ DIR compound of Sample 114 was replaced with 30 mol% of EX-11 from EX-9, and 13N fine grain silver halide was applied at 0.20 g/'. Sample 116 was prepared in the same manner as above.

(試料117.118の作成) 試料101の第1O112NのイエローカプラーEX−
10を本発明のイエローカプラーEX−14、EX−1
5に等モル置き換えた以外は、試料101と同様にして
試料117.118を作成した。
(Creation of Samples 117 and 118) First O112N Yellow Coupler EX- of Sample 101
10 is the yellow coupler of the present invention EX-14, EX-1
Samples 117 and 118 were prepared in the same manner as sample 101 except that 5 was replaced with equimolar amount.

上記試料に白色像様露光を施し、下記に示すカラー現像
処理を通した後の青感色性層の感度を第1表に記した。
Table 1 shows the sensitivity of the blue-sensitive layer after subjecting the sample to white imagewise exposure and passing through the color development process shown below.

〈処理−1〉 発色現像処理は下記の処理工程に従って38℃で実施し
た。
<Processing-1> Color development processing was carried out at 38°C according to the following processing steps.

発色現像    3分15秒 漂   白     6分30秒 水  洗     2分10秒 定  着     4分20秒 水  洗     3分15秒 安  定     1分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。Color development 3 minutes 15 seconds Bleach White 6 minutes 30 seconds Water washing 2 minutes 10 seconds Fixed arrival time: 4 minutes 20 seconds Water washing 3 minutes 15 seconds Stability 1 minute 05 seconds The composition of the treatment liquid used in each step was as follows.

発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸   1.0g1−ヒドロ
キシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸     2.0g亜硫酸ナトリ
ウム        4.0g炭酸カリウム     
     30.0g臭化カリウム         
  1.4gヨウ化カリウム         1.3
Nヒドロキシルアミン硫酸塩    2.4g4−(N
−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸 塩                   4.5g水
を加えて           1.01pH10,0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩     100.0gエチレンジア
ミン四レノ二ナ トリウム塩          10.0g臭化アンモ
ニウム      150.0g硝酸アンモニウム  
     lO,0g水を加えて          
 1.0!pH6,0 定箸液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩           1. 0sr亜硫酸
ナトリウム         4.03チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 (70%)          175.(ld重亜硫
酸ナトリウム       4.6g水を加えて   
        1.(1pH6,6 安定液 ホルマリン(40%)       2.0dポリオキ
シエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度10)       0.3g水を加えて
           1.(1色再現性を表わす尺度
として下記に示す、色分離度により評価を行った。
Color developer diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0g sodium sulfite 4.0g potassium carbonate
30.0g potassium bromide
1.4g potassium iodide 1.3
N-hydroxylamine sulfate 2.4g4-(N
-ethyl-N-β-hydroxyethylamino) -2-methylaniline sulfate 4.5g Add water 1.01 pH 10.0 Bleach solution Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt 100.0g Ethylenediaminetetralenodisodium salt 10 .0g ammonium bromide 150.0g ammonium nitrate
lO, add 0g water
1.0! pH6.0 Standard chopstick liquid ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 1. 0sr Sodium sulfite 4.03 Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) 175. (Add 4.6 g of ld sodium bisulfite water
1. (1 pH 6.6 Stabilized liquid formalin (40%) 2.0d Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) Add 0.3g water 1. (One color reproducibility scale is shown below. Evaluation was made based on the degree of color separation shown.

青色光で像様ウェッジ霧光をし、前記した組成のカラー
現像を施こしたところ第1図で示されるイエロー色像が
得られた。青色フィルター、緑色フィルターを介した濃
度測定によるイエロー成分の濃度(DI)、マゼンタ成
分の濃度(D。)を、DBが2.5となる露光量におい
てD e / o sの比をとり青感層の色分離度とし
、青感層の色再現性を示す尺度とした。結果を第1表に
まとめて記載したた。
When imagewise wedge fog light was applied using blue light and color development was performed with the composition described above, a yellow color image shown in FIG. 1 was obtained. The density of the yellow component (DI) and the density of the magenta component (D.) obtained by density measurement through a blue filter and a green filter are calculated by taking the ratio of D e / o s at an exposure amount where DB is 2.5 and determining the blue sensation. The color separation of the layer was used as a measure of the color reproducibility of the blue-sensitive layer. The results are summarized in Table 1.

処理方向性に対する安定性を下記のようにして評価した
Stability with respect to processing directionality was evaluated as follows.

試料にX線による矩形の照射を与え、以下の処理Aおよ
び処理Bを施した後、矩形の濃度測定を行って矩形の角
部(すなわちエツジ)の変形の程度を(処理B)/(処
理A)と比較して処理方向性に対する安定性を評価した
After the sample is irradiated with X-rays in a rectangular shape and subjected to the following treatment A and treatment B, the concentration of the rectangle is measured and the degree of deformation of the corners (i.e. edges) of the rectangle is calculated as (treatment B) / (treatment Stability with respect to processing directionality was evaluated in comparison with A).

処理A:長方形(35mmX 12mm)の試料を前記
した組成のカラー現像処理液液面に 対し垂直になるように保ったまま垂直 方向に上下させて処理工程を通す。
Processing A: A rectangular (35 mm x 12 mm) sample is kept perpendicular to the surface of the color developing solution having the composition described above and is moved up and down in the vertical direction to pass through the processing process.

(吊り現と称す) 処理B:同上の試料を前記した組成のカラー現像液中を
試料面が試料の進行方向と平 行になるように移動させて処理工程を 通す、(線速度100 c+a/win )すなわち第
2図の■のようなX線照射を行って処理方向性をもつた
処理B後に得られる画像が、処理方向性のない処理Aと
ほぼ同じように対称形である場合(0≦x / X≦0
.15)は良、一部微少の変形が認められる場合(0,
05<x/X≦0.15)は可、対称性の良い処理A後
より著しく変形し、処理方向の後方部分の濃度が低下し
たような場合(処理尾引き現象)(0,15<x/X)
は不可とした。このような処理方向性による画像の変形
は、画像部(感光部)で発生した拡散性現像抑制側が望
まない部分へ移動して濃度低下を起こすために生ずるも
のと推測される。
(referred to as hanging image) Process B: The same sample as above is moved through the processing step in a color developer having the above composition so that the sample surface is parallel to the direction of movement of the sample (linear velocity 100 c+a/win). ) In other words, when the image obtained after processing B with processing directionality by performing X-ray irradiation as shown in ■ in Fig. 2 is almost symmetrical as in processing A without processing directionality (0≦ x/X≦0
.. 15) is good, if some slight deformation is observed (0,
0,15<x /X)
is not allowed. It is presumed that such image deformation due to processing directionality occurs because the diffusive development suppressing side generated in the image area (photosensitive area) moves to an undesired area and causes a decrease in density.

以上の結果を第1表にまとめて記載した。The above results are summarized in Table 1.

Xは試料のX線照射部分の最高濃度から試料の未照射部
のバックグランド濃度を差引いた濃度差。
X is the concentration difference obtained by subtracting the background concentration of the unirradiated part of the sample from the maximum concentration of the X-ray irradiated part of the sample.

Xは試料のX線照射部分の最高濃度と最低濃度の濃度差
、x/Xが小さければ処理性は良好であり、大であれば
処理方向に依存したムラが大である。
X is the concentration difference between the highest and lowest concentrations of the X-ray irradiated portion of the sample; if x/X is small, the processability is good; if it is large, the unevenness depending on the processing direction is large.

第1表から明らかなように、本発明の試料は感度低下せ
ず、処理安定性が良好で、色再現性に優れている。
As is clear from Table 1, the samples of the present invention do not suffer from a decrease in sensitivity, have good processing stability, and are excellent in color reproducibility.

以下に実施例で使用した化合物のJM造式をまとめで示
した。
The JM formulas of the compounds used in the examples are summarized below.

V−1 ■ (t)CaL Q)C41L (t)Callv V−4 →C1l□−C÷T−−÷C++Z−C±7V−5 X−1 EX−2 0il EX−3 H EX−4 H Hz \ EX−5 C;1゜ EX−7 C11゜ l                      LM
LIII几JIt I EX−9 CI+。
V-1 ■ (t)CaL Q)C41L (t)Callv V-4 →C1l□-C÷T--÷C+++Z-C±7V-5 X-1 EX-2 0il EX-3 H EX-4 H Hz \ EX-5 C; 1゜EX-7 C11゜l LM
LIII 几JIt I EX-9 CI+.

EX−10 EX−11 C11゜ EX−13 EX−14 EX−15C11s −I −n −m −IV C10゜ −V Lltl     U      NHL;J503N
a+                       
 1SOJa                 5O
Ja0Ja SOLV−1 5OLV−3 I zlls QLV−4 (ChHIffO±、P=O HI   C12−CHSo□−CL −C0NH−C
I+!C11,冨CH−SO2−C1l□−CONII
  C11xp−1 H N = N p−2 (実施例2) 下引き加工したセルローストリアセテートフィルムから
なる支持体上に下記の各層を支持体より順に設は試料1
01から108を作成した。
EX-10 EX-11 C11゜EX-13 EX-14 EX-15C11s -I -n -m -IV C10゜-V Lltl U NHL; J503N
a+
1SOJa 5O
Ja0Ja SOLV-1 5OLV-3 I zlls QLV-4 (ChHIffO±, P=O HI C12-CHSo□-CL -C0NH-C
I+! C11, TomiCH-SO2-C1l□-CONII
C11xp-1 H N = N p-2 (Example 2) The following layers were provided in order from the support on a support made of subbed cellulose triacetate film.
108 was created from 01.

(以下実施例においてハロゲン化銀乳剤とコロイド銀は
銀に換算(g/m) して示す。また使用素材について
も塗布Pik Cg/lrf’)で表示した。)(試料
201の作成) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀          0. 2ゼラチン
             3.0紫外線吸収剤UV−
10,2 高沸点有機溶剤01L−10,02 膜JE2.40μm 第2層(中間層) ゼラチン             0.9膜厚 0.
7μm 第3層(第1赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均粒径0.3
μ)1.5 ゼラチン             3.0増感色素A
          1.0xlO−’増感色素B  
        2.0xlO−’増感色素C1,0X
10−’ カプラーC−10,1 カプラーC−20,4 カプラーC−30,2 カプラーC−40,03 カプラーC−50,1 高沸点有機溶剤01L−10,1 ”    0IL−2(1,1 牧厚 2.5μm 第4層(第2赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、平均粒径0.7
μ)1.7 ゼラチン             2.5増感色素A
            3X10−’増感色素B  
           2X10−’増感色素ClXl
0−’ カプラーC−10,01 カプラーC−20,02 カプラーC−30,03 カプラーC−50,04 カプラーC−40,02 高沸点存機溶剤01L−20,1 膜厚 1.7μm 第5層(中間層) ゼラチン             0. 5化合物C
pd−A0.05 高沸点有機溶媒01L−20,05 膜厚 O44μm 第6N(第1緑惑乳剤1) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3モル%、平均粒径0.3
μ)0.4 単分散沃臭化銀乳剤(沃化!!6モル%、平均粒径0.
5μ)0.8 ゼラチン             3・ 0増悪色素
D            3X10”4増感色素E 
           2XIO−’増感色素F   
         I X t o”カプラーC−80
,1 カプラーC−90,4 カプラーC−100,03 高沸点有機溶剤01L−20,05 膜厚 1. 7μm 第7層(第2緑感H) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、平均粒径0.8
μ)0.9 ゼラチン             1.5増悪色素D
            2xlO−’増感色素E  
        1.5xlO−’増感色素F    
         lXl0−’カプラーC−60,1
0 カプラーC−70,02 カプラーC−100,01 7K m 点有機ig剤01L−10,08〃   0
IL−30,03 膜厚 2.0μm 第8暦(中rgI7i!F) ゼラチン             0. 5化合物C
pd−A0.6 高沸点有機溶剤01L−10,3 膜rrX0.4.c+m 第9N(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀          0.05ゼラチン
             1.5化合物cpa−A0
.2 高沸点有機溶剤01L−10,1 膜J!!0.5μm 第107i(第1青惑乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル%、平均粒径0.3
μ)0.3 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、平均粒径0.6
μ)o、3 ゼラチン             2. 0増悪色素
E            2X10−’カプラーC−
11Q、1 カプラーC−120,4 カプラーC−40,08 高沸点有機溶剤01L−30,30 H!FJ  L、  6μm 第11層(第2青感乳剤N) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル%、平均粒径1.5
μ)0.8 ゼラチン             1.5増感色素E
            lXl0−’カプラーC−1
10,1 カプラーC−120,08 カプラーC−40,05 高沸点有機溶剤01L−30,07 膜厚 1.3μm 第12層(第1保護N) 微粒子臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、 平均粒径0.07μ)0.1 ゼラチン             1.0紫外線吸収
剤UV−20,1 紫外線吸収剤UV−30,2 高沸点有機溶剤01L−30,01 膜厚 0.8μm 第13層(第2保護層) ゼラチン             1.0ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 (直径1.5μ)0.2 ホルムアルデヒドスカベンジャー5−10.5 HJ’J−1,1μm その他、界面活性剤W−1、硬膜剤H−1を添加した。
(In the examples below, silver halide emulsions and colloidal silver are shown in terms of silver (g/m). Materials used are also expressed in terms of coating Pik Cg/lrf'). ) (Creation of sample 201) First layer (antihalation layer) Black colloidal silver 0. 2 Gelatin 3.0 Ultraviolet absorber UV-
10,2 High boiling point organic solvent 01L-10,02 Film JE2.40μm 2nd layer (intermediate layer) Gelatin 0.9 Film thickness 0.
7 μm Third layer (first red-sensitive emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 5 mol%, average grain size 0.3
μ) 1.5 Gelatin 3.0 Sensitizing dye A
1.0xlO-'sensitizing dye B
2.0xlO-'sensitizing dye C1,0X
10-' Coupler C-10,1 Coupler C-20,4 Coupler C-30,2 Coupler C-40,03 Coupler C-50,1 High boiling point organic solvent 01L-10,1'' 0IL-2(1,1 Maki thickness 2.5 μm 4th layer (second red-sensitive emulsion layer) Monodispersed silver iodobromide emulsion (silver iodide 4 mol%, average grain size 0.7
μ) 1.7 Gelatin 2.5 Sensitizing dye A
3X10-'sensitizing dye B
2X10-' sensitizing dye ClXl
0-' Coupler C-10,01 Coupler C-20,02 Coupler C-30,03 Coupler C-50,04 Coupler C-40,02 High boiling point organic solvent 01L-20,1 Film thickness 1.7 μm Fifth Layer (middle layer) Gelatin 0. 5 Compound C
pd-A0.05 High boiling point organic solvent 01L-20.05 Film thickness O44μm No. 6N (first green emulsion 1) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 3 mol%, average grain size 0.3
μ) 0.4 Monodisperse silver iodobromide emulsion (iodination!! 6 mol%, average grain size 0.
5μ) 0.8 Gelatin 3.0 Enhanced dye D 3X10”4 Sensitizing dye E
2XIO-'sensitizing dye F
I X to” coupler C-80
,1 Coupler C-90,4 Coupler C-100,03 High boiling point organic solvent 01L-20,05 Film thickness 1. 7 μm 7th layer (second green sense H) Monodispersed silver iodobromide emulsion (silver iodide 4 mol%, average grain size 0.8
μ) 0.9 Gelatin 1.5 Aggravating dye D
2xlO-'sensitizing dye E
1.5xlO-'sensitizing dye F
lXl0-'Coupler C-60,1
0 Coupler C-70,02 Coupler C-100,01 7K m Point organic ig agent 01L-10,08〃 0
IL-30,03 Film thickness 2.0μm 8th Calendar (medium rgI7i!F) Gelatin 0. 5 Compound C
pd-A0.6 High boiling point organic solvent 01L-10,3 Membrane rrX0.4. c+m 9th N (yellow filter layer) Yellow colloidal silver 0.05 gelatin 1.5 compound cpa-A0
.. 2 High boiling point organic solvent 01L-10,1 Membrane J! ! 0.5 μm 107i (first blue emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 7 mol%, average grain size 0.3
μ) 0.3 Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 6 mol%, average grain size 0.6
μ) o, 3 gelatin 2. 0 Enhancing Dye E 2X10-'Coupler C-
11Q,1 Coupler C-120,4 Coupler C-40,08 High-boiling organic solvent 01L-30,30 H! FJ L, 6 μm 11th layer (second blue-sensitive emulsion N) Monodispersed silver iodobromide emulsion (silver iodide 7 mol%, average grain size 1.5
μ) 0.8 Gelatin 1.5 Sensitizing dye E
lXl0-'Coupler C-1
10,1 Coupler C-120,08 Coupler C-40,05 High boiling point organic solvent 01L-30,07 Film thickness 1.3 μm 12th layer (first protection N) Fine grain silver bromide emulsion (silver iodide 4 mol% , average particle size 0.07 μm) 0.1 Gelatin 1.0 Ultraviolet absorber UV-20,1 Ultraviolet absorber UV-30,2 High boiling point organic solvent 01L-30,01 Film thickness 0.8 μm 13th layer (No. 2 Protective layer) Gelatin 1.0 Polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5 μm) 0.2 Formaldehyde scavenger 5-10.5 HJ'J-1.1 μm Others: surfactant W-1, hardening agent H-1 was added.

上記層構成で塗設した試料を試料101とする。Sample 101 is a sample coated with the above layer structure.

本発明で規定した支持体に最も近接する感光性層の支持
体に近い表面と感光性層を挟み支持体よりも離れた保護
層の支持体より離れた側の表面との乾燥膜厚は、上記試
料で17μmである。
The dry film thickness between the surface of the photosensitive layer closest to the support defined in the present invention and the surface of the protective layer on the side farther from the support that is further away from the support with the photosensitive layer in between is: In the above sample, it is 17 μm.

以下に実施例で用いた素材の構造式を示す。The structural formulas of the materials used in the examples are shown below.

増感色素A 増感色素B 増感色素C CtHs      (C1lz) asO3e増悪色
素り 増感色素E (CHz) zsOz’   (CHz) *5OJa
増悪色素F 増感色素G カプラーC−1 H カプラーC−2 tl;511目 カプラーC−3 H カプラーC−4 H lli カプラーC−5 0H カプラーC−6 カプラーC−7 カプラーC−8 カプラーC−9 カプラーC−10 カプラーC−11 C4II q カプラーC−12 界面活性剤W−1 硬膜剤H−1 CIl□=Cll5O□CII□CII□SO□CIl
 = C11□ホルマリンスカベンジャ−5−1 分散オイル0IL−1 C! 115 同上 01L−2 分散オイルOI L−3 紫外線吸収剤UV−1 同上 UV−2 同上 UV−3 zHs 化合物CpdA H (試料202の作成) 試料202の第12層の微粒子ハロゲン化銀の塗布量を
0.50 g / rdとした試料を作成し試料202
とした。
Sensitizing dye A Sensitizing dye B Sensitizing dye C CtHs (C1lz) asO3e Sensitizing dye Sensitizing dye E (CHz) zsOz' (CHz) *5OJa
Enhancing dye F Sensitizing dye G Coupler C-1 H Coupler C-2 tl; 511th Coupler C-3 H Coupler C-4 H lli Coupler C-5 0H Coupler C-6 Coupler C-7 Coupler C-8 Coupler C -9 Coupler C-10 Coupler C-11 C4II q Coupler C-12 Surfactant W-1 Hardener H-1 CIl□=Cll5O□CII□CII□SO□CIl
= C11□Formalin scavenger-5-1 Dispersion oil 0IL-1 C! 115 Same as above 01L-2 Dispersion oil OI L-3 Ultraviolet absorber UV-1 Same as above UV-2 Same as above UV-3 zHs Compound CpdA H (Creation of sample 202) Coating amount of fine grain silver halide in the 12th layer of sample 202 A sample with 0.50 g/rd was prepared and sample 202
And so.

実施例1と同様にして、試料201.202について処
理方向性に対する安定性を調べた結果を第2表に記した
In the same manner as in Example 1, the stability of samples 201 and 202 with respect to processing direction was investigated, and the results are shown in Table 2.

(実施例3) 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料301を作製した。
(Example 3) On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 301, which is a multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.

(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rd単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
(Composition of photosensitive layer) Coating amounts are expressed in g/rd units of silver for silver halide and colloidal silver, and in g/rd units for couplers, additives and gelatin. The number of moles of sensitive dyes is expressed per mole of silver halide in the same layer.

第11(ハレーション防止層ン 黒色コロイド銀           0.2ゼラチン
             1.3ExM−90,06 IJV−10,03 UV−20,06 UV−30,06 Sol−1o、15 Sol−20,15 3ol−30,05 第2層(中間層) ゼラチン             1.0UV−10
,03 ExC−40,02 ExF−10,004 Sat−10,l 5ol−20,1 第31(低感度赤感乳剤WJ) 沃臭化銀乳剤(Ag+4モル%、均−Agl型、球相当
径0.5μ、球相当径の変動係数20%、板状粒子、直
径/厚み比3,0) 塗布S!■             1 、 2沃臭
化恨乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当径0
.3μ、球相当径の変動係数15%、球形粒子、直径/
厚み比1,0) 塗布!1lfft              0.6
ゼラチン             1・0ExS−1
4X10−’ ExS−25xio−’ ExC−20,50 ExC−30,03 ExC−40,12 ExC−50,01 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+6モル%、コアシェル比l:1の
内部高Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布恨■      0.7 ゼラチン             1.0ExS−1
3X10−’ ExS−22,3xto−’ ExC−70.IC; ExC−40,05 3ol−10,05 Sol−30,05 第5層(中間N) ゼラチン             0.5cpct−
t                 o、  l5o
l−10,05 第6N(低怒度緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+4モル%、コアシェル比1:1の
表面高Agl型、球相当径0.5μ、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布SIL士           0 、 35沃臭
化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agr型、球相当径0
.3μ、球相当径の変動係数25%、球形粒子、直径/
厚み比1.0) 塗布銀量     0.20 ゼラチン             1. 0ExS−
35xxo−’ ExS−43xto−’ ExS−51X 10−’ ExM−80,4 ExM−90,07 ExM−100,02 ExY−110,03 Sol−10,3 Sol−40,05 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、コアシェル比l:3の
内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量      0.8 ゼラチン             0.5ExS−3
5x1o−’ ExS−43xto−’ ExS−5txto−’ ExM−80,I ExM−90,02 ExY−110,03 ExC−20,03 ExM−140,01 Sol−10,2 Sol−40,01 第8層(中間層) ゼラチン            0.5Cpd−10
,05 Sol−10,02 第9層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀
乳剤(Ag12モル%、コアシェル比2:1の内部高A
gl型、球相当径1.0μ、球相当径の変動係1a15
%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布1112t            O,35沃臭
化銀乳剤(Ag+2モル%、コアシェル比titの内部
高Agl型、球相当径0.4μ、球相当径の変動係数2
0%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布[t            O,20ゼラチン 
            0. 5ExS−3axto
−’ ExY−130,11 ExM−120,03 ExM−140,10 Sol−10,20 第107IN’(イエローフィルターN)黄色コロイド
恨          0,05ゼラチン      
       0.5Cpd−20,13 Sol−10,13 Cpd−10,10 第117i(低感度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag!4.5モル%、均−Agl型、球
相当径0.7μ、球相当径の変動係数15%、板状粒子
、直径/厚み比7.0) 塗布銀Wk0. 4 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−へgl型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数25%、板状粒子、直
径/厚み比7.0) 塗布銀■      0.2 ゼラチン             1.6ExS−6
zxto−’ ExC−160,05 ExC−20,10 ExY−130,07 ExY−151,50 Sol−10,20 第121(高域度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(へglloモル%、内部型入gl型、球
相当径1.0μ、球相当径の変動係数25%、多重双晶
板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布8艮ffi   
          0 、 5ゼラチン      
      0・ 5ExS−61XIO−’ ExY−150,30 ExY−130,0f Sol−10,10 第131!l(第1保護層) ゼラチン            0.8UV−40,
l UV−50,15 Sol−10,01 Sol−20,01 mL4[(第2保!IN) 微粒子臭化銀乳剤 (Ag12モル%、均−Agl型、球相当径0.07μ
>           O,OSゼラチン     
       0.45ポリメチルメタクリレ一ト粒子 直径1.5μ           0.2H−10,
4 Cpd−50,5 Cpd−60,5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpa −3
(0,04g/n?)界面活性剤Cpd−4(0,02
g / td )を塗布助剤として添加した。
11th (antihalation layer black colloidal silver 0.2 gelatin 1.3ExM-90,06 IJV-10,03 UV-20,06 UV-30,06 Sol-1o, 15 Sol-20,15 3ol-30, 05 2nd layer (middle layer) Gelatin 1.0UV-10
,03 ExC-40,02 ExF-10,004 Sat-10,l 5ol-20,1 31st (Low-sensitivity red-sensitive emulsion WJ) Silver iodobromide emulsion (Ag+4 mol%, uniform-Agl type, equivalent sphere diameter 0.5μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 3.0) Coating S! ■ 1, 2 iodobromide emulsion (Ag 13 mol%, uniform-Agl type, equivalent sphere diameter 0
.. 3μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15%, spherical particle, diameter/
Thickness ratio 1,0) Coating! 1lfft 0.6
Gelatin 1・0ExS-1
4X10-'ExS-25xio-' ExC-20,50 ExC-30,03 ExC-40,12 ExC-50,01 4th layer (highly sensitive red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag+6 mol%, core shell Internal height Agl type with ratio 1:1, equivalent sphere diameter 0.7μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 5.0) Coating resistance 0.7 Gelatin 1.0ExS-1
3X10-' ExS-22, 3xto-' ExC-70. IC; ExC-40,05 3ol-10,05 Sol-30,05 5th layer (middle N) Gelatin 0.5cpct-
to, l5o
l-10,05 6th N (low-temperature green emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag + 4 mol%, surface height Agl type with core-shell ratio of 1:1, equivalent sphere diameter 0.5μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter) 15%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 4.0) Coating SIL expert 0, 35 silver iodobromide emulsion (Ag 13 mol%, uniform-Agr type, equivalent sphere diameter 0)
.. 3μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, spherical particle, diameter/
Thickness ratio 1.0) Coated silver amount 0.20 Gelatin 1. 0ExS-
35xxo-'ExS-43xto-' ExS-51X 10-' ExM-80,4 ExM-90,07 ExM-100,02 ExY-110,03 Sol-10,3 Sol-40,05 7th layer (high sensitivity Green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag 14 mol%, internal high AgI type with core-shell ratio l:3, equivalent sphere diameter 0.7μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 5.0) Coated silver amount 0.8 Gelatin 0.5ExS-3
5x1o-'ExS-43xto-'ExS-5txto-' ExM-80,I ExM-90,02 ExY-110,03 ExC-20,03 ExM-140,01 Sol-10,2 Sol-40,01 8th Layer (middle layer) Gelatin 0.5Cpd-10
,05 Sol-10,02 9th layer (donor layer for interlayer effect on red-sensitive layer) Silver iodobromide emulsion (Ag 12 mol%, core-shell ratio 2:1 internal height A)
gl type, ball equivalent diameter 1.0μ, ball equivalent diameter variation coefficient 1a15
%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 6.0) Coated 1112t O,35 silver iodobromide emulsion (Ag + 2 mol%, internal high Agl type with core-shell ratio tit, equivalent sphere diameter 0.4μ, fluctuation in equivalent sphere diameter coefficient 2
0%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 6.0) Coating [t O, 20 gelatin
0. 5ExS-3axto
-' ExY-130,11 ExM-120,03 ExM-140,10 Sol-10,20 107IN' (Yellow Filter N) Yellow colloid 0,05 gelatin
0.5Cpd-20,13 Sol-10,13 Cpd-10,10 No. 117i (low-sensitivity blue-sensitive emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Ag! 4.5 mol%, uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0 .7μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 7.0) Coated silver Wk0. 4 Silver iodobromide emulsion (Ag 13 mol%, uniform GL type, equivalent sphere diameter 0.3μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 7.0) Coated silver ■ 0. 2 Gelatin 1.6ExS-6
zxto-' ExC-160,05 ExC-20,10 ExY-130,07 ExY-151,50 Sol-10,20 No. 121 (high blue-sensitive emulsion N) Silver iodobromide emulsion (gllo mol%, Internally molded GL type, equivalent sphere diameter 1.0 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, multi-twin plate-like particles, diameter/thickness ratio 2.0) Coated 8 tubes ffi
0, 5 gelatin
0. 5ExS-61XIO-' ExY-150,30 ExY-130,0f Sol-10,10 131st! l (first protective layer) gelatin 0.8UV-40,
l UV-50,15 Sol-10,01 Sol-20,01 mL4 [(2nd protection! IN) Fine grain silver bromide emulsion (Ag 12 mol%, uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0.07μ
> O,OS gelatin
0.45 polymethyl methacrylate particle diameter 1.5μ 0.2H-10,
4 Cpd-50,5 Cpd-60,5 In addition to the above components, each layer contains emulsion stabilizer Cpa-3.
(0,04g/n?) Surfactant Cpd-4 (0,02
g/td) was added as a coating aid.

UV−1 UV−2 UV−3 UV−4 N UV−5 So l−1リン酸トリクレジル So I−27タル酸ジブチル o I−3 Cpd−’1 pa−3 0■ Cpd−4 Cpd−5Cpd−6 H xC−1 H xC−2 H xC−3 +111 51;HzにHxCOtCHz xC−4 H xC−5 0I+ CH。UV-1 UV-2 UV-3 UV-4 N UV-5 Sol-1 tricresyl phosphate So I-27 dibutyl tarate o I-3 Cpd-’1 pa-3 0 ■ Cpd-4 Cpd-5Cpd-6 H xC-1 H xC-2 H xC-3 +111 51;Hz to HxCOtCHz xC-4 H xC-5 0I+ CH.

\ ExC−6 +111 Hg C(CI+3)! ExC−7 H <l)l;aHqυLIUNHυし1lzL+1lt5
L+1IzLzLIU11xM−8 xM−9 xM−10 ■ It xY−11 CI。
\ ExC-6 +111 Hg C (CI+3)! ExC-7 H <l)l;aHqυLIUNHυshi1lzL+1lt5
L+1IzLzLIU11xM-8 xM-9 xM-10 ■ It xY-11 CI.

xM−12 z xY−13 CHs                      
CHsExM−14 jl xY−15 xC−16 ■ CI+。
xM-12 z xY-13 CHs
CHsExM-14 jl xY-15 xC-16 ■ CI+.

xS−1 xS−2 xS−3 xS−4 xS−5 xS−6 H−I    C11l−CI−5o!−C1h−CO
NII−CI+。
xS-1 xS-2 xS-3 xS-4 xS-5 xS-6 H-I C11l-CI-5o! -C1h-CO
NII-CI+.

CIh=CHSOx  CHz  C0NII  C1
1zxF−1 Cz If s          Ct II s(
試料302の作成) 試料301の第147iJの微粒子ハロゲン化銀の塗布
量を0.5 g / n?とした試料を作成し試料30
2とした。
CIh=CHSOx CHz C0NII C1
1zxF-1 Cz If s Ct II s (
Creation of sample 302) The coating amount of the 147 iJ fine grain silver halide of sample 301 was set to 0.5 g/n? Sample 30 was created.
It was set as 2.

実施例1と同様にして、試料301.302について処
理方向性に対する安定性を調べた結果を第3表に記した
In the same manner as in Example 1, the stability of samples 301 and 302 with respect to processing direction was investigated, and the results are shown in Table 3.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明の感光材料における特性曲線を表わす
、横軸に露光量(E)の対数値(log E)を、縦軸
に濃度(D)をとった、(イ)はイエロー、(ロ)は、
マゼンタのそれぞれの特性曲線を表わす。 第2図は、現像時の処理方向性の評価法を示す。 第2図の■は、X線による矩形照射の模式図であり、露
光面を上から見たものである。Eは矩形の露光域を、N
は非露光域を表わす。 第2図の■及び■は、第2図の■のような矩形露光後の
試料をaからb方向にマイクロ濃度計で測定した場合の
濃度のプロフィルを表わす、第2図の■は、処理方向性
のない対称形であり、第2図の■は処理方向性のあるプ
ロフィルである。 特許出願人  富士フィルム株式会社 第1図 第2図 昭和t3年参月12−日
FIG. 1 shows the characteristic curve of the photosensitive material of the present invention, with the horizontal axis representing the logarithm (log E) of the exposure amount (E) and the vertical axis representing the density (D). (b) is
Each characteristic curve of magenta is shown. FIG. 2 shows a method for evaluating processing directionality during development. 2 in FIG. 2 is a schematic diagram of rectangular irradiation with X-rays, and is a view of the exposed surface viewed from above. E is the rectangular exposure area, N
represents the non-exposed area. ■ and ■ in Figure 2 represent density profiles when a sample after rectangular exposure as shown in ■ in Figure 2 is measured with a microdensitometer in the direction a to b. It is a symmetrical shape with no directionality, and the symbol (■) in FIG. 2 is a profile with processing directionality. Patent applicant: Fuji Film Co., Ltd. Figure 1 Figure 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、イエロー
色素形成カラーカプラーとして下記一般式〔 I 〕で示
される化合物を少なくとも1つ含み、かつ支持体より最
も離れた感色性層中に、発色現像主薬の酸化体と反応し
て拡散性現像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合
物および/または発色現像主薬の酸化体と反応後開裂し
た化合物がさらにもう1分子の発色現像主薬と反応する
ことにより現像抑制剤を開裂する化合物を該感色性層の
感光性ハロゲン化銀に対し0.9モル%以上含有し、か
つ該感色性層よりも支持体から遠い側に非感光性親水性
コロイド層の保護層を有し、該保護層中に非感光性微粒
子ハロゲン化銀を上記の化合物に対し5倍モル以上含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔一般式〔 I 〕においてMはベンゼン環に置換可能な
基(原子も含む)を、Lは水素原子ハロゲン原子または
脂肪族オキシ基を、mは0〜4の整数を、Xは芳香族第
1級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離
脱可能な基を表わす。ただしmが複数のときは(M)_
mは同じでも異なつていてもよい。またM、LまたはX
が2価〜4価の連結基となつて一般式〔 I 〕で表わさ
れるイエローカプラーの2〜4量体となつていてもよく
、M、LまたはXの部分でポリマー鎖に結合していても
よい。〕
[Scope of Claims] In a silver halide color photographic material having a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on a support, a yellow dye-forming color coupler is represented by the following general formula [I]. A compound containing at least one compound represented by the formula and/or which reacts with an oxidized form of a color developing agent to release a diffusible development inhibitor or its precursor into the color-sensitive layer furthest from the support. A compound that cleaves the development inhibitor by reacting the cleaved compound with the oxidized form of the color developing agent with one more molecule of the color developing agent is added at a rate of 0.9 to the photosensitive silver halide of the color-sensitive layer. mol % or more, and has a protective layer of a non-photosensitive hydrophilic colloid layer on the side farther from the support than the color-sensitive layer, and the non-photosensitive fine grain silver halide is contained in the protective layer. 1. A color photographic material containing 5 times or more of silver halide in mole. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the general formula [I], M is a group (including atoms) that can be substituted for the benzene ring, and L is a hydrogen atom, a halogen atom, or an aliphatic oxy group. , m represents an integer of 0 to 4, and X represents a group capable of being separated by a coupling reaction with an oxidized aromatic primary amine developer. However, if m is multiple, (M)_
m may be the same or different. Also M, L or X
may become a divalent to tetravalent linking group to form a dimer to tetramer of the yellow coupler represented by the general formula [I], and may be bonded to the polymer chain at the M, L or X portion. Good too. ]
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