JPH03107146A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH03107146A
JPH03107146A JP24464389A JP24464389A JPH03107146A JP H03107146 A JPH03107146 A JP H03107146A JP 24464389 A JP24464389 A JP 24464389A JP 24464389 A JP24464389 A JP 24464389A JP H03107146 A JPH03107146 A JP H03107146A
Authority
JP
Japan
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group
silver halide
layer
general formula
pug
Prior art date
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Pending
Application number
JP24464389A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yutaka Fukuzawa
福澤 裕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP24464389A priority Critical patent/JPH03107146A/en
Publication of JPH03107146A publication Critical patent/JPH03107146A/en
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the graininess and color reproducibility of the color photographic sensitive material having respectively blue-, green- and red photosensitive silver halide emulsion layers on a base by incorporating specific magenta couplers into the green photosensitive silver halide emulsion layer and specific compds. into photographic colloidal layers. CONSTITUTION:The silver halide color photographic sensitive material having the good graininess and the improved color reproducibility is obtd. if >=1 kinds of the magenta couplers expressed by formula I are incorporated into the green photosensitive silver halide emulsion layer and the compds. expressed by formulas II, III are incorporated into at least one layers of the photographic colloidal layers. In the formulas, R<1>: a hydrogen atom, etc.; X: a hydrogen atom, etc.; Za to Zc; methyne, substd. methyne, etc.; HYD: a group which contains a hydrazine group and cleaves the formula IV by reaction with the oxidant of the developing agent; L1: a group which cleaves the formula V after cleavage from HYD, B: a group which cleaves the formula VI by the similar reaction, L2: a group which cleaves PUG after cleavage from B; PUG; A development restrainer, V, W: respectively 0 or 1.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Field of Application) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material.

(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料では通常各感光性ハロ
ゲン化銀乳剤とイエローカプラー、シアンカプラー及び
マゼンタカプラーの組合せが用いられる。このうちマゼ
ンタカプラーは英国特許筒1.252,418号等に記
載されているピラゾロアゾール型カプラーが発色色素の
副吸収が少なく色再現上好ましい。ところが、このカプ
ラーを使用した場合カラー現像薬酸化体とのカップリン
グ反応性が高いために粒状性が悪化するという欠点を有
している。この欠点を補うために米国特許筒3,227
,554号に記載のDIRカプラーを用いて粒状性を良
化させる方法は当業界においては一般的に良く知られて
いる。しかしこの方法において生成したアゾメチン色素
はカラー画像の色再現上好ましくない。これに関しては
無呈色DIRカプラー(例えば特開昭49−77635
号、同50−20725号)あるいは色素流出型カプラ
ー(例えば特開昭59−168444号)が提唱されて
いるが1.カップリング活性が低い、あるいは処理液の
汚染が著しい等の問題を解決するに至っていない。また
上記機能性カプラーの欠点を解消するために特開昭49
−129536号、米国特許筒3,379,529号、
同4,332.878号等に記載のDIR−ハイドロキ
ノン類;特開昭52−57828号等に記載のDIR−
アミノフェノール類、EP45129号に記載のp−ニ
トロベンゼン誘導体等の使用が知られているがこれらの
多(の化合物は感材中での経時安定性が劣っている、あ
るいは酸化された後の現像抑制剤の放出が未だ実用する
程には速くない等の欠点を有している。
(Prior Art) In silver halide color photographic materials, combinations of various light-sensitive silver halide emulsions and yellow couplers, cyan couplers and magenta couplers are usually used. Among these magenta couplers, pyrazoloazole couplers described in British Patent No. 1.252,418 and the like are preferable in terms of color reproduction because of their low side absorption of coloring dyes. However, when this coupler is used, it has a drawback that graininess deteriorates due to high coupling reactivity with oxidized color developer. In order to compensate for this drawback, U.S. Patent No. 3,227
, 554 is generally well known in the art. However, the azomethine dye produced by this method is unfavorable in terms of color reproduction of color images. Regarding this, colorless DIR couplers (for example, Japanese Patent Application Laid-open No. 49-77635
No. 50-20725) or dye-flow couplers (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 168444-1982) have been proposed. Problems such as low coupling activity and significant contamination of the processing solution have not yet been solved. In addition, in order to eliminate the drawbacks of the above-mentioned functional couplers,
-129536, U.S. Patent No. 3,379,529,
DIR-hydroquinones described in JP-A No. 4,332.878, etc.; DIR-hydroquinones described in JP-A-52-57828, etc.
The use of aminophenols, p-nitrobenzene derivatives described in EP 45129, etc. is known, but these compounds have poor stability over time in sensitive materials, or inhibit development after being oxidized. It has drawbacks such as the release of the agent is still not fast enough for practical use.

(発明が解決しようとする課題) したがって本発明の目的は上述した従来技術の問題点を
解決し粒状性が良好で、かっ色再現性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
(Problems to be Solved by the Invention) Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to provide a silver halide color photographic light-sensitive material that has good graininess and excellent brown color reproducibility. be.

(課題を解決するための手段) 本発明の上記目的は下記カラー感光材料によって達成さ
れた。すなわ−ち本発明は、支持体上に少なくとも1層
の青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性
ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも1層の赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式(
I)で示されるマゼンタカプラーを少なくとも1種含み
、下記一般式(II)又は(III)より選ばれる少な
くとも1種の化合物を写真コロイド層の少なくとも1層
中に含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供するものである。
(Means for Solving the Problems) The above objects of the present invention have been achieved by the following color photosensitive materials. That is, the present invention provides a silver halide emulsion layer having at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. In the silver oxide color photographic light-sensitive material, the green-sensitive silver halide emulsion layer has the following general formula (
A halogenated compound comprising at least one magenta coupler represented by I) and at least one compound selected from the following general formula (II) or (III) in at least one photographic colloid layer. This invention provides a silver color photographic material.

一般式(I) (式中、R’は水素原子または置換基を表わす。General formula (I) (In the formula, R' represents a hydrogen atom or a substituent.

Xは水素原子またはカップリング離脱基を表わし、Za
、ZbおよびZcはメチン、置換メチン、=N−又は−
NHl−を表わし、Za−Zb結合とZb−Zc結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Zb
−Zc結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香
環の一部である場合を含む。R’ またはXで2量体以
上の多量体を形成する場合、またZa、ZbあるいはZ
cが置換メチンであるときはその置換メチンで2量体以
上の多量体を形成する場合を含む。)一般式(II) HYD−(L、)v−B−(L、)、 −PUG(式中
、HYDはヒドラジド基を含み、現像主薬酸化体との反
応により、 (L、)v B−(Ld−−PUGを開裂する基を表わ
し、LlはHYDより開裂後 B−(L、)、−PUGを開裂する基を表わし、Bは現
像主薬酸化体との反応により (L、)、、−PUGを開裂する基を表わし、L2はB
より開裂後PUGを開裂する基を表わし、PUGは現像
抑制剤を表わし、■およびWはそれぞれ0またはlを表
わす。) 一般式(III) HYD−(L、)、−PUG (式中、HYD、L、、v及びPUGは一般式(II)
で定義したのと同じ意味を示す。)本発明における写真
コロイド層とは感光性ハロゲン化銀乳剤層及びこれと水
透過性の関係にある親水性コロイド層全体をいう。
X represents a hydrogen atom or a coupling-off group, Za
, Zb and Zc are methine, substituted methine, =N- or -
It represents NHL-, and one of the Za-Zb bond and Zb-Zc bond is a double bond, and the other is a single bond. Zb
The case where the -Zc bond is a carbon-carbon double bond includes the case where it is a part of an aromatic ring. When R' or X forms a dimer or more multimer, or Za, Zb or Z
When c is a substituted methine, it includes the case where the substituted methine forms a dimer or more multimer. ) General formula (II) HYD-(L,)v-B-(L,), -PUG (wherein, HYD contains a hydrazide group, and by reaction with an oxidized developing agent, (L,)vB- (Represents a group that cleaves Ld--PUG, Ll represents a group that cleaves B-(L, ), -PUG after cleavage from HYD, and B represents a group that cleaves B-(L, ), -PUG after cleavage from HYD, and B represents (L, ) by reaction with the oxidized developing agent. - represents a group that cleaves PUG, L2 is B
represents a group that cleaves PUG after cleavage, PUG represents a development inhibitor, and ■ and W each represent 0 or l. ) General formula (III) HYD-(L, ), -PUG (wherein, HYD, L, , v and PUG are general formula (II)
It has the same meaning as defined in . ) The photographic colloid layer in the present invention refers to the photosensitive silver halide emulsion layer and the entire hydrophilic colloid layer that has a water permeable relationship therewith.

一般式CI)で示されるマゼンタ色素形成カプラーにお
いて、多量体とは1分子中に2つ以上の一般式(I)で
表わされる基を有しているものを意味し、ビス体やポリ
マーカプラーもこの中に含まれる。ここでポリマーカプ
ラーは一般式(1)で表わされる部分を有する単量体(
好ましくはビニル基を有するもの、以下ビニル単量体と
呼ぶ)のみから成るホモポリマーでもよ・いし、芳香族
第一級アミン現像薬酸化体とカップリングしない非発色
性エチレン様単量体と共重合体ポリマーをっ(ってもよ
い。
In the magenta dye-forming coupler represented by the general formula CI), the term "multimer" means one having two or more groups represented by the general formula (I) in one molecule, and also includes bis-form and polymer couplers. Included in this. Here, the polymer coupler is a monomer (
It may be a homopolymer consisting only of vinyl monomers (preferably those having vinyl groups, hereinafter referred to as vinyl monomers), or it may be a homopolymer consisting only of vinyl monomers (hereinafter referred to as vinyl monomers), or a homopolymer consisting of a non-color-forming ethylene-like monomer that does not couple with the oxidized aromatic primary amine developer. Polymers may also be used.

一般式(1)で表わされるマゼンタ色素形成カプラーの
うち、好ましいものは、下記一般式() () () () () () () %式% () () () 一般式(A)〜(G)で表わされるカプラーのうち、本
発明の目的に好ましいものは一般式(A)、(D)およ
び(E)であり、さらに好ましいものは一般式(E)で
表わされるものである。
Among the magenta dye-forming couplers represented by the general formula (1), preferred ones are the following general formula () () () () () () () %Formula% () () () General formula (A) Among the couplers represented by -(G), preferred for the purpose of the present invention are general formulas (A), (D) and (E), and more preferred are those represented by general formula (E). .

一般式(A)〜(G)において、R11、R12および
R1mは互いに同じでも異なっていてもよくそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファ
モイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わし
、Xは水素原子、ハロゲン原子、・カルボキシ基または
酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカップ
リング位の炭素と結合する基でカップリング離脱する基
を表わす RII、R1、R”またはXは2価の基とな
りビス体を形成してもよい。
In general formulas (A) to (G), R11, R12 and R1m may be the same or different, and each may be a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, an alkoxy group, or an aryloxy group. basis,
Heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, silyloxy group, sulfonyloxy group, acylamino group, anilino group, ureido group, imido group, sulfamoylamino group, carbamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group,
Represents a sulfonamide group, carbamoyl group, acyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, alkoxycarbonyl group, or aryloxycarbonyl group, and X is a hydrogen atom, a halogen atom, a carboxy group, or an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom. RII, R1, R'' or X represents a group that bonds with the carbon at the coupling position through a group that is coupled to and leaves the coupling. RII, R1, R'' or X may be a divalent group to form a bis form.

また一般式(A)〜(G)で表わされるカプラー残基が
ポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプラー
の形でもよく、特に一般式で表わされる部分を有するビ
ニル単量体から導かれるポリマーは好ましく、この場合
R1、R1!、R11またはXがビニル基を表わすか、
連結基を表わす。
It may also be in the form of a polymer coupler in which the coupler residues represented by general formulas (A) to (G) are present in the main chain or side chain of the polymer, and in particular derived from a vinyl monomer having a moiety represented by the general formula. Polymers are preferred, in which case R1, R1! , R11 or X represents a vinyl group,
Represents a linking group.

一般式(I)で表わされるピラゾロアゾール系カプラー
の中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅
牢性の点で米国特許第4,500.630号に記載のイ
ミダゾ[1,2−b] ピラゾール類は好ましく、米国
特許第4,540゜654号に記載のピラゾロ[1,5
−b]  [1゜2.4]  トリアゾールは特に好ま
しい。
Among the pyrazoloazole couplers represented by the general formula (I), the imidazo[1,2-b ] Pyrazoles are preferred, such as pyrazolo[1,5
-b] [1°2.4] Triazole is particularly preferred.

その他、特開昭61−65245号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2.3又は
6位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
61−65246号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
61−147254号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許(公開)第226゜849号や同
第294,785号に記載されたような6位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。
In addition, a branched alkyl group as described in JP-A No. 61-65245 is directly connected to the 2.3 or 6-position of the pyrazolotriazole ring to create a pyrazolotriazole coupler, which is described in JP-A No. 61-65246. pyrazoloazole couplers containing a sulfonamide group in the molecule, pyrazoloazole couplers having an alkoxyphenylsulfonamide ballast group as described in JP-A-61-147254, and European Patent (Publication) No. 226° It is preferred to use pyrazolotriazole couplers having an alkoxy or aryloxy group at the 6-position, such as those described in No. 849 and No. 294,785.

一般式(I)で表わされるカプラーの具体例を以下に示
すが、これらによって限定されるものではない。
Specific examples of the coupler represented by general formula (I) are shown below, but the invention is not limited thereto.

H3 −5 M−6 −7− 2H5 −12 −13 −14 −15 −17 −18 −19 H3 M−27 M−29 −33 −34 6 C! (=113 M−45 H3 −51 −52 GCsH,、(社) M−54 M−57 一般式(I)で表わされるマゼンタカプラーは、特開昭
59−162548号、同59−171956号、同6
0−33552号、同61−65245号、米国特許筒
3,519,429号、同3,558.319号、同3
,725,067号、同3,935,015号、同4,
241,168号、同4,351,897号、同4.3
67282号、同4,540.654号、WO−86−
1915などに記載の方法またはそれらに準じた方法で
合成することができる。
H3 -5 M-6 -7- 2H5 -12 -13 -14 -15 -17 -18 -19 H3 M-27 M-29 -33 -34 6 C! (=113 M-45 H3 -51 -52 GCsH, Co., Ltd.) M-54 M-57 The magenta coupler represented by the general formula (I) is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 59-162548, 59-171956, and 6
No. 0-33552, No. 61-65245, U.S. Patent No. 3,519,429, No. 3,558.319, No. 3
, No. 725,067, No. 3,935,015, No. 4,
No. 241,168, No. 4,351,897, No. 4.3
No. 67282, No. 4,540.654, WO-86-
1915, etc., or a method analogous thereto.

本発明に用いられる一般式(I)で表わされるカプラー
の感光材料への添加量は、感光材料1rrr当りlXl
0−’モル−lXl0−’ く、特に1xto”’モル−lXl0−”モルが好まし
い。
The amount of the coupler represented by the general formula (I) used in the present invention to be added to the photosensitive material is 1Xl per rrr of the photosensitive material.
0-'mol-lXl0-', particularly 1xto"'mol-lXl0-"molar.

また、本発明に用いられる上記のカプラーは感光材料の
すべての層に添加することができるが、乳剤層に添加す
ることが好ましい。乳剤層は高感度、中感度、低感度層
等に分かれていてもよ(、他の諸性能を考慮して、種々
の層に添加できる。
Further, although the above-mentioned couplers used in the present invention can be added to all layers of the light-sensitive material, it is preferable to add them to the emulsion layer. The emulsion layer may be divided into high-speed, medium-speed, low-speed layers, etc. (However, it can be added to various layers in consideration of other performances.

さらに高感度層と低感度層の配列を逆にした逆転層構成
、赤感層、緑感層、青感層のうち各々の高感度層を支持
体より遠い順に並べるような層構成もとりつる。
Furthermore, an inversion layer structure in which the arrangement of the high-sensitivity layer and the low-sensitivity layer is reversed, and a layer structure in which the high-sensitivity layers among the red-sensitive layer, green-sensitive layer, and blue-sensitive layer are arranged in the order of distance from the support are also available.

次に一般式(II)又は(III)で表わされる化合物
について説明する。
Next, the compound represented by general formula (II) or (III) will be explained.

一般式(II) HYD− (L,)、−B− (L.)= −PUG式
中、HYDはヒドラジド基を含み現像主薬酸化体との反
応により、 (L+)V B− (La)−  PUGを開裂する基
を表わし、L,はHYDより開裂後 B− (L.)、、−PUGを開裂する基を表わし、B
は現像主薬酸化体との反応により (L,)、−PUGを開裂する基を表わし、L2はBよ
り開裂後PUGを開裂する基を表わし、PUGは現像抑
制剤を表わし、■およびWばそれぞれOまたは1を表わ
す。
General formula (II) HYD- (L,), -B- (L.) = -PUG In the formula, HYD contains a hydrazide group, and upon reaction with the oxidized developing agent, (L+)V B- (La)- represents a group that cleaves PUG, L, represents a group that cleaves B- (L.), -PUG after cleavage from HYD;
represents a group that cleaves (L,), -PUG upon reaction with the oxidized developing agent; L2 represents a group that cleaves PUG after cleavage from B; PUG represents a development inhibitor; Represents O or 1.

一般式(■)においてHYDで表わされる基は好ましく
は下記のものである。
The group represented by HYD in the general formula (■) is preferably the following.

一般式(IIa) R1 NHNH−R。General formula (IIa) R1 NHNH-R.

−* 一般式 ([) 一般式(Hc) 式中、R1は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
し、R2は一5O−1−8O□−5−C−(1 7 を表わし、 R6 はR3 と同じ意味の基、 ばR と同じ意味の基または水素原子を表わし、8 はニトロ基、 シアノ基、 カルボキシル基、 ス ルホ基または−R2 R3 R を表わし、 7 わし、*印は(Ll1.−B−(Lm)、−PUGとの
結合する位置を表わす。
-* General formula ([) General formula (Hc) In the formula, R1 represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and R2 represents -5O-1-8O□-5-C-(1 7 , R6 represents a group with the same meaning as R3, a group with the same meaning as R or a hydrogen atom, 8 represents a nitro group, a cyano group, a carboxyl group, a sulfo group, or -R2 R3 R, 7, and * mark (Ll1.-B-(Lm), represents the bonding position with -PUG.

本発明において脂肪族基とは鎖状または環状、直鎖また
は分岐、飽和または不飽和、置換または無置換のいずれ
であってもよ(、炭素数1〜40、好ましくは1〜20
の脂肪族基を表わす。
In the present invention, the aliphatic group may be chain or cyclic, linear or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted (1 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms).
represents an aliphatic group.

例えば、メチル、エチル、ドデシル、シクロヘキシル、
2−エチルヘキシル、ヘキサデシルが挙げられる。芳香
族基とは炭素数6〜20、好ましくは置換もしくは無置
換のフェニル基または置換もしくは無置換のナフチル基
である。複素環基とはへテロ原子として、窒素原子、イ
オウ原子または酸素原子から選ばれる5ないし6員環の
置換もしくは無置換の複素環基である。例えば、ピリジ
ル、キノリル、フリル、イミダゾリル、トリアジニル、
トリアゾリルまたはピラゾリルが挙げられる。
For example, methyl, ethyl, dodecyl, cyclohexyl,
Examples include 2-ethylhexyl and hexadecyl. The aromatic group has 6 to 20 carbon atoms, preferably a substituted or unsubstituted phenyl group or a substituted or unsubstituted naphthyl group. A heterocyclic group is a substituted or unsubstituted 5- to 6-membered heterocyclic group selected from a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom as a heteroatom. For example, pyridyl, quinolyl, furyl, imidazolyl, triazinyl,
Mention may be made of triazolyl or pyrazolyl.

前記脂肪族基、芳香族基および複素環基が置換基を有す
るとき、例えばハロゲン原子(例えばクロル、フッ素)
、脂肪族基(前記定義に同じ)、アルコキシ基(例えば
メトキシ、エトキシ、ドデシルオキシ)、芳香族基(前
記定義に同じ)、アルールオキシ基(例えばフェノキシ
、2.4−ジー1−アミルフェノキシ)、シアノ基、ス
ルホニル基(例えばメタンスルホニル、ヘキサデカンス
ルホニル)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド、ベ
ンズアミド、2.4−ジ−t−アミルフェノキシアセト
アミド)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル)、スルホンアミ
ド基(例えばヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、メタンスルホンアミド)、スルファモイ
ル基(例えばヘキサデシルスルファモイル)、カルボキ
シル基またはカルバモイル基(例えばN−ドデシルカル
バモイル)が挙げられる。
When the aliphatic group, aromatic group and heterocyclic group have a substituent, for example, a halogen atom (e.g. chloro, fluorine)
, aliphatic group (same as above definition), alkoxy group (e.g. methoxy, ethoxy, dodecyloxy), aromatic group (same as above definition), alluroxy group (e.g. phenoxy, 2,4-di-1-amylphenoxy) , cyano group, sulfonyl group (e.g. methanesulfonyl, hexadecanesulfonyl), acylamino group (e.g. acetamide, benzamide, 2,4-di-t-amylphenoxyacetamide), alkoxycarbonyl group (e.g. methoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl), sulfone Mention may be made of amide groups (eg hexadecanesulfonamide, benzenesulfonamide, methanesulfonamide), sulfamoyl groups (eg hexadecylsulfamoyl), carboxyl or carbamoyl groups (eg N-dodecylcarbamoyl).

一般式(ITa)、(Ilb)および(IIc)で表わ
される基の作用は次のように考えられる。これらの基は
現像主薬酸化体と反応して−NHNH−が−N=N−に
酸化される。−N=N−は−NHNH−に比較して電子
吸引的である。その結果一般式(II a)で示される
基ではR,iに対して求核種の反応が起こる。その結果
、*印に結合する基が開裂する。一般式(Irb)およ
び(ITc)で示される基では、−N=N−が生成する
と、*印の結合位のβ位にある水素原子が活性化され、
酸性度が高まることとなる。その結果β離脱が起こり、
*印に結合する基が開裂する。
The functions of the groups represented by general formulas (ITa), (Ilb) and (IIc) are considered as follows. These groups react with the oxidized developing agent to oxidize -NHNH- to -N=N-. -N=N- is more electron-withdrawing than -NHNH-. As a result, in the group represented by general formula (IIa), a reaction of nucleophilic species occurs with respect to R and i. As a result, the group bonded to the * mark is cleaved. In the groups represented by the general formulas (Irb) and (ITc), when -N=N- is formed, the hydrogen atom at the β position of the bond position marked with * is activated,
The acidity will increase. As a result, β withdrawal occurs,
*The group bonded to the mark is cleaved.

一般式(n)においてLlまたはL2で表わされる基は
本発明においては用いても用いなくてもよい。用いない
方が好ましいが目的に応じて適宜選択される。Llまた
は■7□で表わされる基は二価の連結基(例えば後述す
る一般式(T−1)〜(T−10)の二つ以上の組合せ
から成ってもよい。
The group represented by Ll or L2 in general formula (n) may or may not be used in the present invention. Although it is preferable not to use it, it is selected as appropriate depending on the purpose. The group represented by Ll or ■7□ may consist of a divalent linking group (for example, a combination of two or more of general formulas (T-1) to (T-10) described below).

Llまたは2で表わされる基としては下記一般式(T−
1)〜(T−10)で表わされるものが好ましい。
The group represented by Ll or 2 is represented by the following general formula (T-
Those represented by 1) to (T-10) are preferred.

ここに(傘)は一般式(IT)で表わされる化合物にお
いて左側に結合する位置を表わし、(申)(申)は 右側に結合する位置を表わす。
Here, (umbrella) represents the bonding position on the left side in the compound represented by the general formula (IT), and (monkey) represents the bonding position on the right side.

一般式(T−1) (*)−0−CH。General formula (T-1) (*)-0-CH.

0− (ネ)−0−CH2 ここでRt、は水素原子、 脂肪族基、 芳香族基も しくは複素環基を表わす。0- (ne)-0-CH2 Here Rt is a hydrogen atom, aliphatic group, Aromatic groups too or a heterocyclic group.

は水素原子、 脂肪族基、 芳香族基、 複素 バt3 t2 − S O−Rt、、シアノ基、ハロゲン原子(例えば
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素)もしくはニトロ基を表わ
す。
represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a hetero group, a cyano group, a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine), or a nitro group.

ここでRt2およびRtjは同じであっても異なってい
てもよ(、Rtlと同じ意味の基を表わす。
Here, Rt2 and Rtj may be the same or different (representing a group having the same meaning as Rtl).

X2はRtlで述べた基を表わす。X2 represents the group mentioned in Rtl.

qは1〜4の整数を表わす。qが2以上のときは、Xl
で表わされる置換基は同じでも異なっていてもよい。q
が2つ以上のときは、XIどうしが連結して環を形成し
てもよい。
q represents an integer from 1 to 4. When q is 2 or more, Xl
The substituents represented by may be the same or different. q
When there are two or more XIs, XIs may be connected to each other to form a ring.

rは0.1または2を表わす。r represents 0.1 or 2.

一般式(T−1)で表わされる基は例えば米国特許第4
,248,962号に記載されている。
The group represented by general formula (T-1) is, for example, US Pat.
, No. 248,962.

一般式 (2) 式中、 1 1 X2 、 qに関しては一般 式(T−1) で定義したものと同じ意味な表わ す。general formula (2) During the ceremony, 1 1 X2, Regarding q, general Formula (T-1) The expression has the same meaning as defined in vinegar.

一般式 (3) () %式%) Uは1〜4の整数で好ましくは1.2または3である。general formula (3) () %formula%) U is an integer of 1 to 4, preferably 1.2 or 3.

RtlおよびX2に関しては一般式(T−1)での定赤
と同じ意味を表わす。
Rtl and X2 have the same meaning as constant red in general formula (T-1).

一般式(T−4) Rt3 (傘)−0−CHa −0−または (*)−0−CH,−3−を表わす。General formula (T-4) Rt3 (Umbrella) -0-CHa -0- or (*) Represents -0-CH, -3-.

Rtl+ R42、Rti、Xlおよびqは一般式(T
l)で定義したものと同じ意味を表わす。一般式(T−
4)で表わされる基は例えば米国特許第4.409,3
23号に記載のあるタイミング基である。
Rtl+ R42, Rti, Xl and q are represented by the general formula (T
It has the same meaning as defined in l). General formula (T-
The group represented by 4) is described, for example, in US Pat. No. 4.409,3.
This is the timing group described in No. 23.

一般式(T−5) 式中、Q3.Rt*、Rts、Xlおよびqは一般式(
T−4)において定義したものと同じ意味を表わす。
General formula (T-5) In the formula, Q3. Rt*, Rts, Xl and q are represented by the general formula (
It has the same meaning as defined in T-4).

一般式(T−6) 式中X、は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから選
ばれ、少なくとも一つ以上の原子の組合せからなり、三
員ないし上置の複素環を形成するに必要な原子団である
。この複素環はさらにベンゼン環、または三員ないし上
置の複素環が縮合していてもよい。好ましい複素環とし
て例えばビロール、ピラゾール、イミダゾール、トリア
ゾール、フラン、オキサゾール、チオフェン、チアゾー
ル、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ア
ゼピン、オキセピン、インドール、ベンゾフランならび
にキノリンなどがあげられる。
General formula (T-6) In the formula, It is an atomic group. This heterocycle may further be fused with a benzene ring or a three-membered or supra-membered heterocycle. Preferred heterocycles include, for example, virole, pyrazole, imidazole, triazole, furan, oxazole, thiophene, thiazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, azepine, oxepine, indole, benzofuran, and quinoline.

Qs 、Xl 、q、Rt*、Rt、は−数式(T−4
)で定義したものと同じ意味を表わす。−数式(T−6
)で表わされる基は例えば、英国特許第2゜096.7
83号に記載のあるタイミング基である。
Qs, Xl, q, Rt*, Rt are - formula (T-4
) has the same meaning as defined in ). - Formula (T-6
) is described in British Patent No. 2096.7, for example.
It is a timing group described in No. 83.

一般式(T−7) 式中、x4は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから
選ばれて少なくとも一つ以上の原子の組合せからなり、
三員ないし上置の複素環基を形成するに必要な原子団で
ある。X、およびX6は原子、脂肪族基あるいは芳香族
基を表わす。この複素環はさらにベンゼン環または三員
ないし上置の複素環が縮合していてもよい。
General formula (T-7) In the formula, x4 consists of a combination of at least one or more atoms selected from carbon, nitrogen, oxygen, or sulfur,
It is an atomic group necessary to form a three-membered or supra-membered heterocyclic group. X and X6 represent an atom, an aliphatic group or an aromatic group. This heterocycle may further be fused with a benzene ring or a three- or upper-membered heterocycle.

好ましい複素環としては、ピロール、イミダゾール、ト
リアゾール、フラン、オキサゾール、オキサジアゾール
、チオフェン、チアゾール、チアジアゾール、ピリジン
、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、アゼピン、オキ
セピンならびにイソキノリンなどがあげられる。
Preferred heterocycles include pyrrole, imidazole, triazole, furan, oxazole, oxadiazole, thiophene, thiazole, thiadiazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, azepine, oxepine, and isoquinoline.

Qs 、Xl、Qは一般式(T−4)で定義したものと
同じ意味を表わす。
Qs, Xl, and Q have the same meanings as defined in general formula (T-4).

一般式(T−8) 2 式中、X、は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから
選ばれ少なくとも一つ以上の原子の組合せからなり、三
員ない・し上置の複素環を形成するゼン環または三員な
いし上置の複素環が縮合していてもよい。好ましい複素
環としては、−数式(T−6)にあげられたものの他に
例えばピロリジン、ヒベリジン、ベンゾトリアゾールな
どが挙げられる。
General formula (T-8) 2 In the formula, X consists of a combination of at least one or more atoms selected from carbon, nitrogen, oxygen, or sulfur, forming a three-membered or supra-heterocyclic ring. The Zen ring or the three-membered or supra-membered heterocycle may be fused. Preferred heterocycles include, in addition to those listed in formula (T-6), pyrrolidine, hiberidine, benzotriazole, and the like.

Q+ 、Xl 、X2.rおよびqは一般式(T1)で
定義したものと同じ意味を表わす。
Q+, Xl, X2. r and q represent the same meanings as defined in general formula (T1).

−数式(T−9) 式中X、。は−数式(T−8)で定義されたX。-Formula (T-9) In the formula: -X defined by formula (T-8).

と同じ意味を表わす。Q3は一般式(T −4)で定義
されたものと同じ意味を表わす。
expresses the same meaning as Q3 represents the same meaning as defined in general formula (T-4).

好ましい複素環としては、例えば次に示すものである。Preferred heterocycles are, for example, those shown below.

ここでXlおよびqは一般式(T−1)で定義したもの
と同じ意味を表わし、X 11は水素原子、脂肪族基、
芳香族基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、複素環基もしくはカルバモ
イル基を表わす。Vは0またはlを表わす。
Here, Xl and q have the same meaning as defined in general formula (T-1), and X11 is a hydrogen atom, an aliphatic group,
It represents an aromatic group, an acyl group, a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a heterocyclic group, or a carbamoyl group. V represents 0 or l.

一般式(T−10) X。General formula (T-10) X.

λ2 式中X+、X2は一般式(T−1)で、Q、は−数式(
T−4)で定義したものと同じ意味を表わす、Uは一般
式(T−3)で定義したものと同じ意味で、好ましくは
1または2である。
λ2 In the formula, X+ and X2 are general formula (T-1), and Q is - formula (
U has the same meaning as defined in general formula (T-3), and is preferably 1 or 2.

上記−数式(T−1)から(T−10)においてX、 
、X、 、Rt、、Rt、、Rt、およびRt<が脂肪
族基の部分を含むとき、炭素数1〜20のものが好まし
く、飽和または不飽和、置換または無置換、鎖状または
環状、直鎖または分岐のいずれであってもよい。上記X
 + 、 X −、Rtlt Rt2、RexおよびR
44が芳香族基の部分を含むとき、炭素数6〜20、好
ましくは6〜10であり、さらに好ましくは置換または
無置換のフェニル基である。また上記X、、X、、Rt
、、Rt2、Rt3およびRt4が複素環基の部分を含
むときは、ペテロ原子として窒素原子、酸素原子あるい
は硫黄原子の少なくとも1個を含む三員もしくは六員の
複素環である。複素環基として好ましくは、ピリジル基
、フリル基、チエニル基、トリアゾリル基、イミダゾリ
ル基、ピラゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾ
リル基もしくはピロリジニル基である。二価の連結基と
して好ましくは例えば以下に示すものである。
Above - in formulas (T-1) to (T-10), X,
When , It may be either straight chain or branched. Above X
+, X-, Rtlt Rt2, Rex and R
When 44 includes an aromatic group, it has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms, and is more preferably a substituted or unsubstituted phenyl group. In addition, the above X,,X,,Rt
When Rt2, Rt3 and Rt4 contain a heterocyclic group moiety, they are three- or six-membered heterocycles containing at least one of nitrogen, oxygen, or sulfur atoms as a petro atom. Preferably, the heterocyclic group is a pyridyl group, a furyl group, a thienyl group, a triazolyl group, an imidazolyl group, a pyrazolyl group, a thiadiazolyl group, an oxadiazolyl group, or a pyrrolidinyl group. Preferred examples of the divalent linking group include those shown below.

tHs T−(5) (−)−0−CH。tHs T-(5) (-)-0-CH.

C,)Is 2H1 CH3 / tHs ’rニー(10) (傘)−0−CH。C,)Is 2H1 CH3 / tHs 'r knee (10) (Umbrella) -0-CH.

C暑Hs T−(12) (傘)  0−CHx しt13 −C CHコ Ox T−(25) 0 CH3 T−(30) T−(33) T−(34) (傘)−0−CH2−(掌)(ネ) (、) −0−CH−(*) (京) COOC2H。C heat Hs T-(12) (Umbrella) 0-CHx Shit13 -C CH co Ox T-(25) 0 CH3 T-(30) T-(33) T-(34) (Umbrella) -0-CH2- (Palm) (Ne) (,) -0-CH-(*) (Kyoto) COOC2H.

T−(36) (傘)−0−CH,−N−CH,−(象)(寧)T−(
41) T−(42) 一般式(n)においてBで表わされる基は詳しくはHY
D−(L、)、より開裂した後カプラーとなる基または
HYD−(L、)、より開裂した後酸化還元基となる基
である。
T-(36) (umbrella) -0-CH, -N-CH, -(elephant) (ning) T-(
41) T-(42) In general formula (n), the group represented by B is specifically HY
D-(L,) is a group that becomes a coupler after being cleaved, or HYD-(L,) is a group that becomes a redox group after being cleaved.

現像主薬として、白黒現像主薬、例えば、フェニドン類
やフェノール類が用いられる場合にはBは酸化還元基と
なる基であることが好ましい。
When a black and white developing agent such as phenidone or phenol is used as the developing agent, B is preferably a group that becomes an oxidation-reduction group.

カプラーとなる基としては例えばフェノール型カプラー
の場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子において
HYD−(L、)、と結合しているものである。また5
−ピラゾロン型カプラーの場合には5−ヒドロキシピラ
ゾールに互変異性した型のヒドロキシル基より水素原子
を除いた酸素原子においてHYD−(L+)、と結合し
ているものである。これらの例ではそれぞれHYD−(
L、)。
In the case of a phenol type coupler, the group serving as a coupler is, for example, a group that is bonded to HYD-(L,) at an oxygen atom of a hydroxyl group excluding a hydrogen atom. Also 5
In the case of a -pyrazolone type coupler, the hydroxyl group of the tautomerized type of 5-hydroxypyrazole is bonded to HYD-(L+) at an oxygen atom obtained by removing a hydrogen atom. In each of these examples, HYD-(
L.).

より離脱して初めてフェノール型カプラーまたは5−ピ
ラゾロン型カプラーとなる。それらのカップリング位に
は(L*)−−PUGを有するのである。
It becomes a phenol type coupler or a 5-pyrazolone type coupler only after separation. They have (L*)--PUG at their coupling positions.

BがHY D −(L +)vより開裂してカプラーと
なる基を表わすとき・、好ましくは下記−数式(V)、
(Vl)、(■)または(■)で表わされる基である。
When B represents a group that becomes a coupler by being cleaved from HY D -(L +)v, preferably the following formula (V),
It is a group represented by (Vl), (■) or (■).

一般式(V)        −数式(Vl)−数式(
■)      −数式(■)* * * 式中、■、およびv2は置換基を表わし、■1、V4.
V、およびV、は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、■、は置換基を表わし、XはOない
し4の整数を表わし、Xが複数のとき■7は同じものま
たは異なるものを表わし、2つの■、が連結して環状構
造を形成してもよい。■、は−Co−基、−8O□−基
、酸素原子または置換イミノ基を表わし、■、は構成す
るための非金属原子郡を表わし、”10は水素原子また
は置換基を表わす、ただしvlおよびv2がそれすれ2
価基を表わし、連結しては好ましくはR71基を表わし
General formula (V) - Mathematical formula (Vl) - Mathematical formula (
■) - Formula (■) * * * In the formula, ■ and v2 represent substituents, and ■1, V4.
V and V represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted methine group, ■ represents a substituent, X represents an integer from O to 4, and when X is plural, ■7 is the same or different. , and two ■ may be connected to form a cyclic structure. ■ represents a -Co- group, -8O□- group, an oxygen atom or a substituted imino group, ■ represents a group of nonmetallic atoms for the composition, and "10 represents a hydrogen atom or a substituent, provided that vl and v2 is that 2
It represents a valence group, and preferably represents a R71 group when connected.

VS±R72 72S02 一基、 R72S−基、 R72〇−基、 また よびV2が連結して環を形成したときの例としてはイン
デン類、インドール類、ピラゾール類、またはベンゾチ
オフェン類が挙げられる。
When VS±R72 72S02, R72S- group, R72〇- group, and V2 are linked to form a ring, examples include indenes, indoles, pyrazoles, and benzothiophenes.

V3.■4、■5またはv6が置換メチン基を表わすと
き好ましい置換基としては”71基、R730−基、R
7、S−基、またはR71CONH−基が挙げられる。
V3. When 4, 5 or v6 represents a substituted methine group, preferred substituents include ``71 group, R730- group, R730- group,
7, S- group, or R71CONH- group.

■ の好ましい例としてはハロゲン原子、R71基、R
71CONH−基、R71CONH−基、R0OC−基
が好ましい例である。複数のv73 が連結して環状構造を形成するときの例としてはナフタ
レン類、キノリン類、オキシインドール類、ベンゾジア
ゼピン−2,4−ジオン類、ベンズイミダゾール−2−
オン類またはベンゾチオフェン類が挙げられる。
(2) Preferred examples include halogen atom, R71 group, R
Preferred examples are 71CONH- group, R71CONH- group, and R0OC- group. Examples of when multiple v73s are linked to form a cyclic structure are naphthalenes, quinolines, oxindoles, benzodiazepine-2,4-diones, and benzimidazole-2-
ions or benzothiophenes.

V8が置換イミノ基を表わすとき好ましくは環構造はイ
ンドール類、 イミダゾリノン類、1゜ 2.5−チアジアゾリン−1,1−ジオキシド類、 3−ピラゾリン−5−オン類、 3−イソオキ 太 類が挙げられる。
When V8 represents a substituted imino group, the ring structure is preferably indoles, imidazolinones, 1゜2.5-thiadiazoline-1,1-dioxides, 3-pyrazolin-5-ones, or 3-isooxita groups. Can be mentioned.

vloの好ましい例は”73基、R730−基、である
Preferred examples of vlo are ``73 group'' and R730- group.

前記においてRおよびR7□は脂肪族基、芳香1 族基、または複素環基を表わし、R73、R74および
R75は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わす、ここで脂肪族基、芳香族基および複素環基は
前に説明したのと同じ意味であるが、ただしこれらの基
に含まれる総炭素数は好ましくはlO以下である。
In the above, R and R7□ represent an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and R73, R74, and R75 represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. groups, aromatic groups and heterocyclic groups have the same meanings as previously explained, with the proviso that the total number of carbon atoms contained in these groups is preferably 10 or less.

一般式(V)で表わされる基の具体的な例としては以下
の基が挙げられる。
Specific examples of the group represented by general formula (V) include the following groups.

−数式(VI)で表わされる基の具体的な例としては以
下の基が挙げられる。
- Specific examples of the group represented by formula (VI) include the following groups.

一般式(■)て表わされる基の具体的な例としては以下
の基が挙げられる。
Specific examples of the group represented by the general formula (■) include the following groups.

木本 木本 木本 *木 木本 *零 一般式(■)で表わされる基の具体的な例としては以下
の基が挙げられる。
Woody woody woody woody woody woody woody wood * woody wood * zero Specific examples of the group represented by the general formula (■) include the following groups.

一般式(肛)においてBで表わされる基がHYD−(L
l)vより開裂して酸化還元基となる基を表わすとき、
好ましくは下記−数式(IX)で表わされる。
In the general formula (anal), the group represented by B is HYD-(L
l) When representing a group that becomes a redox group when cleaved from v,
It is preferably represented by the following formula (IX).

一般式(IX) *−P− (X=Y)−Q−A 式中、PおよびQはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、n個のXおよびY
の少なくとも1個は (L2)W−PυGftW換基として有するメチン基を
表わし、その他のXj5よびYは置換もしくは無置換の
メチン基または窒素原子を表わし、nは工ないし3の整
数を表わしくn個のX、n個のYは同じものもしくは異
なるものを表わす)、Aは水素原子またはアルカリによ
り除去きれつる基を表わす、ここてP、X、Y、Qおよ
びAのいずれか2つの置換基が2価基となって連結し環
状描込を形成する場合も包含される0例えば(、X =
 Y )。
General formula (IX) *-P- (X=Y)-Q-A In the formula, P and Q each independently represent an oxygen atom or a substituted or unsubstituted imino group, and n X and Y
At least one of (L2)W-PυGftW represents a methine group as a substituent, the other Xj5 and Y represent a substituted or unsubstituted methine group or a nitrogen atom, n represents an integer from 1 to 3, and n (X and n Y are the same or different), A represents a hydrogen atom or a group that can be removed with an alkali, where any two substituents of P, X, Y, Q, and A 0 becomes a divalent group and connects to form a cyclic drawing. For example, (, X =
Y).

がベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合である。forms a benzene ring, a pyridine ring, etc.

PおよびQが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。
When P and Q represent a substituted or unsubstituted imino group, preferably an imino group substituted with a sulfonyl group or an acyl group.

このときPおよびQは下記のように表わされる。At this time, P and Q are expressed as follows.

一般式(N−1)     −数式(N−2)ここに*
印はAと結合する位置を表わし、**印は−(X=Y)
。−の自由結合手の一方と結合する位置を表わす。
General formula (N-1) - Mathematical formula (N-2) here *
The mark represents the bonding position with A, and the ** mark indicates -(X=Y)
. − represents the position where it bonds with one of the free bonds.

式中、Gて表わされる基は炭素数1〜32.好ましくは
1〜22の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族、2!i(例えば
メチル、エチル、ベンジル、フェノキシブチル、イソプ
ロピル)、炭素数6〜lOの置換または無置換の芳香族
基(例えばフェニル基、4−メチルフェニル基、1−ナ
フチル基、4−ドデシルオキシフェニル基など)、また
はへテロ原子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸素
原子より選ばれる4員ないし7員環の複素環基(例えば
2−ピリジル基、l−フェニル−4−イミダゾリル基、
2−フリル基、ベンゾチエニル基など)が好ましい例で
ある。
In the formula, the group represented by G has 1 to 32 carbon atoms. Preferably 1 to 22 linear or branched, chain or cyclic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted aliphatic, 2! i (e.g. methyl, ethyl, benzyl, phenoxybutyl, isopropyl), substituted or unsubstituted aromatic groups having 6 to 10 carbon atoms (e.g. phenyl group, 4-methylphenyl group, 1-naphthyl group, 4-dodecyloxyphenyl) group), or a 4- to 7-membered heterocyclic group selected from a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom as a hetero atom (e.g., a 2-pyridyl group, a l-phenyl-4-imidazolyl group,
(2-furyl group, benzothienyl group, etc.) are preferred examples.

一般式(I)0においてPおよびQは好ましくはそれぞ
れ独立に酸素原子または一般式(N−1)で表わされる
基である。
In general formula (I)0, P and Q are preferably each independently an oxygen atom or a group represented by general formula (N-1).

Aがアルカリにより除去されうる基(以下、プレカーサ
ー基という)を表わすとき、好ましくはアシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、イミドイル基、オキサシリル基、スルホ
ニル基などの加水分解されつる基、米国特許第4.00
9,029号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプ
レカーサー基、米国特許第4,310,612号に記載
の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基とし
て利用する塁のプレカーサー基、米国特許第3,674
,478号、同3,932,480号もしくは同3,9
93,661号に記載のアニオンが共役系を介して電子
移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサー基
、米国特許第4.335,200号に記載の環開裂後反
応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせる
プレカーサー基または米国特許第4,363,865号
、同4,410,618号に記載のイミドメチル基を利
用したプレカーサー基が挙げられる。
When A represents a group that can be removed by an alkali (hereinafter referred to as a precursor group), it is preferably a group that can be removed by hydrolysis such as an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an imidoyl group, an oxacyl group, or a sulfonyl group. U.S. Patent No. 4.00
A type of precursor group that utilizes the reverse Michael reaction described in US Pat. No. 4,310,612, and a base precursor group that utilizes an anion generated after a ring cleavage reaction as an intramolecular nucleophilic group as described in US Pat. No. 4,310,612. U.S. Patent No. 3,674
, No. 478, No. 3,932,480 or No. 3,9
No. 93,661, in which the anion transfers electrons through a conjugated system, thereby causing a cleavage reaction, and U.S. Pat. Examples include a precursor group that causes a reaction or a precursor group using an imidomethyl group described in US Pat. No. 4,363,865 and US Pat. No. 4,410,618.

一般式(IX)において好ましくはPが酸素原子を表わ
し、Aが水素原子を表わすときである。
In general formula (IX), preferably P represents an oxygen atom and A represents a hydrogen atom.

−数式(IX)においてさらに好ましくは、XおよびY
が、置換基として−(L2)、−PUGを有するメチン
基である場合を除いて他のXおよびYが置換もしくは無
置換のメチン基であるときである。
- More preferably in formula (IX), X and Y
is a methine group having -(L2) or -PUG as a substituent, except when X and Y are substituted or unsubstituted methine groups.

一般式(IX)で表わされる基において特に好ましい基
は下記−数式(X)または(XI)で表わされるもので
ある。
Among the groups represented by the general formula (IX), particularly preferred groups are those represented by the following formula (X) or (XI).

一般式(X) 一般式(Xr) H 式中、*印は)fYD−(Ll)、と結合する位置を表
わし、**印は(L2)、−PUGと結合する位置を表
わす。
General formula (X) General formula (Xr) H In the formula, the mark * represents the bonding position with )fYD-(Ll), and the ** mark represents the bonding position with (L2), -PUG.

R64は置換基を表わし、qはo、1ないし3の整数を
表わす、qが2以上のとき2つ以上のR64は同じでも
異なっていてもよく、また2つのR54が隣接する炭素
上の置換基であるときにはそれぞれ2価基となって連結
し環上構造を表わす場合も包含する。そのときはベンゼ
ン縮合環となり例えばナフタレン類、ベンゾノルボルネ
ン類、クロマン類、インドール類、ベンゾチオフェン類
、キノリン類、ベンゾフラン類、2.3−ジヒドロベン
ゾフラン類、インダン類、またはインデン類などの環構
造となり、これらはさらに1個以上の置換基を有しても
よい。これらの縮合環に置換基を有するときの好ましい
置換基の例、およびR64が縮合環を形成していないと
きのR84の好ましい例は以下に挙げるものである。
R64 represents a substituent, q represents o, an integer from 1 to 3, when q is 2 or more, two or more R64s may be the same or different, and two R54s are substituted on adjacent carbons. When it is a group, it also includes the case where each becomes a divalent group and is connected to represent a cyclic structure. At that time, it becomes a benzene condensed ring, for example, a ring structure such as naphthalenes, benzonorbornenes, chromans, indoles, benzothiophenes, quinolines, benzofurans, 2,3-dihydrobenzofurans, indanes, or indenes. , these may further have one or more substituents. Preferred examples of substituents when these fused rings have substituents, and preferred examples of R84 when R64 does not form a fused ring are listed below.

すなわち、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ)
、アシルアミノ基(例えばアセトアミド、ベンズアミド
)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド)、アルキルチオ基(例えばメ
チルチオ、エチルチオ)、カルバモイル基(例えばN−
プロピルカルバモイル、N−t−ブチルカルバモイル、
N−1−プロピルカルバモイル)、アルコキシカルボニ
ル基(例えばメトキシカルボニル、プロポキシカルボニ
ル)、脂肪族基(例えばメチル、t−ブチル)、ハロゲ
ン原子(例えばフッ素、塩素)、スルファモイル基(例
えばN−プロピルスルファモイル、スルファモイル)、
アシル基(例えばアセチル、ベンゾイル)、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、またはへテロ環チオ基(例えば
1−フェニルテトラゾリル−5−チオ、1−エチルテト
ラゾリル−5−チオなと後述のPUGで表わされる基)
が挙げられる。またR6.が2つ連結し環状構造を形成
する場合の代表的な例としてはH (*印および**印は一般式(XI)で説明したのと同
じ意味を表わす)が挙げられる。
i.e. alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy)
, acylamino groups (e.g. acetamide, benzamide), sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide,
benzenesulfonamide), alkylthio groups (e.g. methylthio, ethylthio), carbamoyl groups (e.g. N-
Propylcarbamoyl, Nt-butylcarbamoyl,
N-1-propylcarbamoyl), alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl, propoxycarbonyl), aliphatic groups (e.g. methyl, t-butyl), halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine), sulfamoyl groups (e.g. N-propylsulfonyl), moyl, sulfamoyl),
Acyl groups (e.g. acetyl, benzoyl), hydroxyl groups, carboxyl groups, or heterocyclic thio groups (e.g. 1-phenyltetrazolyl-5-thio, 1-ethyltetrazolyl-5-thio, etc.) expressed group)
can be mentioned. Also R6. A typical example of the case where two of these are linked to form a cyclic structure is H (the * and ** marks have the same meaning as explained in the general formula (XI)).

PIGは(Lり、−PUGまたはPUGとして現像抑制
効果を有する基を表わす。
PIG represents a group having a development inhibiting effect as (L, -PUG or PUG).

PUGまたは(L *) −P LI Gで表わされる
現像抑制剤はへテロ原子を有し、ヘテロ原子を介して結
合している公知の現像抑制剤であり、これらはたとえば
シー・イー・チー・ミース(C,E、 K。
The development inhibitor represented by PUG or (L*)-PLIG is a known development inhibitor that has a heteroatom and is bonded via the heteroatom, and these are, for example, C.E.C. Mies (C, E, K.

Mees)及びチー・エッチ・ジェームズ(T、 H。Mees) and Chi H James (T, H.

James)著「ザ セオリー オブ ザ フォトグラ
フィック プロセス (The Theory of 
ThePhotographic ProcessJ第
3版、1966年マクミラン(Macmillan)社
刊、344頁〜346頁などに記載されている。
James) The Theory of the Photographic Process
It is described in The Photographic Process J 3rd edition, published by Macmillan in 1966, pages 344 to 346.

現像抑制剤の例として、ヘテロ環に結合するメルカプト
基を有する化合物例えば、置換あるいは無置換のメルカ
プトアゾール類、例えばメルカプトテトラゾール、メル
カプト−1,3,4−チアジアゾール、メルカプトトリ
アゾール、2−メルカプトイミダゾール、2−メルカプ
トベンズイミダゾール、2−メルカプトチアゾール、2
−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトオキサ
ゾール、2−メルカプトベンズオキサゾール、メルカプ
ト−1,3,4−オキサジアゾールなどで(具体的には
1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、1−(4
−カルボキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾール
、1−(3−ヒドロキシフェニル)−5−メルカプトテ
トラゾール、1−(4−スルホフェニル)−5−メルカ
プトテトラゾール、1−(3−スルホフェニル)−5−
メルカプトテトラゾール、1−(4−スルファモイルフ
ェニル)−5−メルカプトテトラゾール、1−(3−ヘ
キサノイルアミノフェニル)−5−メルカプトテトラゾ
ール、l−エチル−5−メルカプトテトラゾール、1−
(2−カルボキシエチル)−5−メルカプトテトラゾー
ル、2−メチルチオ−5−メルカプト−1,3,4−チ
アジアゾール、2−(2−カルボキシエチルチオ)−5
−メルカブト−1,3,4−チアジアゾール、3−メチ
ル−4−フェニル−5−メルカプト−1゜2.4−トリ
アゾール、2−(2−ジメチルアミノエチルチオ)−5
−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、1−(4
−n−ヘキシルカルバモイルフェニル)−2−メルカプ
トイミダゾール、3−アセチルアミノ−4−メチル−5
−メルカプト−1,2,4−!−リアゾール、2−メル
ヵプトベンツオキサゾール、2−メルカプトベンツイミ
ダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メル
カプト−6−ニトロ−1,3−ベンツオキサゾール、1
−(1−ナフチル)−5−メルカプトテトラゾール、2
−フェニル−5−メルカプト−1,3,4−オキサジア
ゾール、1−(3−(3−メチルウレイド)フェニル)
−5−メルカプトテトラゾール、1−(4−ニトロフェ
ニル)−5−メルカプトテトラゾール、5−(2−エチ
ルヘキサノイルアミノ)−2−メルカプトベンツイミダ
ゾールなど)、置換あるいは無置換のメルカプトアザイ
ンデン類(具体的には、6−メチル−4−メルカプト−
1,3,3a、7−チトラザインデン%6−メチル−2
−ベンジル−4−メルカプト−1,3,3a、7−テト
ラザインデン。
Examples of development inhibitors include compounds having a mercapto group bonded to a heterocycle, such as substituted or unsubstituted mercaptoazoles, such as mercaptotetrazole, mercapto-1,3,4-thiadiazole, mercaptotriazole, 2-mercaptoimidazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptothiazole, 2
-Mercaptobenzothiazole, 2-mercaptooxazole, 2-mercaptobenzoxazole, mercapto-1,3,4-oxadiazole, etc. (specifically, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 1-(4
-carboxyphenyl)-5-mercaptotetrazole, 1-(3-hydroxyphenyl)-5-mercaptotetrazole, 1-(4-sulfophenyl)-5-mercaptotetrazole, 1-(3-sulfophenyl)-5-
Mercaptotetrazole, 1-(4-sulfamoylphenyl)-5-mercaptotetrazole, 1-(3-hexanoylaminophenyl)-5-mercaptotetrazole, l-ethyl-5-mercaptotetrazole, 1-
(2-carboxyethyl)-5-mercaptotetrazole, 2-methylthio-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-(2-carboxyethylthio)-5
-Merkabuto-1,3,4-thiadiazole, 3-methyl-4-phenyl-5-mercapto-1°2.4-triazole, 2-(2-dimethylaminoethylthio)-5
-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 1-(4
-n-hexylcarbamoylphenyl)-2-mercaptoimidazole, 3-acetylamino-4-methyl-5
-Mercapto-1,2,4-! - Riazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercapto-6-nitro-1,3-benzoxazole, 1
-(1-naphthyl)-5-mercaptotetrazole, 2
-Phenyl-5-mercapto-1,3,4-oxadiazole, 1-(3-(3-methylureido)phenyl)
-5-mercaptotetrazole, 1-(4-nitrophenyl)-5-mercaptotetrazole, 5-(2-ethylhexanoylamino)-2-mercaptobenzimidazole, etc.), substituted or unsubstituted mercaptoazaindenes (specifically Specifically, 6-methyl-4-mercapto-
1,3,3a,7-chitrazaindene%6-methyl-2
-Benzyl-4-mercapto-1,3,3a,7-tetrazaindene.

6−フェニル−4−メルカプトテトラザインデン、4.
6−ジメチル−2−メルカプト−1゜3.3a、7−テ
トラザインデンなど)、置換あるいは無置換のメルカプ
トピリミジン類(具体的には2−メルカプトピリミジン
、2−メルカプト−4−メチル−6−ヒトロキシビミリ
ジン、2−メルカブト−4−プロピルピリミジンなど)
などがある。イミノ銀生成可能なヘテロ環化合物、例え
ば置換あるいは無置換のベンゾトリアゾール類(具体的
にはベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾトリアゾー
ル、5−メチルベンゾトリアゾール、5,6−ジクロル
ベンゾトリアゾール、5−プロモベンゾトリアゾール、
5−メトキシベンゾトリアゾール、5−アセチルアミノ
ベンゾトリアゾール、5−n−ブチルベンゾトリアゾー
ル、5ニトロ−6−クロ、ルベンゾトリアゾール、5゜
6−シメチルベンゾトリアゾール、4,5,6゜7−テ
トラクロルベンゾトリアゾールなど)置換あるいは無置
換のインダゾール類(具体的にはインダゾール、5−ニ
トロインダゾール、3−ニトロインダゾール、3−クロ
ル−5−ニトロインダゾール、3−シアノインダゾール
、3−n−ブチルカルバモイルインダゾール、5−ニト
ロ−3−メタンスルホニルインダゾールなど)、置換あ
るいは無置換のベンツイミダゾール類(具体的には、5
−二トロベンツイミダゾール、4−ニトロペンツイミダ
ゾール、5.6−−;クロルベンツイミダゾール、5−
シアノ−6−クロルペンツイミダゾール、5−トリフル
オロメチル−6−クロルペンツイミダゾールなど)など
があげられる。また現像抑制剤は現像処理工程において
酸化還元反応に続く置換反応により、酸化還元母核から
放出された後、現像抑制性を有する化合物となり、さら
にそれが、実質的に現像抑制性を有しないか、あるいは
著しく減少した化合物に変化するものであってもよい。
6-phenyl-4-mercaptotetrazaindene, 4.
6-dimethyl-2-mercapto-1゜3.3a, 7-tetrazaindene, etc.), substituted or unsubstituted mercaptopyrimidines (specifically 2-mercaptopyrimidine, 2-mercapto-4-methyl-6- human oxybimiridine, 2-mercabuto-4-propylpyrimidine, etc.)
and so on. Heterocyclic compounds capable of producing iminosilver, such as substituted or unsubstituted benzotriazoles (specifically benzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5-methylbenzotriazole, 5,6-dichlorobenzotriazole, 5-promo benzotriazole,
5-methoxybenzotriazole, 5-acetylaminobenzotriazole, 5-n-butylbenzotriazole, 5nitro-6-chloro, rubenzotriazole, 5゜6-simethylbenzotriazole, 4,5,6゜7-tetra chlorbenzotriazole, etc.) substituted or unsubstituted indazoles (specifically indazole, 5-nitroindazole, 3-nitroindazole, 3-chloro-5-nitroindazole, 3-cyanoindazole, 3-n-butylcarbamoylindazole) , 5-nitro-3-methanesulfonylindazole, etc.), substituted or unsubstituted benzimidazoles (specifically, 5-nitro-3-methanesulfonylindazole, etc.)
- Nitrobenzimidazole, 4-nitrobenzimidazole, 5.6--; Chlorbenzimidazole, 5-
cyano-6-chloropenzimidazole, 5-trifluoromethyl-6-chloropenzimidazole, etc.). In addition, the development inhibitor is released from the redox mother nucleus by the substitution reaction following the redox reaction in the development process, and then becomes a compound that has development inhibiting properties. , or it may change to a compound that is significantly reduced.

このように、現像抑制性が変化する現像抑制剤を一般式
(X)のように表わすことができる。ここでCCDは現
像液中で反応し、現像抑制性を変化させる基である。
In this way, a development inhibitor whose development inhibitory properties change can be represented by the general formula (X). Here, CCD is a group that reacts in the developer and changes the development inhibitory property.

一般式(X) −AP−CCD 一般式(X)においてAFで表わされる基は好ましくは
下記のものである。CODの置換位置とともに示す。(
中) (*) (*)は−数式(II )において左側
に結合する位置を表わす。
General formula (X) -AP-CCD The group represented by AF in general formula (X) is preferably the following. It is shown together with the substitution position of COD. (
(middle) (*) (*) represents the bonding position on the left side in formula (II).

一般式(P−1) 一般式(P−3) 一般式(P 4) (す(す(す (−X−)(杓 一般式(P−5) 式中、G、は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基(例
えばメチル、エチル)、アシルアミノ基(例えばベンズ
アミド、ヘキサンアミド)、アルコキシ基(例えばメト
キシ、ベンジルオキシ)、スルホンアミド基(例えばメ
タンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド)、アリ
ール基(例えばフェニル、4−クロロフェニル)、アル
キルチオ基(例えばメチルチオ、ブチルチオ)、アルキ
ルアミノ(例えばシクロへキシルアミノ)、アニリノ基
(例えばアニリノ、4−メトキシカルボニルアニリノ)
、アミノ基、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシ
カルボニル、ブトキシカルボニル)、アシルオキシ基(
例えばアセチル、ブタノイル、ベンゾイル)、ニトロ基
、シアノ基、スルホニル基(例えばブタンスルホニル、
ベンゼンスルホニル)、アリールオキシ基(例えばフェ
ノキシ、ナフチルオキシ)、ヒドロキシ基、チオアミノ
基(例えばブタンチオアミド、ベンゼンチオカルボンア
ミド)、カルバモイル基(例えばカルバモイル、N−ア
リールカルバモイル)、スルファモイル基(例えばスル
ファモイル、N−アリールスルファモイル)、カルボキ
シル基、ウレイド基(例えばウレイド、N−エチルウレ
イド)もしくはアリールオキシカルボニル基(例えばフ
ェノキシカルボニル、4−メトキシカルボニル)を表わ
す。
General formula (P-1) General formula (P-3) General formula (P4) atoms, alkyl groups (e.g. methyl, ethyl), acylamino groups (e.g. benzamide, hexanamide), alkoxy groups (e.g. methoxy, benzyloxy), sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, benzenesulfonamide), aryl groups (e.g. phenyl). , 4-chlorophenyl), alkylthio groups (e.g. methylthio, butylthio), alkylamino (e.g. cyclohexylamino), anilino groups (e.g. anilino, 4-methoxycarbonylanilino)
, amino group, alkoxycarbonyl group (e.g. methoxycarbonyl, butoxycarbonyl), acyloxy group (
(e.g. acetyl, butanoyl, benzoyl), nitro group, cyano group, sulfonyl group (e.g. butanesulfonyl,
benzenesulfonyl), aryloxy groups (e.g. phenoxy, naphthyloxy), hydroxy groups, thioamino groups (e.g. butanethioamide, benzenethiocarbonamide), carbamoyl groups (e.g. carbamoyl, N-arylcarbamoyl), sulfamoyl groups (e.g. sulfamoyl, N- arylsulfamoyl), carboxyl group, ureido group (eg ureido, N-ethylureido) or aryloxycarbonyl group (eg phenoxycarbonyl, 4-methoxycarbonyl).

式中62はG、で列挙した置換基のなかで二価基になり
得るものを表わす。
In the formula, 62 represents a substituent listed for G that can be a divalent group.

式中G、は置換もしくは無置換のアルキレン基または置
換もしくは無置換のアリーレン基であり、途中、エーテ
ル結合、エステル結合、チオエーテル結合、アミド結合
、ウレイド結合、イミド結合、スルホン結合、スルホン
アミド結合、カルボニル基などを介在してもよくまたこ
れらの結合基、アルキレン基、アリーレン基が複数個連
結して全体で二価基を構成してもよい。
In the formula, G is a substituted or unsubstituted alkylene group or a substituted or unsubstituted arylene group, and in the middle, an ether bond, ester bond, thioether bond, amide bond, ureido bond, imide bond, sulfone bond, sulfonamide bond, A carbonyl group or the like may be present, or a plurality of these bonding groups, alkylene groups, and arylene groups may be connected to form a divalent group as a whole.

式中v1は窒素原子もしくはメチン基を表わし、v2は
酸素原子、イオウ原子、−N−もしく覗 s 式中64はG、で列挙した置換基もしくは(ash、−
CCDを表わす。G、は水素原子、アルキル基(例えば
メチル、エチル)もしくはアリール基(例えばフェニル
、ナフチル)を表わす。
In the formula, v1 represents a nitrogen atom or a methine group, and v2 represents an oxygen atom, a sulfur atom, -N-, or a substituent in the formula.
Represents CCD. G represents a hydrogen atom, an alkyl group (eg methyl, ethyl) or an aryl group (eg phenyl, naphthyl).

式中fはlもしくは2の整数を表わし、hは0またはl
を表わす。fが2のとき2つのGlは同じでも異なって
いてもよい、一般式(P−4)および(P−5)におい
て■2と64で表わされる基のうち少なくとも−っはC
ODを含む基である。
In the formula, f represents an integer of l or 2, and h represents 0 or l
represents. When f is 2, the two Gl's may be the same or different; in general formulas (P-4) and (P-5), at least - of the groups represented by 2 and 64 is C;
It is a group containing OD.

一般式(P−1)、(P−2)、(P−3)、(P−4
)および(P−5)においてG、、G、、G、、G4ま
たはG、がアルキル基の部分を含むときアルキル基は炭
素数1〜22、好ましくは1〜10の置換もしくは無置
換、直鎖もしくは分岐、鎖状もしくは環状、飽和もしく
は不飽和のいずれであってもよい、さらにG、%G、、
G、、G4またはG、がアリール基の部分を含むときア
リール基は炭素数6〜10であり、好ましくは置換もし
くは無置換のフェニル基である。
General formula (P-1), (P-2), (P-3), (P-4
) and (P-5), when G, , G, , G4 or G contains an alkyl group, the alkyl group has 1 to 22 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted, straight It may be chain or branched, linear or cyclic, saturated or unsaturated, and further G, %G,
When G, , G4 or G contains an aryl group, the aryl group has 6 to 10 carbon atoms, and is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group.

一般式(X)で示されるPUGの具体例としては、例え
ば、1−(3−フェノキシカポニルフェニル)−5−メ
ルカプトテトラゾール、1−(4−フェノキシカルボニ
ルフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、1−(3
−マレインイミドフェニル)−5−メルカプトテトラゾ
ール、5−(フェノキシカルボニル)ベンゾトリアゾー
ル、5−(p−シアノフェノキシカルボニル)ベンゾト
リアゾール、2−フェノキシカルボニルメチルチオ−5
−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、5−ニト
ロ−3−フェノキシカルボニルインダゾール、5−フェ
ノキシカルボニル−2−メルカプトベンツイミダゾール
、5− (2,3−ジクロルプロピルオキシカルボニル
)ベンゾトリアゾール、5−ベンジルオキシカルボニル
ベンゾトリアゾール、5−(プチルカルバモイルメトト
キシ力ルポニルメトキシ力ルボニル)ベンゾトリアゾー
ル、1−(4−ベンゾイルオキシフェニル)−5−メル
カプトテトラゾール、5− (2−メタンスルホニルエ
トキシカルボニル)−2−メルカプトベンゾチアゾール
、1−(4−(2−クロルエトキシカルボニル)フェニ
ル)−2−メルカプトイミダゾール、2− [3−(チ
オフェン−2−イルカルボニル)プロピルコチオ−5−
メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、5−シンナ
モイルアミノベンゾトリアゾール、1−(3−ビニルカ
ルボニルフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、5
−スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、2−(4
−スクシンイミドフェニル)−5−メルカプト−1,3
,4−オキサジアゾール、3−(4−ベンゾ−1,2−
イソチアゾール−3−オキソ−1,1−ジオキシ−2−
イル)フェニル)−5−メルカプト−4−メチル−1,
2,4−トリアゾール、6−フェノキシカルボニル−2
−メルカプトベンツオキサゾールなどがあげられる。
Specific examples of PUG represented by general formula (X) include 1-(3-phenoxycaponylphenyl)-5-mercaptotetrazole, 1-(4-phenoxycarbonylphenyl)-5-mercaptotetrazole, 1- (3
-maleinimidophenyl)-5-mercaptotetrazole, 5-(phenoxycarbonyl)benzotriazole, 5-(p-cyanophenoxycarbonyl)benzotriazole, 2-phenoxycarbonylmethylthio-5
-Mercapto-1,3,4-thiadiazole, 5-nitro-3-phenoxycarbonylindazole, 5-phenoxycarbonyl-2-mercaptobenzimidazole, 5- (2,3-dichloropropyloxycarbonyl)benzotriazole, 5- Benzyloxycarbonylbenzotriazole, 5-(butylcarbamoylmethoxycarbonyl)benzotriazole, 1-(4-benzoyloxyphenyl)-5-mercaptotetrazole, 5-(2-methanesulfonylethoxycarbonyl)-2 -mercaptobenzothiazole, 1-(4-(2-chloroethoxycarbonyl)phenyl)-2-mercaptoimidazole, 2-[3-(thiophen-2-ylcarbonyl)propylcothio-5-
Mercapto-1,3,4-thiadiazole, 5-cinnamoylaminobenzotriazole, 1-(3-vinylcarbonylphenyl)-5-mercaptotetrazole, 5
-succinimidomethylbenzotriazole, 2-(4
-succinimidophenyl)-5-mercapto-1,3
, 4-oxadiazole, 3-(4-benzo-1,2-
Isothiazole-3-oxo-1,1-dioxy-2-
yl)phenyl)-5-mercapto-4-methyl-1,
2,4-triazole, 6-phenoxycarbonyl-2
- Examples include mercaptobenzoxazole.

一般式(III) HYD−(L、)、−PUG 式中、HYD、L、、vおよびPUGは一般式(II)
で定義したのと同じ意味を示す。
General formula (III) HYD-(L, ), -PUG where HYD, L, , v and PUG are general formula (II)
It has the same meaning as defined in .

前記一般式(II)又は(rn)で示される化合物は単
独で使用してもよいし、併用してもよい。単独で用いる
場合、好ましくは一般式(n)の化合物より(III 
)の化合物の方がより良い効果を示す。また上記化合物
を添加する層は、本発明の目的を達し得る限りにおいて
本発明に係るピラゾロアゾール型マゼンタカプラーを含
有する乳剤層より1層以上隔てたコロイド層に添加して
もよいが、好ましくは隣接するコロイド層であり、より
好ましくは上記乳剤層である。その添加量は写真感光材
料の種類によって異なるが、ハロゲン化銀1モル当り1
0−’〜10−’モル、好ましくは1O−6〜10−”
モルである。
The compounds represented by the general formula (II) or (rn) may be used alone or in combination. When used alone, it is preferable to use (III
) compounds show better effects. Further, the layer to which the above compound is added may be added to a colloid layer separated by one or more layers from the emulsion layer containing the pyrazoloazole type magenta coupler according to the present invention, as long as the object of the present invention can be achieved. is an adjacent colloid layer, more preferably the emulsion layer. The amount added varies depending on the type of photographic light-sensitive material, but is 1 mole per mole of silver halide.
0-' to 10-' mol, preferably 10-6 to 10-"
It is a mole.

乳剤層に添加する場合、その層内の銀とカプラーのモル
比はなるべく高い層に添加すると効果が大きい。例えば
銀/カプラー比が10以上の層が好ましく、より好まし
くは15以上である。
When it is added to an emulsion layer, it is most effective if it is added to a layer in which the molar ratio of silver to coupler is as high as possible. For example, a layer having a silver/coupler ratio of 10 or more is preferable, more preferably 15 or more.

ハロゲン化銀乳剤層中および/または他の親水性コロイ
ド層中への添加にあたっては米国特許筒2.322,0
27号などの記載の方法が用いられる。例えばフタル酸
アルキルエステル(ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレートなど)、リン酸エステル(ジフェニルフォスフ
ェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート)、ク
エン酸エステル(例えばアセチルクエン酸トリブチル)
、安息香酸エステル(例^ば安息香酸オクチル)、アル
キルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸
エステル類(例えばジブトキシエチルサクシネート、ジ
エチルアゼレート)、トリメシン酸エステル類(例えば
トリメシン酸トリブチル)など、又は沸点的30℃ない
し150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル
の如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、
2級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン等に溶
解したのち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸
点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい
For addition to silver halide emulsion layers and/or other hydrophilic colloid layers, U.S. Pat.
The method described in No. 27 and the like is used. For example, phthalic acid alkyl esters (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.), phosphoric acid esters (diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate), citric acid esters (e.g. acetyl tributyl citrate)
, benzoic acid esters (e.g. octyl benzoate), alkylamides (e.g. diethyl laurylamide), fatty acid esters (e.g. dibutoxyethyl succinate, diethyl azelate), trimesic acid esters (e.g. tributyl trimesate), etc. or an organic solvent with a boiling point of 30°C to 150°C, such as lower alkyl acetate such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate,
After being dissolved in secondary butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, etc., it is dispersed in a hydrophilic colloid. The above-mentioned high boiling point organic solvent and low boiling point organic solvent may be used in combination.

また上記一般式(I)で示される化合物はある層におい
て単独に用いてもよいし、公知のカプラーと併用しても
よい。他の色画像形成カプラーと併用する場合、一般式
(I)で示される化合物と他の色画像形成カプラーとの
比率(一般式(1)で表わされるカプラー/他の色画像
形成カプラー)は、0.1/99.9〜90/10、好
ましくは1/99〜50150である。
Further, the compound represented by the above general formula (I) may be used alone in a certain layer, or may be used in combination with a known coupler. When used in combination with another color image-forming coupler, the ratio of the compound represented by general formula (I) to the other color image-forming coupler (coupler represented by general formula (1)/other color image-forming coupler) is as follows: It is 0.1/99.9 to 90/10, preferably 1/99 to 50,150.

以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるが、これらに
限定されるわけではない。
Specific examples of the compounds of the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto.

1l−(1) n−(2) n−(3) 11−(4) 11−(5) H−(6) n−(8) n−(9) 11− (12) H−(13) H−(14) I−(16) 1−(19) ■−4゜ ■ 64 ffl−7゜ ■ 1−10゜ 1−11゜ 1−15゜ l−18 ■−19 1−20゜ ■ 22゜ 1−24゜ ■−25 II−26゜ −27 本発明に用いられる一般式(II)および(In)で表
わされる化合物の合成法は例えば特開昭64−8845
1号、特開昭61−213847号、同62−2601
53号、米国特許第4,684.604号などに記載さ
れている。
1l-(1) n-(2) n-(3) 11-(4) 11-(5) H-(6) n-(8) n-(9) 11-(12) H-(13) H-(14) I-(16) 1-(19) ■-4゜■ 64 ffl-7゜■ 1-10゜1-11゜1-15゜l-18 ■-19 1-20゜■ 22゜1-24゜■-25 II-26゜-27 The synthesis method of the compounds represented by the general formulas (II) and (In) used in the present invention is described, for example, in JP-A-64-8845.
No. 1, JP-A-61-213847, JP-A No. 62-2601
No. 53, US Pat. No. 4,684.604, and the like.

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、または同一感色性層
中に異なる感色性層が挾まれたような設置順をもとりえ
、る。
The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on the support. There are no particular limitations on the number and order of layers and non-photosensitive layers. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having on a support at least one photosensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different photosensitivity. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer that is sensitive to blue light, green light, or red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, generally the unit photosensitive layer is A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are arranged in this order from the support side. However, depending on the purpose, the above-mentioned installation order may be reversed, or the installation order may be such that different color-sensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layers.

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20038 may be included,
It may also contain a commonly used color mixing inhibitor.

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, as described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045. A two-layer configuration can be preferably used.

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなるように
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57
−112751号、同62−200350号、同62−
206541号、同62−206543号等に記載され
ているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持
体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer. In addition, JP-A-57
-112751, 62-200350, 62-
As described in No. 206541, No. 62-206543, etc., a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、または
BH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置する
ことができる。
As a specific example, from the side farthest from the support, low sensitivity blue sensitive layer (BL) / high sensitivity blue sensitive layer (BH) / high sensitivity green sensitive layer (GH) / low sensitivity green sensitive layer (GL) / High-sensitivity red-sensitive layer (RH) / Low-sensitivity red-sensitive layer (RL), or BH/BL/GL/GH/RH/RL, or BH/BL/GH/GL/RL/RH They can be installed in the following order:

また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/G H/
RH/G L/RLの順に配列することもできる。また
特開昭56−25738号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列するこ
ともできる。
Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, the blue-sensitive layer/G H/
They can also be arranged in the order of RH/GL/RL. Alternatively, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer/GL/RL/GH/RH can be arranged in this order from the farthest side from the support. .

また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向つて感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度
乳剤層あるいは低感度乳剤N/中感度乳剤層/高感度乳
剤層などの順に配置されていてもよい。
In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with a lower sensitivity, and the lower layer is a silver halide emulsion layer that is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement consisting of three layers with different photosensitivity, in which a silver halide emulsion layer with a low density is arranged and the photosensitivity decreases sequentially toward the support. Even when it is composed of three layers with different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464,
In the same color-sensitive layer, medium-sensitivity emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer/low-sensitivity emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support. In addition, they may be arranged in the following order: high-sensitivity emulsion layer/low-sensitivity emulsion layer/middle-sensitivity emulsion layer or low-sensitivity emulsion N/middle-sensitivity emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer.

また、4層以上の場合にも上記の如(、配列を変えてよ
い。
Furthermore, even in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above.

色再現性を改良するために、米国特許第4,663.2
71号、同第4,705,744号、同第4,707,
436号、特開昭62−160448号、同63−89
580号の明細書に記載の、BL、GL、RLなどの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(C
L)を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。
To improve color reproduction, U.S. Patent No. 4,663.2
No. 71, No. 4,705,744, No. 4,707,
No. 436, JP-A-62-160448, JP-A No. 63-89
The multilayer effect donor layer (C
L) is preferably arranged adjacent to or close to the main photosensitive layer.

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol% or less of silver iodide. . Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 25 mole percent silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、No、1764
3 (1978年12月)、22〜23頁、′工、乳剤
製造(Emulsion preparationan
d types) ” 、および同No、18716 
(1979年11月)、648頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P。
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD), No. 1764.
3 (December 1978), pp. 22-23, Emulsion Preparation
d types)” and the same No. 18716
(November 1979), 648 pages, “Physics and Chemistry of Photography” by Grafkide, published by Paul Montell (P.

Glafkides、 Cbemie et Ph1s
ique PhotographiquePaul M
ontel、 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duffi
n。
Glafkides, Cbemie et Ph1s
ique PhotographiquePaul M
ontel, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F, Duffi)
n.

Photographic Ea+ulsion Ch
emistry(Focal Press。
Photographic Ea+ulsion Ch
emistry (Focal Press.

1966)) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelik
manet al、、Making and Coat
ing PhotographicEmulsion、
 Focal Press、 1964 )などに記載
された方法を用いて調製することができる。
1966)), "Manufacture and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L, Zelik
Manet al, Making and Coat
ing Photographic Emulsion,
Focal Press, 1964).

米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第鳳413,748号などに記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent No. 3,574,628, U.S. Patent No. 3,655.39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 413,748 are also preferred.

また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff PhotographicScie
nce and Engineering ) 、第1
4巻、248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414,310号、同4゜
433.048号、同4,439,520号および英国
特許筒2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
nce and Engineering), 1st
4, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
, No. 434.226, No. 4,414,310, No. 433.048, No. 4,439,520, and British Patent No. 2,112,157. I can do it.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー
No、17643および同No、18716に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. The additives used in such a process are described in the aforementioned Research Disclosure No. 17643 and Research Disclosure No. 18716, and the relevant parts are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

RD 17643     RD 187161 化学
増感剤    23頁   648頁右欄2 感度上昇
剤          同上3 分光増感剤、  23
〜24頁  648頁右欄〜強色増感剤       
  649頁右欄増白剤 かぶり防止剤 および安定剤 24頁 24〜25頁   649頁右欄〜 光吸収剤、 フィルター染料、 紫外線吸収剤 25〜26頁 649頁右欄〜 650頁左欄 スティン防止剤 25頁右欄 650頁 左〜右欄 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤      26頁 10  バインダー    26頁 11  可塑剤、潤滑剤  27頁 12  塗布助剤、   26〜27頁表面活性剤 651頁左欄 同上 650頁右欄 同上 13  スタチック防   27頁    同上上剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第4,411゜987号や同第
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
RD 17643 RD 187161 Chemical sensitizer page 23 Page 648 right column 2 Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer, 23
~Page 24 Page 648 Right column ~Supersensitizer
Page 649 Right Column Brighteners Antifoggants and Stabilizers Page 24 Pages 24-25 Page 649 Right Column ~ Light Absorbers, Filter Dyes, Ultraviolet Absorbers Pages 25-26 Page 649 Right Column ~ Page 650 Left Column Anti-Stain Agents Page 25, right column, page 650, left-right column Dye image stabilizer, page 25, 9 Hardener, page 26, 10 Binder, page 26, 11 Plasticizer, lubricant, page 27, 12 Coating aid, page 26-27, surfactant, page 651, left column Same as above, page 650, right column, same as above, 13 Static prevention, page 27 Same as above agent Also, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, it is described in U.S. Pat. It is preferable to add to the photosensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)No、17643、■−C〜Gに記載された特許
に記載されて、いる。
Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) No. 17643, ■-C to G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401.752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許筒1.425゜020号、同第1,476.760号
、米国特許第3,973,968号、同第4,314,
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9.473A号、等に記載のものが好ましい。
As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4,3
No. 26,024, No. 4,401.752, No. 4,
248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1.425°020, British Patent No. 1,476.760, U.S. Patent No. 3,973,968, British Patent No. 4,314,
No. 023, No. 4,511,649, European Patent No. 24
9.473A, etc. are preferred.

本発明において併用しつるマゼンタカプラーとしては5
−ピラゾロン系の化合物があげられ、米国特許第4,3
10,619号、同第4,351.897号、欧州特許
第73,636号、米国特許第3.061,432号、
同第3,725゜067号等に記載のものが具体例とし
て挙げられる。
The vine magenta coupler used in combination in the present invention is 5
- pyrazolone compounds, U.S. Patent Nos. 4 and 3
No. 10,619, No. 4,351.897, European Patent No. 73,636, U.S. Patent No. 3,061,432,
Specific examples include those described in the same No. 3,725°067.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4゜052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228,23
3号、同第4.296,200号、同第2.369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772,
162号、同第2.895,826号、同第3,772
,002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開筒3,329,729号、欧州特許筒121.365
A号、同第249,453A号、米国特許筒3,446
,622号、同第4.333.999号、同第4,77
5,616号、同第4.451,559号、同第4.4
27,767号、同第4,690,889号、同第4,
254.212号、同第4,296,199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat. No. 4,052,212.
No. 4,146.396, No. 4,228,23
No. 3, No. 4.296,200, No. 2.369,9
No. 29, No. 2,801.171, No. 2,772,
No. 162, No. 2.895,826, No. 3,772
, No. 002, No. 3,758,308, No. 4,33
No. 4.011, No. 4,327,173, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent No. 121.365
No. A, No. 249,453A, U.S. Patent No. 3,446
, No. 622, No. 4.333.999, No. 4,77
No. 5,616, No. 4.451,559, No. 4.4
No. 27,767, No. 4,690,889, No. 4,
Preferred are those described in No. 254.212, No. 4,296,199, JP-A-61-42658, and the like.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo、17643
の■−G項、米国特許筒4,163.670号、特公昭
57−39413号、米国特許筒4,004,929号
、同第4,138゜258号、英国特許筒1,146.
368号に記載のものが好ましい。また、米国特許筒4
,774.181号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許筒4.7”77.120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しつる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are available in Research Disclosure No. 17643.
-G section, U.S. Patent No. 4,163.670, Japanese Patent Publication No. 57-39413, U.S. Patent No. 4,004,929, No. 4,138°258, British Patent No. 1,146.
The one described in No. 368 is preferred. In addition, the U.S. patent cylinder 4
, 774.181, which corrects unnecessary absorption of coloring dyes by the fluorescent dye released during coupling; It is also preferred to use couplers having a forming dye precursor group as a leaving group.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許筒2,125
,570号、欧州特許筒96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
Couplers whose colored dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2,125.
, 570, European Patent No. 96,570, and German Patent Publication No. 3,234,533 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3.451,820号、同第4゜080.211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576.910号、英国特許筒2,102
,173号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4,576.910, British Patent No. 2,102
, No. 173, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、同63−37350号、米国
特許筒4,248,962号、同4,782,012号
に記載されたものが好ましい。
Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers releasing development inhibitors include the aforementioned RD17643,
Patents listed in Sections ■-F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-151944
No. 57-154234, No. 60-184248, No. 63-37346, No. 63-37350, and US Pat. .

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2,097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2,097.140;
No. 2,131,188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4゜283.472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の長当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラーD
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許筒173.30
2A号、同第313,308A号に記載の離脱後援色す
る色素を放出するカプラー、R,D、No、l 144
9、同24241、特開昭6l−20i247号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒4.553,
477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63
−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許筒4,774,181号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。
Other couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. , DIR redox compound releasing couplers described in JP-A-60-185950, JP-A-62-24252, etc., DIR coupler-releasing coupler D
IR coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173.30
R, D, No. 144, a coupler releasing a dye that emits a breakaway color as described in No. 2A, No. 313,308A.
9, No. 24241, bleaching accelerator releasing coupler described in JP-A No. 61-20i247, etc., U.S. Patent No. 4.553,
Ligand releasing coupler described in No. 477 etc., JP-A-63
Examples thereof include couplers that release leuco dyes as described in US Pat.

本発明に使用する。カプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料に導入できる。
Used in the present invention. Couplers can be introduced into light-sensitive materials by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒2,322,027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)インフ
タレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香、酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジ
エチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミ
ド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類
またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.
4−ジ−t−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン
酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、インステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−ブト
キシ−5−t−オクチルアニリンなど)、炭化水素類(
パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタ
レンなど)などが挙げられる。また補助溶剤としては、
沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃
以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル1、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチルアセ
テート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
Specific examples of high-boiling organic solvents with a boiling point of 175°C or higher at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) inphthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), phosphoric acid or phosphonic acid Acid esters (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2
-ethylhexyldiphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate,
di-2-ethylhexylphenylphosphonate, etc.),
Benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-
hydroxybenzoate, etc.), amides (N,N-diethyldodecanamide, N,N-diethyllaurylamide, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2.
4-di-t-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, instearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N , N-dibutyl-2-butoxy-5-t-octylaniline, etc.), hydrocarbons (
paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.). In addition, as an auxiliary solvent,
Boiling point is about 30℃ or higher, preferably 50℃ or higher and about 160℃
The following organic solvents can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西独
特許出願(OLS)第2,541.274号および同第
2,541,230号などに記載されている。
Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation include U.S. Pat. It is described in.

本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−2577
47号、同62−272248号、および特開平1−8
0941号に記載の1,2−ベンズイソチアゾリン−3
−オン、n−ブチルp−ヒドロキシベンゾエート、フェ
ノール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、2
−フェノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベン
ズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加
することが好ましい。
The color photosensitive material of the present invention includes JP-A-63-2577
No. 47, No. 62-272248, and JP-A-1-8
1,2-benzisothiazoline-3 described in No. 0941
-one, n-butyl p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol, 2
- It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as phenoxyethanol and 2-(4-thiazolyl)benzimidazole.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、No、17643の28頁、および同No、187
16の647頁右欄から648頁左欄に記載されている
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, No. 17643, page 28, and same No. 187
16, from the right column on page 647 to the left column on page 648.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μm以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、20μm以下がさら
に好ましい。また、膜膨潤速度T 、、、は30秒以下
が好ましく、20秒以下がより好ましい。膜厚は、25
℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定した膜厚を意味
し、膜膨潤速度TI/□は、当該技術分野において公知
の手法に従って測定することができる。例えば、ニー・
グリーン(A、 Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Pho
togr、 Sci、Eng、 ) 、  19巻、2
号、124〜129頁に記載の型のスエロメーター(膨
潤膜)を使用することにより、測定でき、TI/□は発
色現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最
大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、このT I/fの
膜厚に到達するまでの時間と定義する。
In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, and even more preferably 20 μm or less. Further, the membrane swelling rate T is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. The film thickness is 25
It refers to the film thickness measured at 55% relative humidity (2 days), and the film swelling rate TI/□ can be measured according to a method known in the art. For example, knee
Photographic Science and Engineering (Pho) by Green (A.) et al.
togr, Sci, Eng, ), vol. 19, 2
It can be measured by using a swellometer (swelling film) of the type described in No., pp. 124-129, and TI/□ is the maximum swelling film reached when treated with a color developer at 30°C for 3 minutes and 15 seconds. 90% of the thickness is defined as the saturation film thickness, and is defined as the time required to reach the film thickness of T I/f.

膜膨潤速度TI、□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式= (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚に従って計算できる。
The film swelling rate TI, □ can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above according to the formula = (maximum swollen film thickness - film thickness)/film thickness.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、N
o、17643の28〜29頁、および同No、187
16のに651左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。
The color photographic material according to the present invention includes the above-mentioned RD, N
o, 17643, pages 28-29, and same No. 187
16, No. 651, left column to right column.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはI)−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの中で、特に3−メチル−4−アミノ−N−エ
チル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ま
しい。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用するこ
ともできる。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which include 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3- Methyl-4-amino-N-ethyl-N
-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-β
-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, and I)-toluenesulfonates. Among these, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline sulfate is particularly preferred. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1−ビトロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−N、N、N、N−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−ヒドロキシフェ
ニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。
The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts,
It is common to include development inhibitors or antifoggants such as iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. If necessary, various preservatives such as hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfites, hydrazines such as N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenyl semicarbazides, triethanolamine, and catechol sulfonic acids, ethylene glycol, Organic solvents such as diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity imparting agents. agent, aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid,
Various chelating agents such as alkylphosphonic acids and phosphonocarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-bitroxyethylidene-1 , 1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N,N-tetramethylenephosphonic acid, ethylene glycol (0-hydroxyphenylacetic acid) and their salts. This can be cited as a representative example.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminephenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当り30以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500m
1以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さ(することによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽で
の写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開
口率で表わすことができる。
The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material being processed, but it is generally less than 30 m2 per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher,
It can also be set to 1 or less. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to reduce the contact area with the air in the processing tank to prevent evaporation of the solution and air oxidation.The contact area between the photographic processing solution and the air in the processing tank is It can be expressed by the aperture ratio defined below.

すなわち 上記の開口率は、O,1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。
That is, the above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0.05.

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるばかに、特開
平1−82033号に記載された可動蓋を用いる方法、
特開昭63−216050号に記載されたスリット現像
処理方法を挙げることができる。
Methods for reducing the aperture ratio in this manner include the method of using a movable lid as described in JP-A No. 1-82033, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing solution in the processing tank;
The slit development method described in JP-A No. 63-216050 can be mentioned.

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用
することが好ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄
積を抑える手段を用いることにより補充量を低減するこ
ともできる。
It is preferable to reduce the aperture ratio not only in both color development and black-and-white development steps, but also in all subsequent steps, such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing, and stabilization. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温、高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、さらに処理時間の短縮を図ることも
できる。
The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
)、個別に行われてもよい。さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。
After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process), or may be performed separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which a bleaching treatment is followed by a bleach-fixing treatment.

さらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。漂
白剤としては、例えば鉄(III)などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。代表的漂白剤としては鉄(III)の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ、ノニ
酢酸、1.3〜ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄(III)錯塩、及び1,3−ジアミノプロパン
四酢酸鉄(Ill)錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(Ill
)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III
)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の9Hは通常4.
0〜8であるが、処理の迅速化のために、さらに低いp
Hで処理することもできる。
Furthermore, treatment with two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. As the bleaching agent, for example, compounds of polyvalent metals such as iron (III), peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used. Typical bleaching agents include organic complex salts of iron (III), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methylimide, noniacetic acid, 1.3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol ether diaminetetraacetic acid, etc. Aminopolycarboxylic acids or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron(III) complex salts, including ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) complex salt and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron(III) complex salt, are preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. . In addition, iron aminopolycarboxylate (Ill
) Complex salts are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. These aminopolycarboxylic acid iron (III
) 9H of a bleach or bleach-fix solution using a complex salt is usually 4.
0 to 8, but lower p for faster processing.
It can also be treated with H.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
.290,812号、同2,059.988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53− ]、 24424号、同53−1416
23号、同53−28426号、リサーチ・ディスクロ
ージャーN0117129号(1978年7月)などに
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を存する化合
物;特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン
誘導体;特公昭45−8506号、特開昭52−208
32号、同53−32735号、米国特許第3,706
,561号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,1
27,715号、特開昭58−16235号に記載の沃
化物塩;西独特許第966.410号、同2,748.
430号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭
45−8836号記載のポリアミン化合物:その他特開
昭49−42434号、同49−59644号、同53
−94927号、同54−35727号、同55−26
506号、同58−163940号記載の化合物;臭化
物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基または
ジスルフィド基を有する。化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第3.893.858号、
西独特許第1,290,812号、特開昭53−956
30号に記載の化合物が好ましい。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Pat.
.. No. 290,812, No. 2,059.988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
No. 53-], No. 24424, No. 53-1416
Compounds having a mercapto group or disulfide group as described in No. 23, No. 53-28426, Research Disclosure No. No. 0117129 (July 1978); Thiazolidine derivatives described in JP-A-50-140129; No. 8506, JP-A-52-208
No. 32, No. 53-32735, U.S. Patent No. 3,706
, 561; West German Patent No. 1,1
27,715, iodide salts described in JP-A-58-16235; West German Patent Nos. 966.410 and 2,748.
Polyoxyethylene compounds described in Japanese Patent Publication No. 430; polyamine compounds described in Japanese Patent Publication No. 45-8836; and others described in Japanese Patent Publication Nos. 49-42434, 49-59644, and 53
-94927, 54-35727, 55-26
Compounds described in No. 506 and No. 58-163940; bromide ions, etc. can be used. Among them, it has a mercapto group or a disulfide group. Compounds are preferable from the viewpoint of having a large promoting effect, and in particular, US Pat. No. 3,893,858,
West German Patent No. 1,290,812, JP-A-53-956
The compounds described in No. 30 are preferred.

さらに、米国特許第4,552,834号に記載の化合
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい。擾影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。
Further preferred are the compounds described in US Pat. No. 4,552,834. These bleach accelerators may be added to the photosensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleaching and fixing color light-sensitive materials for imaging.

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は酸解離定数(p k a)が
2〜5である化合物で具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
In addition to the above-mentioned compounds, the bleaching solution and bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred organic acids have an acid dissociation constant (p k a ) of 2 to 5. Specifically, preferred compounds include acetic acid and propionic acid.

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等を挙げることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などとの併
用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは、欧州特許第294769A号明細書に記載のスル
フィン酸化合物が好ましい。
Examples of fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used. Among them, ammonium thiosulfate is the most widely used. It is also preferable to use a thiosulfate in combination with a thiocyanate, a thioether compound, thiourea, or the like. As a preservative for fixer and bleach-fixer,
Preferred are sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, and sulfinic acid compounds described in EP 294,769A.

さらに定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で各種
アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が
好ましい。
Further, it is preferable to add various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids to the fixing solution and the bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、さらに好
ましくは1分〜2分である。また、処理温度は25℃〜
50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処理後の
スティン発生が有効に防止される。
The total time of the desilvering process is preferably as short as possible without causing desilvering defects. The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25℃~
The temperature is 50°C, preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。
In the desilvering step, it is preferable that stirring be as strong as possible.

撹拌強化の具体的な方法としては特開昭62−1834
60号、同62−183461号に記載の感光材料の乳
剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−
183461号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方
法、さらには液中に設けられたワイパーブレードと乳剤
面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱
流化することにより撹拌効果を向上させる方法、処理液
全体の循環流量を増加させる方法があげられる。
A specific method for strengthening stirring is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1834-1983.
No. 60 and No. 62-183461, the method of impinging a jet of processing liquid on the emulsion surface of a photosensitive material, and the method of colliding a jet of processing liquid on the emulsion surface of a photosensitive material, as described in JP-A No. 62-183461,
No. 183461, a method of increasing the stirring effect using a rotating means, and further improving the stirring effect by moving the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with a wiper blade provided in the liquid to create turbulence on the emulsion surface. and a method of increasing the circulation flow rate of the entire treatment liquid.

このような撹拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液
のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中
への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度
を高めるものと考えられる。
Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleaching agent and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate.

また前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合
により有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白
促進剤による定着阻害作用を解消させることができる。
The agitation improvement means described above are more effective when a bleach accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect of the bleach accelerator.

本発明の感光材料の処理に用いられる自動現像磯は、特
開昭60−191257号、同60−191258号、
同60−191259号に記載の感光材料の搬送手段を
有していることが好ましい。前記の特開昭60−191
257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴か
ら後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の
性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各工
程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特
に有効である。
The automatic developing oven used for processing the photosensitive material of the present invention is disclosed in Japanese Patent Application Laid-open Nos. 60-191257 and 60-191258,
It is preferable to have a means for transporting a photosensitive material as described in Japanese Patent No. 60-191259. The above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-191
As described in No. 257, such a conveyance means can significantly reduce the amount of processing liquid brought into the post bath from the front bath, and is highly effective in preventing performance deterioration of the processing liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、J
ournal of the 5ociety of 
MotionPicture and Te1evis
ion Engineers第64巻、p、248〜2
53 (1955年5月号)に記載の方法で、求めるこ
とができる。
The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (the number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. this house,
The relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is J
our own of the 5ociety of
MotionPicture and Te1evis
ion Engineers Vol. 64, p. 248-2
53 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭62−288838号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭57−8542号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の
化学J  (1986年)三共出版、衛生技術金線「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術J  (1982年)工業
技術会、日本防菌防徹学金線[防菌防黴剤事典J  (
t986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. The problem arises. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, as a solution to such problems,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A-62-288838 can be used very effectively. In addition, isothiazolone compounds and thiabendazoles described in JP-A No. 57-8542,
Chlorine-based disinfectants such as chlorinated sodium isocyanurate,
Others, such as benzotriazole, Hiroshi Horiguchi, “Chemistry of antibacterial and antifungal agents J (1986), Sankyo Publishing, Sanitary Technology Golden Wire, “Sterilization of microorganisms, sterilization, and antifungal technology J (1982), Society of Industrial Technology, Japan Antibacterial Anti-bacterial and fungicidal agent encyclopedia J (
It is also possible to use the fungicides described in 1986).

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25
〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。さらに、
本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭57−8543号、同58−1483
4号、同60−220345号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。
The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 25 to 45°C.
A range of 30 seconds to 5 minutes at ~40°C is selected. moreover,
The photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water. In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 57-8543 and 58-1483
All known methods described in No. 4 and No. 60-220345 can be used.

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる。色素安定化剤として
はホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメヂレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be performed. An example of this is a stabilization bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath for color photographic materials. be able to. Examples of the dye stabilizer include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。自動現像機などを用いた処理において、上記の各処
理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮
補正することが好ましい。
The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process. When each of the above-mentioned processing liquids is concentrated by evaporation in processing using an automatic processor or the like, it is preferable to correct the concentration by adding water.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14850号
及び同15159号記載のシッフ塩基型化合物、同13
924号記載のアルドール化合物、米国特許第3.71
9,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1356
28号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate a color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342,59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3,342,
No. 599, Schiff base-type compounds described in Research Disclosure No. 14850 and Research Disclosure No. 15159, Research Disclosure No. 13
Aldol compounds described in '924, U.S. Patent No. 3.71
Metal salt complex described in No. 9,492, JP-A-53-1356
Examples include the urethane compounds described in No. 28.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物は
特開昭56−64339号、同57−144547号お
よび同58−II5438号等に記載されている。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Pyrazolidones may be incorporated. Typical compounds are described in JP-A Nos. 56-64339, 57-144547, and 58-II5438.

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第2.226.770号または米国特許第3
,674.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
Various treatment liquids in the present invention are used at 10°C to 50°C. Normally, the standard temperature is 33°C to 38°C, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or lower temperatures can be used to improve image quality and stability of the processing solution. be able to. In addition, in order to save silver on photosensitive materials, West German Patent No. 2.226.770 or U.S. Patent No. 3
, 674.499 may be carried out using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification.

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210,660A2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 4,
No. 500.626, JP-A No. 60-133449, No. 5
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in European Patent No. 9-218443, European Patent No. 61-238056, European Patent No. 210,660A2, and the like.

/ (発明の効果) 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は粒状性が良
好で、かっ色再現性に優れ、しかも高感度であるという
優れた効果を奏する。
/ (Effects of the Invention) The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention has excellent graininess, excellent brown color reproducibility, and high sensitivity.

(実施例) 以下に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。(Example) The present invention will be explained in more detail below based on examples.

実施例1 試料101の作製 下塗りを施した厚み127μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料101とした。数字はM当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。
Example 1 Preparation of Sample 101 A multilayer color light-sensitive material consisting of each layer having the following composition was prepared on an undercoated cellulose triacetate film support having a thickness of 127 μm, and designated as Sample 101. The numbers represent the amount added per M. Note that the effects of the added compound are not limited to the described uses.

第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀        0.25gゼラチン 
          1.9g紫外線吸収剤U−10,
04g 紫外線吸収剤U−20,]、g 紫外線吸収剤U−30,1g 紫外線吸収剤U−60,Ig 高沸点有機溶媒0i1−10.1g 第2層:中間層 ゼラチン           0.40g第3層:中
間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06μ、AgI含量1モル%)銀量0.
05g ゼラチン           0.4g第4層:低感
度赤感乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4μ、AgI含量4.5モル%の単分散
立方体と平均粒径0.3μ、AgI含量4.5モル%の
単分散立方体の1=1の混合物) ゼラチン カプラーC−1 カプラーC−9 高沸点有機溶媒0i1−2 銀量0.4g 0、8g 0、 20g 0、 05g o、 1g 第5層:中感度赤感性乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.5μ、AgI含量4モル%の単分散立
方体)銀量0.4gゼラチン           0
.8gカプラーC−10,2g カプラーC−20,05g カプラーC−30,2g 高沸点有機溶媒0il−20,1g 第6層:高感度赤感性乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.7μ、AgI含量2モル%の単分散双晶
粒子)銀量0.4gゼラチン           1
.1gカプラーC−30,7g カプラーC−10,3g 第7層:中間層 ゼラチン           0.6g染料D−1 
         0.02g第8層:中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μ、AgI
含量0.3モル%) ゼラチン           1.Og混色防止剤C
pd−A      0.2g第9層:低感度緑感性乳
剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0,4μ、AgI含量4.5モル%の単分散
立方体と平均粒径0.2μ、AgI含量4.5モル%の
単分散立方体の1=1の混合物)銀量0.5gゼラチン
           0.5gカプラーM−6 (前記例示カプラー)     0.25g化合物Cp
d−B        0.03g高沸点有機溶媒Of
 f−20,02g第10層:中感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.5μ、AgI含量3モル%の単分散立方
体) 銀量0.4gゼラチン           0
.6gカプラーM−60,25g 化合物Cpd−B        0.03g高沸点有
機溶媒Oi 1−2   0.02g第11層:高感度
緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(球換算時平均粒径0.6LL、AgI含量1.3モル
%、直径/厚みの平均値が7の単分散平板)  重量0
.5gゼラチン           1.Ogカプラ
ーC−40,4g カプラーC−70,2g カプラーM−60,2g 化合物Cpd−80,08g 高沸点有機溶媒0i1−20.1g 第12層:中間層 ゼラチン           0.6g染料D−2 
         0.05g第13層:イエローフィ
ルター層 黄色コロイド銀      銀量0.1gゼラチン  
         1.1g混色防止剤Cpd−A  
    O,01g第14層:中間層 ゼラチン           0.6g第15層:低
感度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.4μ、Agl含量3モル%の単分散立方体
と平均粒径0,2μ、Agl含量3モル%の単分散立方
体の1=1の混合物)       銀量0.6gゼラ
チン           0.8gカプラーC−50
,6g 第16/W:中感度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.5μ、Agl含量2モル%の単分散立方体
)  銀量0.4gゼラチン           0
.9gカプラーC−50,3g カプラーC−60,3g 第17層:高感度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
球換算時平均粒径0.7μ、AgI含量1.5モル%、
直径/厚みの平均値が7の平板粒子)      銀量
014gゼラチン           1.2gカプ
ラーC−60,7[ 第18層:第1保護層 ゼラチン           0.7g紫外線吸収剤
U−1      0.04g紫外線吸収剤U−30,
03g 紫外線吸収剤U−40,03g 紫外線吸収剤U−50,05g 紫外線吸収剤U−60,05g 高沸点有機溶媒0il−10,05g ホルマリンスカベンジャ− cpd−co、8g 染料D−30,05g 第19/iF:第2保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μ
、Agl含量1モル%) 銀量0.1g ゼラチン           0.4g第20層:第
3保護層 ゼラチン           0.4gポリメチルメ
タクリレート (平均粒径I、5μ)     0.1gメチルメタク
リレートとアクリル酸の 4二6の共重合体 (平均粒径1.5μ)     0.1gシリコーンオ
イル        0.03g界面活性剤W−13,
0mg 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−i及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。
1st layer: Antihalation layer black colloidal silver 0.25g gelatin
1.9g UV absorber U-10,
04g Ultraviolet absorber U-20, ], g Ultraviolet absorber U-30, 1g Ultraviolet absorber U-60, Ig High boiling point organic solvent 0i1-10.1g 2nd layer: Intermediate layer gelatin 0.40g 3rd layer: Fine-grain silver iodobromide emulsion covered with an intermediate layer (average grain size 0.06 μm, AgI content 1 mol%) silver amount 0.
05g gelatin 0.4g 4th layer: low-sensitivity red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-1 and S-2 (average grain size 0.4μ, AgI content 4.5 mol%) Gelatin coupler C-1 coupler C-9 high boiling point organic solvent 0i1-2 silver content 0. 4g 0, 8g 0, 20g 0, 05g o, 1g 5th layer: medium-sensitivity red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-1 and S-2 (average grain size 0. 5 μ, monodispersed cube with AgI content of 4 mol%) Silver amount: 0.4 g Gelatin 0
.. 8g Coupler C-10.2g Coupler C-20.05g Coupler C-30.2g High boiling point organic solvent 0il-20.1g 6th layer: Highly sensitive red-sensitive emulsion layer Spectroscopy with sensitizing dyes S-1 and S-2 Sensitized silver iodobromide emulsion (monodispersed twin grains with average grain size 0.7 μm and AgI content 2 mol%) Silver amount 0.4 g Gelatin 1
.. 1g Coupler C-30.7g Coupler C-10.3g 7th layer: Intermediate layer gelatin 0.6g Dye D-1
0.02g 8th layer: silver iodobromide emulsion covered with intermediate layer (average grain size 0.06μ, AgI
Content 0.3 mol%) Gelatin 1. Og color mixing prevention agent C
pd-A 0.2g 9th layer: low-sensitivity green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-3 and S-4 (average grain size 0.4 μ, AgI content 4.5 mol) % monodisperse cubes and monodisperse cubes with average particle size 0.2μ and AgI content 4.5 mol%) Silver amount 0.5g Gelatin 0.5g Coupler M-6 (Exemplified coupler above) 0 .25g Compound Cp
d-B 0.03g High boiling point organic solvent Of
f-20,02g 10th layer: Medium-sensitivity green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-3 and S-4 (average grain size 0.5μ, AgI content 3 mol% monomer) Dispersion cube) Silver amount 0.4g Gelatin 0
.. 6g Coupler M-60, 25g Compound Cpd-B 0.03g High-boiling organic solvent Oi 1-2 0.02g 11th layer: Highly sensitive green-sensitive emulsion layer Spectrally sensitized with sensitizing dyes S-3 and S-4 Silver iodobromide emulsion (monodispersed flat plate with an average grain size of 0.6 LL in terms of spheres, AgI content of 1.3 mol%, and an average diameter/thickness value of 7) Weight 0
.. 5g gelatin 1. Og coupler C-40.4g coupler C-70.2g coupler M-60.2g compound Cpd-80.08g high boiling point organic solvent Oi1-20.1g 12th layer: intermediate layer gelatin 0.6g dye D-2
0.05g 13th layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver Silver amount 0.1g Gelatin
1.1g Color mixing prevention agent Cpd-A
O, 01g 14th layer: Intermediate layer gelatin 0.6g 15th layer: Low-speed blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion sensitized with sensitizing dyes S-5 and S-6 (
A 1=1 mixture of monodisperse cubes with an average particle size of 0.4 μ and an Agl content of 3 mol % and monodisperse cubes with an average particle size of 0.2 μ and an Agl content of 3 mol %) Silver amount 0.6 g Gelatin 0.8 g Coupler C-50
, 6g No. 16/W: Medium-speed blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion sensitized with sensitizing dyes S-5 and S-6 (
Monodispersed cubes with average particle size 0.5μ and Agl content 2 mol%) Silver amount 0.4g Gelatin 0
.. 9g Coupler C-50, 3g Coupler C-60, 3g 17th layer: Highly sensitive blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion sensitized with sensitizing dyes S-5 and S-6 (
Average particle diameter when converted to spheres: 0.7 μ, AgI content: 1.5 mol%,
(Tabular grains with an average diameter/thickness value of 7) Silver amount: 014 g Gelatin 1.2 g Coupler C-60,7 [18th layer: 1st protective layer Gelatin 0.7 g Ultraviolet absorber U-1 0.04 g Ultraviolet absorber U-30,
03g Ultraviolet absorber U-40,03g Ultraviolet absorber U-50,05g Ultraviolet absorber U-60,05g High boiling point organic solvent 0IL-10,05g Formalin scavenger - cpd-co, 8g Dye D-30,05g 19/iF: Fine grain silver iodobromide emulsion covered with a second protective layer (average grain size 0.06μ
, Agl content 1 mol %) Silver amount 0.1 g Gelatin 0.4 g 20th layer: Third protective layer Gelatin 0.4 g Polymethyl methacrylate (average particle size I, 5 μ) 0.1 g 42 g of methyl methacrylate and acrylic acid 6 copolymer (average particle size 1.5μ) 0.1g silicone oil 0.03g surfactant W-13,
0mg In addition to the above composition, a gelatin hardening agent H-i and a surfactant for coating and emulsification were added to each layer.

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
20%以下であることを意味する。
In addition, in the emulsion used here, monodisperse means that the coefficient of variation is 20% or less.

実施例1で用いた化合物の構造 C−1 T−1 −4 −5 −7− H i1 リン酸トリクレジル Cpd−B Cpd−C Cpd−D(DIR  ハイドロキノン)H −1 U −3 ■(0 [tlC4H9 −5 −6− −3 −4 −5 −6− −2 −3 S(J3Na H−1 CH2=CH5O□CH2C0NHCH2CH2=CH
3O2C)(2CONHCH2−1 CH3 次いで試料101の第9層、第10層のカプラーC−4
、C−7を第1表に示したカプラーで置き換え、また第
9.1000層に現像抑制剤放出化合物を第1表に示し
た如く塗布した試料102〜108を作成した。
Structure of the compound used in Example 1 C-1 T-1 -4 -5 -7- H i1 Tricresyl phosphate Cpd-B Cpd-C Cpd-D (DIR hydroquinone) H -1 U -3 ■(0 [ tlC4H9 -5 -6- -3 -4 -5 -6- -2 -3 S(J3Na H-1 CH2=CH5O□CH2C0NHCH2CH2=CH
3O2C) (2CONHCH2-1 CH3 Next, coupler C-4 in the 9th and 10th layers of sample 101
Samples 102-108 were prepared by replacing .

得られた試料101〜108にセンシトメトリー用の露
光を与え後記カラー現像処理を行った。現像済試料10
1〜108を緑色フィルターを用いて濃度測定しGL(
緑感)層の写真性データを得た。またマゼンタ画像の透
過緑光濃度1.0における透過青光濃度および透過赤光
濃度を第1表に示す。これらの値は小さいほど良い色再
現性を示す。
The obtained samples 101 to 108 were exposed to light for sensitometry and subjected to color development treatment described below. Developed sample 10
The concentration of 1 to 108 was measured using a green filter and GL (
Photographic data of the green color layer was obtained. Further, Table 1 shows the transmitted blue light density and the transmitted red light density at a transmitted green light density of 1.0 for the magenta image. The smaller these values are, the better the color reproducibility is.

粒状性については階段上に濃度が変化しているフィルタ
ーを通して露光した後後記カラー現像処理を行い、緑色
フィルターを用いてGL層の粒状性を測定した。粒状性
の測定は慣用のRMS法を用い測定のアパーチャーは口
径48μmとした。
Regarding the graininess, the GL layer was exposed to light through a filter with a stepwise change in density, followed by color development processing described later, and the graininess of the GL layer was measured using a green filter. Graininess was measured using a conventional RMS method, and the aperture for measurement was 48 μm in diameter.

これらの結果を第1表に示す。These results are shown in Table 1.

処理工程 処理工程  時間  温 度 第−現像  6分  38℃ 水洗    2分  38℃ 反転    2分  38℃ 発色現像  6分  38℃ 調整    2分  38℃ 漂白    6分  38℃ 定着    4分  38℃ 水洗    4分  38℃ 安定    1分  常 温 乾燥 処理液は以下のものを用いた。Processing process Treatment process time temperature -Development 6 minutes 38℃ Wash with water 2 minutes 38℃ Inversion 2 minutes 38℃ Color development 6 minutes 38℃ Adjustment 2 minutes 38℃ Bleaching 6 minutes 38℃ Fixation 4 minutes 38℃ Wash with water 4 minutes 38℃ Stable for 1 minute at room temperature drying The following treatment liquid was used.

策二現像丞 水                   700招ニ
トリロ−N、N、N−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩 2g 亜硫酸ナトリウム       20gハイドロキノン
・モノスルフォネート 0g 炭酸ナトリウム(−水塩)   30g■−フェニルー
4−メチルー4− ヒドロキシメチル−3− ピラゾリドン        2g 臭化カリウム         2.5gチオシアン酸
カリウム     1.2gヨウ化カリウム(0,1%
溶液)  2摺水を加えて          l 0
00摺叉転丞 水                  700m1ニ
トリロ−N、N、N−)リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩 3g 塩化第一スズ(2水塩)     Igp−アミノフェ
ノール     0.1g水酸化ナトリウム     
  8g 氷酢酸            15摺水を加えて  
        1000摺几色里豫1 水                    700m
!ニトリローN、N、N−)−リメチレンホスポン酸・
五ナトリウム塩 3g 亜硫酸ナトリウム       7g 第3リン酸ナトリウム(12水塩)36g臭化カリウム
          1gヨウ化カリウム(0,1%溶
液)   90m1水酸化ナトリウム       3
g シトラジン酸         1.5gN−エチル−
(β−メタンスルホン アミドエチル)−3−メチル− 4−アミノアニリン・硫酸塩 11g 3.6−シチアオクタンー1,8− ジオール          1g 水を加えて          1000100O12
,0 週!鳶 水                   700m亜
硫酸ナトリウム       12gエチレンジアミン
四酢酸 ナトリウム(三水塩)     8g チオグリセリン        0.4ml氷酢駿  
          3m1ll水を加えて 票a戒 水 エチレンジアミン四酢酸・ ナトリウム(2水塩) エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム(三水塩) 臭化カリウム 水を加えて 定亘遣 水 チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 支足] 水 ホルマリン(37重量%) 富士ドライウェル (富士フィルム■製界面活性剤) 水を加えて 000m 00m1 g 20g  00g 1000摺 800摺 so、Og 5.0g 5、0g 1000摺 800摺 5.0m1 5.0m1 1000Tnii 第1表より本発明のピラゾールアゾール型カプラーを使
用した試料102は101に比べ青光、赤光に対する濃
度が低下し色再現に優れているのが分る。しかしRMS
値で示される粒状性が悪化する。この欠点を改良すべき
DIR−ハイドロキノンを添加した試料103は粒状性
はやや良化するものの感度が低下するという副作用をも
つ。さらに試料104ではGL層に隣接する層にDIR
−ハイドロキノンを添加したが満足すべき結果は得られ
ない。これに対し本発明の現像抑制剤放出化合物11−
3、II+ −23を用いた試料105゜107は感度
及び色の濁りに悪影響を与えることなしに粒状性を良化
させることが明らかである。
Sakuji Development Josui 700 Nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid pentasodium salt 2g Sodium sulfite 20g Hydroquinone monosulfonate 0g Sodium carbonate (-hydrate) 30g■-Phenyl-4-methyl-4- Hydroxymethyl-3-pyrazolidone 2g Potassium bromide 2.5g Potassium thiocyanate 1.2g Potassium iodide (0.1%
Solution) 2 Add water and 1 0
00 Surikatenchusui 700ml Nitrilo-N,N,N-)limethylenephosphonic acid pentasodium salt 3g Stannous chloride (dihydrate) Igp-aminophenol 0.1g Sodium hydroxide
8g glacial acetic acid Add 15 ml of water
1000 Surikairo Riyo 1 Water 700m
! NitriloN,N,N-)-rimethylenephosponic acid
Pentasodium salt 3g Sodium sulfite 7g Sodium triphosphate (decahydrate) 36g Potassium bromide 1g Potassium iodide (0.1% solution) 90ml Sodium hydroxide 3
g Citrazic acid 1.5gN-ethyl-
(β-Methanesulfonamidoethyl)-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 11g 3.6-cythiaoctane-1,8-diol 1g Add water 1000100O12
,0 weeks! Tobisu 700ml Sodium sulfite 12g Sodium ethylenediaminetetraacetate (trihydrate) 8g Thioglycerin 0.4ml Ice vinegar
Add 3 ml of water and add 3 ml of water and add water. Sodium ethylenediaminetetraacetic acid (dihydrate) Iron (III) ethylenediaminetetraacetate Ammonium (trihydrate) Add potassium bromide water and add water Sodium thiosulfate Sodium sulfite Sodium bisulfite Add water and support] Water formalin (37% by weight) Fuji Drywell (surfactant manufactured by Fuji Film ■) Add water 000 m 00 m1 g 20 g 00 g 1000 suri 800 suri so, Og 5.0 g 5, 0 g 1000 suri 800 print 5.0m1 5.0m1 1000Tnii From Table 1, it can be seen that sample 102, which uses the pyrazole azole coupler of the present invention, has lower density for blue light and red light than sample 101, and is superior in color reproduction. However, R.M.S.
The graininess indicated by the value worsens. Sample 103 to which DIR-hydroquinone was added, which should improve this defect, had the side effect of a decrease in sensitivity, although the graininess was slightly improved. Furthermore, in sample 104, there is a DIR in the layer adjacent to the GL layer.
- Addition of hydroquinone does not give satisfactory results. In contrast, the development inhibitor releasing compound 11-
It is clear that samples 105° and 107 using 3.II+-23 improve graininess without adversely affecting sensitivity and color haze.

またGL層に隣接する層に本発明の現像抑制剤放出化合
物を添加した本発明試料106.108においても良化
傾向が見られるがGL層に添加した時はど良化効果が得
られず、同一層に添加した方が優れていることが分る。
In addition, an improvement trend was observed in the present invention samples 106 and 108 in which the development inhibitor releasing compound of the present invention was added to the layer adjacent to the GL layer, but no improvement effect was obtained when it was added to the GL layer. It can be seen that adding it to the same layer is better.

実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料201を作製した。
Example 2 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 201, which is a multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.

(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rrr単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/rrr単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記
に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた。
(Composition of photosensitive layer) The coating amount is the amount expressed in g/rrr of silver for silver halide and colloidal silver, and the amount expressed in g/rrr for couplers, additives and gelatin.
Regarding the sensitizing dye, the number of moles is expressed per mole of silver halide in the same layer. Note that the symbols indicating additives have the meanings shown below. However, if a substance has multiple effects, one of them is listed as a representative.

UV;紫外線吸収剤、5olvH高沸点有機溶剤、Ex
F;染料、ExS ;増感色素、ExCシアンカプラー
、ExM;マゼンタカプラーExY ;イエローカプラ
ー、Cpd 、添加剤第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀           0.15ゼラチ
ン              2,9UV−10,0
3 UV−20,06 UV−30,07 Solv−20,08 ExF−10,01 ExF−20,01 第2層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI  4モル%、均−AgI型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比3.0)塗布銀量  0.4 ゼラチン              0.8ExS 
−12,3xlO−’ E x S −21,4X 10−’ E x S −52,3x 10−’ E x S −78,OX 10−’ ExC−10,17 ExC−20,03 ExC−30,13 第3層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 6モル%、コアシェル比2:1
の内部高AgI型、球相当径065μm1球相当径の変
動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量  0.65 沃臭化銀乳剤(AgI  4モル%、均−AgI型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比3.0)塗布ffl量  01 ゼラチン             1.0ExS−1
2X10−’ ExS−2L2XlO−’ ExS−52XlO−’ ExS−77Xl0−’ ExC−10,31 ExC−20,01 E x C−30,(1G 第4層C高感度赤感乳削N) 沃臭化銀乳剤(AgI  6モル%、コアシェル比2:
1の内部高AgI型、球相当径0.7μm、球相当径の
変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比25) 塗布銀量  0.9 ゼラチン             0.8ExS −
11,6X10−’ E x S −21,’6X 10−’E x S −
51,6X 10−’ ExS−76XIO−’ ExC−10,07 ExC−40,05 Solv−10,07 Solv−20,20 Cpd−74,6XIO−’ 第5層(中間層) ゼラチン              0.6UV−4
0,03 UV−50,04 Cpd−10,1 ポリエチルアクリレートラテツクス  o、 ogSo
lv−10,05 第6NC低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI  4モル%、均−AgI型、球
相当径0.4μm5球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比2.0)塗布銀量  0.18 ゼラチン              0.4ExS−
3,2Xl0−’ ExS−47xlO−’ ExS−51XIO−鴫 M−210,08 ExM−70,03 ExY−80,01 Solv−10,09 Solv−40,01 第7層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、コアシェル比1:1
の表面高AgI型、球相当径0.5μm、球相当径の変
動係数20%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量  0.27 ゼラチン              0.6ExS−
32xlO−’ ExS−47xto−’ ExS−51Xl0−’ M−210,13 ExM−70,04 ExY−80,02 Solv−10,14 Solv−40,02 第8HC高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI  8.7モル%、銀量比3:4
:2の多層構造粒子、AgI含有量内部から24モル、
0モル、3モル%、球相当径0.7μm、球相当径の変
動係数25%、板状粒子、直径/厚み比1.6) 塗布銀量  0.7 ゼラチン              0.8ExS−
45,2X10−’ E x S −51X 10−’ ExS−80,3XlO−’ M−210,07 ExM−60,03 E x Y −80,02 ExC−10,02 ExC−40,01 Solv−10,25 Solv−20,06 Solv−40,01 Cpd−71XIO−’ 第9層(中間層) ゼラチン              0.6cpa−
t              O,04ポリエチルア
クリレートラテツクス  0.12So 1 v −1
0,02 第io層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤(AgI  6モル%、コアシェル比2:1の内
部高AgI型、球相当径0.7μm、球相当径の変動係
数25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量  0.68 沃臭化銀乳剤(AgI  4モル%、均−AgI型、球
相当径0.4μm7球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比3.0)塗布銀量  0.19 ゼラチン              1.0ExS−
36XlO−’ ExM −100,1,9 Solv−10,20 第11層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀           0.06ゼラチ
ン              0.8Cpd−20,
13 So 1 v −10,13 Cpd−10,07 Cpd−60,002 H−10,13 第12層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14.5モル%、均−Agl型、球
相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)       塗布銀量  
0.3沃臭化銀乳剤(Ag1 3モル%、均−Agl型
、球相当径0.3μm、球相当径の変動係数30%、板
状粒子、直径/厚み比7.0)塗布銀量  0゜15 ゼラチン              1.8ExS−
69xlO−’ ExC−10,06 E x C−40,03 ExY−90,14 ExY −11’             0.89
Solv−10,42 第13層(中間層) ゼラチン              0.7ExY−
120,20 Solv−10,34 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI  10モル%、内部高Agl型
、球相当径1.0μm、球相当径の変動係数25%、多
重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)    塗布銀
量  O,Sゼラチン              0
.5ExS−61XIO−’ ExY−90,01 ExY−110,20 ExC−10,02 Solv−10,10 第15層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(AgI  2モル%、均−Agl
型、球相当径0.07μm) 塗布銀量  0.12 ゼラチン              0.9UV−4
0,11 U V −50,,16 So4v−50,02 H−10,13 Cpd−50,10 ポリエチルアクリレートラテツクス  0.09第16
層(第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(AgI  2モル%、均−Agl
型、球相当径0.07μm) 塗布銀量  0.36 ゼラチン              0.55ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm)         0.2H−10
,17 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Cpd−3
(0,07g/rr?) 、界面活性剤Cpd−4(0
,03g / rrr)を塗布助剤として添加した。
UV; ultraviolet absorber, 5olvH high boiling point organic solvent, Ex
F: dye, ExS: sensitizing dye, ExC cyan coupler, ExM: magenta coupler ExY: yellow coupler, Cpd, additive first layer (antihalation layer) black colloidal silver 0.15 gelatin 2,9UV-10,0
3 UV-20,06 UV-30,07 Solv-20,08 ExF-10,01 ExF-20,01 2nd layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 4 mol%, uniform AgI type, equivalent sphere diameter 0.4 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 37%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 3.0) Coated silver amount 0.4 Gelatin 0.8ExS
-12,3xlO-' ExC-10,17 ExC-20,03 ExC-30, 13 Third layer (medium-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 6 mol%, core-shell ratio 2:1
internal high AgI type, equivalent sphere diameter 065 μm, coefficient of variation of 1 sphere equivalent diameter 25%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount 0.65 Silver iodobromide emulsion (AgI 4 mol%, uniform AgI type, equivalent sphere diameter 0.4 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 37%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 3.0) Application ffl amount 01 Gelatin 1.0ExS-1
2X10-'ExS-2L2XlO-'ExS-52XlO-'ExS-77Xl0-' ExC-10,31 ExC-20,01 ExC-30, (1G 4th layer C high-sensitivity red-sensitive milking N) Odor Silveride emulsion (AgI 6 mol%, core shell ratio 2:
1 internal high AgI type, equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 25) Coated silver amount 0.9 Gelatin 0.8ExS -
11,6X10-'E x S -21,'6X 10-'E x S-
51,6X 10-'ExS-76XIO-' ExC-10,07 ExC-40,05 Solv-10,07 Solv-20,20 Cpd-74,6XIO-' 5th layer (middle layer) Gelatin 0.6UV- 4
0,03 UV-50,04 Cpd-10,1 Polyethyl acrylate latex o, ogSo
lv-10,05 6th NC low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 4 mol%, uniform AgI type, equivalent sphere diameter 0.4 μm5 coefficient of variation of equivalent sphere diameter 37%, plate-like grains, diameter /thickness ratio 2.0) Coated silver amount 0.18 Gelatin 0.4ExS-
3,2X10-'ExS-47x1O-' ExS-51 ) Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%, core shell ratio 1:1
surface height AgI type, equivalent sphere diameter 0.5 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 4.0) Coated silver amount 0.27 Gelatin 0.6ExS-
32xlO-'ExS-47xto-'ExS-51Xl0-' M-210,13 ExM-70,04 ExY-80,02 Solv-10,14 Solv-40,02 8th HC high-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Iodobromide Silver emulsion (AgI 8.7 mol%, silver ratio 3:4
:2 multilayer structure particles, AgI content 24 moles from inside,
0 mol, 3 mol%, equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 1.6) Coated silver amount 0.7 Gelatin 0.8 ExS-
45,2X10-' Ex S -51 ,25 Solv-20,06 Solv-40,01 Cpd-71XIO-' 9th layer (middle layer) Gelatin 0.6 cpa-
t O,04 polyethyl acrylate latex 0.12So 1 v -1
0,02 IO layer (donor layer for interlayer effect on red-sensitive layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 6 mol%, internal high AgI type with core-shell ratio 2:1, equivalent sphere diameter 0.7 μm, equivalent sphere diameter Coefficient of variation 25%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount 0.68 Silver iodobromide emulsion (AgI 4 mol%, uniform AgI type, equivalent sphere diameter 0.4 μm, variation in seven sphere equivalent diameters) Coefficient 37%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 3.0) Coated silver amount 0.19 Gelatin 1.0ExS-
36XlO-' ExM -100,1,9 Solv-10,20 11th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver 0.06 Gelatin 0.8Cpd-20,
13 So 1 v -10,13 Cpd-10,07 Cpd-60,002 H-10,13 12th layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag14.5 mol%, uniform-Agl type , equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 7.0) Amount of coated silver
Coated silver amount 0゜15 Gelatin 1.8ExS-
69xlO-' ExC-10,06 ExC-40,03 ExY-90,14 ExY -11' 0.89
Solv-10,42 13th layer (middle layer) Gelatin 0.7ExY-
120,20 Solv-10,34 14th layer (high sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 10 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 1.0 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25% , multiple twinned plate-like particles, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount O,S gelatin 0
.. 5ExS-61XIO-' ExY-90,01 ExY-110,20 ExC-10,02 Solv-10,10 15th layer (first protective layer) Fine grain silver iodobromide emulsion (AgI 2 mol%, homogeneous -Agl
Mold, equivalent sphere diameter 0.07μm) Coated silver amount 0.12 Gelatin 0.9UV-4
0,11 UV-50,,16 So4v-50,02 H-10,13 Cpd-50,10 Polyethyl acrylate latex 0.09 No. 16
Layer (second protective layer) Fine grain silver iodobromide emulsion (AgI 2 mol%, homogeneous -Agl
Mold, equivalent sphere diameter 0.07 μm) Coated silver amount 0.36 Gelatin 0.55 Polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5 μm) 0.2H-10
, 17 In addition to the above components, each layer contains an emulsion stabilizer Cpd-3.
(0.07g/rr?), surfactant Cpd-4 (0.07g/rr?)
,03g/rrr) was added as a coating aid.

次に試料201の第6.7層のカプラーExY−8の代
りに本発明の現像抑制剤を放出する化合物n−a、++
 −16をExY−8の等モル量塗布した以外は試料2
01と同様にして試料202.203を作成した。また
同じく本発明の化合物m−8、II+ −20を試料2
02と同じ方法により加えて試料204.205を作成
した。
Next, in place of the coupler ExY-8 in layer 6.7 of sample 201, a compound n-a, ++ that releases the development inhibitor of the present invention is added.
Sample 2 except that -16 was applied in an equimolar amount of ExY-8.
Samples 202 and 203 were prepared in the same manner as 01. Similarly, compounds m-8 and II+-20 of the present invention were used as sample 2.
Samples 204 and 205 were additionally prepared using the same method as 02.

実施例2で用いた化合物の構造 UV−1 UV−2 UV−3 UV−5 olv−1 リン酸トリクレジル 0IV−2 フタル酸ジブチル olv−5 リン酸トリヘキシル xF−1 xF−2 xS−1 xS−2 xS−3 xS−4 xS−5 xS−6 ExS−7 ExC−1 H ExC−3 ExC−4 H 1111、,4t19UりしNt1uシ1−t2+、、
ti2sctt2シリ(JtixM−6 xM−10 xY Cpd−7 ごU3Ng Cpd−1 pci−e GH13 Cpd−3 Cpd−4 −1 これらの試料にセンシトメトリー用の露光を与え、後記
カラー現像処理を行った。現像済試料201.202.
203を緑色フィルターを用いて濃度測定しGL(緑感
)層の写真性データを得た。また粒状性については実施
例1と同じ方法により求めた。ただし、現像処理は後記
処理工程に通した。測定のアパーチャーは口径48μm
とした。
Structures of compounds used in Example 2 UV-1 UV-2 UV-3 UV-5 olv-1 Tricresyl phosphate 0IV-2 Dibutyl phthalate olv-5 Trihexyl phosphate xF-1 xF-2 xS-1 xS- 2 xS-3 xS-4 xS-5 xS-6 ExS-7 ExC-1 H ExC-3 ExC-4 H 1111,, 4t19U, Nt1u, 1-t2+,,
ti2sctt2 series (JtixM-6 xM-10 xY Cpd-7 U3Ng Cpd-1 pci-e GH13 Cpd-3 Cpd-4 -1 These samples were exposed to light for sensitometry and subjected to the color development process described below. .Developed sample 201.202.
The density of No. 203 was measured using a green filter to obtain photographic data of the GL (green feeling) layer. Further, graininess was determined by the same method as in Example 1. However, the development process was carried out through the processing steps described below. The measurement aperture is 48 μm in diameter.
And so.

(発色現像液) 母液  補充液 ヒドロキシエチルイミノ 二酢酸          5.0g6.0g亜硫酸ナ
トリウム      4.0g   5.0g炭酸カリ
ウム        30.0g  37.0g臭化カ
リウム         1.3g   0.5gヨウ
化カリウム        1.2mgヒドロキシルア
ミン硫酸塩  2.0g   3.6g4−[N−エチ
ル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ] −2−メチルアニ、リン 硫酸塩            1.OX 10−”(
ル 1.3X 10−”モル水を加えて       
 1.oI21.1p H10,0010,15 (漂白液) 母液  補充液 1.3−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄錯塩     130g   190g1
.3−ジアミノプロパン ″四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアでpH調整 (定着液) l−ヒドロキシエチリデン− 1、l−ジホスホン酸 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 (700g/β) ロダンアンモニウム チオ尿素 3.6−シチアーl、8− オクタンジオール 3.0g 5g 0g 0g 1.0℃ 4.3 4、Og 20g 0g 0g 1.0 ℃ 3.5 母液 補充液 5.0g 7.0g 0.5g 10.0g 8.0g 0.7g 12、0g 10.0g 170.0n 100.0g 200、0ml! 150.0g 3.0g 5、Og 3.0g 5.0g 式加えて          1.04酢酸アンモニウ
ムを加えてp)1 6.5(安定液) 母液、補充液共
通 ホルマリン(37%) 5−クロロ−2−メチル−4− インチアゾリン−3−オン 2−メチル−4−インチアゾリン 3−オン 界面活性剤 [C+oHz+−0−←CHzC)IzO+ra−Hエ
チレングリコール 水を加えて pH 1,0I2 6.7 1.2m1 6、0mg 3、0mg 0.4g 1.0g 1.02 5.0〜7.0 第2表 第2表より、本発明の現像抑制剤放出化合物を用いた試
料202〜205では比較用の従来のDIRカプラーを
用いた試料201に比べて感度およびガンマがほとんど
同じであるにもかかわらずRMS値で表わされる粒状が
良化しているのが分る。また本発明の現像抑制剤放出化
合物においても一般式(m)の化合物が(II)の化合
物よりも粒状良化効果が太き(、より好ましいことが分
る。
(Color developer) Mother solution Replenisher Hydroxyethyliminodiacetic acid 5.0g 6.0g Sodium sulfite 4.0g 5.0g Potassium carbonate 30.0g 37.0g Potassium bromide 1.3g 0.5g Potassium iodide 1.2mg Hydroxyl Amine sulfate 2.0g 3.6g4-[N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino]-2-methylani, phosphorus sulfate 1. OX 10-”(
Add 1.3X 10-” mole water
1. oI21.1p H10,0010,15 (Bleach solution) Mother liquor Replenisher solution 1.3-diaminopropanetetraacetic acid ferric complex salt 130g 190g1
.. 3-Diaminopropane" Tetraacetic acid Ammonium bromide Acetate Ammonium nitrate Add water and adjust pH with acetic acid and ammonia (fixer) l-Hydroxyethylidene-1,l-diphosphonic acid Ethylenediamine Tetraacetic acid disodium salt Sodium sulfite Sodium bisulfite Ammonium thiosulfate Aqueous solution (700g/β) Rhodanammoniumthiourea 3.6-cythyl,8-octanediol 3.0g 5g 0g 0g 1.0°C 4.3 4, Og 20g 0g 0g 1.0°C 3.5 Mother liquor replenisher 5.0g 7.0g 0.5g 10.0g 8.0g 0.7g 12,0g 10.0g 170.0n 100.0g 200,0ml! 150.0g 3.0g 5,Og 3.0g 5.0g Formula Add 1.04 ammonium acetate p) 1 6.5 (stable solution) Mother liquor, replenisher common formalin (37%) 5-chloro-2-methyl-4-inthiazolin-3-one 2-methyl- 4-inchazoline 3-one surfactant [C+oHz+-0-←CHzC)IzO+ra-H Add ethylene glycol water to pH 1,0I2 6.7 1.2ml 6,0mg 3,0mg 0.4g 1.0g 1 .02 5.0 to 7.0 Table 2 From Table 2, samples 202 to 205 using the development inhibitor releasing compound of the present invention have higher sensitivity and sensitivity than sample 201 using a conventional DIR coupler for comparison. It can be seen that the graininess expressed by the RMS value is improved even though the gamma is almost the same.Also, in the development inhibitor releasing compound of the present invention, the compound of general formula (m) is better than the compound of general formula (II). It can be seen that the grain quality improvement effect is greater (and more preferable).

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体上に少なくとも1層の青感性ハロゲン化銀
乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層及
び少なくとも1層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層に下記一般式( I )で示されるマゼ
ンタカプラーを少なくとも1種含み、下記一般式(II)
又は(III)より選ばれる少なくとも1種の化合物を写
真コロイド層の少なくとも1層中に含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^1は水素原子または置換基を表わす。 Xは水素原子またはカップリング離脱基を表わし、Za
、ZbおよびZcはメチン、置換メチン、=N−又は−
NH−を表わし、Za−Zb結合とZb−Zc結合のう
ち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Zb−
Zc結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環
の一部である場合を含む。R^1またはXで2量体以上
の多量体を形成する場合、またZa、ZbあるいはZc
が置換メチンであるときはその置換メチンで2量体以上
の多量体を形成する場合を含む。)一般式(II) HYD−(L_1)_v−B−(L_2)_w−PUG
(式中、HYDはヒドラジド基を含み、現像主薬酸化体
との反応により、 (L_1)_v−B−(L_2)_w−PUGを開裂す
る基を表わし、L_1はHYDより開裂後 B−(L_2)_w−PUGを開裂する基を表わし、B
は現像主薬酸化体との反応により(L_2)_w−PU
Gを開裂する基を表わし、L_2はBより開裂後PUG
を開裂する基を表わし、PUGは現像抑制剤を表わし、
vおよびwはそれぞれ0または1を表わす。) 一般式(III) HYD−(L_1)_v−PUG (式中、HYD、L_1、v及びPUGは一般式(II)
で定義したのと同じ意味を示す。)
(1) Silver halide color photographic photosensitive material having at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. In the material, the green-sensitive silver halide emulsion layer contains at least one magenta coupler represented by the following general formula (I), and the green-sensitive silver halide emulsion layer contains at least one magenta coupler represented by the following general formula (II).
A silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that at least one of the photographic colloid layers contains at least one compound selected from (III). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R^1 represents a hydrogen atom or a substituent. X represents a hydrogen atom or a coupling-off group, and Za
, Zb and Zc are methine, substituted methine, =N- or -
It represents NH-, and one of the Za-Zb bond and Zb-Zc bond is a double bond, and the other is a single bond. Zb-
The case where the Zc bond is a carbon-carbon double bond includes the case where it is part of an aromatic ring. When R^1 or X forms a dimer or more multimer, Za, Zb or Zc
When is a substituted methine, this includes the case where the substituted methine forms a dimer or more multimer. ) General formula (II) HYD-(L_1)_v-B-(L_2)_w-PUG
(In the formula, HYD contains a hydrazide group and represents a group that cleaves (L_1)_v-B-(L_2)_w-PUG by reaction with an oxidized developing agent, and L_1 is a group that cleaves B-(L_2) after cleavage from HYD. )_w-represents a group that cleaves PUG, B
is (L_2)_w-PU due to the reaction with the oxidized developing agent.
Represents a group that cleaves G, and L_2 is PUG after cleavage from B.
represents a group that cleaves, PUG represents a development inhibitor,
v and w each represent 0 or 1. ) General formula (III) HYD-(L_1)_v-PUG (wherein, HYD, L_1, v and PUG are general formula (II)
It has the same meaning as defined in . )
(2)一般式(III)より選ばれる少なくとも1種の化
合物を緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含有する、請求項(
1)記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(2) Claim (2) wherein the green-sensitive silver halide emulsion layer contains at least one compound selected from general formula (III).
1) Silver halide color photographic light-sensitive material.
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