JPH01200510A

JPH01200510A - 油侵電気機器

Info

Publication number: JPH01200510A
Application number: JP33285787A
Authority: JP
Inventors: Shigenobu Kawakami; 重信川上; Keiji Endo; 圭治遠藤; Hideyuki Doi; 土肥　英幸; Atsushi Sato; 篤佐藤
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1987-09-09
Filing date: 1987-12-29
Publication date: 1989-08-11
Anticipated expiration: 2011-01-29
Also published as: JPH088008B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は、実用的な範囲で電気絶縁油として優れた性能
を有するベンジルトルエン異性体混合物を含浸してなる
安価な油浸電気機器に関するものである。

［従来・技術とその問題点］ベンジルトルエンは、分子中の芳香族炭素の比率が高く
、水素ガス吸収性が高く、耐電圧特性に優れており、そ
のため従来から電気絶縁油として広く使用されている。

ところで、ベンジルトルエンには、その置換位置により
３種類の位置異性体が存在する。この３種類の異性体の
融点は、ｐ一体くバラ異性体）：４．６℃、〇一体（オ
ルト異性体）：６．６℃およびｍ一体（メタ異性体）ニ
ー２７．８℃である。すなわち、ｍ一体の融点が極端に
低い。それ故、融点が低い方が低温特性に優れることと
なり好適であるとされるような電気絶縁油においては、
ｍ一体を多く含むような製造方法が当然適している。

しかしながら、ｍ一体のみを合成する方法は、工業的に
は有り得ない。工業的な製造方法では、いずれもｍ一体
以外の異性体が含まれることは避は難い。さらに、ベン
ジルトルエン異性体間の沸点差からも、簡便な分離手段
である蒸留では、簡単に各異性体毎に分離することは困
難である。

従って、ｍ一体以外の異性体が含まれることは避は難い
が、電気的特性の観点から、実用的な範囲でｍ一体を多
く含むベンジルトルエン異性体混合物の工業的な製造方
法が望まれている。

ここで、ベンジルトルエンを製造する方法としては、従
来ベンジルクロライドなどのハロゲン化物をトルエンに
反応させる方法が主であった。

（特開昭６０−８７２３１号公報、特開昭６２−１４８
４３１号公報）。他の方法は、殆ど高価な手法である有
機合成化学的手法によるものである。

安価に実施できる方法としては、ジフェニルメタンとト
ルエンとからの不均化により塩化アルミニウム触媒を利
用する方法が僅かに提案されているのみであった。

更に、本願発明者らが既に出願した特願昭６２−５５．
８６３号明細書では、シリカ・アルミナなどの固体酸、
塩化、アルミニウムなどのルイス酸などを不均化触媒と
して、トルエンとジフェニルメタンとからベンジルトル
エンを製造している。

しかしながら、塩化アルミニウムを触媒としだ場合には
、重質分が多く、またジトリルメタンなどの副生物も多
く含まれ、ベンジルトルエンの収率が必ずしも良くない
。また、ｍ−ベンジルトルエンの選択性も同様である。

更に、シリカ・アルミナなどの従来の固体酸触媒を使用
した場合も同様である。

結晶性合成アルミノシリケート・ゼオライトとしては、
従来知られているモルデナイト、Ｙ型ゼオライトなどの
ゼオライトもあるが、本発明者らにより、これら従来の
ゼオライトは、何れも触媒寿命が短いこと、即ち活性の
低下が著しく、また形状選択性も低く、本発明の方法に
は適さないことが見出されている。

それ故、安価であって、電気特性上、実用的な範囲でｍ
−ベンジルトルエンを多く含む電気絶縁油を含浸してな
る油浸電気機器が望まれていた。

［発明の構成］本発明の目的は、ｍ−ベンジルトルエンを高濃度に含む
ベンジルトルエン異性体混合物を含浸してなる油浸電気
機器を提供することにある。

すなわち、本発明は、Ｓ　ｉｏ２／Ａ　１２０３モル比
が２０以上であって、かつ主空洞の人口が１０員酸素環
からなる結晶性合成ゼオライト触媒を用いて、反応温度
１７０〜４００℃の範囲で、トルエンとジフェニルメタ
ンとを反応させることを特徴とするｍ−ベンジルトルエ
ン２０〜９０モル％、残余が０−および／またはＰ−ベ
ンジルトルエンからなるベンジルトルエン異性体混合物
を含浸してなる油浸電気機器に関するものである。

以下に本発明をさらに詳しく説明する。

本発明におけるＳｉＯ□／Ａｌ２Ｏ３モル比が２０以上
であって、主空洞の人口が１０員酸素環からなる結晶性
合成ゼオライト触媒の代表的な例は、ＺＳＭ−５型触媒
であり、この触媒を用いると、他の通常使用されている
触媒と比較して、ｍ−ベンジルトルエンを高い収率およ
び高い選択率を持って得ることが出来る。

ここで、ＺＳＭ−５型のゼオライトを触媒として、トル
エン同士の不均化によりキシレンを製造する方法が既に
開示されている（特開昭５０−９６５３２号公報ばか）
。これは、何れも当然ながらメチル基の移動によるもの
である。

ＺＳＭ−５型ゼオライトにより、トルエンとジフェニル
メタンとからベンジルトルエンを製造する場合、メチル
基の移動が生じるとすれば、トルエンが存在するので、
当然ながらキシレンが生成することが予想され、キシレ
ンが生成すれば、その分だけ原料トルエンが消費され５
ベンジルトルエンの収率が低下するので好ましくない。

それ故、トルエンとジフェニルメタンとからベンジルト
ルエンを製造するためには、ＺＳＭ−５触媒は適当では
ないと予想されるところである。

しかるに本発明者らは、意外にも、トルエンの存在下に
も拘らず、実質的にキシレンの生成は認められずに反応
が進行し、ベンジルトルエンが生成することを見出した
。しかも、実質的に０−ベンジルトルエンが生成せずに
、かつｍ−ベンジルトルエンの選択率が極めて高い。す
なわちｍ−ベンジルトルエンが多く生成することを見出
した。

例えば、前記ＺＳＭ−５を触媒として、トルエン同士を
不均化しキシレンを製造する場合、通常のＺＳＭ−５型
ゼオライトをそのまま触媒として使用した場合は、ｐ−
キシレンに対する選択性は殆ど発現せず、得られたキシ
レン中の位置異性体の比率は平衡組成に近いものである
。そのため、ＺＳＭ−５型ゼオライトを各種金属で変性
することが提案されている。（特開昭５２−１２０２９
２号公報など）。しかるに、本発明の方法においては、
特に変性処理をすることなくｍ−ベンジルトルエンが多
く得られる。

それ故、本発明の方法においては、実質的にキシレンが
生成せず、また、ｍ−ベンジルトルエンがより多く生成
することは、前記公報等の記載がらは決して予想され得
ない驚べきことである。

本発明におけるトルエンとジフェニルメタンとの反応条
件は次の通りである。

まず、触媒は、ＳｉＯ□／＾１□０３モ、ル比が２０以
上であって、主空洞の入口が１０員酸素環からなる結晶
性合成アルミノシリケート・ゼオライトである。

このようなゼオライトとしては、主空洞の入口が１０員
酸素環からなるＺＳＭ−５型の合成ゼオライトや、更に
、ゼオライトゼータ１、ゼオライトゼータ２なども挙げ
られる。すなわち、本発明のゼオライトは、１０員酸素
環からなることにより特徴付けられるものである。従来
の合成ゼオライトであるＡ型ゼオライト、エリオナイト
、オフレタイトなどは８員酸素環型小孔型ゼオライトで
あり、モルデナイト、Ｘ型、Ｙ型ゼオライトなどは１２
員酸素環型大孔型ゼオライトである。

これら、従来の８員酸素環あるいは１２員酸素環で構成
されるゼオライトは、その構造が本発明のそれとは相違
することに起因して、本発明の方法には適さないもので
ある。

本発明において用いる結晶性合成ゼオライトは、主空洞
の入り口が１０員酸素環からなる構造特性を有し、５ｉ
０２／Ａｌ２Ｏ３モル比が２０以上である結晶性合成ア
ルミノシリケートであれば何れのものも使用できる。特
に好ましくは、ＺＳＭ−５型の合成ゼオライトであり、
例えば、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２、Ｚ
ＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５，ＺＳＭ−３
８、ＺＳＭ−４８などとして知られている。これらの２
５Ｍ−５型の合成ゼオライトは、何れもその主空洞の入
口が１０員酸素環からなる構造特性を有する。特に好適
な合成ゼオライトはＺＳＭ−５である。これらＺＳＭ−
５型ゼオライトの組成および製法は何れも下記の特許公
報に記載されている。

ＺＳＭ−５：　　　　米国特許第３，７０２，８８６号
英国特許第１，１６１，９７４号および特公昭４６−１００６４号ＺＳＭ−８：　　　　英国特許第１，３３４，２４３号
ＺＳＭ−１１：　　　米国特許第３，７０９，９７９号
および特公昭５３−２３２８０号ＺＳＭ−２１：　　　米国特許第４，００１，３４６号
ＺＳＭ−３５二　　特開昭５３−１４４５００号ゼオラ
イトゼータ１：特開昭５１−６７２９９号ゼオライトゼ
ータ２：特開昭５１−６７２９８号主空洞の人口か１０
員酸素環からなる構造特性の合成ゼオライトは、高い５
ｉ０２／Ａｌ２Ｏ３モル比を一般的に有し、その値は通
常２０以上である。場合によっては、ＳｉＯ□／Ａｌ□
０３モル比が非常に高く、例えば１６００以上のような
ゼオライトも有効である。さらに、場合によフては、シ
リカライトと称する実質的にアルミニウムを含まない、
すなわちＳｉＯ□／Ａｌ２Ｏ３モル比が無限大に近いゼ
オライトを使うこともできる。このようなｒ高シリカ」
ゼオライトも本発明の定義に含まれる。このＳｉＯ□／
Ａｌ２Ｏ３モル比は原子吸光法などの通常の分析法で測
定される。この比率は、ゼオライト結晶の硬質アニオン
骨格中の比にできるだけ近い値を表わし、結合剤中また
はチャンネル内のカチオンその他の形態中のアルミニウ
ムは除かれる。

主空洞の入口が１０員酸素環からなる構造は通常Ｘ線回
折法で確認される。例えば、本発明の触媒として好まし
いＺＳＭ−５型の合成ゼオライトは、それぞれ特有の特
性Ｘ線回折パターンを有する（詳しくは、前記特許公報
を参照）。

しかしながら、このＸ線回折分析法によらずとも、制御
指数なる測定値をもってＸ線回折法の代わりとすること
もできる。すなわち、本発明の１０員酸素環は制御指数
で１〜１２の合成ゼオライトであるとも定義できる。こ
こで、該制御指数は特開昭５６−１３３２２３号公報で
具体的測定方法をもって示されている。この指数は、ゼ
オライト結晶の細孔構造が、ｎ−パラフィンよりも大き
な断面積の分子の接近を制御する程度を示すものである
。その測定法は、該公報に開示されているように、ｎ−
ヘキサンと３−メチルペンタンとを一定条件下でゼオラ
イトに吸着させ、それらの吸着量から計算される。代表
的な制御指数は下記の通りである。

制御指数ＺＳＭ−５８，３ＺＳＭ−１１８，７ＺＳＭ−３５４，５非晶質シリカ・アルミナ　　０．６本発明のゼオライトの製造法としてＺＳＭ−５の合成方
法を例にとり説明する。先ず、水酸化デトラブロビルア
ンモニウム、酸化ナトリウム、酸化アルミニウム、酸化
珪素および水を含む反応原料を調製する。その組成は前
記公報に記載された範囲として、この反応混合物を加熱
し水熱合成される。合成後、得られた結晶を空気中で焼
成することにより、ゼオライトＺＳＭ−５触媒が得られ
る。水酸化テトラプロピルアンモニウムは、反応系中に
おいて、ｎ−プロピルアミンとｎ−プロピルブロマイド
などからｉｎ　５ｉｔｕで合成することもできる。ここ
では、酸化アルミニウムを用いる方法を述べたが、実質
的にアルミニウム原子を含まないＺＳＭ−５を合成する
ことも提案されている。

また、水酸化テトラプロピルアンモニウムを用いる方法
を説明したが、例えばＺＳＭ−５の合成法としても、こ
れ以外に種々の有機カチオンまたはその前駆体としての
有機化合物を、この代わりに用いることが提案されてい
る。この例としては、例えば、アンモニア、トリアルキ
ルメチルアンモニウムカチオン、トリエチル−ｎ−プロ
ピルアンモニウムカチオン、Ｃ２〜Ｃ９第一級モノアル
キルアミン、ネオペンチルアミン、ジおよびトリアルキ
ルアミン、アルカノールアミン、Ｃ５〜Ｃ６アルキルジ
アミン、Ｃ３〜ＣＩ２アルキレンジアミン、エチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｃ３〜Ｃ６ジオール
、エチレンもしくはプロピレングリコール、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリ
スリトール、１．４−ジメトキシシクロヘキサン、ヒド
ロキノン、エチレンオキサイドおよびアンモニア、ｎ−
ドデシルベンゼンスルホネート、シクロペンタジェニル
フタロシアニン錯体、２−アミノピリジン、エチレング
リコールジメチルエーテル、ジオキサン、ジオキソラン
、テトラヒドロフラン、酒石酸などの有機カルボン酸が
挙げられる。また、その他例えば、結晶化時の種として
ＺＳＭ−５を添加することなどにより、上記例示の有機
カチオンもしくはその前駆体としての有機化合物を添加
することなく製造することさえも提案されている。（例
えば、特開昭５６−３７２１５号）。

反応に用いられるゼオライトは、合成時の反応原料に起
因して、例えばナトリウムイオンその他の金属イオンを
含む。Ｎａなとのアルカリ金属、その他の金属としては
、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属、
更に３僅の金属でイオン交換したものも使用できる。ま
た、はう素、カリウム、燐もしくはこれらの化合物で変
性した結晶性合成アルミノシリケートゼオライト、例え
ばＺＳＭ−５型ゼオライトも使用することができる。こ
れらのイオン交換の方法あるいは変性方法は従来公知の
方法により行なうことができる。

上記のように本発明の結晶性合成ゼオライトは各種の金
属を含むこともできるが、金属イオンを水素イオンで交
換した、いわゆる水素型ゼオライトが本発明の方法には
好ましい。代表的な水素型ゼオライトは、触媒調製時の
有機カチオンを含む触媒を不活性雰囲気下で、例えば４
００〜７００℃で１時間加熱し、しかる後にアンモニウ
ム塩あるいは塩酸などの鉱酸でイオン交換し、その後例
えば３００〜６００℃で焼成することにより活性化され
、いわゆる水素型のゼオライトが得られる。

本発明の反応温度は１７０〜４００℃、好ましくは２０
０〜３５０℃である。この温度範囲よりも反応温度が低
い場合は、原料の転化率が低くなる。また、反対に反応
温度がこの範囲よりも高くなると、キシレンの生成など
の副反応が生じるために何れも好ましくない。特にキジ
レンツ生成は温度により決定され、反応温度が４００℃
以下の場合は実質的にキシレンは生成しない。

反応は気相で行なうこともできるが、触媒活性を長く保
つために液相で行なうことか適当である。

また、気相は必然的に反応温度を高くする必要があり、
反応温度が高いと前述のようにキシレンの生成などの副
反応を生じ易い。それ故、反応は液相で行なう。

反応を液相で行なうための反応圧は、反応相を液相に保
つために適当な圧力とする。通常、この圧力は常圧から
５０　ｋｇ／ｃｍ２の範囲から選択される。

本発明の方法の反応形式は流通式あるいはバッチ式の何
れも選択できる。反応時間は、バッチ式では、反応温度
その他の反応条件に応じて０．５〜５０時間の範囲から
選ばれる。この範囲より反応時間が短いと転化率が低く
なる。また、反応時間を必要以上に長くしても、ベンジ
ルトルエンの収率は向上せず、むしろ副反応を招くのみ
であり好ましくない。

流通式の反応形式の場合は、ＬＨＳＶは０．２〜２０、
好ましくは０．５〜１０である。ＬＨＳＶがこれより小
さいと副反応が多くなり、また、時間当りの収率が小さ
くなるので好ましくない。また逆にＬＨＳＶが大きくな
り過ぎると反応が進行せずに、反応原料が未反応のまま
系外に流出することになるので好ましくない。

バッチ式では、反応原料混合物に対して、通常０．１〜
１０重量％、好ましくは０．５−５重量％の触媒を使用
すれば良い。これより低い触媒濃度では、反応が進行せ
ず、一方、これより高い触媒濃度の場合は、必ずしも目
的化合物の収率が向上せず、触媒を多く使用する分だけ
不経済となるので好ましくない。

反応系に供給すべきトルエンのジフェニルメタンに対す
る割合は、モル比で０．５〜２０、好ましくは１〜１０
である。このれよりもモル比が小さいと、すなわち、ジ
フェニルメタンに対するトルエンの使用量が少ないと、
原料転化率が低下するので好ましくない。またその逆に
、−ト記範囲よりもモル比を高くシトルエンを過剰に使
用すると、反応１回当りのベンジルトルエンの生成量が
少なくなり好ましくない。

反応終了後、反応液から、例えば通常の蒸留、好ましく
は減圧蒸留によって、常圧換算で沸点２７０〜２９０℃
、好ましくは２７５〜２８５℃の範囲にある留分として
目的物たるベンジルトルエン異性体混合物を回収する。

すなわち、反応液より未反応のトルエンおよび反応で生
成したベンセンなどの軽質分を蒸留で除いた後、減圧蒸
留で未反応のジフェニルメタンを除き、更に不均化の副
生成物であるジトリルメタンを分離することにより、目
的生成物であるベンジルトルエン異性体混合物が回収さ
れる。この蒸留方法は、減圧度、蒸留理論段数などの他
、蒸留条件は工業的に行なわわている通常の蒸留のため
の範囲で十分である。

このようにして得られる本発明のヘンジルトルエン異性
体混合物は、ｍ−ベンジルトルエンが２０〜９０モル％
、好ましくは４０〜９０モル％、さらに好ましくは５０
〜９０モル％であり、残余が０−ベンジルトルエンおよ
び／またはｐ−ベンジルトルエンである、ｍ−ヘンシル
トルエンを多く含むベンジルトルエン異性体混合物であ
る。

なお、必要に応じて副生成物であるジトリルメタンを回
収して、これをベンジルトルエンと共に電気絶縁油とし
て用いることもできる。さらに、電気絶縁油として使用
するためには、本発明者らが既に出願した特願昭６２−
５５８６３号明細書に記載されているように、反応液か
ら回収する際に、適宜の条件により、適当な割合で、本
発明のベンジルトルエン異性体混合物とジトリルメタン
とを併せた一つの留分として回収しても良い。

本発明の方法により製造されるベンジルトルエン異性体
混合物は、電気絶縁油、特にコンデンサー油として有用
である。その中でも、プラスチックを絶縁材料または誘
電材料の少なくとも一部に使用した油浸電気機器、好ま
しくは油含浸コンデンサーに含浸させるために好適であ
る。プラスチックとしては、ポリエステル、ポリフッ化
ヒニリデンなとの他、ポリプロピレン、ポリエチレンな
どのポリオレフィンか特に好適である。更に好適なポリ
オレフィンはポリプロピレンである。

本発明の好適な油含浸コンデンサーは、アルミニウムな
どの導体としての金属箔と、ｎ「記絶縁材料または誘電
材料としてのプラスチックフィルムとを、必要に応じて
絶縁紙などの他の材料と共に巻回し、常法により絶縁油
を含浸させることにより製造される。あるいは前記絶縁
材料または誘電材料としてのプラスチックフィルムトに
、アルミニウム、亜鉛などの導体としての金属層を蒸着
などの方法により形成した金属化プラスチックフィルム
を、必要に応してプラスチックフィルムあるいは絶縁紙
と共に巻回し、常法により含浸することによっても製造
される油浸コンデンサーである。

なお、本発明においては、含浸させる電気絶縁油に従来
公知の電気絶縁油、例えば、フェニルキシリルエタンな
どのジアリールアルカン、モノイソプロピルビフェニル
などのモノもしくはジアルキルビフェニル、ジイソプロ
ピルナフタレンなどのモノもしくはジアルキルナフタレ
ン、ジベンジルトルエンなどのトリアリールシアルカン
を任意の割合で適宜に混合することができる。

［発明の効果］本発明のようなｍ−ベンジルトルエンを多く含むベンジ
ルトルエン異性体混合物は、その製造方法に起因して、
安価であり、しかも従来の製造方法に係る０−ベンジル
トルエンおよびｐ−ヘンシルトルエンを主として含むベ
ンジルトルエン異性体混合物からなる電気絶縁油と比べ
て、単なる蒸留で得られるベンジルトルエン留分は、結
晶の析出温度が低く、そのためにベンジルトルエンの低
温時における優れた電気特性を得ることが容易である。

すなわち、本発明によれば、実用的な範囲で低温特性に
優れた油浸電気機器、好適には油浸コンデンサー、更に
好適にはプラスチックスを使用した油浸コンデンサーが
安価に得られるという特徴を有する。

以下に実施例により本発明を詳述する。

［実施例］触媒調製例硫酸アルミニウム、硫酸、ｎ−プロピルアミン、ｎ−プ
ロピルブロマイドを水に溶解させ、この溶液に水ガラス
を攪拌しながら徐々に加え、できるだけ均一なゲル状ス
ラリーを調製した。これをオートクレーブに入れ、攪拌
しながら１６０℃で７２時間かけて結晶化させた。結晶
化？＆［別し、水洗液が中性になるまで水洗および濾過
を繰り返すことにより、５ｉｎ２ハ１２０３モル比が７
０のゼオライトＺＳＭ−５を得た。得られたゼオライト
を空気中で焼成し、触媒を調製した。この触媒のＸ線回
折図などは、首記特許公報（特公昭４６−１００６４号
）に記載されたものと一致した。更に曲屈制御指数など
も一致し、それ故、この触媒は、その主空洞の入口かＩ
Ｏ員醋酸素環らなる構造特性を有するものである。

参考製造例上記触媒調製例において調製したゼオライトＺＳＭ−５
を塩酸でイオン交換させることにより水素型に変換した
水素型ＺＳＭ−５（１２〜１４メツシユ）２００ｍｌを
、内容積２５０ｍ１の反応容器に充填し、乾燥窒素を送
りながら４８０℃で３時間乾燥した。

反応温度２７０℃、圧力２０気圧（窒素雰囲気下）、Ｌ
ＨＳＶ＝１．Ｏにて、トルエン２モル対ジフェニルメタ
ン１モルの割合の混合液を通油した。

通油された反応液をガスクロマトグラム法で分析し、一
定の通油時間後の反応液の組成を調べた。

それらの結果を表１に示す。

比較参考製造例１内容積２５０ｍ１の反応容器に、固体酸触媒であるシリ
カ・アルミナ触媒Ｎ−６３２Ｌ　（商品名、日揮■製、
粒径：１２〜１４メツシユ）２００ｍｌを充填し、乾燥
窒素を送りながら２５０℃で２４時間乾燥した。反応温
度２７０℃、圧力２０気圧（窒素雰囲気下）、ＬＨ３Ｖ
＝１．０１．：て、トルエン２モル対ジフェニルメタン
１モルの割合の混合液を通油した。参考製造例と同様に
反応液をガスクロマドクラム法で分析し、一定の通油時
間後の反応液の組成を調べた。それらの結果を表２に示
す。

表１および表２の結果によれば、ＺＳＭ−５触媒か、シ
リカ・アルミナ触媒の場合と比べて、ベンジルトルエン
の選択率が高く、また、ベンジルトルエンの中では、ｍ
−ベンジルトルエンの選択率が高いことが解る。また、
触媒活性の低下する割合もＺＳＭ−５触媒の方が小さい
ことが解る。

比較参考製造例２内容積ＩＩｌのセパラブルフラスコに、トルエン４モル
、ジフェニルメタン２モルおよび触媒として塩化アルミ
ニウム１０ｇを入れて、室温で５時間攪拌した。その後
触媒を失活した後、反応液を参考製造例と同様に分析し
たところ、以下の表３の通りであった。

表３の結果から明らかなように、塩化アルミニウムを触
媒とすると、ベンジルトルエン異性体混合物中のｍ−異
性体の割合は、ＺＳＭ−５の場合とほぼ同様であるが、
その反応液中にはジトリルメタンおよび重質分が多いと
いう欠点があることが解る。

比較参考製造例３内容量２５０ｍ１の反応容器に、水素型Ｙ型ゼオライト
（ユニオンカーバイド社製、１２〜１４メツシユ）２０
０ｍｌを充填し、乾燥窒素を送りながら、４８０℃で３
時間乾燥した。反応温度１８０℃、圧力２０気圧（窒素
雰囲気下）、ＬＨ３Ｖ＝１．０の反応条件で、トルエン
２モル対ジフェニルメタン１モルの混合液を通油した。

通油した反応液をガスクロマトグラム法で分析し、２０
時間通油後の反応液の組成を分析した。

結果を表３に併せて示す。

この結果によると、Ｙ型ゼオライトは、ｍ−ベンジルト
ルエンの選択率が低く、また活性低下が著しい。この活
性低下は、反応温度を１８０℃から２６０℃に昇温させ
ても回復できない活性低下であった。

実施例１厚さ１４ミクロンの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを
二枚重ねて、電極としてのアルミニウム箔と共に巻回し
、容Ｂｏ、４μＦのモデルコンデンサーを作成した。参
考製造例で得られた反応液から、常法により減圧蒸留で
得られたベンジルトルエン異性体混合物であるベンジル
トルエン留分（常圧換算沸点＝２７９〜２８２℃）（ｍ
一体：５９モル％、〇−鉢体：モル％、ｐ一体：３７モ
ル％）を含浸させた。

昼間は一５０℃、夜間は一６０℃の温度サイクルで一週
間冷却した後、−５０℃で一週間放置して測定に供した
。同じモデルコンデンサーを１０個作成し測定した。−
５０℃において１０■／μづつ電位傾度を上昇させて課
電し、各電位傾度毎に破量裏したコンデンサーの数を求
めた。

その結果、電位傾度１００Ｖ／μで１個破壊し、またｌ
ｌ０Ｖ／μでは９個破壊した。従って、本願発明の油浸
電気機器の一つである油浸コンデンサーの性能が優れて
いることが解る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３モル比が２０以上で
あって、かつ主空洞の入口が１０員酸素環からなる結晶
性合成ゼオライト触媒を用いて、反応温度１７０〜４０
０℃の範囲で、トルエンとジフェニルメタンとを反応さ
せることにより得られる、ｍ−ベンジルトルエン２０〜
９０モル％、および残余のｏ−ベンジルトルエンおよび
／またはｐ−ベンジルトルエンからなるベンジルトルエ
ン異性体混合物を含浸してなる油浸電気機器。
（２）前記結晶性合成ゼオライト触媒が、ＺＳＭ−５型
触媒である特許請求の範囲第１項記載の油浸電気機器。
（３）前記ＺＳＭ−５型触媒が、ＺＳＭ−５である特許
請求の範囲第２項記載の油浸電気機器。
（４）トルエンとジフェニルメタンのモル比が、０．５
〜２０である特許請求の範囲第１項記載の油浸電気機器
。
（５）反応温度が、２００〜３５０℃である特許請求の
範囲第１項記載の油浸電気機器。
（６）油浸電気機器の絶縁材料または誘電材料の少なく
とも一部にプラスチックスが使用されている特許請求の
範囲第１項記載の油浸電気機器。
（７）前記プラスチックスがポリオレフィンである特許
請求の範囲第６項記載の油浸電気機器。
（８）前記ポリオレフィンがポリプロピレンである特許
請求の範囲第７項記載の油浸電気機器。
（９）油浸電気機器が、油浸コンデンサーである特許請
求の範囲第１項ないし第８項の何れかに記載の油浸電気
機器。