【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
（産業上の利用分野）
本発明は、吸収冷凍機に使用される吸収液に関し、更に
詳しくは、臭化リチウムを吸収剤とし、メタノールを冷
媒とする吸収液組成物に関する。
（従来の技術）
吸収冷凍機用の冷媒−吸収剤系としては、水を冷媒とす
る系、アルコールを冷媒とする系、アンモニアを冷媒と
する系およびフロンを冷媒とする系があるが、現在は主
に水−臭化リチウム系が実用に供されている。この水−
臭化リチウム系吸収冷凍機では性能向上をはかるため、
水に難溶性のアルコール系吸収促進用添加剤が種々提案
されている。米国特許第３，２７６．２１７号には吸収
液へオクチルアルコール（２−エチルヘキサノール）を
添加することが、米国特許第３．６０９゜０８７号には
第二級アルコールを添加することが、また米国特許第３
．７８３，６３１号にはフルオロアルコールを添加する
ことが開示されている。
また、上記特許には吸収促進剤としてのアルコールには
、最適添加量が存在し、すなわち第二級アルコールでは
５０〜１１０００ｐｐ、フルオロアルコールでは１０〜
１０００ｍｇ／Ｎブラインの範囲が最適であることが開
示されている。米国特許第３．７８３．６３１号には、
この理由として添加量が多すぎると、不溶性のアルコー
ルが吸収液の表面に浮いて吸収の有効表面積を減少させ
るため、吸収性能が低下することが記されている。これ
らの吸収促進剤の添加により吸収冷凍機の性能は著しく
向上したが、水−臭化リチウム系は、水を冷媒とするた
め、０℃以下の低温が得られないこと、吸収器および凝
縮器の空冷化が困難であること、また太陽熱や低温廃熱
等の低温熱源利用の吸収冷凍機とした場合、動作範囲が
狭く、成績係数もあまりよくない等の短所が指摘されて
いる。
上記短所を解決する手段として、メタノールを冷媒とす
るメタノール−臭化リチウム系が提案されているが、こ
の系は吸収液の粘度が高いため、吸収液の伝熱管への濡
れ性が劣り、その結果熱効率が低く、また、拡散係数が
小さいため吸収能力が低い等の欠点がある。これらの欠
点を除くため、吸収液の粘度を下げる方法として特開昭
５８−２１９９３６号にはメタノール−臭化リチウム吸
収液にヨウ化リチウム等のハロゲン化アルカリ金属を添
加することが、また、Ｊ、Ｅ、ＡＫｅｒ （ＡＳＨＲＡ
Ｅ ＪＯＵＲＮＡＬ １９６５年５月号第９１頁）に
よって臭化亜鉛を添加することが提案されているが、こ
れらは粘度低減には有効であるが、メタノール蒸気圧が
臭化リチウム単独の場合より高くなってしまい吸収促進
という点では充分な効果が得られていない。また、メタ
ノール−臭化リチウム系では、水−臭化リチウム系で種
々提案されている吸収促進剤も見い出されていない。
（発明が解決しようとする課題）
本発明は、上記問題点を解決するものである。
すなわち、０℃以下の低温が得られ、また、吸収器およ
び凝縮器の空冷化を可能とする冷凍性能に優れた吸収冷
凍機用吸収液を提供することを目的とするものである。
（課題を解決するための手段）
本発明者らはメタノール−臭化リチウム系での吸収性能
向上について鋭意研究した結果、メタノールと臭化リチ
ウムを必須成分とする吸収液へ炭素数６〜２４の一価ア
ルコールを添加することにより吸収が飛躍的に向上する
ことを見出し本発明に至った。
すなわち、本発明は、臭化リチウムとメタノールを必須
成分として含む吸収液に炭素数６〜２４の一価アルコー
ルを添加して成ることを特徴とする吸収冷凍機用吸収液
を提供するものである。
（作 用）
本発明において使用される臭化リチウムとメタノールを
必須成分として含む吸収液中の臭化リチウムとメタノー
ルの含有量は、それぞれ１０〜６５重量％および１５〜
７０重量％であり、好ましくは２５〜６０重量％および
２０〜６０重量％である。
本発明で使用される一価アルコールは、冷媒であるメタ
ノール蒸気の吸収促進剤として作用するが、その炭素数
は６〜２４、好ましくは８〜２０である。すなわち、炭
素数が６未満のものは吸収促進効果を出すためには、多
（の添加量を必要とし、かつその効果も小さい。一方、
炭素数２４を越えるものはメタ、ノールの吸収を阻害す
るようになってしまい、この場合も効果が小さくなる。
本発明で使用される好ましい一価アルコールとしては、
ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタツール、ｎ−オクタツー
ル、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−トリデカ
ノール等のような直鎖１級アルコール、あるいは２−エ
チルヘキサノール、３、 ５． ５−）リメチルヘキサ
ノール、４，６゜８−トリメチルノナノール、トリデカ
ノール、２−へブチルウンデカノール、イソステアリル
アルコール等のような分岐１級アルコール、オキソコー
ル１２１３ （日産石油化学株式会社製、炭素数１２．
１３の合成アルコール）のような直鎖１級アルコールお
よび分岐１級アルコールの混合物、２−ヘプタツール、
２−オクタツール、２−トリデカノールのような直鎖２
級アルコール、２，６−シメチルー４−ヘプタツール（
ノナノール）、５−エチル−２−ノナノール（ウンデカ
ノール）、３．９−ジエチル−６−トリデカノール（ヘ
プタデカノール）のような分岐２級アルコールを挙げる
ことができる。炭素数６〜２４の一価アルコールであれ
ば、さらに直鎖１級アルコール、分岐１級アルコール、
直鎖２級アルコールおよび分岐２級アルコールから選ば
れる少なくとも２種以上のアルコールの混合物であって
もよい。これらの−価アルコールは、吸収液に対して５
〜１００．０００ｐｐｍ、好ましぐは２０〜５０．ｏｏ
ｏｐｐｍ添加される。
本発明で使用される吸収液はメタノールと臭化リチウム
を必須成分とするが、他の成分、例えば臭化亜鉛、ヨウ
化リチウム又は水等の粘度低減剤、水酸化リチウム、ト
リルトリアゾール、ベンゾトリアゾール等の腐食抑制剤
等が含まれていても何らさしつかえない。
（実 施 例）
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。(Industrial Application Field) The present invention relates to an absorption liquid used in an absorption refrigerator, and more particularly to an absorption liquid composition using lithium bromide as an absorbent and methanol as a refrigerant. (Prior art) As refrigerant-absorbent systems for absorption refrigerators, there are systems using water as a refrigerant, systems using alcohol as a refrigerant, systems using ammonia as a refrigerant, and systems using fluorocarbons as a refrigerant. The water-lithium bromide system is mainly used in practice. This water-
In order to improve the performance of lithium bromide absorption refrigerators,
Various alcohol-based absorption promoting additives that are sparingly soluble in water have been proposed. U.S. Pat. No. 3,276.217 describes the addition of octyl alcohol (2-ethylhexanol) to the absorption liquid, and U.S. Pat. No. 3.609.087 describes the addition of secondary alcohol. US Patent No. 3
．． No. 783,631 discloses the addition of fluoroalcohols. Furthermore, in the above patent, there is an optimum amount of alcohol to be added as an absorption enhancer, i.e. 50 to 11,000 pp for secondary alcohols and 10 to 11,000 pp for fluoro alcohols.
A range of 1000 mg/N brine is disclosed to be optimal. U.S. Patent No. 3,783,631 states:
The reason for this is that if the amount added is too large, the insoluble alcohol floats on the surface of the absorption liquid and reduces the effective surface area for absorption, resulting in a decrease in absorption performance. The performance of absorption refrigerators has been significantly improved by adding these absorption promoters, but since the water-lithium bromide system uses water as a refrigerant, it is difficult to obtain temperatures below 0°C, and the absorber and condenser It has been pointed out that it is difficult to air cool the refrigerator, and that absorption refrigerators that use low-temperature heat sources such as solar heat or low-temperature waste heat have shortcomings such as a narrow operating range and a poor coefficient of performance. A methanol-lithium bromide system using methanol as a refrigerant has been proposed as a means to solve the above disadvantages, but in this system, the absorption liquid has a high viscosity, so the wettability of the absorption liquid to the heat transfer tube is poor. As a result, it has drawbacks such as low thermal efficiency and low absorption capacity due to its small diffusion coefficient. In order to eliminate these drawbacks, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-219936 describes adding an alkali metal halide such as lithium iodide to a methanol-lithium bromide absorption liquid as a method of lowering the viscosity of the absorption liquid. ,E,AKer (ASHRA
E JOURNAL, May 1965, p. 91), it has been proposed to add zinc bromide, which is effective in reducing viscosity, but methanol vapor pressure is higher than when using lithium bromide alone. As a result, a sufficient effect in promoting absorption has not been obtained. Furthermore, in the methanol-lithium bromide system, the various absorption promoters that have been proposed for the water-lithium bromide system have not been found. (Problems to be Solved by the Invention) The present invention solves the above problems. That is, the object of the present invention is to provide an absorption liquid for an absorption refrigerator that can obtain a low temperature of 0° C. or lower and has excellent refrigeration performance that enables air cooling of the absorber and condenser. (Means for Solving the Problems) As a result of intensive research into improving the absorption performance in methanol-lithium bromide systems, the present inventors have developed an absorbent solution containing methanol and lithium bromide as essential components containing carbon atoms of 6 to 24 carbon atoms. It was discovered that the absorption can be dramatically improved by adding a monohydric alcohol, leading to the present invention. That is, the present invention provides an absorption liquid for an absorption refrigerator characterized by adding a monohydric alcohol having 6 to 24 carbon atoms to an absorption liquid containing lithium bromide and methanol as essential components. . (Function) The contents of lithium bromide and methanol in the absorption liquid containing lithium bromide and methanol as essential components used in the present invention are 10 to 65% by weight and 15 to 15% by weight, respectively.
70% by weight, preferably 25-60% and 20-60% by weight. The monohydric alcohol used in the present invention acts as an absorption enhancer for methanol vapor, which is a refrigerant, and has 6 to 24 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms. In other words, those with less than 6 carbon atoms require a large amount of addition in order to produce an absorption promoting effect, and the effect is small.On the other hand,
If the number of carbon atoms exceeds 24, the absorption of methanol and ethanol will be inhibited, and the effect will be reduced in this case as well. Preferred monohydric alcohols used in the present invention include:
Straight chain primary alcohols such as n-hexanol, n-heptatool, n-octatool, n-decanol, n-dodecanol, n-tridecanol, etc., or 2-ethylhexanol, 3, 5. 5-) Branched primary alcohols such as trimethylhexanol, 4,6゜8-trimethylnonanol, tridecanol, 2-hebutylundecanol, isostearyl alcohol, etc., Oxocol 1213 (manufactured by Nissan Petrochemical Co., Ltd., carbon Number 12.
mixtures of linear and branched primary alcohols, such as synthetic alcohols (13), 2-heptatool,
Straight chain 2 such as 2-octatool, 2-tridecanol
alcohol, 2,6-dimethyl-4-heptatool (
Mention may be made of branched secondary alcohols such as 5-ethyl-2-nonanol (undecanol), 3,9-diethyl-6-tridecanol (heptadecanol). If it is a monohydric alcohol with 6 to 24 carbon atoms, it may further include linear primary alcohol, branched primary alcohol,
It may be a mixture of at least two or more alcohols selected from linear secondary alcohols and branched secondary alcohols. These -hydric alcohols have a
~100.000 ppm, preferably 20-50. oo
oppm is added. The absorption liquid used in the present invention has methanol and lithium bromide as essential components, but may also contain other components such as zinc bromide, lithium iodide or a viscosity reducer such as water, lithium hydroxide, tolyltriazole, benzotriazole, etc. There is no problem even if corrosion inhibitors such as these are included. (Examples) Examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited thereto.
【評価方法】【Evaluation methods】
本発明の吸収冷凍機用吸収液の吸収性能の評価は、メタ
ノール蒸気の吸収速度を吸収により生ずる潜熱と希釈熱
による吸収液の温度上昇を測定することにより行なった
。すなわち、第１図に示す装置を用い、下記操作手順で
吸収性能の評価を行なった。
（１）所定量のメタノール４を温度計３を備えたオート
クレーブ１に仕込む。
（２）オートクレーブ１をヒーター２で一定温度（２５
℃）に保持して系内を真空ポンプで脱気し、オートクレ
ーブ１内をメタノール蒸気で満たした後バルブ５を閉じ
る。
（３）マノメーター９を備えた吸収器６内を解圧して、
５５重量％臭化リチウム−メタノール溶液（吸収液）５
ｇをシャーレ７に入れ、温度計８を吸収液１１中にセッ
トする。
（４）吸収器６を真空ポンプ１０で脱気し、吸収器６の
圧力を１１０ｍ＋＋＋Ｈｇに調節した後、バルブ５を開
き、メタノール蒸気を吸収器６へ連続的に供給し、吸収
を開始させる。
（５）メタノール蒸気の吸収による温度上昇を温度記録
計に記録する。
第２図に本発明の添加剤である２−へブチルウンデカノ
ール添加系と添加物のはいっていない系についての吸収
液温度の経時変化を示す。
なお、吸収液の温度上昇は吸収時温度と吸収前温度の差
として表わした。第２図中の直線Ａは全く吸収がない場
合であり、曲線Ｂは５５重量％臭化リチウムのメタノー
ル溶液を吸収液とした場合である。曲線Ｃは本発明の吸
収液であり、曲線Ｂで表わされる系へ２−へブチルウン
デカノールを１１０００ｐｐ添加した系である。曲線Ｂ
とＣを比較すると、吸収初期において、本発明の吸収液
の温度上昇が極めて速く、かつ到達温度も高いことは明
白である。これはメタノール蒸気の吸収が促進された結
果であり、吸収性能が優れていることを意味している。
実施例 １
臭化リチウム５５重量％とメタノール４５重量％からな
る吸収液に、２−へブチルウンデカノール１０，０００
ｐｐｍを添加して、上記評価方法に従い吸収液の吸収性
能の評価を行なった。結果を第１表に示す。なお、表中
の温度差は吸収開始から４分後のものである。
実施例 ２
２−へブチルウンデカノールの添加量を１０゜０００
ｐｐｍから１，０００ｐｐａ＋にかえた以外は実施例１
と同様の方法で行なった。結果を第１表に示す。
実施例 ３
２−へブチルウンデカノールの添加量を１０゜０００
ｐｐｍから１００ ｐｐｍにかえた以外は実施例１と同
様の方法で行なった。結果を第１表に示す。
実施例 ４
２−へブチルウンデカノールの添加量を１０゜０００
ｐｐｍから５０ ｐｐａ＋にかえた以外は実施例１と同
様の方法で行なった。結果を第１表に示す。
実施例 ５
２−へブチルウンデカノールをｎ−デカノールにかえた
以外は実施例１と同様の方法で行った。
結果を第１表に示す。
実施例 ６
２−へブチルウンデカノールをトリデカノール（日産石
油化学株式会社製合成アルコール）にかえた以外は実施
例１と同様の方法で行った。結果を第１表に示す。
実施例 、７
２−へブチルウンデカノールをオキソコール１２１３（
日産石油化学株式会社製合成アルコール）にかえた以外
は実施例１と同様の方法で行なった。
結果を第１表に示す。
実施例 ８
２−へブチルウンデカノールを３．９−ジエチル−６−
トリデカノールにかえた以外は実施例１と同様の方法で
行った。結果を第１表に示す。
比較例 １
２−へブチルウンデカノールを加えないで、実施例１の
吸収液のみを用いた以外は実施例１と同様の方法で行な
った。結果を第１表に示す。
実施例 ９
臭化リチウム３１重世％、臭化亜鉛２４重量％およびメ
タノール４５重量％からなる吸収液に２−へブチルウン
デカノール１０，０００ｐｐｍを添加して、上記評価方
法に従い、吸収性能の評価を行なった。結果を第２表に
示す。
実施例 １０
２−へブチルウンデカノールをトリデカノールにかえた
以外は実施例９と同様の方法で行なった。
結果を第２表に示す。
比較例 ２
２−へブチルウンデカノールを加えないで、実施例９の
吸収液のみを用いた以外は実施例１と同様の方法で行な
った。結果を第２表に示す。
実施例 １１
臭化リチウム３０重量％、ヨウ化リチウム２５重量％お
よびメタノール４５重量％からなる吸収液に２−へブチ
ルウンデカノールを１０，０００ｐｐｍ添加し、上記評
価方法に従い、吸収性能を評価した。結果を第３表に示
す。
実施例 １２
２−へブチルウンデカノールをトリデカノールにかえた
以外は実施例１１と同様の方法で行なった。結果を第３
表に示す。
比較例 ３
２−へブチルウンデカノールを加えないで、実施例１１
の吸収液のみを用いた以外は実施例１と同様の方法で行
なった。結果を第３表に示す。
実施例 １３
臭化リチウム５５重量２６、水１５重量％およびメタノ
ール３０重量％からなる吸収液にｎ−オクタツール３０
．０００ｐｐｍを添加して、上記評価方法に従い、吸収
液の吸収性能を評価した。結果を第４表に示す。
実施例 １４
ｎ−オクタツールの添加量を３０．０００ｐｐｍから１
０，０００ｐｐｍにかえた以外は実施例１３と同様の方
法で行なった。結果を第４表に示す。
実施例 １５
ｎ−オクタツールの添加量を３００００ ｐｐｍから１
，０００ｐｐｍにかえた以外は実施例１３と同様の方法
で行なった。結果を第４表に示す。
実施例 １６
ｎ−オクタツールを２−へブチルウンデカノールにかえ
、また添加量を５０ ｐｐｎ＋にかえた以外は実施例１
３と同様の方法で行なった。結果を第４表に示す。
実施例 １７
ｎ−オクタツールを２−トリデカノールにかえ、また添
加量を１，０００ｐｐｍにかえた以外は実施例１３と同
様の方法で行なった。結果を第４表に示す。
比較例 ４
ｎ−オクタツールを加えないで、実施例１３の吸収液の
みを用いた以外は実施例１と同様の方法で行なった。結
果を第４表に示す。
さらに吸収性能の向上効果を確認するために第３図に示
す装置を用いて吸収を行なわしめ、つぎの操作手順で吸
収性能の評価を行なった。
（１）所定量の吸収液を吸収器２１内に入れる。
（２）吸収液を液循環ポンプ２４で循環滴下し、吸収器
２１人口にて吸収液温度が４０℃となるように温度調節
する。
（３）蒸発器２２内に所定量のメタノールを入れ、蒸発
器２２内を一定温度（５℃）に保ち、系内を真空ポンプ
２３で脱気し、蒸発器２２内がメタノール蒸気で満され
たら、バルブ２７を閉じる。
（４）吸収器２１内をバルブ３０を開いて真空ポンプ２
３で脱気し、吸収器２１内の圧力を圧力計２６でみなが
ら２０ ｍｍＨｇ１：：調節した後、液を循環しながら
バルブ２８を開き、メタノール蒸気を吸収器２１へ連続
的に供給して吸収を開始させる。
メタノールは溶媒タンク２５よりバルブ２９を通して適
宜補給する。
（５）メタノール蒸気の吸収による蒸発器の液レベルを
記録する。
第４図に本発明の添加剤であるｎ−デカノールおよびｎ
−オクタツール系と添加物の入っていない系についての
吸収促進効果の比較を添加物の量との関係として示す。
なお、吸収促進効果は第３図において、蒸発器から吸収
器へと移動したメタノールの蒸発速度の大きさで表した
。
第４図中の直線りは吸収液に全く添加物を入れない場合
であり、曲線Ｅは５０重量％臭化リチウム−メタノール
水溶液（メタノール４５重量％および水５重合％）にｎ
−オクタツールを加えた場合である。曲線Ｆは５０重世
％臭化リチウム−メタノール水溶液（メタノール４５重
量％および水５重量％）にｎ−デカノールを加えた場合
である。
直線りと曲線ＥおよびＦを比較すると、本発明の添加剤
ｎ−オクタツールおよびｎ−デカノールを加えた系では
明らかに吸収促進効果が図られており、添加効果が認め
られる。
実施例 １８
臭化リチウム５０重量％、メタノール４５重量％および
水５重量％からなる吸収液にｎ−デカノール１０，００
０ｐｐＩＩＩを添加して、上記の方法に従って吸収液の
吸収性能の評価を行なった。結果を第５表に示す。
実施例 １９
ｎ−デカノールの添加量を１０，０００ｐｐｍから２５
．０００ｐｐｍに変えた以外は実施例１８と同様の方法
で行なった。結果を第５表に示す。
実施例 ２０
添加物をｎ−デカノールからｎ−オクタツールに変え、
添加量を５０，０００ｐｐｍとした以外は実施例１８と
同様の方法で行なった。結果を第５表に示す。
（発明の効果）
本発明の吸収冷凍機用吸収液は臭化リチウムとメタノー
ルを必須成分として含む吸収液に炭素数６〜２４の一価
アルコールを添加してなるものであるから、吸収器およ
び凝縮器の空冷化と０℃以下の低温を得ることを可能と
した。また、本発明の吸収液は吸収器でのメタノール蒸
気の吸収速度が速く、装置の小型化（及び能力の増大）
を可能とした。The absorption performance of the absorption liquid for an absorption refrigerator of the present invention was evaluated by measuring the absorption rate of methanol vapor by measuring the temperature rise of the absorption liquid due to latent heat and dilution heat generated by absorption. That is, using the apparatus shown in FIG. 1, the absorption performance was evaluated according to the following operating procedure. (1) A predetermined amount of methanol 4 is charged into an autoclave 1 equipped with a thermometer 3. (2) Autoclave 1 is kept at a constant temperature (25
℃), the system is degassed using a vacuum pump, and after filling the autoclave 1 with methanol vapor, the valve 5 is closed. (3) Depressurize the inside of the absorber 6 equipped with the manometer 9,
55% by weight lithium bromide-methanol solution (absorption liquid) 5
g into a petri dish 7, and a thermometer 8 was set in the absorption liquid 11. (4) After degassing the absorber 6 with the vacuum pump 10 and adjusting the pressure of the absorber 6 to 110 m+++Hg, open the valve 5 to continuously supply methanol vapor to the absorber 6 to start absorption. (5) Record the temperature rise due to absorption of methanol vapor on a temperature recorder. FIG. 2 shows the changes over time in the absorption liquid temperature for a system in which 2-hebutylundecanol, which is the additive of the present invention, was added and a system in which no additive was added. Note that the temperature rise of the absorption liquid was expressed as the difference between the temperature during absorption and the temperature before absorption. Straight line A in FIG. 2 is the case where there is no absorption at all, and curve B is the case where the absorption liquid is a methanol solution of 55% by weight lithium bromide. Curve C is the absorption liquid of the present invention, which is a system in which 11,000 pp of 2-hebutylundecanol is added to the system represented by curve B. curve B
Comparing C with C, it is clear that the temperature rise of the absorbing liquid of the present invention is extremely fast and the temperature reached is high at the initial stage of absorption. This is the result of accelerated absorption of methanol vapor and means that the absorption performance is excellent. Example 1 10,000 2-hebutylundecanol was added to an absorption liquid consisting of 55% by weight of lithium bromide and 45% by weight of methanol.
ppm was added, and the absorption performance of the absorption liquid was evaluated according to the above evaluation method. The results are shown in Table 1. Note that the temperature difference in the table is the one 4 minutes after the start of absorption. Example 2 The amount of 2-hebutylundecanol added was 10°000
Example 1 except that ppm was changed to 1,000ppa+
It was done in the same way. The results are shown in Table 1. Example 3 The amount of 2-hebutylundecanol added was 10°000
The same method as in Example 1 was carried out except that ppm was changed to 100 ppm. The results are shown in Table 1. Example 4 The amount of 2-hebutylundecanol added was 10°000
The same method as in Example 1 was carried out except that ppm was changed to 50 ppa+. The results are shown in Table 1. Example 5 The same method as in Example 1 was carried out except that 2-hebutylundecanol was replaced with n-decanol. The results are shown in Table 1. Example 6 The same method as Example 1 was carried out except that 2-hebutylundecanol was replaced with tridecanol (synthetic alcohol manufactured by Nissan Petrochemical Co., Ltd.). The results are shown in Table 1. Example, 7 2-Hebutylundecanol was mixed with Oxocol 1213 (
The same method as in Example 1 was carried out except that synthetic alcohol (manufactured by Nissan Petrochemical Co., Ltd.) was used. The results are shown in Table 1. Example 8 2-Hebutylundecanol to 3.9-diethyl-6-
The same method as in Example 1 was carried out except that tridecanol was used. The results are shown in Table 1. Comparative Example 1 The same method as in Example 1 was carried out except that only the absorption liquid of Example 1 was used without adding 2-hebutylundecanol. The results are shown in Table 1. Example 9 10,000 ppm of 2-hebutylundecanol was added to an absorption liquid consisting of 31% by weight of lithium bromide, 24% by weight of zinc bromide, and 45% by weight of methanol, and the absorption performance was evaluated according to the above evaluation method. We conducted an evaluation. The results are shown in Table 2. Example 10 The same method as in Example 9 was carried out except that 2-hebutylundecanol was replaced with tridecanol. The results are shown in Table 2. Comparative Example 2 The same method as in Example 1 was carried out except that only the absorption liquid of Example 9 was used without adding 2-hebutylundecanol. The results are shown in Table 2. Example 11 10,000 ppm of 2-hebutylundecanol was added to an absorption liquid consisting of 30% by weight of lithium bromide, 25% by weight of lithium iodide, and 45% by weight of methanol, and the absorption performance was evaluated according to the above evaluation method. . The results are shown in Table 3. Example 12 The same method as Example 11 was carried out except that 2-hebutylundecanol was replaced with tridecanol. 3rd result
Shown in the table. Comparative Example 3 Example 11 without adding 2-hebutylundecanol
The same method as in Example 1 was carried out except that only the absorption liquid was used. The results are shown in Table 3. Example 13 N-octatool 30 was added to an absorption liquid consisting of 55% by weight of lithium bromide, 26% by weight of water, 15% by weight of water, and 30% by weight of methanol.
．． 000 ppm was added, and the absorption performance of the absorption liquid was evaluated according to the above evaluation method. The results are shown in Table 4. Example 14 The amount of n-octatool added was changed from 30.000 ppm to 1
The same method as in Example 13 was carried out except that the concentration was changed to 0,000 ppm. The results are shown in Table 4. Example 15 The amount of n-octatool added was changed from 30,000 ppm to 1
The same method as in Example 13 was carried out except that the amount was changed to ,000 ppm. The results are shown in Table 4. Example 16 Example 1 except that n-octatool was changed to 2-hebutylundecanol and the amount added was changed to 50 ppn+.
It was carried out in the same manner as in 3. The results are shown in Table 4. Example 17 The same method as in Example 13 was carried out except that n-octatool was replaced with 2-tridecanol and the amount added was changed to 1,000 ppm. The results are shown in Table 4. Comparative Example 4 The same method as Example 1 was carried out except that only the absorption liquid of Example 13 was used without adding n-octatool. The results are shown in Table 4. Furthermore, in order to confirm the effect of improving the absorption performance, absorption was carried out using the apparatus shown in FIG. 3, and the absorption performance was evaluated using the following operating procedure. (1) Put a predetermined amount of absorption liquid into the absorber 21. (2) The absorption liquid is circulated and dropped by the liquid circulation pump 24, and the temperature of the absorption liquid is adjusted to 40° C. in the absorber 21. (3) Put a predetermined amount of methanol into the evaporator 22, keep the inside of the evaporator 22 at a constant temperature (5°C), and degas the system using the vacuum pump 23, so that the inside of the evaporator 22 is filled with methanol vapor. After that, close the valve 27. (4) Open the valve 30 inside the absorber 21 and use the vacuum pump 2.
After degassing in Step 3 and adjusting the pressure inside the absorber 21 to 20 mmHg1 while monitoring it with the pressure gauge 26, open the valve 28 while circulating the liquid to continuously supply methanol vapor to the absorber 21. Start absorption. Methanol is appropriately supplied from the solvent tank 25 through the valve 29. (5) Record the liquid level in the evaporator due to absorption of methanol vapor. Figure 4 shows n-decanol and n-decanol, which are additives of the present invention.
- A comparison of the absorption promoting effects of the octatool system and the system without additives is shown as a relationship with the amount of additives. In FIG. 3, the absorption promoting effect is expressed by the magnitude of the evaporation rate of methanol transferred from the evaporator to the absorber. The straight line in Figure 4 is the case where no additive is added to the absorption liquid, and the curve E is the case when a 50% by weight lithium bromide-methanol aqueous solution (45% by weight of methanol and 5% by weight of water) is
- This is the case when the octatool is added. Curve F is the case where n-decanol is added to a 50% lithium bromide-methanol aqueous solution (45% by weight of methanol and 5% by weight of water). Comparing the straight line and curves E and F, it is clear that the system to which the additives n-octatool and n-decanol of the present invention are added has an absorption promoting effect, and the effect of the addition is recognized. Example 18 10.00% of n-decanol was added to an absorption liquid consisting of 50% by weight of lithium bromide, 45% by weight of methanol, and 5% by weight of water.
0 ppIII was added, and the absorption performance of the absorption liquid was evaluated according to the above method. The results are shown in Table 5. Example 19 The amount of n-decanol added was changed from 10,000 ppm to 25
．． The same method as in Example 18 was carried out except that the concentration was changed to 000 ppm. The results are shown in Table 5. Example 20 The additive was changed from n-decanol to n-octatool,
The same method as in Example 18 was carried out except that the amount added was 50,000 ppm. The results are shown in Table 5. (Effects of the Invention) The absorption liquid for an absorption refrigerator of the present invention is obtained by adding a monohydric alcohol having 6 to 24 carbon atoms to an absorption liquid containing lithium bromide and methanol as essential components. This made it possible to air-cool the condenser and achieve a low temperature below 0°C. In addition, the absorption liquid of the present invention has a high absorption rate of methanol vapor in the absorber, allowing for miniaturization of the device (and increase in capacity).
made possible.
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]
第１図は本発明の吸収冷凍機用吸収液の吸収性能の評価
を測定する装置を示す概−図である。
第２図は、本発明の添加剤である２−へブチルウンデカ
ノール添加系と添加物の入っていない系についての吸収
液温度の経時変化を示すグラフである。
第３図は、本発明の吸収冷凍機用吸収液の吸収性能の向
上効果を確認するための装置を示す概略図である。
第４図は、本発明の添加剤であるｎ−デカノール系およ
びｎ−オクタツール系と添加物のは入っていない系につ
いての吸収促進効果の比較を添加物の世との関係として
示すグラフである。
■・・・オートクレーブ、 ２・・・ヒー・ター、
３．８・・・温度計、 ４・・・メタノール
、５．２７．２８．２９．３０・・・バルブ、６．２６
・・・吸収器、７・・・シャーレ、 ９・・
・マノメーター、１０．２３・・・真空ポンプ、 ２
２・・・蒸発器、２４・・・循環ポンプ、 ２
５・・・溶媒タンク、２６・・・圧力計。
特許出願人 川崎重工業株式会社
川重冷熱工業株式会社
日本触媒化学工業株式会社FIG. 1 is a schematic diagram showing an apparatus for measuring the absorption performance of an absorption liquid for an absorption refrigerator according to the present invention. FIG. 2 is a graph showing changes in absorption liquid temperature over time for a system in which 2-hebutylundecanol, which is the additive of the present invention, is added and a system in which no additive is added. FIG. 3 is a schematic diagram showing an apparatus for confirming the effect of improving the absorption performance of the absorption liquid for an absorption refrigerator according to the present invention. Figure 4 is a graph showing a comparison of the absorption promotion effects of the additives of the present invention, n-decanol and n-octatool, and systems containing no additives, as a relationship with the world of additives. be. ■...Autoclave, 2...Heater,
3.8...Thermometer, 4...Methanol, 5.27.28.29.30...Valve, 6.26
...Absorber, 7...Petri dish, 9...
・Manometer, 10.23...Vacuum pump, 2
2... Evaporator, 24... Circulation pump, 2
5...Solvent tank, 26...Pressure gauge. Patent applicant: Kawasaki Heavy Industries, Ltd. Kawasaki Heavy Industries, Ltd. Kawasaki Heavy Industries, Ltd. Nippon Shokubai Chemical Industries, Ltd.