JPH0119821B2 - - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
請求の範囲
1 金属塩がアルカリ金属あるいはアルカリ土類
金属の陽イオンとハロゲン−含有陰イオンとから
成り、かつポリエーテルポリオールが1000〜
50000の重量平均分子量を有するポリエーテルポ
リオール−金属塩コンプレツクスをカーボネート
ポリマー重量に基き0.001〜10重量%含有するこ
とを特徴とする耐発火性カーボネートポリマー組
成物。 2 該ポリオールが2〜4個の炭素原子を有する
アルキレンオキシドから誘導されるブロツクある
いはランダムコポリマーである請求の範囲第1項
記載の組成物。 3 該ポリオールが2〜3個の炭素原子を有する
アルキレンオキシドのホモポリマーであり、該ポ
リマーが1000〜10000の重量平均分子量を有する
請求の範囲第1項記載の組成物。 4 該金属塩がハロゲン化ナトリウムあるいはハ
ロゲン化カリウムである請求の範囲第1項記載の
組成物。 5 ハロゲン化陰イオンが塩化物あるいは臭化物
である特許請求の範囲第4項記載の組成物。 6 更に有効量のハロゲン化芳香族化合物モノマ
ー又はポリマーを含有する請求の範囲第1項記載
の組成物。 7 該芳香族化合物の量が、該組成物中の最終芳
香族ハロゲン含有量が0.01〜10重量%となるよう
な量である請求の範囲第6項記載の組成物。 明細書 本発明は、一種以上のポリエーテルポリオール
−金属塩コンプレツクスを含有する耐発火性カー
ボネートポリマー組成物に関する。 ポリエーテルポリオールは、ポリウレタン・ケ
ミストリー・アンド・テクノロジ
(Polyurethane Chemistry and Technology)
(パートジエ・エツチ・サウンダーズ及びケ
ー・シー・フリツシユ(1962)page32−43)に
記載されており、公知である。 これらのポリエーテルポリオールの金属塩コン
プレツクスは、アメリカ特許No.4200701および
Lundberg等による、J.of Polymer Science
PartA−1、Vol14.pds.1563〜1577(1966)に記
載されており、公知である。 クラウンエーテルからつくられた耐発火性ポリ
カーボネートは、アメリカ特許No.4439566により
公知である。しかしながら、このクラウンエーテ
ルは、実用性からみてあまりにも高価であり、か
つ毒性がありすぎる。 本発明は、金属塩がアルカリ金属あるいはアル
カリ土類金属の陽イオン、好適にはナトリウムあ
るいはカリウム金属塩とハロゲン−含有量陰イオ
ンとから成り、かつ、ポリエーテルポリオールの
重量平均分子量が、1000〜50000であるポリエー
テルポリオール−金属塩コンプレツクスをカーボ
ネートポリマー重量に基き0.001〜10重量%含有
することを特徴とする耐発火性又は耐燃性カーボ
ネートポリマー組成物に関する。 本発明において使用されるカーボネートポリマ
ーは、アメリカ特許No.3036036;3036037;
3036038;および3036039記載のトリチルジオール
カーボネートのような芳香族カーボネートポリマ
ー;アメリカ特許No.2999835;3038365;および
3334154記載のその芳香族および脂肪族置換誘導
体を含むビス(芳香族−ヒドロキシフエニル)−
アルキルデン(しばしばビスフエノール−Aタイ
プジオールと呼ばれる)のポリカーボネート;お
よびアメリカ特許No.3169121記載の他の芳香族ジ
オール誘導カーボネートポリマー;である。 勿論、ポリカーボネートは、カーボネートコポ
リマーがむしろホモポリマーより所望される場合
には、(1)2種以上の異なる二価フエノールあるい
は(2)二価フエノールおよびグリコールあるいはヒ
ドロキシ−、あるいは酸−末端ポリエステルある
いは二塩基酸から誘導されることは当然である。
また本発明の実施のために適当なものは、前述の
カーボネートのうちのいづれかの混合物である。
更に“カーボネートポリマー”と云う語は、アメ
リカ特許No.3169121;4287787;4156069;
4260731;および4105633記載のタイプのエステ
ル/カーボネートコポリマーを含むものである。
前述のカーボネートポリマーのうちでビスフエノ
ール−Aのコポリカーボネートを含むビス−フエ
ノールAのポリカーボネートが好適である。本発
明の実施において使用されるカーボネートポリマ
ーの製造法は、公知である。例えばいくつかの適
当な方法は、前述の特許に開示されている。 本発明の耐発火性カーボネートポリマー組成物
は、カーボネートポリマーとポリエーテルポリオ
ール−金属塩コンプレツクス0.001〜10重量%と
を、カーボネートポリマー樹脂中に添加剤を加え
るために一般に用いられるすべての各種混合方法
を用いてつくられるのが適当である。例えば、カ
ーボネートポリマーとコンプレツクスとのドライ
粒子を混合し、生成混合物を所望の形状に押出成
形する。 耐発火性をより向上させたい場合には、ポリカ
ーボネート/ポリエーテルポリオール金属塩コン
プレツクス組成物に、モノマーあるいはポリマー
のハロゲン化芳香族化合物を添加する。 有用なモノマー性ブロモおよび/あるいはクロ
ロハロゲン化芳香族化合物は、ハロゲン化ジフエ
ニルスルホン、ジフエニル、ジフエニルオキシ
ド、ベンゼン、フタルイミド、およびこれらの混
合物である。これらの混合物は、臭素あるいは塩
素原子により1個以上ハロゲン化されている。臭
化物は、ポリカーボネートの分解を少なくさせ、
発火遅延剤として有効であるため好適である。 有用なポリマー性ブロモおよび/あるいはクロ
ロハロゲン化芳香族化合物は、ホスゲンおおよび
ハロゲン化ビスフエノールAとビスフエノールA
とを用いてあるいは用いずに誘導されるオリゴマ
ー性およびポリマー性ポリカーボネートである。
このようなホモポリマーおよびコポリマーが本発
明において有用である。これらのオリゴマー性お
よびポリマー性ハロゲン化ポリカーボネートは、
その最終組成物がほとんどにごりがなく透明であ
るために好適である。 ここで使用されるハロゲン化有機化合物の量
は、ポリマー組成物の最終ハロゲン含有量が0.01
〜10重量%、好ましくは0.1〜1.0重量%の範囲で
あれば特に臨界的ではない。前述の所望範囲を達
成するために、高ハロゲン化芳香族化合物を比較
的少量で使用できること、あるいは低ハロゲン化
化合物を比較的多量に使用できることは当然であ
る。 ポリエーテルポリオール−金属塩コンプレツク
スの好適な量は、カーボネートの重量に基き
0.005〜2重量%である。 本発明において有用なポリエーテルポリオール
は、The Encyclopedia of Chemical
Technology、Vol.18(1982)、616〜645頁に記載
されている。有用なポリエーテルポリオールは、
例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、あるいはブチレンオキシドのような2〜4個
の炭素原子を有するアルキレンオキシドからつく
られるブロツクあるいはランダムポリマーであ
る。 有用なポリエーテルポリオールのうちで好適な
ものは、エチレンオキシドあるいはプロピレンオ
キシドのような2〜3個の炭素原子を有するアル
キレンオキシドのホモポリマーで重量平均分子量
が1000〜10000のものである。 本発明において有用な金属塩は、CI-、Br-、
I-、BF4 -、TiF6 -2、SbF6 -、SiF6 -2、および
ZrF6 -2のようなハロゲン−含有陰イオンのアルカ
リ金属あるいはアルカリ土類金属の塩である。好
適な金属塩は、ナトリウムおよびカリウムのよう
なアルカリ金属および塩化物および臭化物のよう
なハライドイオンを含有するものである。 前述の耐発火性添加剤に加えて、その他の添加
剤を本発明のカーボネートポリマー組成物に添加
することができる。例えば、充填剤(即ち、テト
ラフルオロエチレンポリマーあるいはグラスフア
イバー)、顔料、染料、抗酸化剤、熱安定剤、紫
外線吸収剤、離型剤、およびカーボネートポリマ
ー組成物に一般的に使用される他の添加剤等であ
る。 以下の実施例により本発明を更に説明するが、
その中で使用するすべての部およびパーセント
は、特にことわりがなければ重量によるものであ
る。 ポリオール−金属塩コンプレツクスA、B、C、
D、Eの製造 臭化ナトリウムあるいは臭化カリウムと三種類
のポリエーテルポリオールF、G、あるいはHの
うちの一種類を用いてポリエーテルポリオール−
金属塩コンプレツクスA、B、C、DおよびEと
をつくつた。ポリオールFは、グリセリンベース
ポリオキシプロピレンポリエーテルに15%エチレ
ンオキシドを反応させたもので重量平均分子量
は、4857である。ポリオールGは、グリセリンベ
ースポリオキシプロピレンポリエーテルに14%エ
チレンオキシドを反応させたもので重量平均分子
量は、6000である。ポリオールHは、ポリオキシ
エチレングリコールで重量平均分子量が、8000で
ある。コンプレツクスは、先ずメチルアルコール
5gへ撹拌しながら臭化ナトリウムあるいは臭化
カリウム5gを添加することによりつくつた。完
全な溶液にした後、撹拌しながらポリエーテルポ
リオールの1種類5gを加えた。透明溶液が得ら
れた後、水5gを添加しその混合物をメロニカル
振とう器に一夜入れておいた。透明溶液が得られ
た。コンプレツクスA、B、CおよびDについて
使用した金属塩およびポリエーテルポリオールは
つぎの通りである。
金属の陽イオンとハロゲン−含有陰イオンとから
成り、かつポリエーテルポリオールが1000〜
50000の重量平均分子量を有するポリエーテルポ
リオール−金属塩コンプレツクスをカーボネート
ポリマー重量に基き0.001〜10重量%含有するこ
とを特徴とする耐発火性カーボネートポリマー組
成物。 2 該ポリオールが2〜4個の炭素原子を有する
アルキレンオキシドから誘導されるブロツクある
いはランダムコポリマーである請求の範囲第1項
記載の組成物。 3 該ポリオールが2〜3個の炭素原子を有する
アルキレンオキシドのホモポリマーであり、該ポ
リマーが1000〜10000の重量平均分子量を有する
請求の範囲第1項記載の組成物。 4 該金属塩がハロゲン化ナトリウムあるいはハ
ロゲン化カリウムである請求の範囲第1項記載の
組成物。 5 ハロゲン化陰イオンが塩化物あるいは臭化物
である特許請求の範囲第4項記載の組成物。 6 更に有効量のハロゲン化芳香族化合物モノマ
ー又はポリマーを含有する請求の範囲第1項記載
の組成物。 7 該芳香族化合物の量が、該組成物中の最終芳
香族ハロゲン含有量が0.01〜10重量%となるよう
な量である請求の範囲第6項記載の組成物。 明細書 本発明は、一種以上のポリエーテルポリオール
−金属塩コンプレツクスを含有する耐発火性カー
ボネートポリマー組成物に関する。 ポリエーテルポリオールは、ポリウレタン・ケ
ミストリー・アンド・テクノロジ
(Polyurethane Chemistry and Technology)
(パートジエ・エツチ・サウンダーズ及びケ
ー・シー・フリツシユ(1962)page32−43)に
記載されており、公知である。 これらのポリエーテルポリオールの金属塩コン
プレツクスは、アメリカ特許No.4200701および
Lundberg等による、J.of Polymer Science
PartA−1、Vol14.pds.1563〜1577(1966)に記
載されており、公知である。 クラウンエーテルからつくられた耐発火性ポリ
カーボネートは、アメリカ特許No.4439566により
公知である。しかしながら、このクラウンエーテ
ルは、実用性からみてあまりにも高価であり、か
つ毒性がありすぎる。 本発明は、金属塩がアルカリ金属あるいはアル
カリ土類金属の陽イオン、好適にはナトリウムあ
るいはカリウム金属塩とハロゲン−含有量陰イオ
ンとから成り、かつ、ポリエーテルポリオールの
重量平均分子量が、1000〜50000であるポリエー
テルポリオール−金属塩コンプレツクスをカーボ
ネートポリマー重量に基き0.001〜10重量%含有
することを特徴とする耐発火性又は耐燃性カーボ
ネートポリマー組成物に関する。 本発明において使用されるカーボネートポリマ
ーは、アメリカ特許No.3036036;3036037;
3036038;および3036039記載のトリチルジオール
カーボネートのような芳香族カーボネートポリマ
ー;アメリカ特許No.2999835;3038365;および
3334154記載のその芳香族および脂肪族置換誘導
体を含むビス(芳香族−ヒドロキシフエニル)−
アルキルデン(しばしばビスフエノール−Aタイ
プジオールと呼ばれる)のポリカーボネート;お
よびアメリカ特許No.3169121記載の他の芳香族ジ
オール誘導カーボネートポリマー;である。 勿論、ポリカーボネートは、カーボネートコポ
リマーがむしろホモポリマーより所望される場合
には、(1)2種以上の異なる二価フエノールあるい
は(2)二価フエノールおよびグリコールあるいはヒ
ドロキシ−、あるいは酸−末端ポリエステルある
いは二塩基酸から誘導されることは当然である。
また本発明の実施のために適当なものは、前述の
カーボネートのうちのいづれかの混合物である。
更に“カーボネートポリマー”と云う語は、アメ
リカ特許No.3169121;4287787;4156069;
4260731;および4105633記載のタイプのエステ
ル/カーボネートコポリマーを含むものである。
前述のカーボネートポリマーのうちでビスフエノ
ール−Aのコポリカーボネートを含むビス−フエ
ノールAのポリカーボネートが好適である。本発
明の実施において使用されるカーボネートポリマ
ーの製造法は、公知である。例えばいくつかの適
当な方法は、前述の特許に開示されている。 本発明の耐発火性カーボネートポリマー組成物
は、カーボネートポリマーとポリエーテルポリオ
ール−金属塩コンプレツクス0.001〜10重量%と
を、カーボネートポリマー樹脂中に添加剤を加え
るために一般に用いられるすべての各種混合方法
を用いてつくられるのが適当である。例えば、カ
ーボネートポリマーとコンプレツクスとのドライ
粒子を混合し、生成混合物を所望の形状に押出成
形する。 耐発火性をより向上させたい場合には、ポリカ
ーボネート/ポリエーテルポリオール金属塩コン
プレツクス組成物に、モノマーあるいはポリマー
のハロゲン化芳香族化合物を添加する。 有用なモノマー性ブロモおよび/あるいはクロ
ロハロゲン化芳香族化合物は、ハロゲン化ジフエ
ニルスルホン、ジフエニル、ジフエニルオキシ
ド、ベンゼン、フタルイミド、およびこれらの混
合物である。これらの混合物は、臭素あるいは塩
素原子により1個以上ハロゲン化されている。臭
化物は、ポリカーボネートの分解を少なくさせ、
発火遅延剤として有効であるため好適である。 有用なポリマー性ブロモおよび/あるいはクロ
ロハロゲン化芳香族化合物は、ホスゲンおおよび
ハロゲン化ビスフエノールAとビスフエノールA
とを用いてあるいは用いずに誘導されるオリゴマ
ー性およびポリマー性ポリカーボネートである。
このようなホモポリマーおよびコポリマーが本発
明において有用である。これらのオリゴマー性お
よびポリマー性ハロゲン化ポリカーボネートは、
その最終組成物がほとんどにごりがなく透明であ
るために好適である。 ここで使用されるハロゲン化有機化合物の量
は、ポリマー組成物の最終ハロゲン含有量が0.01
〜10重量%、好ましくは0.1〜1.0重量%の範囲で
あれば特に臨界的ではない。前述の所望範囲を達
成するために、高ハロゲン化芳香族化合物を比較
的少量で使用できること、あるいは低ハロゲン化
化合物を比較的多量に使用できることは当然であ
る。 ポリエーテルポリオール−金属塩コンプレツク
スの好適な量は、カーボネートの重量に基き
0.005〜2重量%である。 本発明において有用なポリエーテルポリオール
は、The Encyclopedia of Chemical
Technology、Vol.18(1982)、616〜645頁に記載
されている。有用なポリエーテルポリオールは、
例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、あるいはブチレンオキシドのような2〜4個
の炭素原子を有するアルキレンオキシドからつく
られるブロツクあるいはランダムポリマーであ
る。 有用なポリエーテルポリオールのうちで好適な
ものは、エチレンオキシドあるいはプロピレンオ
キシドのような2〜3個の炭素原子を有するアル
キレンオキシドのホモポリマーで重量平均分子量
が1000〜10000のものである。 本発明において有用な金属塩は、CI-、Br-、
I-、BF4 -、TiF6 -2、SbF6 -、SiF6 -2、および
ZrF6 -2のようなハロゲン−含有陰イオンのアルカ
リ金属あるいはアルカリ土類金属の塩である。好
適な金属塩は、ナトリウムおよびカリウムのよう
なアルカリ金属および塩化物および臭化物のよう
なハライドイオンを含有するものである。 前述の耐発火性添加剤に加えて、その他の添加
剤を本発明のカーボネートポリマー組成物に添加
することができる。例えば、充填剤(即ち、テト
ラフルオロエチレンポリマーあるいはグラスフア
イバー)、顔料、染料、抗酸化剤、熱安定剤、紫
外線吸収剤、離型剤、およびカーボネートポリマ
ー組成物に一般的に使用される他の添加剤等であ
る。 以下の実施例により本発明を更に説明するが、
その中で使用するすべての部およびパーセント
は、特にことわりがなければ重量によるものであ
る。 ポリオール−金属塩コンプレツクスA、B、C、
D、Eの製造 臭化ナトリウムあるいは臭化カリウムと三種類
のポリエーテルポリオールF、G、あるいはHの
うちの一種類を用いてポリエーテルポリオール−
金属塩コンプレツクスA、B、C、DおよびEと
をつくつた。ポリオールFは、グリセリンベース
ポリオキシプロピレンポリエーテルに15%エチレ
ンオキシドを反応させたもので重量平均分子量
は、4857である。ポリオールGは、グリセリンベ
ースポリオキシプロピレンポリエーテルに14%エ
チレンオキシドを反応させたもので重量平均分子
量は、6000である。ポリオールHは、ポリオキシ
エチレングリコールで重量平均分子量が、8000で
ある。コンプレツクスは、先ずメチルアルコール
5gへ撹拌しながら臭化ナトリウムあるいは臭化
カリウム5gを添加することによりつくつた。完
全な溶液にした後、撹拌しながらポリエーテルポ
リオールの1種類5gを加えた。透明溶液が得ら
れた後、水5gを添加しその混合物をメロニカル
振とう器に一夜入れておいた。透明溶液が得られ
た。コンプレツクスA、B、CおよびDについて
使用した金属塩およびポリエーテルポリオールは
つぎの通りである。
【表】
実施例1〜16と比較例I、J、KおよびL
実施例1〜16においては、ポリエーテルポリオ
ール−金属塩コンプレツクスA〜Eを平均分子量
31000の熱安定化ビスフエノールAポリカーボネ
ートに添加した。ポリカーボネートは、アメリカ
特許No.3825629記載の芳香族ジホスホナイト化合
物およびアメリカ特許No.3330859記載のアルキル
ヒドロキシフエニル基含有カルボン酸のアルキル
エステルにより安定化した。先ず、コンプレツク
スとポリカーボネートとの混合物をメカニカル振
とう器中で5分間一緒に混合した。ついでこの混
合物を550〓(287.8℃)のベントツインスクリユ
ー押出成形機によりペレツト状に押出した。この
押出ペレツトを標準uL−94テスト法により耐発
火性を測定するため575〓(301.7℃)で1/8イン
チ(3.1mm)の棒およびデイスクに射出成形した。
比色計により黄化インデツクス、透過率およびに
ごり率を測定した。 実施例11〜16においては、臭素50重量%を含む
テトラブロモビスフエノールAポリカーボネート
オリゴマーを種々の量で添加した。このものは、
押出および成形前にポリカーボネート樹脂に添加
した。比較例は、いづれのポリエーテルポリオー
ル−金属塩コンプレツクスも添加しない熱安定化
ポリカーボネートである。比較例Jは、ポリカー
ボネートへ臭化ブロム0.03%を加えたものであ
る。比較例Kはポリカーボネートへポリオール
F0.03%を加えたものである。比較例Lは、ポリ
カーボネートへメタノールに溶解したポリオール
0.03%を添加したものである。 比較例I、J、KおよびLと実施例1〜16の組
成物および各組成物の性質を第1表に示す。
ール−金属塩コンプレツクスA〜Eを平均分子量
31000の熱安定化ビスフエノールAポリカーボネ
ートに添加した。ポリカーボネートは、アメリカ
特許No.3825629記載の芳香族ジホスホナイト化合
物およびアメリカ特許No.3330859記載のアルキル
ヒドロキシフエニル基含有カルボン酸のアルキル
エステルにより安定化した。先ず、コンプレツク
スとポリカーボネートとの混合物をメカニカル振
とう器中で5分間一緒に混合した。ついでこの混
合物を550〓(287.8℃)のベントツインスクリユ
ー押出成形機によりペレツト状に押出した。この
押出ペレツトを標準uL−94テスト法により耐発
火性を測定するため575〓(301.7℃)で1/8イン
チ(3.1mm)の棒およびデイスクに射出成形した。
比色計により黄化インデツクス、透過率およびに
ごり率を測定した。 実施例11〜16においては、臭素50重量%を含む
テトラブロモビスフエノールAポリカーボネート
オリゴマーを種々の量で添加した。このものは、
押出および成形前にポリカーボネート樹脂に添加
した。比較例は、いづれのポリエーテルポリオー
ル−金属塩コンプレツクスも添加しない熱安定化
ポリカーボネートである。比較例Jは、ポリカー
ボネートへ臭化ブロム0.03%を加えたものであ
る。比較例Kはポリカーボネートへポリオール
F0.03%を加えたものである。比較例Lは、ポリ
カーボネートへメタノールに溶解したポリオール
0.03%を添加したものである。 比較例I、J、KおよびLと実施例1〜16の組
成物および各組成物の性質を第1表に示す。
【表】
【表】
コンプレツクスA、B、C、DあるいはEを
0.03〜0.5%添加したポリカーボネート組成物は、
平均燃焼時間が1.6〜3.5秒、炎の滴下が5個のサ
ンプルで0、Underwriters′ Lavoratory
BulletinNo.94(UL−94)価がV−0であることを
第1表が示している。しかしコンプレツクスを含
有していない比較例では、平均燃焼時間が長く、
各サンプル共に炎の滴下がありかつUL−94価は
V−2であつた。更に、臭素化ポリカーボネート
オリゴマーを0.6〜1.0%添加したものは、ポリエ
ーテルポリオール−金属塩コンプレツクスを同量
添加したが臭素化ポリカーボネートオリゴマーを
添加しなかつたサンプルと比較すると、相当に平
均燃焼時間が短縮されている。 また、ポリカーボネート樹脂にポリエーテルポ
リオール−金属塩コンプレツクスを添加したもの
は光学的性質に悪影響を与えていない。即ちコン
プレツクスAあるいはBを0.03〜0.05%を添加し
た実施例1〜4では、淡色(黄焼けインデツク
ス)であり透過率が大きくかつにごり率が小さい
ことを示している。
0.03〜0.5%添加したポリカーボネート組成物は、
平均燃焼時間が1.6〜3.5秒、炎の滴下が5個のサ
ンプルで0、Underwriters′ Lavoratory
BulletinNo.94(UL−94)価がV−0であることを
第1表が示している。しかしコンプレツクスを含
有していない比較例では、平均燃焼時間が長く、
各サンプル共に炎の滴下がありかつUL−94価は
V−2であつた。更に、臭素化ポリカーボネート
オリゴマーを0.6〜1.0%添加したものは、ポリエ
ーテルポリオール−金属塩コンプレツクスを同量
添加したが臭素化ポリカーボネートオリゴマーを
添加しなかつたサンプルと比較すると、相当に平
均燃焼時間が短縮されている。 また、ポリカーボネート樹脂にポリエーテルポ
リオール−金属塩コンプレツクスを添加したもの
は光学的性質に悪影響を与えていない。即ちコン
プレツクスAあるいはBを0.03〜0.05%を添加し
た実施例1〜4では、淡色(黄焼けインデツク
ス)であり透過率が大きくかつにごり率が小さい
ことを示している。
Applications Claiming Priority (2)
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---|---|---|---|
US740666 | 1985-06-03 | ||
US06/740,666 US4587310A (en) | 1985-06-03 | 1985-06-03 | Carbonate polymes containing a polyether polyol metal salt complex |
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JPS62500940A JPS62500940A (ja) | 1987-04-16 |
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EP0580803B1 (en) * | 1991-04-10 | 1999-07-07 | CAPELLI, Christopher C. | Antimicrobial compositions useful for medical applications |
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US4439566A (en) * | 1982-04-16 | 1984-03-27 | The Dow Chemical Company | Carbonate polymers containing a salt of a crown complex as an ignition depressant |
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- 1985-06-03 US US06/740,666 patent/US4587310A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1986-06-02 BR BR8606708A patent/BR8606708A/pt not_active IP Right Cessation
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- 1986-06-02 CA CA000510629A patent/CA1281466C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-02 JP JP61503314A patent/JPS62500940A/ja active Granted
- 1986-06-02 WO PCT/US1986/001211 patent/WO1986007367A1/en active IP Right Grant
- 1986-06-02 AU AU59649/86A patent/AU570592B2/en not_active Ceased
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Publication number | Publication date |
---|---|
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CA1281466C (en) | 1991-03-12 |
JPS62500940A (ja) | 1987-04-16 |
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AU570592B2 (en) | 1988-03-17 |
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AU5964986A (en) | 1987-01-07 |
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WO1986007367A1 (en) | 1986-12-18 |
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