JPH01193356A - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、成形加工性に優れたポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物に関する。

ポリフェニレンエーテル樹脂は、耐熱性に優れ、機械的
性質、電気的性質、その他種々の性質に優れていること
から、その特性を生かしてエンジニアリングプラスチッ
クスとして各種用途に実用化されていることは周知の通
りである。

このように、ポリフェニレンエーテル樹脂は、耐熱性が
高いことが一つの大きな特長であるが、反面、溶融粘度
が高いので成形加工性が悪く、さらに高温下において熱
酸化され易いので本来有する優れた性能が損なわれるこ
とになりかねない。このため、成形加工性の改善が望ま
れている。

（従来の技術） そこで、ポリフェニレンエーテル樹脂の成形加工性を改
善するために、特公昭４　Ｂ−３９０１５号明細書には
ポリフェニレンエーテル、スチレン系重合体に低分子量
の結晶性ポリオレフィンを配合して成形加工性を改善す
る方法が教示されているが、この組成物では、成形加工
性は改善されているものの、難燃性の低下を招き好まし
くない。又、特開昭５６−７９１５号明ｗＪａには低分
子量のポリスチレンを添加する方法も教示されているが
、この組成物では、難燃性の低下および衝撃強度の低下
を招き好ましくない。

成形加工性を改善する別の方法として、可塑剤や滑剤や
低分子量重合体を添加する方法も提案されているが、い
ずれの方法においても、成形加工性は改善されるものの
ポリフェニレンエーテル樹脂の本来の特徴である耐熱性
、具体的には熱変形温度の低下は避は難いのが実情であ
る。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、従来の技術の欠点を改善すべく鋭意検討
を行ない、飽和炭化水素系アルコールを添加することに
より、難燃性、耐熱性を低下させることなく成形加工性
を改善できることを見い出し、本発明に到達した。すな
わち、本発明の組成物では、難燃性を損なうことなく成
形加工性を改良するという点で、従来技術から予想され
得ない特異な効果を奏し得ているのである。

即ち、本発明によるポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物は、（ａ）　　ポリフェニレンエーテル樹＠　１０〜
１００７［量％、ｆｂｌ　　ビニル芳香族炭化水素樹脂
　０〜８８重量％および（ｃ）Ａ−Ｂ　−Ａ’　　型ブ
ロック共重合体エラストマー　０〜１５重量％よりなる
樹脂組成物　１００重量部に対して数平均分子量が４０
０〜２０００である飽和炭化水素系フルフールを０．１
〜６７１！量部を配合してなる組成物である。

（問題点を解決するための手段） 本発明の組成物において用いられる（ａｌポリフェニレ
ンエーテル樹脂とは、−軟式（Ｉ）で示される単環式フ
ェノールの一種以上な重縮合して得られるポリ７エエレ
ンエーテル；このボリフェ（ここに％Ｒ１は炭素数１〜
３の低級アルキル基、Ｒ４およびＲ３は水素原子または
炭素数１〜３の低級アルキル基であり、水酸基の少なく
とも一方のオルト位には必ず低級アルキル置換基が存在
しなければならない。）ニレンエーテルにビニル芳香族
化合物をグラフト重合して得られる根幹にポリフェニレ
ンエーテルを有するグラフト共重合体を意味する。この
ポリフェニレンエーテルは、単独重合体であっても共重
合体であってもよい。

前記一般式（１）で示される単環式フェノールとしては
、例えば、２，６−ジエチルフェノール、２．６−ジエ
チルフェノール、２．６−ジプロピルフェノール、２−
メチル−６−エチルフェノール、２−メチル−６−プロ
ピルフェノール、２−エチル−６−−１ａピルフェノー
ル、ｍ−ｐｖゾール、２．３−ジメチルフェノール、２
゜３−ジエチルフェノール、２．３−ジプロピルフェノ
ール、２−メチル−３−エチルフェノール、２−メチル
−３−プロピルフェノール、２−エチル−３−メチルフ
ェノール、２−エチル−３−プロピルフェノール、２−
プロピル−３−メチルフェノール、２−プロピル−３−
エチルフェノール、２，３．６−）ジエチルフェノール
、２，３．６−）ジエチルフェノール、２゜３．６−ド
リプロビルフエノール、２，６−シメチルー３−エチル
−フェノール、２．６−シメチルー３−プロピルフェノ
ール等カ挙ケラレる。そして、これらのフェノールの一
種以上の重縮合により得られるポリフェニレンエーテル
としては、例えば、ボ！＋（２，６−ジメチル＝１．４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−シエチルー１
．４−）ユニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロビ
ルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−エチル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（
２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、２．６−シメチルフエノール／２，
３．６−）ジエチルフェノール共重合体、２　、　ａ−
ジメチルフェノール／２，３．６−）ジエチルフェノー
ル共重合体、２．６−ジニチルフエノール／２．３．６
−）リメチルフェノール共重合体、２．６−ジブ−ピル
フェノール／２．３．６−）リメチルフェノール共重合
体、ポリ（２、６−シメチルー１゜４−フェニレン）エ
ーテルにスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体
、２．６−シメチルフエノール／２　、３　、６−ドリ
メチルフエノール共重合体にスチレンをグラフ）７ｍ合
したグラフト共重合体等が挙げられる。特に、ポリ（２
，６−シメチルー１．４−７エニレン）エーテル、２．
６−シメチルフエノール／２　、３　。

６−ドリメチルフエノール共重合体および前二者にそれ
ぞｈスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体が本
発明に用いるポリフェニレンエーテル系樹脂として好ま
しいものである。

（ｍｌポリフェニレンエーテル樹脂は、前述のごとく、
（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃｌ成分とからなる樹脂組
成物中　１０〜１００重量？イの貴重の割合を占めるべ
きであって、１０ｆｆｉｆｆｉ％を下泡るとポリフェニ
レンエーテル樹脂本来の特性が活かされない。

次に、本発明の組成物において用いられる（′ｂ）ビニ
ル芳香族炭化水素樹脂とは、下記一般式（ｉｌｌで示さ
れる単量体構造単位を、その重合体中に少なくとも２５
重貴重以上有する樹脂であり、（ここに、Ｒ４は水素原
子又は低級アルキル基、２はハｐゲン原子又は低級アル
キル基を示し、ｐは０または１〜３の正の整数である。

）例えばポリスチレン、ポリバラメチルスチレン、ゴム
変性ポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレン）、ゴム変性
ポリバラメチルスチレン、スチレン−ブタジェンコポリ
マー、バラメチルスチレン−ブタジェンコポリマー、ス
チレン−ブタジェノ−７クリーニトリルフポリマー、バ
ラメチルスチレン−ブタジェン−７クリーニトリルーポ
リマー、スチレン−アクリル酸ゴム−７クリロニトリル
コポリマー、スチレン−α−メチルスチレンコポリマー
、スチレン−バラメチルスチレンコポリマー、スチレン
・ブタジェン・ブロックフポリマー等が挙げられ、これ
らは２１１１以上を混合して用いてもよい。なかでも、
ゴム変性ポリスチレンは好適に用いられる。

（ｂ）ビニル芳香族炭化水素樹脂は、前述のごとく、（
２）成分と（ｂ）成分と（Ｃ）成分とからなる樹脂組成
物中　Ｏ〜８８重ｆｆｉ！’にの範囲の割合を占めるべ
きであって、８８重量％を超えるとポリフェニレンエー
テル樹脂を使用する特性が発揮されない。

さらに、本発明の組成物において用いられる（ｃｌＡ−
Ｂ−Ａ’　型ブロツク共重合体エラストマーとは、ビニ
ル芳香族化合物が重合したブロックＡおよびにと共役ジ
エン化合物が重合したブロックＢとから構成されるゴム
質のブロック共重合体であり、ブロックＢは二重結合の
大部分が水素添加されたブーツクを包含する。Ｂブロッ
クの分子量はＡおよびＡＩジブックの組み合わされた分
子量よりも大であることが望ましい。

末端ブーツクＡおよびＡ１は同一でも異なってもよく、
かつ該ブーツクは、芳香族部分が単環でも多環でもよい
ビニル芳香族化合物から誘導された熱可塑性単独重合体
または共重合体である。

カカルヒニル芳香族化合物の例は、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチル
ビニルキシレン、ビニルナフタレンおよびそれらの混合
物が挙げられる。中央ブロックＢは、共役ジエン系化合
物、たとえば１，３−ブタジェン、２．３−ジメチルブ
タジェン、イソプレンおよび１．３−ペンタジェンおよ
びそれらの混合物から誘導されたエラストマー状重合体
である。各末端ブロックＡおよびＡ′の分子量は好まし
くは約２．０００〜約１ｏｏ、ｏｏｏの範囲であり、一
方中央プーツクＢの分子量は好ましくは約２５．０００
〜約ｌ。

ｏｏｏ　、ｏｏｏの範囲である。

なお、本発明組成物の（ｃｌ成分であるＡ−Ｂ−Ａ１　
　型ブロツク共重合体エラストマーは、前述のどと＜　
、（ａｌ成分と（ｂｌ成分と（Ｃ）成分からなる樹脂組
成物中にθ〜１５ｆ［量９にの割合を占めるべきであっ
て、１５重量ＯＫを越えると流動性の低下とともに成形
品の外観不良の原因となる。また、本発明の組成物にお
いて上記（ａ１％（ｂ）、（ｃ）各成分からなる樹脂組
成物に配合される数平均分子量が４００〜２０００の飽
和炭化水素系アルコールは一般にエチレンを例えばトリ
エチルアルミニウム等の触媒に付加成長させて得られる
高級アル中ルアルミニウムを酸化、次いで加水分解して
得られる直鎖状の第一級アルフール混合物であって、本
発明においては、更に好ましくは４００〜１０００の範
囲の数平均分子量を有するものが使用される。これらの
飽和炭化水素系アルコールは、また市販品を使用するこ
ともできる。

数平均分子量が２０００を越えると目的とする組成物に
溶融流動性の改善効果が見られず、他方、数平均分子量
が４００を下廻ると耐熱性の低下をもたらす原因となり
、好ましくない。

飽和炭化水素系アルコールは曲述のごとく、（ａ）成分
と（ｂ）成分と（Ｃ１成分とからなる樹脂組成物１００
重量部に対して０．１〜６重量部、好ましくは０．１〜
４重量部の範囲の量で配合される。下限を下廻ると成形
加工性改善への寄与が認められず、他方、上限を上廻る
と相溶性が不良となり、ひいては成形品における層剥離
を惹起する原因となる。

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を調製す
る方法としては、特に制約はなく、例えば各成分をブレ
ンダーで混合したのち押出機を用いて溶融、混練する方
法など、それ自体公知の方法を適宜選択して用いればよ
い。本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物には
、所望に応じて、公知の各種添加剤を添加することがで
きる。かかる添加剤としては、有機りん酸エステル、ハ
ロゲン化有機化合物で代表される難燃剤；アンチモン化
合物で代表される難燃助剤；安定剤；紫外線吸収剤；顔
料；無機充填剤：有機充填剤等を挙げることができ、こ
れらは適宜選択して用いられる。

（実施例） 次に、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明する。実施例、比較例中特に断わりがない限り、「部
」および「イ」は「重量部」及び「重量％」を示す。

実施例　１．２ ２５℃、クロロホルム中で測定した固有粘度が０．５３
ｄｌ１９の２，６−シメチルフエノールの重合体とゴム
変性ポリスチレン（ゲル含有率　１６％、ポリスチレン
マトリックスの２５℃、クロロホルム中の固有粘度０　
、９　ｄｌ１９）とポリスチレン・ポリブタジェン・ポ
リスチレンブロック共重合体（ポリスチレン部分とポリ
ブタジェン部分と）′ｒｆＬ′！に比が３０／７０−Ｃ
’あり、２５　Ｉ″６　）ルエン溶液のブルックフィー
ルドモデルＲＶＴ粘度計を用いて２５℃で測定した粘度
が４０００　ｃｐｓ）と飽和炭化水累系アルプール〔数
平均分子ｆｆ１７００、融点　１０６℃；商品名二ニリ
ンアルコール＄７００東洋インキ製造株〕をそれぞれ表
１に示す割合で用いてブレンダーで混合した。得られた
混合物を二軸押出機で溶融、混練し、押出してペレット
化した。

得られたペレツトを射出成形機を用いて試験片を成形し
た。この試験片を用いた各種試験結果を表１に示した。

比較例　１．２ 比較のために、実施例１および２において飽和炭化水素
系アルコールを使用しない以外は実施例１および２と同
じ組成で同じ操作により試験片を成形した。この試験片
を用いた各種試験結果は表１に示す。

表１ （注）１）２．６−シメチルフエノール重合体２）ゴム
変性ポリスチレン ３）ポリスチレン・ポリブタリエン・ポリスチレンブロ
ック共重合体エラスト ４）飽和炭化水素系アルフール 表中、バー７０−テストは、シリンダー温度２８０℃に
設定した射出成形機を用いて射出圧力１００Ｋｇ／−４
（ゲージ圧力）、射出基２０．。にの条件で、８０℃に
設定した厚み２１の金型に射出することによって行ない
、射出時の流動距離を測定した。

表１の結果から、飽和炭化水素系アルコールを使用した
本発明の組成物では、熱変形温度が低下することなく、
流動性が向上していることが判る。因みに、成形品の表
面状態は良好であった。

実施例　３ 実施例１で用いた飽和炭化水素系アルコールを用い、か
つ難燃剤としてトリフェニルフォスフェートを用いた以
外は実施例１と同じ原料を用い、表２に示す割合で混合
し、実施例工と同様の操作で試験片を作成した。この試
験片を用いた各種試験結果を表２に示した。

比較例　３．４ 比較のために、実施例３において飽和炭化水素系アルコ
ールを使用しない以外は実施例３と同じ組成で（比較例
３）又実施例３において飽和炭化水素系フルフールに代
えて低分子量のポリエチレン（数平均分子ｉｔ　　２０
００）を用いる以外は実施例３と同じ組成で（比較１５
１４）そｈぞれ実施例３と同様の操作により試験片を成
形した。この試論片を用いた各種試験結果を表２に示し
た。

（注）　　１）　表１に同じ ２）　　　）リフェニルフォスフェート３）　ポリエチ
レン 表中、燃焼テストは、ＵＬ−９４規格に準じた燃焼試験
を実施した。燃焼試験は、試験片の長軸を垂直に保持し
、試験片の下端にバーナーの炎で１０秒間着火すること
によって行ない、結果をＵＬ−９４の規格に従って評価
付けした。

表２の結果から、飽和炭化水素系アルコールを使用した
本発明の組成物では、離燃性を低下させることなく、流
動性が向上していることが判る。

特許出願人　　三菱瓦斯化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂１０〜１００重
   量％ （ｂ）ビニル芳香族炭化水素樹脂０〜８８重量％ （ｃ）Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体エラストマー０〜
   １５重量％ よりなる樹脂組成物１００重量部に対して数平均分子量
   が４００〜２０００である飽和炭化水素系アルコールを
   ０．１〜６重量部配合してなるポリフェニレンエーテル
   系樹脂組成物。