JPH01158098A - Acidic rinsing aid - Google Patents

Acidic rinsing aid

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JPH01158098A
JPH01158098A JP63234684A JP23468488A JPH01158098A JP H01158098 A JPH01158098 A JP H01158098A JP 63234684 A JP63234684 A JP 63234684A JP 23468488 A JP23468488 A JP 23468488A JP H01158098 A JPH01158098 A JP H01158098A
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JP
Japan
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composition
weight
acid
parts
nonionic surfactant
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JP63234684A
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Japanese (ja)
Inventor
Paolo Zini
パオロ ジニ
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Rohm and Haas Co
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Rohm and Haas Co
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Publication date
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    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

PURPOSE: To obtain a stable acidic rinse aid suitable for high concentrated polymer by including a low foam nonionic surfactant, specified (co)polymer, further nonionic surfactant and water.
CONSTITUTION: The aid is prepared by blending (A) a low foam nonionic surfactant, (B) polymer having a weight average molecular weight of 1,000-250,000 and being (i) a homopolymer of (meth)acrylic acid, maleic acid, 2-acrylamido-2- methylpropanesulfonic acid or acrylamide or being (ii) a copolymer consisting of units derived from two or more selected from among (meth)acrylic acid, malice acid, itaconic acid, hydroxyacrylic acid, a 1-4C alkyl (meth)acrylate or amide, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and styrene, etc., (C) further nonionic surfactant having a cloud point of 70°C and more (e.g. 80°C and more) and (D) water.
COPYRIGHT: (C)1989,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は酸性1丁ぎ助剤(特に、皿洗い機用の酸性1丁
ぎ助剤として使用するのに又はその中に使用するのに適
する組成物に関する。しかしながら、この組成物はガラ
ス清浄用組成物(例えば、窓清浄用組酸物]金属清浄用
組成物、編織物の製造、仕上げ、および洗除用組成物、
および水処理組成物(例えば、冷却循環路における)と
して使用する又はその中で使用するの罠も適するであろ
う。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention This invention relates to compositions suitable for use as or in acidic cleaning aids, particularly acidic cleaning aids for dishwashing machines. However, this composition is useful for glass cleaning compositions (e.g., window cleaning compositions), metal cleaning compositions, knitted fabric manufacturing, finishing, and cleaning compositions,
and traps for use as or in water treatment compositions (eg in cooling circuits) would also be suitable.

発明の背景 すすぎ助剤は商業用および事業用の皿洗い機に。Background of the invention Rinse aids in commercial and business dishwashers.

およびしばしば家庭用皿洗い機に必ず使用されている。and is often used in household dishwashers.

新しい水による最終すすぎはプレ最終すすぎ水およびそ
れに付随している洗剤および汚れ残留物を置換する作用
を果た1°。大きな商業用機械で酸、最終すすぎ水は通
常、80℃以上の温度で導入される;高い温度は食器や
ガラス器やゾ2スチツク器C以後、まとめて「基体」と
称する)が機械の中にあるときにそれ等の表面の迅速な
フラッシュ乾燥を促進するばかりでなく消毒にも使用さ
れる。成る種の「低エネルギー」の商業用皿洗い機にお
いて酸、最終丁すぎ水は消毒のために通常の塩素放出剤
を約50 ppm含有している。家庭用皿洗い機では「
消毒」は新しい水を使用する多数回の洗浄およびすすぎ
サイクルによる効率的なバッチ清浄によって達成される
The final rinse with fresh water served to replace the pre-final rinse water and its associated detergent and dirt residues. In large commercial machines, the acid and final rinse water are usually introduced at temperatures above 80°C; the higher temperatures are applied to dishes, glassware (hereinafter collectively referred to as ``substrates'') inside the machine. It is used for disinfection as well as to facilitate rapid flash drying of those surfaces when in use. In some types of "low energy" commercial dishwashers, the acid, final rinse water contains about 50 ppm of a conventional chlorine releasing agent for disinfection. In household dishwashers,
Disinfection is accomplished by efficient batch cleaning through multiple wash and rinse cycles using fresh water.

皿洗い機用のすすぎ助剤配合物は低起泡性非イオン界面
活性剤を含有する水溶液が便利であり、約50〜100
 ppmの濃度で新しい最終すすぎ水の中に注入される
。すすぎ水の中の界面活性剤はすすぎ水の表面張力を低
下させ、そしていくから疎水性の基体表面に対するすす
ぎ水の湿潤作用を改善する。改善された湿潤はすすぎ水
の、乾燥したときに斑点として残る基体上の溶解固形分
含有水滴になる傾向を減少させる。従って、す丁ぎ助剤
の中の界面活性剤の作用は排水時の表面張力を有効に減
少させること及び1丁いだ基体上の泡の痕跡(それは蒸
発時に残渣を生じる)を回避するよう、に低起泡性であ
ることである。
Rinse aid formulations for dishwashers are conveniently aqueous solutions containing low-foaming nonionic surfactants, approximately 50-100%
It is injected into the fresh final rinse water at a concentration of ppm. Surfactants in the rinse water reduce the surface tension of the rinse water and thus improve the wetting action of the rinse water on hydrophobic substrate surfaces. Improved wetting reduces the tendency of the rinse water to form water droplets containing dissolved solids on the substrate that remain as spots when dry. Therefore, the action of the surfactant in the cutting aid can effectively reduce the surface tension during drainage and avoid the traces of bubbles on the cutting substrate, which will result in residue during evaporation. , has low foaming properties.

商業用皿洗い機で酸、最終1丁ぎ水は基体のすすぎに使
用された後に、循環プレ最終1丁ぎ水と混合される。す
すぎ水は洗浄水の中にフィードバックされてもよいし、
又は次のサイクルのための洗浄水としてそのまま使用さ
れてもよい。結局、すすぎ助剤が配合される場合には界
面活性剤およびその他の添加剤はすすぎ水の中ばかりで
なく洗浄浴の中でのそれ等の影響に基づいて選択される
べきである。従って、すすぎ助剤の付随する重要な側面
はすすぎ助剤の、アルカリ灰浴中での食物汚物を消泡す
る能力である。蛋白質の食物汚物は攪拌アルカリ洗浄浴
中で特に泡立ち易い。洗浄噴霧における泡Cより詳しく
酸、閉じ込められた空気)は噴霧の機械効率を減少させ
、そして汚物の最大除去を妨害する。多くの低起泡性界
面活性剤は有効な汚物消泡剤である。しかしながら、そ
の他の添加剤が汚物消泡を妨害する。
In a commercial dishwasher, the acid, final rinse water is used to rinse the substrate and then mixed with the circulating pre-final rinse water. The rinse water may be fed back into the wash water,
Or it may be used as is as wash water for the next cycle. Finally, when rinse aids are included, surfactants and other additives should be selected based on their effect in the wash bath as well as in the rinse water. Therefore, an important aspect of rinse aids is their ability to defoam food soils in alkaline ash baths. Proteinaceous food soils are particularly prone to foaming in agitated alkaline cleaning baths. Foams in the cleaning spray (more specifically acids, trapped air) reduce the mechanical efficiency of the spray and prevent maximum dirt removal. Many low-foaming surfactants are effective soil defoamer agents. However, other additives interfere with soil defoaming.

低起泡性界面活性剤は基体に対するすすぎ水の湿潤を改
善してきたが、スポツティングやストリーキングの問題
を完全には解消できていない。ポリアクリル酸のような
成りカルボキシル化重合体をすすぎ水圧添加するとスポ
ツティングやフィルミングやストリーキングをさらに減
少させることができると言うことが知られている。これ
等水溶性重合体はやや汚れた基体上に吸着されてその表
面をより親水性にすることができると信じられている。
Although low-foaming surfactants have improved the wetting of rinse water to the substrate, they have not completely eliminated the problem of spotting and streaking. It is known that rinsing and hydraulic addition of pre-carboxylated polymers such as polyacrylic acid can further reduce spotting, filming and streaking. It is believed that these water-soluble polymers can be adsorbed onto slightly soiled substrates to make the surface more hydrophilic.

より親水性の表面は界面活性剤含有すすぎ水によってよ
り容易に湿潤されることができる。
More hydrophilic surfaces can be wetted more easily by surfactant-containing rinse water.

ポリカルボキシル化重合体は泡発生に寄与せず低起泡性
界面活性剤の汚物消泡活性を妨害しないので特に有効で
ある。かかるポリカルボキシル化重合体酸、硬水中で使
用された場合に酸、硬度イオン塩の沈澱を防止するのに
役立つという利点も有している。
Polycarboxylated polymers are particularly effective because they do not contribute to foam generation and do not interfere with the soil defoaming activity of low-foaming surfactants. Such polycarboxylated polymeric acids also have the advantage of helping to prevent precipitation of acid, hardness ionic salts when used in hard water.

しかしながら、すすぎ助剤中にポリカルボキシル化重合
体を使用することには大きな障害が存在する。この障害
は低起泡性界面活性剤を含有する水性1丁ぎ助剤配合物
中でのこれ等重合体の非相溶性に起因する。水中でかか
る重合体と界面活性剤を組み合わせると相分離を生じる
。短時間放置すると、これ等重合体と界面活性剤を含有
する水は異なる組成の2つ以上の層になる。この相分離
は明らかに容認できない。何故ならば、かかる配合物を
機械に導入した場合には所定成分の不均一な添加を生じ
るからである。例えば、配合物は十分な湿潤を付与する
には少なすぎる界面活性剤な含有しているか又は過度の
泡を発生させる多すぎる址の界面活性剤を含有している
However, significant obstacles exist to the use of polycarboxylated polymers in rinse aids. This failure is due to the incompatibility of these polymers in aqueous formulations containing low-foaming surfactants. Combining such polymers and surfactants in water results in phase separation. Upon standing for a short period of time, the water containing these polymers and surfactants forms two or more layers of different composition. This phase separation is clearly unacceptable. This is because such formulations, when introduced into the machine, result in non-uniform addition of a given component. For example, the formulation may contain too little surfactant to provide sufficient wetting, or it may contain too much surfactant to generate excessive foam.

低起泡性非イオン界面活性剤を安定な水性濃厚液状に配
合することを可能処するためにキシレンスルホン酸ナト
リウムやクメンスルホン酸ナトリウムや短鎖アルキル硫
酸のようなヒドロトロープを使用してきた。C例えば、
U8F 3.563.901および[r8F 4,44
3.270参照)。しかしながら、これ等ヒドロトロー
プは水性濃厚液中で低起泡性界面活性剤をポリカルボキ
シル化重合体と相溶化させることに対しては殆ど効果が
ない。さらに、ヒドロトロープが限定された相溶性を与
える場合でさえ、ヒドロトロープは界面活性剤の食物汚
物消泡活性を妨害する主要な欠点に煩わされる。
Hydrotropes such as sodium xylene sulfonate, sodium cumene sulfonate and short chain alkyl sulfates have been used to enable formulation of low foaming nonionic surfactants into stable aqueous concentrates. C For example,
U8F 3.563.901 and [r8F 4,44
3.270). However, these hydrotropes have little effect on compatibilizing low foaming surfactants with polycarboxylated polymers in aqueous concentrates. Furthermore, even when hydrotropes provide limited compatibility, they suffer from the major drawback of interfering with the food soil defoaming activity of surfactants.

低起泡性非イオン界面活性剤を含有するすすぎ助剤の配
合に、イソゾロパノールやゾロピレングリコールのよう
な水混和性溶剤および尿素のような水素結合破壊成分を
使用することも提案されている。しかしながら、それ等
はポリカルボキシル化重合体を低起泡性界面活性剤と相
溶化させること九対して殆どまたは全く効果を有さない
ことが判明した。ヒドロトロープとかかる溶剤との組み
合わせはどちらかの化合物を単独で使用する場合よりも
いくらか改善をもたらすが、この組み合わせもやはり、
限定された相溶性を有する1丁ぎ助剤を生じ、そして食
物汚物消泡活性に悪影響を与える。
It has also been proposed to use water-miscible solvents such as isozolopanol and zoropylene glycol and hydrogen bond-breaking components such as urea in the formulation of rinse aids containing low-foaming nonionic surfactants. However, they have been found to have little or no effect on compatibilizing polycarboxylated polymers with low-foaming surfactants. Although the combination of hydrotropes with such solvents provides some improvement over either compound alone, the combination also
This results in a one-coat adjuvant with limited compatibility and adversely affects food soil defoaming activity.

低分子鴬の高分子電解質は粉末洗剤配合物中で低起泡性
界面活性剤と組み合わされてきた。σSF4.203.
858に酸、炭酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム
塩(例えば、炭酸ナトリウム〕と、分子故約500〜4
.000の高分子電解質の水浴性塩と、任意にIC1址
チまでの泡止め用非イオン界面活性剤とからなる低起泡
性の無フタレートの皿洗い用組成物が開示されている。
Low molecular weight polyelectrolytes have been combined with low foaming surfactants in powder detergent formulations. σSF4.203.
858, an acid, an alkali metal salt or ammonium salt of carbonate (e.g., sodium carbonate), and a molecular weight of about 500 to 4
.. A low-foaming, phthalate-free dishwashing composition is disclosed comprising a water-bath salt of a polyelectrolyte of 0.000 and optionally an anti-foaming nonionic surfactant of up to IC1.

高分子電解質対炭酸塩の)比は5:95〜20 : 8
0に及ぶ。高分子電解質の代表例はアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、およびイタコン酸の重合体である
。504〜1291の範囲の分子址を有するアクリルば
およびメタクリル酸の単独重合体および共重合体が好ま
しい。08F 4,203.858に酸、この組成物と
従来の高分子電解質−ビルト皿洗い用組成物との間の主
な相違点は高分子電解質の低濃度とこれ等高分子電解質
の劣った金属イオン封鎖能力であると開示されている。
The ratio of polyelectrolyte to carbonate is between 5:95 and 20:8.
Ranges to 0. Representative examples of polyelectrolytes are polymers of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and itaconic acid. Acrylic and methacrylic acid homopolymers and copolymers having a molecular weight in the range of 504 to 1291 are preferred. 08F 4,203.858, the main differences between this composition and conventional polyelectrolyte-built dishwashing compositions are the lower concentration of polyelectrolytes and the inferior metal ion content of these polyelectrolytes. It is disclosed that it has a blockade ability.

洗剤および清浄用途における(メト)アクリルeR重合
体およびその塩を開示し℃いるその他の資料はffAP
3.671.440 ;3.853.981 :3.9
50.260;3.933.673 ; 3.922.
230;および4.521.332である。しかしなが
ら、これ等文献のどこにも、すすぎ助剤濃厚液における
低起泡性界面活性剤を使用した高分子電解質の溶液を扱
っていない又は呈示していない。
Additional materials disclosing (meth)acrylic eR polymers and their salts in detergent and cleaning applications are available at ffAP
3.671.440 ; 3.853.981 : 3.9
50.260; 3.933.673; 3.922.
230; and 4.521.332. However, nowhere in these documents does the solution of polyelectrolytes using low-foaming surfactants in rinse aid concentrates be addressed or presented.

丁すぎ助剤に必要な本質は皿洗い機に使用される水の硬
度に依存する。低レベルの硬度、例えば、約10未満の
7レンチ硬度を有する軟水の場合に酸、すすぎ助剤は通
常、7以上の−を有する(ここではアルカリ性のすすぎ
助剤と称するン。また、高レベルの硬度、例えば、約6
0以上のフレンチ硬度を有する硬水の場合に酸、すすぎ
助剤は通常、7未満の−を有する(ここで酸、酸性すす
ぎ助剤と称する)。アルカリ性のすすぎ助剤の場合に酸
、低起泡性非イオン界面活性剤をポリカルざキシル化重
合体と相溶化させるという課題は克服された。
The nature of the rinse aid required depends on the hardness of the water used in the dishwasher. In the case of soft water with a low level of hardness, e.g. less than about 10, the rinse aid typically has a hardness of 7 or higher (referred to herein as an alkaline rinse aid). hardness, e.g. about 6
In the case of hard water having a French hardness of 0 or higher, acid rinse aids typically have a - of less than 7 (referred to herein as acids, acid rinse aids). The problem of making acidic, low-foaming nonionic surfactants compatible with polycarboxylated polymers in the case of alkaline rinse aids has been overcome.

メタクリル酸と1種以上のC1〜06アルキルCメト)
アクリレートとを含む単蓋体から生成された高分子址共
重合体であって、その共重合体中の酸基の少なくとも5
0%がアルカリで中和されている重合体を相溶化剤また
は安定剤として使用することによって、安定なアルカリ
性す丁ぎ助剤が生成メ焚(本出願人のzp−A−024
’5987参照ン。
methacrylic acid and one or more C1-06 alkyl Cmeth)
acrylate, wherein at least 5 of the acid groups in the copolymer are
A stable alkaline stitching aid is produced by using a polymer that is 0% neutralized with alkali as a compatibilizer or stabilizer (applicant's zp-A-024
See '5987.

しかしながら、かかる高分子緻の共重合体は酸性すすぎ
助剤配合物において低起泡性非イオン界面活性剤とポリ
カルボキシル化重合体を相溶化させるには不適切であり
、相分離が起こることが分かった。
However, such polymeric dense copolymers are unsuitable for compatibilizing low-foaming nonionic surfactants and polycarboxylated polymers in acidic rinse aid formulations, and phase separation may occur. Do you get it.

発明の概要 本発明者等は予想に反して、追加の非イオン性界面活性
剤を使用することによって低起泡性非イオン性界面活性
剤をポリカルざキシル化重合体と相溶化させることがで
き、かつ安定な酸性すすぎ助剤を生成できることを見出
した。
SUMMARY OF THE INVENTION The inventors have unexpectedly discovered that low foaming nonionic surfactants can be made compatible with polycarboxylated polymers by using additional nonionic surfactants. It has been found that a stable acidic rinse aid can be produced.

本発明によれば、 (1)低起泡性非イオン性界面活性剤:C11)重量平
均分子ti、ooo〜250.000を有し、かつアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、2−アクリルアミ
p−2−メチルプロパンスルホン酸、もしくはアクリル
アミVの単独重合体であるか又はアクリル酸、メタ ゛
クリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ヒ
rロキシルアクリル酸%’lS−’4アルキル(メト)
アクリレートもしくはアミr例えばエチルアクリレート
、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
(AMP8)、スチレン、アクリルアミド、イソブタジ
ェン、ゾメチルアきノエチルメタクリレート(DMAF
liMA)、およびt−ブチルアクリルアミド(t−R
AM)のなかの2つ以上から誘導された単位からなる共
重合体である重合体(以後、便宜上、r重置体」と称す
る):(iii )鎖点70℃以上C例えば、80℃以
上)の追加の非イオン性界面活性剤:および (1v)水 を含む、酸性すすぎ助剤として使用するのに又はその中
で使用するのに適する安定な組成物が提供される。
According to the present invention, (1) low foaming nonionic surfactant: C11) has a weight average molecular ti, ooo ~ 250.000, and has acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, 2-acrylaminated A homopolymer of p-2-methylpropanesulfonic acid or acrylamide V, or acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, hydroxyl acrylic acid%'lS-'4 Alkyl (meth)
Acrylates or amyl acids such as ethyl acrylate, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMP8), styrene, acrylamide, isobutadiene, zomethylakinoethyl methacrylate (DMAF)
liMA), and t-butylacrylamide (t-R
A polymer that is a copolymer consisting of units derived from two or more of AM) (hereinafter referred to as "r-superposition product" for convenience): (iii) Chain point of 70°C or higher C, for example, 80°C or higher ) an additional nonionic surfactant: and (1v) water, a stable composition suitable for use as or in an acidic rinse aid is provided.

本発明はまた、低起泡性非イオン性界面活性剤(これは
その低起泡性であることの要求によって70℃未満の鎖
点を有する)と、重音平均分子量1.000〜250.
000を有し、かつア・クリル酸、メタクリル酸、マレ
イン#112−アクリルアミV−2−メチルプロパンス
ルホン酸、もしくはアクリルアミドの単独重合体である
か又はアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレ
イン酸、イタコン醒、ヒドロキシアクリル酸、C1〜0
4アルキルCメタ】アクリレートもしくはアミド例えば
エチルアクリレート、2−アクリルアミド−2−メチル
プロパンスルホン酸(AMP8)、スチレン、アクリル
アミρ、イソブタジェン、ジメチルアミノエチルメタク
リレート(DMAHMA) 、およびt−ブチルアクリ
ルアミド(t−RAM)のなかの2つ以上から誘導され
た単位からなる共重合体との混合物を有する水性組成物
を安定化させる方法であって、該組成物中にさらに、7
0℃以上の鎖点な有する非イオン性界面活性剤を組み入
れることからなる、前記方法を提供する。
The present invention also uses a low-foaming nonionic surfactant (which has a chain point below 70°C due to its low-foaming requirement) and a deuteran average molecular weight of 1.000 to 250.
000, and is a homopolymer of acrylic acid, methacrylic acid, maleic #112-acrylamide V-2-methylpropanesulfonic acid, or acrylamide, or acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid , Itacone, Hydroxyacrylic acid, C1-0
4-alkyl C methacrylates or amides such as ethyl acrylate, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMP8), styrene, acrylamide ρ, isobutadiene, dimethylaminoethyl methacrylate (DMAHMA), and t-butylacrylamide (t- A method for stabilizing an aqueous composition comprising a copolymer comprising units derived from two or more of 7.
The method comprises incorporating a nonionic surfactant having a chain point above 0°C.

発明の詳細 第1図は本発明のすすぎ助剤の配合物2種類(1は下記
第2表の配合物8であり、モして1は第2表の配合物4
である)および従来の配合物C111は下記実施例1に
記載されているンの、軟水、中位硬度の水、および硬水
に混合されたときの、光透過率を示している。高い光透
過率は硬度−イオン塩の沈澱を抑制する高い能力と相関
性を有する。
DETAILS OF THE INVENTION Figure 1 shows two formulations of the rinse aid of the present invention (1 is formulation 8 of Table 2 below; 1 is formulation 4 of Table 2 below).
) and conventional formulation C111 exhibit the light transmittance when mixed in soft water, medium hard water, and hard water as described in Example 1 below. High light transmittance correlates with high ability to inhibit precipitation of hardness-ion salts.

本願明細書中では別に特定されていない限り、低起泡性
非イオン性界面活性剤、重合体、および追710の非イ
オン性界面活性剤について重量で表わされている量は全
て、低起泡性非イオン性界面活性剤十重置体十追加の非
イオン性界面活性剤十水の100重址置部たりの量であ
る。
Unless otherwise specified herein, all amounts expressed by weight for low foaming nonionic surfactant, polymer, and additional 710 nonionic surfactant refer to low foaming nonionic surfactant, polymer, and additional 710 nonionic surfactant. The amount is per 100 parts of foaming nonionic surfactant and 10 parts of additional nonionic surfactant.

低起泡性非イオン性界面活性剤酸、例えば、機械による
皿洗い又はす丁ぎ助剤の用途忙おいて有効な既知のどの
低起泡性非イオン性界面活性剤から成ってもよい。適す
る低起泡性非イオン性界面活性剤は06〜022脂肪ア
ルコ一ル/エチレンオキシr縮合体、ポリオキシプロピ
レン−ポリオキシエチレン縮合体、アルキルポリオキシ
プロピレン−ポリオキシエチレン縮合体、アルキルポリ
オキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合体、ポリオ
キシアルキレングリコール、アルキルフェノールのポリ
オキシエチレン縮合体のベンジルエーテル、およびブチ
レンオキシrキャップトアルコール縮合体例えば式 %式%) c式中、Rは08 ”’−a1eアルキル基であり、y
は平均値6.5〜10を有し、そしてXは平均値0.5
〜1.5を有するンを有するものなどである。商業的に
入手できる代表的な低起泡性非イオン性界面活性剤酸、
ローム・アンド・ハース社製のトリトン0F−IQ(ア
ルキルアリールポリエーテル)およびトリトンDR−1
6(改質ポリオキシアルキル化アルコール)S BAE
IF製のプルロニックT、−62Cポリオキシエチレン
−ポリオキシプロピレンブロック共重合体)、ルチンプ
ルL1’403、およびルチンプルL F 404 ;
および、 GASP社製のアンタロツクスBI、 −3
30(改質線状脂肪族アルコールポリエトキシル化クロ
ロ末端化合物)などである。
The low-foaming nonionic surfactant acid may comprise any known low-foaming nonionic surfactant useful in machine dishwashing or cutting aid applications, for example. Suitable low-foaming nonionic surfactants include 06-022 fatty alcohol/ethyleneoxy condensates, polyoxypropylene-polyoxyethylene condensates, alkylpolyoxypropylene-polyoxyethylene condensates, alkylpolyoxy Ethylene-polyoxypropylene condensates, polyoxyalkylene glycols, benzyl ethers of polyoxyethylene condensates of alkylphenols, and butyleneoxy r-capped alcohol condensates, such as formula %) c, where R is 08 ''-a1e is an alkyl group, y
has an average value of 6.5 to 10, and X has an average value of 0.5
~1.5. Typical commercially available low foaming nonionic surfactant acids,
Triton 0F-IQ (alkylaryl polyether) and Triton DR-1 manufactured by Rohm and Haas
6 (Modified polyoxyalkylated alcohol) S BAE
Pluronic T manufactured by IF, -62C polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer), Ruchimple L1'403, and Ruchimple L F 404;
and Antalox BI, -3 manufactured by GASP.
30 (modified linear aliphatic alcohol polyethoxylated chloro-terminated compound).

本発明の組成物酸、例えば、少なくとも1重量部の、好
ましくは少なくとも5重量部の、より好ましくは少な(
とも10重量部の低起泡性非イオン性界面活性剤を有す
る。この組成物に酸、例えば、60重置部までの、好ま
しくは40重置部までの低起泡性非イオン性界面活性剤
が存在する。
The compositions of the invention contain, for example, at least 1 part by weight, preferably at least 5 parts by weight, more preferably less than
Both have 10 parts by weight of low foaming nonionic surfactant. An acid, eg, up to 60 parts by weight, preferably up to 40 parts by weight, of a low foaming nonionic surfactant is present in the composition.

本発明の一態様において酸、重合体はアクリル酸、メタ
クリル酸、もしくはマレイン酸の単独重合体であるか、
又はアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、区ドロキシアクリル酸、02〜C4
アルキル(メト)アクリレートもしくはアミド、および
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の
なかの2つ以上から生成された共重合体である。
In one embodiment of the present invention, the acid or polymer is a homopolymer of acrylic acid, methacrylic acid, or maleic acid, or
or acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, hydroxyacrylic acid, 02-C4
It is a copolymer formed from two or more of alkyl (meth)acrylate or amide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.

本発明の組成物に使用される重合体はボリヵルサキシル
化重置体であってもよい。
The polymers used in the compositions of the invention may be polysoxylated polymers.

重合体の重量平均分子歓は少なくとも1.000であり
、かつ好ましくは100.000まで、より好ましくは
70.000までである。不発−の組成物を製造するど
きに重合体は遊離酸の形態で使用されてもよいし、また
は部分中和もしくは完全中和された、例えば、アルカリ
金楓塩またはアンモニウム塩の形態で使用されてもよい
か、好ましく酸、部分中和された形態で使用される。何
故ならば、後で所望の酸性−を達成する可調節工程を実
施する必要がないからである。
The weight average molecular weight of the polymer is at least 1.000 and preferably up to 100.000, more preferably up to 70.000. The polymers may be used in the free acid form when preparing the non-exploitable compositions, or in the form of partially or fully neutralized, e.g. alkali gold maple or ammonium salts. The acid may be preferably used in partially neutralized form. This is because there is no need to carry out later adjustable steps to achieve the desired acidity.

商業的に入手できる適する重合体はアクリゾルIJMW
45(20%中和されている、″Xt平均分子量450
0のアクリル酸単独重合体ン、アクリゾルLMW 45
 N (完全中和されている、重敏平均分子量4500
のアクリル酸単独重合体)などである。
A suitable commercially available polymer is Acrysol IJMW.
45 (20% neutralized, ″Xt average molecular weight 450
0 acrylic acid homopolymer, Acrysol LMW 45
N (completely neutralized, heavy average molecular weight 4500
acrylic acid homopolymer).

本発明の組成物酸、例えば、少なくとも0.5重量部の
、好ましくは少なくとも1重量部の重合体を含有してい
る。重合体20重量部まで、好ましくは10重量部まで
、より好ましくは5重量部までが組成物中に存在しても
よい。
The compositions of the invention contain, for example, at least 0.5 part by weight of polymer, preferably at least 1 part by weight of acid. Up to 20 parts by weight of polymer may be present in the composition, preferably up to 10 parts by weight, more preferably up to 5 parts by weight.

適する非イオン性の補助界面活性剤(cosurfa−
ctant)は分子当たり少なくとも10個平均のエチ
レンオキシド単位を有するアルキルアリールポリエーテ
ルアルコール、分子当たり少なくとも10個平均のエチ
レンオキシド単位を有−f’るアルキルポリエーテルア
ルコール、などである。好ましく酸、補助界面活性剤は
次の式を有する化合物のような、エチレンオキシドとオ
クチルまたはノニルフェノールとの反応生成物である:
または 但し、Xは少な(とも10の平均値を有する。
A suitable nonionic cosurfactant (cosurfa-
ctant) is an alkylaryl polyether alcohol having an average of at least 10 ethylene oxide units per molecule, an alkyl polyether alcohol having an average of at least 10 ethylene oxide units per molecule, and the like. Preferably, the acidic cosurfactant is the reaction product of ethylene oxide and octyl or nonylphenol, such as a compound having the following formula:
or, provided that X is small (both have an average value of 10).

式(I)を有する適する商業的に入手可能な材料酸、ト
リトンX−165(Xの平均値=16);トリトンX−
305(χの平均値=30 ) : )リドンX−40
5(Xの平均値=4[]);および]トリト:/X−7
05−70%xo)Xp−均値=70)などであり:そ
して式(ii)を有する適する前菜的に入手可能な材料
酸、トリトンN−15(](xの平均値=15)ニトリ
トンN−302(xの平均値=30);)リド7N−4
Q1Cxの平均値=40):)リド71i9°9B−7
0%(Xの平均値=100):およびトリトンN998
−100%(xo)平均値−100)などであり;これ
等材料はいずれもローム・アンド・ハース社によって製
造されている。
A suitable commercially available material acid having formula (I), Triton X-165 (average value of X = 16); Triton X-
305 (average value of χ = 30): ) Ridone X-40
5 (average value of X = 4[]); and] trito: /X-7
05-70% xo) -302 (average value of x = 30);) Lido 7N-4
Average value of Q1Cx = 40):) Lido 71i9°9B-7
0% (mean value of X = 100): and Triton N998
-100% (xo) average value -100); all of these materials are manufactured by Rohm and Haas.

本発明の組成物酸、例えば、少なくとも0.1 m綾部
の、好ましくは少なくとも0゜5重量部の非イオン性共
同界面活性剤を含有している。例えば、100重蓋まで
の、好ましくは5m敏部までの非イオン性補助界面活性
剤が組成物中に存在してもよい。
The compositions of the invention contain, for example, at least 0.1 m parts by weight of a nonionic co-surfactant, preferably at least 0.5 parts by weight. For example, up to 100 ml of nonionic cosurfactant may be present in the composition, preferably up to 5 ml.

本発明の組成物は低起泡性非イオン性補助界面活性剤、
重合体、および非イオン性界面活性剤の各1種以上から
成ってもよいと言うことを理解すべきである。本発明の
一態様において酸、低起泡性非イオン性界面活性剤と重
合体と非イオン性補助界面活性剤と水の?!量が組成物
の100重t%である。
The composition of the present invention comprises a low foaming nonionic cosurfactant;
It should be understood that it may consist of one or more of each of a polymer and a nonionic surfactant. In one embodiment of the present invention, an acid, a low-foaming nonionic surfactant, a polymer, a nonionic cosurfactant, and water? ! The amount is 100% by weight of the composition.

本発明の組成物はその他の添加剤、例えば、金属イオン
封鎖剤〔ニトリル三酢[1(NTA)や、エチレンシア
ミン四酢酸(KDTA)や、ホスホネートや、くえん戚
や、くえん酸ナトリウムのような〕および水混和性溶剤
(イソプロパツールやゾロピレングリコールのような)
のなかの1つ以上を含有していてもよい。適するホスホ
ネートの例は1〜ヒドロキシエチレン−ビス−ホスホン
酸、ニトリル−トリス(メチレンホスホン酸)、エチレ
ンジアミンテトラCメチレンホスホン竣)、ジエチレン
トリアミンペンタ(メチレンホスホン戚ン、およびヘキ
サメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン[)であ
る。商業的に入手可能な適するホスホネート酸、モンサ
ントによって製造されるデクエスト−2006、−20
16、−2046、−2056、および−2066、お
よびワーウィツク・インターナショナルによって製造さ
れるマイクオン−P 060、P 110、P  20
0. P 310、およびP 400などである。例え
ば、組成物の全置部な基準にして、KDTAが2ffi
&%までの量で存在してもよ(、NTAが4置部係まで
の量で存在してもよ(、<えん酸が10重t%までの量
で存在してもよ(、またはホスホネートが2重歇係まで
の量で存在し【もよい。かかる金属イオン封鎖用添加剤
が181より多く存在する場合に酸、存在するかかる添
加剤の鎗を適切に調整する必要があろう。任意の添加剤
として有効な上記酸性材料は咳の形態でも、部分中和さ
れた形態でも、完全中和された形態でも使用できる。
The compositions of the present invention may contain other additives, such as sequestering agents such as nitrile triacetate [1 (NTA), ethylenecyaminetetraacetic acid (KDTA), phosphonates, chlorides, and sodium citrate]. ] and water-miscible solvents (such as isopropanol and zoropylene glycol)
It may contain one or more of the following. Examples of suitable phosphonates are 1-hydroxyethylene-bis-phosphonic acid, nitrile-tris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra(methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta(methylenephosphonic acid), and hexamethylenediaminetetra(methylenephosphonic acid) A suitable commercially available phosphonate acid, Dequest-2006, -20, manufactured by Monsanto.
16, -2046, -2056, and -2066, and Micron-P 060, P 110, P 20 manufactured by Warwick International.
0. P 310, P 400, and the like. For example, on a total basis for the composition, KDTA is 2ffi.
&% (, NTA may be present in an amount up to 4% by weight (, < citric acid may be present in an amount up to 10% by weight (, or The phosphonate may be present in amounts up to twofold. If more than 18% of such sequestering additive is present, it may be necessary to appropriately adjust the amount of such additive present. The acidic materials useful as optional additives can be used in cough form, partially neutralized form, or fully neutralized form.

ig1表には配合物の具体例が示されているが、各成分
について指示されている数字は配合物の全X址に対する
重wk俤であり、モして残鎗は水である。
Although specific examples of formulations are shown in Table Ig1, the numbers indicated for each ingredient are weights of the total weight of the formulation, and the remainder is water.

本発明者等酸、40℃で数週間、室温で少なくとも90
日間安定であり、そして5回の冷凍/解凍サイクルを合
格する本発明の組成物を製造できることを見出した。理
論的に限定するつもりはないが、この安定性は非イオン
性補助界面活性剤の添加によるミクロエマルジョンの生
成のせいであると考えられる。2つの観察がミクロエマ
ルジョンの生成を支持している。第一に、非イオン性補
助界面活性剤を欠いた場合に酸、組成物は濁っており、
そして急速に2相以上に分離するが、非イオン性補助界
面活性剤を添加すると、組成物は透明になる。この透明
性は光の散乱を生じさせるには粒子サイズが小さ過ぎる
ミクロエマルジョンが生成されているせいであると考え
られる。第二に、非イオン性補助界面活性剤が添加され
ると、安定な分散物が瞬時に生成される、即ち、機械的
エネルイーの入力なしで(例えば攪拌なしで)生成され
る。均質相が生成されない油/界面活性剤/水の系で酸
、補助界面活性剤の添加によってミクロエマルションの
生成のせいで安定な分散物の瞬時生成が可能であること
が知られており、そして本発明の組成物の場合にも同様
の状況が起こっていると考えられる。
Acids at 40° C. for several weeks and at room temperature at least 90° C.
It has been found that it is possible to produce compositions of the invention that are stable for days and survive five freeze/thaw cycles. Without wishing to be limited by theory, it is believed that this stability is due to the creation of a microemulsion by the addition of nonionic cosurfactants. Two observations support the formation of microemulsions. First, in the absence of a nonionic cosurfactant acid, the composition is cloudy;
The composition rapidly separates into two or more phases, but when a nonionic cosurfactant is added, the composition becomes transparent. This transparency is believed to be due to the creation of a microemulsion with particle sizes too small to cause light scattering. Second, when the nonionic cosurfactant is added, a stable dispersion is produced instantly, ie, without input of mechanical energy (eg, without stirring). It is known that in oil/surfactant/water systems where no homogeneous phase is formed, by the addition of acids, co-surfactants it is possible to instantaneously form stable dispersions due to the formation of microemulsions, and It is believed that a similar situation occurs with the compositions of the present invention.

テアぎ助剤(例えば、自動皿洗い機用のすすぎ助剤)と
して又はその中に使用する場合、本発明の組成物は基体
の湿潤を促進することができ、かつ後で乾燥されたとき
の基体のスポツティングを減少させることができる。組
成物のこれ等性質は組成物をしてその他の用途、例えば
、ガラス(例えば窓ン清浄用または金属清浄用組成物と
して又はその中に使用するためにも適せしめている。
When used as or in a tearing aid (e.g., a rinse aid for an automatic dishwasher), the compositions of the invention can promote wetting of the substrate and improve the quality of the substrate when subsequently dried. can reduce spotting. These properties of the composition also make it suitable for other uses, such as for use as or in glass (eg window cleaning or metal cleaning compositions).

本発明をさらに実施例および図面をもって説明するが、
実施例は例示を目的としており、本発明の範囲を限定す
るものではない。
The present invention will be further explained with reference to examples and drawings.
The examples are for illustrative purposes and are not intended to limit the scope of the invention.

実施例1 この実施列は低起泡性非イオン性界面活性剤と重合体か
らなる水性組成物を安定化させるために非イオン性補助
界面活性剤を使用することの必要性を説明する。低起泡
性非イオン性界面活性剤、重合体、および水を含有し、
いくつかの組成物ではさらに非イオン性補助界面活性剤
を含有する多数の組成物を製造した。これ等組成物の、
40℃、24時間(またはそれ以上)に於ける相分離に
抗する安定性を測定し、その結果を第2表に示した。
Example 1 This example illustrates the need to use nonionic cosurfactants to stabilize aqueous compositions consisting of low foaming nonionic surfactants and polymers. Contains a low-foaming nonionic surfactant, a polymer, and water,
A number of compositions have been prepared in which some compositions additionally contain nonionic cosurfactants. Of these compositions,
The stability against phase separation at 40° C. for 24 hours (or more) was measured and the results are shown in Table 2.

第2表 配合物    1  2345678 (成分)        (置部部〕 重合体(肴臀)    5522221010非イオン
性 界面活性剤(旧→)01030404 水         85 84 68 65 48 
44 70 66安定性  無有無有無有無有 脣 例えば、トリトンDF−12<5(改質ポリアルコ
キシル化アルコール) 骨養例えば、アクリデルT、+MW45 (アクリル酸
単独重合体−20係中和−I址平均分子量4500 > +**%lえ酸、トリトンX−305(分子当たり平均
30個のエチレンオキシF単位を有するオクチルフェノ
ールエトキシレートン 各配会物の全重電は100重量部である。
Table 2 Compounds 1 2345678 (Ingredients) (Part) Polymer (appetizer) 5522221010 Nonionic surfactant (old →) 01030404 Water 85 84 68 65 48
44 70 66 Stability For example, Triton DF-12 < 5 (Modified polyalkoxylated alcohol) For example, Acrydel T, +MW45 (Acrylic acid homopolymer - 20% neutralized - I Molecular weight 4500 > +**% oleic acid, Triton X-305 (octylphenol ethoxylatene with an average of 30 ethyleneoxy F units per molecule).

第2表から、本発明に従った配合物C即ち、配合物2.
4.6、および8)は安定であったが、非イオン性補助
界面活性剤を含有していない比較組成物(即ち、配合物
1.3.5、および7)は安定でなかったことを容易に
認めることができる。
From Table 2 it can be seen that formulation C according to the invention, namely formulation 2.
4.6, and 8) were stable, whereas comparative compositions containing no nonionic cosurfactant (i.e., formulations 1.3.5, and 7) were not stable. can be easily recognized.

先に述べたように、酸性丁すぎ助剤の中の重合体(例え
ば、ポリカルボキシル化重合体)の存在酸、すすぎ助剤
が使用されるところの水から硬度イオン塩が沈澱するの
をかかる重合体によって抑制するので、有益である。し
かしながら、従来のすすぎ助剤は重合体が全<!!たは
非常に少量しか使用できず、さもなくば低起泡性非イオ
ン性界面活性剤と重合体の相分離がす丁ぎ助剤中で発生
するという欠点を有している。
As previously mentioned, the presence of polymers (e.g., polycarboxylated polymers) in acidic rinse aids prevents the precipitation of hardness ionic salts from the water where the rinse aid is used. This is beneficial because it is inhibited by polymers. However, conventional rinse aids are entirely composed of polymers. ! They have the disadvantage that they can only be used in very small amounts, otherwise phase separation of the low-foaming nonionic surfactant and the polymer will occur in the cutting aid.

本発明に使用されている補助界面活性剤の存在はより大
きな濃度の重合体が丁すぎ助剤中に存在するのを可能に
し、従って、重合体と低起泡性非イオン性界面活性剤9
相分離を生じさせることなく5丁すぎ助剤を用いる水か
ら硬度イオン塩の沈澱するのを抑制する効率を増大させ
る。即ち、補助界面活性剤酸、低起泡性非イオン性界面
酸性剤と重合体を含有する組成物であって従業の組成物
中に使用できた濃度よりも高い濃度の重合体が存在でき
る安定な組成物が製造されるのを可能にする。
The presence of the co-surfactant used in the present invention allows a greater concentration of polymer to be present in the rinse aid, thus combining the polymer and the low-foaming nonionic surfactant 9.
Increases the efficiency of inhibiting precipitation of hardness ionic salts from water using a five-ring aid without causing phase separation. That is, a composition containing a cosurfactant acid, a low-foaming nonionic surfactant, and a polymer that is stable enough to have a higher concentration of polymer than could be used in the composition. This allows for compositions to be produced.

低起泡性非イオン性界面活性剤と重合体C例えば、ポリ
カルざキシル化重合体)を含有する安定な水性組成物の
製造を可能にする非イオン性補助界面活性剤の能力酸、
第2表の配合物4および8(即ち、本発明の配合物)の
光透過率を、非イオン性補助界面活性剤を含有しない従
来の配合物のそれと比較することによって、検定された
。従来の配合物は低起泡性非イオン性界面活性剤30重
t%と、イソプロパツール10!t%と、水60重置部
から構成されていた。光透過率は配合物罠硬匿イオン塩
の沈澱が起こるかどうかの指標として使用できる。何故
ならば、かかる沈澱は光透過率を減少させるからである
The ability of nonionic cosurfactants to make it possible to produce stable aqueous compositions containing low foaming nonionic surfactants and polymers (e.g. polycarboxylated polymers);
The light transmittance of formulations 4 and 8 of Table 2 (ie, formulations of the invention) was assayed by comparing it with that of a conventional formulation containing no nonionic cosurfactant. The conventional formulation contains 30% by weight of a low-foaming nonionic surfactant and 10% isopropanol. t% and 60 overlapping parts of water. Light transmittance can be used as an indicator of whether precipitation of formulation-entrapment hardened ionic salts occurs. This is because such precipitation reduces light transmittance.

これ等6種類の配合物の各々の光透過率酸、軟水、中位
の硬度の水、および硬水に添加して測定した。結果は添
付図面のグラフに示されている。
The light transmittance of each of these six formulations was measured by adding them to acid, soft water, medium hard water, and hard water. The results are shown in the graphs of the accompanying drawings.

X軸は水の硬度であり、Aは軟水を表わし、Bは中位の
硬度の水を表わし、モしてCは硬水を表わす。y軸は元
透過率チを表わす6(1)は!2表の配合物8について
得られた曲線であり、 C11)は第2表の配合物4に
ついて得られた曲線であり、そしてriii)は従来の
配合物について得られた曲線である。
The X-axis is water hardness, with A representing soft water, B representing medium hard water, and C representing hard water. The y-axis represents the original transmittance.6(1) is! C11) is the curve obtained for formulation 8 of Table 2; C11) is the curve obtained for formulation 4 of Table 2; and riii) is the curve obtained for the conventional formulation.

グラフから、本発明の配合物〔曲線(i)および(11
)によって表わされる〕は中位の硬度の水および硬水の
中では従来の配合物〔曲線(iii >によって表わさ
れる〕よりも実質的に高い光透過率、即ち、大きな硬度
イオン塩沈澱抑制を有する。
From the graph it can be seen that the formulations of the invention [curves (i) and (11
)] has substantially higher light transmission, i.e., greater hardness ion salt precipitation inhibition, than the conventional formulation [represented by curve (iii >)] in medium and hard water. .

本発明の組成物によって示された、従来の組成物よりも
大きな、硬度イオン塩沈皺の抑制は本発明によれば従来
の組成物で使用できる一度より高い一度の重合体を有す
る安定な組成物を生成できるという能力に寄与できる。
The suppression of hardness ionic salt precipitation wrinkling exhibited by the compositions of the present invention is greater than that of conventional compositions, and according to the present invention stable compositions having a higher degree of polymerization than can be used in conventional compositions. It can contribute to the ability to create things.

添付グラフの曲線(1)および(n)酸、すすぎ助剤中
の重合体の濃度が高いほど硬度イオン塩沈澱の抑制が大
きくなる(特に、中位の硬度の水および硬水においては
)、従って、光透過率が高くなる:曲M (1)は10
重量部の重合体を含有する配合物を表わし、そして曲線
(11]は2重量部の重合体を含有する配合物を表わす
Curves (1) and (n) in the attached graphs show that the higher the concentration of polymer in the acid rinse aid, the greater the inhibition of hardness ion salt precipitation (particularly in medium and hard waters), therefore , the light transmittance increases: Song M (1) is 10
curve (11) represents a formulation containing 2 parts by weight of polymer.

実施例2 この実施例は本発明の組成物を製造するための2通りの
手順なせつめいする。
Example 2 This example demonstrates two procedures for making the compositions of the present invention.

手順A 水に重合体を、それから低起泡性非イオン性界面活性剤
を添加し、そして最後に非イオン性補助界面活性剤を添
加した。
Procedure A Polymer was added to water, then low foaming nonionic surfactant, and finally nonionic cosurfactant.

乞1L 水に低起泡性非イオン性界面活性剤を添加し、それから
重合体を添加し、そして最後に補助界面活性剤を添加し
た。
The low foaming nonionic surfactant was added to 1 L of water, then the polymer was added, and finally the cosurfactant was added.

上記手順を使用して本発明の多数の配合物を製造し、そ
してそれ等配合物の、40℃、24時間Cまたはそれ以
上)に於ける安定性を測定した。
A number of formulations of the invention were prepared using the above procedure and their stability at 40° C. for 24 hours (C or more) was determined.

結果はW、3表に示されている。The results are shown in Table W.3.

第3表 水         75  75  75  75 
 75  75安定注       有  有  有 
 有  有  有畳   =  ト  リ  ト ン 
DF−16畳費 =  ト  リ  ト ン X−60
5各配合物の全置部は100重量部であった。第6表か
ら、低起泡性非イオン性界面活性剤としてトリトンDF
−160の場合、手順Aまたは手順Bどちらを使用して
も本発明による安定な組成物を製造できることを認めら
れる。第3表はまた、ポリカルボキシル化重合体が変動
しても安定な組成物が製造されることを示している。
Third surface water 75 75 75 75
75 75 stable note Yes Yes Yes
Yes Yes Yes Tatami = Triton
DF-16 tatami cost = Triton X-60
5 The total amount of each formulation was 100 parts by weight. From Table 6, Triton DF is used as a low foaming nonionic surfactant.
-160, it is recognized that either Procedure A or Procedure B can be used to produce stable compositions according to the invention. Table 3 also shows that stable compositions are produced despite variations in the polycarboxylated polymer.

しかしながら、場合によって酸、例えば、低起泡性非イ
オン性界面活性剤としてアルコキシポリエトキシボリプ
ロボキシベンジルエーテルが使用される場合に酸、組成
物の成分の添加順序は重要である。第4表は上記手順A
およびB1およびさらに2通りのす願0およびDを使゛
用して製造された本発明の組成物の安定性を示している
。手順Cは水に重合体を添加した後に非イオン性補助界
面活性剤を添加し、そして最後に低起泡性非イオン性界
面活性剤を添加するものであり、そして手順りは水に非
イオン性補助界面活性剤を添加した後に、低起泡性非イ
オン性界面活性剤を添加し、最後に重合体7kfj&加
するものである。これ等組成物の各々において、低起泡
性非イオン性界面活性剤はアルコキシボリエトキシポリ
ゾロポキシベンゾルエーテルであった。
However, in some cases the order of addition of the acids, eg, when alkoxy polyethoxy polyproboxybenzyl ether is used as the low-foaming nonionic surfactant, the components of the composition is important. Table 4 shows step A above.
and B1 and the stability of the compositions of the invention prepared using two additional applications 0 and D. Procedure C is the addition of the polymer to the water followed by the addition of the nonionic cosurfactant and finally the addition of the low foaming nonionic surfactant; After adding the auxiliary surfactant, the low foaming nonionic surfactant is added, and finally the polymer 7kfj& is added. In each of these compositions, the low foaming nonionic surfactant was an alkoxybolyethoxypolyzolopoxybenzole ether.

第4表 配合物  15  16   17  18手順   
A    B    OD 安定性 不安定 不安定 不安定 不安定この実施例は
本発明の配合物を製造する手順が低起泡性非イオン性界
面活性剤の化学構造に依存して変動することを説明して
いる= 用語「トリトン」および「アクリゾル」はローム・アン
ド・ハース社の商標である。
Table 4 Formulations 15 16 17 18 Procedures
A B OD Stability Unstable Unstable Unstable Unstable This example illustrates that the procedure for making the formulations of the present invention varies depending on the chemical structure of the low-foaming nonionic surfactant. The terms "Triton" and "Acrisol" are trademarks of Rohm and Haas.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は軟水、中位硬度の水、並びに硬水と混会したと
きの本発明のすすぎ助剤の配合物並びに従来の配合物の
光透過率を示すグラフである。
FIG. 1 is a graph showing the light transmittance of formulations of the rinse aid of the present invention as well as conventional formulations when mixed with soft water, medium hardness water, and hard water.

Claims (27)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(i)低起泡性非イオン性界面活性剤;(ii)
重量平均分子量1,000〜250,000を有し、か
つアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、2−アクリ
ルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、もしくはア
クリルアミドの単独重合体であるか又はアクリル酸、メ
タクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、
ヒドロキシルアクリル酸、C_1〜C_4アルキル(メ
ト)アクリレートもしくはアミド、2−アクリルアミド
−2−メチルプロパンスルホン酸、スチレン、アクリル
アミド、イソブタジエン、ジメチルアミノエチルメタク
リレート、およびt−ブチルアクリルアミドのなかの2
つ以上から誘導された単位からなる共重合体である、重
合体;(iii)70℃以上(例えば、80℃以上)の
曇点を有する追加の非イオン性界面活性剤; および (iv)水 を含む、酸性すすぎ助剤として使用するのに又はその中
に使用するのに適する安定な組成物。
(1) (i) Low foaming nonionic surfactant; (ii)
It has a weight average molecular weight of 1,000 to 250,000 and is a homopolymer of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, or acrylamide, or acrylic acid, methacrylic acid , ethacrylic acid, maleic acid, itaconic acid,
2 of hydroxyl acrylic acid, C_1-C_4 alkyl (meth)acrylate or amide, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, styrene, acrylamide, isobutadiene, dimethylaminoethyl methacrylate, and t-butylacrylamide
(iii) an additional nonionic surfactant having a cloud point of 70°C or higher (e.g., 80°C or higher); and (iv) water. A stable composition suitable for use as or in an acidic rinse aid comprising:
(2)重合体(ii)がアクリル酸、メタクリル酸、も
しくはマレイン酸の単独重合体、またはアクリル酸、メ
タクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、
ヒドロキシアクリル酸、C_2〜C_4アルキル(メタ
)アクリレートもしくはアミド、および2−アクリルア
ミド−2−メチルプロパンスルホン酸のなかの2つ以上
から生成された共重合体である、特許請求の範囲第1項
記載の組成物。
(2) Polymer (ii) is a homopolymer of acrylic acid, methacrylic acid, or maleic acid, or acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, itaconic acid,
Claim 1, which is a copolymer produced from two or more of hydroxyacrylic acid, C_2-C_4 alkyl (meth)acrylate or amide, and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. Composition of.
(3)重合体(ii)がポリカルボキシル化重合体であ
る、特許請求の範囲第1項記載の組成物。
(3) The composition according to claim 1, wherein the polymer (ii) is a polycarboxylated polymer.
(4)低起泡性非イオン性界面活性剤(i)がC_6〜
C_2_2脂肪アルコール/エチレンオキシド縮合体、
ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン縮合体、ア
ルキルポリオキシプロピレン−ポリオキシプロピレン縮
合体、ポリオキシアルキレングリコール、アルキルフェ
ノールのポリオキシエチレン縮合体のベンジルエーテル
、およびブチレンオキシドキヤツプトアルコール縮合体
のなかの1つ以上からなる、特許請求の範囲第1項記載
の組成物。
(4) Low foaming nonionic surfactant (i) is C_6~
C_2_2 fatty alcohol/ethylene oxide condensate,
One of polyoxypropylene-polyoxyethylene condensates, alkylpolyoxypropylene-polyoxypropylene condensates, polyoxyalkylene glycols, benzyl ethers of polyoxyethylene condensates of alkylphenols, and butylene oxide cap alcohol condensates The composition according to claim 1, comprising the above composition.
(5)ブチレンオキシドキヤツプトアルコール縮合体が
式 R(OC_2H_4)_y(OC_4H_8)_xOH
(式中、RはC_8〜C_1_8アルキル基であり、y
は平均値3.5〜10を有し、そしてxは平均値0.5
〜1.5を有する) を有する、特許請求の範囲第4項記載の組成物。
(5) The butylene oxide capped alcohol condensate has the formula R(OC_2H_4)_y(OC_4H_8)_xOH
(In the formula, R is a C_8 to C_1_8 alkyl group, and y
has a mean value of 3.5 to 10, and x has a mean value of 0.5
1.5).
(6)低起泡性非イオン性界面活性剤(i)が、(i)
+(ii)+(iii)+(iv)の100重量部当た
り、少なくとも1重量部の量で存在する、特許請求の範
囲第1項記載の組成物。
(6) The low foaming nonionic surfactant (i) is
2. The composition of claim 1, wherein the composition is present in an amount of at least 1 part by weight per 100 parts by weight of +(ii) +(iii) + (iv).
(7)低起泡性非イオン性界面活性剤(i)が、(i)
+(ii)+(iii)+(iv)の100重量部当た
り、少なくとも5重量部の量で存在する、特許請求の範
囲第1項記載の組成物。
(7) The low foaming nonionic surfactant (i) is
2. A composition according to claim 1, wherein the composition is present in an amount of at least 5 parts by weight per 100 parts by weight of + (ii) + (iii) + (iv).
(8)低起泡性非イオン性界面活性剤(i)が、(i)
+(ii)+(iii)+(iv)の100重量部当た
り、少なくとも10重量部の量で存在する、特許請求の
範囲第1項記載の組成物。
(8) The low foaming nonionic surfactant (i) is
2. A composition according to claim 1, wherein the composition is present in an amount of at least 10 parts by weight per 100 parts by weight of +(ii) +(iii) + (iv).
(9)低起泡性非イオン性界面活性剤(i)が、(i)
+(ii)+(iii)+(iv)の100重量部当た
り、60重量部までの量で存在する、特許請求の範囲第
6項記載の組成物。
(9) The low foaming nonionic surfactant (i) is
7. The composition of claim 6, wherein the composition is present in an amount of up to 60 parts by weight per 100 parts by weight of +(ii) +(iii) +(iv).
(10)低起泡性非イオン性界面活性剤(i)が、(i
)+(ii)+(iii)+(iv)の100重量部当
たり、50重量部までの量で存在する、特許請求の範囲
第7項記載の組成物。
(10) The low foaming nonionic surfactant (i) is
8. The composition of claim 7, wherein the composition is present in an amount of up to 50 parts by weight per 100 parts by weight of )+(ii)+(iii)+(iv).
(11)低起泡性非イオン性界面活性剤(i)が、(i
)+(ii)+(iii)+(iv)の100重量部当
たり、40重量部までの量で存在する、特許請求の範囲
第8項記載の組成物。
(11) The low foaming nonionic surfactant (i) is (i
9. The composition of claim 8, wherein the composition is present in an amount of up to 40 parts by weight per 100 parts by weight of )+(ii)+(iii)+(iv).
(12)重合体(ii)が重量平均分子量100,00
0以下(好ましくは、70,000以下)を有する、特
許請求の範囲第1項記載の組成物。
(12) Polymer (ii) has a weight average molecular weight of 100,00
The composition according to claim 1, having a molecular weight of 0 or less (preferably 70,000 or less).
(13)重合体(ii)が部分中和されている、特許請
求の範囲第1項記載の組成物。
(13) The composition according to claim 1, wherein the polymer (ii) is partially neutralized.
(14)重合体(ii)が、(i)+(ii)+(ii
i)+(iv)の100重量部当たり、少なくとも0.
5重量部の量で存在する、特許請求の範囲第1項記載の
組成物。
(14) Polymer (ii) is (i) + (ii) + (ii
per 100 parts by weight of i)+(iv) at least 0.
A composition according to claim 1, wherein the composition is present in an amount of 5 parts by weight.
(15)重合体(ii)が、(i)+(ii)+(ii
i)+(iv)の100重量部当たり、少なくとも1重
量部の量で存在する、特許請求の範囲第1項記載の組成
物。
(15) Polymer (ii) is (i) + (ii) + (ii
A composition according to claim 1, wherein the composition is present in an amount of at least 1 part by weight per 100 parts by weight of i)+(iv).
(16)重合体(ii)が、(i)+(ii)+(ii
i)+(iv)の100重量部当たり、20重量部まで
の量で存在する、特許請求の範囲第14項記載の組成物
(16) Polymer (ii) is (i) + (ii) + (ii
15. The composition of claim 14, wherein the composition is present in an amount of up to 20 parts by weight per 100 parts by weight of i)+(iv).
(17)重合体(ii)が、(i)+(ii)+(ii
i)+(iv)の100重量部当たり、10重量部まで
の量で存在する、特許請求の範囲第15項記載の組成物
(17) Polymer (ii) is (i) + (ii) + (ii
16. A composition according to claim 15, wherein the composition is present in an amount of up to 10 parts by weight per 100 parts by weight of i)+(iv).
(18)重合体(ii)が、(i)+(ii)+(ii
i)+(iv)の100重量部当たり、5重量部までの
量で存在する、特許請求の範囲第15項記載の組成物。
(18) Polymer (ii) is (i) + (ii) + (ii
16. A composition according to claim 15, present in an amount of up to 5 parts by weight per 100 parts by weight of i)+(iv).
(19)追加の非イオン性界面活性剤(iii)が、分
子当たり少なくとも10個平均のエチレンオキシド単位
を有するアルキルアリールポリエーテルアルコール、ま
たは分子当たり少なくとも10個平均のエチレンオキシ
ド単位を有するアルキルポリエーテルアルコールからな
る、特許請求の範囲第1項記載の組成物。
(19) The additional nonionic surfactant (iii) is from an alkylaryl polyether alcohol having an average of at least 10 ethylene oxide units per molecule, or an alkyl polyether alcohol having an average of at least 10 ethylene oxide units per molecule. The composition according to claim 1.
(20)アルキルアリールポリエーテルアルコールが式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) または ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、xは平均値少なくとも10を有する)の化合物
からなる、特許請求の範囲第19項記載の組成物。
(20) Alkylaryl polyether alcohol has the formula ▲ has a mathematical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (I) or ▲ has a mathematical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (II) (where x has an average value of at least 10) 20. The composition according to claim 19, comprising a compound of:
(21)追加の非イオン性界面活性剤(iii)が、(
i)+(ii)+(iii)+(iv)の100重量部
当たり、少なくとも0.1重量部の量で存在する、特許
請求の範囲第1項記載の組成物。
(21) The additional nonionic surfactant (iii) is (
A composition according to claim 1, wherein the composition is present in an amount of at least 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of i) + (ii) + (iii) + (iv).
(22)追加の非イオン性界面活性剤(iii)が、(
i)+(ii)+(iii)+(iv)の100重量部
当たり、少なくとも0.5重量部の量で存在する、特許
請求の範囲第1項記載の組成物。
(22) The additional nonionic surfactant (iii) is (
A composition according to claim 1, wherein the composition is present in an amount of at least 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of i) + (ii) + (iii) + (iv).
(23)追加の非イオン性界面活性剤(iii)が、(
i)+(ii)+(iii)+(iv)の100重量部
当たり、10重量部までの量で存在する、特許請求の範
囲第20項記載の組成物。
(23) The additional nonionic surfactant (iii) is (
21. The composition of claim 20, present in an amount of up to 10 parts by weight per 100 parts by weight of i)+(ii)+(iii)+(iv).
(24)追加の非イオン性界面活性剤(iii)が、(
i)+(ii)+(iii)+(iv)の100重量部
当たり、5重量部までの量で存在する、特許請求の範囲
第21項記載の組成物。
(24) The additional nonionic surfactant (iii) is (
22. The composition of claim 21, wherein the composition is present in an amount of up to 5 parts by weight per 100 parts by weight of i) + (ii) + (iii) + (iv).
(25)低起泡性非イオン性界面活性剤と、重量平均分
子量1,000〜250,000を有し、かつアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸、もしくはアクリルアミ
ドの単独重合体であるか又はアクリル酸、メタクリル酸
、エタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ヒドロキシ
アクリル酸、C_2〜C_4アルキル(メタ)アクリレ
ートもしくはアミド、2−アクリルアミド−2−メチル
プロパンスルホン酸、スチレン、アクリルアミド、イソ
ブタジエン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、お
よびt−ブチルアクリルアミドのなかの2つ以上から誘
導された単位からなる共重合体との混合物を有する水性
組成物を安定化させる方法であつて、該組成物中にさら
に、70℃以上の曇点を有する非イオン性界面活性剤を
組み入れることからなる、前記方法。
(25) A low foaming nonionic surfactant having a weight average molecular weight of 1,000 to 250,000, and containing acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, 2-acrylamide-
A homopolymer of 2-methylpropanesulfonic acid or acrylamide, or acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, hydroxyacrylic acid, C_2-C_4 alkyl (meth)acrylate or amide, 2-acrylamide - an aqueous composition having a mixture with a copolymer consisting of units derived from two or more of 2-methylpropanesulfonic acid, styrene, acrylamide, isobutadiene, dimethylaminoethyl methacrylate, and t-butylacrylamide. A stabilizing method, comprising further incorporating into the composition a nonionic surfactant having a cloud point of 70° C. or higher.
(26)低起泡性非イオン性界面活性剤、重合体、およ
び追加の非イオン性界面活性剤が、および、それ等の量
が特許請求の範囲第2項に規定されている通りである、
特許請求の範囲第25項記載の方法。
(26) a low foaming nonionic surfactant, a polymer, and an additional nonionic surfactant, and the amounts thereof are as defined in claim 2. ,
The method according to claim 25.
(27)低起泡性非イオン性界面活性剤と特許請求の範
囲第1項または第2項に規定されている重合体とを含む
水性組成物を安定化させるための、70℃以上(例えば
、80℃以上)の曇点を有する非イオン性界面活性剤の
用途。
(27) 70°C or higher (e.g. , 80° C. or higher).
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