JPH01156318A - 固体含量の多い重合体ポリオール及びその製法 - Google Patents

固体含量の多い重合体ポリオール及びその製法

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JPH01156318A
JPH01156318A JP63234700A JP23470088A JPH01156318A JP H01156318 A JPH01156318 A JP H01156318A JP 63234700 A JP63234700 A JP 63234700A JP 23470088 A JP23470088 A JP 23470088A JP H01156318 A JPH01156318 A JP H01156318A
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Ernest L Yeakey
アーネスト・エル・イーケイ
Michael Cuscurida
ミッチェル・カスカリダ
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Arco Chemical Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリウレタンプラスチックの分野に関しそして
特にポリウレタンを製造するのに用いられる重合体ポリ
オール及びそれから製造されたポリウレタンに関する。
〔従来の技術〕
触媒そして恐らく他の成分の存在下のポリオールとポリ
イソシアナートとの反応によるポリウレタンの製造にお
けるポリオールの使用は周知である。可とう性ポリウレ
タン発泡体用の従来用いＧれているポリオールは多価ア
ルコールとアルキレンオキシド３通常はエチレ ンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとの反応によ
り約２，０００〜５，０００そしてそれ以上の分子量に
通常は製造される。これらのポリオールは次に水又は他
の発泡剤例えばフルオロカーボンの存在下ポリイソシア
ナートと反応してポリウレタン発泡体を得る。ポリオー
ルはできたポリウレタンの性質を改善する試みのため多
くのやシ方で変性される。
例えばエラストマー状のポリテトラメチレンエーテルポ
リウレタン重合体は米国特許第２９２９８００号明細書
に従って少くとも７５０の分子量を有するポリテトラメ
チレンエーテルグリコール。
有機ジイソシアナート及び活性水素を含む鎖延長剤を含
む反応から製造できる。グリコールはジイソシアナート
に加えられてプレポリマーを形成することもできる。
室内装飾材料に用いるのに適したような密度、サグ（−
ａｇ）　　ファクター、引張シ強さ及び破壊時伸びを有
する高い弾性を有するポリウレタン発泡体は米国特許第
４１０７１０２号明細書に従って少くとも約１０重量％
の第一級ヒドロキシル基を有するポリ（アルキレンエー
テル）ポリオール及びヒドラジン又はヒドラジン付加物
と有機ポリイソシアナート（少くとも約５０重量％の蒸
留したトリレンジイソシアナートを含む）とを反応させ
ることにより製造できる。
米国特許第３２９４７５１号明細書はウレイド・ポリオ
ールとよばれる変性ポリオールを経るポリウレタンの製
造に関する。これらの低分子量ウレイド・ポリオールは
１０個よシ少い炭素原子及び少くとも１個のイソシアナ
ート基よυなる有機化合物及びアルカノールアミンの反
応により形成される。その上米国特許第４１１８３７６
号　明細書に開示された発明はコーティング、接着剤又
はグラウトとして用いられるのに適した水硬化性組成物
に関している。組成物はオキサゾリジン化合物及び遊離
のイソシアナート基含有プレポリマーを含みそのプレポ
リマーはポリイソシアナートと特別なタイプの分散物（
分散相はポリヒドロキシル化合物の分散媒中でその場で
合成される）との反応により得られる。
他の変性ポリオール（ビニル単量体例えばスチレン又は
アクリロニトリル又は他の材料例えばヒドラジン水和物
が含まれてポリオールの性質径りて得られる発泡体の性
質を改善する）は周知である。しかしこれらの材料のあ
るものは非常に毒性が強くその上未反応ビニル単量体又
は水利の水を除く必要がある。
ドイツ公開特許第２１１００５５号明細書に記載された
方法はポリウレタン生成物を製造することについて周知
でありその際ヒドロキシル含有アミンはワン・ショット
法における処方に含まれる。即ちヒドロキシル含有アミ
ンは最初ポリオール及ヒポリイソシアナートにたんに含
有されそしてポリウレタン生成物が生ずる。方法は次に
ポリイソシアナートと反応するポリ尿素重合体ポリオー
ルを用いない。
重合体変性ポリオールは英国特許出願第２０７２２０４
Ａ号明細書に教示されているようにポリオールの存在下
アルカノールアミンと有機ポリイソシアヌレートとを重
合することにより形成できる。
アルカノールアミンはポリイソシアナートと多官能的に
反応してポリオール中の安定な分散物を構成できる重付
加生成物を生成する。得られた変性ポリオールはポリウ
レタン発泡体の製造におけるポリイソシアナートの反応
のためのポリオール原料として特に有用であると述べら
れている。
安定な分散物は又米国特許第４０８９８３５号明細書に
開示されている。そこでは安定な分散物はポリエーテル
、ポリエステル、ポリエステルアミド及びポリカーボネ
ートの群から選ばれるヒドロキシル基含有材料中の分散
相としてのポリ尿素及び／又はポリヒドラゾシカ−ボン
アミドを含む。これらの分散物はヒドロキシル含有材料
中で第−級及び／又は第二級アミノ基を含むポリアミン
及び／又はヒドラジン及び／又はヒドラジドと有機ポリ
イソシアナートとを反応させることにより製造できる。
安定な分散物に関する他の特許は米国特許第４２９３４
７０号明細書でありそれはそれらを第二級アミンにより
処理することによりポリ尿素重合体ポリオールを安定化
させることに関する。
粘度を低下させるために水の存在下ズ―造される同様な
重合体ポリオールは米国特許第４０９３５６９号明細書
により高いレジリエンス（ＨＲ）発泡体に有用であると
教示されている。この特許明細書において低粘度の分散
物は４重量％よシ多い水の存在下有機ポリイソシアナー
トと少くとも１個のヒドロキシル基を有する化合物との
反応により生成する。
その少くとも１種がポリエステルポリオールである２種
のポリオールの平衡生成物は触媒としてのテトライソプ
ロビルチタネートの存在下２３０℃で成分を加熱するこ
とにより達成される。この平衡生成物は良好な目的発泡
体を与える共重合体として米国特許第３６６６７２４号
明細書により教示されている。
又興味のあるのは米国特許第４２９６２１３号明細書で
あシそれはヒドロキシル含有アミン、約３０００〜８０
００の分子量のポリエーテルポリオール及び有機ポリイ
ソシアナートの反応により製造されるポリ尿素重合体ポ
リオールに関する。そこで考慮されているヒドロキシル
含有アミンは約６０〜２００好ましくは約６０〜約１５
０の分子量に及ぶと記載されている。高分子量のヒドロ
キシル含有アミン（又芳香族基も含む）が可とり性のポ
リウレタン発泡体に改良された性質を与えると思われる
重合体ポリオールをも又生ずるとは理解されていなかっ
た。さらに米国特許第４４３５５２７号明細書がありそ
れはポリエステルポリカーボネートにより製造されたポ
リエステル重合体ポリオール及びそれからのポリウレタ
ンに関する。読者は米国特許第４３７４２０９号明細書
に興味をもつものと思われそれはポリオールの存在下オ
ールアミン特にアルカノールアミンと有機ポリイソシア
ナートとを重合することにより形成された重合体変性ポ
リオールを教示している。この方法による重付加生成物
はポリオール中の安定な分散物を構成するといわれそし
て得られた重合体変性ポリオールはポリウレタン発泡体
の製造においてポリイソシアナートとの反応のだめのポ
リオール原料として特に有用である。しかしこれらの重
合体変性ポリオールの固体含量は約１〜３５％に及ぶに
過ぎなかった。もしこの固体含量が増大したならばそれ
は望ましいことであった。第三級アミンが米国特許第４
３７４２０９号明細書において触媒として用いることを
勧められているがこのような触媒は本発明での使用に適
さないことも注意すべきである。
前述したように例えば重合体ポリオールの合成中有毒な
ビニル単量体の留去を行わないことによりこのような単
量体の取扱いを最低にする重合体ポリオールがもし製造
されるならば望ましいことであった。さらにもし重合体
ポリオールが５０重量チ以内の高す固体含量で製造され
て改善された性質をもつポリウレタン発泡体をもたらす
ならば望ましいことであった。例えばこのような発泡体
はよシ高い負荷耐久特性を有しそしてさらに安定であシ
その上開放した孔の含量を多くすることができる。
〔発明の概要〕
それ故５０重量％までの固体含量の高い重合体ポリオー
ルを提供するのが本発明の目的である。
ビニル単量体の留去を必要とせずこのような有毒なビニ
ル単量体の取扱いが殆んどない固体含量の高い重合体ポ
リオールを提供するのが本発明の他の目的である。
改良されたポリウレタン発泡体例えば高レジリエンス（
ＨＲ）の可とう性発泡体（発泡体はよシ多い開放の孔を
有する）を製造する固体含量の高い重合体ポリオールを
提供するのが本発明の他の目的である。
本発明のこれら及び他の目的を行うに当って分散媒とし
ての従来用いられている重合体ポリオ−ｒ１３） ル中の少くとも１種のアルカノ−ルアミント少くとも１
種のポリイソシアナートとの反応により製造された固体
含量の高い重合体ポリオールが一つの形で提供される。
固体含量の高い本発明の重合体ポリオールは分散媒とし
ての従来用いられている重合体ポリオール中の１種以上
のアルカノールアミンと１種以上のポリイソシアナート
との反応により製造される。
本発明の重合体ポリオールはときには１種の重合体ポリ
オールとして単数で示されるが反応生成物は実際にはや
＼異った重合体ポリオールの複雛な混合物であることを
記憶しておく必要がある。
多くのアルカノールアミンが本発明の重合体ポリオール
を製造するのに有用であることが予想できる。特に興味
のあるのは次のアミンである。モノエタノールアミン、
ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソ
プロパノールアミン。
２−（２−アミノエトキシエタノール）、ヒドロキシエ
チルピペラジン、モノイソプロパツールアミン、ジイソ
プロパツールアミン及びこれらの混合物。考慮される他
のアルカノールアミンはＮ−メチルエタノールアミン及
ヒフェニルエタノールアミンを含む。
本発明で用いられるポリイソシアナートは任意の芳香族
又は脂肪族のポリイソシアナート例えばトルエンジイソ
シアナート、重合体状イソシアナート及び脂肪族ジイソ
シアナートであろう。代表的な芳香族ポリイソシアナー
トはｍ−フェニレンジイソシアナート、Ｐ−フェニレン
ジイソシアナート、ポリメチレンポリフェニルイソシア
ナート。
２４−トルエンジイソシアナート、２．６−）ルエンジ
イソシアナート、ジアニシジンジイソシアナート、ビト
リレンジイソシアナート、ナフタレン−１，４−ジイソ
シアナート、ジフェニレン−４゜４′−ジイソシアナー
ト、脂肪族り芳香族ジイソシアナート例えばキシリレン
−１，４−ジイソシアナート、キシリレン−１，２−ジ
イソシアナート。
キシリレン−１，３−ジイソシアナート、ビス（４−イ
ソシアナートフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４
−イソシアナートフェニル）メり７　及ヒ４．４’−ジ
フェニルプロパンジイソシアナートを含むがこれらに限
定されない。適当な脂肪族ジイソシアナートはイソホロ
ンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート
及びメチレン−ビス−シクロヘキシルイソシアナートを
含むだろう。
本発明の実施に用いられて非常に好ましい芳香族ポリイ
ソシアナートは約２から約４の官能性を有するメチレン
橋かけポリフェニルポリイソシアナート混合物である。
これらの後者のイソシアナート化合物は一般に対応する
メチレン橋かけポリフェニルポリアミン（塩酸及び／又
は他の酸性触媒の存在下ホルムアルデヒドと第一級芳香
族アミン例えばアニリンとの反応により通常は製造する
）のホスゲン化により生成する。メチレン橋かけポリフ
ェニルポリイソシアナート及びそれからの対応するメチ
レン橋かけポリフェニルポリイソシアナートを製造する
周知の方法は文献及び多くの特許例えば米国特許第２６
８３７３０：２９５０２６３：３０１２００８：３３４
４１６２及び３３６２９７９号明細書に記載している。
本発明で用いられる最も好ましいメチレン橋かけポリフ
ェニルポリイソシアナート混合物は約２０〜約１００重
量％のメチレンジフェニルジイソシアナート異性体を含
み残りが官能性及び分子量の高いポリメチレンポリフエ
ニルジイソシアナートである。これらの中で代表的なの
は約２０〜１００重量％のメチレンジフェニルジイソシ
アナート異性体（その中の２０〜約９５重量％が４．４
′−異性体である）を含みそして残シが高い分子量及び
官能性（約２．１から約３，５の平均官能性を有する）
のポリメチレンポリフェニルポリイソシアナートである
ポリフェニルポリイソシアナート混合物である。イソシ
アナート混合物は周知の市販されている材料であシそれ
は米国特許第３３６２９７９号明細書に記載されている
方法により製造する。
一般にアルカノールアミンと有機ポリイソシアナートと
を合わせた部分は分散相の約５〜約３０重量％を占める
。合わせた部分が反応し分散している分散媒又は重合媒
体は従来用いられている重合体ポリオールである。この
ような従来用いられている重合体ポリオールは代表的に
はポリオキシアルキレ／グリコール中のビニル単量体の
重合により製造される。しかし本発明の方法はこれらビ
ニル単量体の除去又は留去を必要とせず従ってこれら有
毒な材料の取扱いを殆んどすることがない。
他の適当な従来用いられている重合体ポリオールはポリ
エーテルポリオール特にエポキシ樹脂により変性したポ
リエーテルポリオールである。
本発明の重合体ポリオールは定義により遊離のヒドロキ
シル基を有しているので重合体ポリオールを形成するの
に用いられるポリイソシアナートの量はアルカノールア
ミンのヒドロキシル及びアミン基の活性水素を満足する
のに必要な化学量論的量よシも少くなければならない。
これらの重合体ポリオールを製造する一つの態様におい
てポリイソシアナートは反応混合物に最後に加えられる
。
一つの態様においてアルカノールアミンの当量対有機ポ
リイソシアナートの当量の比は１から５に／ＩＱ’１ 及ぶ。この比の好ましい範囲は２〜３である。他の態様
においてこれらの得られた新規なポリウレタン重合体ポ
リオールのヒドロキシル数の範囲は約３０から約９０に
及ぶべきである。
アルカノールアミン及び有機ポリイソシアナートは外部
からの加熱及び大気圧の適用なしＫうまく反応するが高
い温度及び圧力も文月いられよう。
例えば反応温度は約２５〜約１００℃に及びそして圧力
は大気圧から約７　ＫＩｉ／　ｃｍ　”　（約１００１
００ｐａｉゲージＥＥ）に及ぶだろう。
触媒が任意に本発明の重合体ポリオールを製造する反応
を終らせるのに用いられてもよいがしかし必須ではない
。触媒量の有機金属が用いられる。
触媒として有用な有機金属化合物はビスマス、鉛。
錫、チタン、鉄、アンチモン。ウラン、カドミウム、コ
バルト、トリウム、アルミニウム、　水銀。
亜鉛、ニッケル、セリウム、モリブデン、バナジン、銅
、マンガン、ジルコンなどのそれらを含む。これらの金
属触媒の成る例は硝酸ビスマス、鉛２−エチルヘキソエ
ート、安息香酸鉛。
オレイン酸鉛、ジブチル錫ジラウレート、トリブチル錫
、三塩化ブチル錫、塩化第二錫、オクト酸第−錫、オレ
イン酸第−錫、ジブチル錫ジ（２−エチルヘキソエート
）、塩化第二鉄、三塩化アンチモン、アンチモングリコ
レート、錫クリコレートなどを含む。
上述の成分から製造した重合体ポリオールは次にポリウ
レタン生成物をもたらす処方に組み入れられる。本発明
の重合体ポリオールはポリイソシアナート例えば前述の
ものとともに用いられるか又は当業者に周知の追加のポ
リオールと組み合わされそしてポリイソシアナートと反
応して得られるポリウレタン発泡体生成物を形成する。
本発明の重合体ポリオールにより製造されるポリウレタ
ン発泡体の利点はよシ安定であシそして従来用いられて
いるポリオールを用いて製造される発泡体よシもよシ多
くの開放した孔を有するＨＲの町とう性の発泡体を提供
ししかもよシ大きな負荷耐久性をもたらすことを含む。
本発明の重合体ポリオールは又従来用いられているポリ
オールと混合して従来用いられている発泡体のみで可能
であるのよシも得られた発泡体の性質を改善することも
できる。
ポリウレタン発泡体の形成するためにこのタイプの発泡
体を製造するのに有用な触媒は通常のや処方で用いられ
る。このような触媒は前述のものか又は１種以上の下記
のものを含む。
（ａ）　　第三級アミン例えばトリメチルアミン、トリ
エチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモル
ホリン、　Ｎ、　Ｎ−ジメチルベンジルアミン、　Ｎ、
　Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ。
Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン。
Ｎ、Ｎ−ジメチルピペラジン、１．４−ジアザビシクロ
〔２゜２．２〕オクタンなど； （ｂ）第三級ホスフィン例えばトリアルキルホスフィン
、ジアルキルベンジルホスフィンなど；第二錫、塩化第
一錫、三塩化アンチモン、硝酸ビｒ妙１） スマス及び塩化ビスマスなど： （ｅ）　　種々の金属のキレート例えば種々の金属例え
ばＢｅ、　Ｍｇ、　Ｚｎ、　Ｃｄ、　Ｐｄ、　Ｔｉ、　
Ｚｒ、　Ｓｎ、　Ａｓ。
Ｂｉ、Ｏｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉとのアセ
チルアセトン、ベンゾイルアセトン、トリフルオロアセ
チルアセトン、エチルアセトアセテート、サリシクルア
ルデヒド、シクロペンタノン−１−カルボキシレート、
アセチルアセトンイミン、ビスアセチルアセトンアルキ
レンジアミン、サリシクルアルデヒドイミンなどから得
たもの；（ｆ）　　種々゛の金属のアルコラード及びフ
ェノラート例えばＴ　ｘ　（ＯＲ）ａ　ｅ　Ｓ　ｎ　（
ＯＲ）　ａ　ｔ　Ａ　’　（ＯＲ）　ｓなど（式中Ｒは
アルキル又は了り−ルである）及びアルコラードとカル
ボン酸、ベータ・ジケトン及び２−（Ｎ、Ｎ−ジアルキ
ルアミノ）アルカノールとの反応生成物； （ｇ）　　有機酸と種々の金属例えばアルカリ金属。
アルカリ土類金属、　　ＡＩ、　Ｓｎ、　Ｐｂ、　Ｍｎ
、　Ｃｏ、Ｎｉ及びＣｕとの塩（例えば酢酸ナトリウム
、オクタン酸第−錫、オレイン酸第−錫、オクタン酸鉛
。
金属性ドライヤー例えばマンガン及びコバルトのナフチ
ネートなどを含む）；及び （６）　四価錫、三価及び五個Ａ３．Ｓｂ及びＢ１の有
機金属誘導体及び鉄及びコバルトの金属カルボニル。
もち論上述のポリウレタン触媒の任意の組み合わせも使
用できる。通常は用いる触媒の量はポリオールの１００
重量部に基づいて約０．０１〜約５．０重量部に及ぶ。
さらにしばしば用いる触媒の量は０．２〜２．０重量部
である。
発泡は水そして任意には追加の有機発泡剤の存在下で行
われる。水は通常はポリエステル重合体ポリオール及び
存在する任意の追加のポリオールの１００重量部に基づ
いて０．５〜１５重量部好ましくは１．０〜１０重量部
（ｐｂｗ）の量で用いる。水とともに任意に用いられる
有機発泡剤は当業者にとし周知であ）そして例えばモノ
フルオロトリクロロメタン、ジフルオロジクロロメタン
、二塩化メチレンそして当業者に一般に周知の他のもの
である。孔の大きさ及び孔の構造を調節する添加物例え
ばシリコーン油例えばジメチルポリシロキサンも又発泡
混合物に添加する。周知のタイプの充填剤、難燃剤、染
料又は可塑剤も又用いられる。
これら及び他の添加物は当業者に良く知られている。
〔実施例〕
本発明及び従来技術に対するその改善は下記の実施例の
助けにより説明される。これらの実施例は本発明を説明
するだめのものであシ本発明の予想される範囲を示そう
とするものではない。本発明の重合体ポリオールは従来
の重合体ポリオールによりもたらされるのよりも一層安
定でしかも一層開放された孔を有するポリウレタン発泡
体をもたらすことが示されるだろう。
実施例１ 本実施例は本発明の重合体ポリオールの製造を説明する
。攪拌器、温度計、水コンデンサー、滴下漏斗及び窒素
源を備えた１を容四日フラスコに３６０１のニアツクス
（ＮＩＡＸ）　３４−２　ｇ重合体ポリオール（ユニオ
ン・カーバイド・ケミカル・コ一ボレーション製造）、
１９．７ｆのトリエタノールアミン及び０．０２ｆのジ
ブチル錫ジラウレート触媒を入れた。トルエンジイソシ
アナーＢ２ｏ、ａｒ）を次に１５分かけて滴下した。反
応温度はその間２４℃から３３℃に上シ反応混合物をさ
らに３５分間攪拌した。２８％の重合体又は固体を含む
得られた生成物はクリーム色の粘稠な液体であった。
実施例２〜４ 本実施例は実施例１に記載した一般的なや多方を用いる
本発明の重合体ポリオールの製造をさらに説明する。本
発明により有用なアルカノールアミン／ＴＤＩ（）ルエ
ンジイソシアナート）比を説明するのにも役立つだろう
。
重合体ポリオール　１　　１　　± 装入物 ジェタノールアミン（吟　　　　５４．７　　　４４．
６　　　　−トリエタノールアミン（め　　　　−　　
　　　−１３３３トルエンジイソシアナート（め　４５
３　　　　５５．４　　　７７．８ＴＤＩ添加時間＠　
　　　　　３０　　　　３０　　　　２０熟成時間（時
）　　　　　　　　　１，２　　　　１．３　　　　１
．３最大温度（’Ｃ）　　　　　　　　　４１　　　　
４２　　　　５０重合体（固体）含量（チ）　　　　２
８　　　　２８　　　　３６全アミン（ｍｅｑ／７）　
　　　　　−−ｏＢ６外　観　　　　　　　・・・・・
・クリーム色の分散物・・・・・・実施例５ 本実施例は本発明の重合体ポリオールのスケールアップ
製造を示す。約３８ｔ（１０ガロン）容の反応槽に約１
６．２１１ｇ（３６ボンド）のニアツクス３４−２８重
合体ポリオール及び約Ｉ　Ｋｖ　（２，２ボンド）のジ
ェタノールアミンを入れた。反応槽に次に窒素を充填し
た。トルエンジイソシアナート〔約０．８　Ｋｆ（１，
８ポンド）〕を次に２５分かけて加えた。その間反応温
度は３５℃に達した。２時間の熟成後１．８ｆのジプチ
ル錫ジラウレートを加えて反応を完結した。最終の生成
物は下記の性質を有した。
重合体ポリオール　　　　　± 性　　質 全アミン（ｍｅ　ｑ／ｒ　）　　　　　　　　　０．０
４ヒドロキシル数（’Ｐ　ＫＯＨ／　ｆ　）　　　　１
０３粘度・２５℃（７７下）（ｃｐｓ）　　　　３８０
０重合体（固体）含量　　　　　　　　　２８外　　観
　　　　　　　　　　　　クリーム色の分散物実施例６ 実施例５の方法を用いて重合体ポリオールが約１、０６
　Ｋｇ（２，３５ポンド）のトリエタノールアミン、約
０．７４３　Ｋｔ　（１，６５ポンド）のトルエンジイ
ソシアナート及び約１６．２Ｋｇ（３６ポンド）のニア
ツクス３４−２８重合体ポリオールを反応させることに
より製造された。ジブチル錫ジラウレー）　（１，８Ｆ
　）を加えて反応を完了した。最終生成物は下記の性質
を有した。
重合体ポリオール　　　　　　　　　６性　　質 全アミン（ｍｅｑ／り）　　　　　　　　　　０．３８
ヒドロキシル数（ｗｇＫＯＨ／７　）　　　　　６４．
３粘度・２５℃（７７下）（ｃｐｓ）　　　　　６９５
０外　観　　　　　　　　　　　　クリーム色の分散物
実施例７ 本実施例は高レジリエンス（ＨＲ）可とう性発泡体の製
造における実施例２の重合体ポリオールの使用を説明す
る。さらにこのポリオールを使用して製造した発泡体が
完全に開放した孔を有しそして収縮する傾向を示さずそ
れ故安定であったことを示すだろう。処方、製造の詳細
及び性質を下記の表に示す。
発泡体ＮＯ０ノー 実施例２の重合体ポリオール　　　　　　　４０水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５ニア
ツクスＡ−１触媒　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｓテキ
サキャット　ＤＭ−７００，３ ＵＬ−１有機錫触媒　　　　　　　　　　　　０．００
６５Ｌ−５３０９シリコーン　　　　　　　　　　　１
．５イソシアナート・インデックス　　　　　　　１．
０２製造の詳細 クリーム時間（秒）　　　　　　　　　９立上シ時間（
秒）９０ ゲル時間（秒）　　　　　　　　　　−性質 密度（ｒ／Ａ（ｐｃｆ））　　　　　　約３２（２，０
）ガーレイ（Ｇｕｒｌｅｙ）数（秒／１００ｄ）−−外
　　観　　　　　　　　　　　安定な発泡体、良好な孔
構造実施例８ 本実施例は実施例３及び４の重合体ポリオール／９Ｑ） を用いる発泡体の製造を示す。さらに本発明の生成物を
用いて製造した発泡体はアルコ（４ｒｅｏ）ケミカル・
カンパニーにより製造された５０００の分子量の反応性
の高いトリオールであるチアノール５Ｆ−５５０５を使
用して製造したのよシも安定で且開放した孔を有するこ
とが示されるだろう。処方、製造の詳細及び性質は下記
の表に示す。
テアノール５Ｆ−５５０５６０６０１００実施例５の重
合体ポリオール　　４０　　　−　　　　一実施例６の
重合体ポリオール　　　−　　　　４０　　　−水　　
　　　　　　　　　　　３．５　　　　　３．５　　　
　３．５テキサキャットＴＤ−３３０，４５０，４５０
，４５ニアツクスＡ−１触媒　　　　　ｏ、ｏｓ　　　
　ｏ、ｏｓ　　　　ｏ、ｏｓテキサキャットＤＭ−７０
０，３０，３０，３ＵＬ−１有機錫触媒　　　　　　０
．００６５　　０．００６５　０．００６５Ｌ−５３０
９シリコーン　　　　　１．５　　　　１．５　　　　
１．５８０／２０ＴＤＩＡ−ンデュールＭＲ４６，７４
５，０４２，９イソシアナート・インデックス　１．０
２　　　１．０２　　　１．０２製造の詳細 クリーム時間（秒）９８〜９７〜８ 立ち上υ時間（秒）　　　　　９０　　　９３　　　９
５ゲル時間　（秒）　　　　　　１７０　　　１４０　
　１４０性　　質 密度（ｒ／ｚ（ｐｃｆ　）’］　　約２８．８　（１，
ｓ　）約３０．７（１，９２）　　米ガーレイ数（ボッ
１００秒）１６２６ 外　観　　　　　　　　・・・・・・良好な孔構造・・
・・・・半発泡体は激しく収縮した；測定不能。
商品名 ０チアノール（商標名）ＳＦ−５５０５アルコ・ケミカ
ル・カンパニー製造の分子量５０００の反応性の高いグ
リセリンをベースにしたトリオール。
０テキサキヤツト（商標名）ＴＤ−３３テキサコ（Ｔｅ
ｘａｃｏ）ケミカル・カンパニー製のポリウレタン触媒
、プロピレングリコール中の３３チドリエチレンジアミ
ン。
０ニアツクス（商標名）Ａ−１ ユニオン・カーバイド・ケミカル・カンパニー製のポリ
ウレタン触媒、プロピレングリコール中７０チピス（ジ
メチルアミノエチル）エーテル。
０テキサスキヤツト（商標名）ＤＭ−７゜テキサコ・ケ
ミカル・カンパニー製のポリウレタン触媒、′ＩＯ％ジ
モルホリンエテルエーテル及び３０％１．４−ジメチル
ピペラジン。
ＵＬ−１ ライトコ（Ｗｉ　ｔ　ｃ　ｏ　）ケミカルΦカンパニー
によ煎 ｂｙ売されている有機錫化合物。
０Ｌ−５３０９シリコーン ダウ・コーニング（１）ｏｗ−Ｃｏｒｎｉｎｇ）　コー
ポレーション製のシリコーン油。
０モンデユール（商標名）ＭＲ モーペイ（Ｍｏｂａｙ）ケミカル・カンパニー製の２．
７の官能性の重合体状イソシアナート。
本発明の重合体ポリオールが従来の重合体ポリオールで
用いられている有毒なビニル単量体を取扱うことなく製
造でき；ビニル単量体の留去が行われないことが理解さ
れよう。その上本発明の重合体ポリオールは２０〜５０
チの高い固体即ち重合体の含量をもたらしてより高い負
荷耐久性の発泡体をもたらす。本発明の重合体ポリオー
ルはよシ開放した孔の多い発泡体をもたらす。これらの
重合体ポリオールにより従来技術の重合体ポリオールに
より製造されたのよシもよシ良好なバランスが達成され
そして発泡体はよ多安定である。
多くの改変が特許請求の範囲によってのみ限定された本
発明の趣旨及び範囲から離れることなく本発明の方法及
び重合体ポリオールにおいて行うことができる。例えば
当業者は従来用いられている重合体ポリオール中のアル
カノールアミンとポリイソシアナートとの反応の特別な
成分又は方法の組み合わせを恐らく考え出して特に有利
な性質を有する重合体ポリオールを得ることができるだ
ろう。
代理人　弁理士　　秋　沢　政　光 信１名 昭和／３年／Ｄ月／７日

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）分散媒としての従来用いられている重合体ポリオ
    ール中の少くとも１種のアルカノールアミンと少くとも
    １種の有機ポリイソシアナートとの反応により製造され
    た固体含量の高い重合体ポリオール。
  2. （２）従来用いられている重合体ポリオールがポリオキ
    シアルキレングリコール、ポリエーテルポリオール及び
    エポキシ樹脂変性ポリエーテルポリオール中のビニル単
    量体の重合により製造されたものからなる重合体ポリオ
    ールの群から選ばれる請求項１記載の重合体ポリオール
    。
  3. （３）アルカノールアミンがモノエタノールアミン、ジ
    エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプ
    ロパノールアミン、２−（２−アミノエトキシエタノー
    ル）、ヒドロキシエチルピペラジン及びこれらの混合物
    からなる群から選ばれる請求項１記載の重合体ポリオー
    ル。
  4. （４）有機ポリイソシアナートがトルエンジイソシアナ
    ート、重合体状イソシアナート、脂肪族ジイソシアナー
    ト及びこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１
    記載の重合体ポリオール。
  5. （５）アルカノールアミン群の当量対イソシアナート群
    の当量の比が１から５に及ぶ請求項１記載の重合体ポリ
    オール。
  6. （６）重合体ポリオールを製造する反応が約２５〜約１
    ００℃の範囲の温度及び凡そ大気圧からゲージ圧約７Ｋ
    ｇ／ｃｍ＾２（約１００ｐｓｉｇ）の範囲の圧力で行わ
    れる請求項１記載の重合体ポリオール。
  7. （７）得られた重合体ポリオールの固体含量が約２５％
    と約５０％との間の範囲にある請求項１記載の重合体ポ
    リオール。
  8. （８）分散媒としての従来用いられている重合体ポリオ
    ール中で少くとも１種のアルカノールアミンと少くとも
    １種の有機ポリイソシアナートとを反応させ、その際ア
    ルカノールアミン群の当量対イソシアナート群の当量の
    比が１から５に及び、約２０％と約５０％との間の範囲
    の固体含量を有する重合体ポリオールの混合物を得るこ
    とにより製造された固体含量の高い重合体ポリオール。
  9. （９）従来用いられている重合体ポリオールがポリオキ
    シアルキレングリコール、ポリエーテルポリオール及び
    エポキシ樹脂変性ポリエーテルポリオール中のビニル単
    量体の重合により製造されたものからなる重合体ポリオ
    ールの群から選ばれる請求項８記載の重合体ポリオール
    。
  10. （１０）アルカノールアミンがモノエタノールアミン、
    ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソ
    プロパノールアミン、２−（２−アミノエトキシエタノ
    ール）、ヒドロキシエチルピペラジン及びこれらの混合
    物からなる群から選ばれる請求項８記載の重合体ポリオ
    ール。
  11. （１１）有機ポリイソシアナートがトルエンジイソシア
    ナート、重合体状イソシアナート、脂肪族ジイソシアナ
    ート及びこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項
    ８記載の重合体ポリオール。
  12. （１２）重合体ポリオールを製造する反応が約２５〜約
    １００℃の範囲の温度及び凡そ大気圧からゲージ圧約７
    Ｋｇ／ｃｍ＾２（約１００ｐｓｉｇ）の範囲の圧力で行
    われる請求項８記載の重合体ポリオール。
  13. （１３）分散媒としての従来用いられている重合体ポリ
    オール中で少くとも１種のアルカノールアミンと少くと
    も１種の有機ポリイソシアナートとを反応させることか
    らなる固体含量の高い重合体ポリオールを製造する方法
    。
  14. （１４）従来用いられている重合体ポリオールがポリオ
    キシアルキレングリコール、ポリエーテルポリオール及
    びエポキシ樹脂変性ポリエーテルポリオール中のビニル
    単量体の重合により製造されたものからなる重合体ポリ
    オールの群から選ばれる請求項１３記載の方法。
  15. （１５）アルカノールアミンがモノエタノールアミン、
    ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソ
    プロパノールアミン、２−（２−アミノエトキシエタノ
    ール）、ヒドロキシエチルピペラジン及びこれらの混合
    物からなる群から選ばれる請求項１３記載の方法。
  16. （１６）有機ポリイソシアナートがトルエンジイソシア
    ナート、重合体状イソシアナート、脂肪族ジイソシアナ
    ート及びこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項
    １３記載の方法。
  17. （１７）アルカノールアミン群の当量対イソシアナート
    群の当量の比が１から５に及ぶ請求項１３記載の方法。
  18. （１８）重合体ポリオールを製造する反応が約２５〜約
    １００℃の範囲の温度及び凡そ大気圧からゲージ圧約７
    ｋｇ／ｃｍ＾２（約１００ｐｓｉｇ）の範囲の圧力で行
    われる請求項１３記載の方法。
  19. （１９）得られた重合体ポリオールの固体含量が約２５
    ％と約５０％との間の範囲にある請求項１３記載の方法
    。
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