JPH01138250A - 樹脂混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネート樹脂およびポリアミド樹脂が
均一に混合した樹脂混合物であり、機械的強度および耐
溶剤性にすぐれた樹脂混合物を提供することを目的とす
るものである。

〔従来の技術〕

ポリカーボネート樹脂およびポリアミド樹脂は、その耐
熱性、機械的強度（たとえば、剛性）などにすぐれてい
るためにエンジニアリングプラスチックとして、家電分
野、自動車分野において広く利用されている。

しかしながら、ポリカーボネート樹脂は耐溶剤性に劣る
のみならず、成形品の表面に切欠きがある場合には衝撃
強度が大幅に低下するという欠点も有している。一方、
ポリアミド樹脂は耐溶剤性にすぐれているが、＃衝撃性
は劣るという欠点を有している。このようなポリカーボ
ネート樹脂およびポリアミド樹脂が有する欠点を補うた
めに両者を混合させる試みがなされている。その例とし
て、特開昭５０−１１６５４１号および同５９−８８３
８８号があげられるが、いずれもポリアミド樹脂の耐衝
撃性の向上は満足すべきものではない、また、ポリカー
ボネート樹脂とポリアミド樹脂にさらに第三成分を添加
してその特性を改良する例として、特開昭５ｆｌ−１８
Ｅｉ４８号および同５８−８７８０号があるが、第三成
分の添加だけでは著しい物性の改良効果はみられない、
これらのことは、ポリカーボネート樹脂とポリアミド樹
脂を単に混練すると、見かけ上は混合しているようにみ
えるが、両者は相溶性に乏しいためにミクロ的には均一
に混合せず、そのために充分に耐衝撃性を発揮すること
ができない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

以上のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）がな
く、すなわちポリカーボネート樹脂が有する衝撃強度の
低下を防止し、４！ｌ械的強度にバランスがとれ、しか
もポリアミド樹脂が有する耐薬品性を発揮する樹脂組成
物を得ることである。

〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明にし
たがえば、これらの問題点は、（Ａ）（１）ポリカーボ
ネート樹脂および（２）「少なくともエチレンとカルボ
ン酸、ジカルボン酸、その無水物単位およびそのハーフ
エステルからなる群かえらばれた少なくとも一種の極性
基を有するモノマーとからなり、かつエチレンの含有量
が３０〜９９．５重量％であるエチレン系共重合体」　
〔以下「エチレン系共重合体（Ａ）」　と云う〕を溶融
させながら混練させることによって得られる混合物〔以
下「混合物（１）」　　と云う〕 ならびに （Ｂ）（１）ポリアミド樹脂および（２）「少なくとも
エチレンとヒドロキシル、およびグリシジルからなる群
からえらばれた少なくとも一種の極性基を有するモノマ
ーとからなり、かつエチレンの含有量が３０〜８８．５
重量％であるエチレン系共重合体」　〔以下「エチレン
系共重合体（Ｂ）」　と云う〕を溶融させながら混練さ
せることによって得られる混合物Ｃ以下「混合物（２）
」　　と云う〕 を混線させることによって得られる混合物であり、最終
的に得られる混合物中のポリカーボネート樹脂およびポ
リアミド樹脂の総和中に占めるポリカーボネート樹脂の
混合割合は１０〜８０重量％であり、エチレン系共重合
体（Ａ）とエチレン系共重合体（Ｂ）の総和中に占める
エチレン系共重合体（Ｂ）の混合割合は５〜８０重量％
であり、全混合物中に占めるこれらのエチレン系共重合
体の混合割合は総和として０．０３〜４０重量％である
樹脂混合物、 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）ポリカーボネート樹脂 本発明の混合物（１）の製造に用いられるポリカーボネ
ート樹脂は通常下記の四つの方法によって製造すること
ができる。

（１）単官能性芳香族または脂肪族ヒドロキシ化合物か
ら得られる炭酸のジエステルとヒドロキシ化合物とのエ
ステル交換反応〔以下「方法（１）」　　と云う〕 （２）ジヒドロキシ化合物と、それ自身または他のジヒ
ドロキシ化合物のビスアルキルもしくはビスアリールカ
ーボネートとのエステル交換反応〔以下「方法（２）」
と云う〕 （３）酸結合剤の存在下でジヒドロキシ化合物とホスゲ
ンとの反応〔以下「方法（３）」　と云う〕 （４）酸結合剤の存在下でジヒドロキシ化合物とジヒド
ロキシ化合物のビスクロル炭酸エステルとの反応〔以下
「方法（４）」と云う〕これらの製造方法のうち、一般
に工業的に製造されている方法は上記の方法（１）と方
法（３）である。

方法（りは溶融法と云われ、不活性ガスの雰囲気下でエ
ステル交換触媒の不存在下または存在下でｉｆ？＋　温
［圧下でビスフェノールＡとジフェニルカーボネートと
を反応する方法である。該エステル交換触媒として、種
々の金属、金属のアルコラード、酸化物、炭酸塩、酢ｍ
ｋＭ、水素化物、有機酸のアルカリ塩、アルカリ土類ア
ミドなどが用いられている。

また、方法（３）は溶剤法と云われ、溶剤の存在下でビ
スフェノールＡとホスゲンとを酸結合剤（たとえば、苛
性アルカリ、ピリジン）の存在下で室温付近で反応させ
る方法である。

方法（１）によって製造させるポリカーボネート樹脂の
分子量は通常０．５ガないし５万であり、特に　１万〜
３万が一般的である。一方、方法（３）によって得られ
るポリカーボネート樹脂の分子量は、通常　１万〜２０
刀であり、とりわけ２万〜１５万が一般的である。

これらのポリカーボネート樹脂は工業的に生産され、多
方面にわたって利用されているものであり、たとえば、
立川、坂尻編“プラスチック材料口座〔１７〕　φポリ
カーボネート樹脂（日刊工業新聞社、昭和４６年発行）
によって、それらの製造方法、性質などが詳細に知られ
ている。

（Ｂ）エチレン系共重合体（Ａ） また、本発明の混合物（１）の製造に使われるエチレン
系共重合体（Ａ）は少なくともエチレンと「カルボン酸
、ジカルボン酸、その無水物単位およびそのハーフエス
テルからなる群かえらばれた少なくとも一種の極性基を
有するモノマー」　〔以下「第二成分（Ａ）」と云う〕
とからなり、そのエチレンを３０〜８８．５重量％含有
するエチレン系共重合体である。

このエチレン系共重合体（Ａ）は少なくとも第二成分（
Ａ）として構成するために下記のモノマーとを共重合さ
せることによって得ることができる共重合体およびこれ
らと他のモノマーとの多元系共重合体ならびにこれらの
共重合体中の酸無水物基を加水分解および／もしくはア
ルコール変性させることによって得られるものがあげら
れる。

このモノマーの代表例としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸およびクロトン酸のごとき炭素数が多くとも２５個
（好ましくは３〜１（１個）の不飽和モノカルボン酸な
らびにマレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、
４−メチルシクロヘキサン−４−エン−１，２−カルボ
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸およびビシクロ（２，
２，１）−ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸の
ごとき炭素数が４〜５０個（望ましくは４〜３０個、好
適には４〜２０個）の不飽和ジカルボン酸ならびにこれ
らの不飽和ジカルボン酸の無水物があげられる。

また、その他のモノマーとして、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オク
チル（メタ）アクリレート、および２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレートのごとき炭素数が多くとも３０個
（好ましくは２０個以下、好適には１２個以下）の不飽
和カルボン酸エステルならびに酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニルおよびイソプロペニルアセテートのごとき炭素
数が多くとも３０個（望ましくは２０個以下、好適には
１２個以下）のビニルエステルがあげられる。

以上のエチレン系共重合体（Ａ）のうち、エチレンと不
飽和ジカルボン酸無水物との共重合体またはこれらと不
飽和ジカルボン酸エステルおよび／もしくはビニルエス
テルとの多元系共重合体を加水分解および／またはアル
コールによる変性させることによってこれらの共重合体
のジカルボン酸無水物単位をジカルボン酸単位またはハ
ーフエステル単位に換えることができる０本発明におい
ては前記共重合体または多元系共重合体の不飽和ジカル
ボン酸無水物単位の一部または全部をジカルボン酸単位
またはハーフエステル単位にかえることによって得られ
るエチレン系共重合体（Ａ）も好んで使用することがで
きる。

加水分解を実施するには、前記エチレン系共重合体（Ａ
）を該共重合体を溶解する有機溶媒（たとえば、トルエ
ン）中で触媒（たとえば、三級アミン）の存在下で８０
〜１００°Ｃの温度において水と０．５〜ｌＯ時間（好
ましくは、２〜６時間、好適には、　３〜６時間）反応
させた後、酸で中和させることによって得ることができ
る。

アルコール変性を実施するには、前記エチレン系共重合
体（Ａ）を後記の溶液法または混練法によって得ること
ができる。

溶液法は加水分解の場合と同様に有機溶媒中で前記の触
媒の存在下または不存在下（不存在下では反応が遅い）
で使われるアルコールの還流温度で２分ないし５時間（
望ましくは２分ないし２時間、好適には１５分ないし１
時間）反応させる方法である。

一方、混練法は前記エチレン系共重合体（Ａ）１００重
量部に対して通常０．０１−１．０重量部（好ましくは
、０．０５〜０．５重積部）の第三級アミンおよび該共
重合体中のジカルボン酸単位に対して一般には０．１〜
３．０倍モル（望ましくは、　１．０〜２．０倍モル）
の飽和アルコールをエチレン系共重合体（Ａ）の融点以
上であるが、用いられるアルコールの滴点以下において
、通常ゴムおよび合成樹脂の分野において使われている
バンバリーミキサ−１押出機などの混練機を使用して数
分ないし数十分（望ましくは、１０分ないし３０分）混
練させながら反応する方法である。

以上のアルコールによる変性において使用される飽和ア
ルコールは炭素数は１〜１２個の直鎖状または分岐鎖状
の飽和アルコールであり、メチルアルコール、エチルア
ルコール、−級ブチルアルコールがあげられる。

以上の加水分解の場合でも、アルコールによる変性の場
合でも、ジカルボン酸への転化率およびハーフエステル
化率は、いずれも０．５〜１００％であり、１０．０〜
１００％が望ましい。

このエチレン系共重合体（Ａ）中のエチレン単位は３０
〜９９．５重量％であり、３０〜８８．０重量％が好ま
しく、特に３５〜９９．０重量％が好適である。また、
該共重合体中に占めるカルボン酸単位、その無本物単位
およびハーフエステル単位の割合はそれらの合計量とし
て０．１〜７０重量％であり、　０．５〜７０重量％が
望ましく、とりわけ０．５〜６０重量％が好適である。

このエチレン系共重合体（Ａ）中に占めるカルボン酸単
位、その無水物単位およびハーフエステル学位の割合が
０．１重量％未満のエチレン系重合体を使用するならば
、後記のごとく特徴を発揮する組成物が得られない、一
方、７０重量％を超えても本発明の特徴は発現するが、
７０重量％を超える必要はなく、製造上および経済上好
ましくない。

また、前記不飽和カルボン酸エステルおよび／またはビ
ニルエステルを含む多元系共重合体を使用する場合、そ
れらの合計量として通常多くとも７０重量％であり、６
０重量％以下が好ましい。不飽和ジカルボン酸エステル
および／またはビニルエステルの共毛合割合が７０重量
％を越えたエチレン系共重合体を用いると、該共重合体
の軟化点が高くなり、　１５０°Ｃ以下の温度において
流動性が損われるために望ましくないのみならず、経済
上についても好ましくない。

（Ｃ）　　ポリアミド樹脂 本発明の混合物（２）の製造に使用されるポリアミド樹
脂は一般にナイロンと呼称されるものであり、アミド基
（−ＣＯＮＨ−）の繰返しによって主鎖を構成するもの
である。このポリアミド樹脂は一般には下記の方法によ
って製造されている。

（１）ラクタム開環 ＨＮ−Ｒ０−（ＨＮＲ’　ＣＯ）　　　　　　　　　（
１）（２）アミノ酸の縮合 Ｈ２Ｎ−ＲＣ０ＯＨ，（ＮＨＲＣｏ）＋）Ｉ２０　　　
　（２）（３）ジアミンとジカルボン酸との縮合Ｈ２Ｎ
−Ｒ−ＮＨ２＋ＨＯＯＣ−Ｒ４Ｃ０ＯＨ→（ＮＨＲＮＨ
ＣＯＲＣｏ）＋Ｈ２０（３）（１）〜（３）式において
、Ｒ１は炭素数が５〜１１個のアルキレン基であり、Ｒ
２は炭素数が５〜１θ個のアルキレン基であり、Ｒ３は
炭素数が２〜１１個のアルキレン基であり、またＲ４は
炭素数が３〜４０個のアルキレン基である。

このポリアミド樹脂の代表的なものとしては、ε−カプ
ロラクタムを開環重合することによって製造されるナイ
ロン６、同種のものとしてはγ−ブチロラタム、δ−バ
レロラクタム、ξ−エナントラクタムまたはη−カプリ
ルラクタムを開環重合することによって得られるポリア
ミド樹脂、ω−ラウロラクタムを開環重合させることに
よって得られるナイロン１２．１１−アミノウンデカン
酸を加熱・縮合することによって得られるナイロン１１
、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸とを重縮合する
ことによって得られるナイロン６Ｂ、ヘキサメチレンジ
アミンとセパシン酸とを重縮合することによって得られ
るナイロン６１０があげられる。さらに、　Ｎ−アルコ
キシメチル変性ナイロン（タイプ８ナイロン）、トリメ
チルへキサメチレンジアミンとテレフタール酸との重縮
合体などの透明ナイロン、ナイロン３、ナイロン１１、
Ｑ２ナイロンなどがあげられる。

これらのポリアミド樹脂の分子量は一般には　１万以上
、１５，０００〜５０，０００のものが好ましく、特に
１５．０００〜３０，０００のものが好適である。また
、重合度にして　１００以上であり、　１５０〜５００
のものが望ましく、　１５０〜３００のものが好適であ
る。

これらのポリアミド樹脂は工業的に生産され、多方面に
わたって使用されているものであり、たとえば、福本修
編゛プラスチック材料講座〔１６〕・ポリアミド樹脂″
（日刊工業新聞社、昭和４５年発行）によって、その製
造方法、性質などが詳細に知られているものである。こ
れらのポリアミド樹脂のうち、　２　Ｇ　Ｏ’０の温度
における粘度が５００〜５０．０００ボイズのものが好
ましく、特に５００〜３．０００ボイズのものが好適で
ある。

（Ｄ）エチレン系共重合体（Ｂ） さらに、本発明の混合物（２）の製造に用いられるエチ
レン系共重合体（Ｂ）は少なくともエチレンと「ヒドロ
キシルおよびグリシジルからなる群からえらばれた少な
くとも一種の極性基を有するモノマー」　〔以下「第二
成分（Ｂ）」と云う〕とからなり、そのエチレンを３０
〜９９．５重量％含有するエチレン系共重合体である。

このエチレン系共重合体（Ｂ）は少なくともエチレンと
第二成分（Ｂ）として構成するために下記のモノマーと
を共重合させることによって得ることできる共重合体お
よびこれらと他のモノマーとの多元系共重合体ならびに
エチレンとビニルエステル（とりわけ、酢酸ビニル）と
の共重合体をけん化させることによって得られるけん化
物があげられる。

このモノマーとしては、下記の一般式（（Ｉ　）式ない
しくｍ）式〕で示されるエポキシ基を有する有機化合物
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（アルキル
基の炭素数は通常１〜２５個）および炭素数が３〜２５
個のα−アルケニルアルコールがあげられる。

１１　　　　　　　　　　　　＼１ （Ｉ）式ないしくｍ）式で示されるモノマーの代表例と
しては、ブテンカルボン酸モノグリシジルエステル、グ
リシジルメタアクリレート、グリシジルアクリレート、
メチルグリシジルアクリレート、メチルグリシジルメタ
アクリレート、イタコン酸グリシジルエステル、　、７
．８−エポキシ−１−オクチルメタアクリレート、イタ
コン酸メチルグリシジルエステル、７，８−エポキシ−
１−オクチルビニルエーテル、ビニルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテルおよび２−メチル−２−
プロペニルグリシジルエーテルなどがあげられる。

また、ヒドロキシル単位を有するモノマーの代表例とし
ては、ヒドロキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートおよびアリ
ル（ａｌｌｙｌ　）アルコールがあげられる。

また、他のモノマーとしては、前記不飽和カルボン醜エ
ステルおよびビニルエステルがあげられる。

このエチレン系共重合体（Ｂ）中のエチレン単位は３０
〜８９．５重量％であり、３０〜９８．０重量％が望ま
しく、とりわけ３５〜８８．０重量％が好適である。ま
た、該共重合体中に占めるヒドロキシル単位およびグリ
シジル単位の割合は前記のエチレン系共重合体（Ａ）の
場合と同じ理由で０．１〜７０重量％であり、　０．５
〜７０重量％が好ましく、特に０．５〜６０重量％が好
適である。さらに、前記不飽和カルボン酸エステルおよ
び／またはビニルエステルを含む多元系共重合体を用い
る場合、前記エチレン系共重合体（Ａ）の場合と同じ理
由でそれらの合計量として一般には多くとも７０重量％
であり、とりわけ６０重量％以下が望ましい。

前記エチレン系共重合体（Ａ）およびエチレン系共重合
体（Ｂ）のメルトインデックス（ＪＩＳ　　Ｋ−７２１
０ニＬりがい、条件４で測定、以下ｒＭ、１．Ｊと云う
）は一般には０．００１〜１０００　ｇ　／　１０分で
あり、０．０５〜５００　ｇ／１０分が好ましく、特に
　０．１〜５００　ｇ／１０分が好適である。Ｍ、Ｌが
０．０１　ｇ　／　１０分未満のこれらのエチレン系共
重合体を用いると、これらの共重合体を混合するさいに
均一状に混合させることが難しいのみならず、成形性も
よくない。

これらのエチレン系共重合体のうち、共重合方法によっ
て製造する場合では、通常５００〜２５００Ｋｇ／ｃｍ
″の高圧下で１２０〜２６０℃の温度で速鎖移動剤（た
とえば、有機過酸化物）の存在下でエチレンと第二成分
（Ａ）もしくは第二成分（Ｂ）またはこれらと他の成分
とを共重合させることによって得ることができ、それら
の製造方法についてはよく知られているものである。ま
た、前記エチレン系共重合体（Ａ）のうち加水分解およ
び／アルコールによる変性によって製造する方法ならび
にエチレン系共重合体ＣＢ）のうちけん化方法によって
製造する方法についてもよく知られている方法である。

本発明の混合物を製造するにあたり、後記の反応促進剤
を配合することによって前記のエチレン系共重合体（Ａ
）とエチレン系共重合体（Ｂ）とを架橋させ、良好な混
合物を得ることができる。

（Ｅ）反応促進剤 本発明に使われる反応促進剤はエポキシ樹脂の硬化剤と
して広く知られているものであり、その代表例はたとえ
ば垣内弘編“エポキシ樹脂°′（昭晃堂、昭和５４年発
行）の第２６頁ないし第２９頁、第３２頁ないし第３５
頁、第１０９頁ないし第１２８頁、第１８５頁ないし第
１８８頁、第３３０頁および第３３１頁に記載されてい
るものがあげられる。

この反応促進剤の代表的なものとしては、（ＩＶ）式で
示される第一級、第二級または第三級のアミン、酸、ア
ルカリ性化合物および（Ｖ）式で示されるアンモニウム
塩類があげら。れる。

（■）式および（ｖ）式において、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８お
よびＲ９はそれぞれ同一でも異種でもよく、水素原子、
炭素数が１〜３２個であるアルキル基、アリール基、ア
ルカリル基およびアラルキル基からえらばれる炭化水素
基であるが、同時にすべて水素原子ではない、Ｘはハロ
ゲン原子である。これらの式において、ＲないしＲ９の
炭素数が！２個以下の炭化水素基が好ましい、また、Ｘ
が塩素原子および臭素原子が望ましい。

該反応促進剤の代表例としては、エタノールアミン、ジ
ェタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルア
ミン、ジエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロ
ピルアミン、ｎ−ブチル−ジエチルアミノエタノール、
モルホリン、ピペリジン、ピリジン、　Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルアクリレート、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノメタクリレート、　Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルア
クリレート、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リーｎ−ブチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミ
ン、ヘキサメチレンテトラミノ、トリエチレンジアミン
、　Ｎ、Ｎ−ジメチルピペラジンおよびＮ−メチルモル
ホリンのごとき第三級アミン、Ｐ−１ルエンスルホン酸
および水醜化カリウムのごとき酸性化合物またはアルカ
リ性化合物ならびにトリメチルベンジルアンモニウムク
ロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テト
ラブチルアンモニウムクロライドおよびセチルトリメチ
ルアンモニウムクロライドのごときアンモニウムのハロ
ゲン塩、さらに塩化亜鉛があげられる。とりわけ、　　
Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよびＰ−トルエンス
ルホン酸が好適である。

本発明の混合物を製造するにあたり、エチレン系共重合
体（Ａ）として、エチレンとα、β−不飽和モノカルボ
ン酸もしくは、α、β−不飽和カルポン酸との共重合体
またはこれらと第三コモノマーとの多元共重合体を使用
する場合、前記エチレン系共重合体ＣＢ）と後記のごと
く加熱することによって本発明の架橋物を製造すること
ができる。しかし、エチレンとα、β−不飽和カルポン
酸の無水物の共重合体またはこれらと第三コモノマーと
の多元共重合体を用いる場合、エチレン系共重合体ＣＢ
）と加熱のみでは、架橋が不完全である。これらのこと
から、「沸点が１５０℃以上である有機化合物またはポ
リマーであり、かつヒドロキシル基（−ＯＨ基）および
カルボキシル基（−Ｃ０ＯＨ基）を有するもの」　（以
下「有機化合物など」と言う）を使うことによって架橋
を達成することができる。

（Ｆ）有機化合物など 以上のごとき特性を有する有機化合物などの代表例とし
ては、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体のけん化物、
エチレンとヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレート
との共重合体ならびにエチレンまたはプロピレンを主成
分とする重合体（単独重合体も含む）にエチレンと炭素
数が多くとも２０個のモノカルボン酸またはハーフエス
テルヲ有する七ツマ−との共重合体、α、β−不飽和モ
ノカルボン酸、α、β−不飽和ジカルボン酸またはその
無水物をグラフト重合させることによって得られる変性
オレフィン系重合体があげられる。

また、有機化合物としては、エチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ンおよびポリプロピレングリコールがあげられる。

（Ｇ）混合物の製造 本発明の混合物は、あらかじめ混合物（１）および混合
物（２）をそれぞれ溶融状態で混練させながら製造し、
得られる各混合物（１）および混合物（２）を後記の混
線割合の範囲になるように混練させることによって製造
することができる。

本発明の混合物を製造するさい、また混合物（１）およ
び混合物（２）を製造するときに使われる混合成分にこ
れらの樹脂の分野において使用されている酸素、熱およ
び紫外線に対する安定剤、難燃化剤、金属劣化防止剤、
着色剤、電気的特性改良剤、帯電防止剤、滑剤、加工性
改良剤ならびに粘着性改良剤のごとき添加剤を本発明の
樹脂混合物が有する特性を木質的にそこなわない範囲に
配合（添加）してもよい。

混合物（１）は前記のポリカーボネート樹脂とエチレン
系共重合体（Ａ）とからなるものである、この混合物（
１）のポリカーボネート樹脂とエチレン系共重合体（Ａ
）との合計量中に占めるエチレン系共重合体（Ａ）の混
合割合は最終的に得られる本発明の混合物の各混合成分
の混合割合から、０．０２〜５０重量％が好ましく、特
に０．０５〜４０重量％が好適である。

また、混合物（２）は前記のポリアミド樹脂とエチレン
系共重合体（Ｂ）とからなるものである、この混合物（
２）のポリアミド樹脂とエチレン系共重合体（Ｂ）との
合計量中に占めるエチレン系共重合体（Ｂ）の混合割合
は混合物（１）と同じ理由により、０．０１〜５０重量
％が望ましく、とりわけ０．０１〜４０重量％が好適で
ある。

反応促進剤を添加する場合、エチレン系共重合体（Ａ）
およびエチレン系共重合体（Ｂ）の合計量１００重量部
に対する反応促進剤の混合割合は通常多くとも５．０重
量部であり、０．０１〜５．０重量部が好ましく、特に
０．０２〜４．０重量部が好適である。

エチレン系共重合体（Ａ）およびエチレン系共重合体（
Ｂ）の合計量１００重量部に対して反応促進剤の混合割
合が５．０重量部を超えるならば、成形性がよくない。

また、有機化合物などを混合させる場合、これらのエチ
レン系共重合体の合計量１００重量部に対して一般には
多くとも１０重量部であり、　５重量部以下が好ましい
。エチレン系共重合体の合計量１００重量部に対して１
０重量部を超えて混合させたとしてもさらに架橋性を向
上することができず、りシろ得られる架橋物の物性の点
で好ましくない。

なお、これらの反応促進剤および有機化合物などを配合
する場合、いずれも混合物（１）および混合物（２）の
いずれかにあらかじめ混合してもよく、本発明の最終の
混合物を製造するさいに混合してもよい。

混合物（１）および混合物（２）を混練する前にあらか
じめ合成樹脂の分野において一般に使われているヘンシ
ェルミキサーおよびタンブラ−のごとき混合機を使用し
てトライブレンドさせることによって一層均一な混合物
を製造することができる。

このようにして得られた混合物（１）と混合物（２）　
を後記の混合割合の範囲になるように混練させることに
よって本発明の樹脂混合物を製造することができる。

本発明の最終製品である樹脂混合物において、ポリカー
ボネート樹脂およびポリアミド樹脂の総和中に占めるポ
リカーボネート樹脂の混合割合は１０〜９０重量％であ
り、１５〜８５重量％が望ましく、とりわけ２０〜８０
重量％が好適である。これらの樹脂中に占めるポリカー
ボネート樹脂の混合割合が１０重量％未満では、混合物
の耐衝撃性が充分ではない。一方、９０重量％を越える
ならば、混合物の耐薬品性がよくない。

また、エチレン系共重合体（Ａ）およびエチレン系共重
合体（Ｂ）の総和中に占めるエチレン系共重合体（Ｂ）
の混合割合は５〜８０重量％であり、　５〜７０重量％
が好ましく、１０〜６０重量％が好適である。これらの
エチレン系共重合体の総和中に占めるエチレン系共重合
体ＣＢ）の混合割合が５重量％未満でも、８０重量％を
越えたとしても、得られる混合物の耐衝撃性がよくない
。

さらに、全混合物中に占めるこれらのエチレン系共重合
体の混合割合は総和として０．０３〜４０重量％であり
、　０．１〜４０重量％が望ましく、とりわけ０．１〜
３０重量％が好適である。全混合物中に占めるこれらの
エチレン系共重合体の混合割合が総和として０．０３重
量％未逼では、均一の混合物が得られず、得られる混合
物の耐衝撃性がよくない。

一方、４０重量％を越えると、得られる混合物の酎衝撃
性は良好であるが、耐熱性がよくない。

本発明の混合物を製造するにあたり、前記のポリカーボ
ネート樹脂、ポリアミド樹脂、エチレン系共重合体（Ａ
）およびエチレン系共重合体（Ｂ）はそれぞれ一種のみ
を使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

前記の混合物（１）および混合物（２）の混線の場合で
も、最終製品である樹脂混合物の混線の場合でも、使わ
れる混合機としては、スクリュー式押出機、ニーダ、ロ
ールミルおよびバンバリーミキサ−のごとき合成樹脂の
分野において一般に使われている混合機があげられる。

このさい、あらかじめ混練させることによって得られる
混合物をさらに溶融混練させることによって一層均一な
混合物を得ることができる。このように溶融混練させる
場合でも、該混合物を成形する場合でも、高温で実施す
るならば、混合成分である樹脂が劣化することがある。

したがって、溶融混線および成形は一般には３５０℃以
下で実施することがよい。

〔実施例および比較例〕

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、曲げ弾性率、曲げ
強度はＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０にしたがって測定した。

また、アイゾツト衝撃強度はＡＳＴＭ　　Ｄ−２５８に
したがい、ノツチ付きで測定し、引張強度および伸び率
はＡＳＴＭ　　Ｄ−１３３８にしたがって測定した。さ
らに、耐熱性はＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８にしたがって測
定した。また、耐薬品性は成形物を２３℃の温度におい
てトルエン中に２４時間浸漬した後の外観で評価した。

なお、実施例および比較例において、使用した各混合成
分の特性などを下記に示す。

〔（Ａ）ポリカーボネート樹脂〕

ポリカーボネート樹脂として、平均分子量が２８．００
０であるビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂〔以
下ｒＰＣ（Ａ）　Ｊと云う〕および平均分子量が２３，
０００であるビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂
〔以下ｒＰＣ（Ｂ）　Ｊと云う〕を使用した。

〔（Ｂ）ポリアミド樹脂〕

ポリアミド樹脂として、密度が１．１３ｇ／ｃｍ″であ
るε−カプロラクタムを開環重合することによって製造
されたポリアミド樹脂（２５０℃における溶解粘度３０
００ポアズ、以下「ナイロン６」と云う）およびヘキサ
メチレンジアミンとアジピン酸とを重縮合することによ
って得られるポリアミド樹脂（２８０°Ｃにおける溶融
粘度１５００ポアズ、以下「ナイロン６６」と云う）を
用いた。

〔（Ｃ）エチレン系共重合体（Ａ）〕

エチレン系共重合体（Ａ）として、Ｍ、１．が３００ｇ
／１０分であるエチレン−アクリル酸共重合体（密度　
０．９５４　ｇ　／　ｃ　ｍ”、アクリル酸の共重合割
合　２０重量％、以下ｒ　ＥＡＡＪと云う）、酢酸ビニ
ルの共重合割合が２８重量％であるエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体を無水マレイン酸でグラフト変性させること
によって得られる変性物〔マレイン酸のグラフト量　　
５．０重量％、Ｍ、１．　２８ｇ／１０分、以下「変性
物（１）」ト云つ）　、　Ｍ、１．が３００ｇ／１０分
であるエチレン−メチルメタクリレート−無水マレイン
酸三元共重合体（メチルメタクリレートの共重合割合　
２０．５重量％、無水マレイン酸の共重合割合　３．１
重量％、以下ｒＥＴＥＴ樹脂云う）および該ＥＴ樹脂を
けん化させることによって得られるけん化物（けん化度
　９７．５重量％、に、１．　７５ｇ／１０分、以下「
けん化物」と云う）を使った。

〔（Ｄ）エチレン系共重合体（Ｂ）〕

また、エチレン系共重合体（Ｂ）として、Ｍ、１．が８
．０ｇ７１０分であるエチレン−酢酸ビニル−グリシジ
ルメタクリレート三元共重合体（酢酸ビニルの共重合割
合　４．８重量％、グリシジルメタクリレートの共重合
割合　９．８重量％、以下ｒ　ＧＭＡＪと云う）および
酢酸ビニルの共重合割合が２８重量％テするエチレン−
酢酸ビニル共重合体をグリシジルメタクリレートでグラ
フト変性させることによって得られる変性物（グリシジ
ルメタクリレートのグラフト率　１０重量％、に、１．
　３０ｇ／１０分、以下「変性物（２）」と云う）を用
いた。

実施例　１〜１１、比較例　１〜４ 第１表に種類および混合割合が示されるボリカーボネー
ト樹脂（以下ｒＰＣＪと云う）およびエチレン系共重合
体（Ａ）〔以下「共重合体（１）」と云う〕をあらかじ
めヘンシェルミキサーを使って５分間トライブレンドを
行なった。得られた各混合物を二軸押出機（径　３０ｍ
ｍ）を用いて２８０℃で混練しながら各混合物〔混合物
（１）、ペレット〕を製造した。

また、第１表に種類および混合割合が示されているポリ
アミド樹脂（以下ｒＰＡＪと云う）およびエチレン系共
重合体（Ｂ）〔以下「共重合体（２）」と云う〕を前記
の混合物（１）と同じ条件でトライブレンドおよび混練
しながら各混合物〔混合物（２）、ペレット〕を製造し
た。

得られた各混合物（１）と混合物（２）を二軸押出ＩＩ
（径　４０■■）を使用して溶融しながら混合物（ペレ
ット）を製造した〔なお、比較例２では、混合物（１）
を使用せず、また比較例４では、各混合成分を同時に混
合〕。

このようにして得られた各混合物を射出成形機（設定温
度　２８０℃）を使って物性測定用の各試料片を作成し
、各物性の測定を行なった。それらの結果を第２表に示
す。

（以下余白） なお、全実施例および比較例において得られた成形物の
耐薬品性のテストを行なったが、いずれも良好であった
。

〔発明の効果〕

本発明によって得られる樹脂混合物は下記のごとき効果
（特徴）を発揮する。

（１）＃油、耐溶剤性などの耐薬品性にすぐれる。

（２）剛性、耐衝撃性などの機械的特性が良好である。

（３）＃熱性にすぐれる。

（４）着色性が良好である。

本発明によって得られる樹脂混合物は以上のごとき効果
を発揮するために多方面にわたって利用することができ
る。

代表的な用途を下記に示す。

（１）電気、電子部品やそれらのハウジング（２）各種
事務機、複写機の部品やハウジング（３）自動車用部品

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（１）ポリカーボネート樹脂および（２）少なく
   ともエチレンとカルボン酸、ジカルボン 酸、その無水物およびハーフエステルからなる群かえら
   ばれた少なくとも一種の極性基を有するモノマーとから
   なり、かつエチレンの含有量が３０〜９９．５重量％で
   あるエチレン系共重合体（Ａ）を溶融させながら混練さ
   せることによって得られる混合物 ならびに （Ｂ）（１）ポリアミド樹脂および（２）少なくともエ
   チレンとヒドロキシル、およびグリシジルからなる群か
   らえらばれた少なくとも一種の極性基を有するモノマー
   とからなり、かつエチレンの含有量が３０〜９９．５重
   量％であるエチレン系共重合体（Ｂ）を溶融させながら
   混練させれることによって得られる混合物 を混練させることによって得られる混合物であり、最終
   的に得られる混合物中のポリカーボネート樹脂およびポ
   リアミド樹脂の総和中に占めるポリカーボネート樹脂の
   混合割合は１０〜９０重量％であり、エチレン系共重合
   体（Ａ）とエチレン系共重合体（Ｂ）の総和中に占める
   エチレン系共重合体（Ｂ）の混合割合は５〜８０重量％
   であり、全混合物中に占めるこれらのエチレン系共重合
   体の混合割合は総和として０．０３〜４０重量％である
   樹脂混合物。