JP7843379B2 - コンタクトレンズのための照射遮断剤 - Google Patents

コンタクトレンズのための照射遮断剤

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Description

本発明は、コンタクトレンズにおける使用のための照射遮断剤の組合せ、及び照射遮断剤の前記組合せを含むコンタクトレンズに関する。特に、本発明は、有利な光透過特性を含む有利な特性をヒドロゲルコンタクトレンズに付与することが見出された照射遮断剤の組合せに関する。
眼は、電磁スペクトルの紫外（ＵＶ）、可視及び赤外（ＩＲ）バンドの光に曝露された場合に損傷する潜在的なリスクがある。ＵＶ光は、最も高いエネルギーを有し、損傷を引き起こす可能性が最も高く、これに可視スペクトルの紫－青色成分、すなわち、３８０～４５５ｎｍの波長における高エネルギー可視光（ＨＥＶＬ）が続く。
ヒトの眼に有害な波長の光を吸収する化合物は、コンタクトレンズ製剤に既に含まれている。多くのＵＶ吸収剤は、コンタクトレンズを含む眼科用レンズを作製するために使用されるポリマー材料の成分として公知である。ＵＶ吸収剤は、典型的には、ＵＶスペクトル、すなわち、１００～３８０ｎｍの範囲の波長の光を吸収する発色団を含む化合物である。ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン及びトリアジン含有化合物は、ＵＶ光を吸収することが知られており、そのような化合物は、ＵＶ照射からの保護をもたらすためにコンタクトレンズ材料に添加することができる。ＵＶ光を遮断することに加えて、一部の眼科用レンズは、青色光も遮断する。例えば、ＵＳ５，４７０，９３２に記載されるように、重合性黄色染料を含む黄色染料が、有害な青色光照射を吸収するためにコンタクトレンズに添加されている。これらのレンズは、２種の発色団：ＵＶ吸収材及び黄色染料を使用することによってＵＶ及びＨＥＶＬの両方を遮断する。多くの黄色染料は、幅広い波長範囲にわたって青色光を吸収し、３８０～５００ｎｍ範囲にわたる青色光の透過を低減する。
高エネルギー青－紫色範囲における透過スペクトルのよりはっきりしたカットオフが望まれる場合、米国特許出願公開第２００５／０２４３２７２号及びＷＯ２００８／０４８８８０に記載されるように、選択的青色光遮断剤を使用することができる。そのような青色光遮断剤は、３８０～４５５ｎｍの範囲の波長を選択的にフィルタリングし、多くの場合、４５０ｎｍを超える波長の吸収はほとんど又は全くない。ベンゾトリアゾール青色光遮断剤は、３８０～４５５ｎｍの範囲の波長を有する光を選択的に吸収するように開発された。しかしながら、公知のベンゾトリアゾール青色光遮断剤は、３８０～４５５ｎｍ範囲の光の透過レベルを実質的に低減するために、大量に含まれる必要がありえ、及び／又は得られるコンタクトレンズの望ましくない黄色化につながりうることが見出された。コンタクトレンズ製剤に大量、例えば、レンズ組成物全体の２質量％以上のベンゾトリアゾール青色光遮断剤を含むことにより、コンタクトレンズ材料の特性に悪影響を及ぼし、及び／又はコンタクトレンズ製剤の処理を妨げる可能性がある。例えば、ヒドロゲルコンタクトレンズ製剤中の高レベルの照射吸収化合物を含むことにより、得られるヒドロゲルコンタクトレンズの濡れ性を低減させ、レンズ欠陥の発生率がより高くなり、及び／又はキャスト後に型からのハイドロゲルレンズ体の脱レンズを妨げる可能性がある。レンズ製剤に青色光遮断剤を、とりわけ大量に含むことはまた、黄色い色味（colouration）がレンズに付与されることにつながる可能性がある。コンタクトレンズに黄色の色味が付与されることは、装用者の眼に望ましくない黄色色調を与え、これは、眼の自然な色味を変化させないままであるレンズよりも消費者に許容されにくい。
米国特許出願公開第２０２１／０１８１３７９号は、コンタクトレンズを通したＵＶ及び紫色光の両方の透過率を低減するために、ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、例えば、Ｎｏｒｂｌｏｃを、ベンゾトリアゾールＨＥＶＬ吸収剤と一緒に含むレンズ製剤を記載している。
審美的目的でコンタクトレンズの色味を変更するため、又はレンズが溶液中にある場合により見やすくするために、コンタクトレンズに色味付与剤（tinting agent）を含むことも知られている。色味付与剤は青色光遮断剤の黄色化効果を中和するために使用することができるものの、レンズ製剤に３質量％以下などの低量で含まれる場合、光の有害な波長の透過量を実質的に低減することができるヒドロゲルコンタクトレンズ、とりわけシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製剤化における使用のための照射吸収材パッケージへの必要性が存在している。理想的には、そのような製剤を使用して製造されたヒドロゲルコンタクトレンズはまた、黄色化しなくなる。
第１の態様では、本発明は、ベンゾトリアゾール部分を含む第１の高エネルギー短波長可視光吸収材と、ベンゾトリアゾール部分を含む第２の異なる高エネルギー短波長可視光吸収材とを含むヒドロゲルコンタクトレンズの製剤化における使用のためのパッケージを提供する。本発明の第１の態様の照射吸収材パッケージは、ベンゾフェノン部分を含む重合性ＵＶ吸収剤をさらに含んでもよい。
第２の態様では、本発明は、本発明の第１の態様の照射吸収材パッケージを含むヒドロゲルコンタクトレンズ製剤、とりわけシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製剤を提供する。ヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、ヒドロゲルコンタクトレンズ体を形成するための重合性製剤である。したがって、本発明の第２の態様のヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、ベンゾトリアゾール部分を含む第１の高エネルギー短波長可視光吸収材と、ベンゾトリアゾール部分を含む第２の異なる高エネルギー短波長可視光吸収材とを含む。本発明の第２の態様のヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、ベンゾフェノン部分を含む重合性ＵＶ吸収剤をさらに含んでもよい。照射吸収化合物に加えて、本発明の第２の態様のヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、典型的には、重合性モノマー、オリゴマー及び／又はプレポリマー、１種又は複数の架橋剤、並びに１種又は複数の重合開始剤を含有する。
第３の態様では、本発明は、本発明の第２の態様の製剤の重合から形成されたヒドロゲルコンタクトレンズ、とりわけシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを提供する。したがって、本発明の第３の態様のヒドロゲルコンタクトレンズのポリマーレンズ材料は、ベンゾトリアゾール部分を含む第１の高エネルギー短波長可視光吸収ユニットと、ベンゾトリアゾール部分を含む第２の異なる高エネルギー短波長可視光吸収ユニットとを含む。本発明の第３の態様のヒドロゲルコンタクトレンズのポリマーレンズ材料は、ベンゾフェノン部分を含むＵＶ光吸収ユニットをさらに含んでもよい。
第４の態様では、本発明は、ヒドロゲルコンタクトレンズ、とりわけシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法であって、本発明の第２の態様の製剤を重合して、ポリマーコンタクトレンズ体を形成するステップを含む方法を提供する。したがって、本発明の第４の態様のヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法は、ベンゾトリアゾール部分を含む第１の高エネルギー短波長可視光吸収材と、ベンゾトリアゾール部分を含む第２の異なる高エネルギー短波長可視光吸収材とを含む製剤を重合して、ポリマーコンタクトレンズ体を形成するステップを含む。本発明の第４の態様の方法で重合される製剤は、ベンゾフェノン部分を含む重合性ＵＶ吸収剤をさらに含んでもよい。
各々異なる吸収特性を有する２種の異なるベンゾトリアゾールＨＥＶＬ吸収材の組合せをコンタクトレンズ製剤中に含むことによって、単一種類のベンゾトリアゾールＨＥＶＬ光吸収材を使用して製造することができる改善された特性を有するコンタクトレンズを得ることが可能であることが見出された。特に、２種の異なるベンゾトリアゾールＨＥＶＬ吸収材の組合せを含有する製剤から製造されたコンタクトレンズは、製剤中に含まれるベンゾトリアゾール高エネルギー短波長可視光吸収材の全体量がより低い場合、３８０～４５５ｎｍ範囲の光のコンタクトレンズによる透過レベルの望ましい低減をもたらすことが見出された。加えて、２種の異なるベンゾトリアゾール高エネルギー短波長可視光吸収材の組合せを含有する本発明の製剤から製造されたコンタクトレンズは、実質的にコンタクトレンズ体が黄色化することなく、３８０～４５５ｎｍ範囲の光のコンタクトレンズによる透過レベルの望ましい低減をもたらすことが見出された。特に、本発明の製剤は、過剰な黄色化も、大量の青色光遮断剤を必要とすることもなしに、３８０～４５５ｎｍ範囲の青色光を少なくとも４０％、とりわけ少なくとも５０％遮断するヒドロゲルコンタクトレンズを提供することが見出された。有利には、第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル（≧９９．８％、ＨＰＬＣグレード）中０．００３質量％溶液が０．１の吸光度を有する最高波長は、第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液が０．１の吸光度を有する最高波長より少なくとも１０ｎｍ低く、ここで、溶液の吸光度は、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ ３６５分光計を使用して１０ｍｍ経路長の石英セルにおいて測定される。
Ｎｏｒｂｌｏｃ、ＵＶ４１６、ＵＶ１３及びＵＶ２８の酢酸エチル中０．００３質量％溶液についての光吸光度スペクトルを示す図であり、ｙ軸が吸光度、ｘ軸が単位ｎｍの波長である。 ＵＶ１、ＵＶ５（ＵＶＡＭ）、ＵＶ１３、ＵＶ１５及びＵＶ２８の酢酸エチル（≧９９．８％、ＨＰＬＣグレード）中０．００３質量％溶液についての光吸光度スペクトルを示す図であり、ｙ軸が吸光度、ｘ軸が単位ｎｍの波長である。
本開示は、本開示の実施形態の以下の詳細な説明への参照がなされたときに、より完全に理解され、さらなる利点が明らかになる。本発明は、本明細書の以下で「本発明の製剤」と呼ばれる本発明の第２の態様の製剤、すなわち、本発明の第４の態様の方法において使用される製剤への特定の参照によりさらに詳細に記載される。しかしながら、本発明の第３の態様のコンタクトレンズは、例えば、本発明の第４の態様の方法に従って、本発明の第２の態様の製剤を重合することから得ることができ、本発明の第２の態様の製剤の構成成分は、本発明の第３の態様のコンタクトレンズのポリマーレンズ材料の重合形態で存在することが理解される。同様に、本発明の第１の態様の照射吸収材パッケージは、ＵＶ及び可視スペクトルにわたる光を吸収する発色団を含む本発明の第２の態様の製剤の構成成分であることが理解される。本明細書で参照される照射吸収材パッケージ、製剤若しくはレンズ又はその成分、又はレンズを製造する方法（文脈に応じて）の特徴は、特徴の特定の組合せが互いに排他的であるか又は文脈がそうでないことを示しているのでない限り、先に記載した又はこの後記載される特徴のあらゆる組合せで組み合わせることができる。さらに、本明細書で使用される場合、単数形「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」及び「その（ｔｈｅ）」は、文脈がそうでないことを明らかに記述していない限り、複数の参照（例えば、少なくとも１又は複数）を含む。したがって、例えば、「１つのコンタクトレンズ（ａ ｃｏｎｔａｃｔ ｌｅｎｓ）」への参照は、単一のレンズ及び同じ又は異なるレンズの２つ以上を含む。
本開示は、コンタクトレンズが製造される重合性製剤中の少なくとも２種の異なるベンゾトリアゾールＨＥＶＬ吸収材の組合せを含むことによって、顕著な量のＨＥＶＬの透過を防止する、青色光遮断特性を有するコンタクトレンズをより効果的に提供することができるという発見に基づく。そのような組合せは、第１のＨＥＶＬ吸収材よりも短い波長で吸収する第２のＨＥＶＬ吸収材を含むことによって、青色遮断特性を有するレンズの望ましくない黄色の色味のバランスを取る。そのような組合せはまた、３８０～４５５ｎｍ波長にわたる光を、単一のベンゾトリアゾールＨＥＶＬ吸収材を使用して得ることができるよりも高い割合で吸収した。任意に、ベンゾフェノンＵＶ吸収材である第３の照射吸収化合物が、３８０ｎｍ未満のＵＶ光の吸光度を強化するために含まれる。ベンゾフェノンＵＶ吸収材は、大幅に異なる吸収プロファイルを有することに起因して、ベンゾトリアゾールＨＥＶＬ吸収材との組合せに含まれるのに特に適していることが見出された。
本発明の第３の態様のコンタクトレンズの「ポリマーコンタクトレンズ材料」は、共有結合、物理的係合又はそれ以外の方法によるかにかかわらず、コンタクトレンズ体に結合した材料を指す。水、エタノール、イソプロパノール又はそれらの混合物での抽出によりレンズ体から除去することができる材料は、ポリマーコンタクトレンズ材料の構成部分ではなく、乾燥によってコンタクトレンズ体から除去することができる水などの溶媒でもない。本発明の第２の態様の製剤の重合性構成成分は、典型的には、本発明の第３の態様のポリマーコンタクトレンズ材料に組み込まれる。
「照射吸収材パッケージ」という用語は、ＵＶ遮断剤、高エネルギー短波長可視光吸収材、及び１００～７００ｎｍ範囲の波長の光を吸収する有色ティント（tint）を集合的に指す。
高エネルギー可視光（ＨＥＶＬ）吸収材は、３５０～４５５ｎｍの紫－青色範囲の可視光を吸収する発色団を含む化合物である。典型的には、ＨＥＶＬ吸収材は、３５０～４５５ｎｍの範囲、とりわけ３５０～４００ｎｍの範囲の吸収極大（λｍａｘ）を有する。本明細書において使用される場合、「高エネルギー可視光（ＨＥＶＬ）吸収材」という用語は、酢酸エチル（≧９９．８％、ＨＰＬＣグレード）中０．００３質量％溶液として、３７５ｎｍ～４５０ｎｍの範囲内で少なくとも０．５の吸光度を有する化合物として定義されうる（溶液は１０ｍｍ経路長の石英セル及びＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ ３６５を使用して測定される２５０～８００ｍｍの溶液の吸光度で測定される）。ＨＥＶＬ吸収材は、より短い波長、例えば、２５０～３５０ｎｍ範囲の光をさらに吸収しえ、したがって、以下で論じる通り、ＨＥＶＬ吸収材及びＵＶ吸収剤の両方として機能しうる。別途記述されない限り、本明細書で参照される全ての吸光度スペクトルは、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ ３６５分光計を使用して、１０ｍｍ経路長の石英セルで≧９９．８％、ＨＰＬＣグレードの酢酸エチル中０．００３質量％溶液として測定される。
有利には、本発明のコンタクトレンズ製剤を含むコンタクトレンズ製剤において使用されるＨＥＶＬ吸収材は、それらの化学構造中に、重合中のコンタクトレンズ材料への共有結合による組込みのためのビニル、アクリレート又はメタクリレート官能基などの重合性部分を有する。いったんポリマーコンタクトレンズ材料に組み込まれると、ＨＥＶＬ吸収材は、ポリマーコンタクトレンズ材料にＨＥＶＬ吸収特性を付与する。本発明において使用されるＨＥＶＬ吸収材は、典型的には、コンタクトレンズ製剤に可溶性であり、重合性であるため、それらはレンズのポリマーマトリックスの一部を形成し、オートクレーブ及び保存中にレンズに保持される。
本明細書における、質量パーセント（すなわち、％（質量／質量））に関して表される製剤中に存在する成分（ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ）又は成分（ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）の量への参照は、最終ポリマーコンタクトレンズ材料に組み込まれない希釈剤及び／又は溶媒を除く全ての製剤成分の量に対するものである。したがって、例えば、１．５部の照射吸収材パッケージ、６５部のモノマー、３．５部の他の活性成分（例えば、重合開始剤、色味付与剤、酸素捕捉剤など）、並びに３０部の有機溶媒及び／又は水（合計１００部になるように）を一緒に混合することによって作製された製剤中の照射吸収材パッケージの量は、２．１％（質量／質量）である。本明細書で使用される場合、製剤の「成分（ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）」は、特定の種類の全ての成分（ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ）を集合的に指す。例えば、製剤が２０％（質量／質量）の第１のシロキサンモノマー及び１５％の第２のシロキサンモノマーを含み、他のシロキサンを含まない場合、製剤は、３５％（質量／質量）のシロキサン成分を含むと記載することができる。
有利には、本発明の第２の態様の製剤のベンゾトリアゾールＨＥＶＬ吸収材成分又は本発明の第４の態様の方法において使用される製剤のベンゾトリアゾールＨＥＶＬ吸収材成分は、２．７％（質量／質量）を超えず、好ましくは２．０％（質量／質量）を超えない。有利には、本発明の第２又は第４の態様の製剤中に存在する全てのＨＥＶＬ吸収材の総量は、２．７％（質量／質量）を超えず、好ましくは２．０％（質量／質量）を超えない。代わりに又は加えて、本発明の第２又は第４の態様の製剤中に存在するベンゾトリアゾール化合物の総量は、２．７％（質量／質量）を超えなくてもよく、好ましくは２．０％（質量／質量）を超えない。有利には、本発明の第３の態様のポリマーレンズ材料に組み込まれるベンゾトリアゾールＨＥＶＬ吸収材の総量は、総ポリマーレンズ材料の２．７％（質量／質量）を超えず、好ましくは２．０％（質量／質量）を超えない。有利には、本発明の第３の態様のポリマーレンズ材料に組み込まれる全てのＨＥＶＬ吸収材の総量は、総ポリマーレンズ材料の２．７％（質量／質量）を超えず、好ましくは２．０％（質量／質量）を超えない。代わりに又は加えて、本発明の第３の態様のポリマーレンズ材料中に存在するベンゾトリアゾール化合物の総量は、総ポリマーレンズ材料の２．７％（質量／質量）を超えなくてもよく、好ましくは２．０％（質量／質量）を超えない。
第１のＨＥＶＬ吸収材は、０．３％～０．９％（質量／質量）、好ましくは０．４％～０．７％（質量／質量）の量で製剤中に存在してもよい。第２のＨＥＶＬ吸収材は、０．５％～２．２％（質量／質量）、好ましくは０．７％～１．６％（質量／質量）の量で製剤中に存在してもよい。任意に、第１のＨＥＶＬ吸収材は、０．３％～０．９％（質量／質量）、好ましくは０．４％～０．７％（質量／質量）の量で製剤中に存在してもよく、第２のＨＥＶＥＬ吸収材は、０．５％～２．２％（質量／質量）、好ましくは０．７％～１．６％（質量／質量）の量で存在してもよい。
本発明の第２の態様の製剤又は本発明の第４の態様の方法において使用される製剤の第１及び第２のＨＥＶＬ吸収材は、各々、式（１）のものであってもよい。
（式中、
・ Ｒ1は、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ1-12アルキルオキシ、－Ａ－Ｒ9－Ｙ、置換されていてもよいＣ1-12アルキル、置換されていてもよいフェノキシ、又は置換されていてもよいナフチルオキシであり、任意の置換基は、ハロゲン、Ｃ1-6アルキル、Ｃ1-6アルコキシ、ＯＨ、－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ、－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＨ2ＣＨ3、－（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nＨ、又は－（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ3）であり；
・ Ｒ6及びＲ7のうちの一方は、Ｈ、又はハロゲンで置換されていてもよいＣ1-12アルキルであり；
・ Ｒ6及びＲ7のもう一方は、
又は－ＯＲ8であり；
○ Ｒ2は、結合、－ＯＨで置換されていてもよく及び／若しくはエステル基によって中断されていてもよいＣ1-12アルキレン、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n、又は（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nであり；
○ Ｘは、結合、Ｏ、ＮＲ4、Ｓ、又は（Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ）mＳｉ（ＣＨ3）2であり；
○ Ｒ3は、結合、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＣjＨ2j、Ｃ1-6アルキレン、フェニル、又はＣ1-6アルキルフェニルであり；
○ 各Ｒ4は、独立して、Ｈ、又はメチルであり；
○ Ｒ5は、Ｈ、Ｃ1-6アルキル、又はフェニルであり；
○ ｍは、０～９であり；
○ ｎは、２～１０であり；
○ ｊは、１～６であり；
○ Ａは、－Ｓ－、又は－ＳＯ2－であり；
○ Ｒ8は、Ｈ、Ｃ1-12アルキル、Ｃ6-15アリールアルキル、又は－Ｒ9－Ｚであり；
○ 各Ｒ9は、独立して、－ＯＨで置換されていてもよい及び／又はエステル基によって中断されていてもよいＣ1-12アルキレンであり；
○ Ｙ及びＺの各々は、それぞれ、－ＯＨ、－ＯＣ（Ｏ）Ｒ10、－ＮＨ2、－ＮＣ（Ｏ）Ｒ10、－ＮＣＯ、－ＣＯ2Ｈ、－ＣＯ2Ｒ10、
であり；
○ 各Ｒ10は、独立して、Ｃ1-10アルキル、又はＣ3-10アルケニルであり；
○ Ｒ11は、Ｃ3-10シクロアルケニレンであり；
○ Ｒ12は、Ｃ1-10アルキレン、又は１，２－フェニレンである）
本発明の一部の態様では、第１及び第２のＨＥＶＬ吸収材は、各々、上記の式（１）のものであってもよい。
（式中、
・ Ｒ1が、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ1-12アルキルオキシ、置換されていてもよいＣ1-12アルキル、置換されていてもよいフェノキシ、又は置換されていてもよいナフチルオキシであり、任意の置換基は、ハロゲン、Ｃ1-6アルキル、Ｃ1-6アルコキシ、ＯＨ、－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ、－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＨ2ＣＨ3、－（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nＨ、又は－（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ3）であり；
・ Ｒ6及びＲ7のうちの一方が、Ｈ、又はハロゲンで置換されていてもよいＣ1-12アルキルであり；
・ Ｒ6及びＲ7のもう一方が、
であり；
○ Ｒ2が、結合、－ＯＨで置換されていてもよい及び／若しくはエステル基によって中断されていてもよいＣ1-12アルキレン、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n、又は（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nであり；
○ Ｒ3が、結合、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＣjＨ2j、Ｃ1-6アルキレン、フェニル、又はＣ1-6アルキルフェニルであり；
○ Ｘが、結合、Ｏ、ＮＲ4、Ｓ、又は（Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ）mＳｉ（ＣＨ3）2であり；
○ 各Ｒ4が、独立して、Ｈ、又はメチルであり；
○ Ｒ5が、Ｈ、Ｃ1-6アルキル、又はフェニルであり；
○ ｍが、０～９であり；
○ ｎが、２～１０であり；
○ ｊが、１～６である）
本発明の一部のさらなる態様では、第１及び第２のＨＥＶＬ吸収材は、各々、上記式（１）のものであってもよい。
（式中、
・ Ｒ1が、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨ、Ｃ1-4アルコキシ、ハロゲンで置換されていてもよいＣ1-4アルキル、又はフェノキシであり；
・ Ｒ6及びＲ7のうちの一方が、Ｈ、又はハロゲンで置換されていてもよいＣ1-4アルキルであり；
・ Ｒ6及びＲ7のもう一方が、
であり；
○ Ｒ2が、結合、又はＣ1-6アルキルであり；
○ Ｘが、結合、Ｏ、Ｓｉ（ＣＨ3）2、又はＮＲ4であり；
○ Ｒ3が、結合、Ｃ（Ｏ）、又はＣ1-6アルキルフェニルであり；
○ 各Ｒ4が、独立して、Ｈ、又はメチルであり；
○ Ｒ5がＨである）
本発明のなおさらなる態様では、第１及び第２のＨＥＶＬ吸収材は、各々、上記式（１）のものであってもよい。
（式中、
・ Ｒ1が、Ｈ、Ｃｌ、メトキシ、Ｃ1-4アルキル、又はトリフルオロメチルであり；
・ Ｒ6及びＲ7のうちの一方が、Ｈ、Ｃ1-4アルキル、又はトリフルオロメチルであり；
・ Ｒ6及びＲ7のもう一方が、
であり；
○ Ｒ2が、Ｃ1-6アルキルであり；
○ Ｘが、結合、Ｏ、Ｓｉ（ＣＨ3）2、又はＮＲ4であり；
○ Ｒ3が、結合、Ｃ（Ｏ）、又はＣ1-6アルキルフェニルであり；
○ 各Ｒ4が、独立して、Ｈ、又はメチルであり；
○ Ｒ5がＨである）
本発明の第２の態様の製剤又は本発明の第４の態様の方法において使用される製剤の第１及び第２のＨＥＶＬ吸収材は、各々、式（１ａ）のものであってもよい。
（式中、
Ｒ1は、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ1-12アルキルオキシ、置換されていてもよいＣ1-12アルキル、置換されていてもよいフェノキシ、又は置換されていてもよいナフチルオキシであり、任意の置換基は、ハロゲン、Ｃ1-6アルキル、Ｃ1-6アルコキシ、ＯＨ、－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ、－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＨ2ＣＨ3、－（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nＨ、又は－（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ3）であり；
Ｒ2は、－ＯＨによって置換されていてもよい及び／若しくはエステル基によって中断されていてもよいＣ1-12アルキレン、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n、又は（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nであり；
Ｒ2が（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n又は（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nである場合、Ｘは結合であり、それ以外の場合、Ｘは、Ｏ、ＮＲ4、Ｓ、又は（Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ）mＳｉ（ＣＨ3）2であり；
Ｒ3は、結合、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＣjＨ2j、Ｃ1-6アルキレン、フェニル、又はＣ1-6アルキルフェニルであり；
各Ｒ4は、独立して、Ｈ、又はメチルであり；
Ｒ5は、Ｈ、Ｃ1-6アルキル、又はフェニルであり；
Ｒ6は、Ｈ、又はハロゲンで置換されていてもよいＣ1-12アルキルであり；
ｍは、０～９であり；
ｎは、２～１０であり；
ｊは、１～６である）
上記式（１）及び（１ａ）の化合物においてＲ2が（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n又は（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nである場合、Ｘは、典型的にはＯ以外であり、例えば、Ｒ2が（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n又は（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nである場合、Ｘは結合であってもよい。
疑義を避けるために、隣接したＲ２、Ｘ及びＲ３のうちの２つ以上が各々、上記式（１）及び（１ａ）の化合物において結合である場合、２つ以上の隣接基は、一緒になって単結合を形成する。
本明細書で使用される場合、「アルキル」という用語は、別途記述されない限り、直鎖及び分岐状アルキル基の両方を指す。したがって、例えば、Ｃ４アルキル基への参照は、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、及びｔ－ブチル基のいずれか又は全てを指す。本明細書において使用される場合、「アルキレン」という用語は、別途記述されない限り、直鎖及び分岐状二価飽和アルカンジイル基の両方を指す。したがって、例えば、Ｃ３アルキレンへの参照は、いずれか又は全ての－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、及び－ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）－基を指す。
任意に、本発明の第３の態様のコンタクトレンズのポリマーコンタクトレンズ材料は、上記式（１）の化合物の重合に由来する２種の異なるユニットを含む。
本発明の第２の態様の製剤又は本発明の第４の態様の方法において使用される製剤の第１及び第２のＨＥＶＬ吸収材は、各々、式（２）のものであってもよい。
（式中、
Ａは、－Ｓ－、又は－ＳＯ2－であり；
Ｒ1は、－ＯＨで置換されていてもよい及び／又はエステル基によって中断されていてもよいＣ1-12アルキレンであり；
Ｒ2は、Ｈ、Ｃ1-12アルキル、Ｃ6-15アリールアルキル、又は－Ｒ3Ｙであり；
Ｒ3は、－ＯＨで置換されていてもよい及び／又はエステル基によって中断されていてもよいＣ1-12アルキレンであり；
Ｘ及びＹの各々は、それぞれ、－ＯＨ、－ＯＣ（Ｏ）Ｒ4、－ＮＨ2、－ＮＣ（Ｏ）Ｒ4、－ＮＣＯ、－ＣＯ2Ｈ、－ＣＯ2Ｒ4、
であり、
Ｒ4の各々は、独立して、Ｃ1-12アルキル、又はＣ3-10アルケニルであり；
Ｒ5は、Ｃ3-10シクロアルケニレンであり；
Ｒ6は、Ｃ1-10アルキレン、又は１，２－フェニレンである）
式（２）のＨＥＶＬ吸収材の例は、米国特許出願公開第２０２１／０２１４３２１号において見出すことができ、その内容は、参照により本明細書に組み込まれる。本発明の製剤に含まれうる式（２）のＨＥＶＬ吸収材の特定の例は、米国特許出願公開第２０２１／０２１４３２１号の式（Ｉ－１）～（Ｉ－１３）のものである。
式（２）のＨＥＶＬ吸収材のベンゾトリアゾール環の５位における硫黄含有基の存在により、例えば、上記式（１）又は（１ａ）の化合物において硫黄含有基を含まないものと比較して、ベンゾトリアゾール化合物の基本吸収ピークへの赤色シフトがもたらされることが見出された。したがって、式（２）の化合物は、本発明の製剤の第２のＨＥＶＬ吸収材として特に有用でありうる。本発明の製剤は、例えば、第１のＨＥＶＬ吸収材としてＵＶ２８と、第２のＨＥＶＬ吸収材として式（２）の化合物とを含んでもよい。式（２）のＨＥＶＬ吸収材のベンゾトリアゾール環の５位における硫黄含有基の存在によりまた、例えば、上記式（１）又は（１ａ）の化合物において硫黄含有基を含まないものと比較して、ベンゾトリアゾール化合物の吸収範囲が上向きに拡大し、４００～４５０ｎｍの範囲においてより高レベルの吸光度がもたらされることが見出された。したがって、一部の式（２）の化合物もまた、本発明の製剤の第１のＨＥＶＬ吸収材として有用でありうる。
ベンゾトリアゾールＨＥＶＬ吸収材の例としては、
２－（１，１－ジメチルエチル）－４－［３－［（４－エテニルフェニル）メトキシ］プロポキシ］－６－（５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－フェノール（ＵＶ１、ＣＡＳ番号１５９７３２－０６－６）：
UV1
２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１，１－ジメチルエチル）－４－エテニル－フェノール（ＵＶ５／ＵＶＡＭ、ＣＡＳ番号１２４８８３－１０－９）：
UV5
２－（２－ヒドロキシ－５－メタクリルアミドフェニル）－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ６、ＣＡＳ番号１１０９２７－０８－７）：
UV6
２－（３－アリル－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ９、ＣＡＳ番号２１７０－３９－０）：
UV9
１－メタリル－２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＵＶ１２、ＣＡＳ番号９８８０９－５８－６）：
UV12
２－［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（３’’－メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３、ＣＡＳ番号１１４１６６－７１－１）：
UV13
２－３’－ｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（３’’－ジメチルビニルシリルプロポキシ）－２’－ヒドロキシ－フェニル）－５－メトキシベンゾトリアゾール（ＵＶ１５、ＣＡＳ番号１２２４３０－７９－９）：
UV15
２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロイルプロピル－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ１６、ＣＡＳ番号１２４５６２４－４１－２）：
UV16
３－［３－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－５－［５－（トリフルオロメチル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル］フェノキシ］プロピルエステル２－メチル－２－プロペン酸（ＵＶ２３、ＣＡＳ番号２０５０９０５－１６－１）：
UV23
２－［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（３’’－メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８、ＣＡＳ番号２７５３７１－７１－６）：
UV28
及び
３－［３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェノキシ］プロピルエステル２－メチル－，２－プロペン酸（ＵＶ２９、ＣＡＳ番号２２５４２１９－６６－２）：
UV29
が挙げられる。
上記ＨＥＶＬ吸収材は全て、ＬＹＮＮ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．、２７９７ Ｉｒｖｉｎｇ Ｂｌｖｄ ＳＴＥ １１０、Ｄａｌｌａｓ、ＴＸ ７５２０７から入手可能である。
第１のＨＥＶＬ吸収材は、有利には、第２のＨＥＶＬ吸収材よりも高い波長で吸収カットオフを有する。例えば、第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液が、０．１の吸光度を有する最高波長は、第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液が０．１の吸光度を有する最高波長よりも少なくとも５ｎｍ、とりわけ少なくとも１０ｎｍ高い波長でありうる。第１のＨＥＶＬ吸収材は、有利には、例えば、酢酸エチル中０．００３質量％溶液として、３８０～４２５ｎｍ範囲において第２のＨＥＶＬ吸収材よりも高レベルの吸光度を有する。第２のＨＥＶＬ吸収材は、有利には、例えば、酢酸エチル中０．００３質量％溶液として、３５０～３７５ｎｍ範囲において第１のＨＥＶＬ吸収材よりも高レベルの吸光度を有する。
ＨＥＶＬ吸収材ＵＶ１３及びＵＶ２８の酢酸エチル中０．００３質量％溶液についての吸収スペクトルを、図１に示す。ＵＶ２８は、ＵＶ１３よりも高い波長で吸収カットオフを有する。ＵＶ２８の酢酸エチル中０．００３質量％溶液が０．１の吸光度を有する最高波長は、４２０ｎｍであり、一方、ＵＶ１３の酢酸エチル中０．００３質量％溶液が０．１の吸光度を有する最高波長は、４０６ｎｍである。ＵＶ２８は、３８０～４２５ｎｍ範囲においてＵＶ１３よりも高レベルの吸光度を有し、ＵＶ１３は、３５０～３７５ｎｍ範囲においてＵＶ２８よりも高レベルの吸光度を有する。
第１及び第２のＨＥＶＬ吸収材は、第１及び第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルにおいて、第１のＨＥＶＬ吸収材の吸収スペクトルの吸光度が０．５である最高波長によって定義される点における曲線の接線が、第２のＨＥＶＬ吸収材の吸収スペクトルの吸光度が０．５である最高波長によって定義される点における曲線の接線が０．０吸光度軸と交差する波長よりも少なくとも５ｎｍ長い、とりわけ少なくとも１０ｎｍ長い波長で、第１のＨＥＶＬ吸収材の吸収スペクトルの０．０吸光度軸と交差することを特徴としうる。第１のＨＥＶＬ吸収材は、第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルにおいて、吸光度が０．５である最高波長によって定義される点における曲線の接線が、４１２～４４０ｎｍ、４１５～４３５ｎｍ、好ましくは４１５～４３０ｎｍで０．０吸光度軸と交差することを特徴としうる。第２のＨＥＶＬ吸収材は、第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルにおいて、吸光度が０．５である最高波長によって定義される点における曲線の接線が、第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルの吸光度が０．５である最高波長によって定義される点における曲線の接線が０．０吸光度軸と交差する波長よりも短い波長、例えば、少なくとも５ｎｍ短い、とりわけ少なくとも１０ｎｍ短い波長で、０．０吸光度軸と交差することを特徴としうる。代わりに又は加えて、第２のＨＥＶＬ吸収材は、第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルにおいて、吸光度が０．５である最高波長によって定義される点における曲線の接線が、３８５～４１５ｎｍ、好ましくは３９０～４１２ｎｍで０．０吸光度軸と交差することを特徴としうる。
図１から分かるように、ＵＶ２８の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して、吸光度が０．５である最高波長によって定義される点への接線（Ａ）は、４２２ｎｍにおいて０．０吸光度軸と交差する。ＵＶ１３の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して、吸光度が０．５である最高波長によって定義される点への接線（Ｂ）は、４０７ｎｍにおいて０．０吸光度軸と交差する。
第１のＨＥＶＬ吸収材は、第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して、吸光度が０．１である最高波長が、４１２～４４０ｎｍ、４１５～４３５ｎｍ、好ましくは４１５～４３０ｎｍであることを特徴としうる。第２のＨＥＶＬ吸収材は、第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して、吸光度が０．１である最高波長が、第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して吸光度が０．１である最高波長における波長よりも短い波長、例えば、少なくとも５ｎｍ短い、とりわけ少なくとも８ｎｍ短い波長であることを特徴としうる。代わりに又は加えて、第２のＨＥＶＬ吸収材は、第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して、吸光度が０．１である最高波長が、３８５～４１２ｎｍ、好ましくは３９０～４１０ｎｍであることを特徴としうる。
図２から分かるように、ＵＶ２８の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して、吸光度が０．１である最高波長は、４２０ｎｍである。ＵＶ１３の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して、吸光度が０．１である最高波長は、４０６ｎｍであり、すなわち、ＵＶ２８の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して吸光度が０．１である最高波長よりも＞８ｎｍ短い。
有利には、第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液は、３６０～４１０ｎｍの範囲、例えば、３６０～４００ｎｍ、とりわけ３６０～３９０ｎｍの吸光度ピークを有する。有利には、第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液は、３６０～４１０ｎｍの範囲に入る第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中の０．００３質量％溶液の吸光度ピークよりも少なくとも５ｎｍ短い、例えば、５～２５ｎｍ短い、とりわけ５～１５ｎｍ短い波長でピーク吸光度を有する。代わりに又は加えて、第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液は、４００ｎｍ波長の光の少なくとも０．３５の吸光度及び／又は３９０ｎｍ波長の光の少なくとも０．５５、とりわけ少なくとも０．５７の吸光度を有する。代わりに又は加えて、第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液は、４１０ｎｍ波長の光の少なくとも０．１５、とりわけ少なくとも０．２０の吸光度を有する。第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液は、有利には、４００ｎｍ波長の光の０．３０未満の吸光度及び／又は３９０ｎｍ波長の光の０．５５未満、とりわけ０．５３未満の吸光度を有する。代わりに又は加えて、第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液は、４１０ｎｍ波長の光の０．１２未満、とりわけ０．１０未満の吸光度を有する。有利には、第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液が０．１の吸光度を有する波長は、第１のＨＥＶＬ吸収材の波長の少なくとも８ｎｍ、とりわけ少なくとも１０ｎｍ下である。
図１から分かるように、ＵＶ２８の酢酸エチル中０．００３質量％溶液は、３６８ｎｍにおいて吸光度ピークを有し、第２のＨＥＶＬ吸収材のＵＶ１３の酢酸エチル中０．００３質量％溶液は、３５９ｎｍにおいて吸光度ピークを有する。図２から分かるように、ＵＶ２８の酢酸エチル中０．００３質量％溶液は、４００ｎｍ波長の光について約０．４３の吸光度及び３９０ｎｍ波長の光について約０．６３の吸光度を有する。ＵＶ１、ＵＶ５（ＵＶＡＭ）、ＵＶ１３及びＵＶ１５の０．００３質量％溶液は各々、４００ｎｍ波長の光について０．３０未満の吸光度及び３９０ｎｍ波長の光について０．６０未満の吸光度を有する。ＵＶ１、ＵＶ５（ＵＶＡＭ）、ＵＶ１３又はＵＶ１５の酢酸エチル中０．００３質量％溶液が０．１の吸光度を有する波長は、ＵＶ２８の波長の少なくとも１０ｎｍ下である。
上記の基準を満たす２種のＨＥＶＬ吸収材の組合せをコンタクトレンズ製剤中に含むことにより、３８０～４５５ｎｍ範囲の紫－青色光の高レベル吸光度を特に効果的にもたらすレンズが得られることが見出された。さらに、そのような組合せは、装用者の眼に望ましくない黄色化を付与することなく、望ましい色を有するレンズを提供する。例えば、第１のＨＥＶＬ吸収材がより高い吸光度カットオフを有する、例えば、ＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルにおいて、吸光度が０．５である最高波長によって定義される点における曲線の接線が、４４０ｎｍ超で０．０吸光度軸と交差することを特徴とするＨＥＶＬ吸収材である場合、及び／又はＨＥＶＬ吸収材が、ＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して吸光度が０．１である最高波長が４３０ｎｍ超であることを特徴としうる場合、得られるレンズは、より高い黄色化効果を有することがあり、及び／又は第１のＨＥＶＬ吸収材の黄色化効果に対抗するために、より大量の青色色味付与剤をレンズ製剤中に必要とすることがある。上に示される吸光度要件を満たすベンゾトリアゾールＨＥＶＬの例は、ＵＶ２８である。より高い吸光度カットオフを有するあまり望ましくないＨＥＶＬ吸収材の例は、ＵＶ２３である。
任意に、第１及び第２のＨＥＶＬ吸収材のうちの少なくとも１つ、とりわけ第１のＨＥＶＬ吸収材は、２－［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（３’’－メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）である。ＵＶ２８は、０．３％～０．９％（質量／質量）、好ましくは０．４％～０．７％（質量／質量）の量で製剤中に存在してもよい。
任意に、第１のＨＥＶＬ吸収材はＵＶ２８であり、第２のＨＥＶＬ吸収材は、第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液が０．１の吸光度を有する最高波長が、４１５ｎｍ以下、とりわけ４１０ｎｍ以下であることを特徴とする。ＵＶ２８は、有利には、例えば酢酸エチル中０．００３質量％溶液として、３８０～４２５ｎｍ範囲において第２のＨＥＶＬ吸収材よりも高レベルの吸光度を有する。第２のＨＥＶＬ吸収材は、有利には、例えば酢酸エチル中０．００３質量％溶液として、３５０～３７５ｎｍ範囲において、ＵＶ２８よりも高レベルの吸光度を有する。
任意に、第１のＨＥＶＬ吸収材はＵＶ２８であり、第２のＨＥＶＬ吸収材は、第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して、吸光度が０．５である最高波長の接線が、ＵＶ２８の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して吸光度が０．５である最高波長の接線が０．０吸光度軸と交差する波長よりも短い波長、例えば、少なくとも５ｎｍ短い、とりわけ少なくとも１０ｎｍ短い波長で、０．０吸光度軸と交差することを特徴とする。任意に、第１のＨＥＶＬ吸収材はＵＶ２８であり、第２のＨＥＶＬ吸収材は、第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して、吸光度が０．１である最高波長が、ＵＶ２８の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して吸光度が０．１である最高波長における波長よりも短い波長、例えば、少なくとも５ｎｍ短い、とりわけ少なくとも８ｎｍ短い波長であることを特徴とする。任意に、第１のＨＥＶＬ吸収材はＵＶ２８であり、第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液は、３６０～３８０ｎｍの範囲に入るＵＶ２８の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収ピークよりも少なくとも５ｎｍ短い、好ましくは少なくとも７ｎｍ短い、任意に少なくとも８ｎｍ短い波長においてピーク吸光度を有する。
任意に、第１及び第２のＨＥＶＬ吸収材のうちの少なくとも１つ、とりわけ第２のＨＥＶＬ吸収材は、２－（１，１－ジメチルエチル）－４－［３－［（４－エテニルフェニル）メトキシ］プロポキシ］－６－（５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－フェノール（ＵＶ１）、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１，１－ジメチルエチル）－４－エテニル－フェノール（ＵＶ５／ＵＶＡＭ）、２－［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（３’’－メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、及び２－３’－ｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（３’’－ジメチルビニルシリルプロポキシ）－２’－ヒドロキシ－フェニル）－５－メトキシベンゾトリアゾール（ＵＶ１５）から選択される。ＵＶ１、ＵＶ５、ＵＶ１３若しくはＵＶ１５のうちの１種、又はＵＶ１と、ＵＶ５と、ＵＶ１３と、ＵＶ１５とのいずれかの組合せは、０．５％～２．２％（質量／質量）、好ましくは０．７％～１．６％（質量／質量）の量で存在してもよい。第２のＨＥＶＬ吸収材はＵＶ１３であってもよい。ＵＶ１３は、０．５％～２．２％（質量／質量）、好ましくは０．７％～１．６％（質量／質量）の量で存在してもよい。
ＵＶ１及びＵＶ１５の各々の吸光度スペクトルは全て、約３６０～３６５ｎｍで極大を有するＵＶ１３の吸光度スペクトル（図１に示される通り）と非常に同様である。ＵＶ５（ＵＶＡＭ）は、３３０ｎｍ超（例えば、３３０～５００ｎｍ）の波長でＵＶ１３と同様の吸収プロファイルを有し、また、約３１０ｎｍで第２の吸光度ピーク、及びしたがって、ＵＶ２８の吸収プロファイル（図１に示される通り）に類似した３３０ｎｍ未満の吸収プロファイルを有する。したがって、本発明の一部の実施形態では、ＵＶ５（ＵＶＡＭ）は、例えば、３００～３２０ｎｍ範囲において強化されたレベルのＵＶ吸光度が必要とされる製剤において、ＵＶ１、ＵＶ１５又はＵＶ１３に優先して特に有利な第２のＨＥＶＬ吸収材でありうる。
任意に、第１のＨＥＶＬ吸収材はＵＶ２８であり、第２のＨＥＶＬ光吸収材は、ＵＶ１、ＵＶ５、ＵＶ１３若しくはＵＶ１５のうちの１種、又はＵＶ１と、ＵＶ５と、ＵＶ１３と、ＵＶ１５とのいずれかの組合せである。ＵＶ１、ＵＶ５、ＵＶ１３若しくはＵＶ１５のうちの１種、又はＵＶ１と、ＵＶ５と、ＵＶ１３と、ＵＶ１５とのいずれかの組合せは、０．５％～２．２％（質量／質量）、好ましくは０．７％～１．６％（質量／質量）の量で存在してもよく；ＵＶ２８は、０．３％～０．９％（質量／質量）、好ましくは０．４％～０．７％（質量／質量）の量で存在してもよい。任意に、第１のＨＥＶＬ吸収材はＵＶ２８であり、第２のＨＥＶＬ光吸収材はＵＶ１３である。ＵＶ１３は、０．５％～２．２％（質量／質量）、好ましくは０．７％～１．６％（質量／質量）の量で存在してもよく；ＵＶ２８は、０．３％～０．９％（質量／質量）、好ましくは０．４％～０．７％（質量／質量）の量で存在してもよい。
任意に、本発明の製剤中に存在する式（１）のＨＥＶＬ吸収材の総量は、２．７％（質量／質量）を超えず、好ましくは２．０％（質量／質量）を超えない。任意に、本発明の製剤は、ＵＶ１、ＵＶ５、ＵＶ１３若しくはＵＶ１５のうちの１つ、又はＵＶ１と、ＵＶ５と、ＵＶ１３と、ＵＶ１５とのいずれかの組合せ、とりわけ０．５％～２．２％（質量／質量）、好ましくは０．７％～１．６％（質量／質量）の量のＵＶ１３を含み；０．３％～０．９％（質量／質量）、好ましくは０．４％～０．７％（質量／質量）の量のＵＶ２８を含み、製剤中に存在する式（１）のＨＥＶＬ吸収材の総量は、２．７％（質量／質量）を超えず、好ましくは２．０％（質量／質量）を超えない。
任意に、本発明の第３の態様のコンタクトレンズのポリマーレンズ材料中に存在する式（１）のＨＥＶＬ吸収材に由来するユニットの質量パーセントでの総量は、本発明の第２の態様の製剤について上に記載される通りである。例えば、本発明の第３の態様のコンタクトレンズのポリマーレンズ材料中に存在する式（１）の高エネルギー短波長可視光吸収材に由来するユニットの総量は、ポリマーレンズ材料の２．７％（質量／質量）を超えなくてもよく、好ましくは２．０％（質量／質量）を超えない。
「ＵＶ吸収剤」という用語は、ＵＶスペクトルの光、すなわち１００～４００ｎｍの範囲の波長を吸収する発色団を含む化合物を指す。特に、ＵＶ吸収剤の酢酸エチル中０．００３質量％溶液は、２２０～３５０ｎｍの範囲、とりわけ２５０～３５０ｎｍの範囲の吸収極大（λｍａｘ）を有する。製剤及び本発明のレンズ中に存在するＵＶ吸収剤は、有利には、酢酸エチル中０．００３質量％溶液として、２５０～３５０ｎｍ範囲、２６０～３２０ｎｍ、とりわけ２７０～３１０ｎｍにおいて極大吸光度（λｍａｘ）を有する。
化合物は、ＨＥＶＬ吸収材及びＵＶ吸収剤の両方として機能しうる。例えば、ＵＶ２８の酢酸エチル中０．００３質量％溶液は、２２０～３５０ｎｍの範囲において約３０８ｎｍで吸収極大（λｍａｘ）を有し、約２８８～約３３０ｎｍ及び約３３７～約３９７ｎｍの範囲において０．５超の吸収を有し、３５０～４５５ｎｍの範囲において約３６９ｎｍで吸収極大（λｍａｘ）を有する。本明細書で使用される場合、「ＨＥＶＬ吸収材」という用語は、ＨＥＶＬ吸収材としてのみ機能する化合物、並びにＨＥＶＬ吸収材及びＵＶ吸収剤の両方として機能する化合物を包含する。本発明の製剤に含まれるＵＶ吸収剤は、好ましくは、二重機能ＨＥＶＬ吸収材及びＵＶ吸収剤ではない。ＵＶ吸収剤は、可視範囲未満の吸光度カットオフを有しえ、つまり、３８０ｎｍ超の光を顕著な量では吸収しない。例えば、ＵＶ吸収剤の酢酸エチル中０．００３質量％溶液は、３７５ｎｍ～４５０ｎｍの範囲内で少なくとも０．５の吸光度を有しない。本発明の製剤中に存在する第１及び／又は第２のＨＥＶＬ吸収材はいずれも、酢酸エチル中０．００３質量％溶液として、３７５ｎｍ～４５０ｎｍの範囲において０．５超の吸収を有し、任意にまた、２２０～３５０ｎｍの範囲、とりわけ２５０～３５０の範囲において吸収極大（λｍａｘ）を有してもよい。
任意に、本発明のヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、１種又は複数のＵＶ吸収剤を含みえ、つまり、コンタクトレンズ製剤は、ＵＶ吸収剤を含みうるか、又は２種以上のＵＶ吸収剤を含むＵＶ吸収剤成分を含みうる。本発明の製剤に含まれうるＵＶ吸収剤は、例えば、ベンゾフェノン若しくはベンゾトリアゾール、又はそれらのあらゆる組合せを含む。
ＵＶ吸収剤は、有利には、吸収剤がレンズ材料から移動、相分離又は漏出するのを防ぐために、単純に材料に物理的に封入される代わりに、レンズ材料のポリマーマトリックスに共有結合される。ＵＶ吸収剤の漏出は毒性学的問題を提示し、及び／又はコンタクトレンズのＵＶ遮断活性の損失につながりうるため、そのような安定性は有利である。本発明で使用されるＵＶ吸収剤は、典型的には、コンタクトレンズ製剤に可溶性であり、重合性であるため、それらはレンズのポリマーマトリックスの一部を形成し、オートクレーブ及び保存中にレンズに保持される。ＵＶ吸収剤は、有利には、硬化反応に関与することが可能な１つ又は複数の反応性基を含む重合性ＵＶ吸収剤であり、それによって、ポリマーレンズ材料のポリマーマトリックスが形成され、重合性ＵＶ吸収剤がポリマーレンズ材料に共有結合する。重合性ＵＶ吸収剤は、典型的には、ラジカル重合反応に関与することが可能なエチレン性不飽和基、例えば、ビニル又は（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド又はスチレン基を含む。多数の共重合性ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、サリチル酸メチル、アクリロニトリル、及びトリアジンＵＶ吸収剤が公知である。これらのＵＶ吸収剤の多くは、エチレン性不飽和重合性基を含有する。レンズ製剤の他の成分との共重合、典型的には、ラジカル開始剤との共重合により、ＵＶ吸収剤が得られるコンタクトレンズ材料に組み込まれる。ＵＶ吸収剤へのさらなる官能基の組込みは、ＵＶ吸収剤のＵＶ吸収特性、溶解性、又は反応性のうちの１つ又は複数に影響しうる。好適な重合性ＵＶ吸収剤としては、２－（４－ベンゾイル－３－ヒドロキシフェノキシ）エチルアクリレート（ＣＡＳ番号１６４３２－８１－８、ＵＶ４１６）、及び「Ｎｏｒｂｌｏｃ」、２－（３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシ－フェニル）エチルメタクリレート（ＣＡＳ番号９６４７８－０９－０、ＮＯＲＢＬＯＣ ７９６６、Ｎｏｒａｍｃｏ、Ａｔｈｅｎｓ、ＧＡ．、ＵＳＡ製）が挙げられる。ＵＶ吸収剤又はＵＶ吸収剤成分は、最大約５．０％（質量／質量）の量、典型的には約０．１％（質量／質量）～約２．０％（質量／質量）、又は約０．２％（質量／質量）～約１．５％（質量／質量）、例えば、０．３％（質量／質量）～１．０％（質量／質量）の量で本発明の製剤中に存在しうる。
本発明の第２の態様のヒドロゲルコンタクトレンズ製剤又は本発明の第４の態様の方法において使用されるヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、酢酸エチル中０．００３質量％溶液として、２５０～３８０ｎｍ範囲、２６０～３２０ｎｍ、とりわけ２７０～３１０ｎｍの極大吸光度（λｍａｘ）を有する重合性ＵＶ吸収剤をさらに含んでもよい。本発明の第３の態様のヒドロゲルコンタクトレンズのポリマーレンズ材料中に存在するＵＶ光吸収ユニットは、本発明の製剤を参照して本明細書に記載される重合性ＵＶ吸収剤に由来しうる。したがって、本発明の第３の態様のヒドロゲルコンタクトレンズのポリマーレンズ材料は、酢酸エチル中０．００３質量％溶液として、２５０～３８０ｎｍ範囲、２６０～３２０ｎｍ、とりわけ２７０～３１０ｎｍの極大吸光度（λｍａｘ）を有する重合性ＵＶ吸収剤に由来するＵＶ光吸収ユニットを含んでもよい。
本発明の第２の態様のヒドロゲルコンタクトレンズ製剤又は本発明の第４の態様の方法において使用されるヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、ベンゾフェノン部分を含む重合性ＵＶ吸収剤をさらに含んでもよい。同様に、本発明の第３の態様のヒドロゲルコンタクトレンズのポリマーレンズ材料は、ベンゾフェノン部分を含むＵＶ光吸収ユニットをさらに含んでもよい。本発明の第３の態様のポリマーレンズ材料中に存在するベンゾフェノン部分を含むＵＶ光吸収ユニットは、本発明の製剤を参照して本明細書に記載される重合性ＵＶ吸収剤に由来しうる。
本発明の第２の態様のヒドロゲルコンタクトレンズ製剤又は本発明の第４の態様の方法において使用されるヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、酢酸エチル中０．００３質量％溶液として、ベンゾフェノン部分を含む重合性ＵＶ吸収剤を含んでもよく、２５０～３８０ｎｍ範囲、２６０～３２０ｎｍ、とりわけ２７０～３１０ｎｍの極大吸光度（λｍａｘ）を有する。本発明の第３の態様のポリマーレンズ材料中に存在するＵＶ光吸収ユニットは、本発明の製剤を参照して本明細書に記載される重合性ＵＶ吸収剤に由来しうる。したがって、本発明の第３の態様のヒドロゲルコンタクトレンズのポリマーレンズ材料は、酢酸エチル中０．００３質量％溶液として、２５０～３８０ｎｍ範囲、２６０～３２０ｎｍ、とりわけ２７０～３１０ｎｍの極大吸光度（λｍａｘ）を有する、ベンゾフェノン部分を含む重合性ＵＶ吸収剤に由来するＵＶ光吸収ユニットを含んでもよい。本発明の製剤に含まれるベンゾフェノンＵＶ吸収剤は、好ましくは、二重機能ＨＥＶＬ吸収材及びＵＶ吸収剤ではない。ベンゾフェノンＵＶ吸収剤は、可視範囲未満の吸光度カットオフを有しえ、つまり、ベンゾフェノンＵＶ吸収剤は、３８０ｎｍ超の光を顕著な量では吸収しない。例えば、ベンゾフェノンＵＶ吸収剤の酢酸エチル中の０．００３質量％溶液は、３７５ｎｍ～４５０ｎｍの範囲内で少なくとも０．５の吸光度を有しない。
本発明の第２の態様の製剤又は本発明の第４の態様の方法において使用される製剤に、酢酸エチル中０．００３質量％溶液として、２５０～３８０ｎｍ範囲、２６０～３２０ｎｍ、とりわけ２７０～３１０ｎｍにおいて極大吸光度（λｍａｘ）を有する、及び／又はベンゾフェノン部分を含むＵＶ吸収剤を含むことにより、得られるレンズが、ＵＶ遮断剤のより低い全体的なレベルで２５０～４５５ｎｍ範囲にわたって、酢酸エチル中０．００３質量％溶液として、２５０～３８０ｎｍ範囲、３２０ｎｍ超の極大吸光度（λｍａｘ）を有する、及び／又はベンゾトリアゾール若しくはトリアジン部分、とりわけベンゾトリアゾール部分を含むＵＶ吸収剤が含まれる場合よりも高レベルの吸収を有することが可能になることが見出された。いずれの理論によって縛られることも望むことなく、ベンゾフェノンＵＶ吸収剤とベンゾトリアゾールＨＥＶＬ吸収材の間の吸収の大幅な差に起因して、酢酸エチル中０．００３質量％溶液として、２５０～３８０ｎｍ範囲、２６０～３２０ｎｍの極大吸光度（λｍａｘ）を有するベンゾフェノンＵＶ吸収剤と、ベンゾトリアゾール部分を各々含む２種の異なるＨＥＶＬ吸収材との組合せは、２５０～３８０ｎｍ範囲、３２０超の極大吸光度（λｍａｘ）を有するＵＶ吸収剤及び／又はベンゾトリアゾール部分、例えばＮｏｒｂｌｏｃを含む組合せよりも効果的な、２６０～４４０ｎｍ範囲にわたる光の遮断を提供することが仮定される。
任意に、本発明の製剤は、１．５％（質量／質量）を超えない、好ましくは１．０％（質量／質量）を超えない量のベンゾフェノン部分を含む１種又は複数の重合性ＵＶ吸収剤を含む。重合性ＵＶ吸収剤は、２－（４－ベンゾイル－３－ヒドロキシフェノキシ）エチルアクリレート（ＵＶ４１６）であってもよい。
本発明の製剤はまた、少なくとも１種の色味付与剤、すなわち１種の色味付与剤又は２種以上の色味付与剤を含む色味付与剤成分を含んでもよい。一例では、色味付与剤は、得られるレンズに効果的に色をもたらす、又は得られるレンズの色味の量を効果的に低減する反応性染料又は顔料でありうる。重合性製剤の色味付与剤又は色味付与剤成分は、重合性色味付与剤を含みえ、又は非重合性色味付与剤、若しくはそれらのあらゆる組合せを含みうる。重合性色味付与剤は、その分子構造に重合性官能基を含む色味付与剤でありうるか、又はその分子構造にモノマー部分及び染料部分の両方を含む色味付与剤でありうる、つまり、色味付与剤は、モノマー染料化合物でありうる。色味付与剤の分子構造は、例えば、ベータスルホン官能基、トリアジン官能基、又はアントラキノン部分を含んでもよい。好適な色味付与剤としては、例えば、ＶＡＴ Ｂｌｕｅ ６（７，１６－ジクロロ－６，１５－ジヒドロアントラジン－５，９，１４，１８－テトロン）、１－アミノ－４－［３－（ベータ－サルファトエチルスルホニル）アニリノ（ａｎｉｌｉｏ）］－２－アントラキノンスルホン酸（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １９、ＲＢ－１９）若しくはＲｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １９及びヒドロキシエチルメタクリレート（ＲＢ－１９ ＨＥＭＡ）のモノマー染料化合物、１，４－ビス［４－［（２－メタクリル－オキシエチル）フェニルアミノ］アントラキノン（Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２４６、ＲＢ－２４６、ＣＡＳ番号１２１８８８－６９－５、Ａｒｒａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ａｔｈｌｏｎｅ、Ｉｒｅｌａｎｄから入手可能）、１，４－ビス［（２－ヒドロキシエチル）アミノ］－９，１０－アントラセンジオンビス（２－プロペン）エステル（Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２４７、ＲＢ－２４７、ＣＡＳ番号１０９５６１－０７－１、やはりＡｒｒａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、又はＲｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ４（ＲＢ－４、ＣＡＳ番号１３３２４－２０－４、ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒから入手可能）若しくはＲｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ４及びヒドロキシエチルメタクリレート（ＲＢ－４ ＨＥＭＡ又は「Ｂｌｕｅ ＨＥＭＡ」）のモノマー染料化合物が挙げられる。好適なモノマー染料化合物のさらなる例は、ＵＳ５，９４４，８５３及びＵＳ７，２１６，９７５に記載されており、その両方はそれらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。他の例示的な色味付与剤は、例えば、米国特許公開第ＵＳ２００８／００４８３５０号、及びＵＳ４，９９７，８９７に開示されており、その開示はその全体が参照により本明細書に組み込まれる。本発明の製剤は、有利には、アントラキノン部分を含む青色又は青－緑色色味付与剤、とりわけアントラキノン部分を含む重合性青色又は青－緑色色味付与剤を含む。本発明のコンタクトレンズのポリマーレンズ材料は、アントラキノン部分を含む重合性青色又は青－緑色色味付与剤に由来するユニットをさらに含んでもよい。重合性青色又は青－緑色色味付与剤は、１，４－ビス［４－（２－メタクリルオキシエチル）フェニルアミノ］－９，１０－アントラキノン（ＲＢ２４６）又は１，４－ビス［（２－メタクリルオキシエチル）アミノ］－９，１０－アントラキノン（ＲＢ２４７）から選択されてもよい。
ＨＥＶＬ吸収材の照射吸収材パッケージは、任意のＵＶ吸収剤及び任意の色味付与剤と一緒に、照射吸収材パッケージを含むコンタクトレンズ製剤から製造されたコンタクトレンズの光透過特性が、必要な仕様を満たすように選択することができる。例えば、本発明の第２の態様のヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、クラス１ ＵＶ遮断（ＢＳ ＥＮ ＩＳＯ １８３６９－２：２０１７、表４に定義される）の要件を満たすコンタクトレンズ、すなわち、＞９０％のＵＶＡ光線及び＞９９％のＵＶＢ光線を遮断することができるコンタクトレンズ、又はクラス２ ＵＶ遮断の要件を満たすコンタクトレンズ、すなわち、＞５０％のＵＶ－Ａ光線及び＞９５％のＵＶ－Ｂ光線を遮断するコンタクトレンズをもたらす照射吸収材パッケージを含んでもよい。本発明の好ましい製剤は、ＵＶ遮断をもたらすことに加えて、少なくとも３０％のＨＥＶＬ、とりわけ少なくとも４０％のＨＥＶＬ、好ましくは少なくとも４５％のＨＥＶＬ光を遮断するコンタクトレンズを提供する。製剤はまた、少なくとも３５％の紫色光、とりわけ少なくとも４５％の紫色、好ましくは少なくとも５０％の紫色光を遮断するコンタクトレンズを提供しうる。本発明の第３の態様のコンタクトレンズは、有利には、クラス１ ＵＶ遮断（ＢＳ ＥＮ ＩＳＯ １８３６９－２：２０１７、表４に定義される）の要件を満たす、つまり、＞９０％のＵＶＡ光線及び＞９９％のＵＶＢ光線を遮断することができ、又はクラス２ ＵＶ遮断の要件を満たす、つまり、＞５０％のＵＶ－Ａ光線及び＞９５％のＵＶ－Ｂ光線を遮断することができる。本発明の好ましいコンタクトレンズは、ＵＶ遮断をもたらすことに加えて、少なくとも３０％のＨＥＶＬ、とりわけ少なくとも４０％のＨＥＶＬ、好ましくは少なくとも４５％のＨＥＶＬ光を遮断する。本発明のコンタクトレンズは、少なくとも３５％の紫色光、とりわけ少なくとも４５％の紫色、好ましくは少なくとも５０％の紫色光を遮断しうる。「ＵＶＡ」とは、３１５～４００ナノメートル（ｎｍ）の波長で生じる照射を指し；「ＵＶＢ」とは、２８０～３１５ｎｍで生じる照射を指し；「紫色」とは、３８０～４４０ｎｍの波長で生じる照射を指し、「高エネルギー可視光」（ＨＥＶＬ）とは、３８０～４５５ｎｍの波長で生じる照射を指す。
本発明の第３の態様のコンタクトレンズのポリマー材料は、以下の光透過特性を有しえ、及び／又は本発明の第２の態様のヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、以下の光透過特性を満たす材料のコンタクトレンズをもたらしうる。
レンズ材料の透過特性は、１ｍｍ厚の１×２ｃｍ長方形キャストフィルムで測定した。フィルムは、Ｌａｂ Ｓｐｈｅｒｅ ＲＳＡ－ＰＥ－２０積分球を備えたＰｅｒｋｉｎ－Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ ３５機器を使用して、３００～８００ｎｍのＵＶ－可視透過分光法によって分析した。
本発明の第３の態様のコンタクトレンズは、ＡＳＴＭ Ｅ３１３－０５方法によって決定される、８．０未満、好ましくは６．０未満、とりわけ５．０未満の黄色度を有してもよい。本発明の第２の態様のヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、ＡＳＴＭ Ｅ３１３－０５方法によって決定される、８．０未満、好ましくは６．０未満、とりわけ５．０未満の黄色度を有するヒドロゲルコンタクトをもたらしてもよい。
本発明の第３の態様のコンタクトレンズは、従来の（すなわち、非シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ）及びシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを含むヒドロゲルコンタクトレンズである。「ヒドロゲル」とは、水に不溶性であるが、完全に水和された場合、そのポリマーマトリックスの中に少なくとも１０質量パーセントの水を含有する、３次元ポリマーネットワーク（すなわち、ポリマーマトリックス）を有する架橋ポリマー材料を指す。「シリコーンヒドロゲル」とは、少なくとも１種のシリコーン含有モノマーを含むヒドロゲルコンタクトレンズ製剤の重合によって得られるヒドロゲルを指す。「非シリコーンヒドロゲル」という用語とは、シリコーンを含まないヒドロゲルを指す。
従来のヒドロゲル及びシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの調製における使用のための好適な重合性製剤は、当技術分野において周知である。本発明の第１の態様の照射吸収材パッケージは、シリコーンヒドロゲルを含むヒドロゲルコンタクトレンズを形成するための広範囲の重合性製剤への組込みに好適である。照射吸収化合物に加えて、本発明の第２の態様のヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、以下に記載される通りのヒドロゲルコンタクトレンズを形成するのに好適なモノマー及び他の成分を含む。
典型的には、ヒドロゲルコンタクトレンズは、本明細書において「重合性基」とも呼ばれる末端エチレン性不飽和基の重合を含むフリーラジカル伝播反応により形成される。例示的な重合性基としては、（メタ）アクリル、（メタ）アクリルアミド、アリル、及びビニル、及びスチレニル基が挙げられる。本明細書で使用される場合、「ビニル含有モノマー」は、その分子構造中に存在する単一の重合性炭素－炭素二重結合を有するあらゆる非シロキサンモノマー（すなわち、ビニル基）であり、ビニル基の炭素－炭素二重結合は、ｓｐ３ハイブリダイズ炭素原子に結合している。ビニル基は、フリーラジカル重合下でアクリレート又はメタクリレート重合性基中に存在する炭素－炭素二重結合よりも反応性が低い。「（メタ）アクリルアミド」という用語とは、メタクリルアミド及び／又はアクリルアミドを指す。「（メタ）アクリレート」という用語とは、メタクリレート及び／又はアクリレートを指す。「末端（メタ）アクリル基」という用語とは、有機化合物の主鎖（又は骨格）の２つの端部の一方における１つの（メタ）アクリル基を指す。「Ｎ－ビニルアミドモノマー」とは、アミド基の窒素原子に直接結合したビニル基ＣＨ＝ＣＨ２を有するアミド化合物を指す。
「モノマー」は、重合プロセスにおいて同じ又は異なる他のモノマーと一緒に反応して、より大きなポリマー若しくはコポリマー鎖又は３次元ポリマーマトリックスを形成することができる１つ又は複数の重合性基を有する分子である。２つ以上の重合性基を有するモノマーは、以下でさらに記載される通り、「架橋剤」と呼ばれうる。「モノマー」という用語は、マクロモノマー及び重合性オリゴマー、すなわち、反復ユニットの１つ又は複数の鎖を含有する重合性分子、例えば重合性ポリシロキサンを包含し；したがって、別途示されない限り、モノマーのサイズについての制約（すなわち、最大分子量）は存在しない。本出願において使用される場合、ポリマー材料の「分子量」という用語は、別途指定されない限り、例えば、１Ｈ ＮＭＲ末端基分析によって、又はポリスチレン標準を使用するＧＰＣによって決定された、絶対数平均分子量（単位ダルトン）を指す。「ポリマー」という用語は、１つ又は複数のモノマーを重合及び／又は架橋することによって形成された材料を指す。
本発明の製剤は、典型的には、親水性モノマーを含み、また、疎水性モノマーも含んでもよい。本明細書で使用される場合、「親水性モノマー」とは、標準振とうフラスコ方法を使用して目視で決定された、少なくとも５０グラムのモノマーが、２０℃で１リットルの水に完全に可溶である（すなわち、約５％水溶性）シリコーンを含まないモノマーを指す。
本発明のヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、少なくとも１種の親水性モノマーを、任意に少なくとも２５％（質量／質量）の量で、例えば、少なくとも３０％（質量／質量）の量、とりわけ少なくとも３５％（質量／質量）の量で典型的には含む。
好適な親水性モノマーとしては、親水性ビニルアミド含有モノマー及び親水性ビニルエーテル含有モノマーが挙げられる。一部の例では、親水性ビニルアミド含有モノマーは、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド（ＶＭＡ）、若しくはＮ－ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、若しくはＮ－ビニルホルムアミド、若しくはＮ－ビニルアセトアミド、若しくはＮ－ビニル－Ｎ－エチルアセトアミド、若しくはＮ－ビニルイソプロピルアミド、若しくはＮ－ビニルカプロラクタム、若しくはＮ－ビニル－Ｎ－エチルホルムアミド、又はそれらのあらゆる組合せから選択されうる。一部の例では、親水性ビニルアミド含有モノマーは、ＶＭＡ若しくはＮＶＰ、又はＶＭＡと、ＮＶＰとの組合せからなる。ビニルエーテル含有モノマーは、１，４－ブタンジオールビニルエーテル（ＢＶＥ）、若しくはエチレングリコールビニルエーテル（ＥＧＶＥ）、若しくはジエチレングリコールビニルエーテル（ＤＥＧＶＥ）、若しくは１，４－シクロヘキサンジメタノールビニルエーテル（ＣＨＤＭＶＥ）、若しくは４～１０個のエチレングリコールユニットを有するポリ（エチレングリコール）ビニルエーテル、若しくは１０個超のエチレングリコールユニットを有するポリ（エチレングリコール）ビニルエーテル、又はそれらのあらゆる組合せから選択されうる。一部の例では、ビニルエーテル含有モノマーは、少なくとも１、２又は３個のエチレングリコールユニット～４、６、８又は１０個までのエチレングリコールユニットを有するポリ（エチレングリコール）ビニルエーテルでありうる。１つ又は複数のビニル含有モノマーが、親水性ビニルアミド含有モノマー及び親水性ビニルエーテル含有モノマーに加えて、本発明の製剤に含まれてもよい。例えば、ビニルエステル又はアリルエステル重合性基を有するビニルモノマーが、ビニルアミド含有モノマー及びビニルエーテル含有モノマーに加えて、本発明の製剤に含まれてもよい。親水性モノマーは、（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミド基含有親水性モノマーであってもよく、その例としては、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、４－ヒドロキシブチルアクリレートグリセロールメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリルアミド、エトキシエチルメタクリルアミド（ＥＯＥＭＡ）、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、メタクリル酸（ＭＡ）、及びアクリル酸が挙げられる。
本発明の第２の態様の製剤は、少なくとも１種の親水性Ｎービニルアミドモノマーを、任意に少なくとも２０パーセント（質量／質量）の量、例えば、少なくとも３０％（質量／質量）の量、とりわけ少なくとも３５パーセント（質量／質量）の量で含んでもよい。本発明の第２の態様の製剤は、少なくとも１種の親水性Ｎ－ビニルアミドモノマーを、２５％～５５％（質量／質量）、とりわけ３０％～５０％（質量／質量）の量で含んでもよい。本発明の第２の態様の製剤は、Ｎ－メチルＮ－ビニルアセトアミドを、２５％～５５％（質量／質量）、とりわけ３０％～５０％（質量／質量）の量で含んでもよい。
重合性モノマーは、疎水性モノマーを含んでもよい。本明細書で使用される場合、「疎水性モノマー」という用語とは、シロキサン基を含まず、標準振とうフラスコ方法を使用して決定された、２０℃で５％未満の水溶性であるモノマーを指す。
シロキサン基を含まない疎水性モノマーは、（メタ）アクリレート基含有疎水性モノマーであってもよい。本明細書で使用される場合、「疎水性アクリレート含有モノマー」は、単一の重合性アクリレート基を有するあらゆる非シロキサンモノマー（例えば、メチルメタクリレート、アクリルアミドなど）である。具体例では、疎水性アクリレート含有モノマーは、重合性メタクリレート基を有する。多数の好適なアクリレート含有モノマーが、当技術分野で公知である。例示的な疎水性アクリレート含有モノマーとしては、メチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート（ｔＢＭＡ）、パーフルオロヘキシルエチルチオカルボニルアミノエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＭ）、トリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレート、２－ヒドロキシブチルメタクリレート（ＨＯＢ）、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、及びエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（ＥＧＭＡ）が挙げられる。好ましい非シロキサン疎水性モノマーは、ヒドロキシブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、又はヒドロキシブチルメタクリレートと、イソボルニルメタクリレートとの組合せを含む。ヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、レンズの機械強度及び／若しくは剛性をさらに強化するため、又は他の望ましい特性を付与するために、アクリレート含有疎水性モノマーを含んでもよい。
シロキサン基を含まない疎水性モノマーは、（メタ）アクリレート基含有モノマーに制限されず、ビニル又は他のエチレン性不飽和反応性基を含んでもよい。疎水性モノマーのさらなる例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、スチレン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、及びメタクリロニトリルが挙げられる。
製剤は、約２％～約２０％（質量／質量）、例えば、４％～１６％（質量／質量）、とりわけ６％～１２％（質量／質量）の非シロキサン疎水性モノマー成分を含んでもよい。製剤の２～２０％（質量／質量）、とりわけ５～１５％（質量／質量）が、ヒドロキシブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、又はヒドロキシブチルメタクリレートと、イソボルニルメタクリレートとの組合せであってもよい。
本発明の第２の態様のヒドロゲルコンタクトレンズ製剤及び／又は本発明の第４の態様の方法において使用されるヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、親水性モノマー及びシロキサン基を含まない任意の疎水性モノマーに加えて、シロキサン含有モノマーを含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製剤であってもよい。本発明の第３の態様のヒドロゲルコンタクトレンズは、ポリマーレンズ材料のマトリックス中にシロキサン基を含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであってもよい。本明細書で使用される場合、「シロキサンモノマー」とは、少なくとも１つのシロキサン基を有するモノマーを指す。シロキサンモノマーは、末端アクリレート又はメタクリレート基を含んでもよい。本明細書に記載される本発明の製剤において使用することができる（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマーは、当技術分野において周知である。シロキサンモノマーは、一官能性（メタ）アクリレート含有シロキサン、二官能性（メタ）アクリレート含有シロキサンであってもよく、又は一及び二官能性（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマーの組合せを含んでもよい。（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマーが１種又は複数の一官能性（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマーからなる（つまり、それは、いずれの多官能性（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマーも含有しない）例では、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、典型的には、以下でさらに記載される（メタ）アクリレート含有架橋剤をさらに含む。具体例では、（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマーは、１つ又は複数の重合性メタクリレート基を有する。好適なアクリレート含有シロキサンモノマーの種々の非限定例としては、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレート（「ＴＲＩＳ」）、３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン（「ＳｉＧＭＡ」）、メチルジ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールエチルメタクリレート（「ＳｉＧＥＭＡ」）、並びにモノメタクリルオキシプロピル官能性ポリジメチルシロキサン、例えば、全てＧｅｌｅｓｔ（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ、ＰＡ、ＵＳＡ）から入手可能なＭＣＲ－Ｍ０７及びＭＣＳ－Ｍ１１が挙げられる。
本発明の第２の態様のヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、少なくとも１種の重合性シロキサンモノマーを、任意に少なくとも２５％（質量／質量）の量、例えば、少なくとも３５％（質量／質量）の量、とりわけ少なくとも４０％（質量／質量）の量で含む製剤であってもよい。
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、少なくとも５，０００ダルトンの分子量を有する少なくとも１種の二官能性シロキサン、とりわけ少なくとも８，０００ダルトンの分子量を有する少なくとも１種の二官能性シロキサンを含んでもよい。二官能性シロキサンは、典型的には、２５，０００ダルトン未満の分子量、例えば、２０，０００ダルトン未満の分子量、とりわけ１５，０００ダルトン未満の分子量を有する。より高分子量を有するシロキサンを含むことにより、許容されないほど高い粘度を有する製剤がもたらされる可能性があることが見出された。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、５，０００～２５，０００ダルトンの分子量を有する少なくとも１種の二官能性シロキサン、例えば、６，５００～２０，０００ダルトンの分子量を有する少なくとも１種の二官能性シロキサン、とりわけ少なくとも８，０００～１５，０００ダルトンの分子量を有する少なくとも１種の二官能性シロキサンを含んでもよい。有利には、少なくとも３０％（質量／質量）のシロキサン含有量は、少なくとも５，０００ダルトン、又は少なくとも８，０００ダルトン、例えば、８，０００～２０，０００ダルトンの分子量を有する二官能性シロキサンであってもよい。好ましくは、少なくとも４０％（質量／質量）のシロキサン含有量は、少なくとも５，０００ダルトン、又は少なくとも８，０００ダルトン、例えば、８，０００～２０，０００ダルトンの分子量を有する二官能性である。製剤は、有利には、１５～４５質量％の二官能性シロキサン、例えば、２０～４０質量％の、少なくとも５，０００ダルトン、又は少なくとも８，０００ダルトン、例えば、８，０００～２０，０００ダルトンの分子量を有する二官能性シロキサンを含む。一部の実施形態では、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、少なくとも１０，０００ダルトンの分子量を有する少なくとも１種の二官能性シロキサンを含んでもよい。少なくとも３０％（質量／質量）のシロキサン含有量は、少なくとも１０，０００ダルトンの分子量を有する二官能性シロキサンであってもよく、又は少なくとも４０％（質量／質量）のシロキサン含有量は、少なくとも１０，０００ダルトンの分子量を有する二官能性である。製剤は、１５～４５質量％の二官能性シロキサン、例えば、２０～４０質量％の、少なくとも１０，０００ダルトンの分子量を有する二官能性シロキサンを含んでもよい。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、例えば３０００ダルトン未満の分子量を有する少なくとも１種の一官能性シロキサンモノマーを含んでもよい。少なくとも２０％（質量／質量）のシロキサン含有量は、３０００ダルトン未満の分子量を有する一官能性シロキサンであってもよい。有利には、少なくとも３０％（質量／質量）のシロキサン含有量は、３０００ダルトン未満の分子量を有する一官能性である。製剤は、１０～３０質量％の一官能性シロキサンモノマー、例えば、１０～３０質量％の、３０００ダルトン未満の分子量を有する一官能性シロキサンモノマーを含んでもよい。一官能性シロキサンは、典型的には、少なくとも２００ダルトンの分子量を有する。
一例では、一官能性シロキサンモノマーは、式（Ｉ）によって表される（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマーを含んでもよい。
（式中、ｍは、３～１０の整数であり、ｎは、０～１０の整数であり、Ｒ1は、１～４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ2は、水素又はメチル基であり、Ｒ3は、水素又はメチル基である）。さらなる具体例では、アクリレート含有シロキサンモノマーは、Ｒ1がブチル基であり、Ｒ2が水素であり、Ｒ3がメチル基であり、ｍが４であり、ｎが１である、式Ｉによって表される。式（Ｉ）によって表されるシロキサンモノマーを作製する方法は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許公開第２００９０２９９０２２号に記載されている。
別の例では、一官能性シロキサンモノマーは、式（ＩＩ）によって表される（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマーを含んでもよい。
（式中、ｎは、約１０～１５の整数である）。式ＩＩのシロキサンモノマー及び他の好適なモノマーは、いずれも参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，８６７，２４５号及び米国特許第６，３１０，１６９号に記載されている。
好適な市販の一官能性シロキサンモノマーの例としては、２－プロペン酸、２－メチル－，２－［３－（９－ブチル－１，１，３，３，５，５，７，７，９，９－デカメチルペンタシロキサン－１－イル）プロポキシ］エチルエステル、Ｓｈｉｎ－Ｅｔｓｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．、Ｔｏｋｙｏ、Ｊａｐａｎから入手可能なＸ－２２－１６２２（ＫＦ１６２２とも呼ばれる）（ＣＡＳ番号１０５２０７５－５７－６）、メタクリルオキシプロピル末端ポリ（ジメチル）シロキサンＦＭＭ Ｓｈｉｎ－Ｅｔｓｕ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ、Ａｋｒｏｎ、Ｏｈｉｏ、ＵＳＡ（ＣＡＳ番号６９７２３４－７６－７）、及び３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシランＳｉＧＭＡが挙げられる。
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、例えば少なくとも８，０００ダルトンの分子量を有する少なくとも１種の二官能性シロキサンモノマーを含んでもよい。製剤は、１０～４５質量％の二官能性シロキサンモノマー、とりわけ２０～４０質量％の二官能性シロキサンモノマーを含んでもよい。製剤は、有利には、１０～４５質量％又は２０～４０質量％の、少なくとも８，０００ダルトンの分子量を有する二官能性シロキサンモノマーを含む。製剤は、１０～４５質量％又は２０～４０質量％の、少なくとも１０，０００ダルトンの分子量を有する二官能性シロキサンモノマーを含んでもよい。
一例では、二官能性シロキサンモノマーは、式（ＩＩＩ）によって表される（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマーを含んでもよい。
（式中、Ｒ1は、水素又はメチル基のいずれかから選択され；Ｒ2は、水素又はＣ1-4炭化水素基のいずれかから選択され；ｍは、０～１０の整数を表し；ｎは、４～約１５、２５又は１００までの整数を表し；ａ及びｂは、１以上の整数を表し；ａ＋ｂは、２０～５００に等しく；ｂ／（ａ＋ｂ）は、０．０１～０．２２に等しく；シロキサンユニットの構成は、ランダム構成を含む）。より具体的な例では、アクリレート含有シロキサンモノマーは、Ｒ1及びＲ2がメチル基であり、ｍが０であり、ｎが約５～約１０の整数を表し、ａが約７０～約９０の整数を表し、ｂが１～約１０の整数を表す式ＩＩによって表され；このシロキサンモノマーは、約８，０００～約１０，０００ダルトンの分子量を有する。式ＩＩＩの化合物を作製する方法は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許公開第２００９／０２３４０８９号に記載されている。特に好適な二官能性シロキサンモノマーは、米国特許公開第２００９／０２３４０８９号の実施例２に記載されるマクロモノマーＡであるＰＥＧ官能化ポリ（ジメチル）シロキサンジメタクリレートモノマーＭ５Ａ（ＣＡＳ番号１２１６８２０－６９－７）である。
他の好適な二官能性シロキサンモノマーは、式（ＩＶ）によって表される。
（式中、Ｒ3は、水素又はメチル基のいずれかから選択され、ｍは０～１０の整数を表し、ｎは１～５００の整数を表す）。具体例では、二官能性シロキサンモノマーは、Ｒ3がメチル基であり、ｍが０であり、ｎが４０～６０の整数である式ＩＶによって表される、４５００～５５００の分子量を有するメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサンであり、Ｇｅｌｅｓｔ（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ、ＰＡ、ＵＳＡ）から入手可能であり、製造業者から「ＤＭＳ－Ｒ１８」と呼ばれている。さらなる好適なメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサンとしては、やはりＧｅｌｅｓｔから入手可能なＤＭＳ－Ｒ２２及びＤＭＳ－Ｒ３１が挙げられる。
なお別の好適な二官能性シロキサンモノマーは、式（Ｖ）によって表される。
(V)
（式中、ｎは約１００～１５０の整数であり、ｍ及びｐはいずれも、約５～１０の整数であり、ｈは約２～８の整数である）。式Ｖの化合物を作製する方法は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，８６７，２４５号に記載されている。本明細書に記載される本発明の製剤において使用することができるさらなる（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマーは、当技術分野で公知である（例えば、各々参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，５７２，８４１号、米国特許第２００６／００６３８５２号、及び米国特許第５，９９８，４９８号を参照されたい）。
一例では、シロキサンモノマーは、一官能性（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマー及び二官能性（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマーの組合せを含んでもよい。そのような一例では、一官能性（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマーは、２，０００、１，０００、又は７５０ダルトン未満の分子量を有し、二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、少なくとも３，０００、５，０００、又は８，０００ダルトンの分子量を有する。上記式ＩＩ、ＩＶ及びＶによって表されるものなどのポリオルガノシロキサンモノマー、並びに他の多分散モノマーの場合、分子量は、１Ｈ ＮＭＲ末端基分析によって決定することができる。具体例では、一官能性（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマーは、約２５０～約１０００ダルトンの分子量を有し、二官能性アクリレート含有シロキサンモノマーは、約５，０００～約１６，０００ダルトンの分子量を有する。さらなる具体例では、一官能性（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマーは、約５００～約１０００ダルトンの分子量を有し、二官能性（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマーは、約５，０００～約１２，０００ダルトンの分子量を有する。
本発明の製剤は、典型的には、１種又は複数の重合開始剤を含み、つまり、ヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、開始剤を含みうるか、又は２種以上の重合開始剤、若しくは重合開始剤と、相乗剤と、活性剤との組合せを含む開始剤成分を含みうる。「開始剤」という用語とは、架橋／重合反応を開始させる化学物質を指す。開始剤は、典型的には、ラジカル伝播重合反応を開始させるラジカルを形成するフリーラジカル開始剤である。本発明の製剤に含まれうる重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物若しくは有機過酸化物、又はその両方が挙げられる。開始剤は、ＵＶ光などの化学線への曝露時に活性化される光開始剤、又は熱への曝露時に活性化される熱開始剤であってもよい。ヒドロゲルコンタクトレンズ製剤中に存在しうる開始剤としては、例えば、ベンゾインエチルエーテル、若しくはベンジルジメチルケタール、若しくはアルファ，アルファ－ジエトキシアセトフェノン、若しくは２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、若しくは過酸化ベンゾイン、若しくはｔ－ブチル過酸化物、若しくはアゾビスイソブチロニトリル、若しくはアゾビスジメチルバレロニトリル、又はそれらのあらゆる組合せが挙げられる。ＵＶ光開始剤としては、例えば、ホスフィンオキシド、例えば、ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、若しくはベンゾインメチルエーテル、若しくは１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、若しくはＤａｒｏｃｕｒ（やはりＢＡＳＦ、Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ、Ｎ．Ｊ．、ＵＳＡから入手可能）、若しくはＩｒｇａｃｕｒ（やはりＢＡＳＦから入手可能）、又はそれらのあらゆる組合せを挙げることができる。有利には、重合開始剤は熱開始剤である。好適な熱開始剤の例としては、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）とも呼ばれる２，２’－アゾビス－２－メチルプロパンニトリル（ＶＡＺＯ－６４、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．製、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅｌ．、ＵＳＡ、ＣＡＳ番号７８－６７－１）、２，２’－アゾビス（ジメチルバレロニトリル）とも呼ばれる２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルペンタンニトリル）（ＶＡＺＯ－５２、やはりＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ製、ＣＡＳ番号４４１９－１１－８）、及び１，１’－アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）とも呼ばれる１，１’－アゾビス（シアノシクロヘキサン）（ＶＡＺＯ－８８、やはりＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ製、ＣＡＳ番号２０９４－９８－６）が挙げられる。重合開始剤又は開始剤成分は、約０．１％（質量／質量）～約１．５％（質量／質量）、又は約０．２％（質量／質量）～約１．０％（質量／質量）、とりわけ約０．２％（質量／質量）～約０．８％（質量／質量）の量でヒドロゲルコンタクトレンズ製剤中に存在しうる。本発明の第２の態様のヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、少なくとも１種の熱開始剤を含む熱硬化製剤であってもよい。本発明の第４の態様の方法は、製剤を熱硬化することを含んでもよい。熱硬化又は化学硬化方法は、当業者に周知である。
本発明のヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、架橋剤をさらに含んでもよい。架橋剤は、２つ以上のポリマー鎖の官能基と反応して１つのポリマーと別のポリマーを架橋することができる。本明細書で使用される場合、「架橋剤」は、約２０００ダルトン未満、典型的には７００ダルトン未満の分子量を有する、２つ以上の重合性基を有するあらゆる化合物である。本明細書で使用される場合、「アクリレート含有架橋剤」は、少なくとも２つの重合性アクリレート基を有し、他の種類の重合性基を有しない。「ビニル含有架橋剤」は、少なくとも２つの重合性ビニル基を有し、他の種類の重合性基を有しない。ビニル含有架橋剤、及びアクリレート含有架橋剤は、典型的には、１５００、１０００、５００、又は２５０未満の分子量を有しうる。本発明の製剤において使用することができるビニル含有架橋剤の例としては、限定なしに、ジビニルエーテル、又はジビニルスルホン、又はトリアリルイソシアヌレート、及びそれらのあらゆる組合せが挙げられる。例示的なジビニルエーテルとしては、ジエチレングリコールジビニルエーテル、若しくはトリエチレングリコールジビニル、若しくは１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、若しくは１，４－シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、又はそれらのあらゆる組合せが挙げられる。典型的には、ビニル含有架橋剤は、２種又は３種の重合性ビニル基を有しうる。存在する場合、ヒドロゲルコンタクトレンズ製剤中のビニル含有架橋剤の総量は、典型的には、約０．０２、０．０４、又は０．０６ｍｏｌ％～約０．１０、０．１５、又は０．２０ｍｏｌ％までである。本発明の製剤において使用することができるアクリレート含有架橋剤の例としては、限定なしに、低級アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（低級アルキレン）グリコールジ（メタ）アクリレート、低級アルキレンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、及び１，３－ビス（３－メタクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサンが挙げられる。ある特定の例では、アクリレート含有架橋剤は、非シロキサン架橋剤である。存在する場合、ヒドロゲルコンタクトレンズ製剤中のアクリレート含有架橋剤の総量は、典型的には、約０．２０、０．２５、０．３０、又は０．３５ｍｏｌ％～約０．５０、０．６０、０．７０、０．８０、又は１．０ｍｏｌ％までである。疑義を避けるために、２０００ダルトン超の分子量を有する多官能性重合性化合物は、架橋剤であるとは考えない。したがって、２０００ダルトン超の分子量を有する本明細書に記載される通りの二官能性シロキサンは、架橋剤であるとは考えない。
本発明の製剤は、連鎖移動剤をさらに含んでもよい。連鎖移動は、成長するポリマー鎖の活性が別の分子に移動し、最終ポリマーの平均分子量が減少する重合反応である。連鎖移動剤の例としては、例えば、チオール化合物、ハロゲン化炭素化合物、又はＣ３－Ｃ５炭化水素、例えば、アリルオキシエタノールが挙げられる。
ヒドロゲルコンタクトレンズ製剤は、コンタクトレンズ製剤において従来使用されている重合性成分に加えて、非重合性成分を含んでもよい。さらなる成分、例えば、有機希釈剤又は酸素捕捉剤もまた、含まれてもよい。本発明の製剤に含まれうるこれらの及びさらなる成分の非限定例は、米国特許公開第２００７／０２９６９１４号に提供されている。
本発明の第２の態様の好ましい製剤は、少なくとも１種の親水性モノマーを、任意に少なくとも２５％（質量／質量）の量で含む。好ましい製剤は、少なくとも１種のＮ－ビニルアミド親水性モノマーを、任意に少なくとも１５％（質量／質量）の量で含んでもよい。好ましい製剤は、少なくとも１種の重合性シロキサンモノマーを、任意に少なくとも２５％（質量／質量）の量で含む、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製剤であってもよい。好ましい製剤は、少なくとも３５％（質量／質量）の量で存在するシロキサン成分であって、少なくとも４０％のシロキサン成分が、少なくとも８，０００ダルトンの分子量を有する二官能性シロキサンである、シロキサン成分と；少なくとも３７％（質量／質量）の量で存在するＮ－ビニルアミドモノマー成分とを含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製剤であってもよい。
本発明の第２の態様の好ましい製剤は、２５質量％～５５質量％のシロキサンモノマー又はシロキサンモノマーの組合せ、３０質量％～５５質量％の、ＮＶＰ、ＶＭＡ又はそれらの組合せから選択されるビニルモノマー、及び任意に約１質量％～約２０質量％の、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、エトキシエチルメタクリルアミド（ＥＯＥＭＡ）若しくはエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（ＥＧＭＡ）、又はそれらのあらゆる組合せから選択される親水性モノマー、及び任意に約１質量％～約２０質量％の、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＭ）若しくは２－ヒドロキシブチルメタクリレート（ＨＯＢ）、又はそれらのあらゆる組合せから選択される疎水性モノマーを含む。そのような製剤から作製されたコンタクトレンズ材料としては、ｓｔｅｎｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｃｏｍｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｓｏｍｏｆｉｌｃｏｎ Ａ、ｆａｎｆｉｌｃｏｎ Ａ、及びｅｎｆｉｌｃｏｎ Ａが挙げられる。
本発明の第３の態様のコンタクトレンズは、好ましくは、上に記載されるモノマー及びシロキサン成分を含む本発明の第２の態様の好ましい重合性製剤に由来するポリマーレンズ材料を含む。上に記載されるモノマー及びシロキサン成分は、上に記載される量のポリマーレンズ材料に組み込まれてもよく、例えば、少なくとも２５％（質量／質量）のポリマー材料が、末端エチレン性不飽和重合性基を有する親水性モノマーに由来しうる。上に記載される好ましい製剤は、本発明の第１の態様の照射吸収材パッケージとの組合せにおける使用のために、すなわち、ベンゾトリアゾール部分を含む第１のＨＥＶＬ吸収材と、ベンゾトリアゾール部分を含む第２の異なるＨＥＶＬ吸収材と、任意にベンゾフェノン部分とを含む重合性ＵＶ吸収剤と組み合わせるのに特に好適であることが見出された。
以下の実施例は、本発明のある特定の態様及び利点を例示しており、本発明は、実施例によって限定されるものではないことが理解されるべきである。
表面の濡れ性
コンタクトレンズに対する水接触角は、コンタクトレンズの表面の濡れ性の尺度である。本明細書で使用される場合、コンタクトレンズのレンズ形成表面の接触角は、ＰＢＳ ３μｌをレンズ表面の中心に滴下して使用し、Ｋｒｕｓｓ製ＤＳＡ－１００ Ｄｒｏｐ Ｓｈａｐｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｓｙｓｔｅｍ又は同等の分析器を使用して液滴法によって、決定する。
平衡含水量
コンタクトレンズの平衡含水量（ＥＷＣ）は、以下の通り決定する：
塩水中で完全に平衡化した水和ヒドロゲルコンタクトレンズ中に存在する水の量（質量パーセントとして表される）を、室温（すなわち、２０℃）で決定する。レンズを布でブロッティングした後、５枚のレンズのスタックを、化学天秤の皿に載せ、レンズの水和質量を決定する。次いで、レンズを実験室オーブンに１００±２℃で入れて、１６～１８時間乾燥させ、次いでオーブンから取り出し、乾燥器で少なくとも３０分間、室温に冷却する。次いで、乾燥レンズの質量を決定し、水和レンズの質量から差し引いて含水量を計算する。
黄色度（ＹＩ）
「黄色度」（ＹＩ）は、分光学的データから計算される観察者の視点から知覚されるサンプルの黄色味を測定する定量化可能な標準化された方法である。サンプルのＹＩは、無色から黄色への色の変化を記載する。ＹＩ値が高いほど、黄色の色味が強いことを示す。コンタクトレンズのＹＩは、１９３１（２°視野角）標準イルミナントファクターによりＣＩＥ－Ｄ６５光源を使用し、ＡＳＴＭ Ｅ３１３－０５のプロトコルを使用して決定することができる。
以下の例は、重合性モノマーの量を一定に維持しながら、レンズ製剤中に存在する高エネルギー短波長可視光吸収材及び色味付与剤の量を変化させることによる効果を例示する。
コンタクトレンズのキャスト成型
以下に記載されるヒドロゲルコンタクトレンズ製剤を、ある体積の組成物を雌型部材に入れ、その上に雄型部材を嵌めて、コンタクトレンズ型アセンブリを形成することによって、キャスト成型した。雌型及び雄型部材は、非極性樹脂（例えば、ポリプロピレン）製であった。型アセンブリを以下のサイクルで窒素オーブンに入れることによって、製剤を熱硬化して、ポリマーレンズ体を形成した：室温で３０分間Ｎ2パージ、５５℃又は６５℃で４０分間、８０℃で４０分間、及び１００℃で４０分間。
硬化後、雄型及び雌型部材を、乾燥離型し、ポリマーレンズ体を雄型部材から乾燥脱レンズした。脱レンズしたポリマーレンズ体を、レンズ体を変性エタノール（５．０体積％イソプロパノールを含むＴｒａｄｅ Ｓｐｅｃｉｆｉｃ Ｄｅｎａｔｕｒｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌ（ＴＳＤＡ）７）に２回浸漬し、続いて、５０％変性エタノール（ＴＳＤＡ７）及び５０％脱イオン水の混合物に浸漬し、次いで、脱イオン水に３回浸漬することからなる、抽出及び水和プロセスに曝露した。
得られたコンタクトレンズは、平均中心厚０．０９７ｍｍ、直径１４ｍｍ、及びベースカーブ８．３を有する。
ベースレンズ製剤
疎水性モノマー１０部（イソボルニルメタクリレート（ＩＢＭ）２．３１部及びヒドロキシブチルメタクリレート（ＨＯＢ）７．６９部からなる）、親水性モノマー４３部（Ｎ－ビニルＮ－メチルアセトアミド（ＶＭＡ）４３部からなる）、重合性シロキサン５４部（ＦＭＭ １９．９８部、Ｍ５Ａ ３３．４８部及びＫＦ１６２２ ０．５４部からなる）、並びに熱開始剤（ＡＩＢＮ）及び架橋剤（トリアリルイソシアヌレート）を含む他の薬剤１．７部を含有するベース重合性シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製剤を調製した。全ての例において同じベース製剤を使用した。
照射吸収材パッケージの添加なしにベース製剤から調製したレンズは光学的に透明であり、これは、３８１ｎｍ～７８０ｎｍの光透過率が少なくとも９７％であった（ＩＳＯ １８３６９に従って測定）ことを意味する。
他の好適なベース製剤は、例えば、実施例４～２４に列挙される製剤を含み、ＥＰ３６３４７３３Ｂ１に記載されており、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。
ＵＶ１３のみを含む製剤
実施例１～１３の各々の照射吸収材パッケージを、ベース製剤に添加し、上に記載される寸法のレンズにキャスト成型した。実施例１～１３の各々のレンズは全て、眼科的に許容される表面の濡れ性及び５０～５１質量％の含水量を有した。
様々な量のＵＶ１３をベース製剤に添加することによる効果を、表１に示される比較例１～５において調べた。


３８０～４５５ｎｍの波長を有する光の５０％の遮断を実現するためには、高レベルのＵＶ１３、すなわち２．５質量％超のＵＶ１３を含む必要があった。
比較例２及び５の製剤から調製されたレンズの黄色度は、製剤中のＵＶ１３の量を増加させるとレンズの黄色味が増加することを実証している。
ＵＶ２８のみを含む製剤
様々な量のＵＶ２８をベース製剤に添加することによる効果を、表２に示される比較例６及び７において調べた。
ベース製剤への０．５質量％のＵＶ２８の組込みにより、３８０～４５５ｎｍ範囲の光の３７％を遮断するレンズが得られた。ベース製剤に組み込まれるＵＶ２８の量を０．９０質量％に増加させると、３８０～４５５ｎｍ範囲の光の５１％の遮断がもたらされた一方、そのようなＵＶ２８量では、レンズを型から取り外すのが困難であり、低収率の許容されるレンズが得られたことが見出された。
比較例８は、比較の目的で実施例２の照射吸収材パッケージ、米国特許公開第２０２１／０１８１３７９号の製剤ＩＶを、上に記載されるベース製剤を有するレンズ製剤に組み込む。これにより、３８０～４５５ｎｍ範囲の光を３５％しか遮断しないレンズが得られた。
比較例６及び７の製剤から調製されたレンズの黄色度（ＹＩ）は、製剤中のＵＶ２８の量を増加させるとレンズの黄色味が増加することを実証する。
ＵＶ１３及びＵＶ２８の組合せを含む製剤
実施例９～１３では、ＵＶ１３及びＵＶ２８の両方を含んだ照射吸収材パッケージを、同じベースシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製剤に添加し、製剤を表３のコンタクトレンズにキャストした。

実施例９は、既にＵＶ２８を含んだ比較例６の製剤にＵＶ１３が添加された場合、得られた製剤は、３８０～４５５ｎｍ範囲の透過の強化された遮断をもたらすことを示す。１．０８質量％のＵＶ１３及び０．４９質量％のＵＶ２８を含む実施例１０の配合物から形成されたレンズは、３８０～４５５ｎｍ範囲において５０％の透過を遮断し、つまり、６０％の総量のベンゾトリアゾールＨＥＶＬ遮断剤のみを含むにもかかわらず比較例５と同じレベルのＨＥＶＬ遮断をもたらし、したがって、ベンゾトリアゾールＨＥＶＬ遮断剤の組合せを使用することにより、より低い全量でより高い度合いの遮断を実現することが可能であることが示される。
実施例１０の製剤は、ＨＥＶＬ吸収材の全量を総レンズ製剤の２質量％未満に維持しつつ、３８０～４５５ｎｍ範囲の５０％のＨＥＶＬを遮断し、特性の良好な全体的なバランスをもたらした。実施例１１、１２及び１３においてＨＥＶＬ吸収材の量を増加させることにより、レンズによって遮断されるＨＥＶＬの量は最大さらに５％増加した。しかしながら、実施例１１～１３の製剤からキャストされたレンズの濡れ性は、静止液滴の水接触角によって示される通り、実施例９及び１０の製剤からキャストされたレンズの濡れ性よりも低かった。
様々なＵＶ吸収剤
実施例１４～１７では、ＨＥＶＬ吸収材及びベンゾフェノンＵＶ吸収剤ＵＶ４１６又はベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤Ｎｏｒｂｌｏｃのいずれかを含んだ照射吸収材パッケージを、同じベースシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製剤に添加し、製剤を表４のコンタクトレンズにキャストした。
ＵＶ４１６を含有する実施例１４の製剤のレンズは、クラス１ ＵＶ遮断を示し、３８０～４５５ｎｍ範囲の透過の５０％を遮断した。実施例１７の製剤は、ＵＶ吸収材を０．３質量部のＵＶ４１６から０．３質量部のＮｏｒｂｌｏｃに変更したことを除いて実施例１４の製剤と同一であった。実施例１７のＵＶ遮断は、実施例１４のＵＶ遮断よりも劣っており、特に、実施例１７のＵＶＢ遮断は、実施例１４のＵＶＢ遮断より＞４０％劣った。ＮｏｒｂｌｏｃなどのベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤を含む本発明の組成物における、ＵＶ４１６などの好ましいベンゾフェノンＵＶ吸収剤を含む本発明の製剤と比較して劣ったＵＶ遮断は、全範囲のコンタクトレンズにわたるクラス１ ＵＶ遮断、とりわけ中心厚さが低いコンタクトレンズにおけるクラス１ ＵＶ遮断が、低量のベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤においては一貫して実現されるわけではない可能性があることを意味する。したがって、実施例１５及び１６におけるように、より高量のベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤が、全範囲のレンズにわたってクラス１ ＵＶ遮断を実現するために必要でありうる。これとは逆に、ベンゾトリアゾールＨＥＶＬ吸収材の組合せを含む本発明のレンズ製剤の場合、望ましい光遮断特性を有するレンズを製造するために、ＮｏｒｂｌｏｃなどのベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤と比較してより低量の、ＵＶ４１６などのベンゾフェノンＵＶ吸収剤が必要でありうる。
レンズの色味
重合性レンズ製剤に異なる照射吸収材パッケージを含むことによる効果を、青色虹彩を有するガラス製義眼に製剤からキャストされたレンズを置くことによって調べた。比較例１、比較例６及び本発明の実施例１０の製剤からキャストされたレンズによって付与された色味は、自然な見た目の眼をもたらし、ガラス製義眼の虹彩の縁及び強膜上に顕著な望ましくない黄色／緑色のハロを付与した三環式ＨＥＶＬ吸収材を含む市販のＯａｓｙｓ ＭＡＸ（商標）レンズよりも外見が優れていた。Ａｃｕｖｕｅ Ｏａｓｙｓ Ｍａｘ（商標）レンズのＹＩは、６．９５であり、したがって、本発明の実施例１０のＹＩよりも大幅に高いことが判明した。
実施例９及び１０と比較して、実施例１１及び１２の製剤のＵＶ２８の増加量によりまた、ガラス製義眼のわずかな望ましくない黄色化がもたらされたが、この観察は、上記表３に報告されたＹＩ値と一致している。したがって、６．０未満、とりわけ５．０未満のＹＩを有するレンズは、６．０超のＹＩを有するレンズよりも自然な見た目を眼に付与することが見出された。
吸収スペクトル
２５０～５００ｎｍの範囲の光の吸収は、酢酸エチル中Ｎｏｒｂｌｏｃ、ＵＶ４１６、ＵＶ１３、及びＵＶ２８の溶液について決定した。各化合物についての吸収スペクトルを図１に示す。溶液は全て、≧９９．８％、ＨＰＬＣグレードの酢酸エチルで調製した０．００３質量％溶液であり、２５０～８００ｍｍの溶液の吸光度を、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ ３６５分光計を使用して測定した。
３８０～４６０ｎｍの範囲の光の吸収は、酢酸エチル中ＵＶ１、ＵＶ５（ＵＶＡＭ）、ＵＶ１３、ＵＶ１５、及びＵＶ２８の溶液について決定した。各化合物についての吸収スペクトルを図２に示す。溶液は全て、≧９９．８％、ＨＰＬＣグレードの酢酸エチルで調製した０．００３質量％溶液であり、２５０～８００ｍｍの溶液の吸光度を、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ ３６５分光計を使用して測定した。
いずれの理論によって縛られることも望むことなく、各々がベンゾトリアゾール部分を含む２種の異なる高エネルギー短波長可視光吸収材の使用により、異なる化合物についての吸収極大の差に起因して、３５０～４２０ｎｍ範囲の光のより効果的な吸収が可能になることが仮定される。酢酸エチル中ＵＶ１３の溶液についての３５０～４５５ｎｍの範囲におけるピーク吸光度は３５９ｎｍであることが見出され、ＵＶ２８の溶液の３５０～４５５ｎｍの範囲におけるピーク吸光度は３６９ｎｍであることが見出された。ＵＶ１３は、３４０～３７５ｎｍの範囲の光をより効果的に吸収することが見出された一方、ＵＶ２８は、３８０～４４０ｎｍの範囲の光をより効果的に吸収することが見出された。
また、各々がベンゾトリアゾール部分を含む２種の異なるＨＥＶＬ吸収材と組み合わせたベンゾフェノンＵＶ吸収剤の使用により、ベンゾフェノンとベンゾトリアゾール化合物の間の吸収の顕著な差に起因して、２６０～４４０ｎｍ範囲にわたる光の遮断が、ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤を含む組合せよりも効果的にもたらされることが仮定される。図１から分かるように、ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤ＮｏｒｂｌｏｃとベンゾトリアゾールＨＥＶＬ吸収材ＵＶ１３及びＵＶ２８の吸収スペクトル間には大幅な重複がある一方、ベンゾフェノンＵＶ吸収剤ＵＶ４１６の吸収スペクトルは、ＵＶ１３及びＵＶ２８の吸収スペクトルに対して補完的であり、より広範囲の波長にわたって強化された吸光度をもたらす。
本明細書における開示は、ある特定の例示される例を指し、これらの例は、例として示され、限定としては示されないことを理解されたい。前述の詳細な記載の意図は、例示的な例について論じているものの、例の全ての変形例、代替例、及び等価物を、追加の開示によって定義される通りの本発明の趣旨及び範囲内に入りうるものとして包含すると解釈されたい。
本発明は、以下の態様／実施形態／特徴を、あらゆる順序及び／又はあらゆる組合せで含む。
１． ヒドロゲルコンタクトレンズのポリマー体を形成するためのヒドロゲルコンタクトレンズ製剤であって、
ベンゾトリアゾール部分を含む第１の高エネルギー可視光（ＨＥＶＬ）吸収材、
ベンゾトリアゾール部分を含む第２の異なる高エネルギー可視光（ＨＥＶＬ）吸収材
を含む、製剤。
２． ベンゾフェノン部分を含む重合性ＵＶ吸収剤をさらに含む、１に記載の製剤。
３． 第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液が０．１の吸光度を有する最高波長が、第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液が０．１の吸光度を有する最高波長より少なくとも１０ｎｍ下である、１又は２に記載の製剤。
４．
ａ．第１のＨＥＶＬ吸収材が、第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して、吸光度が０．５である最高波長によって定義される曲線上の点への接線が、４１２～４４０ｎｍ、好ましくは４１５～４３５ｎｍ、とりわけ４１５～４３０ｎｍで０．０吸光度軸と交差することを特徴とし；第２のＨＥＶＬ吸収材が、第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して、吸光度が０．５である最高波長によって定義される曲線上の点への接線が、第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して吸光度が０．５である最高波長によって定義される曲線上の点への接線が０．０吸光度軸と交差する波長よりも短い波長、例えば、少なくとも５ｎｍ短い、とりわけ少なくとも１０ｎｍ短い波長で、０．０吸光度軸と交差することを特徴とし；
並びに／又は
ｂ．第２のＨＥＶＬ吸収材が、第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して、吸光度が０．５である最高波長によって定義される曲線上の点への接線が、３８５～４１５ｎｍ、好ましくは３９０～４１２ｎｍで０．０吸光度軸と交差することを特徴とし；第２のＨＥＶＬ吸収材が、第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して、吸光度が０．５である最高波長によって定義される曲線上の点への接線が、第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して吸光度が０．５である最高波長における波長よりも短い波長、例えば、少なくとも５ｎｍ短い、とりわけ少なくとも８ｎｍ短い波長で、０．０吸光度軸と交差することを特徴とし；
並びに／又は
ｃ．第１のＨＥＶＬ吸収材が、第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して、吸光度が０．１である最高波長が、４１２～４４０ｎｍ、好ましくは４１５～４３５ｎｍ、とりわけ４１５～４３０ｎｍであることを特徴とし；第２のＨＥＶＬ吸収材が、第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液の吸収スペクトルに対して、吸光度が０．１である最高波長が、３８５～４１２ｎｍ、好ましくは３９０～４１０ｎｍであることを特徴とし；
並びに／又は
ｄ．第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液が、３６０～４１０ｎｍの範囲の吸光度ピークを有し、第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液が、３６０～４１０ｎｍの範囲に入る第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中の０．００３質量％溶液の吸光度ピークよりも少なくとも５ｎｍ短い、例えば、５～２５ｎｍ短い、とりわけ５～１５ｎｍ短い波長でピーク吸光度を有し；
並びに／又は
ｅ．第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液が、４００ｎｍ波長の光の少なくとも０．３５の吸光度及び／若しくは３９０ｎｍ波長の光の少なくとも０．５５の吸光度を有し；第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液が、４００ｎｍ波長の光の０．３０未満の吸光度及び／若しくは３９０ｎｍ波長の光の０．５５未満の吸光度を有する、
１～３のいずれかに記載の製剤。
５． 第１及び第２のＨＥＶＬ吸収材が、各々式（１）のものである、１～４のいずれかに記載の製剤。
(1)
（式中、
Ｒ1は、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ1-12アルキルオキシ、－Ａ－Ｒ9－Ｙ、置換されていてもよいＣ1-12アルキル、置換されていてもよいフェノキシ、又は置換されていてもよいナフチルオキシであり、任意の置換基は、ハロゲン、Ｃ1-6アルキル、Ｃ1-6アルコキシ、ＯＨ、－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ、－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＨ2ＣＨ3、－（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nＨ、又は－（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ3）であり；
Ｒ6及びＲ7のうちの一方は、Ｈ、又はハロゲンで置換されていてもよいＣ1-12アルキルであり；
Ｒ6及びＲ7のもう一方は、
又は－ＯＲ8であり；
Ｒ2は、結合、－ＯＨで置換されていてもよい及び／若しくはエステル基によって中断されていてもよいＣ1-12アルキレン、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n、又は（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）nであり；
Ｒ3は、結合、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＣjＨ2j、Ｃ1-6アルキレン、フェニル、又はＣ1-6アルキルフェニルであり；
Ｘは、結合、Ｏ、ＮＲ4、Ｓ、又は（Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ）mＳｉ（ＣＨ3）2であり；
各Ｒ4は、独立して、Ｈ、又はメチルであり；
Ｒ5は、Ｈ、Ｃ1-6アルキル、又はフェニルであり；
ｍは、０～９であり；
ｎは、２～１０であり；
ｊは、１～６であり；
Ａは、－Ｓ－、又は－ＳＯ2－であり；
Ｒ8は、Ｈ、Ｃ1-12アルキル、Ｃ6-15アリールアルキル、又は－Ｒ9－Ｚであり；
各Ｒ9は、独立して、－ＯＨで置換されていてもよい及び／又はエステル基によって中断 されていてもよいＣ1-12アルキレンであり；
Ｙ及びＺの各々は、それぞれ、－ＯＨ、－ＯＣ（Ｏ）Ｒ10、－ＮＨ2、－ＮＣ（Ｏ）Ｒ10、－ＮＣＯ、－ＣＯ2Ｈ、－ＣＯ2Ｒ10、
であり；
各Ｒ10は、独立して、Ｃ1-10アルキル、又はＣ3-10アルケニルであり；
Ｒ11は、Ｃ3-10シクロアルケニレンであり；
Ｒ12は、Ｃ1-10アルキレン、又は１，２－フェニレンである）
６． 存在する式（１）のＨＥＶＬ吸収材の総量が、２．７％（質量／質量）を超えず、好ましくは、２．０％（質量／質量）を超えない、５に記載の配合物。
７． 第１のＨＥＶＬ吸収材が、２－［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（３’’－メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）である、１～６のいずれかに記載の製剤。
８． 第２のＨＥＶＬ吸収材が、２－（１，１－ジメチルエチル）－４－［３－［（４－エテニルフェニル）メトキシ］プロポキシ］－６－（５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－フェノール（ＵＶ１）、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１，１－ジメチルエチル）－４－エテニル－フェノール（ＵＶ５／ＵＶＡＭ）、２－［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（３’’－メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、２－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（３’’－ジメチルビニルシリルプロポキシ）－２’－ヒドロキシ－フェニル）－５－メトキシベンゾトリアゾール（ＵＶ１５）、とりわけ２－［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（３’’－メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）から選択される、１～７のいずれかに記載の製材。
９． 第１のＨＥＶＬ吸収材が、０．３％～０．９％（質量／質量）、好ましくは０．４％～０．７％（質量／質量）の量で存在し、第２のＨＥＶＬ吸収材が、０．５％～２．２％（質量／質量）、好ましくは０．７％～１．６％（質量／質量）の量で存在する、１～８のいずれかに記載の製剤。
１０． １．５％（質量／質量）を超えない、好ましくは１．０％（質量／質量）を超えない量のベンゾフェノン部分を含む重合性ＵＶ吸収剤を含む、１～９のいずれかに記載の製剤。
１１． 重合性ＵＶ吸収剤が、２－（４－ベンゾイル－３－ヒドロキシフェノキシ）エチルアクリレート（ＵＶ４１６）である、１～１０のいずれかに記載の製剤。
１２． アントラキノン部分を含む重合性青色又は青－緑色色味付与剤をさらに含む、１～１１のいずれかに記載の製剤。
１３． 重合性青色又は青－緑色色味付与剤が、１，４－ビス［４－（２－メタクリルオキシエチル）フェニルアミノ］－９，１０－アントラキノン（ＲＢ２４６）、又は１，４－ビス［（２－メタクリルオキシエチル）アミノ］－９，１０－アントラキノン（ＲＢ２４７）から選択される、１２に記載の製剤。
１４． 少なくとも１種の熱開始剤を含む熱硬化製剤である、１～１３のいずれかに記載の製剤。
１５． 少なくとも１種の親水性モノマーを、任意に少なくとも２５％（質量／質量）の量でさらに含む、１～１４のいずれかに記載の製剤。
１６． 少なくとも１種の親水性Ｎ－ビニルアミドモノマーを、任意に少なくとも１５％（質量／質量）の量で含む、１５に記載の製剤。
１７． 少なくとも３０％（質量／質量）の親水性Ｎ－ビニルアミドモノマーを含む、１６に記載の製剤。
１８． 重合性シロキサン成分を、任意に少なくとも２５％（質量／質量）の量で含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製剤である、１～１７のいずれかに記載の製剤。
１９． ３０～６０％（質量／質量）の重合性シロキサン成分を含む、１８に記載の製剤。
２０． 重合性シロキサン含有量の少なくとも４０％（質量／質量）が、少なくとも８，０００ダルトンの分子量を有する二官能性シロキサンであり、重合性シロキサン含有量の少なくとも２５％（質量／質量）が、３０００ダルトン未満の分子量を有する一官能性シロキサンである、１８又は１９に記載の製剤。
２１． 製剤の総質量に対して少なくとも３５％（質量／質量）の量で存在するシロキサン成分であって、シロキサン含有量の少なくとも４０％が、少なくとも８，０００ダルトンの分子量を有する二官能性シロキサンである、シロキサン成分と；
製剤の総質量に対して少なくとも３７％（質量／質量）の量で存在するＮ－ビニルアミドモノマー成分と
を含む、１８～２０のいずれかに記載の製剤。
２２． 製剤の総質量に対して少なくとも５％（質量／質量）の非シロキサン疎水性モノマー、とりわけ疎水性メタクリレートモノマーを含む、１～２１のいずれかに記載の製剤。
２３． 疎水性モノマーが、ヒドロキシブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、又はヒドロキシブチルメタクリレートと、イソボルニルメタクリレートとの組合せを含む、２２に記載の製剤。
２４．
ａ．少なくとも３０％（質量／質量）の量の親水性Ｎ－ビニルアミドモノマーと、
ｂ．全製剤の３５～６０％（質量／質量）の量の重合性シロキサン成分であって、重合性シロキサン含有量の少なくとも４０％（質量／質量）が、少なくとも８，０００ダルトンの分子量を有する二官能性シロキサンであり、重合性シロキサン含有量の少なくとも２５％（質量／質量）が、３０００ダルトン未満の分子量を有する一官能性シロキサンである、重合性シロキサン成分と、
ｃ．製剤の総質量に対して少なくとも５％（質量／質量）の量の非シロキサン疎水性メタクリレートモノマーと
を含む、１～１４のいずれかに記載の製剤。
２５．
ａ．全製剤の３０～５０％（質量／質量）の量のＮ－メチルＮ－ビニルアセトアミドと、
ｂ．全製剤の２０～４０％（質量／質量）の量の少なくとも８，０００ダルトンの分子量を有する二官能性（メタ）アクリレート含有シロキサンと、
ｃ．全製剤の１０～３０（質量／質量）の量の３０００ダルトン未満の分子量を有する一官能性（メタ）アクリレート含有シロキサンと、
ｄ．全製剤の５～１５％（質量／質量）の量のヒドロキシブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、又はヒドロキシブチルメタクリレートと、イソボルニルメタクリレートとの組合せと
を含む、１～１４のいずれかに記載の製剤。
２６． 二官能性シロキサンモノマーが、式（ＩＩＩ）によって表される（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマーである、２４又は２５に記載の製剤。
（式中、Ｒ1は、水素又はメチル基のいずれかから選択され；Ｒ2は、水素又はＣ1-4炭化水素基のいずれかから選択され；ｍは、０～１０の整数を表し；ｎは、４～約１５、２５又は１００までの整数を表し；ａ及びｂは、１以上の整数を表し；ａ＋ｂは、２０～５００に等しく；ｂ／（ａ＋ｂ）は、０．０１～０．２２に等しく；シロキサンユニットの構成は、ランダム構成を含む）
２７． 一官能性シロキサンモノマーが、式（ＩＩ）によって表されるメタクリレート含有シロキサンモノマーである、２４～２６のいずれかに記載の製剤。
（式中、ｎは、約１０～１５の整数である）
２８． １～２７のいずれかに記載の製剤の重合から得られるヒドロゲルコンタクトレンズ。
２９． 以下の光透過特性を有する、２８に記載のコンタクトレンズ。
３０． ＡＳＴＭ Ｅ３１３－０５方法によって決定された、６．０未満の黄色度を有する、２８又は２９に記載のコンタクトレンズ。
本開示で引用した全ての参考文献の全内容は、それらが本開示と矛盾しない範囲で、参照により本明細書に組み込まれる。
本発明の他の実施形態は、本明細書の検討、及び本明細書に開示される本発明の実施から当業者には明らかとなろう。本明細書及び例は例示としてのみ考えられ、本発明の真の範囲及び趣旨は、以下の特許請求の範囲及びその等価物によって示されることが意図される。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕ヒドロゲルコンタクトレンズのポリマー体を形成するためのヒドロゲルコンタクトレンズ製剤であって、
ベンゾトリアゾール部分を含む第１の高エネルギー可視光（ＨＥＶＬ）吸収材と、
ベンゾトリアゾール部分を含む第２の異なる高エネルギー可視光（ＨＥＶＬ）吸収材と
を含み、
第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液が、３６０～４１０ｎｍの範囲の吸光度ピークを有し、
第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液が、３６０～４１０ｎｍの範囲に入る第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中の０．００３質量％溶液の吸光度ピークよりも５～２５ｎｍ短い波長においてピーク吸光度を有する、製剤。
〔２〕第１及び第２のＨＥＶＬ吸収材が、各々、式（１）のものである、前記〔１〕に記載の製剤。
(1)
（式中、
Ｒ 1 は、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ 1-12 アルキルオキシ、－Ａ－Ｒ 9 －Ｙ、置換されていてもよいＣ 1-12 アルキル、置換されていてもよいフェノキシ、又は置換されていてもよいナフチルオキシであり、任意の置換基は、ハロゲン、Ｃ 1-6 アルキル、Ｃ 1-6 アルコキシ、ＯＨ、－（ＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｏ） n Ｈ、－（ＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｏ） n ＣＨ 2 ＣＨ 3 、－（ＣＨ 2 ＣＨ（ＣＨ 3 ）Ｏ） n Ｈ、又は－（ＣＨ 2 ＣＨ（ＣＨ 3 ）Ｏ） n ＣＨ 2 ＣＨ 2 （ＣＨ 3 ）であり；
Ｒ 6 及びＲ 7 のうちの一方は、Ｈ、又はハロゲンで置換されていてもよいＣ 1-12 アルキルであり；
Ｒ 6 及びＲ 7 のもう一方は、
又は－ＯＲ 8 であり、
Ｒ 2 は、結合、－ＯＨで置換されていてもよい及び／若しくはエステル基によって中断されていてもよいＣ 1-12 アルキレン、（ＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｏ） n 、又は（ＣＨ 2 ＣＨ（ＣＨ 3 ）Ｏ） n であり；
Ｒ 3 は、結合、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｃ j Ｈ 2j 、Ｃ 1-6 アルキレン、フェニル、又はＣ 1-6 アルキルフェニルであり；
Ｘは、結合、Ｏ、ＮＲ 4 、Ｓ、又は（Ｓｉ（ＣＨ 3 ） 2 Ｏ） m Ｓｉ（ＣＨ 3 ） 2 であり；
各Ｒ 4 は、独立して、Ｈ、又はメチルであり；
Ｒ 5 は、Ｈ、Ｃ 1-6 アルキル、又はフェニルであり；
ｍは、０～９であり；
ｎは、２～１０であり；
ｊは、１～６であり；
Ａは、－Ｓ－、又は－ＳＯ 2 －であり；
Ｒ 8 は、Ｈ、Ｃ 1-12 アルキル、Ｃ 6-15 アリールアルキル、又は－Ｒ 9 －Ｚであり；
各Ｒ 9 は、独立して、－ＯＨで置換されていてもよい及び／又はエステル基によって中断されていてもよいＣ 1-12 アルキレンであり；
Ｙ及びＺの各々は、それぞれ、－ＯＨ、－ＯＣ（Ｏ）Ｒ 10 、－ＮＨ 2 、－ＮＣ（Ｏ）Ｒ 10 、－ＮＣＯ、－ＣＯ 2 Ｈ、－ＣＯ 2 Ｒ 10 、
であり；
各Ｒ 10 は、独立して、Ｃ 1-10 アルキル、又はＣ 3-10 アルケニルであり；
Ｒ 11 は、Ｃ 3-10 シクロアルケニレンであり；
Ｒ 12 は、Ｃ 1-10 アルキレン、又は１，２－フェニレンである）
〔３〕存在する式（１）のＨＥＶＬ吸収材の総量が、２．７％（質量／質量）を超えず、好ましくは、２．０％（質量／質量）を超えない、前記〔２〕に記載の製剤。
〔４〕第１のＨＥＶＬ吸収材が、２－［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（３’’－メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）である、前記〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載の製剤。
〔５〕第２のＨＥＶＬ吸収材が、２－（１，１－ジメチルエチル）－４－［３－［（４－エテニルフェニル）メトキシ］プロポキシ］－６－（５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－フェノール（ＵＶ１）、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１，１－ジメチルエチル）－４－エテニル－フェノール（ＵＶ５／ＵＶＡＭ）、２－［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（３’’－メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、２－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（３’’－ジメチルビニルシリルプロポキシ）－２’－ヒドロキシ－フェニル）－５－メトキシベンゾトリアゾール（ＵＶ１５）、とりわけ２－［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（３’’－メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）から選択される、前記〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載の製剤。
〔６〕第１のＨＥＶＬ吸収材が、０．３％～０．９％（質量／質量）、好ましくは０．４％～０．７％（質量／質量）の量で存在し、第２のＨＥＶＬ吸収材が、０．５％～２．２％（質量／質量）、好ましくは０．７％～１．６％（質量／質量）の量で存在する、前記〔１〕～〔５〕のいずれか１項に記載の製剤。
〔７〕任意に１．５％（質量／質量）を超えない、好ましくは１．０％（質量／質量）を超えない量のベンゾフェノン部分を含む重合性ＵＶ吸収剤を含む、前記〔１〕～〔６〕のいずれか１項に記載の製剤。
〔８〕重合性ＵＶ吸収剤が、２－（４－ベンゾイル－３－ヒドロキシフェノキシ）エチルアクリレート（ＵＶ４１６）である、前記〔１〕～〔７〕のいずれか１項に記載の製剤。
〔９〕アントラキノン部分を含む重合性青色又は青－緑色色味付与剤をさらに含む、前記〔１〕～〔８〕のいずれか１項に記載の製剤。
〔１０〕重合性青色又は青－緑色色味付与剤が、１，４－ビス［４－（２－メタクリルオキシエチル）フェニルアミノ］－９，１０－アントラキノン（ＲＢ２４６）、又は１，４－ビス［（２－メタクリルオキシエチル）アミノ］－９，１０－アントラキノン（ＲＢ２４７）から選択される、前記〔９〕に記載の製剤。
〔１１〕少なくとも１種の熱開始剤を含む熱硬化製剤である、前記〔１〕～〔１０〕のいずれか１項に記載の製剤。
〔１２〕少なくとも１種の親水性モノマーを、任意に少なくとも２５％（質量／質量）の量でさらに含む、前記〔１〕～〔１１〕のいずれか１項に記載の製剤。
〔１３〕少なくとも１種の親水性Ｎ－ビニルアミドモノマーを、任意に少なくとも１５％（質量／質量）の量で含む、前記〔１２〕に記載の製剤。
〔１４〕少なくとも３０％（質量／質量）の親水性Ｎ－ビニルアミドモノマーを含む、前記〔１３〕に記載の製剤。
〔１５〕重合性シロキサン成分を、任意に少なくとも２５％（質量／質量）の量で含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製剤である、前記〔１〕～〔１４〕のいずれか１項に記載の製剤。
〔１６〕３０～６０％（質量／質量）の重合性シロキサン成分を含む、前記〔１５〕に記載の製剤。
〔１７〕重合性シロキサン含有量の少なくとも４０％（質量／質量）が、少なくとも８，０００ダルトンの分子量を有する二官能性シロキサンであり、重合性シロキサン含有量の少なくとも２５％（質量／質量）が、３０００ダルトン未満の分子量を有する一官能性シロキサンである、前記〔１５〕又は前記〔１６〕に記載の製剤。
〔１８〕製剤の総質量に対して少なくとも３５％（質量／質量）の量で存在するシロキサン成分であって、シロキサン含有量の少なくとも４０％が、少なくとも８，０００ダルトンの分子量を有する二官能性シロキサンである、シロキサン成分と；
製剤の総質量に対して少なくとも３７％（質量／質量）の量で存在するＮ－ビニルアミドモノマー成分と
を含む、前記〔１５〕～〔１７〕のいずれか１項に記載の製剤。
〔１９〕製剤の総質量に対して少なくとも５％（質量／質量）の非シロキサン疎水性モノマー、とりわけ疎水性メタクリレートモノマーを含む、前記〔１〕～〔１８〕のいずれか１項に記載の製剤。
〔２０〕疎水性モノマーが、ヒドロキシブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、又はヒドロキシブチルメタクリレート及びイソボルニルメタクリレートの組合せを含む、前記〔１９〕に記載の製剤。
〔２１〕ａ．少なくとも３０％（質量／質量）の量の親水性Ｎ－ビニルアミドモノマーと、
ｂ．全製剤の３５～６０％（質量／質量）の量の重合性シロキサン成分であって、重合性シロキサン含有量の少なくとも４０％（質量／質量）が、少なくとも８，０００ダルトンの分子量を有する二官能性シロキサンであり、重合性シロキサン含有量の少なくとも２５％（質量／質量）が、３０００ダルトン未満の分子量を有する一官能性シロキサンである、重合性シロキサン成分と、
ｃ．製剤の総質量に対して少なくとも５％（質量／質量）の量の非シロキサン疎水性メタクリレートモノマーと
を含む、前記〔１〕～〔１１〕のいずれか１項に記載の製剤。
〔２２〕ａ．全製剤の３０～５０％（質量／質量）の量のＮ－メチルＮ－ビニルアセトアミドと、
ｂ．全製剤の２０～４０％（質量／質量）の量の少なくとも８，０００ダルトンの分子量を有する二官能性（メタ）アクリレート含有シロキサンと、
ｃ．全製剤の１０～３０（質量／質量）の量の３０００ダルトン未満の分子量を有する一官能性（メタ）アクリレート含有シロキサンと、
ｄ．全製剤の５～１５％（質量／質量）の量のヒドロキシブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、又はヒドロキシブチルメタクリレート及びイソボルニルメタクリレートの組合せと
を含む、前記〔１〕～〔１１〕のいずれか１項に記載の製剤。
〔２３〕二官能性シロキサンモノマーが、式（ＩＩＩ）によって表される（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマーである、前記〔２１〕又は前記〔２２〕に記載の製剤。
(III)
（式中、Ｒ 1 は、水素又はメチル基のいずれかから選択され；Ｒ 2 は、水素又はＣ 1-4 炭化水素基のいずれかから選択され；ｍは、０～１０の整数を表し；ｎは、４～約１５、２５又は１００までの整数を表し；ａ及びｂは、１以上の整数を表し；ａ＋ｂは、２０～５００に等しく；ｂ／（ａ＋ｂ）は、０．０１～０．２２に等しく；シロキサンユニットの構成は、ランダム構成を含む）
〔２４〕一官能性シロキサンモノマーが、式（ＩＩ）によって表されるメタクリレート含有シロキサンモノマーである、前記〔２１〕、前記〔２２〕又は前記〔２３〕に記載の製剤。
(II)
（式中、ｎは、約１０～１５の整数である）
〔２５〕前記〔１〕～〔２４〕のいずれか１項に記載の製剤の重合から得られるヒドロゲルコンタクトレンズ。
〔２６〕以下の光透過特性を有する、前記〔２５〕に記載のコンタクトレンズ。
〔２７〕ＡＳＴＭ Ｅ３１３－０５方法によって決定された、６．０未満の黄色度を有する、前記〔２５〕又は前記〔２６〕に記載のコンタクトレンズ。

Claims (24)

  1. ヒドロゲルコンタクトレンズのポリマー体を形成するためのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製剤であって、
    少なくとも１種の親水性モノマーと、少なくとも１種の親水性Ｎ－ビニルアミドモノマーと、重合性シロキサン成分と、
    ベンゾトリアゾール部分を含む第１の高エネルギー可視光（ＨＥＶＬ）吸収材と、
    ベンゾトリアゾール部分を含む第２の異なる高エネルギー可視光（ＨＥＶＬ）吸収材と
    を含み、
    第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液が、３６０～４１０ｎｍの範囲の吸光度ピークを有し、
    第２のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中０．００３質量％溶液が、３６０～４１０ｎｍの範囲に入る第１のＨＥＶＬ吸収材の酢酸エチル中の０．００３質量％溶液の吸光度ピークよりも５～２５ｎｍ短い波長においてピーク吸光度を有し、
    前記第１のＨＥＶＬ吸収材が、２－［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（３’’－メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）であり、
    前記第２のＨＥＶＬ吸収材が、２－［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（３’’－メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）である、製剤。
  2. 存在する前記第１のＨＥＶＬ吸収材及び前記第２のＨＥＶＬ吸収材の総量が、２．７％（質量／質量）を超えない、請求項１に記載の製剤。
  3. 前記第１のＨＥＶＬ吸収材が、０．３％～０．９％（質量／質量）の量で存在し、前記第２のＨＥＶＬ吸収材が、０．５％～２．２％（質量／質量）の量で存在する、請求項１に記載の製剤。
  4. １．５％（質量／質量）を超えない量のベンゾフェノン部分を含む重合性ＵＶ吸収剤を含む、請求項１に記載の製剤。
  5. 前記重合性ＵＶ吸収剤が、２－（４－ベンゾイル－３－ヒドロキシフェノキシ）エチルアクリレート（ＵＶ４１６）である、請求項４に記載の製剤。
  6. アントラキノン部分を含む重合性青色又は青－緑色色味付与剤をさらに含む、請求項１に記載の製剤。
  7. 前記重合性青色又は青－緑色色味付与剤が、１，４－ビス［４－（２－メタクリルオキシエチル）フェニルアミノ］－９，１０－アントラキノン（ＲＢ２４６）、又は１，４－ビス［（２－メタクリルオキシエチル）アミノ］－９，１０－アントラキノン（ＲＢ２４７）から選択される、請求項６に記載の製剤。
  8. 少なくとも１種の熱開始剤を含む熱硬化製剤である、請求項１に記載の製剤。
  9. 前記少なくとも１種の親水性モノマーを、少なくとも２５％（質量／質量）の量で含む、請求項１に記載の製剤。
  10. 前記少なくとも１種の親水性Ｎ－ビニルアミドモノマーを、少なくとも１５％（質量／質量）の量で含む、請求項９に記載の製剤。
  11. 少なくとも３０％（質量／質量）の親水性Ｎ－ビニルアミドモノマーを含む、請求項１０に記載の製剤。
  12. 前記重合性シロキサン成分を、少なくとも２５％（質量／質量）の量で含む、請求項１に記載の製剤。
  13. ３０～６０％（質量／質量）の前記重合性シロキサン成分を含む、請求項１２に記載の製剤。
  14. 前記重合性シロキサン含有量の少なくとも４０％（質量／質量）が、少なくとも８，０００ダルトンの分子量を有する二官能性シロキサンであり、前記重合性シロキサン含有量の少なくとも２５％（質量／質量）が、３０００ダルトン未満の分子量を有する一官能性シロキサンである、請求項１２又は請求項１３に記載の製剤。
  15. 製剤の総質量に対して少なくとも３５％（質量／質量）の量で存在するシロキサン成分であって、シロキサン含有量の少なくとも４０％が、少なくとも８，０００ダルトンの分子量を有する二官能性シロキサンである、シロキサン成分と；
    製剤の総質量に対して少なくとも３７％（質量／質量）の量で存在するＮ－ビニルアミドモノマー成分と
    を含む、請求項１２に記載の製剤。
  16. 製剤の総質量に対して少なくとも５％（質量／質量）の非シロキサン疎水性モノマーを含む、請求項１に記載の製剤。
  17. 前記疎水性モノマーが、ヒドロキシブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、又はヒドロキシブチルメタクリレート及びイソボルニルメタクリレートの組合せを含む、請求項１６に記載の製剤。
  18. ａ．少なくとも３０％（質量／質量）の量の親水性Ｎ－ビニルアミドモノマーと、
    ｂ．全製剤の３５～６０％（質量／質量）の量の重合性シロキサン成分であって、重合性シロキサン含有量の少なくとも４０％（質量／質量）が、少なくとも８，０００ダルトンの分子量を有する二官能性シロキサンであり、重合性シロキサン含有量の少なくとも２５％（質量／質量）が、３０００ダルトン未満の分子量を有する一官能性シロキサンである、重合性シロキサン成分と、
    ｃ．製剤の総質量に対して少なくとも５％（質量／質量）の量の非シロキサン疎水性メタクリレートモノマーと
    を含む、請求項１に記載の製剤。
  19. ａ．全製剤の３０～５０％（質量／質量）の量のＮ－メチルＮ－ビニルアセトアミドと、
    ｂ．全製剤の２０～４０％（質量／質量）の量の少なくとも８，０００ダルトンの分子量を有する二官能性（メタ）アクリレート含有シロキサンと、
    ｃ．全製剤の１０～３０（質量／質量）の量の３０００ダルトン未満の分子量を有する一官能性（メタ）アクリレート含有シロキサンと、
    ｄ．全製剤の５～１５％（質量／質量）の量のヒドロキシブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、又はヒドロキシブチルメタクリレート及びイソボルニルメタクリレートの組合せと
    を含む、請求項１に記載の製剤。
  20. 二官能性シロキサンモノマーが、式（ＩＩＩ）によって表される（メタ）アクリレート含有シロキサンモノマーである、請求項１８又は請求項１９に記載の製剤。
    (III)
    （式中、Ｒ1は、水素又はメチル基のいずれかから選択され；Ｒ2は、水素又はＣ1-4炭化水素基のいずれかから選択され；ｍは、０～１０の整数を表し；ｎは、４～１００までの整数を表し；ａ及びｂは、１以上の整数を表し；ａ＋ｂは、２０～５００に等しく；ｂ／（ａ＋ｂ）は、０．０１～０．２２に等しく；シロキサンユニットの構成は、ランダム構成を含む）
  21. 一官能性シロキサンモノマーが、式（ＩＩ）によって表されるメタクリレート含有シロキサンモノマーである、請求項１８又は請求項１９に記載の製剤。
    (II)
    （式中、ｎは、１０～１５の整数である）
  22. 請求項１に記載の製剤の重合から得られるヒドロゲルコンタクトレンズ。
  23. 以下の光透過特性を有する、請求項２２に記載のコンタクトレンズ。
  24. ＡＳＴＭ Ｅ３１３－０５方法によって決定された、６．０未満の黄色度を有する、請求項２２又は請求項２３に記載のコンタクトレンズ。
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