ES3048939T3

ES3048939T3 - Radiation blockers for contact lenses

Info

Publication number: ES3048939T3
Application number: ES24728680T
Authority: ES
Inventors: William Mitchell; Ian Gibson; Robert Andrew Broad; David Morsley; Katarzyna Piskorczyk; Laura Simpson
Original assignee: CooperVision International Ltd
Current assignee: CooperVision International Ltd
Priority date: 2023-05-15
Filing date: 2024-05-14
Publication date: 2025-12-12
Anticipated expiration: 2044-05-14
Also published as: EP4519721A1; KR20250012127A; MX2024015403A; EP4465098A3; US20250109234A1; AU2024273946A1; CN119654577B; JP7843379B2; CA3257833A1; KR102843073B1; CN119654577A; EP4519721B1; US12577345B2; WO2024236287A1; AU2024273946B2; JP2025519733A; EP4465098A2

Abstract

Una formulación de lente de contacto de hidrogel para formar el cuerpo polimérico de una lente de contacto de hidrogel que comprende: un primer absorbedor de luz visible de alta energía (HEVL) que comprende una fracción de benzotriazol y un segundo absorbedor de luz visible de alta energía (HEVL) diferente que comprende una fracción de benzotriazol, y una lente de contacto de hidrogel obtenida a partir de la polimerización de la formulación. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

[0001] DESCRIPCIÓN

[0003] Bloqueantes de radiación para lentes de contacto

[0005] La presente invención se refiere a combinaciones de bloqueantes de radiaciones para su uso en lentes de contacto y a lentes de contacto que comprenden dichas combinaciones de bloqueantes de radiaciones. En particular, esta invención se refiere a combinaciones de bloqueantes de radiación que se ha descubierto que confieren propiedades ventajosas a las lentes de contacto de hidrogel, incluidas características ventajosas de transmisión de la luz.

[0007] Antecedentes

[0009] El ojo corre el riesgo potencial de dañarse cuando se expone a la luz en las bandas ultravioleta (UV), visible e infrarroja (IR) del espectro electromagnético. La luz UV tiene la mayor energía y el mayor potencial de provocar daños, seguida del componente violeta-azul del espectro visible, es decir, luz visible de alta energía (HEVL, del ingléshigh energy visible light)en longitudes de onda de 380 a 455 nm.

[0011] Compuestos que absorben la luz en longitudes de onda perjudiciales para el ojo humano, se han incluido anteriormente en las fórmulas de las lentes de contacto. Muchos agentes absorbentes de luz UV son conocidos como ingredientes de materiales poliméricos utilizados para fabricar lentes oftálmicas, incluidas las lentes de contacto. Los agentes absorbentes de luz UV son normalmente compuestos que incluyen un cromóforo que absorbe la luz en el espectro UV, es decir, con longitudes de onda en el intervalo de 100 a 380 nm. Se sabe que los compuestos que contienen benzotriazol, benzofenona y triazina absorben la luz ultravioleta y que dichos compuestos pueden añadirse a los materiales de las lentes de contacto para proporcionar protección frente a la radiación ultravioleta. Además de bloquear la luz ultravioleta, algunas lentes oftálmicas también bloquean la luz azul. Se han añadido colorantes amarillos, incluidos colorantes amarillos polimerizables, a las lentes de contacto para absorber la radiación dañina de la luz azul, como se describe, por ejemplo, en el documento US 5.470.932. Estas lentes bloquean tanto la luz UV como la HEVL mediante el uso de dos cromóforos: un absorbente de rayos UV y un tinte amarillo. Muchos colorantes amarillos absorben la luz azul en una amplia gama de longitudes de onda y reducen la transmisión de la luz azul en la gama de 380 a 500 nm.

[0013] Si se desea un límite más nítido del espectro de transmisión en la región azul-violeta de alta energía, se puede utilizar un bloqueador selectivo de la luz azul como se describe en los documentos US 2005/0243272 y WO 2008/048880. Dichos bloqueantes de luz azul filtran selectivamente longitudes de onda en el intervalo de 380 a 455 nm, a menudo con escasa o nula absorción de longitudes de onda superiores a 450 nm. Se han desarrollado bloqueantes de luz azul de benzotriazol que absorben selectivamente la luz con longitudes de onda en el intervalo de 380 a 455 nm. Sin embargo, se ha descubierto que los bloqueantes de luz azul de benzotriazol conocidos pueden necesitar ser incluidos en grandes cantidades para reducir sustancialmente el nivel de transmisión de luz en el intervalo de 380 a 455 nm y/o pueden dar lugar a un amarilleamiento no deseable de la lente de contacto resultante. La inclusión de grandes cantidades de bloqueantes de la luz azul de benzotriazol en las fórmulas de las lentes de contacto, tal como cantidades del<2>% o más en peso de toda la composición de la lente, puede afectar negativamente a las propiedades del material de la lente de contacto y/o dificultar el procesamiento de una formulación de la lente de contacto. Por ejemplo, la inclusión de altos niveles de compuestos absorbentes de radiación en una formulación de lentes de contacto de hidrogel puede reducir la humectabilidad de la lente de contacto de hidrogel resultante, dar lugar a una mayor incidencia de defectos en la lente y/o dificultar el desmoldeo del cuerpo de la lente de hidrogel de un molde después del vaciado. La inclusión de bloqueantes de luz azul en las fórmulas de las lentes, en especial, en cantidades elevadas, también puede dar lugar a una coloración amarilla de la lente. Impartir una coloración amarilla a las lentes de contacto confiere al ojo del usuario un tono amarillo no deseable que resulta menos aceptable para los consumidores que las lentes que dejan inalterada la coloración natural del ojo.

[0015] El documento US 2021/0181379 describe formulaciones de lentes que incluyen un agente absorbente de UV de benzotriazol, tal como Norbloc, junto con un agente absorbente de HEVl de benzotriazol para reducir la transmitancia de la luz ultravioleta y violeta a través de una lente de contacto. El documento WO 2019/166971 A1 se refiere a absorbentes de luz UV y visible de alta energía que se pueden utilizar en dispositivos oftálmicos y absorben diversas longitudes de onda de luz UV y/o visible de alta energía. El documento EP 3634733 A1 divulga una lente de contacto de hidrogel de silicona inherentemente humectable formada a partir de una composición que comprende un reticulante vinílico de polisiloxano que tiene fracciones donantes H, un monómero vinílico que contiene siloxano, con o sin fracciones donantes de H, y un monómero de N-vinilamida. La lente puede tener una serie de propiedades deseables.

[0016] También es conocido el hecho de incluir agentes colorantes en las lentes de contacto para alterar el color de las mismas con fines estéticos o para permitir que las lentes sean más visibles cuando están en solución. Aunque se pueden utilizar agentes colorantes para contrarrestar el efecto amarillento de los bloqueantes de luz azul, exista la necesidad de un paquete de absorbentes de radiaciones para su uso en la formulación de lentes de contacto de hidrogel, en especial, lentes de contacto de hidrogel de silicona, que cuando se incluye en formulaciones de lentes en cantidades bajas, tal como el 3 % en peso o menos, puede reducir sustancialmente la cantidad de transmisión de longitudes de onda de luz nocivas. Lo ideal sería que las lentes de contacto de hidrogel fabricadas con dichas formulaciones tampoco se amarillearan.

[0017] Sumario de la invención

[0019] En un primer aspecto, la presente invención proporciona una formulación de lentes de contacto de hidrogel como se define en la reivindicación<1>.

[0021] La formulación de lentes de contacto de hidrogel puede ser una formulación de lentes de contacto de hidrogel de silicona. La formulación de lentes de contacto de hidrogel de la invención opcionalmente comprende además un agente absorbente de UV polimerizable que comprende una fracción de benzofenona. Además de los compuestos absorbentes de radiación, las formulaciones de lentes de contacto de hidrogel de la invención contienen normalmente monómeros, oligómeros y/o prepolímeros polimerizables, uno o más reticulantes y uno o más iniciadores de la polimerización.

[0023] En otro aspecto, la invención proporciona una lente de contacto de hidrogel, en especial, una lente de contacto de hidrogel de silicona formada a partir de la polimerización de la formulación de la invención. El material polimérico de la lente de contacto de hidrogel de la invención opcionalmente comprende además una unidad absorbente de luz UV que comprende una fracción de benzofenona.

[0025] Un método de fabricación de una lente de contacto de hidrogel de la invención, es especial, una lente de contacto de hidrogel de silicona, puede comprender la etapa de polimerizar una formulación de la invención para formar un cuerpo de lente de contacto polimérico. Por tanto, el método de fabricación de una lente de contacto de hidrogel de la invención opcionalmente comprende la etapa de polimerización de una formulación que comprende el primer absorbente de luz visible de alta energía y longitud de onda corta que comprende una fracción de benzotriazol y el segundo absorbente de luz visible de alta energía y longitud de onda corta diferente que comprende una fracción de benzotriazol para formar un cuerpo de lente de contacto polimérico. La formulación polimerizada en el método opcionalmente comprende además un agente absorbente de UV polimerizable que comprende una fracción de benzofenona.

[0027] Se ha descubierto que al incluir una combinación de dos absorbentes de HEVL diferentes de benzotriazol de fórmula (I) en una formulación de lentes de contacto, cada uno con propiedades de absorción diferentes, es posible obtener una lente de contacto con propiedades mejoradas respecto a la que se puede fabricar utilizando un único tipo de absorbente de luz HEVL de benzotriazol. En particular, se ha descubierto que una lente de contacto producida a partir de las formulaciones que contienen una combinación de dos absorbentes de HEVL de benzotriazol diferentes de fórmula (I) proporciona una reducción deseable de los niveles de luz en el intervalo de 380 a 455 nm transmitidos por la lente de contacto cuando se incluyen en la formulación cantidades totales inferiores de absorbentes de luz visible de alta energía y longitud de onda corta de benzotriazol. Además, se ha descubierto que una lente de contacto producida a partir de las formulaciones de la invención que contienen una combinación de dos absorbentes de luz visible de alta energía y longitud de onda corta de benzotriazol diferentes proporciona una reducción deseable de los niveles de luz en el intervalo de 380 a 455 nm transmitidos por la lente de contacto sin que se produzca un amarilleamiento sustancial del cuerpo de la lente de contacto. En particular, se ha descubierto que las formulaciones de la invención proporcionan lentes de contacto de hidrogel que bloquean al menos un 40 %, en especial, al menos un 50 % de luz azul en el intervalo de 380 a 455 nm sin amarillear en exceso ni requerir grandes cantidades de bloqueador de luz azul. De manera ventajosa, la longitud de onda más alta a la que una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo (>99,8 %, calidad HPLc ) del segundo absorbente de HEVL tiene una absorbancia de 0,1 está al menos 10 nm por debajo de la longitud de onda más alta a la que una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo del primer absorbente de HEVL tiene una absorbancia de 0,1, en donde la absorbancia de las soluciones se mide en una cubeta de cuarzo con una longitud de trayectoria de 10 mm utilizando un espectrómetro Perkin Elmer Lambda 365.

[0029] Descripción de los dibujos

[0031] En lafigura 1se muestran espectros de absorbancia de la luz para soluciones al 0,003 % en peso de Norbloc, UV416, UV13 y UV28 en acetato de etilo, con la absorbancia en el eje de ordenadas y la longitud de onda en nm en el eje abscisas.

[0033] En lafigura 2se muestran los espectros de absorbancia de la luz para soluciones al 0,003 % en peso de UV1, UV5 (UVAM), UV13, UV15 y UV<28>en acetato de etilo (>99,8 %, calidad HPLC) con la absorbancia en el eje de ordenadas y la longitud de onda en nm en el eje de abscisas.

[0035] Descripción detallada

[0037] La presente divulgación se comprenderá totalmente y se apreciarán otras ventajas cuando se haga referencia a la siguiente descripción detallada de realizaciones de la presente divulgación. La invención se describirá en más detalle con particular referencia a las formulaciones de la invención, es decir, formulaciones utilizadas en un método de formación de la lente de contacto de la invención, denominadas a continuación en el presente documento "formulaciones de la invención". Sin embargo, debe entenderse que como las lentes de contacto de la invención se obtienen a partir de la polimerización de las formulaciones de la invención, por ejemplo, de acuerdo con los métodos descritos en el presente documento, los componentes de las formulaciones de la invención estarán presentes en forma polimerizada en el material polimérico de las lentes de contacto de la invención. Las características de las formulaciones o lentes, o componentes de las mismas, o métodos de fabricación de lentes (dependiendo del contexto) a las que se hace referencia en el presente documento se pueden combinar con cualquier combinación de características descritas anteriormente o descritas posteriormente, a menos que una combinación particular de características sea mutuamente excluyente, o si el contexto indica lo contrario. Es más, como se utiliza en la presente memoria descriptiva, las formas en singular "un/uno", "una", y "el/la" se incluyen referentes plurales (por ejemplo, al menos uno o más) a menos que el contexto dicte claramente lo contrario. Por tanto, por ejemplo, la referencia a "una lente de contacto" incluye una única lente, así como dos o más lentes iguales o diferentes.

[0039] La presente divulgación se basa en el descubrimiento de que es posible proporcionar de manera más eficaz lentes de contacto con características de bloqueo de luz azul que impidan la transmisión de cantidades significativas de HEVL mediante la inclusión de una combinación de al menos dos absorbentes de HEVL de benzotriazol diferentes en la formulación polimerizable a partir de la cual se fabrica la lente de contacto. Dicha combinación equilibra la coloración amarilla no deseable de una lente que tiene propiedades de bloqueo de luz azul mediante la inclusión de un segundo absorbente de HEVL que absorbe a una longitud de onda más corta que el primer absorbente de HEVL. Dicha combinación también absorbe una mayor proporción de luz en la longitud de onda de 380 a 455 nm que la que puede obtenerse utilizando un único absorbente de HEVL de benzotriazol. Opcionalmente, se incluye un tercer compuesto absorbente de radiación que es un absorbente de UV de benzofenona para mejorar la absorción de luz UV por debajo de 380 nm. Los absorbentes de UV de benzofenona han resultado ser particularmente adecuados para su inclusión junto con el absorbente de HEVL de benzotriazol debido a que tienen un perfil de absorción significativamente diferente.

[0041] El "material de lente de contacto polimérico" de la lente de contacto de la invención se refiere al material que está unido al cuerpo de la lente de contacto, ya sea por enlaces covalentes, entrelazamiento físico o de otro modo. El material que se puede eliminar del cuerpo de la lente mediante extracción con agua, etanol, isopropanol o mezclas de los mismos no forma parte del material de lente de contacto polimérico, ni tampoco disolventes, tales como el agua, que se pueden eliminar del cuerpo de la lente de contacto mediante secado. Los componentes polimerizables de las formulaciones de la invención se incorporan normalmente al material de lente de contacto polimérico de la invención.

[0042] La expresión "paquete de absorbentes de radiación" se refiere colectivamente a los bloqueantes de UV, absorbentes de luz visible de alta energía y longitud de onda corta y tintes coloreados que absorben la luz en longitudes de onda comprendidas entre 100 y 700 nm.

[0044] Los absorbentes de luz visible de alta energía (HEVL) son compuestos que incluyen un cromóforo que absorbe la luz visible en el intervalo azul-violeta de 350 a 455 nm. Normalmente, un absorbente de HEVL tiene un máximo de absorción (Amáx) en el intervalo de 350 a 455 nm, en especial, en el intervalo de 350 a 400 nm. La expresión "absorbente de luz visible de alta energía (HEVL)", como se utiliza en el presente documento, puede definirse como un compuesto que, como solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo (>99,8 %, calidad HPLC), tiene una absorbancia de al menos 0,5 dentro del intervalo de 375 nm a 450 nm (las soluciones se miden en una cubeta de cuarzo con longitud de trayectoria de 10 mm y la absorbancia de la solución entre 250 y 800 mm se mide con un Perkin Elmer Lambda 365). Un absorbente de HEVL puede absorber adicionalmente luz de longitudes de onda más cortas, por ejemplo, en el intervalo de 250 a 350 nm, y, por tanto, funciona tanto como absorbente de HEVL como de UV, como se indica más adelante. Salvo que se indique de otra forma, todos los espectros de absorbancia a los que se refiere en el presente documento se miden como soluciones al 0,003 % en peso en acetato de etilo >99,8 %, calidad HPLC, en una cubeta de cuarzo con una longitud de trayectoria de 10 mm utilizando un espectrómetro Perkin Elmer Lambda 365.

[0046] De manera ventajosa, los absorbentes de HEVL utilizados en formulaciones de lentes de contacto, incluidas las formulaciones de lentes de contacto de la presente invención, poseen una fracción polimerizable, tal como funcionalidad de vinilo, acrilato o metacrilato en su estructura química, para su incorporación covalente al material de la lente de contacto durante la polimerización. Una vez incorporadas a un material de lente de contacto polimérico, los absorbentes de HEVL confieren propiedades de absorción de HEVL al material de lente de contacto polimérico. Los absorbentes de HEVL utilizados en la presente invención son normalmente solubles en la formulación de lentes de contacto y son polimerizables, de modo que forman parte de la matriz polimérica de la lente y quedan retenidos en la lente durante la esterilización en autoclave y el almacenamiento.

[0048] Las referencias en el presente documento a una cantidad de un ingrediente o componente presente en una formulación expresada en términos de porcentaje en peso (es decir, % (p/p)) se basan en la cantidad de todos los ingredientes de la formulación, excluidos los diluyentes y/o disolventes que no se incorporan al material de lente de contacto polimérico final. Por tanto, por ejemplo, la cantidad de un paquete de absorbentes de radiaciones en una formulación hecha mediante la mezcla de 1,5 partes de paquete de absorbentes de radiaciones, 65 partes de monómero(s), 3,5 partes de otros principios activos (por ejemplo, iniciador de la polimerización, agente colorante, depurador de oxígeno, etc.) y 30 partes de disolvente orgánico y/o agua (para un total de 100 partes) es del 2,1 % (p/p). Como se utiliza en el presente documento, un "componente" de una formulación se refiere colectivamente a todos los ingredientes de un tipo particular. Por ejemplo, si una formulación comprende el 20 % (p/p) de un primer monómero de siloxano y el 15 % de un segundo monómero de siloxano y ningún otro siloxano, se puede describir que la formulación comprende el 35 % (p/p) de un componente de siloxano.

[0050] De manera ventajosa, el componente absorbente de HEVL de benzotriazol de la formulación de la invención o utilizado en el método no supera el 2,7% (p/p) y, preferentemente, no supera el 2,0 % (p/p). De manera ventajosa, la cantidad total de todos los absorbentes de HEVL presentes no supera el 2,7 % (p/p) y, preferentemente, no supera el 2,0 % (p/p). Como alternativa o adicionalmente, la cantidad total de compuestos de benzotriazol presentes en la formulación opcionalmente no supera el 2,7 % (p/p) y, preferentemente, no supera el 2,0 % (p/p). De manera ventajosa, la cantidad total de absorbentes de HEVL de benzotriazol incorporados al material de lente polimérico de la invención no supera el 2,7 % (p/p) y, preferentemente, no supera el 2,0 % (p/p), del total del material de lente polimérico. De manera ventajosa, la cantidad total de todos los absorbentes de HEVL incorporados en el material de lente polimérico no supera el 2,7 % (p/p) y, preferentemente, no supera el 2,0 % (p/p), del total del material de lente polimérico. Como alternativa o adicionalmente, la cantidad total de compuestos de benzotriazol presentes en el material de lente polimérico no supera opcionalmente el 2,7 % (p/p) y, preferentemente, no supera el 2,0% (p/p), del total del material de lente polimérico.

[0052] El primer absorbente de HEVL puede estar presente en la formulación en una cantidad del 0,3 % al 0,9 % (p/p), preferentemente del 0,4 % al 0,7 % (p/p). El segundo absorbente de HEVL puede estar presente en la formulación en una cantidad del 0,5 % al 2,2 % (p/p), preferentemente del 0,7 % al 1,6 % (p/p). Opcionalmente, el primer absorbente de HEVL puede estar presente en la formulación en una cantidad del 0,3 % al 0,9 % (p/p), preferentemente del 0,4 % al 0,7 % (p/p) y el segundo absorbente de HEVL puede estar presente en una cantidad del 0,5 % al 2,2 % (p/p), preferentemente del 0,7 % al 1,6 % (p/p).

[0054] El primer y segundo absorbentes de HEVL en las formulaciones de la invención o utilizados en el método de formación de una lente de la invención son cada uno de fórmula (1):

[0057]

[0060] en donde:

[0062] • R<1>es un halógeno, OH, alquiloxi C<1-12>, -A-R<9>-Y, alquilo C<1-12>opcionalmente sustituido, fenoxi opcionalmente sustituido o naftiloxi opcionalmente sustituido, donde los sustituyentes opcionales son halógenos, alquilo C<1-6>, alcoxi C<1-6>, OH, -(CH<2>CH<2>O)<n>H, - (CH<2>CH<2>O)<n>CH<2>CH<a>, -(CH<2>CH(CH<a>)O)<n>H o -(CH<2>CH(CH<a>)O)<n>CH<2>CH<2>(CH<a>); • uno de R<6>y R<7>es H o alquilo C<1-12>opcionalmente sustituido con halógeno; y

[0063] • el otro de R<6>y R<7>es:

[0066]

[0069] o -OR8;

[0070] en los que:

[0072] o R<2>es un enlace, alquileno C<1-12>opcionalmente sustituido con -OH y/u opcionalmente interrumpido por un grupo éster, (CH<2>CH<2>O)<n>o (CH<2>CH(CH<3>)O)<n>;

[0073] o X es un enlace, O, NR<4>, S o (Si(CH<3>)<2>O)<m>Si(CH<3>)<2>;

[0074] o R<3>es un enlace, C(O), C(O)C<j>H<2 j>, alquileno C<1-6>, fenilo o alquilfenilo C<1-6>;

[0075] o cada R<4>es independientemente H o metilo;

[0076] o R<5>es H, alquilo C<1-6>o fenilo;

[0077] o m es 0-9;

[0078] o n es 2-10;

[0079] o j es 1-6;

[0080] o A es -S- o -SO<2>-;

[0081] o R8 es H, alquilo C<1-12>, arilalquilo C<6-15>o -R9-Z;

[0082] o cada R9 es independientemente alquileno C<1-12>opcionalmente sustituido con -OH y/o interrumpido por un grupo éster;

[0083] o cada uno de Y y Z respectivamente es -OH, -OC(O)R10, -NH<2>, -NC(O)R10, -NCO, -CO<2>H, -CO<2>R<10>,

[0086]

[0089] o cada R10 es independientemente alquilo C<1-10>o alquenilo C<3>-<10>;

[0090] o R11 es cicloalquenileno C<3>-<10>; y

[0091] o R12 es alquileno C<1-10>o 1,2-fenileno.

[0093] En algunos aspectos de la invención, los absorbentes de HEVL primero y segundo son cada uno opcionalmente de fórmula (1) anterior en donde:

[0095] • R1 es un halógeno, OH, alquiloxi C<1>-<12>, alquilo C<1-12>opcionalmente sustituido, fenoxi opcionalmente sustituido o naftiloxi opcionalmente sustituido, donde los sustituyentes opcionales son halógenos, alquilo C<1>-<6>, alcoxi C<1>-<6>, OH, -(CH<2>CH<2>O)nH, - (CH2CH2O)nCH2CH3, -(CH2CH(CH3)O)nH o -(CH2CH(CH3)O)nCH2CH2(CH3);

[0096] • uno de R6 y R7 es H o alquilo C<1-12>opcionalmente sustituido con halógeno; y

[0097] • el otro de R6 y R7 es:

[0100]

[0103] en los que:

[0105] o R<2>es un enlace, alquileno C<1-12>opcionalmente sustituido con -OH y/o interrumpido por un grupo éster, (CH<2>CH<2>O)<n>o (CH<2>CH(CH<3>)O)<n>;

[0106] o R<3>es un enlace, C(O), C(O)C<j>H<2 j>, alquileno C<1-6>, fenilo o alquilfenilo C<1-6>;

[0107] o X es un enlace, O, n R<4>, S o (Si(CH<3>)<2>O)<m>Si(CH<3>)<2>;

[0108] o cada R<4>es independientemente H o metilo;

[0109] o R<5>es H, alquilo C<1-6>o fenilo;

[0110] o m es 0-9;

[0111] o n es 2-10; y

[0112] o j es 1-6.

[0114] En algunos aspectos adicionales de la invención, los absorbentes de HEVL primero y segundo son cada uno opcionalmente de fórmula (1) anterior en donde:

[0116] • R<1>es H, Cl, Br, OH, alcoxi C<1-4>, alquilo C<1-4>opcionalmente sustituido con halógeno, o fenoxi;

[0117] • uno de R<6>y R<7>es H o alquilo C<1-4>opcionalmente sustituido con halógeno; y

[0118] • el otro de R<6>y R<7>es:

[0119]

[0122] en los que:

[0124] o R2 es un enlace o alquilo Ci-a;

[0125] o X es un enlace, O, Si(CH3)2 o NR4;

[0126] o R3 es un enlace, C(O) o alquilfenilo Ci-a;

[0127] o cada R4 es independientemente H o metilo; y

[0128] o R5 es H.

[0130] En aún otros aspectos de la invención, los absorbentes de HEVL primero y segundo son cada uno opcionalmente de fórmula (1) anterior en donde:

[0132] • R1 es H, Cl, metoxi, alquilo Ci-4 o trifluorometilo;

[0133] • uno de Ra y R7 es H, alquilo C<1-4>o trifluorometilo; y

[0134] • el otro de Ra y R7 es:

[0137]

[0140] en los que:

[0142] o R2 es alquilo C<1>-a;

[0143] o X es un enlace, O, Si(CH3)2 o NR4;

[0144] o R3 es un enlace, C(O) o alquilfenilo C<1>-a;

[0145] o cada R4 es independientemente H o metilo; y

[0146] o R5 es H.

[0148] El primer y segundo absorbentes de HEVL en las formulaciones de la invención o utilizados en el método son cada uno opcionalmente de fórmula (1a):

[0151]

[0154] en donde:

[0155] R<1>es un halógeno, OH, alquiloxi C<1-12>, alquilo C<1-12>opcionalmente sustituido, fenoxi opcionalmente sustituido o naftiloxi opcionalmente sustituido, donde los sustituyentes opcionales son halógenos, alquilo C<1-6>, alcoxi C<1-6>, OH, -(CH<2>CH<2>O)<n>H, - (CH<2>CH<2>O)<n>CH<2>CH<3>, -(CH<2>CH(CH<3>)O)<n>H o -(CH<2>CH(CH<3>)O)<n>CH<2>CH<2>(CH<3>);

[0156] R<2>es un alquileno C<1-12>opcionalmente sustituido por OH y/o interrumpido por un grupo éster, (CH<2>CH<2>O)<n>o (CH<2>CH(CH<3>)O)<n>;

[0157] X es un enlace si R<2>es (CH<2>CH<2>O)<n>o (CH<2>CH(CH<3>)O)<n>, de lo contrario X es O, NR<4>, S o (Si(CH<3>)<2>O)<m>Si(CH<3>)<2>; R<3>es un enlace, C(O), C(O)C<j>H<2 j>, alquileno C<1-6>, fenilo o alquilfenilo C<1-6>;

[0158] cada R<4>es independientemente H o metilo;

[0159] R<5>es H, alquilo C<1-6>o fenilo;

[0160] R<6>es H o alquilo C<1-12>opcionalmente sustituido con halógeno;

[0161] m es 0-9;

[0162] n es 2-10; y

[0163] j es 1-6.

[0165] Cuando R<2>es (CH<2>CH<2>O)<n>o (CH<2>CH(CH<3>)O)<n>en compuestos de fórmula (1) y (1a) anteriores, X es normalmente distinto de O, por ejemplo, X puede ser un enlace cuando R<2>es (CH<2>CH<2>O)<n>o (CH<2>CH(CH<3>)O)<n>.

[0167] Para evitar dudas, cuando dos o más de R<2>, X y R<3>que son adyacentes son cada uno un enlace en los compuestos de fórmula (1) y (1a) anteriores, entonces los dos o más grupos adyacentes forman juntos un enlace único.

[0169] El término "alquilo", como se utiliza en el presente documento, se refiere tanto a grupos alquilo de cadena recta como a grupos alquilo ramificados, salvo que se indique de otra manera. Por tanto, por ejemplo, las referencias a un grupo alquilo C<4>, se refieren a uno o todos los grupos n-butilo, isobutilo, s-butilo y t-butilo. El término "alquileno", como se utiliza en el presente documento, se refiere tanto a los radicales alcanodiilos saturados divalentes de cadena recta como a los ramificados, salvo que se indique de otra manera. Por tanto, por ejemplo, las referencias a un alquileno C<3>se refieren a cualquiera o a todos los grupos -CH<2>-CH<2>-CH<2>-, -CH(CH<3>)-CH<2>-, CH<2>-CH(CH<3>), -C(CH<3>)<2>- y -CH(CH<2>CH<3>)-.

[0171] Opcionalmente, los materiales de lente de contacto poliméricos de las lentes de contacto de la invención comprenden dos unidades diferentes procedentes de la polimerización de compuestos de la fórmula (1) anterior.

[0173] El primer y segundo absorbentes de HEVL en las formulaciones de la invención o utilizados en el método son cada uno opcionalmente de fórmula (2):

[0176]

[0179] en donde:

[0181] A es -S- o -SO<2>-R<1>es alquileno C<1-12>opcionalmente sustituido por -OH y/o interrumpido por un grupo éster;

[0182] R<2>es H, alquilo C<1-12>o arilalquilo C<6-15>o -R<3>Y;

[0183] R<3>es alquileno C<1-12>opcionalmente sustituido por -OH y/o interrumpido por un grupo éster;

[0184] cada uno de X e Y respectivamente es -OH, -OC(O)R<4>, -NH<2>, -NC(O)R<4>, -NCO, -CO<2>H, - CO<2>R<4>,

[0187]

[0188] cada uno de R<4>es independientemente alquilo C<1-12>o alquenilo C<3-10>;

[0189] R<5>es cicloalquenileno C<3-10>; y

[0190] R<6>es alquileno C<1-10>o 1,2-fenileno.

[0191] Se pueden encontrar ejemplos de absorbentes de HEVL de fórmula (2) en el documento US 2021/0214321 A1. Ejemplos particulares de absorbentes de HEVL de fórmula (2) que pueden incluirse en las formulaciones de la presente invención son los de las fórmulas (I-1) a (I-13) del documento US 2021/0214321 A1.

[0192] Se ha descubierto que la presencia de un grupo que contiene azufre en la posición 5 del anillo de benzotriazol en los absorbentes de HEV<l>de fórmula (<2>) proporciona un desplazamiento hacia el rojo de los picos de absorción principales de los compuestos de benzotriazol en comparación con los que carecen del grupo que contiene azufre, por ejemplo, en compuestos de fórmula (1) o (1a) anteriores. Por tanto, los compuestos de fórmula (2) pueden ser particularmente útiles como el segundo absorbente de HEVL en las formulaciones de la presente invención. Las formulaciones de la presente invención pueden, por ejemplo, incluir UV28 como primer absorbente de HEVL y un compuesto de fórmula (2) como segundo absorbente de HEVL. También se ha descubierto que la presencia de un grupo que contiene azufre en la posición 5 del anillo de benzotriazol en los absorbentes de HEVL de fórmula (2) amplía hacia arriba el intervalo de absorción de los compuestos de benzotriazol en comparación con los que carecen del grupo que contiene azufre, por ejemplo, en compuestos de fórmula (<1>) o (<1>a) anteriores, y proporcionan mayores niveles de absorbancia en el intervalo de 400 a 450 nm. Por tanto, algunos compuestos de fórmula (2) también pueden ser útiles como primer absorbente de HEVL en las formulaciones de la presente invención.

[0193] Los ejemplos de absorbentes de HEVL de benzotriazol incluyen:

[0194] 2-(1,1-dimetiletil)-4-[3-[(4-etenil fenil) metoxi]propoxi]-6-(5-metoxi-2H-benzotriazol-2-il)-fenol (UV1, n.° CAS 159732-06-6):

[0197]

[0198]

[0200] 2-(3-alil-2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol (UV9, n.° CAS 2170-39-0):

[0202]

[0204] 1-metalil-2-(2-hidroxi-5-metil fenil) benzotriazol (UV12, n.° CAS 98809-58-6):

[0206]

[0208] 2-[2'-hidroxi-3'-terc-butN-5'-(3"-<i r i>etacrNoNoxipropoxi)fenN]-5-<iT i>etoxi-2H-benzotnazol (UV13, n.° CAS 114166-71-1)

[0209]

[0211] 2-3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-(3"-dimetilvinilsililpropoxi)-2'-hidroxi-fenil)-5-metoxibenzotriazol (UV15, n.° CAS 122430-79

[0212]

[0214] 2-(2-hidroxi-5-metacnloNpropN-3-ferc-butN-feml)-5-metoxi-2H-benzotriazol (UV16, n.° CAS 1245624-41-2):

[0217]

[0219] éster 3-[3-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-5-[5-(trifluorometil)-2H-benzotriazol-2-il]fenoxi]propil del ácido 2-metil-2-propenoico, (UV23, n.° CAS 2050905-16-1):

[0222]

[0224] 2-[2'-hidroxi-3'-terc-butN-5-(3"-metacnloNoxipropoxi)feml]-5-doro-2H-benzotnazol (UV28, n.° CAS 275371-71-6):

[0227]

[0228] y

[0230] éster 3-[3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenoxi]propil del ácido 2-metil-,2-propenoico, (UV29, n.° CAS 2254219-66-2):

[0233]

[0236] Todos los absorbentes de HEVL mencionados están disponibles en los Laboratorios LYNN, Inc. de 2797 Irving Blvd STE 110, Dallas, TX 75207.

[0238] De manera ventajosa, el primer absorbente de HEVL tiene un límite de absorción a una longitud de onda mayor que el segundo absorbente de HEVL. Por ejemplo, la mayor longitud de onda a la que una solución al 0,003 % en peso del primer absorbente de HEVL en acetato de etilo tiene una absorbancia de 0,1, puede tener una longitud de onda de al menos 5 nm, en especial, al menos 10 nm más alta que la longitud de onda más alta a la que una solución al 0,003 % en peso del segundo absorbente de HEVL en acetato de etilo tiene una absorbancia de 0,1. De manera ventajosa, el primer absorbente de HEVL tiene un mayor nivel de absorbancia en el intervalo de 380 a 425 nm que el segundo absorbente de HEVL, por ejemplo, como una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo. De manera ventajosa, el segundo absorbente de HEVL tiene un mayor nivel de absorbancia en el intervalo de 350 a 375 nm que el primer absorbente de HEVL, por ejemplo, como una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo.

[0240] En la figura 1 se muestran los espectros de absorción de soluciones al 0,003 % en peso de los absorbentes de HEVL UV13 y UV28 en acetato de etilo. UV28 tiene un límite de absorción a una longitud de onda superior que UV13. La mayor longitud de onda a la que una solución al 0,003 % en peso de UV28 en acetato de etilo tiene una absorbancia de 0,1 es 420 nm, mientras que la mayor longitud de onda a la que una solución al 0,003 % en peso de UV13 en acetato de etilo tiene una absorbancia de 0,1 es 406 nm. UV28 tiene un mayor nivel de absorbancia en el intervalo de 380 a 425 nm que UV13, que tiene un mayor nivel de absorbancia en el intervalo de 350 a 375 nm que UV28.

[0242] El primer y segundo absorbente de HEVL pueden caracterizarse porque en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso del primer y segundo absorbentes de HEVL en acetato de etilo, una tangente a la curva en el punto definido por la mayor longitud de onda a la que la absorbancia es 0,5 cruza el eje de absorbancia 0,0 del espectro de absorción del primer absorbente de HEVL se encuentra en una longitud de onda al menos 5 nm más larga, en especial, al menos 10 nm más larga, que la longitud de onda a la que una tangente a la curva en el punto definido por la mayor longitud de onda a la que la absorbancia es 0,5 cruza el eje de absorbancia 0,0 del espectro de absorción del segundo absorbente de HEVL. El primer absorbente de HEVL puede caracterizarse porque en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso del primer absorbente de HEVL en acetato de etilo, una tangente a la curva en el punto definido por la mayor longitud de onda a la que la absorbancia es 0,5, cruza el eje de absorbancia 0,0 entre 412 y 440 nm, entre 415 y 435 nm y, preferentemente, entre 415 y 430 nm. El segundo absorbente de HEVL puede caracterizarse porque en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso del segundo absorbente de HEVL en acetato de etilo, una tangente a la curva en el punto definido por la mayor longitud de onda a la que la absorbancia es 0,5, cruza el eje de absorbancia 0,0 a una longitud de onda más corta, por ejemplo, una longitud de onda al menos 5 nm más corta, en especial, al menos 10 nm más corta, que la longitud de onda a la que una tangente a la curva en el punto definido por la mayor longitud de onda a la que la absorbancia es 0,5, cruza el eje de absorbancia 0,0 del espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso del primer absorbente de HEVL en acetato de etilo. Como alternativa o adicionalmente, el segundo absorbente de HEVL puede caracterizarse porque, en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso del segundo absorbente de HEVL en acetato de etilo, una tangente a la curva en el punto definido por la mayor longitud de onda a la que la absorbancia es 0,5, cruza el eje de absorbancia 0,0 entre 385 y 415 nm, preferentemente entre 390 y 412 nm.

[0244] Como se puede observar en la figura 1, la tangente (A) al punto definido por la mayor longitud de onda a la que la absorbancia es 0,5 en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso de UV28 en acetato de etilo cruza el eje de absorbancia 0,0 a 422 nm. La tangente (B) al punto definido por la mayor longitud de onda a la que la absorbancia es 0,5 en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso de UV13 en acetato de etilo cruza el eje de absorbancia 0,0 a 407 nm.

[0246] El primer absorbente de HEVL puede caracterizarse porque la longitud de onda más alta a la que la absorbancia es 0,1 en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso del primer absorbente de HEVL en acetato de etilo está entre 412 y 440 nm, entre 415 y 435 nm y, preferentemente, entre 415 y 430 nm. El segundo absorbente de HEVL puede caracterizarse porque la longitud de onda más alta a la que la absorbancia es 0,1 en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso del segundo absorbente de HEVL en acetato de etilo está a una longitud de onda más corta, por ejemplo, una longitud de onda al menos 5 nm más corta, en especial, al menos 8 nm más corta, que la longitud de onda a la que la absorbancia es 0,1 en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso del primer absorbente de HEVL en acetato de etilo. Como alternativa o adicionalmente, el segundo absorbente de HEVL puede caracterizarse porque la longitud de onda más alta a la que la absorbancia es 0,1 en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso del segundo absorbente de HEVL en acetato de etilo está entre 385 y 412 nm, preferentemente entre 390 y 410 nm.

[0248] Como se puede observar en la figura 2, la longitud de onda más alta a la que la absorbancia es 0,1 en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso de UV28 en acetato de etilo es de 420 nm. La longitud de onda más alta a la que la absorbancia es 0,1 en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso de UV13 en acetato de etilo es de 406 nm, es decir, >8 nm más corta que la longitud de onda más alta a la que la absorbancia es 0,1 en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso de UV28 en acetato de etilo.

[0250] Una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo del primer absorbente de HEVL tiene un pico de absorbancia en el intervalo de 360 a 410 nm, tal como de 360 a 400 nm, es especial de 360 a 390 nm. Una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo del segundo absorbente de HEVL tiene un pico de absorbancia a una longitud de onda al menos 5 nm más corta que el pico de absorbancia de una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo del primer absorbente de HEVL que cae en el intervalo de 360 a 410 nm, por ejemplo, entre 5 y 25 nm más corta, en especial, entre 5 y 15 nm más corta. Como alternativa o adicionalmente, una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo del primer absorbente de HEVL tiene una absorbancia de luz a una longitud de onda de 400 nm de al menos 0,35 y/o una absorbancia de luz a una longitud de onda de 390 nm de al menos 0,55, en especial, al menos 0,57. Como alternativa o adicionalmente, una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo del primer absorbente de HEVL tiene una absorbancia de luz a una longitud de onda de 410 nm de al menos 0,15, en especial, al menos 0,20. Una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo del segundo absorbente de HEVL presenta ventajosamente una absorbancia de luz a una longitud de onda de 400 nm inferior a 0,30 y/o una absorbancia de luz a una longitud de onda de 390 nm inferior a 0,55, en especial, inferior a 0,53. Como alternativa o adicionalmente, una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo del segundo absorbente de HEVL tiene una absorbancia de luz a una longitud de onda de 410 nm inferior a 0,12, en especial, inferior a 0,10. De manera ventajosa, la longitud de onda a la que una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo del segundo absorbente de HEV<l>tiene una absorbancia de 0,1 es de al menos 8 nm, en especial, al menos 10 nm inferior a la del primer absorbente de HEVL.

[0252] Como se puede observar en la figura 1, una solución al 0,003 % en peso de UV28 en acetato de etilo tiene un pico de absorbancia a 368 nm y una solución al 0,003 % en peso de UV13 en acetato de etilo del segundo absorbente de HEVL tiene un pico de absorbancia a 359 nm. Como se puede observar en la figura 2, una solución al 0,003 % en peso de UV28 en acetato de etilo tiene una absorbancia de aproximadamente 0,43 para la luz a una longitud de onda de 400 nm y una absorbancia de aproximadamente 0,63 para la luz a una longitud de onda de 390 nm. Una solución al 0,003 % en peso de UV1, UV5 (UVAM), UV13 y UV15 tienen cada una una absorbancia inferior a 0,30 para la luz a una longitud de onda de 400 nm y una absorbancia igual o inferior a 0,60 para la luz a una longitud de onda de 390 nm. La longitud de onda a la que una solución al 0,003 % en peso de UV1, UV5 (UVAM), UV13 o UV15 en acetato de etilo tiene una absorbancia de 0,1 es al menos 10 nm inferior a la de UV28.

[0254] Se ha descubierto que la inclusión de una combinación de dos absorbentes de HEVL que cumplen los criterios anteriores en formulaciones de lentes de contacto da como resultado lentes que son particularmente eficaces para proporcionar altos niveles de absorbancia de la luz violeta-azul en el intervalo de 380 a 455 nm. Además, dicha combinación proporciona lentes que tienen un color deseable sin impartir un amarilleamiento indeseable al ojo de un usuario. Si, por ejemplo, el primer absorbente de HEVL tiene un límite de absorbancia más alto, por ejemplo, es un absorbente de HEVL caracterizado porque en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso del absorbente de HEVL en acetato de etilo, una tangente a la curva en el punto definido por la mayor longitud de onda a la que la absorbancia es 0,5 cruza el eje de absorbancia 0,0 por encima de 440 nm, y/o el absorbente de HEVL puede caracterizarse porque la longitud de onda más alta a la que la absorbancia es 0,1 en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso del absorbente de HEVL en acetato de etilo está por encima de 430 nm, las lentes resultantes pueden tener un mayor efecto amarillento y/o puede ser necesaria una mayor cantidad de agente colorante azul en la formulación de la lente para contrarrestar el efecto amarillento del primer absorbente de HEVL. Un ejemplo de HEVL de benzotriazol que cumple los requisitos de absorbancia expuestos anteriormente es UV28. Un ejemplo de absorbente de HEVL menos deseable con un límite de absorbancia más alto es UV23.

[0256] Opcionalmente, al menos uno de los absorbentes de HEVL primero y segundo, en especial, el primer absorbente de HEVL, es 2-[2-hidroxi-3-terc-butil-5-(3"-metacriloiloxipropoxi)fenil]-5-cloro-2H-benzotriazol (UV28). UV28 puede estar presente en la formulación en una cantidad del 0,3 % al 0,9 % (p/p), preferentemente del 0,4 % al 0,7 % (p/p).

[0257] Opcionalmente, el primer absorbente de HEVL es UV28 y el segundo absorbente de HEVL se caracteriza porque la mayor longitud de onda a la que una solución al 0,003 % en peso del segundo absorbente de HEVL en acetato de etilo tiene una absorbancia de 0,1 no es superior a 415 nm, en especial, no más de 410 nm. De manera ventajosa, UV28 tiene un mayor nivel de absorbancia en el intervalo de 380 a 425 nm que el segundo absorbente de HEVL, por ejemplo, como una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo. De manera ventajosa, el segundo absorbente de HEVL tiene un mayor nivel de absorbancia en el intervalo de 350 a 375 nm que UV28, por ejemplo, como una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo.

[0259] Opcionalmente, el primer absorbente de HEVL es UV28 y el segundo absorbente de HEVL se caracterizan porque una tangente a la longitud de onda más alta a la que la absorbancia es 0,5 en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso del segundo absorbente de HEVL en acetato de etilo cruza el eje de absorbancia 0,0 a una longitud de onda más corta, por ejemplo, una longitud de onda al menos 5 nm más corta, en especial, al menos 10 nm más corta, que la longitud de onda a la que una tangente a la mayor longitud de onda a la que la absorbancia es 0,5 en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso de UV28 en acetato de etilo cruza el eje de absorbancia 0,0. Opcionalmente, el primer absorbente de HEVL es UV28 y el segundo absorbente de HEVL se caracterizan porque la longitud de onda más alta a la que la absorbancia es 0,1 en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso del segundo absorbente de HEVL en acetato de etilo es una longitud de onda más corta, por ejemplo, una longitud de onda al menos 5 nm más corta, en especial, al menos 8 nm más corta, que la longitud de onda a la que la absorbancia es 0,1 en el espectro de absorción de una solución al 0,003 % en peso de UV28 en acetato de etilo. Opcionalmente, el primer absorbente de HEVL es UV28 y una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo del segundo absorbente de HEVL tiene un pico de absorbancia a una longitud de onda al menos 5 nm más corta, preferentemente al menos 7 nm más corta, opcionalmente al menos 8 nm más corta que el pico de absorción de una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo de UV28 que cae en el intervalo de 360 a 380 nm.

[0261] Opcionalmente, al menos uno del primer o segundo absorbente de HEVL, en especial, el segundo absorbente de HEVL, se selecciona de 2-(1,1-dimetiletil)-4-[3-[(4-etenil fenil) metoxi]propoxi]-6-(5-metoxi-2H-benzotriazol-2-il)-fenol (UV1), 2-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-6-(1,1-dimetiletil)-4-etenil-fenol (UV5/UVAM), 2-[2'-hidroxi-3'-ferc-butil-5'-(3"-metacriloiloxipropoxi)fenil]-5-metoxi-2H-benzotriazol (UV13) y 2-3'-t-butil-2'-hidroxi-5'-(3M-dimetilvinilsililpropoxi)-2'-hidroxi-fenil)-5-metoxibenzotriazol (UV15). Uno de UV1, UV5, UV13 o UV15 o una combinación de cualquiera de UV1, UV5, UV13 y UV15 pueden estar presentes en una cantidad del 0,5 % al 2,2 % (p/p) y, preferentemente, del 0,7 % al 1,6 % (p/p). El segundo absorbente de HEVL puede ser UV13. UV13 puede estar presente en una cantidad del 0,5 % al 2,2 % (p/p) y, preferentemente, del 0,7 % al 1,6 % (p/p).

[0263] Los espectros de absorbancia de cada uno de UV1 y UV15 son todos muy similares al de UV13 (como se muestra en la figura 1) que tiene un máximo a aproximadamente 360 a 365 nm. UV5 (UVAM) tiene un perfil de absorción similar a UV13 en longitudes de onda superiores a 330 nm (es decir, entre 330 y 500 nm) y también tiene un segundo pico de absorbancia a aproximadamente 310 nm, por lo que el perfil de absorción por debajo de 330 nm se asemeja al de UV28 (como se muestra en la figura 1). En consecuencia, en algunas realizaciones de la invención, UV5 (UVAM) puede ser un segundo absorbente de HEVL particularmente ventajoso con preferencia a UV1, UV15 o UV13, por ejemplo, en formulaciones en las que se requieran mayores niveles de absorbancia de UV en el intervalo de 300 a 320 nm.

[0265] Opcionalmente, el primer absorbente de HEVL es UV28 y el segundo absorbente de luz HEVL es uno de UV1, UV5, UV13 o UV15 o una combinación de cualquiera de UV1, UV5, UV13 y UV15. Uno de UV1, UV5, UV13 o UV15 o una combinación de cualquiera de UV1, UV5, UV13 y UV15 pueden estar presentes en una cantidad del 0,5 % al 2,2 % (p/p) y, preferentemente, del 0,7 % al 1,6 % (p/p); y UV28 puede estar presente en una cantidad del 0,3 % al 0,9 % (p/p) y, preferentemente, del 0,4 % al 0,7 % (p/p). Opcionalmente, el primer absorbente de HEVL es UV28 y el segundo absorbente de luz HEVL es UV13. UV13 puede estar presente en una cantidad del 0,5 % al 2,2 % (p/p) y, preferentemente, del 0,7 % al 1,6 % (p/p); y UV28 puede estar presente en una cantidad del 0,3 % al 0,9 % (p/p) y, preferentemente, del 0,4 % al 0,7 % (p/p).

[0267] Opcionalmente, la cantidad total de absorbentes de HEVL de fórmula (1) presente en la formulación de la presente invención no supera el 2,7 % (p/p) y, preferentemente, no supera el 2,0 % (p/p). Opcionalmente la formulación de la invención comprende uno de UV1, UV5, UV13 o UV15 o una combinación de cualquiera de UV1, UV5, UV13 y UV15, especialmente UV13, en una cantidad del 0,5 % al 2,2 % (p/p) y, preferentemente, del 0,7 % al 1,6 % (p/p); y comprende UV28 en una cantidad del 0,3 % al 0,9 % (p/p) y, preferentemente, del 0,4 % al 0,7 % (p/p), en donde la cantidad total de absorbentes HEVL de fórmula (1) presente en la formulación no supera el 2,7 % (p/p) y, preferentemente, no supera el 2,0 % (p/p).

[0269] Opcionalmente, la cantidad total en porcentaje en peso de unidades procedentes de absorbentes de HEVL de fórmula (1) presentes en los materiales de lente poliméricos de las lentes de contacto de la invención son las establecidas anteriormente para las formulaciones de la invención. Por ejemplo, la cantidad total de unidades procedentes absorbentes de luz visible de alta energía y longitud de onda corta de fórmula (1) presente en los materiales de lentes poliméricos de las lentes de contacto de la presente invención no superan opcionalmente el 2,7 % (p/p) y, preferentemente, no superan el 2,0 % (p/p), del material de lente polimérico.

[0270] La expresión "agente absorbente de UV", se refiere a un compuesto que incluye un cromóforo que absorbe la luz en el espectro UV, es decir, con longitudes de onda en el intervalo de 100 a 400 nm. En particular, una solución al 0,003 % en peso de un agente absorbente de UV en acetato de etilo tiene un máximo de absorción (Amáx) en el intervalo de 220 a 350 nm, en especial, en el intervalo de 250 a 350 nm. El agente absorbente de UV presente en la formulación y las lentes de la presente invención tiene ventajosamente una absorbancia máxima (Amáx) en el intervalo de 250 a 350 nm, entre 260 y 320 nm, en especial, entre 270 y 310 nm, como solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo.

[0271] Un compuesto puede funcionar como absorbente de HEVL y como agente absorbente de UV. Por ejemplo, una solución al 0,003 % en peso de UV28 en acetato de etilo tiene un máximo de absorción (Amáx) en el intervalo de 220 a 350 nm a aproximadamente 308 nm, tiene una absorción superior a 0,5 en el intervalo de aproximadamente 288 a aproximadamente 330 nm y de aproximadamente 337 a aproximadamente 397 nm, y tiene un máximo de absorción (Amáx) en el intervalo de 350 a 455 nm a aproximadamente 369 nm. La expresión "absorbente de HEVL", como se utiliza en el presente documento, abarca compuestos que funcionan únicamente como absorbente de HEVL y compuestos que funcionan como absorbente de HEVL y como agente absorbente de UV. El agente absorbente de UV incluido en las formulaciones de la invención no es, preferentemente, un absorbente de HEVL de doble función ni un agente absorbente de UV. El agente absorbente de UV puede tener un límite de absorbancia por debajo del intervalo visible, es decir, no absorbe cantidades significativas de luz por encima de 380 nm. Por ejemplo, una solución al 0,003 % en peso del agente absorbente de UV en acetato de etilo no tiene una absorbancia de al menos 0,5 dentro del intervalo de 375 nm a 450 nm. El primer y/o segundo absorbentes de HEVL presentes en las formulaciones de la invención tienen ambos una absorción superior a 0,5 en el intervalo de 375 nm a 450 nm como solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo, y opcionalmente pueden tener también un máximo de absorción (Amáx) en el intervalo de 220 a 350 nm, en especial, en el intervalo de 250 a 350.

[0273] Opcionalmente, las formulaciones de lentes de contacto de hidrogel de la invención pueden comprender uno o más agentes absorbentes de UV, es decir, la formulación de lentes de contacto puede comprender un agente absorbente de UV, o puede comprender un componente de agente absorbente de UV que comprenda dos o más agentes absorbentes de UV. Los agentes absorbentes de UV que se pueden incluir en las formulaciones de la invención incluyen, por ejemplo, benzofenonas, o benzotriazoles o cualquier combinación de los mismos.

[0275] De manera ventajosa, los agentes absorbentes de UV están unidos covalentemente a la matriz polimérica del material de la lente en lugar de estar simplemente atrapados físicamente en el material para impedir que los agentes absorbentes migren, se separen en fases o se filtren del material de la lente. Dicha estabilidad es ventajosa porque la lixiviación del agente absorbente de UV puede presentar problemas toxicológicos y/o provocar la pérdida de la actividad de bloqueo de UV de la lente de contacto. Los agentes absorbentes de UV utilizados en la presente invención son normalmente solubles en la formulación de lentes de contacto y son polimerizables, de modo que forman parte de la matriz polimérica de la lente y quedan retenidos en la lente durante la esterilización en autoclave y el almacenamiento. De manera ventajosa, el agente absorbente de UV es un agente absorbente de UV polimerizable que incluye uno o varios grupos reactivos capaces de participar en una reacción de polimerización por la que se forma la matriz polimérica del material de lente polimérico, de tal manera que el agente absorbente de UV polimerizable se une covalentemente al material de lente polimérico. Un agente absorbente de UV polimerizable normalmente incluye un grupo etilénicamente insaturado que es capaz de participar en una reacción de polimerización radical, tal como un vinilo o un (met)acrilato, una (met)acrilamida o un grupo estireno. Se conocen numerosos agentes absorbentes de UV copolimerizables de benzotriazol, benzofenona, salicilato de metilo, acrilonitrilo y triazina. Muchos de estos agentes absorbentes de UV contienen grupos polimerizables etilénicamente insaturados. La copolimerización con otros ingredientes de la formulación de lentes, normalmente con un iniciador radical, incorpora los agentes absorbentes de UV al material de lente de contacto resultante. La incorporación de grupos funcionales adicionales en el agente absorbente de UV puede influir en uno o más de las propiedades de absorción de UV, solubilidad o reactividad del agente absorbente de UV. Los agentes absorbentes de UV polimerizables adecuados incluyen acrilato de 2-(4-benzoil-3-hidroxifenoxi)etilo (n.° CAS 16432-81-8, UV416) y "Norbloc", metacrilato de 2-(3-(2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenil)etilo (n.° CAS 96478-09-0, NORBLOC 7966 de Noramco, Atenas, GA., EE. UU.). El agente absorbente de UV o el componente del agente absorbente de UV puede estar presente en las formulaciones de la presente invención en una cantidad de aproximadamente un 5,0 % (p/p), normalmente en una cantidad de aproximadamente un 0,1 % (p/p) a aproximadamente un 2,0 % (p/p), o de aproximadamente un 0,2 % (p/p) a aproximadamente 1,5 % (p/p), tal como del 0,3 % (p/p) al 1,0 % (p/p).

[0277] La formulación de lentes de contacto de hidrogel de la invención o utilizada en el método opcionalmente comprende además un agente absorbente de UV polimerizable que, como solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo, tiene una absorbancia máxima (Amáx) en el intervalo de 250 a 380 nm entre 260 y 320 nm, en especial, entre 270 y 310 nm. La unidad absorbente de luz UV presente en el material de lente polimérico de la lente de contacto de hidrogel de la invención puede proceder de los agentes absorbentes de UV polimerizables descritos en el presente documento con referencia a las formulaciones de la invención. Por tanto, el material de lente polimérico de la lente de contacto de hidrogel de la invención opcionalmente comprende una unidad absorbente de luz UV procedente de un agente absorbente de luz UV polimerizable que, como solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo, tiene una absorbancia máxima (Amáx) en el intervalo de 250 a 380 nm entre 260 y 320 nm, en especial, entre 270 y 310 nm.

[0278] La formulación de lentes de contacto de hidrogel de la invención o utilizada en el método opcionalmente comprende además un agente absorbente de UV polimerizable que comprende una fracción de benzofenona. Del mismo modo, el material polimérico de la lente de contacto de hidrogel de la invención opcionalmente comprende además una unidad absorbente de luz UV que comprende una fracción de benzofenona. La unidad absorbente de luz UV que comprende una fracción de benzofenona presente en los materiales de lente poliméricos de la invención puede proceder de los agentes absorbentes de UV polimerizables descritos en el presente documento con referencia a las formulaciones de la invención.

[0280] La formulación de lentes de contacto de hidrogel de la invención o utilizada en el método opcionalmente comprende un agente absorbente de UV polimerizable que comprende una fracción de benzofenona que, como solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo, tiene una absorbancia máxima (Amáx) en el intervalo de 25o a 380 nm entre 260 y 320 nm, en especial, entre 270 y 310 nm. La unidad absorbente de luz UV presente en los materiales de lentes poliméricos de la invención puede proceder de los agentes absorbentes de UV polimerizables descritos en el presente documento con referencia a las formulaciones de la invención. Por tanto, el material de lente polimérico de la lente de contacto de hidrogel de la invención opcionalmente comprende una unidad absorbente de luz UV procedente de un agente absorbente de UV polimerizable que comprende una fracción de benzofenona que, como solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo, tiene una absorbancia máxima (Amáx) en el intervalo de 250 a 380 nm entre 260 y 320 nm, en especial, entre 270 y 310 nm. El agente absorbente de UV de benzofenona incluido en las formulaciones de la invención no es, referentemente, un absorbente de HEVL de doble función ni un agente absorbente de UV. El agente absorbente de UV de benzofenona puede tener un límite de absorbancia por debajo del intervalo visible, es decir, el agente absorbente de UV de benzofenona no absorbe cantidades significativas de luz por encima de 380 nm. Por ejemplo, una solución al 0,003 % en peso del agente absorbente de UV de benzofenona en acetato de etilo no tiene una absorbancia de al menos 0,5 dentro del intervalo de 375 nm a 450 nm.

[0282] Se ha descubierto que la inclusión de agentes absorbentes de UV que, como solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo, tienen una absorbancia máxima (Amáx) en el intervalo de 250 a 380 nm entre 260 y 320 nm, en especial, entre 270 y 310 nm, y/o que comprenden una fracción de benzofenona en la formulación de la invención o utilizada en el método, permite que la lente resultante tenga un alto nivel de absorción en el intervalo de 250 a 455 nm con niveles globales más bajos de bloqueantes de UV que cuando se incluyen agentes absorbentes de UV que, como solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo, tienen una absorbancia máxima (Amáx) en el intervalo de 250 a 380 nm por encima de 320 nm y/o que comprenden una fracción de benzotriazol o triazina, en especial, una fracción de benzotriazol. Sin pretender quedar ligado a ninguna teoría, se postula que la combinación de un agente absorbente de UV de benzofenona que, como solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo, tiene una absorbancia máxima (Amáx) en el intervalo de 250 a 380 nm entre 260 y 320 nm, y dos absorbentes de HEVL diferentes, cada uno de los cuales comprende una fracción de benzotriazol, es más eficaz para bloquear la luz en el intervalo de 260 a 440 nm que una combinación que comprende un agente absorbente de UV que tiene una absorbancia máxima (Amáx) en el intervalo de 250 a 380 nm, por encima de 320 y/o una fracción de benzotriazol, tal como Norbloc, debido a las importantes diferencias de absorción entre el agente absorbente de UV de benzofenona y los absorbentes de HEVL de benzotriazol.

[0284] Opcionalmente, las formulaciones de la invención comprenden uno o más agentes absorbentes de UV polimerizables que comprenden una fracción de benzofenona en una cantidad no superior al 1,5 % (p/p), preferentemente no superior al 1,0 % (p/p). El agente absorbente de UV polimerizable es opcionalmente acrilato de 2-(4-benzoil-3-hidroxifenoxi)etilo (UV416).

[0286] Las formulaciones de la presente invención también pueden incluir, opcionalmente, al menos un agente colorante, es decir, un agente colorante o un componente de agente colorante que comprende dos o más agentes colorantes. En un ejemplo, el agente colorante puede ser un colorante o pigmento reactivo eficaz para proporcionar color a la lente resultante o eficaz para reducir la cantidad de coloración de la lente resultante. El agente colorante o componente del agente colorante de las formulaciones polimerizables puede comprender un agente colorante polimerizable, o puede comprender un agente colorante no polimerizable, o cualquier combinación de los mismos. El agente colorante polimerizable puede ser un agente colorante cuya estructura molecular comprende un grupo funcional polimerizable, o puede ser un agente colorante cuya estructura molecular incluye tanto una parte de monómero como una parte de tinte, es decir, el agente colorante puede ser un compuesto monómero-tinte. La estructura molecular del agente colorante puede, por ejemplo, comprender un grupo funcional beta sulfona, un grupo funcional triazina o una fracción de antraquinona. Los agentes colorantes adecuados incluyen, por ejemplo, VAT Blue 6 (7,16-dicloro-6,15-dihidroantrazina-5,9,14,18-tetrona), ácido 1-amino-4-[3-(beta-sulfatoetilsulfonil)anilio]-2-antraquinonasulfónico (C. I. Azul reactivo 19, RB-19) o un compuesto monómero-tinte de Azul Reactivo 19 y metacrilato de hidroxietilo (RB-19 HEMA), 1,4-bis[4-[(2-metacril-oxietil)fenilamino]antraquinona (Azul reactivo 246, RB-246, n.° CAS 121888-69-5 disponible en Arran Chemical Company, Athlone, Irlanda), éster de 1,4-bis[(2-hidroxietil)amino]-9,10-antracenodiona bis(2-propenoico)(Azul reactivo 247, r B-247, n.° CAS 109561-07-1 también disponible en Arran Chemical Company), o Azul reactivo 4 (RB-4, n.° CAS 13324-20-4 disponible en ThermoFisher) o un compuesto monómero-tinte de azul reactivo 4 y metacrilato de hidroxietilo (RB-4 HEMA o "Blue HEMA"). En los documentos US 5.944.853 y US 7.216.975 se describen ejemplos adicionales de compuestos monómero-tinte adecuados. Se divulgan otros agentes colorantes ilustrativos, por ejemplo, en los documentos US 2008/0048350 y US 4.997.897. La formulación de la invención comprende ventajosamente un agente colorante azul o verde azulado que comprende una fracción de antraquinona, en especial, un agente colorante azul o verde azulado polimerizable que comprende una fracción de antraquinona. El material de lentes polimérico de la lente de contacto de la invención puede comprender además una unidad procedente de un agente colorante azul o verde azulado polimerizable que comprende una fracción de antraquinona. El agente colorante azul o verde azulado polimerizable se selecciona opcionalmente de 1,4-bis[4-(2-metacriloxietil)fenilamino]-9,10-antraquinona (RB246) o 1,4-bis[(2-metacriloxietil)amino]-9,10-antraquinona (RB247).

[0288] El paquete de absorbentes de radiación de absorbentes de HEVL junto con agentes absorbentes de UV opcionales y agentes colorantes opcionales puede seleccionarse de tal manera que las características de transmisión de luz de una lente de contacto producida a partir de una formulación de lentes de contacto que comprende el paquete de absorbentes de radiación cumplen una especificación requerida. Por ejemplo, la formulación de lentes de contacto de hidrogel de la invención puede incluir un paquete de absorbentes de radiación que da como lugar a una lente de contacto que cumple el requisito de bloqueo de UV de clase 1 (definido en BS EN ISO 18369-2:2017, tabla 4), es decir, una lente de contacto capaz de bloquear >90 % de los rayos UVA y >99 % de los rayos UVB, o de bloqueo de UV de clase 2, es decir, una lente de contacto que bloquea >50 % de los rayos UV-A y >95 % de los rayos UV-B. Las formulaciones preferidas de la invención proporcionan una lente de contacto que bloquea al menos un 30 % de la HEVL, en especial, al menos un 40 % de la HEVL, preferentemente al menos un 45 % de luz HEVL, además de bloquear los rayos UV. La formulación también puede proporcionar una lente de contacto que bloquea al menos un 35 % de la luz violeta, en especial, al menos un 45 % de violeta, preferentemente al menos un 50 % de luz violeta. La lente de contacto de la invención cumple ventajosamente el requisito de bloqueo de UV de clase 1 (definido en BS EN ISO 18369-2:2017, tabla 4), es decir, es capaz de bloquear >90 % de los rayos UVA y >99 % de los rayos UVB, o de bloqueo de UV de clase 2, es decir, es capaz de bloquear >50 % de los rayos UV-A y >95 % de los rayos UV-B. Las lentes de contacto preferidas de la invención bloquean al menos un 30 % de la HEVL, en especial, al menos un 40 % de la HEVL, preferentemente al menos un 45 % de luz HEVL, además de bloquear los rayos UV. La lente de contacto de la invención puede bloquear al menos un 35 % de la luz violeta, en especial, al menos un 45 % de violeta, preferentemente al menos un 50 % de luz violeta. "UVA" se refiere a la radiación que se produce a longitudes de onda entre 315 y 400 nanómetros (nm); "UVB" se refiere a la radiación que se produce entre 280 y 315 nm; "Violeta" se refiere a la radiación que se produce a longitudes de onda entre 380 y 440 nm, y "luz visible de alta energía" (HEVL) se refiere a la radiación que se produce a longitudes de onda entre 380 y 455 nm.

[0290] Los materiales poliméricos de la lente de contacto de la invención pueden tener las siguientes características de transmisión de luz y/o la formulación de lentes de contacto de hidrogel de la invención puede dar lugar a una lente de contacto de un material que cumple las siguientes características de transmisión de luz:

[0293]

[0296] Las características de transmisión de los materiales de lentes se midieron en láminas fundidas rectangulares de 1 x 2 cm y 1 mm de espesor. Las películas se analizaron mediante espectroscopia de transmisión UV-Visible de 300 a 800 nm utilizando un instrumento Perkin-Elmer Lambda 35 equipado con una esfera integradora Lab Sphere RSA-PE-20.

[0298] La lente de contacto de la invención tiene opcionalmente un índice de amarillez determinado por el método ASTM E313 - 05 inferior a 8,0, preferentemente inferior a 6,0, en especial, inferior a 5,0. La formulación de lentes de contacto de hidrogel de la invención da lugar opcionalmente a una lente de contacto de hidrogel que tiene un índice de amarillez determinado por el método ASTM E313 - 05 inferior a 8,0, preferentemente inferior a 6,0, en especial, inferior a 5,0.

[0299] Las lentes de contacto de la invención son lentes de contacto de hidrogel, incluidas lentes de contacto de hidrogel convencionales (es decir, lentes de contacto de hidrogel sin silicona) y de silicona. Un "hidrogel" se refiere a un material polimérico reticulado que tiene una red polimérica tridimensional (es decir, matriz polimérica) que es insoluble en agua, pero contiene al menos un 10 por ciento en peso de agua en su matriz polimérica cuando está totalmente hidratada. Un "hidrogel de silicona" se denomina a un hidrogel obtenido mediante polimerización de una formulación de lentes de contacto de hidrogel que comprende al menos un monómero que contiene silicona. El término "hidrogel sin silicona" se refiere a un hidrogel sin silicona.

[0301] Las formulaciones polimerizables adecuadas para su uso en la preparación de lentes de contacto de hidrogel convencionales y de hidrogel de silicona son bien conocidas en la materia. Además de los compuestos absorbentes de radiación, las formulaciones de lentes de contacto de hidrogel de la invención incluyen monómeros y otros componentes adecuados para formar lentes de contacto de hidrogel como se describe a continuación.

[0303] Normalmente, las lentes de contacto de hidrogel se forman mediante reacciones propagadas por radicales libres que implican la polimerización de grupos etilénicamente insaturados terminales, también denominados en el presente documento "grupos polimerizables". Los grupos polimerizables ilustrativos incluyen grupos (met)acrilo, (met)acrilamida, alilo y vinilo y estirenilo. Como se utiliza en el presente documento, un "monómero que contiene vinilo" es cualquier monómero no siloxánico que tiene un único enlace doble carbono-carbono polimerizable (es decir, un grupo vinilo) presente en su estructura molecular, donde el enlace doble carbono-carbono del grupo vinilo está unido a un átomo de carbono hibridizado sp3. Un grupo vinilo es menos reactivo que el enlace doble carbono-carbono presente en un grupo polimerizable acrilato o metacrilato en polimerización por radicales libres. El término "(met)acrilamida" se refiere a metacrilamida y/o acrilamida. El término "(met)acrilato" se refiere a metacrilato y/o acrilato. La expresión "grupo (met)acrilo terminal" se refiere a un grupo (met)acrilo en uno de los dos extremos de la cadena principal (o esqueleto) de un compuesto orgánico. Un "monómero de amida de N-vinilo" se refiere a un compuesto de amida que tiene un grupo vinilo CH=CH<2>que está directamente unido al átomo de nitrógeno del grupo amida.

[0305] Un "monómero" es una molécula que tiene uno o más grupos polimerizables que pueden reaccionar junto con otros monómeros iguales o diferentes para formar una cadena polimérica o copolimérica mayor o una matriz polimérica tridimensional en un proceso de polimerización. Un monómero que tiene dos o más grupos polimerizables se puede denominar "agente reticulante", como se describe más adelante. El término "monómero" abarca los macromonómeros y los oligómeros polimerizables, es decir, moléculas polimerizables que contienen una o más cadenas de unidades repetitivas, tales como polisiloxanos polimerizables; por tanto, no existe ninguna restricción de tamaño (es decir, peso molecular máximo) del monómero salvo que se indique lo contrario. Como se utiliza en esta solicitud, la expresión "peso molecular" de un material polimérico se refiere al peso molecular promedio en número absoluto (en unidades de daltons), por ejemplo, determinado por análisis de grupos extremos por RMN 1H o por GPC utilizando patrones de poliestireno, a menos que se indique de otro modo. El término "polímero" se refiere a un material formado por polimerización y/o reticulación de uno o más monómeros.

[0307] Las formulaciones de la invención normalmente comprenden monómeros hidrófilos y también pueden comprender monómeros hidrófobos. Como se utiliza en el presente documento, un "monómero hidrófilo" se refiere a un monómero sin silicona en el que al menos 50 gramos del monómero son totalmente solubles en 1 litro de agua a 20 °C (es decir, ~5 % soluble en agua) como se determina visiblemente mediante un método convencional de matraz agitado.

[0309] La formulación de lentes de contacto de hidrogel de la invención comprende normalmente al menos un monómero hidrófilo, opcionalmente en una cantidad de al menos un 25 % (p/p), tal como en una cantidad de al menos un 30 % (p/p), en especial, en una cantidad de al menos un 35 % (p/p).

[0311] Los monómeros hidrófilos adecuados incluyen monómeros hidrófilos que contienen amida de vinilo y monómeros hidrófilos que contienen éter vinílico. En algunos ejemplos, los monómeros hidrófilos que contienen amida de vinilo se pueden seleccionar de N-vinil-N-metil acetamida (<v>M<a>), o N-vinil pirrolidona (NVP), o N-vinil formamida, o N-vinil acetamida, o N-vinil-N-etil acetamida, o N-vinil isopropilamida, o N-vinil caprolactama, o N-vinil-N-etil formamida o cualquier combinación de los mismos. En algunos ejemplos, el monómero hidrófilo que contiene amida de vinilo consiste en VMA o NVP, o una combinación de VMA y NVP. Los monómeros que contienen éter vinílico se pueden seleccionar de éter vinílico de 1,4-butanodiol (BVE), éter vinílico de etilenglicol (EGVE), éter vinílico de dietilenglicol (DEGVE), éter vinílico de 1,4-ciclohexanodimetanol (CHDMVE), éter vinílico de poli(etilenglicol) que tiene de 4 a 10 unidades de etilenglicol, éter vinílico de poli(etilenglicol) que tiene más de<10>unidades de etilenglicol, o cualquier combinación de los mismos. En algunos ejemplos, el monómero que contiene éter vinílico puede ser un éter vinílico de poli(etilenglicol) que tiene al menos<1>, 2 o 3 unidades de etilenglicol y hasta 4,<6>,<8>o<10>unidades de etilenglicol. Uno o más monómeros que contienen vinilo, además de los monómeros hidrófilos que contienen amida de vinilo y los monómeros hidrófilos que contienen éter vinílico, pueden incluirse en las formulaciones de la invención. Por ejemplo, los monómeros vinílicos que tienen un grupo polimerizable éster vinílico o éster alílico pueden incluirse en las formulaciones de la invención además de los monómeros que contienen amida de vinilo y los monómeros que contienen éter vinílico. El monómero hidrófilo puede ser un monómero hidrófilo que contiene un grupo (met)acrilato o (met)acrilamida, entre los que se incluye metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA), metacrilato de glicerol acrilato de 4-hidroxibutilo, metacrilamida de 2-hidroxietilo, metacrilamida de etoxietil (EOEMA), monometacrilato de polietilenglicol, ácido metacrílico (MA) y ácido acrílico.

[0313] La formulación de la invención puede incluir al menos un monómero de N-vinilamida hidrófilo, opcionalmente en una cantidad de al menos un 20 % (p/p), tal como en una cantidad de al menos un 30 % (p/p), en especial, en una cantidad de al menos un 35 % (p/p). La formulación de la invención puede incluir al menos un monómero de N-vinilamida hidrófilo en una cantidad del 25%al 55%(p/p), en especial, del 30%al 50%(p/p). La formulación de la invención puede incluir N-metil N-vinil acetamida en una cantidad del 25 % al 55 % (p/p), en especial, del 30 % al 50 % (p/p).

[0314] Los monómeros polimerizables pueden incluir opcionalmente monómeros hidrófobos. La expresión "monómero hidrófobo", como se utiliza en el presente documento, se refiere a un monómero que carece de grupos siloxano y que es menos del 5 % soluble en agua a 20 °C, como se determina utilizando un método convencional de matraz agitado.

[0315] Los monómeros hidrófobos que carecen de grupos siloxano pueden ser monómeros hidrófobos que contienen grupos (met)acrilato. Como se utiliza en el presente documento, un "monómero hidrófobo que contiene acrilato" es cualquiera de los monómeros no siloxánicos que tiene un único grupo acrilato polimerizable (por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilamida, etc.). En un ejemplo específico, el monómero hidrófobo que contiene acrilato tiene un grupo metacrilato polimerizable. En el campo se conocen numerosos monómeros adecuados que contienen acrilato. Los monómeros hidrófobos que contienen acrilato ilustrativos incluyen acrilato de metilo, acrilato de isopropilo, acrilato de ciclohexilo, metacrilato de metilo (MMA), acrilato de butilo, metacrilato de ferc-butilo (tBMA), metacrilato de perfluorohexiletiltiocarbonilaminoetilo, metacrilato de isobornilo (IBM), metacrilato de trifluoroetilo, metacrilato de hexafluoroisopropilo, metacrilato de hexafluorobutilo, metacrilato de 2-hidroxibutilo (HOB), metacrilato de 2-hidroxipropilo (HPMA) y metacrilato de etilenglicol metiléter (EGMA). Los monómeros hidrófobos no siloxánicos preferidos incluyen metacrilato de hidroxibutilo, metacrilato de isobornilo o una combinación de metacrilato de hidroxibutilo y metacrilato de isobornilo. Una formulación de lentes de contacto de hidrogel puede comprender un monómero hidrófobo que contenga acrilato para mejorar aún más la resistencia mecánica y/o la rigidez de la lente, o conferir otras propiedades deseadas.

[0317] Los monómeros hidrófobos que carecen de grupos siloxano no se limitan a monómeros que contienen grupos (met)acrilato y pueden comprender vinilo u otros grupos reactivos etilénicamente insaturados. Ejemplos adicionales de monómeros hidrófobos incluyen acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, estireno, cloropreno, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, acrilonitrilo y metacrilonitrilo.

[0319] La formulación puede comprender de aproximadamente un 2 % a aproximadamente un 20 % (p/p), tal como del 4 % al 16 % (p/p), en especial, del 6 % al 12 % (p/p) de un componente monómero hidrófobo no siloxánico. Del 2 al 20 % (p/p), en especial, del 5 al 15 % (p/p), de la formulación puede ser metacrilato de hidroxibutilo, metacrilato de isobornilo o una combinación de metacrilato de hidroxibutilo y metacrilato de isobornilo.

[0321] La formulación de lentes de contacto de hidrogel de la invención puede ser una formulación de lentes de contacto de hidrogel de silicona que comprende monómeros que contienen siloxano además de los monómeros hidrófilos y monómeros hidrófobos opcionales que carecen de grupos siloxano. La lente de contacto de hidrogel de la invención puede ser una lente de contacto de hidrogel de silicona que comprende grupos de siloxano en la matriz del material de lente polimérico. Un "monómero de siloxano", como se utiliza en el presente documento, se refiere a un monómero que tiene al menos un grupo siloxano. Los monómeros de siloxano pueden comprender un grupo terminal de acrilato o metacrilato. Los monómeros de siloxano que contienen (met)acrilato que se pueden utilizar en las formulaciones de la invención descrita en el presente documento son bien conocidos en la materia. Los monómeros de siloxano pueden ser siloxanos monofuncionales que contiene (met)acrilato, siloxano difuncional que contiene (met)acrilato o comprender una combinación de monómeros de siloxano que contiene (met)acrilato mono y difuncional. En ejemplos en los que los monómeros de siloxano que contienen (met)acrilato consisten en uno o más monómeros de siloxano que contienen (met)acrilato monofuncionales (es decir, no contiene ningún monómero de siloxano que contenga (met)acrilato multifuncional), la formulación de lentes de contacto de hidrogel de silicona normalmente comprende además un agente reticulante que contiene (met)acrilato, descrito más adelante. En un ejemplo específico, el monómero de siloxano que contiene (met)acrilato tiene uno o más grupos metacrilato polimerizables. Varios ejemplos no limitantes de monómeros de siloxano adecuados que contienen acrilato incluyen metacrilato de 3-[tris(trimetilsiloxi)silil]propilo ("TRIS"), 3-metacriloxi-2-hidroxipropiloxi) propilbis(trimetilsiloxi)metilsilano ("SiGMA"), metildi(trimetilsiloxi)sililpropilgliceroletilmetacrilato ("SiGEMA") y polidimetilsiloxanos funcionales monometacriloxipropil, tales como MCR-M07 y MCS-M11, todos ellos disponibles en Gelest (Morrisville, PA, EE. UU.).

[0322] La formulación de lentes de contacto de hidrogel de la invención es opcionalmente una formulación de lentes de contacto de hidrogel de silicona que comprende al menos un monómero de siloxano polimerizable, opcionalmente en una cantidad de al menos un 25 % (p/p), tal como en una cantidad de al menos un 35 % (p/p), en especial, en una cantidad de al menos un 40 % (p/p).

[0324] La formulación de lentes de contacto de hidrogel de silicona puede incluir al menos un siloxano difuncional que tiene un peso molecular de al menos 5.000 daltons, en especial, al menos un siloxano difuncional que tiene un peso molecular de al menos 8.000 daltons. Los siloxanos difuncionales tienen normalmente un peso molecular inferior a 25.000 daltons, tal como un peso molecular inferior a 20.000 daltons, en especial, un peso molecular inferior a 15.000 daltons. Se ha descubierto que incluir siloxanos que tienen pesos moleculares más altos puede dar lugar a formulaciones que tienen una viscosidad inaceptablemente alta. La formulación de lentes de contacto de hidrogel de silicona puede incluir al menos un siloxano difuncional que tiene un peso molecular de 5.000 a 25.000 daltons, por ejemplo, al menos un siloxano difuncional que tiene un peso molecular de 6.500 a 20.000 daltons, en especial, al menos un siloxano difuncional que tiene un peso molecular de al menos 8.000 a 15.000 daltons. De manera ventajosa, al menos un 30 % (p/p) del contenido de siloxano pueden ser siloxanos difuncionales que tienen un peso molecular de al menos 5.000 daltons o al menos 8.000 daltons, por ejemplo, de 8.000 a 20.000 daltons. Favorablemente, al menos un 40 % (p/p) del contenido de siloxano es difuncional que tiene un peso molecular de al menos 5.000 daltons o al menos 8.000 daltons, por ejemplo, de 8.000 a 20.000 daltons. De manera ventajosa, la formulación comprende entre el 15 y el 45 % en peso de siloxano difuncional, por ejemplo, entre el 20 y el 40 % en peso de siloxano difuncional que tiene un peso molecular de al menos 5.000 daltons o al menos 8.000 daltons, por ejemplo, de 8.000 a 20.000 daltons. En algunas realizaciones, la formulación de lentes de contacto de hidrogel de silicona puede incluir al menos un siloxano difuncional que tiene un peso molecular de al menos 10.000 daltons. Al menos un 30 % (p/p) del contenido de siloxano puede ser siloxanos difuncionales que tienen un peso molecular de al menos 10.000 daltons, o al menos un 40 % (p/p) del contenido de siloxano es difuncional que tiene un peso molecular de al menos 10.000 daltons. La formulación puede comprender entre el 15 y el 45 % en peso de siloxano difuncional, por ejemplo, entre el 20 y el 40 % en peso de siloxano difuncional que tiene un peso molecular de al menos 10.000 daltons. La formulación de lentes de contacto de hidrogel de silicona puede incluir al menos un monómero de siloxano monofuncional, por ejemplo, que tiene un peso molecular inferior a 3000 daltons. Al menos un 20 % (p/p) del contenido de siloxano pueden ser siloxanos monofuncionales que tienen un peso molecular inferior a 3000 daltons. De manera ventajosa, al menos un 30 % (p/p) del contenido de siloxano es monofuncional que tiene un peso molecular inferior a 3000 daltons. La formulación puede comprender entre el 10 y el 30 % en peso de monómero(s) de siloxano monofuncional, por ejemplo, entre el 10 y el 30 % en peso de monómero(s) de siloxano monofuncional(es) que tiene(n) un peso molecular inferior a 3000 daltons. Los siloxanos monofuncionales tienen normalmente un peso molecular de al menos 200 daltons.

[0325] En un ejemplo, el monómero de siloxano monofuncional puede comprender un monómero de siloxano que contiene (met)acrilato representado por la fórmula (I),

[0328]

[0331] donde m es un número entero de 3 a 10, n es un número entero de 0 a 10, R1 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, R2 es hidrógeno o un grupo metilo, y R3 es hidrógeno o un grupo metilo. En otro ejemplo específico, el monómero de siloxano que contiene acrilato está representado por la fórmula I, en donde R1 es un grupo butilo, R2 es hidrógeno, R3 es un grupo metilo, m es 4 y n es 1. Los métodos para fabricar monómeros de siloxano representados por la fórmula (I) se describen en la publicación de EE. UU. n.° 20090299022.

[0333] En otro ejemplo, el monómero de siloxano monofuncional puede comprender un monómero de siloxano que contiene (met)acrilato representado por la fórmula (II),

[0336]

[0339] donde n es un número entero de aproximadamente 10 a 15. Los monómeros de siloxano de fórmula II y otros monómeros adecuados se describen en la patente de EE: UU. n.° 6.867.245 y la patente de EE. UU. n.° 6.310.169.

[0340] Los ejemplos de monómeros de siloxano monofuncionales adecuados disponibles en el mercado incluyen ácido 2-propenoico, éster de 2-metil-2-[3-(9-butil-1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-decametilpentasiloxano-1-il)propoxi]etilo, X-22-1622 (también denominado KF1622) disponible en Shin-Etsu Chemical Co, Ltd., Tokio, Lapón (N.° CAS 1052075-57-6), el poli(dimetil) siloxano terminado en metacriloxipropilo FMM Shin-Etsu Silicones of America, Akron, Ohio, EE. UU. (N.° CAS 697234-76-7) y 3-metacriloxi-2-hidroxipropiloxi) propilbis(trimetilsiloxi)metilsilano SiGMA.

[0343]

[0346] FMM, PM-1500

[0347]

[0349] X-22-1622, PM=582

[0352]

[0354] SiGMA

[0355] La formulación de lentes de contacto de hidrogel de silicona puede incluir al menos un monómero de siloxano difuncional, por ejemplo, que tiene un peso molecular de al menos 8.000 daltons. La formulación puede comprender entre el 10 y el 45 % en peso de monómero(s) de siloxano difuncional(es), en especial, entre el 20 y el 40 % en peso de monómero(s) de siloxano difuncional(es). De manera ventajosa, la formulación comprende entre el 10 y el 45 % en peso o entre el 20 y el 40 % en peso de monómero(s) de siloxano difuncional(es) que tiene(n) un peso molecular de al menos 8.000 daltons. La formulación puede comprender entre el 10 y el 45 % en peso o entre el 20 y el 40 % en peso de monómero(es) de siloxano difuncional(es) que tiene(n) un peso molecular de al menos 10.000 daltons. En un ejemplo, el monómero de siloxano difuncional puede comprender un monómero de siloxano que contiene (met)acrilato representado por la fórmula (III),

[0358]

[0360] en donde R<1>se selecciona entre hidrógeno o un grupo metilo; R<2>se selecciona entre hidrógeno o un grupo hidrocarburo C<1-4>; m representa un número entero de 0 a 10; n representa un número entero de 4 hasta aproximadamente 15, 25 o 100; a y b representan números enteros de 1 o más; a+b es igual a 20-500; b/(a+b) es igual a 0,01-0,22; y la configuración de las unidades de siloxano incluye una configuración aleatoria. En un ejemplo más específico, el monómero de siloxano que contiene acrilato está representado por la fórmula II, en donde R<1>y R<2>son grupos metilo, m es 0, n representa un número entero de aproximadamente 5 a aproximadamente 10, a representa un número entero de aproximadamente 70 a aproximadamente 90, y b representa un número entero de 1 a aproximadamente 10; este monómero de siloxano tiene un peso molecular de aproximadamente 8.000 a aproximadamente 10.000 daltons. En el documento US 2009/0234089 se describen métodos para fabricar compuestos de fórmula III. Un monómero de siloxano difuncional particularmente adecuado es el monómero de poli(dimetil) siloxano dimetacrilato M5A (N.° CAS 1216820-69-7) funcionalizado con PEG, que es el macromonómero A descrito en el ejemplo 2 del documento US 2009/0234089.

[0361] Otros monómeros de siloxano difuncionales adecuados están representados por la fórmula (IV):

[0364]

[0366] en donde R3 se selecciona entre hidrógeno o un grupo metilo, m representa un número entero de 0 a 10 y n representa un número entero de 1 a 500. En un ejemplo específico, el monómero de siloxano difuncional es un polidimetilsiloxano terminado en metacriloxipropil representado por la fórmula IV, donde R3 es un grupo metilo, m es 0 y n es un número entero de 40 a 60, que tiene un peso molecular de 4500 a 5500, está disponible en Gelest (Morrisville, PA, EE.UU.) y se denomina "DMS-R18" por el fabricante. Los polidimetilsiloxanos terminados en metacriloxipropilo adecuados adicionales incluyen DMS-R22 y DMS-R31, también disponibles en Gelest.

[0368] Otro monómero de siloxano difuncional adecuado más está representado por la fórmula (V),

[0371]

[0374] en donde n es un número entero de aproximadamente 100 a 150, m y p son ambos números enteros de aproximadamente 5 a 10 y h es un número entero de aproximadamente 2 a 8. Los métodos para fabricar compuestos de fórmula V se describen en la patente de EE. UU. n.° 6.867.245. Los monómeros de siloxano que contienen (met)acrilato adicionales que se pueden utilizar en las formulaciones de la invención descrita en el presente documento son conocidos en la materia (véase, por ejemplo, la patente de EE. UU. n.° 7.572.841, la patente de EE. UU. n.° 2006/0063852 y la patente de EE. UU. n.° 5.998.498).

[0376] En un ejemplo, los monómeros de siloxano pueden comprender una combinación de un monómero de siloxano monofuncional que contiene (met)acrilato y un monómero de siloxano difuncional que contiene (met)acrilato. En un ejemplo de este tipo, el monómero de siloxano monofuncional que contiene (met)acrilato tiene un peso molecular inferior a 2.000, 1.000 o 750 daltons, y el monómero de siloxano difuncional que contiene acrilato tiene un peso molecular de al menos 3.000, 5.000 u 8.000 daltons. En el caso de monómeros de poliorganosiloxano, tales como los representados por las fórmulas II, IV y V anteriores y otros monómeros polidispersos, el peso molecular puede determinarse mediante análisis de grupos extremos por RMN 1H. En un ejemplo específico, el monómero de siloxano monofuncional que contiene (met)acrilato tiene un peso molecular de aproximadamente 250 a aproximadamente 1000, y el monómero de siloxano difuncional que contiene acrilato tiene un peso molecular de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 16.000 daltons. En otro ejemplo específico, el monómero de siloxano monofuncional que contiene (met)acrilato tiene un peso molecular de aproximadamente 500 a aproximadamente 1000 daltons, y el monómero de siloxano difuncional que contiene (met)acrilato tiene un peso molecular de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 12.000 daltons.

[0378] Las formulaciones de la invención comprenden normalmente uno o más iniciadores de la polimerización, es decir, las formulaciones de lentes de contacto de hidrogel pueden comprender un iniciador, o pueden comprender un componente iniciador que comprende dos o más iniciadores de la polimerización o una combinación de iniciadores de la polimerización, sinérgicos y activadores. El término "iniciador" se refiere a una sustancia química que inicia la reacción de reticulación/polimerización. El iniciador es normalmente un iniciador de radicales libres que forma radicales que inician reacciones de polimerización de propagación radical. Los iniciadores de la polimerización que pueden incluirse en las formulaciones de la invención incluyen, por ejemplo, compuestos azoicos, o peróxidos orgánicos, o ambos. El iniciador puede ser un fotoiniciador que se activa al exponerse a la radiación actínica, tal como la luz ultravioleta, o un iniciador térmico que se activa al exponerse al calor. Los iniciadores que pueden estar presentes en las formulaciones de lentes de contacto de hidrogel incluyen, por ejemplo, benzoína etil éter, o bencil dimetil ketal, o alfa, alfa-dietoxiacetofenona, u óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil difenil fosfina, o peróxido de benzoína, o peróxido de tbutilo, o azobisisobutironitoril, o azobisdimetilvaleronitoril o cualquier combinación de los mismos. Los fotoiniciadores UV pueden incluir, por ejemplo, óxidos de fosfina, tales como óxido de difenil (2,4,6-trimetil benzoil) fosfina, o benzoína metil éter, o 1-hidroxiciclohexilfenil cetona, o Darocur (disponible en BASF, Florham Park, N.J., EE. UU.), o Irgacur (también disponible en BASF), o cualquier combinación de los mismos. De manera ventajosa, el iniciador de la polimerización es un iniciador térmico. Ejemplos de iniciadores térmicos adecuados incluyen 2,2'-azobis-2-metil propanonitrilo también denominado 2,2'-azobis(isobutironitrilo) (AIBN) (VAZO-64 de E.I. DuPont de Nemours & Co., Wilmington, Del., EE. UU., n.° CAS 78-67-1), 2,2'-azobis(2,4-dimetilpentanonitrilo) también denominado 2,2'-azobis(dimetilvaleronitrilo) (VAZO-52 también de E.I. DuPont, n.° CAS 4419-11-8) y 1,1'-azo bis(cianociclohexano) también denominado 1,1'-azobis(ciclohexanocarbonitrilo) (VAZO-88 también de E.I. DuPont, n.° CAS 2094-98-6). El iniciador de la polimerización o el componente iniciador puede estar presente en la formulación de lentes de contacto de hidrogel en una cantidad de aproximadamente un 0,1 % (p/p) a aproximadamente un 1,5 % (p/p), o de aproximadamente un 0,2 % (p/p) a aproximadamente un 1,0 % (p/p), en especial, de aproximadamente un 0,2 % (p/p) a aproximadamente un 0,8 % (p/p). La formulación de lentes de contacto de hidrogel de la invención es, opcionalmente, una formulación polimerizada térmicamente que comprende al menos un iniciador térmico. Opcionalmente, el método comprende la polimerización térmica de la formulación. Los métodos de polimerización térmica o actínica son bien conocidos por un experto en la materia.

[0380] La formulación de lentes de contacto de hidrogel de la invención puede comprender además un agente reticulante. Un agente reticulante puede reaccionar con grupos funcionales de dos o más cadenas poliméricas para unir un polímero con otro. Como se utiliza en el presente documento, un "agente reticulante" es cualquier compuesto que tiene un peso molecular inferior a aproximadamente 2000 Daltons, normalmente inferior a 700 Daltons con dos o más grupos polimerizables. Como se utiliza en el presente documento, "agente reticulante que contiene acrilato" tiene al menos dos grupos acrilato polimerizables, y ningún otro tipo de grupo polimerizable. Un "agente reticulante que contiene vinilo" tiene al menos dos grupos vinílicos polimerizables, y ningún otro tipo de grupo polimerizable. Los agentes reticulantes que contienen vinilo, así como los agentes reticulantes que contienen acrilato, normalmente puede tener un peso molecular inferior a 1500, 1000, 500 o 250. Los ejemplos de agentes reticulantes que contienen vinilo que se pueden utilizar en las formulaciones de la invención incluyen, sin limitación, éteres divinílicos, o divinilsulfonas, o isocianuratos de trialilo y cualquier combinación de los mismos. Los éteres divinílicos ilustrativos incluyen éter divinílico de dietilenglicol, o el divinilo de trietilenglicol, o el éter divinílico de 1,4-butanodiol, o el éter divinílico de 1,4-ciclohexanodimetanol o cualquier combinación de los mismos. Normalmente, el agente reticulante que contiene vinilo puede tener dos o tres grupos vinilo polimerizables. Cuando está presente, la cantidad total de agente reticulante que contiene vinilo en la formulación de lentes de contacto de hidrogel es normalmente de aproximadamente un 0,02, 0,04 o 0,06 % en moles hasta aproximadamente un 0,10, 0,15 o 0,20 % en moles. Ejemplos de agentes reticulantes que contienen acrilato que se pueden utilizar en las formulaciones de la invención incluyen, sin limitación, di(met)acrilato de alquilenglicol inferior, di(met)acrilato de poli(alquileno inferior) glicol, di(met)acrilato de alquileno inferior, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, tetra(met)acrilato de pentaeritritol, di(met)acrilato de bisfenol A, metilenbis(met)acrilamida y 1,3-bis(3-metacriloxipropil) tetrametildisiloxano. En determinados ejemplos, el agente reticulante que contiene acrilato es un agente reticulante no siloxánico. Cuando está presente, la cantidad total de agente reticulante que contiene acrilato en la formulación de lentes de contacto de hidrogel es normalmente de aproximadamente un 0,20, 0,25, 0,30 o 0,35 % en moles hasta aproximadamente un 0,50, 0,60, 0,70, 0,80 o 1,0 % en moles. Para evitar dudas, los compuestos polimerizables multifuncionales que tienen un peso molecular superior a 2000 Daltons no se consideran agentes reticulantes. Por tanto, los siloxanos difuncionales, como se describe en el presente documento, que tienen un peso molecular superior a 2000 Daltons no se consideran agentes de reticulación.

[0381] Opcionalmente, la formulación de la invención puede comprender además un agente de transferencia de cadena. La transferencia de cadena es una reacción de polimerización en la que la actividad de una cadena polimérica en crecimiento se transfiere a otra molécula, reduciendo el peso molecular promedio del polímero final. Los ejemplos de agentes de transferencia de cadena incluyen, por ejemplo, compuestos tiólicos, compuestos halocarbonados o hidrocarburos C3-C5, tal como aliloxietanol.

[0383] La formulación de lentes de contacto de hidrogel puede comprender ingredientes no polimerizables, además de los ingredientes polimerizables, que se utilizan convencionalmente en las fórmulas de lentes de contacto. También pueden incluirse adicionalmente ingredientes tales como un diluyente orgánico o un depurador de oxígeno. En el documento US 2007/0296914 se proporcionan ejemplos no limitantes de estos y otros ingredientes que pueden incluirse en la formulación de la invención.

[0385] Las formulaciones preferidas de la invención comprenden al menos un monómero hidrófilo, opcionalmente en una cantidad de al menos un 25 % (p/p). Opcionalmente, las formulaciones preferidas incluyen al menos un monómero hidrófilo de N-vinil amida, opcionalmente en una cantidad de al menos un 15 % (p/p). Opcionalmente, la formulación preferida es una formulación de lentes de contacto de hidrogel de silicona que comprende al menos un monómero de siloxano polimerizable, opcionalmente en una cantidad de al menos un 25 % (p/p). La formulación preferida es opcionalmente una formulación de lentes de contacto de hidrogel de silicona que comprende: un componente de siloxano presente en una cantidad de al menos un 35 % (p/p), en donde al menos un 40 % del contenido de siloxano son siloxanos difuncionales que tienen un peso molecular de al menos 8.000 Daltons; y un componente monómero de N-vinilamida presente en una cantidad de al menos un 37 % (p/p).

[0387] Una formulación preferida comprende del 25 % en peso al 55 % en peso de un monómero de siloxano o una combinación de monómeros de siloxano, del 30 % en peso al 55 % en peso de un monómero vinílico seleccionado de NVP, VMA y/o combinaciones de los mismos, y opcionalmente de aproximadamente un 1 % en peso a aproximadamente un 20 % en peso de un monómero hidrófilo seleccionado de N,N-dimetilacrilamida (DMA), metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA), etoxietil metacrilamida (EOEMA), o etilenglicol metil éter metacrilato (EGMA) o cualquier combinación de los mismos, y opcionalmente de aproximadamente un 1 % en peso a aproximadamente un 20 % en peso de un monómero hidrófobo seleccionado entre metacrilato de metilo (MMA), metacrilato de isobornilo (IBM), o metacrilato de 2-hidroxibutilo (HOB) o cualquier combinación de los mismos. Los materiales de lentes de contacto fabricados con dichas formulaciones incluyen stenfilcon A, comfilcon A, somofilcon A, fanfilcon A y enfilcon A.

[0389] La lente de contacto de la invención comprende preferiblemente un material de lente polimérico procedente de una formulación polimerizable preferida de la invención que comprende monómeros y componentes de siloxano descritos anteriormente. Los monómeros y componentes de siloxano descritos anteriormente pueden incorporarse al material de lente polimérico en las cantidades descritas anteriormente, por ejemplo, al menos un 25 % (p/p) del material polimérico pueden ser unidades procedentes de monómeros hidrófilos que tienen grupos polimerizables etilénicamente insaturados terminales.

[0390] Ejemplos

[0391] Los siguientes ejemplos ilustran determinados aspectos y ventajas de la presente invención.

[0392] Humectabilidad de la superficie

[0393] El ángulo de contacto con el agua en una lente de contacto es una medición de la humectabilidad de la superficie de una lente de contacto. Como se utiliza en el presente documento, el ángulo de contacto de una superficie formadora de lentes de una lente de contacto se determina por el método de la gota sésil utilizando un sistema de análisis de la forma de la gota DSA-100 de Krüss, o un analizador equivalente, dejando caer 3 pl de PBS en el centro de la superficie de la lente.

[0394] Contenido de agua en equilibrio

[0395] El contenido de agua en equilibrio (CAE) de las lentes de contacto se determina de la siguiente manera:

[0396] La cantidad de agua (expresada en porcentaje en peso) presente en una lente de contacto de hidrogel hidratada, totalmente equilibrada en solución salina, se determina a temperatura ambiente (es decir, 20 °C). Se coloca una pila de 5 lentes en el platillo de la balanza analítica después de secar las lentes con un paño y se determina el peso hidratado de las lentes. A continuación, las lentes se colocan en un horno de laboratorio a 100 ± 2 °C para que se sequen durante 16 a 18 horas, después se sacan del horno y se enfrían a temperatura ambiente en un desecador durante al menos 30 minutos. A continuación, se determina la masa de las lentes secas y se resta del peso de las lentes hidratadas para calcular el contenido de agua.

[0397] Índice de amarillez (IA)

[0398] El "índice de amarillez" (IA) es un método cuantificable y normalizado de medición de la amarillez percibida de una muestra desde la perspectiva de un observador que calcula a partir de datos espectroscópicos. El IA de una muestra describe el cambio de color desde incoloro a amarillo. Un valor de IA más alto indica una coloración amarilla más intensa. El IA de una lente de contacto puede determinarse mediante el protocolo de la norma ASTM E313 - 05 utilizando una fuente de luz CIE-D65 con factores iluminantes convencionales de 1931 (ángulo de visión de 2°). Los siguientes ejemplos ilustran los efectos de variar las cantidades de absorbentes de luz visible de alta energía y longitud de onda corta y agentes colorantes presentes en una formulación de lentes, mientras se mantienen constantes las cantidades de monómeros polimerizables.

[0399] Moldeado de lentes de contacto

[0400] Las formulaciones de lentes de contacto de hidrogel que se describen a continuación se moldearon mediante la colocación de un volumen de la composición en un miembro del molde hembra y encajando sobre él un miembro del molde macho para formar un conjunto de molde de lente de contacto. Los miembros del molde hembra y macho se fabricaron con una resina no polar (por ejemplo, polipropileno). La formulación se polimerizó térmicamente para formar un cuerpo de lente polimérico mediante la colocación del conjunto de molde en un horno de nitrógeno en el ciclo siguiente: 30 min. de purga con N<2>a temperatura ambiente, 40 min. a 55 °C o 65 °C, 40 min. a 80 °C y 40 min. a 100 °C.

[0401] Después de la polimerización, los miembros del molde macho y hembra se desmoldaron en seco y los cuerpos de lentes poliméricos se desprendieron en seco de los miembros del molde macho. Los cuerpos de las lentes poliméricas desprendidas se sometieron a un proceso de extracción e hidratación consistente en sumergir los cuerpos de lentes en etanol desnaturalizado (T rade Specific Denatured Alcohol [TSDA] 7 que comprende el 5,0 % en vol. de isopropanol) dos veces, seguido de un remojo en una mezcla de 50 % de etanol desnaturalizado (TSDA7) y 50 % de agua desionizada y, a continuación, tres remojos en agua desionizada.

[0402] Las lentes de contacto resultantes tienen un grosor central promedio de 0,097 mm, un diámetro de 14 mm y una curva base de 8,3.

[0403] Formulación de la lente base

[0404] Se preparó una formulación base de lentes de contacto de hidrogel de silicona polimerizable que contenía 10 partes de monómeros hidrófobos (consistentes en 2,31 partes de metacrilato de isobornilo (IBM) y 7,69 partes de metacrilato de hidroxibutilo (HOB)), 43 partes de monómeros hidrófilos (consistentes en 43 partes de N-vinil N-metil acetamida (VMA)), 54 partes de siloxanos polimerizables (consistentes en 19,98 partes de FMM, 33,48 partes de M5A y 0,54 partes de KF1622) y 1,7 partes de otros agentes, incluidos un iniciador térmico (AIBN) y un reticulante (isocianato de trialilo). En todos los ejemplos se utilizó la misma formulación base.

[0406] Las lentes preparadas a partir de la formulación base sin el paquete adicional de absorbentes de radiación son ópticamente claras, lo que significa que la transmitancia luminosa entre 381 nm y 780 nm era al menos de un 97 % (medida de acuerdo con la norma ISO 18369).

[0408] Se describen otras formulaciones base adecuadas, por ejemplo, en el documento EP 3634733 B1, que incluye las formulaciones enumeradas en los ejemplos 4 a 24.

[0410] Formulaciones que incluyen sólo UV13

[0412] Los paquetes de absorbentes de radiación de cada uno de los ejemplos 1 a 13 se añadieron a la formulación base y se moldearon en lentes de las dimensiones descritas anteriormente. Las lentes de cada uno de los ejemplos 1 a 13 tenían una humectabilidad superficial oftalmológicamente aceptable y un contenido de agua del 50 al 51 % en peso.

[0413] El efecto de añadir diferentes cantidades de UV13 a la formulación base se investigó en los ejemplos comparativos 1 a 5, como se muestra en la tabla 1:

[0415] Tabla 1

[0416] Ej. 1 (comp.) Ej. 2 (comp.) Ej. 3 (comp.) Ej. 4 (comp.) Ej. 5 (comp.) Compo partes % en partes % en partes % en partes % en partes % en peso peso peso peso pesoFormula 108,7 98,36 % 108,7 98,10 % 108,7 97,83 % 108,7 97,18 % 108,7 96,53 %

[0417] UV416 0,9 0,81 % 0,9 0,81 % 0,9 0,81 % 0,9 0,80 % 0,9 0,80 %

[0418] UV13 0,9 0,81 % 1,2 1,08 % 1,5 1,35 % 2,25 2,01 % 3 2,66 %

[0419] RB246 0,009 0,01 % 0,009 0,01 % 0,009 0,01 % 0,009 0,01 % 0,009 0,01 %

[0420] Total

110,51 110,81 111,11 111,86 112,61

[0422] % Bloqueado a 380 35 % 39 % 42 % 47 % 50 % 455 nm

[0423] Ángulo de contacto 21 17 17 17 16 sésil

[0424] Índice de amarillez 1,33 3,55

[0426] % total de 0,81 % 1,08 % 1,35 % 2,01 % 2,66 % UV13+UV28

[0428] Para conseguir el bloqueo del 50 % de la luz que tiene longitudes de onda entre 380 y 455 nm, era necesario incluir niveles elevados de UV13, es decir, más del 2,5 % en peso.

[0430] El índice de amarillez de las lentes preparadas a partir de las formulaciones de los ejemplos comparativos 2 y 5 demuestra que el aumento de la cantidad de UV13 en las formulaciones aumenta el amarilleamiento de las lentes.

[0431] Formulaciones que incluyen sólo UV28

[0433] En los ejemplos comparativos 6 y 7 se investigó el efecto de añadir distintas cantidades de UV28 a la formulación base, como se muestra en la tabla 2:

[0435] Tabla 2

[0436] 6 (comp.) Ej. 7 (comp.) Ej. 8 (comp.) Compo rtes % en peso partes % en peso partes % en

[0437] pesoFormula 108,7 98,67 % 108,7 97,87 % 108,7 98,27 %

[0438] UV416 0,9 0,82 % 0,9 0,81 % 0 0

[0439] Norbloc 0 0 0 0 1,5 1,36 %

[0440] UV28 0,55 0,50 % 1 0,90 % 0,4 0,36 %

[0441] RB247 0,015 0,01 % 0,015 0,01 % 0,01 0,01 %

[0442] total

110,17

111,62

110,61

[0443] (continuación)

[0444] Ej. 6 (comp.) Ej. 7 (comp.) Ej. 8 (comp.) Componente partes % en peso partes % en peso partes % en

[0445] peso

[0446] % Bloqueado a 380-455 nm 40 % 51 % 35 % Ángulo de contacto sésil 16 15 Índice de amarillez 3,04 6,49 3,11

[0448] % total de UV13+UV28

0,50 %

0,90 %

0,36 %

[0449] La incorporación del 0,5%en peso de UV28 a la formulación base dio lugar a lentes que bloqueaban el 37%de la luz en el intervalo de 380 a 455 nm. Si bien el aumento de la cantidad de UV28 incorporada a la formulación base hasta el 0,90 % en peso dio lugar al bloqueo del 51 % de la luz en el intervalo de 380 a 455 nm, con dicha carga de UV28 se encontró que era difícil retirar las lentes de los moldes y se obtuvo un bajo rendimiento de lentes aceptables.

[0450] El ejemplo comparativo 8 incorpora el paquete de absorbentes de radiación del ejemplo 2, Formulación IV del documento US2021/0181379 en formulaciones de lentes que tienen la formulación base descrita anteriormente con fines comparativos. El resultado fueron lentes que bloqueaban sólo el 35 % de la luz en el intervalo de 380 a 455 nm.

[0451] El índice de amarillez (IA) de las lentes preparadas a partir de las formulaciones de los ejemplos comparativos 6 y 7 demuestra que el aumento de la cantidad de UV28 en las formulaciones aumenta el amarilleamiento de las lentes.

[0452] Formulaciones que incluyen una combinación de UV13 y UV28

[0454] En los ejemplos 9 a 13 se añadieron paquetes de absorbentes de radiación que incluían tanto UV13 como UV28 a la misma formulación base de lentes de contacto de hidrogel de silicona y las formulaciones se moldearon en lentes de contacto de la tabla 3:

[0456] Tabla 3

[0457] Ej. 9 Ej. 10 Ej. 11 Ej. 12 Ej. 13 Compo partes % en partes % en partes % en partes % en partes % en peso peso peso peso pesoFormula 108,7 98,14 % 108,7 97,60 % 108,7 97,47 % 108,7 97,38 % 108,7 96,91 % UV416 0,9 0,81 % 0,9 0,81 % 0,9 0,81 % 0,9 0,81 % 0,9 0,80 % UV13 0,6 0,54 % 1,2 1,08 % 1,2 1,08 % 1,2 1,08 % 2 1,78 % UV28 0,55 0,50 % 0,55 0,49 % 0,7 0,63 % 0,80 0,72 % 0,55 0,49 % RB247 0,015 0,01 % 0,015 0,01 % 0,015 0,01 % 0,015 0,01 % 0,015 0,01 % total

110,77 111,37 111,52 111,62 112,17

[0459] % Bloqueado a 380 46 % 50 % 54 % 55 % 54 % 455 nm

[0460] AC sésil 15 15 35 31 28 Índice de amarillez 3,81 4,14 5,79 6,49 5,62

[0462] % total de 1,04 % 1,57 % 1,70 % 1,79 % 2,27 % UV13+UV28

[0464] En el ejemplo 9 se muestra que cuando se añade UV13 a la formulación del ejemplo comparativo 6, que ya incluía UV28, la formulación resultante proporciona un mayor bloqueo de la transmisión en el intervalo de 380-455 nm. Las lentes formadas a partir de la formulación del ejemplo 10 que incluyen el 1,08 % en peso de UV13 y el 0,49 % en peso de UV28 bloquean el 50 % de la transmisión en el intervalo de<3 8 0>a 455 nm, es decir, proporcionan el mismo nivel de bloqueo de HEVL que el ejemplo comparativo 5 a pesar de incluir sólo el 60 % de la cantidad total de bloqueantes de HEVL de benzotriazol, lo que ilustra que el uso de una combinación de bloqueantes de HEVL de benzotriazol permite alcanzar un mayor grado de bloqueo con cargas globales más bajas.

[0466] La formulación del ejemplo 10 proporcionó un buen equilibrio general de propiedades, el bloqueo del 50 % de la HEVL en el intervalo de 380 a 455 nm, mientras mantenía la cantidad total de absorbentes de HEVl por debajo del 2 % en peso de la formulación de lentes total. El aumento de la cantidad de absorbentes de HEVL en los ejemplos 11, 12 y 13 condujo a un aumento de la cantidad de HEVL bloqueada por las lentes de hasta un 5 % adicional. Sin embargo, la humectabilidad de las lentes moldeadas a partir de las formulaciones de los ejemplos 11 a 13, como indica el ángulo de contacto con el agua de la gota sésil, fue inferior a la de las lentes moldeadas a partir de las formulaciones de los ejemplos 9 y 10.

[0468] Variación del agente absorbente de UV

[0470] En los ejemplos 14 a 17 se añadieron paquetes de absorbentes de radiación que incluían absorbentes de HEVL y el agente absorbente de UV de benzofenona UV416 o el agente absorbente de U<v>de benzotriazol Norbloc a la misma formulación base de lentes de contacto de hidrogel de silicona y las formulaciones se moldearon en lentes de contacto de la tabla 4:

[0472] Tabla 4

[0473] j. 14 Ej. 15 Ej. 16 Ej. 17 Compo artes % en partes % en partes % en partes % en peso peso peso pesoFormula 108,7 98,14 % 108,7 97,08 % 108,7 97,87 % 108,7 98,14% UV416 0,3 0,27 % 0 0 0 0 0 0 Norbloc 0 0 1,5 1,34 % 0,6 0,54 % 0,3 0,27 % UV13 1,2 1,08 % 1,2 1,07 % 1,2 1,08 % 1,2 1,08 % UV28 0,55 0,50 % 0,55 0,49 % 0,55 0,50 % 0,55 0,50 % RB247 0,015 0,01 % 0,015 0,01 % 0,015 0,01 % 0,015 0,01 % total 110,77

111,97

111,07 111,07

[0475] % Bloqu 51 % 51 % 51 %

[0476] AC sésil 18 22

[0477] Índice d 4,60 4,74

[0479] Absorbe 1,85 % 2,90 % 2,12 % 1,85 % totales

[0480] % total

1,58 % 1,56 % 1,58 % 1,58 %

[0481] Las lentes de la formulación del ejemplo 14 que contienen UV416 presentaron un bloqueo de UV de clase 1 y bloquearon el 50 % de la transmisión en el intervalo de 380 a 455 nm. La formulación del ejemplo 17 es idéntica a la del ejemplo 14, salvo que el absorbente de UV se cambia de 0,3 partes en peso de UV416 a 0,3 partes en peso de Norbloc. El bloqueo de UV del ejemplo 17 fue inferior al del ejemplo 14, en particular, el bloqueo de UVB del ejemplo 17 fue inferior en >40 % al bloqueo de UVB del ejemplo 14. El bloqueo de UV inferior en composiciones de la invención que comprenden un agente absorbente de UV de benzotriazol, tal como Norbloc, en comparación con las formulaciones de la invención que comprenden los agentes absorbentes de UV de benzofenona preferidos, tal como UV416, significa que el bloqueo de los rayos UV de clase 1 en toda una gama de lentes de contacto, en especial, las de bajo grosor central, puede no alcanzarse de forma consistente con cargas bajas del agente absorbente de UV de benzotriazol. En consecuencia, mayores cargas de agentes absorbentes de UV de benzotriazol, como en los ejemplos 15 y 16, puede ser necesario para conseguir el bloqueo de UV de clase 1 en toda la gama de lentes. Por el contrario, en formulaciones de lentes de la invención que comprenden combinaciones de absorbentes de HEVL de benzotriazol, pueden necesitarse cantidades menores de agentes absorbentes de UV de benzofenona, tal como UV416, en comparación con los agentes absorbentes de UV de benzotriazoles, tal como Norbloc, para producir lentes con las características deseadas de bloqueo de la luz.

[0483] Coloración de las lentes

[0485] Se investigó el efecto de incluir diferentes paquetes de absorbentes de radiación en formulaciones de lentes polimerizables mediante la colocación de una lente moldeada a partir de las formulaciones en un ojo de cristal que tiene un iris azul. Se comprobó que la coloración impartida por las lentes moldeadas a partir de las formulaciones del ejemplo comparativo 1, el ejemplo comparativo 6 y el ejemplo 10 de la invención dieron como resultado un ojo de aspecto natural y superior al de una lente Oasys MAXTM disponible en el mercado que comprende un absorbente de HEVL tricíclico que imparte un significativo halo de color amarillo/verde no deseable en el borde del iris y en la esclerótica del ojo de cristal. Se determinó que el IA de la lente Acuvue Oasys Max TM era de 6,95 y, por tanto, significativamente superior al del ejemplo 10 de la presente invención.

[0487] El aumento de la cantidad de UV28 en las formulaciones de los ejemplos 11 y 12 en comparación con los ejemplos 9 y 10 también dio lugar a un ligero amarilleamiento no deseable del ojo de vidrio, una observación que es coherente con los valores de IA que figuran en el cuadro 3 anterior. Por tanto, se ha descubierto que las lentes con un IA inferior a 6,0, en especial, inferiores a 5,0 confieren a la mirada un aspecto más natural que las que tienen un IA superior a 6,0.

[0489] Espectros de absorción

[0491] Se determinó la absorción de luz en el intervalo de 250 a 500 nm para soluciones de Norbloc, UV416, UV13 y UV28 en acetato de etilo. El espectro de absorción de cada compuesto se muestra en la figura 1. Las soluciones eran todas de 0,003 % en peso preparadas en acetato de etilo de grado HPLC >99,8 % y se midió la absorbancia de las soluciones de 250 a 800 mm utilizando un espectrómetro Perkin Elmer Lambda 365.

[0493] Se determinó la absorción de luz en el intervalo de 380 a 460 nm para las soluciones de UV1, UV5 (UVAM), UV13, UV15 y UV28 en acetato de etilo. El espectro de absorción de cada compuesto se muestra en la figura 2. Las soluciones eran todas de 0,003 % en peso preparadas en acetato de etilo de grado HPLC >99,8 % y se midió la absorbancia de las soluciones de 250 a 800 mm utilizando un espectrómetro Perkin Elmer Lambda 365.

[0495] Sin pretender quedar ligado a ninguna teoría, se postula que el uso de dos absorbentes de luz visible de alta energía y longitud de onda corta diferentes que comprenden cada uno una fracción de benzotriazol permite una absorción más eficaz de la luz en el intervalo de 350 a 420 nm debido a las diferencias en los máximos de absorción de los distintos compuestos. El pico de absorbancia en el intervalo de 350 a 455 nm de una solución de UV13 en acetato de etilo resultó ser de 359 nm y el pico de absorbancia en el intervalo de 350 a 455 nm de una solución de UV28 resultó ser de 369 nm. UV13 resultó ser más eficaz para absorber la luz en el intervalo de 340 a 375 nm, mientras que la UV28 resultó ser más eficaz para absorber la luz en el intervalo de 380 a 440 nm.

[0497] También se postula que el uso de un agente absorbente de UV de benzofenona junto con dos absorbentes de HEVL diferentes, comprendiendo cada uno una fracción de benzotriazol, es más eficaz para bloquear la luz en el intervalo de 260 a 440 nm que una combinación que comprende un agente absorbente de UV de benzotriazol, debido a las diferencias significativas de absorción entre los compuestos de benzofenona y benzotriazol. Como se puede observar en la figura 1, existe un solapamiento significativo entre el espectro de absorción del agente absorbente de UV de benzotriazol Norbloc y los absorbentes de HEVL de benzotriazol UV13 y UV28, mientras que el espectro de absorción del agente absorbente de UV de benzofenona UV416 es complementario al de UV13 y UV28, proporcionando una absorbancia mejorada en una gama más amplia de longitudes de onda.

[0499] La divulgación se refiere en el presente documento a determinados ejemplos ilustrados, debe entenderse que estos ejemplos se presentan a modo de ejemplo y no de forma excluyente. La intención de la descripción detallada anterior, aunque se consideren ejemplos ilustrativos, debe interpretarse de forma que abarque todas las modificaciones, alternativas y equivalentes de los ejemplos.

Claims

1. REIVINDICACIONES

1. Una formulación de lentes de contacto de hidrogel para formar el cuerpo polimérico de una lente de contacto de hidrogel que comprende:

un primer absorbente de luz visible de alta energía (HEVL) que comprende una fracción de benzotriazol, en donde una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo del primer absorbente de HEVL tiene un pico de absorbancia en el intervalo de 360 a 410 nm,

y

un segundo absorbente de luz visible de alta energía (HEVL) diferente que comprende una fracción de benzotriazol, en donde una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo del segundo absorbente de HEVL tiene un pico de absorbancia a una longitud de onda entre 5 y 25 nm más corta que el pico de absorbancia de una solución al 0,003 % en peso en acetato de etilo del primer absorbente de HEVL que está en el intervalo de 360 a 410 nm,

en donde el primer y el segundo absorbente de HEVL son cada uno de fórmula (1):

en donde:

R<1>es un halógeno, OH, alquiloxi C<1-12>, -A-R<9>-Y, alquilo C<1-12>opcionalmente sustituido, fenoxi opcionalmente sustituido o naftiloxi opcionalmente sustituido, donde los sustituyentes opcionales son halógenos, alquilo C<1-6>, alcoxi C<1-6>, OH, -(CH<2>CH<2>O)<n>H, - (CH<2>CH<2>O)<n>CH<2>CH<3>, -(CH<2>CH(CH<a>)O)<n>H o -(CH<2>CH(CH<a>)O)<n>CH<2>CH<2>(CH<a>); uno de R<6>y R<7>es H o alquilo C<1-12>opcionalmente sustituido con halógeno; y

el otro de R<6>y R<7>es:

o -OR<8>en el que:

R<2>es un enlace, alquileno C<1-12>opcionalmente sustituido con -OH y/o interrumpido por un grupo éster, (CH<2>CH<2>O)<n>o (CH<2>CH(CH<3>)O)<n>;

R<3>es un enlace, C(O), C(O)C<j>H<2 j>, alquileno C<1-6>, fenilo o alquilfenilo C<1-6>;

X es un enlace, O, NR<4>, S o (Si(CH<3>)<2>O)<m>Si(CH<3>)<2>;

cada R<4>es independientemente H o metilo;

R<5>es H, alquilo C<1-6>o fenilo;

m es 0-9;

n es 2-10;

j es 1-6;

A es -S- o -SO<2>-;

R<8>es H, alquilo C<1-12>, arilalquilo C<6-15>o -R<9>-Z;

cada R<9>es independientemente alquileno C<1-12>opcionalmente sustituido por -OH y/o interrumpido por un grupo éster,

cada uno de Y y Z respectivamente es -OH, -OC(O)R<10>, -NH<2>, -NC(O)R<10>, -NCO, -CO<2>H, - CO<2>R<10>,

cada R<10>es independientemente alquilo C<1-10>o alquenilo C<3-10>;

R<11>es cicloalquenileno C<3-10>; y

R<12>es alquileno C<1-10>o 1,2-fenileno.

2. La formulación de la reivindicación 1, en donde la cantidad total de absorbentes de HEVL de fórmula (1) presente no supera el 2,7 % (p/p), preferentemente no supera el 2,0 % (p/p).

3. La formulación de cualquier reivindicación anterior, en donde: (a) el primer absorbente de HEVL es 2-[2'-hidroxi-3'-ferc-butil-5'-(3"-metacriloiloxipropoxi)fenil]-5-cloro-2H-benzotriazol (UV28) y/o (b) el segundo absorbente de HEVL se selecciona de: 2-(1,1-dimetiletil)-4-[3-[(4-etenil fenil) metoxi]propoxi]-6-(5-metoxi-2H-benzotriazol-2-il)-fenol (UV1), 2-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-6-(1,1-dimetiletil)-4-etenil-fenol (UV5/UVAM), 2-[2'-hidroxi-3'-ferc-butil-5'-(3"-metacriloiloxipropoxi)fenil]-5-metoxi-2H-benzotriazol (UV13), 2-3'-ferc-butil-2'-hidroxi-5'-(3"-dimetilvinilsililpropoxi)-2'-hidroxi-fenil)-5-metoxibenzotriazol (UV15), en especial, 2-[2'-hidroxi-3'-ferc-butil-5'-(3"-metacriloiloxipropoxi)fenil]-5-metoxi-2H-benzotriazol (UV13).

4. La formulación de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el primer absorbente de HEVL está presente en una cantidad del 0,3 % al 0,9 % (p/p), preferentemente del 0,4 % al 0,7 % (p/p); y el segundo absorbente de HEVL está presente en una cantidad del 0,5 % al 2,2 % (p/p), preferentemente del 0,7 % al 1,6 % (p/p).

5. La formulación de cualquier reivindicación anterior, que comprende un agente absorbente de UV polimerizable que comprende una fracción de benzofenona, opcionalmente en una cantidad no superior al 1,5 % (p/p), preferentemente no superior al 1,0 % (p/p), en donde el agente absorbente de UV polimerizable es opcionalmente acrilato de 2-(4-benzoil-3-hidroxifenoxi)etilo (UV416).

6. La formulación de cualquier reivindicación anterior, que comprende además un agente colorante polimerizable azul o verde azulado que comprende una fracción de antraquinona, en donde el agente colorante azul o verde azulado polimerizable se selecciona opcionalmente de 1,4-bis[4-(2-metacriloxietil)fenilamino]-9,10-antraquinona (RB246) o 1,4-bis[(2-metacriloxietil)amino]-9,10-antraquinona (RB247).

7. La formulación de cualquier reivindicación anterior, que es una formulación polimerizada térmicamente que comprende al menos un iniciador térmico.

8. La formulación de cualquier reivindicación anterior, que comprende además al menos un monómero hidrófilo, opcionalmente en una cantidad de al menos un 25 % (p/p), en donde el al menos un monómero hidrófilo comprende opcionalmente al menos un monómero hidrófilo de N-vinil amida, opcionalmente en una cantidad de al menos un 15 % (p/p) o en una cantidad de al menos un 30 % (p/p).

9. La formulación de cualquier reivindicación anterior, en donde la formulación es una formulación de lentes de contacto de hidrogel de silicona que comprende un componente de siloxano polimerizable, opcionalmente en una cantidad de al menos un 25 % (p/p) o en una cantidad del 30 al 60 % (p/p).

10. La formulación de la reivindicación 9, en donde:

(a) al menos un 40 % (p/p) del contenido de siloxano polimerizable son siloxanos difuncionales que tienen un peso molecular de al menos 8.000 daltons, y en donde al menos un 25 % (p/p) del contenido de siloxano polimerizable son siloxanos monofuncionales que tienen un peso molecular de menos de 3.000 daltons,

o

(b) la formulación comprende un componente de siloxano en una cantidad de al menos un 35 % (p/p) en función del peso total de la formulación, en donde al menos un 40 % del contenido de siloxano son siloxanos difuncionales que tienen un peso molecular de al menos 8.000 daltons; y un componente monómero de N-vinil amida en una cantidad de al menos un 37 % (p/p) en función del peso total de la formulación.

11. La formulación de cualquier reivindicación anterior, que comprende al menos un 5 % (p/p) en función del peso total de la formulación de monómeros hidrófobos no siloxánicos, en especial, monómeros hidrófobos de metacrilato, en donde los monómeros hidrófobos incluyen opcionalmente metacrilato de hidroxibutilo, metacrilato de isobornilo o una combinación de metacrilato de hidroxibutilo y metacrilato de isobornilo.

12. La formulación de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 que comprende:

a. monómero(s) hidrófilo(s) de N-vinil amida en una cantidad de al menos un 30 % (p/p),

b. un componente de siloxano polimerizable en una cantidad del 35 al 60 % (p/p) de la formulación total, en donde al menos un 40 % (p/p) del contenido de siloxano polimerizable son siloxanos difuncionales que tienen un peso molecular de al menos 8.000 daltons, y en donde al menos un 25 % (p/p) del contenido de siloxano polimerizable son siloxanos monofuncionales que tienen un peso molecular de menos de 3.000 daltons, y

c. monómeros hidrófobos de metacrilato no siloxánico en una cantidad de al menos un 5 % (p/p) en función del peso total de la formulación.

o que comprende:

a. N-metil N-vinil acetamida en una cantidad del 30 al 50 % (p/p) de la formulación total,

b. siloxanos difuncionales que contienen (met)acrilato que tienen un peso molecular de al menos 8.000 daltons en una cantidad del 20 al 40 % (p/p) de la formulación total,

c. siloxanos monofuncionales que contienen (met)acrilato que tienen un peso molecular inferior a 3000 daltons en una cantidad del 10 al 30 (p/p) de la formulación total,

d. metacrilato de hidroxibutilo, metacrilato de isobornilo o una combinación de metacrilato de hidroxibutilo y metacrilato de isobornilo en una cantidad del 5 al 15 % (p/p) de la formulación total.

13. La formulación de la reivindicación 12, en donde:

(a) el monómero de siloxano difuncional es un monómero de siloxano que contiene (met)acrilato representado por la fórmula (III),

en donde R<1>se selecciona entre hidrógeno o un grupo metilo; R<2>se selecciona entre hidrógeno o un grupo hidrocarburo C<1-4>; m representa un número entero de 0 a 10; n representa un número entero de 4 hasta aproximadamente 15, 25 o 100; a y b representan números enteros de 1 o más; a+b es igual a 20-500; b/(a+b) es igual a 0,01-0,22; y la configuración de las unidades de siloxano incluye una configuración aleatoria, y/o

(b) el monómero de siloxano monofuncional es un monómero de siloxano que contiene metacrilato representado por la fórmula (II),

donde n es un número entero de aproximadamente 10 a 15.

14. Una lente de contacto de hidrogel obtenida a partir de la polimerización de la formulación de cualquier reivindicación anterior.

15. La lente de contacto de la reivindicación 14 que tiene las siguientes características de transmisión de luz:

continuación

y/o que tiene un índice de amarillez, determinado por el método ASTM E313 - 05, inferior a 6,0.