JP7551278B2 - Curable composition and its cured product - Google Patents

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JP7551278B2 JP2019060238A JP2019060238A JP7551278B2 JP 7551278 B2 JP7551278 B2 JP 7551278B2 JP 2019060238 A JP2019060238 A JP 2019060238A JP 2019060238 A JP2019060238 A JP 2019060238A JP 7551278 B2 JP7551278 B2 JP 7551278B2
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Description

本発明は、硬化性組成物、例えば透明のディスプレイや接着剤の製造に用いられる硬化性組成物、およびその硬化物に関する。 The present invention relates to a curable composition, for example a curable composition used in the manufacture of transparent displays and adhesives, and a cured product thereof.

近年の画像形成技術の進歩により、液晶ディスプレイやタッチパネル等の電子機器における画像品質の向上が目覚ましい。このような高品質の画像の再現性を向上させるために、画像表示装置のスクリーン等についても品質の向上が望まれている。すなわち、画像表示装置で高画質の動画や静止画像を高精度で再現可能とするために、ディスプレイやその接着剤等が優れた透明性を有すること、すなわち無色透明であることが必須である。 Recent advances in image formation technology have led to remarkable improvements in image quality in electronic devices such as liquid crystal displays and touch panels. In order to improve the reproducibility of such high-quality images, there is a demand for improvements in the quality of the screens of image display devices as well. That is, in order to enable image display devices to reproduce high-quality moving and still images with high accuracy, it is essential that displays and their adhesives have excellent transparency, i.e., be colorless and transparent.

このような要求に合致する高い透明性を有する樹脂の硬化物を得るために、光硬化成分と所定の無機粒子を用いた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が提案されている(特許文献1)。同文献では透明性の指標としてヘーズ(曇り度)を制御し、これにより優れた透明性の高い硬化性組成物が得られている。 In order to obtain a cured resin with high transparency that meets these requirements, an active energy ray-curable resin composition using a photocurable component and specific inorganic particles has been proposed (Patent Document 1). In this document, the haze is controlled as an index of transparency, and a curable composition with excellent transparency is obtained.

特開2009-242681号公報JP 2009-242681 A

画像表示装置等のスクリーン等において用いられる硬化性組成物の透明硬化物は、さらに画像を明るく鮮明に視認可能とすべき要求が存在する。しかしながら、特許文献1に示されるような従来の樹脂組成物では、所定の透明性は得られているものの、光線透過率を検討しておらず、画像の鮮明な視認性が必ずしも十分とはいえない。
また、電子機器の製造にあっては、硬化性組成物が、電子機器の本体等(基板等)に対して良好に密着することが要求される。このような状況下、従来の樹脂組成物では、所定の使用条件の品質の維持や基板との密着性について未だ改良の余地がある。
There is a demand for transparent cured products of curable compositions used in screens of image display devices, etc., to enable brighter and clearer visibility of images. However, while conventional resin compositions such as those shown in Patent Document 1 have a certain degree of transparency, they do not consider light transmittance, and therefore do not necessarily provide sufficient clear visibility of images.
In addition, in the manufacture of electronic devices, the curable composition is required to adhere well to the main body (substrate, etc.) of the electronic device. Under such circumstances, there is still room for improvement in conventional resin compositions in terms of maintaining the quality under specified usage conditions and adhesion to the substrate.

本発明は、基板に対する密着性に優れるとともに、高い全光線透過率および良好に抑制された曇り度を有する硬化物を形成することが可能な硬化性組成物、およびその硬化物を提供することを目的とする。 The present invention aims to provide a curable composition that has excellent adhesion to a substrate and is capable of forming a cured product having high total light transmittance and well-controlled haze, and to provide the cured product.

本発明者等は上記を鑑み、鋭意検討した結果、(A)ウレタン(メタ)アクリレート、(B)チオカルボン酸誘導体、(C)トリアリルイソシアヌレート、および(D)光重合開始剤、を含む硬化性組成物であって、(A)ウレタン(メタ)アクリレート100質量部に対して(B)チオカルボン酸誘導体を50質量部以上、(A)ウレタン(メタ)アクリレート100質量部に対して(C)トリアリルイソシアヌレートを40質量部以上含むことを特徴とする硬化性組成物により上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。 In view of the above, the present inventors have conducted intensive research and found that the above problems can be solved by a curable composition comprising (A) urethane (meth)acrylate, (B) a thiocarboxylic acid derivative, (C) triallyl isocyanurate, and (D) a photopolymerization initiator, the curable composition being characterized in that the curable composition contains 50 parts by mass or more of (B) the thiocarboxylic acid derivative per 100 parts by mass of (A) urethane (meth)acrylate, and 40 parts by mass or more of (C) triallyl isocyanurate per 100 parts by mass of (A) urethane (meth)acrylate, and thus completed the present invention.

本発明の硬化性組成物では、(A)ウレタン(メタ)アクリレート、(B)チオカルボン酸誘導体、(C)トリアリルイソシアヌレートの合計質量が、硬化性組成物の全体の質量の95%以上であることが好ましい。 In the curable composition of the present invention, the total mass of (A) urethane (meth)acrylate, (B) thiocarboxylic acid derivative, and (C) triallyl isocyanurate is preferably 95% or more of the total mass of the curable composition.

また、本発明の課題は、本発明の硬化性組成物から得られる透明硬化物により解決される。 The object of the present invention is also achieved by a transparent cured product obtained from the curable composition of the present invention.

本発明の硬化性組成物は、基板との密着性が高い。さらに本発明の硬化性組成物を硬化させることにより、曇り度が抑制され、且つ高い全光線透過率を有する透明性の高い硬化物を得ることができる。 The curable composition of the present invention has high adhesion to a substrate. Furthermore, by curing the curable composition of the present invention, a highly transparent cured product with reduced haze and high total light transmittance can be obtained.

本発明の成型品の作製に用いる凹部を備える版体を表す模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing a plate having recesses used for producing a molded product of the present invention. 版体の凹部に本発明の光硬化性組成物を充填した状態を表す模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing a state in which recesses in a plate are filled with the photocurable composition of the present invention. 版体に基材を被せ、その上方に位置する光源から紫外線を照射する工程を表す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing a process in which a substrate is placed over a plate and ultraviolet light is irradiated from a light source positioned above the substrate. 版体から基材と成型品を離型した状態を表す模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing a state in which the substrate and the molded product have been released from the plate.

本発明の硬化性組成物は、(A)ウレタン(メタ)アクリレート、 (B)チオカルボン酸誘導体、(C)トリアリルイソシアヌレート、および(D)光重合開始剤、を含む硬化性組成物であって、(A)ウレタン(メタ)アクリレート100質量部に対して(B)チオカルボン酸誘導体を40質量部以上、(A)ウレタン(メタ)アクリレート100質量部に対して(C)トリアリルイソシアヌレートを50質量部以上含むことを特徴とする。
本発明の硬化性組成物は基板に対する密着性に優れ、その硬化物は高い光線透過率とを有し、曇り度(ヘーズ)が抑制されているため、これにより優れた透明性および透過性を有する。
The curable composition of the present invention is a curable composition comprising (A) a urethane (meth)acrylate, (B) a thiocarboxylic acid derivative, (C) triallyl isocyanurate, and (D) a photopolymerization initiator, and is characterized in that the curable composition comprises 40 parts by mass or more of the thiocarboxylic acid derivative (B) per 100 parts by mass of the urethane (meth)acrylate (A), and 50 parts by mass or more of the triallyl isocyanurate (C) per 100 parts by mass of the urethane (meth)acrylate (A).
The curable composition of the present invention has excellent adhesion to substrates, and the cured product thereof has high light transmittance and reduced haze, thereby exhibiting excellent transparency and transmittance.

本発明では透明性の指標としてヘーズ(Haze)を用いる。
ヘーズとは曇りの度合のことで、ガラス、プラスチックや液体などの透明材料の透明の程度を表わすものであり、試験片の散乱光線透過率を全光線透過率で割った値の100分率で表される。したがって、値が小さいほど、散乱光の透過が少なく、材料に曇りがないことを意味する。
また、本発明では、透過性の指標として透過率(全光線透過率)を用いる。透過率とは、測定対象となる材料に入射する光量に対する透過光量の割合であり、材料表面における反射や材料内部における吸収も考慮した値として得られる。
本発明において、ヘーズはJIS-K-7136:2000に準拠して測定し、「透明」ないし「透明性が高い」とはヘーズが5%未満であることを意味する。好ましくはヘーズが1%未満である。
更に、本発明において、全光線透過率はJIS K7361-1の方法により測定し、透過率が高い(透過性に優れる)とは、透過率が99.0%以上であることを意味する。
以下、各成分について詳述する。
In the present invention, haze is used as an index of transparency.
Haze is the degree of cloudiness, which indicates the degree of transparency of transparent materials such as glass, plastics, and liquids, and is expressed as a percentage of the scattered light transmittance of a test piece divided by the total light transmittance. Therefore, the smaller the value, the less scattered light transmittance there is, and the less haze there is in the material.
In the present invention, transmittance (total light transmittance) is used as an index of transparency. Transmittance is the ratio of the amount of transmitted light to the amount of light incident on the material to be measured, and is obtained as a value taking into account reflection on the material surface and absorption inside the material.
In the present invention, the haze is measured in accordance with JIS-K-7136:2000, and "transparent" or "highly transparent" means that the haze is less than 5%, preferably less than 1%.
Furthermore, in the present invention, the total light transmittance is measured by the method of JIS K7361-1, and high transmittance (excellent transmittance) means that the transmittance is 99.0% or more.
Each component will be described in detail below.

[(A)ウレタン(メタ)アクリレート]
本発明の硬化性組成物は(A)ウレタン(メタ)アクリレートを含む。
なお、本明細書において(メタ)アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートを総称する用語として用いられ、アクリレートもしくはメタクリレートのいずれか一方または双方を含む。他の類似の表現についても同様である。
ウレタン(メタ)アクリレート樹脂は、例えば、ポリオールとポリイソシアネートによりウレタンプレポリマーを合成し、そこに、水酸基を有する(メタ)アクリレートを付加させることにより製造することができる。
ポリオールとしては、例えば、炭化水素ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールなどの公知のポリオールを用いることができる。また、ポリイソシアネートとしては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネートなどの公知のポリイソシアネートを用いることができる。
本発明の硬化性組成物は(A)ウレタン(メタ)アクリレートを含むことにより、硬化性組成物の基板に対する密着性が得られ、さらに硬化性組成物を硬化することにより得られる硬化塗膜の柔軟性が得られ、基板からの剥離の可能性が抑制される。(メタ)アクリロイル官能基数は、あまり大きいと架橋密度が高くなって硬化物の反りが大きくなり、強靱性も悪くなる傾向があることから、2官能、3官能のものが好ましい。
[(A) Urethane (meth)acrylate]
The curable composition of the present invention contains (A) a urethane (meth)acrylate.
In this specification, the term "(meth)acrylate" is used as a general term for acrylate and methacrylate, and includes either or both of acrylate and methacrylate. The same applies to other similar expressions.
The urethane (meth)acrylate resin can be produced, for example, by synthesizing a urethane prepolymer from a polyol and a polyisocyanate, and then adding a (meth)acrylate having a hydroxyl group thereto.
Examples of the polyol that can be used include known polyols such as hydrocarbon polyols, polyether polyols, polyester polyols, polycarbonate polyols, etc. Examples of the polyisocyanates that can be used include known polyisocyanates such as aromatic polyisocyanates, aliphatic polyisocyanates, aromatic aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, etc.
The curable composition of the present invention contains (A) urethane (meth)acrylate, so that the curable composition has adhesion to the substrate, and further, the cured coating film obtained by curing the curable composition has flexibility, and the possibility of peeling from the substrate is suppressed. If the number of (meth)acryloyl functional groups is too large, the crosslinking density increases, and the cured product tends to warp more and has poor toughness, so that bifunctional or trifunctional ones are preferred.

本発明では、2個の(メタ)アクリロイル基を有するウレタン樹脂が特に好ましく使用される。 さらに、二官能ウレタン(メタ)アクリレートは、その重量平均分子量が、1500~20000の範囲にあることが好ましい。二官能ウレタン(メタ)アクリレートの重量平均分子量が1500以上であることにより、二官能ウレタン(メタ)アクリレートの硬化収縮が低下し、硬化物の反りが生じにくい。一方、二官能ウレタン(メタ)アクリレートの重量平均分子量が20000以下とされることにより、粘度が良好とされて組成物調製における取り扱い性が向上する。 In the present invention, a urethane resin having two (meth)acryloyl groups is particularly preferably used. Furthermore, the weight average molecular weight of the bifunctional urethane (meth)acrylate is preferably in the range of 1500 to 20,000. When the weight average molecular weight of the bifunctional urethane (meth)acrylate is 1500 or more, the curing shrinkage of the bifunctional urethane (meth)acrylate is reduced, and the cured product is less likely to warp. On the other hand, when the weight average molecular weight of the bifunctional urethane (meth)acrylate is 20,000 or less, the viscosity is improved, improving the handleability in the preparation of the composition.

二官能ウレタン(メタ)アクリレートの市販品の例には、新中村化学工業製U-108A、U-200AX、UA-112P、UA-5201、U-340AX、UA-511、UA-512、UA-311、UA-412A、UA-4200、UA-4400、UA-340P、UA-2235PE、UA-160TM、UA-6100、U-108、UA-4000、UA-122P、UA-5201、UA-512、UA-W2、UA-7000、U-2PPA、UA-NDP;サートマー製CN962、CN963、CN964、CN965、CN980、CN981、CN982、CN983、CN996、CN9001、CN9002、CN9788、CN9893、CN978、CN9782、CN9783;東亞合成化学工業製M-1100、M-1200、M-1210、M-1310、M-1600;根上工業製アートレジンUN-9000PEP、UN-9200A、UN-7600、UN-333、UN-1255、UN-6060PTM、UN-6060P、SH-500B;共栄社化学製AH-600、AT-600;ダイセル・オルネクス製エベクリル280、エベクリル284、エベクリル402、エベクリル8402、エベクリル9270などがある。 Examples of commercially available bifunctional urethane (meth)acrylates include U-108A, U-200AX, UA-112P, UA-5201, U-340AX, UA-511, UA-512, UA-311, UA-412A, UA-4200, UA-4400, UA-340P, and U-2235P manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. E, UA-160TM, UA-6100, U-108, UA-4000, UA-122P, UA-5201, UA-512, UA-W2, UA-7000, U-2PPA, UA-NDP; Sartomer CN962, CN963, CN964, CN965, CN980, CN9 81, CN982, CN 983, CN996, CN9001, CN9002, CN9788, CN9893, CN978, CN9782, CN9783; Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. M-1100, M-1200, M-1210, M-1310, M-1600; Negami Kogyo Art Resin UN-9000PEP, UN -9200A, U N-7600, UN-333, UN-1255, UN-6060PTM, UN-6060P, SH-500B; Kyoeisha Chemical's AH-600, AT-600; Daicel Allnex's Ebecryl 280, Ebecryl 284, Ebecryl 402, Ebecryl 8402, Ebecryl 9270, etc.

三官能ウレタン(メタ)アクリレートの市販品の例には、ダイセル・オルネクス社製エベクリル4513、エベクリル4740、KRM8296、エベクリル8296、エベクリル8311を挙げることができる。 Commercially available examples of trifunctional urethane (meth)acrylates include Ebecryl 4513, Ebecryl 4740, KRM8296, Ebecryl 8296, and Ebecryl 8311 manufactured by Daicel Allnex Corporation.

(A)ウレタン(メタ)アクリレートは上記のうちの1種類を用いても、複数種類の組み合わせとしてもよい。 (A) The urethane (meth)acrylate may be one of the above, or a combination of multiple types.

(A)ウレタン(メタ)アクリレートの使用量は、硬化性組成物の総質量に対して、30~40質量%、特に34~36%の範囲にあると好ましい。
上記の割合の(A)ウレタン(メタ)アクリレートを用いることより、硬化性組成物を施与する基板に対する密着性と、硬化塗膜の柔軟性が向上する。
The amount of the urethane (meth)acrylate (A) used is preferably within a range of 30 to 40% by mass, and particularly preferably 34 to 36% by mass, based on the total mass of the curable composition.
By using the urethane (meth)acrylate (A) in the above proportion, the adhesion of the curable composition to a substrate to which it is applied and the flexibility of the cured coating film are improved.

[(B)チオカルボン酸誘導体]
本発明の硬化性組成物は(B)チオカルボン酸誘導体を、(A)ウレタン(メタ)アクリレート100質量部に対して50質量部以上、好ましくは60~120質量部の範囲で含む。
本発明では(B)チオカルボン酸誘導体を含むことにより、硬化塗膜の光線透過率を向上させることができる。(B)チオカルボン酸誘導体は、1種類を単独で使用しても2種類以上併用してもよい。
[(B) Thiocarboxylic acid derivative]
The curable composition of the present invention contains (B) a thiocarboxylic acid derivative in an amount of 50 parts by mass or more, preferably in the range of 60 to 120 parts by mass, per 100 parts by mass of (A) the urethane (meth)acrylate.
In the present invention, the inclusion of the thiocarboxylic acid derivative (B) can improve the light transmittance of the cured coating film. The thiocarboxylic acid derivative (B) may be used alone or in combination of two or more kinds.

(B)チオカルボン酸誘導体としては、

Figure 0007551278000001
で表される基を1~6個有する化合物を挙げることができる。
その具体例としては、β-メルカプトプロピオン酸、2-エチルヘキシル-3-メルカプトプロピオネート、n-オクチル-3-メルカプトプロピオネート、メトキシブチル-3-メルカプトプロピオネート、ステアリル-3-メルカプトプロピオネート、トリメチロールプロパン トリス(3-メルカプトプロピオネート)プロピオネート、ペンタエリスリトール テトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコール ビス(3-メルカプトプロピオネート)等の直鎖または分岐状の化合物、及びトリス-[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)- エチル]-イソシアヌレートなどの環状構造を有する化合物を含むメルカプトプロピオン酸誘導体を挙げることができ、本発明ではトリス-[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)- エチル]-イソシアヌレートが特に好ましく用いられる。 (B) Examples of the thiocarboxylic acid derivative include
Figure 0007551278000001
Examples of the compound include compounds having 1 to 6 groups represented by the following formula:
Specific examples thereof include linear or branched compounds such as β-mercaptopropionic acid, 2-ethylhexyl-3-mercaptopropionate, n-octyl-3-mercaptopropionate, methoxybutyl-3-mercaptopropionate, stearyl-3-mercaptopropionate, trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate)propionate, pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate), and tetraethylene glycol bis(3-mercaptopropionate), and mercaptopropionic acid derivatives including compounds having a cyclic structure such as tris-[(3-mercaptopropionyloxy)-ethyl]-isocyanurate, with tris-[(3-mercaptopropionyloxy)-ethyl]-isocyanurate being particularly preferred in the present invention.

(B)チオカルボン酸誘導体の使用量は、硬化性組成物の総質量に対して、25~40質量%、特に30~38%の範囲にあると好ましい。
(B)チオカルボン酸誘導体の使用量を25質量%以上とすることにより、硬化塗膜の光線透過率が十分に得られ、40質量%以下とすることによりウレタン(メタ)アクリレート単独よりも、硬化性組成物の基板に対する密着性をより得ることができる。
The amount of the thiocarboxylic acid derivative (B) used is preferably in the range of 25 to 40% by mass, and particularly preferably 30 to 38% by mass, based on the total mass of the curable composition.
By setting the amount of the thiocarboxylic acid derivative (B) to 25 mass % or more, the light transmittance of the cured coating film can be sufficiently obtained, and by setting the amount to 40 mass % or less, the adhesion of the curable composition to a substrate can be improved compared to the case of using the urethane (meth)acrylate alone.

[(C)トリアリルイソシアヌレート]
本発明の硬化性組成物は、(C)トリアリルイソシアヌレートを、(A)ウレタン(メタ)アクリレート100質量部に対して40質量部以上、好ましくは45~95質量部の範囲で含む。
一般に、トリアリルイソシアヌレートは、硬化性組成物に対して、10質量%程度の少量を添加することにより、架橋助剤としての作用および硬化性組成物における密着性付与剤としての作用を奏するものであるが、本発明では(C)トリアリルイソシアヌレートを40質量部以上用いることにより硬化塗膜のヘーズ値を低下させ、および光線透過率を高水準とし、耐熱性も付与することができる。
(C)トリアリルイソシアヌレートの使用量は、硬化性組成物の総質量に対して、20~40質量%、特に24~33%の範囲にあると好ましい。
(C)トリアリルイソシアヌレートの使用量を20質量%以上とすることにより、硬化塗膜の硬度を十分とすることが可能となり、40質量%以下とすることにより、透明性および光線透過率が特に良好となり、耐熱性も付与することができる。
[(C) Triallyl isocyanurate]
The curable composition of the present invention contains (C) triallyl isocyanurate in an amount of 40 parts by mass or more, preferably in the range of 45 to 95 parts by mass, per 100 parts by mass of (A) urethane (meth)acrylate.
Generally, triallyl isocyanurate acts as a crosslinking aid and as an adhesion imparting agent in the curable composition when added in a small amount of about 10 mass % to the curable composition. In the present invention, however, by using 40 parts by mass or more of (C) triallyl isocyanurate, the haze value of the cured coating film can be reduced, the light transmittance can be increased, and heat resistance can also be imparted.
The amount of (C) triallyl isocyanurate used is preferably in the range of 20 to 40% by mass, and particularly preferably 24 to 33% by mass, based on the total mass of the curable composition.
By using (C) triallyl isocyanurate in an amount of 20 mass % or more, it is possible to obtain a cured coating film with sufficient hardness, and by using (C) triallyl isocyanurate in an amount of 40 mass % or less, the transparency and light transmittance become particularly good and heat resistance can also be imparted.

[(D)光重合開始剤]
本発明の硬化性組成物は(D)光重合開始剤を含む。使用可能な光重合開始剤の例としては、例えば、ベンゾイン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインn-プロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインn-ブチルエーテルなどのベンゾイン類;ベンゾインアルキルエーテル類;ベンゾフェノン、p-メチルベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、メチルベンゾフェノン、4,4’-ジクロロベンゾフェノン、4,4’-ビスジエチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類;アセトフェノン、α- ヒドロキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2-ジエトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1,1-ジクロロアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-1-プロパノン、N,N-ジメチルアミノアセトフェノン、などのアセトフェノン類;2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2-クロロチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類;アントラキノン、クロロアントラキノン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-tert-ブチルアントラキノン、1-クロロアントラキノン、2-アミルアントラキノン、2-アミノアントラキノンなどのアントラキノン類;アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール類;エチル-4-ジメチルアミノベンゾエート、2-(ジメチルアミノ)エチルベンゾエート、p-ジメチル安息香酸エチルエステルなどの安息香酸エステル類;フェニルジスルフィド2-ニトロフルオレン、ブチロイン、アニソインエチルエーテル、アゾビスイソブチロニトリル、テトラメチルチウラムジスルフィド等を挙げることができる。
[(D) Photopolymerization initiator]
The curable composition of the present invention contains (D) a photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator that can be used include benzoins such as benzoin, benzil, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin n-propyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin n-butyl ether; benzoin alkyl ethers; benzophenone, p-methylbenzophenone, Michler's ketone, methylbenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, and 4,4'-bisdiethylaminobenzophenone; acetophenone, α- Acetophenones such as hydroxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-1-propanone, and N,N-dimethylaminoacetophenone; thioxanthones such as 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, and 2,4-diisopropylthioxanthone; anthraquinone, chloroanthraquinone, 2-methylanthraquinone, anthraquinones such as anthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-amyl anthraquinone, and 2-aminoanthraquinone; ketals such as acetophenone dimethyl ketal and benzyl dimethyl ketal; benzoic acid esters such as ethyl-4-dimethylaminobenzoate, 2-(dimethylamino)ethyl benzoate, and p-dimethylbenzoic acid ethyl ester; phenyl disulfide 2-nitrofluorene, butyroin, anisoin ethyl ether, azobisisobutyronitrile, and tetramethylthiuram disulfide.

上記(D)光重合開始剤は、1種もしくは2種以上を組み合わせて用いることができるが、硬化物の柔軟性を損なわずに表面特性を向上させるためにα- ヒドロキシアセトフェノン系の光重合開始剤を用いることが好ましい。 The above (D) photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to use an α-hydroxyacetophenone-based photopolymerization initiator in order to improve the surface properties without impairing the flexibility of the cured product.

(D)光重合開始剤は、(A)ウレタン(メタ)アクリレート100質量部に対して、好ましくは0.1~10質量部、より好ましくは0.3~5質量部の割合で添加される
The photopolymerization initiator (D) is added in an amount of preferably 0.1 to 10 parts by mass, and more preferably 0.3 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the urethane (meth)acrylate (A).

上述の(A)ウレタン(メタ)アクリレート、前記(B)チオカルボン酸誘導体、及び前記(C)トリアリルイソシアヌレートの合計質量は、硬化性組成物の全体の質量の95%以上であることが好ましく、これにより、高い全光線透過率および良好に抑制された曇り度という特性を得ることができる。 The total mass of the above-mentioned (A) urethane (meth)acrylate, (B) thiocarboxylic acid derivative, and (C) triallyl isocyanurate is preferably 95% or more of the total mass of the curable composition, which allows the properties of high total light transmittance and well-controlled haze to be obtained.

粘度調整には、公知慣用の希釈剤、特に反応性希釈剤を用いることができる。特に分子中に1個のエチレン性不飽和基を有する化合物である単官能(メタ)アクリレート化合物が、希釈効果が高く好ましい。 To adjust the viscosity, a known diluent, particularly a reactive diluent, can be used. In particular, a monofunctional (meth)acrylate compound, which is a compound having one ethylenically unsaturated group in the molecule, is preferred because of its high dilution effect.

[その他の成分]
本発明の硬化性組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記成分以外の他の成分を添加することができる。添加剤としては、光硬化性モノマー、シリコーン系、フッ素系の消泡剤、レベリング剤、公知慣用の熱重合禁止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、可塑剤、発泡剤、難燃剤、帯電防止剤、老化防止剤、抗菌・防黴剤等を配合することができる。
[Other ingredients]
The curable composition of the present invention may contain other components in addition to the above-mentioned components, provided that the effects of the present invention are not impaired. Examples of additives that may be blended include photocurable monomers, silicone-based and fluorine-based defoamers, leveling agents, known and commonly used thermal polymerization inhibitors, ultraviolet absorbers, silane coupling agents, plasticizers, foaming agents, flame retardants, antistatic agents, antioxidants, antibacterial and antifungal agents, etc.

本発明の硬化性組成物は、所望の特性を損なわない範囲であれば、熱硬化性成分を含んでもよいが、一般には熱硬化成分は用いない。その結果、より優れた透明性および光線透過性を有し、経時変化の少ない硬化物とすることができる。 The curable composition of the present invention may contain a thermosetting component as long as the desired properties are not impaired, but generally no thermosetting component is used. As a result, a cured product with better transparency and light transmittance and less change over time can be obtained.

本発明の硬化性組成物は、基板との密着性が高いため、基板との結合が容易かつ確実となり、結合対象とされる機器や部品の耐久性も向上させることができる。 The curable composition of the present invention has high adhesion to substrates, making it easy and reliable to bond to the substrate and improving the durability of the equipment or parts to which it is bonded.

[硬化性組成物の硬化方法]
上述の成分から構成される本発明の硬化性組成物は、光硬化することにより硬化物とすることができる。硬化に際しては、硬化性組成物を石英ガラス等の基材などに塗工後、活性エネルギー線を照射し、硬化するものである。なお、本発明の硬化性組成物は、1~50dPa・sの粘度を有することが好ましい。
[Method of curing the curable composition]
The curable composition of the present invention, which is composed of the above-mentioned components, can be photocured to form a cured product. For curing, the curable composition is applied to a substrate such as quartz glass, and then irradiated with active energy rays to cure. The curable composition of the present invention preferably has a viscosity of 1 to 50 dPa·s.

塗工方法は、ディップコート法、フローコート法、バーコーター法、スクリーン印刷法、の任意の方法を適用することができる。また、活性エネルギー線の照射光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ又はメタルハライドランプなどが適当である。その他、UV-LED、レーザー光線、電子線なども活性エネルギー線として利用できる。 As a coating method, any of the following methods can be used: dip coating, flow coating, bar coating, and screen printing. As a light source for irradiating active energy rays, low pressure mercury lamps, medium pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, xenon lamps, metal halide lamps, etc. are suitable. In addition, UV-LEDs, laser beams, electron beams, etc. can also be used as active energy rays.

[硬化性組成物の硬化・成形方法]
ここで、表面に凹部を有する版体を用いて、本発明の硬化性組成物を凹部に充填し、充填した硬化性組成物を紫外線により硬化させ、その硬化物を凹部から取り出すことにより成型品を得る方法について図面を用いて例示する。
[Method of curing and molding the curable composition]
Here, a method is illustrated with the aid of drawings, in which a plate having recesses on its surface is used, the recesses are filled with the curable composition of the present invention, the filled curable composition is cured by ultraviolet light, and the cured product is removed from the recesses to obtain a molded product.

図1は、表面に凹部(2)を有した版体(1)を示している。一般的には、ステンレスなどの金属製のものが用いられる。 Figure 1 shows a plate (1) with a recess (2) on its surface. Generally, a plate made of metal such as stainless steel is used.

図2は、この版体に本発明の硬化性組成物を充填した状態(3)を示している。一般的には、ドクターナイフなどを用いて硬化性組成物を版体の凹部へ充填する。 Figure 2 shows the state (3) in which the plate has been filled with the curable composition of the present invention. In general, the curable composition is filled into the recesses of the plate using a doctor knife or the like.

図3は、その上部から基材(4)を被せ、さらにその上部の光源(5)から紫外線を照射して本発明の硬化性組成物を硬化させる工程を示している。一般的に、基材(4)には紫外線を透過する透明なポリエチレンテレフタレートやポリカーボネート製のフィルムが用いられる。 Figure 3 shows the process of covering the curable composition of the present invention with a substrate (4) and then irradiating it with ultraviolet light from a light source (5) above to cure the curable composition of the present invention. Generally, a transparent film made of polyethylene terephthalate or polycarbonate that transmits ultraviolet light is used as the substrate (4).

図4は、硬化物を版体(1)から離型し硬化成型体(6)を得た状態を示している。図1から図4の一連の工程は、それぞれに専用の公知の装置を用いることで、連続的に成型品を製造することができる。 Figure 4 shows the state in which the cured product is released from the plate (1) to obtain a cured molded product (6). The series of steps from Figure 1 to Figure 4 can be carried out continuously by using dedicated publicly known equipment for each step.

このように本発明の硬化性組成物を予め成型して用いることができる。凹部に充填したままの光硬化による成型方法では、酸素による硬化阻害がないため、厚みを増すことができ、最厚部で厚さ5mmとすることも可能である。
なお、本発明の硬化性組成物は、タッチパネル等などの透明スクリーン用、並びにソルダーレジスト、層間絶縁材、およびカバーレイなどの絶縁材料として適用することもできる。また、本発明の硬化性組成物は、ソルダーダムとして適用してもよい。更に、本発明の組成物は良好な密着性を有することから、接着剤、特に透明スクリーン等に用いられる無色透明の接着剤として用いることもできる。
In this way, the curable composition of the present invention can be molded in advance and used. In the molding method in which the composition is filled in the recesses and then photocured, there is no inhibition of curing by oxygen, so that the thickness can be increased, and it is possible to make the composition as thick as 5 mm at its thickest point.
The curable composition of the present invention can be used for transparent screens such as touch panels, and as insulating materials such as solder resists, interlayer insulating materials, and coverlays. The curable composition of the present invention may also be used as a solder dam. Furthermore, since the composition of the present invention has good adhesion, it can also be used as an adhesive, particularly a colorless and transparent adhesive used for transparent screens, etc.

以下、実施例、比較例により、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、下記実施例に限定されるものではなく、以下に記載の「部」及び「%」とは、特に断りのない限り全て質量基準とする。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples. The present invention is not limited to the following examples, and all "parts" and "%" described below are based on mass unless otherwise specified.

[実施例1~8、10、参考例9、および比較例1~3]
下記表1記載の各成分を、それぞれ表1の使用成分について記載した部数で、自転・公転式ミキサーにより混錬し、各硬化性組成物を調製した。
得られた各硬化性組成物を以下の評価を行った。
[Examples 1 to 8, 10, Reference Example 9, and Comparative Examples 1 to 3]
Each of the components shown in Table 1 below was kneaded in the amount of parts shown for each component in Table 1 using a planetary centrifugal mixer to prepare each of the curable compositions.
The resulting curable compositions were each evaluated as follows.

1.印刷性評価
実施例1~8、10、参考例9、および比較例1~3の硬化性組成物を、ポリエステル(テトロン(登録商標))製の300メッシュの刷版を具備したスクリーン印刷装置により、硬化後の膜厚10μmとなるように石英ガラスの基板上に全面印刷した。
印刷後5分経過後の塗膜の表面状態を目視にて観察し、以下の基準で評価を行った。結果を表1に示す。
1. Printability Evaluation Each of the curable compositions of Examples 1 to 8, 10, Reference Example 9, and Comparative Examples 1 to 3 was printed on the entire surface of a quartz glass substrate using a screen printing device equipped with a 300 mesh printing plate made of polyester (Tetron (registered trademark)) so that the film thickness after curing would be 10 μm.
The surface condition of the coating film was visually observed 5 minutes after printing and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.

〇 硬化性組成物により基板全面が滑らか、かつ均一に塗工されている
× 硬化性組成物の表面に気泡の破裂の痕が見られ、塗膜表面が不均一
○ The entire surface of the substrate is coated smoothly and uniformly with the curable composition. × Traces of burst bubbles are observed on the surface of the curable composition, and the coating surface is uneven.

2.指触乾燥性評価(タック評価)
実施例1~8、10、参考例9、および比較例1~3の硬化性組成物を、ポリエステル(テトロン(登録商標))製の300メッシュの刷版を具備したスクリーン印刷装置により、石英ガラスの基板上に全面印刷した。得られた塗膜を、メタルハライドランプを用いて1000mJ/cmの光量で露光し、塗膜を硬化させた。これにより得られた塗膜(膜厚10μm)を評価用の硬化膜として用い、下記の基準で評価した。結果を表1に示す。
2. Evaluation of dryness to the touch (tack evaluation)
The curable compositions of Examples 1 to 8, 10, Reference Example 9, and Comparative Examples 1 to 3 were printed over the entire surface of a quartz glass substrate using a screen printing device equipped with a 300-mesh printing plate made of polyester (Tetron (registered trademark)). The resulting coating film was exposed to a light intensity of 1000 mJ/ cm2 using a metal halide lamp to cure the coating film. The coating film thus obtained (film thickness 10 μm) was used as a cured film for evaluation and was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.

◎ 塗膜を指で触っても塗膜表面に指紋が付かず、指に塗膜が付着することもない
〇 塗膜を指で触ると塗膜表面に指紋がつくが、指に塗膜が付着はしない
× 塗膜を指で触ると塗膜表面に指紋が付き、更に指に塗膜が付着した
◎ When the coating film is touched with a finger, fingerprints are not left on the surface of the coating film, and the coating film does not stick to the finger. 〇 When the coating film is touched with a finger, fingerprints are left on the surface of the coating film, but the coating film does not stick to the finger. × When the coating film is touched with a finger, fingerprints are left on the surface of the coating film, and the coating film sticks to the finger.

3.鉛筆硬度評価
上記2.指触乾燥性評価で用いた評価用の硬化膜と同様の効果膜を作製し、その表面硬度を鉛筆硬度試験器( (株)東洋精機製作所 製 )を用いて測定した。この試験では、各試験片に、芯の先が平らになるように研がれた3H、および4Hの鉛筆を、約45°の角度、1kg荷重にて押圧した状態で、0.5~1mm/sの速度で少なくとも7mm移動させることにより距離塗膜の剥がれの状態を以下の基準で評価した。結果を表1に示す。
3. Pencil Hardness Evaluation A cured film similar to the one used in 2. Evaluation of Dryness to Touch above was prepared, and its surface hardness was measured using a pencil hardness tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). In this test, 3H and 4H pencils sharpened to a flat tip were pressed against each test piece at an angle of about 45° with a load of 1 kg, and moved at least 7 mm at a speed of 0.5 to 1 mm/s, and the state of peeling of the coating film was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.

◎ 4Hの鉛筆で塗膜の剥がれなし
〇 3Hの鉛筆で塗膜の剥がれなし
× 3Hの鉛筆で塗膜が剥がれる
◎ No peeling of the coating with a 4H pencil. 〇 No peeling of the coating with a 3H pencil. × The coating peels off with a 3H pencil.

4.密着性評価
上記3.鉛筆硬度評価に用いたものと同様の硬化塗膜(膜厚10μm)の密着性を、JIS K 5600-5-6に準拠し、クロスカットガイドを用いて10mmx10mm碁盤目状にクロスカットを入れて100x100個の碁盤目を形成することにより、クロスカットテープピールリング試験を実施した。碁盤目の残り個数を、以下の基準で目視観察した。結果を表1に示す。
4. Adhesion Evaluation The adhesion of the cured coating film (film thickness 10 μm) similar to that used in the pencil hardness evaluation above was evaluated in accordance with JIS K 5600-5-6 by making cross-cuts in a 10 mm x 10 mm grid pattern using a cross-cut guide to form 100 x 100 grids. The number of remaining grids was visually observed according to the following criteria. The results are shown in Table 1.

〇 塗膜の碁盤目に剥がれが全くない
× 塗膜の碁盤目の1個以上に剥がれが観察された
○ No peeling was observed in the grid of the coating film. × Peeling was observed in one or more grids of the coating film.

5.全光線透過率評価
上記3.鉛筆硬度評価に用いたものと同様の硬化塗膜(膜厚10μm)について、全光線透過率透過率を、JIS K 7361‐1に準拠し、紫外可視分光光度計V-670EX(日本分光社製)を用いることにより測定した。
この評価では評価に用いた波長300~780nmの全域にわたる入射光に対する透過光の割合を示す。測定結果を表1に記載した。
5. Evaluation of total light transmittance The total light transmittance of the same cured coating film (film thickness 10 μm) as that used in the above 3. Evaluation of pencil hardness was measured in accordance with JIS K 7361-1 using a UV-visible spectrophotometer V-670EX (manufactured by JASCO Corporation).
In this evaluation, the ratio of transmitted light to incident light over the entire wavelength range of 300 to 780 nm used in the evaluation is shown. The measurement results are shown in Table 1.

6.ヘーズ(曇価)評価
上記3.鉛筆硬度評価に用いたものと同様の硬化塗膜(膜厚10μm)について、JIS K 7136に準拠して、紫外可視分光光度計V-670EX(日本分光社製)を用いることにより測定した。なお、JIS K 7136に記載されているとおり、ヘーズとは試験片の散乱光線透過率を全光線透過率で割った値の100分率で表される値であるところ、全光線透過率の値はJIS K 7361-1に準拠して求めた。測定結果を表1に記載したる。
6. Haze (cloudiness) evaluation For the same cured coating film (film thickness 10 μm) as that used in 3. Pencil hardness evaluation above, haze was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer V-670EX (manufactured by JASCO Corporation) in accordance with JIS K 7136. As described in JIS K 7136, haze is a value expressed as a percentage of the scattered light transmittance of a test piece divided by the total light transmittance, and the total light transmittance value was determined in accordance with JIS K 7361-1. The measurement results are shown in Table 1.

7.耐熱性試験(加熱処理後の全光線透過率およびヘーズ評価)
7-1.加熱処理試料の作製
上記3.鉛筆硬度評価に用いたものと同様の硬化塗膜を、温度100℃、の熱風循環式乾燥炉に2時間保管することにより、加熱処理試料を作製した。
7-2.加熱処理試料の全光線透過率評価およびヘーズ評価
これにより得られた加熱処理試料についての全光線透過率透過及びヘーズ値を、上記の5.全光線透過率評価および6.ヘーズ(曇価)評価と同様の測定方法により求めた。測定結果を表1に記載する。
7. Heat resistance test (total light transmittance and haze evaluation after heat treatment)
7-1. Preparation of heat-treated samples
A cured coating film similar to that used in the above 3. Pencil hardness evaluation was stored in a hot air circulating drying oven at 100° C. for 2 hours to prepare a heat-treated sample.
7-2. Evaluation of total light transmittance and haze of heat-treated sample The total light transmittance and haze value of the heat-treated sample thus obtained were determined by the same measurement methods as those in 5. Evaluation of total light transmittance and 6. Evaluation of haze (cloudiness) above. The measurement results are shown in Table 1.

8.耐性試験(露光処理後の全光線透過率およびヘーズ評価)
8-1.露光処理試料の作製
上記3.鉛筆硬度評価に用いたものと同様の硬化塗膜に対し、メタルハライドランプにより20J/cmの光量の全面露光を行うことにより、露光処理試料を作製した。
8-2.露光処理試料の全光線透過率評価およびヘーズ評価
これにより得られた露光処理試料についての全光線透過率透過及びヘーズ値を、上記の5.全光線透過率評価および6.ヘーズ(曇価)評価と同様の測定方法により求めた。測定結果を表1に記載する。
8. Light resistance test (total light transmittance and haze evaluation after exposure treatment)
8-1. Preparation of exposure-treated samples
The same cured coating film as that used in the above 3. Pencil hardness evaluation was exposed to light of 20 J/cm 2 from a metal halide lamp on the entire surface to prepare an exposure-treated sample.
8-2. Evaluation of total light transmittance and haze of exposed sample The total light transmittance and haze value of the exposed sample thus obtained were determined by the same measurement methods as those in 5. Evaluation of total light transmittance and 6. Evaluation of haze (cloudiness). The measurement results are shown in Table 1.

Figure 0007551278000002
Figure 0007551278000002

表中に記載した材料の詳細を以下に示す。
エベクリル8402:2官能ウレタンアクリレート、光硬化性ウレタン樹脂、ダイセル・オルネクス株式会社製
TAIC:トリアリルイソシアヌレート、三菱ケミカル株式会社製
TEMPIC:トリス‐[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル]-イソシアヌレート、SC有機化学株式会社製
Omnirad(登録商標)184:1-ヒドロキシシクロヘキシル-フェニルケトン、IGM Resins社製
KBM-5103:3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業株式会社製
ライトエステルP-1M:モノ(2-ヒドロキシエチルメタクリレート)ホスフェート、共栄社化学株式会社製
フローレン AC-2300C:オレフィンポリマー(消泡剤)、共栄社化学株式会社製
ポリフローKL-700:シリコーン含有ポリマー(基材湿潤剤)、共栄社化学株式会社製
Details of the materials listed in the table are given below.
Ebecryl 8402: Bifunctional urethane acrylate, photocurable urethane resin, manufactured by Daicel-Allnex Co., Ltd. TAIC: Triallyl isocyanurate , manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation TEMPIC: Tris-[(3-mercaptopropionyloxy)-ethyl]-isocyanurate, manufactured by SC Organic Chemical Co., Ltd. Omnirad (registered trademark) 184: 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, manufactured by IGM Resins KBM-5103: 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Light Ester P-1M: Mono(2-hydroxyethyl methacrylate) phosphate, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Flowlen AC-2300C: Olefin polymer (defoamer), manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Polyflow KL-700: Silicone-containing polymer (substrate wetting agent), manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.

以上より、本発明の硬化性組成物は 印刷性に優れ、その硬化物は指触乾燥性、鉛筆硬度、密着性のいずれの特性においても優れた物理的特性を有することがわかる。
更に、本発明の硬化物は、光線透過率が初期値、並びに耐熱試験暴露後および耐光性試験暴露後のいずれも99.0%以上と高く、ヘーズ値も、初期値、並びに耐熱試験暴露後および耐光性試験暴露後のいずれにおいても1.5%以下と抑制されていることから、特に液晶ディスプレイやタッチパネル等の透明保護材料として、初期の無色透明の美しい状態が長期の過酷な使用にも耐性を有することがわかる。
From the above, it is evident that the curable composition of the present invention has excellent printability, and the cured product thereof has excellent physical properties in terms of dryness to touch, pencil hardness and adhesion.
Furthermore, the cured product of the present invention has a high light transmittance of 99.0% or more both at the initial value and after exposure to a heat resistance test and a light resistance test, and the haze value is also suppressed to 1.5% or less both at the initial value and after exposure to a heat resistance test and a light resistance test. This shows that the cured product of the present invention is particularly suitable as a transparent protective material for liquid crystal displays, touch panels, etc., and maintains its beautiful initial colorless and transparent state even during long-term harsh use.

本発明は上記の実施の形態の構成及び実施例に限定されるものではなく、発明の要旨の範囲内で種々変形が可能である。 The present invention is not limited to the configurations and examples of the above-described embodiments, and various modifications are possible within the scope of the gist of the invention.

1・・・版体
2・・・凹部
3・・・光硬化性組成物
4・・・基材
5・・・光源
6・・・成型品
Reference Signs List 1: Plate 2: Recess 3: Photocurable composition 4: Substrate 5: Light source 6: Molded product

Claims (3)

(A)ウレタン(メタ)アクリレート、
(B)チオカルボン酸誘導体、
(C)トリアリルイソシアヌレート、および
(D)光重合開始剤、
を含む硬化性組成物であって、
前記(B)チオカルボン酸誘導体がトリス-[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル]-イソシアヌレートであり、
前記(A)ウレタン(メタ)アクリレート100質量部に対して前記(B)チオカルボン酸誘導体を50質量部以上、
前記(A)ウレタン(メタ)アクリレート100質量部に対して前記(C)トリアリルイソシアヌレートを40質量部以上含み、
前記(A)ウレタン(メタ)アクリレートの使用量は、硬化性組成物の総質量に対して、30~40質量%であり、
前記(B)チオカルボン酸誘導体の使用量は、硬化性組成物の総質量に対して、25~40質量%であることを特徴とする硬化性組成物。
(A) urethane (meth)acrylate,
(B) a thiocarboxylic acid derivative,
(C) triallyl isocyanurate, and (D) a photopolymerization initiator,
A curable composition comprising:
The (B) thiocarboxylic acid derivative is tris-[(3-mercaptopropionyloxy)-ethyl]-isocyanurate ,
(B) 50 parts by mass or more of the thiocarboxylic acid derivative per 100 parts by mass of the urethane (meth)acrylate (A);
The composition contains 40 parts by mass or more of the (C) triallyl isocyanurate relative to 100 parts by mass of the (A) urethane (meth)acrylate,
The amount of the urethane (meth)acrylate (A) used is 30 to 40% by mass based on the total mass of the curable composition,
The curable composition, wherein the amount of the thiocarboxylic acid derivative (B) used is 25 to 40 mass % based on the total mass of the curable composition.
前記(A)ウレタン(メタ)アクリレート、前記(B)チオカルボン酸誘導体、及び前記(C)トリアリルイソシアヌレートの合計質量が、硬化性組成物の全体の質量の95%以上である請求項1に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 1, wherein the total mass of the (A) urethane (meth)acrylate, the (B) thiocarboxylic acid derivative, and the (C) triallyl isocyanurate is 95% or more of the total mass of the curable composition. 請求項1または2に記載の硬化性組成物から得られる透明硬化物。 A transparent cured product obtained from the curable composition according to claim 1 or 2.
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