JP7500489B2 - Liquid cleaning composition - Google Patents

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Description

本発明は、液体状洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid cleaning composition.

脂肪酸のアルカリ金属塩、いわゆる脂肪酸石けんは古くから使用されている洗浄剤であり、植物油脂の鹸化や、脂肪酸と水酸化カリウムや水酸化ナトリウムとの中和反応により製造されている。鹸化で用いられる植物油脂の多くには不飽和脂肪酸が含まれているが、一般的に不飽和脂肪酸は酸化されやすく、不飽和脂肪酸を配合した脂肪酸のアルカリ金属塩は経時変化により劣化臭の発生や色調の変化といった問題が生じていた。
その対策として、不飽和脂肪酸を含む油脂には、一般的にトコフェロール等の酸化防止剤が使用されており(特許文献1)、この抗酸化作用を目的としてトコフェロールを配合した石けん製品も広く流通している。
酸化防止剤を使用しない場合に、発生する劣化臭を香料でマスキングする方法もあるが、抜本的な解決には至っていない。
Alkali metal salts of fatty acids, so-called fatty acid soaps, have been used as cleaning agents for a long time and are produced by saponification of vegetable oils and fats, or by neutralization of fatty acids with potassium hydroxide or sodium hydroxide. Many of the vegetable oils used in saponification contain unsaturated fatty acids, but unsaturated fatty acids are generally prone to oxidation, and alkali metal salts of fatty acids containing unsaturated fatty acids have problems such as the generation of a deteriorated odor and changes in color over time.
As a countermeasure, antioxidants such as tocopherol are generally used in oils and fats containing unsaturated fatty acids (Patent Document 1), and soap products containing tocopherol for their antioxidant effect are also widely available.
When antioxidants are not used, there is a method of masking the odor of deterioration with fragrances, but this is not a fundamental solution.

特開昭57-179297号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-179297

本発明の目的は、時間の経過による色調変化及び劣化臭の発生が抑制された、不飽和脂肪酸を含む脂肪酸のアルカリ金属塩を含有する新規な液体状洗浄剤組成物を提供することである。 The object of the present invention is to provide a novel liquid detergent composition containing an alkali metal salt of a fatty acid, including an unsaturated fatty acid, which is suppressed from changing in color over time and from generating a deterioration odor.

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、ピロリドンカルボン酸及びその塩からなる群から選択される1種以上を特定の量で配合させることにより、液体状洗浄剤としての使用適性を具備しながら、時間の経過による液体状洗浄剤組成物の色調変化及び劣化臭の発生を抑制できることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of extensive research, the inventors have discovered that by incorporating a specific amount of one or more compounds selected from the group consisting of pyrrolidone carboxylic acid and its salts, it is possible to suppress the color change and the generation of a deterioration odor of the liquid detergent composition over time while maintaining suitability for use as a liquid detergent, and thus completed the present invention.

本発明によれば、以下の液体状洗浄剤組成物等を提供できる。
1.液体状洗浄剤組成物であって、
前記組成物は、前記組成物全体を基準として、不飽和脂肪酸を含む脂肪酸のアルカリ金属塩を3~36質量%、ピロリドンカルボン酸及びその塩からなる群から選択される1種以上を0.01~10.3質量%含有する、前記組成物。
2.前記脂肪酸のアルカリ金属塩の含有量をx[質量%]、前記ピロリドンカルボン酸及びその塩からなる群から選択される1種以上の含有量の上限値をy[質量%]としたときに、以下の式(1)又は式(2)を満たす、1に記載の液体状洗浄剤組成物。
(1)xが3質量%以上、20質量%以下のとき y=0.4x+2.25
(2)xが20質量%より大きく、36質量%以下のとき y=-0.17x+13.5
3.前記不飽和脂肪酸が、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、パルミトレイン酸、エイコセン酸、及びエルカ酸からなる群から選ばれる1種以上である、1又は2に記載の液体状洗浄剤組成物。
4.前記脂肪酸のアルカリ金属塩において、ナトリウム塩とカリウム塩とのモル比が0:10~4:6である、1~3のいずれかに記載の液体状洗浄剤組成物。
According to the present invention, the following liquid cleaning composition and the like can be provided.
1. A liquid cleaning composition comprising:
The composition contains, based on the entire composition, 3 to 36 mass% of an alkali metal salt of a fatty acid including an unsaturated fatty acid, and 0.01 to 10.3 mass% of one or more types selected from the group consisting of pyrrolidone carboxylic acid and salts thereof.
2. The liquid detergent composition according to 1, which satisfies the following formula (1) or (2), when the content of the alkali metal salt of the fatty acid is x [% by mass] and the upper limit of the content of the one or more selected from the group consisting of pyrrolidone carboxylic acid and salts thereof is y [% by mass]:
(1) When x is 3 mass% or more and 20 mass% or less, y = 0.4x + 2.25
(2) When x is greater than 20% by mass and less than 36% by mass, y = -0.17x + 13.5
3. The liquid detergent composition according to 1 or 2, wherein the unsaturated fatty acid is at least one selected from the group consisting of oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, palmitoleic acid, eicosenoic acid, and erucic acid.
4. The liquid detergent composition according to any one of 1 to 3, wherein in the alkali metal salt of the fatty acid, a molar ratio of the sodium salt to the potassium salt is from 0:10 to 4:6.

本発明によれば、時間の経過による色調変化及び劣化臭の発生が抑制された、不飽和脂肪酸を含む脂肪酸のアルカリ金属塩を含有する新規な液体状洗浄剤組成物を提供することができる。 The present invention provides a novel liquid detergent composition containing an alkali metal salt of a fatty acid, including an unsaturated fatty acid, which is suppressed from changing color over time and from generating a deterioration odor.

図1は、実施例10~19における脂肪酸カリウムの含有量とピロリドンカルボン酸ナトリウムの含有量の上限値との相関関係を示す図である。FIG. 1 is a graph showing the correlation between the fatty acid potassium content and the upper limit of the sodium pyrrolidone carboxylate content in Examples 10 to 19.

以下、本発明の液体状洗浄剤組成物の実施形態について、具体的に説明する。
本明細書中において、一の特徴についての好ましい態様を、他の一又はそれより多い特徴の好ましい態様と任意に組み合わせることができる。
また、本明細書中において、数値範囲を示す「X~Y」の記載は、「X以上、Y以下」であることを意味し、各パラメータについて、下限値と上限値を任意に組み合わせて数値範囲とすることができる。
Hereinafter, embodiments of the liquid detergent composition of the present invention will be specifically described.
Herein, a preferred aspect of one feature may be combined in any manner with a preferred aspect of one or more other features.
In addition, in this specification, the description of "X to Y" indicating a numerical range means "X or more and Y or less," and for each parameter, the lower limit value and the upper limit value can be arbitrarily combined to form a numerical range.

本発明の液体状洗浄剤組成物は、前記組成物全体を基準として、不飽和脂肪酸を含む脂肪酸のアルカリ金属塩を3~36質量%、ピロリドンカルボン酸及びその塩からなる群から選択される1種以上を0.01~10.3質量%含有することを特徴とするものである。
本発明の液体状洗浄剤組成物は、ピロリドンカルボン酸及びその塩からなる群から選択される1種以上を特定の量で配合させることにより、時間の経過による色調変化及び劣化臭の発生が抑制されるという効果を奏することができ、さらに、液体洗浄剤としての使用適性を具備することができる。
The liquid detergent composition of the present invention is characterized by containing, based on the total mass of the composition, 3 to 36 mass% of an alkali metal salt of a fatty acid, including an unsaturated fatty acid, and 0.01 to 10.3 mass% of one or more types selected from the group consisting of pyrrolidonecarboxylic acid and salts thereof.
The liquid cleaning composition of the present invention, by incorporating one or more compounds selected from the group consisting of pyrrolidone carboxylic acids and their salts in a specific amount, can achieve the effect of suppressing color change over time and the generation of a deterioration odor, and furthermore can be made suitable for use as a liquid cleaning agent.

本明細書において、「液体状」とは、B型粘度計(製品名:VISCOMETER(MODEL LVP)、BROOKFIELD社製)を用いて、25℃にてローターNo.4を使用し、30rpmで1分間回転させた後の値を測定したときに、粘度が20000mPa・s以下であることをいうものとする。この粘度範囲であれば、液体洗浄剤としての使用適性を示す流動性があることを意味する。 In this specification, "liquid" means that the viscosity is 20,000 mPa·s or less when measured using a B-type viscometer (product name: VISCOMETER (MODEL LVP), manufactured by BROOKFIELD) with rotor No. 4 at 25°C after rotating at 30 rpm for 1 minute. This viscosity range means that the material has fluidity that indicates suitability for use as a liquid cleaning agent.

本発明の液体状洗浄剤組成物において、脂肪酸のアルカリ金属塩を構成する脂肪酸は、飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸からなる群から選択される1種以上であり、不飽和脂肪酸を含むものとする。
アルカリ金属塩は、アルカリ金属元素の塩であり、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。
In the liquid detergent composition of the present invention, the fatty acid constituting the alkali metal salt of a fatty acid is one or more types selected from the group consisting of saturated fatty acids and unsaturated fatty acids, and includes unsaturated fatty acids.
The alkali metal salt is a salt of an alkali metal element, and examples thereof include sodium salts and potassium salts.

本発明の液体状洗浄剤組成物において、不飽和脂肪酸を含む脂肪酸のアルカリ金属塩の含有量は、組成物全体を基準として、3~36質量%であり、好ましくは5~35質量%であり、より好ましくは10~35質量%である。 In the liquid detergent composition of the present invention, the content of the alkali metal salt of a fatty acid, including an unsaturated fatty acid, is 3 to 36% by mass, preferably 5 to 35% by mass, and more preferably 10 to 35% by mass, based on the total mass of the composition.

飽和脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸は、脂肪酸自体が好ましくない臭いを呈し、カプリル酸、カプリン酸とラウリン酸のナトリウム塩若しくはカリウム塩は皮膚刺激性があるため、液体状洗浄剤組成物中における炭素数14以下の飽和脂肪酸の含有量は、全脂肪酸の含有量を基準として、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、さらに好ましくは65%質量以下である。パルミチン酸、ステアリン酸等の炭素数16以上の飽和脂肪酸が多いと、得られる洗浄剤組成物の粘度が高くなる傾向があり、場合によっては洗浄剤組成物が固化するため、液体状洗浄剤組成物中における炭素数16以上の飽和脂肪酸の含有量は、全脂肪酸の含有量を基準として、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、さらに好ましくは30質量%以下である。 Examples of saturated fatty acids include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, etc. Caprylic acid, capric acid, lauric acid, and myristic acid themselves have an unpleasant odor, and sodium or potassium salts of caprylic acid, capric acid, and lauric acid are skin irritants. Therefore, the content of saturated fatty acids having 14 or less carbon atoms in the liquid detergent composition is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 65% by mass or less, based on the total fatty acid content. If there is a large amount of saturated fatty acids having 16 or more carbon atoms such as palmitic acid and stearic acid, the viscosity of the resulting detergent composition tends to increase, and in some cases the detergent composition may solidify, so the content of saturated fatty acids having 16 or more carbon atoms in the liquid detergent composition is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and even more preferably 30% by mass or less, based on the total fatty acid content.

不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、パルミトレイン酸、エイコセン酸、エルカ酸等が挙げられる。
液体状洗浄剤組成物中における飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸の含有割合(「飽和脂肪酸の含有量:不飽和脂肪酸の含有量(質量比)」)は、特に限定されず、例えば20:80~95:5、好ましくは25:75~93:7、より好ましくは30:70~90:10である。
Examples of unsaturated fatty acids include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, palmitoleic acid, eicosenoic acid, and erucic acid.
The ratio of saturated fatty acids to unsaturated fatty acids in the liquid detergent composition ("content of saturated fatty acids:content of unsaturated fatty acids (mass ratio)") is not particularly limited and is, for example, 20:80 to 95:5, preferably 25:75 to 93:7, and more preferably 30:70 to 90:10.

本発明の液体状洗浄剤組成物において、脂肪酸のアルカリ金属塩における、ナトリウム塩とカリウム塩とのモル比は、好ましくは0:10~4:6であり、より好ましくは0:10~3:7である。上記の範囲であることにより、洗浄剤組成物の性状を液体状に保ったまま、洗浄組成物中における脂肪酸のアルカリ金属塩の含有量を0.1~1.0質量%高くすることができる。 In the liquid detergent composition of the present invention, the molar ratio of the sodium salt to the potassium salt in the alkali metal salt of the fatty acid is preferably 0:10 to 4:6, and more preferably 0:10 to 3:7. By being in the above range, the content of the alkali metal salt of the fatty acid in the detergent composition can be increased by 0.1 to 1.0 mass % while maintaining the properties of the detergent composition in a liquid state.

本発明の液体状洗浄剤組成物において、ピロリドンカルボン酸及びその塩からなる群から選択される1種以上の含有量は、組成物全体を基準として、0.01~10.3質量%であり、好ましくは0.01~8.5質量%であり、より好ましくは0.1~5.0質量%であり、さらにより好ましくは、0.25~3.0質量%、さらにより好ましくは0.25~1.5質量%である。 In the liquid detergent composition of the present invention, the content of one or more selected from the group consisting of pyrrolidone carboxylic acid and its salts is 0.01 to 10.3 mass% based on the total composition, preferably 0.01 to 8.5 mass%, more preferably 0.1 to 5.0 mass%, even more preferably 0.25 to 3.0 mass%, and even more preferably 0.25 to 1.5 mass%.

ピロリドンカルボン酸の塩としては、例えば、ナトリウム、亜鉛、カリウム等の塩が挙げられる。
ピロリドンカルボン酸ナトリウムは、天然保湿因子のなかで重要な働きをしている保湿成分であることが知られているが、本発明の液体状洗浄剤組成物において、不飽和脂肪酸を含む脂肪酸のアルカリ金属塩と組み合わせて特定の含有割合で使用することにより、時間の経過による色調変化や劣化臭の発生を抑制できるということは、従来知られていなかった新たな知見である。
Examples of salts of pyrrolidone carboxylic acid include sodium, zinc, potassium and the like salts.
Sodium pyrrolidone carboxylate is known to be a moisturizing component that plays an important role among natural moisturizing factors, but in the liquid cleansing composition of the present invention, it is a new finding that was not previously known that by using sodium pyrrolidone carboxylate in combination with an alkali metal salt of a fatty acid, including an unsaturated fatty acid, at a specific content ratio, it is possible to suppress color change over time and the generation of a deterioration odor.

本発明の液体状洗浄剤組成物は、前記脂肪酸のアルカリ金属塩の含有量をx[質量%]、前記ピロリドンカルボン酸及びその塩からなる群から選択される1種以上の含有量の上限値をy[質量%]としたときに、以下の式(1)又は式(2)を満たすことが好ましい。
(1)xが3質量%以上、20質量%以下のとき y=0.4x+2.25
(2)xが20質量%より大きく、36質量%以下のとき y=-0.17x+13.5
式(1)及び式(2)は、後述する実施例における検討により導出した、脂肪酸のアルカリ金属塩の含有量とピロリドンカルボン酸及びその塩からなる群から選択される1種以上の含有量の上限値との相関関係を示す実験式である。
本発明の液体状洗浄剤組成物は、脂肪酸のアルカリ金属塩を特定の含有量で含有し、これに対して、ピロリドンカルボン酸及びその塩からなる群から選択される1種以上を特定の含有量で含有することにより、時間の変化による劣化臭の発生等を抑制することができる。特に、式(1)及び式(2)にしたがい、ピロリドンカルボン酸及びその塩からなる群から選択される1種以上の含有量の上限値を規定することにより、液体状洗浄剤組成物の相分離を抑制して均一系の溶液とすることができる。
It is preferable that the liquid detergent composition of the present invention satisfies the following formula (1) or (2) when the content of the alkali metal salt of the fatty acid is x [mass%] and the upper limit of the content of the one or more selected from the group consisting of pyrrolidone carboxylic acid and salts thereof is y [mass%].
(1) When x is 3 mass% or more and 20 mass% or less, y = 0.4x + 2.25
(2) When x is greater than 20% by mass and less than 36% by mass, y = -0.17x + 13.5
Formulas (1) and (2) are empirical formulas which show the correlation between the content of the alkali metal salt of a fatty acid and the upper limit of the content of one or more selected from the group consisting of pyrrolidone carboxylic acid and its salts, which were derived through the study in the Examples described later.
The liquid detergent composition of the present invention contains a specific content of an alkali metal salt of a fatty acid and, in contrast, contains a specific content of one or more types selected from the group consisting of pyrrolidone carboxylic acid and its salts, thereby making it possible to suppress the generation of deterioration odors that occur over time, etc. In particular, by specifying the upper limit of the content of one or more types selected from the group consisting of pyrrolidone carboxylic acid and its salts in accordance with formulas (1) and (2), phase separation of the liquid detergent composition can be suppressed to make it a homogeneous solution.

本発明の液体状洗浄剤組成物の一態様において、脂肪酸のアルカリ金属塩と、ピロリドンカルボン酸及びその塩からなる群から選択される1種以上との質量比は、例えば1:0.001~1:0.600であり、好ましくは1:0.003~1:0.400、より好ましくは1:0.005~1:0.200である。
本発明の液体状洗浄剤組成物は、脂肪酸のアルカリ金属塩を特定の含有量で含有し、これに対して、ピロリドンカルボン酸及びその塩からなる群から選択される1種以上を特定の含有量で含有することにより、時間の変化による劣化臭の発生等を抑制することができる。
In one embodiment of the liquid detergent composition of the present invention, the mass ratio of the alkali metal salt of a fatty acid to one or more selected from the group consisting of pyrrolidonecarboxylic acid and salts thereof is, for example, 1:0.001 to 1:0.600, preferably 1:0.003 to 1:0.400, and more preferably 1:0.005 to 1:0.200.
The liquid cleaning composition of the present invention contains a specific content of an alkali metal salt of a fatty acid, and in contrast, contains a specific content of one or more types selected from the group consisting of pyrrolidone carboxylic acid and its salts, thereby making it possible to suppress the generation of deterioration odors that occur over time, etc.

本発明の液体状洗浄剤組成物は、そのまま洗浄剤製品として使用することができ、又は、さらに任意成分として、脂肪酸のアルカリ金属塩以外の陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、増粘剤、香料、pH調整剤、エキス成分、洗浄補助剤、防腐剤等を含んでもよい。
洗浄剤製品において、本発明の液体状洗浄剤組成物の含有量は、製品全体を基準として、例えば、60質量以上、70質量%以上、80質量以上、90質量%以上、95質量%以上、98質量%以上、又は100質量%である。
洗浄剤製品が上記の任意成分を含む場合、任意成分の含有量は、製品全体を基準として、例えば、40質量%以下、30質量%以下、20質量%以下、10質量%以下、又は2質量%以下である。
The liquid detergent composition of the present invention can be used as a detergent product as it is, or may further contain, as optional components, anionic surfactants other than alkali metal salts of fatty acids, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, moisturizers, thickeners, fragrances, pH adjusters, extract components, cleaning aids, preservatives, etc.
In the cleaning agent product, the content of the liquid cleaning agent composition of the present invention is, for example, 60 mass% or more, 70 mass% or more, 80 mass% or more, 90 mass% or more, 95 mass% or more, 98 mass% or more, or 100 mass% based on the entire product.
When the cleaning agent product contains the above-mentioned optional components, the content of the optional components is, for example, 40% by mass or less, 30% by mass or less, 20% by mass or less, 10% by mass or less, or 2% by mass or less based on the entire product.

脂肪酸のアルカリ金属塩以外の陰イオン界面活性剤としては、当技術分野において既知の任意のものを使用することができ、例えば、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アシルアミノ酸塩等が挙げられる。
陽イオン界面活性剤としては、当技術分野において既知の任意のものを使用することができ、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、当技術分野において既知の任意のものを使用することができ、例えば、アルキル酢酸ベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
As the anionic surfactant other than the alkali metal salt of a fatty acid, any surfactant known in the art can be used, and examples thereof include alkyl ether carboxylates, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl ether sulfosuccinates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, and acylamino acid salts.
As the cationic surfactant, any one known in the art can be used, and examples thereof include alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkylammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium salts, pyridinium salts, imidazolinium salts, and the like.
Any amphoteric surfactant known in the art may be used, and examples thereof include alkyl acetate betaines, imidazolinium betaines, alkyl amidopropyl betaines, and alkyl hydroxysulfobetaines.

非イオン界面活性剤としては、当技術分野において既知の任意のものを使用することができ、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット・ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤等を挙げることができる。
これらの界面活性剤は、一般に化粧料、洗浄料に用いられるものから選択することができる。
The nonionic surfactant may be any surfactant known in the art, and examples thereof include silicone-based surfactants such as glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol-sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, ethylene glycol fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, alkyl glyceryl ethers, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl ether fatty acid esters, and polyether-modified silicones.
These surfactants can be selected from those generally used in cosmetics and cleansing agents.

保湿剤としては、当技術分野において既知の任意のものを使用することができ、例えば、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、1,2-ペンタンジオール、プロパンジオール、ベタイン、トレハロース、ソルビトール、キシリトール等が挙げられる。これらは1種を単独で使用してもよく、又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。 As the moisturizer, any one known in the art can be used, such as glycerin, 1,3-butylene glycol, 1,2-pentanediol, propanediol, betaine, trehalose, sorbitol, xylitol, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

増粘剤としては、当技術分野において既知の任意のものを使用することができ、例えば、キサンタンガム、カラギーナン、グアーガム、タマリンドガム、アルギン酸ナトリウム等の天然高分子;メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化セルロース等の半合成高分子;カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、メタクリロイルエチルベタイン・メタクリル酸エステル共重合体、塩化ジメチルアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体等の合成高分子が挙げられる。これらは1種を単独で使用してもよく、又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。増粘剤を使用することにより、液体洗浄剤組成物の用途に合わせた好適な性状とすることができる。 Any thickener known in the art can be used, including, for example, natural polymers such as xanthan gum, carrageenan, guar gum, tamarind gum, and sodium alginate; semi-synthetic polymers such as methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, cationized guar gum, and cationized cellulose; and synthetic polymers such as carboxyvinyl polymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, methacryloylethylbetaine-methacrylic acid ester copolymer, and dimethylallylammonium chloride-acrylamide copolymer. These may be used alone or in combination of two or more. By using a thickener, the liquid detergent composition can be made to have suitable properties for its intended use.

香料としては、当技術分野において既知の任意のものを使用することができ、例えば、リモネン、ゲラニオール、リナロール、シトラール等の単離香料又は合成香料、ラベンダー油、ペパーミント油、オレンジ油、イランイラン油、フランキンセンス油、ローレル油、ローズウッド油等の精油が挙げられる。これらは1種を単独で使用してもよく、又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。 As the fragrance, any of those known in the art can be used, for example, isolated or synthetic fragrances such as limonene, geraniol, linalool, citral, and essential oils such as lavender oil, peppermint oil, orange oil, ylang-ylang oil, frankincense oil, laurel oil, and rosewood oil. These may be used alone or in combination of two or more.

pH調整剤としては、当技術分野において既知の任意の無機酸、有機酸、無機塩基、有機塩基を使用することができる。なかでも有機酸と無機塩基が好ましく、例えば、有機酸は、クエン酸、乳酸、酪酸、グリコール酸等が挙げられ、無機塩基は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。これらは1種を単独で使用してもよく、又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明の液体状洗浄剤組成物のpHは、特に限定されないが、洗浄力、皮膚刺激性の観点から、8.5~10.99であることが好ましい。
As the pH adjuster, any inorganic acid, organic acid, inorganic base, or organic base known in the art can be used. Among them, organic acids and inorganic bases are preferred, and for example, organic acids include citric acid, lactic acid, butyric acid, glycolic acid, etc., and inorganic bases include potassium hydroxide, sodium hydroxide, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
The pH of the liquid detergent composition of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoints of detergency and skin irritation, it is preferably from 8.5 to 10.99.

エキス成分としては、当技術分野において既知の任意のものを使用することができ、例えば、アシタバエキス、アセンヤクエキス、アボカドエキス、アマチャエキス、アマチャヅルエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、油溶性アルニカエキス、アルモンドエキス、アロエエキス、アンソッコウエキス、イチョウエキス、イラクサエキス、イリス根エキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オクラエキス、オトギリソウエキス、油溶性オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、油溶性オドリコソウエキス、オノニスエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、オレンジフラワー水、海藻エキス、カキタンニン、カッコンエキス、カノコソウエキス、ガマエキス、カモミラエキス、油溶性カモミラエキス、カモミラ水、カラスムギエキス、カロットエキス、油溶性カロットエキス、カロット油、カワラヨモギエキス、カンゾウエキス、カンゾウ抽出末、カンゾウフラボノイド、カンタリスチンキ、キイチゴエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、キョウニンエキス、クインスシードエキス、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミ殻エキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、黒砂糖エキス、クロレラエキス、クワエキス、ケイヒエキス、ゲンチアナエキス、ゲンノショウコエキス、紅茶エキス、コウホネエキス、ゴボウエキス、油溶性ゴボウエキス、コムギ胚芽エキス、加水分解コムギ末、コメヌカエキス、コメヌカ発酵エキス、コンフリーエキス、サイシンエキス、サフランエキス、サボンソウエキス、油溶性サルビアエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、ジオウエキス、シコンエキス、油溶性シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、油溶性シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ジュズダマエキス、ショウキョウエキス、油溶性ショウキョウエキス、ショウキョウチンキ、ショウブ根エキス、シラカバエキス、油溶性シラカバエキス、シラカバ樹液、スイカズラエキス、スギナエキス、油溶性スギナエキス、スコルジニン、ステビアエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウネズエキス、セイヨウノコギリソウエキス、油溶性セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、油溶性セージエキス、セージ水、ゼニアオイエキス、セロリエキス、センキュウエキス、センキュウ水、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、チャエキス、チャ乾留液、チャ実エキス、チョウジエキス、チンピエキス、ツバキエキス、ツボクサエキス、油溶性テウチグルミエキス、デュークエキス、テルミナリアエキス、トウガラシチンキ、トウキエキス、油溶性トウキエキス、トウキ水、トウキンセンカエキス、油溶性トウキンセンカエキス、豆乳末、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、トルメンチラエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、油溶性ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、油溶性ノバラエキス、バクガエキス、バクガ根エキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、ハダカムギ葉汁濃縮物、蒸留ハッカ水、ハマメリス水、ハマメリス抽出液、バラエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビワ葉エキス、油溶性ビワ葉エキス、フキタンポポエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブッチャーブルームエキス末、ブドウエキス、ブドウ葉エキス、ブドウ水、ヘイフラワーエキス、ヘチマエキス、ヘチマ水、ベニバナエキス、油溶性ボダイジュエキス、ボダイジュ水、ボタンエキス、ホップエキス、油溶性ホップエキス、マツエキス、マリアアザミエキス、マロニエエキス、油溶性マロニエエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、メリロートエキス、モモ葉エキス、油溶性モモ葉エキス、モヤシエキス、ヤグルマギクエキス、ヤグルマギク水、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユリエキス、ヨクイニンエキス、油溶性ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ヨモギ水、ラベンダーエキス、ラベンダー水、リンゴエキス、レイシエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズ水、ローズマリーエキス、油溶性ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ワレモコウエキス等が挙げられる。これらは1種を単独で使用してもよく、又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。 As the extract ingredient, any ingredient known in the art can be used, for example, Angelica extract, Acacia oleracea extract, Avocado extract, Amacha extract, Gynostemma pentaphyllum extract, Altea extract, Arnica extract, oil-soluble Arnica extract, Almond extract, Aloe extract, Ansokko extract, Ginkgo extract, Nettle extract, Iris root extract, Fennel extract, Turmeric extract, Ajing extract, Echinacea leaf extract, Scutellaria root extract, Phellodendron bark extract, Coptis extract, Barley extract, Okra extract, Extract, Hypericum extract, oil-soluble Hypericum extract, Lamium extract, oil-soluble Lamium extract, Ononis extract, Watercress extract, Orange extract, Orange flower water, Seaweed extract, Persimmon tannin, Pueraria root extract, Valerian extract, Cattail extract, Chamomilla extract, oil-soluble chamomilla extract, Chamomilla water, Oat extract, Carrot extract, oil-soluble carrot extract, Carrot oil, Artemisia capillaris extract, Licorice extract, Licorice extract powder, Licorice flavonoid, Cantharides tincture, Key Chigo extract, kiwi extract, cinchona extract, cucumber extract, apricot kernel extract, quince seed extract, gardenia extract, kumazasa extract, sophora flavescens extract, walnut shell extract, grapefruit extract, clematis extract, brown sugar extract, chlorella extract, mulberry extract, cinnamon extract, gentian extract, geranium extract, black tea extract, watercress extract, burdock extract, oil-soluble burdock extract, wheat germ extract, hydrolyzed wheat powder, rice bran extract, rice bran fermented extract, comfrey extract, saishi extract, saffron extract, soapwort extract, oil-soluble salvia extract, hawthorn extract, zanthoxylum extract, rehmannia extract, lithospermum extract, oil-soluble lithospermum extract, perilla extract, linden extract, oil-soluble linden extract, meadowsweet extract, peony extract, columbine extract, ginger extract, oil-soluble ginger extract, ginger tincture, calamus root extract, birch extract, oil-soluble birch extract, birch sap, honeysuckle extract, horsetail extract, oil-soluble horsetail extract, scordinin, ste Beer extract, English ivy extract, Hawthorn extract, Elderberry extract, Juniper extract, Yarrow extract, Oil-soluble Yarrow extract, Peppermint extract, Sage extract, Oil-soluble Sage extract, Sage water, Mallow extract, Celery extract, Cnidium officinalis extract, Cnidium officinalis water, Swertia japonica extract, Soybean extract, Chinese laurel extract, Thyme extract, Tea extract, Tea distillate, Tea fruit extract, Clove extract, Citrus aurantium extract, Camellia extract, Centella asiatica extract, Oil-soluble te Walnut extract, Duke extract, Terminalia extract, Capsicum tincture, Angelica extract, oil-soluble Angelica extract, Angelica water, Calendula extract, oil-soluble Calendula extract, soy milk powder, Peach kernel extract, Spruce extract, Houttuynia cordata extract, Tomato extract, Tormentilla extract, Natto extract, Carrot extract, oil-soluble carrot extract, Garlic extract, Wild rose extract, oil-soluble Wild rose extract, Bakuga extract, Bakuga root extract, Bakumondou extract, Parsley extract, Barley leaf juice concentrate, Distilled peppermint water, Hamame Squirrel water, Hamamelis extract, Rose extract, Parietaria extract, Scutellaria extract, Loquat leaf extract, Oil-soluble Loquat leaf extract, Coltsfoot extract, Poria columbine extract, Butcher's broom extract, Butcher's broom extract powder, Grape extract, Grape leaf extract, Grape water, Hayflower extract, Loofah extract, Loofah water, Safflower extract, Oil-soluble Lily extract, Lily water, Peony extract, Hop extract, Oil-soluble hop extract, Pine extract, Milk thistle extract, Horse chestnut extract, Oil-soluble Horse chestnut extract, Examples of such extracts include black jasmine extract, melissa extract, melilot extract, peach leaf extract, oil-soluble peach leaf extract, bean sprout extract, cornflower extract, cornflower water, eucalyptus extract, saxifrage extract, lily extract, coix seed extract, oil-soluble coix seed extract, mugwort extract, mugwort water, lavender extract, lavender water, apple extract, lychee extract, lettuce extract, lemon extract, astragalus extract, rose water, rosemary extract, oil-soluble rosemary extract, Roman chamomile extract, and burnet extract. These may be used alone or in combination of two or more.

洗浄補助剤としては、当技術分野において既知の任意のものを使用することができ、例えば、炭酸塩、ムクロジエキス等が挙げられる。これらは1種を単独で使用してもよく、又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
防腐剤としては、当技術分野において既知の任意のものを使用することができ、例えば、フェノキシエタノール、安息香酸又はその塩、ソルビン酸又はその塩、デヒドロ酢酸又はその塩、パラオキシ安息香酸エステル、塩化ベンザルコニウム、ヒノキチオール等が挙げられる。これらは1種を単独で使用してもよく、又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
The cleaning adjuvant may be any one known in the art, such as carbonates, soapberry extract, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
As the preservative, any preservative known in the art may be used, and examples thereof include phenoxyethanol, benzoic acid or a salt thereof, sorbic acid or a salt thereof, dehydroacetic acid or a salt thereof, paraoxybenzoic acid ester, benzalkonium chloride, hinokitiol, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の液体状洗浄剤組成物は、一態様において、セルロース誘導体を含有しないか、又は、セルロース誘導体を含有する場合は、その含有量が、組成物全体を基準として0.01質量%未満であることが好ましい。 In one embodiment, the liquid detergent composition of the present invention does not contain a cellulose derivative, or if it does contain a cellulose derivative, the content thereof is preferably less than 0.01% by mass based on the entire composition.

本発明の液体状洗浄剤組成物は、一態様において、ポリオキシエチレンアルキルグリコシドを含有しないか、又は、ポリオキシエチレンアルキルグリコシドを含有する場合は、その含有量が、組成物全体を基準として0.001質量%未満であることが好ましい。 In one embodiment, the liquid detergent composition of the present invention does not contain polyoxyethylene alkyl glycoside, or if it contains polyoxyethylene alkyl glycoside, the content is preferably less than 0.001% by mass based on the entire composition.

本発明の液体状洗浄剤組成物は、一態様において、粘土鉱物を含有しないか、又は、粘土鉱物を含有する場合は、その含有量が、組成物全体を基準として2.5質量%未満であることが好ましい。粘土鉱物としては、例えば、ソジウム・モンモリロナイト、ヘクトライト等が挙げられる。 In one embodiment, the liquid detergent composition of the present invention does not contain a clay mineral, or if it contains a clay mineral, the content of the clay mineral is preferably less than 2.5 mass% based on the total composition. Examples of clay minerals include sodium montmorillonite and hectorite.

本発明の液体状洗浄剤組成物は、一態様において、ポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミドを含有しない。 In one embodiment, the liquid cleaning composition of the present invention does not contain polyoxypropylene fatty acid isopropanolamide.

本発明の液体状洗浄剤組成物は、無色であってもよく、又は、当技術分野において既知の任意の着色剤を配合することにより着色されていてもよい。洗浄剤組成物の製品設計に応じて、適宜、変更することができる。 The liquid detergent composition of the present invention may be colorless or may be colored by incorporating any colorant known in the art. This can be changed as appropriate depending on the product design of the detergent composition.

本発明の液体状洗浄剤組成物は、すべての構成成分が均一相を構成し、透明であることが好ましい。一部の構成成分が連続相から相分離し、浮遊物が発生すると、白濁の原因となり、美観の観点から好ましくない。 It is preferable that all of the components of the liquid cleaning composition of the present invention form a homogeneous phase and are transparent. If some of the components separate from the continuous phase and float, this will cause cloudiness, which is undesirable from the viewpoint of aesthetics.

本発明の液体状洗浄剤組成物は、天然由来の材料のみから構成してもよく、又は、天然由来の材料に合成材料を配合して構成してもよい。天然由来の材料のみから構成した場合、合成化学物質を好まない需要者層に対して、嗜好性の高い液体状洗浄剤組成物を提供することができる。 The liquid detergent composition of the present invention may be composed only of naturally derived materials, or may be composed by blending naturally derived materials with synthetic materials. When composed only of naturally derived materials, it is possible to provide a liquid detergent composition that is highly palatable to consumers who do not like synthetic chemicals.

本発明の液体状洗浄剤組成物は、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー、洗顔剤等の皮膚洗浄剤や、食器用洗剤、洗濯用洗剤等の洗浄剤として好適に使用することができる。 The liquid detergent composition of the present invention can be suitably used as a skin cleaner such as hand soap, body soap, shampoo, or face wash, or as a cleaner such as dishwashing detergent or laundry detergent.

本発明の液体状洗浄剤組成物は、所定の構成成分を所定量で配合し、均一に混合することにより、製造することができる。混合の手段は、当技術分野において既知のものを使用することができ、混合の条件は、組成物が均一になることを条件として、適宜設定することができる。 The liquid cleaning composition of the present invention can be produced by blending the specified components in the specified amounts and mixing them uniformly. The mixing means can be any known means in the art, and the mixing conditions can be set appropriately, provided that the composition is homogeneous.

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例の記載に何ら限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail below with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited to the description of these examples.

実施例1
表1に示す量の脂肪酸、水、及び水酸化カリウムを混合し、クエン酸水溶液を適量加えてpHを9.5~10.5に調整した。次いで、表1に示す量のピロリドンカルボン酸ナトリウム(味の素株式会社製、AJIDEW(登録商標)NL-50:50%水溶液)を添加し混合して、洗浄剤組成物試料を調製した。表1中、水の含有量の「残分」とは、洗浄剤組成物試料を構成する他の成分の含有量と合計して100質量%となる量を意味する。
調製した試料100gを100mlのポリプロピレン製容器に入れ、50℃の恒温槽に1週間静置したあと、臭気と色調を次の手順で評価した。
Example 1
The fatty acid, water, and potassium hydroxide in the amounts shown in Table 1 were mixed, and an appropriate amount of an aqueous citric acid solution was added to adjust the pH to 9.5 to 10.5. Sodium pyrrolidonecarboxylate (AJIDEW (registered trademark) NL-50, manufactured by Ajinomoto Co., Inc.: 50% aqueous solution) in the amount shown in Table 1 was then added and mixed to prepare a cleaning composition sample. In Table 1, the "remainder" of the water content means the amount which, when combined with the contents of other components constituting the cleaning composition sample, amounts to 100% by mass.
100 g of the prepared sample was placed in a 100 ml polypropylene container and allowed to stand in a thermostatic chamber at 50° C. for one week, after which the odor and color were evaluated according to the following procedure.

臭気の評価
臭気評価は、試料の酸化劣化臭について専門パネル5名により1点~7点の7段階の基準で評点を付けて行った。評価に際して、専門パネルの間で、劣化臭がどれだけ強くなった場合に評点を上げるか、どれだけよくなった場合に評点を下げるかについて、基準を統一した。
1点:劣化臭なし
2点:かなり弱い劣化臭あり
3点:やや劣化臭あり
4点:劣化臭あり
5点:やや強い劣化臭あり
6点:かなり強い劣化臭あり
7点:非常に強い劣化臭あり
さらに、各試料について専門パネル5名の評点の平均値を計算して、次の基準により評価した。結果を表1に示す。
◎:評点平均値2点以下
〇:評点平均値2点超~3点以下
△:評点平均値3点超~4点以下
×:評点平均値4点超
Odor evaluation: The odor evaluation was carried out by a panel of five experts who scored the oxidative deterioration odor of the samples on a seven-point scale from 1 to 7. In the evaluation, the expert panel agreed on the standard criteria for how much the deterioration odor should be strengthened to raise the score and how much the deterioration odor should be improved to lower the score.
1 point: no deterioration odor 2 points: very weak deterioration odor 3 points: some deterioration odor 4 points: some deterioration odor 5 points: some strong deterioration odor 6 points: very strong deterioration odor 7 points: very strong deterioration odor Furthermore, the average score of the five expert panelists was calculated for each sample and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
◎: Average score of 2 points or less 〇: Average score of 2 points or more to 3 points or less △: Average score of 3 points or more to 4 points or less ×: Average score of 4 points or more

色調の評価
色調の評価は、各試料を色彩色差計CR-400(コニカミノルタ株式会社製)にて専用セルを用いΔb*値を測定し、後述する表1の比較例1を作製した直後のΔb*値との差を求め、次の基準で評価した。比較例1は、ピロリドンカルボン酸ナトリウムを配合していない、透明の試料である。結果を表1に示す。
◎:差が2.0以下
〇:差が2.0超~3.0以下
△:差が3.0超~6.0以下
×:差が6.0超
Color Tone Evaluation Color tone was evaluated by measuring the Δb* value of each sample using a special cell with a color difference meter CR-400 (manufactured by Konica Minolta, Inc.), determining the difference from the Δb* value immediately after preparation of Comparative Example 1 in Table 1 described below, and evaluating according to the following criteria. Comparative Example 1 is a transparent sample that does not contain sodium pyrrolidone carboxylate. The results are shown in Table 1.
◎: Difference is 2.0 or less. 〇: Difference is more than 2.0 to 3.0 or less. △: Difference is more than 3.0 to 6.0 or less. ×: Difference is more than 6.0.

実施例2~9及び比較例1~4
表1に示す成分を使用して、実施例1と同様に、洗浄剤組成物試料を調製した。トコフェロールを配合する場合は、トコフェロールをグリセリンに分散し、これをpH調整後の混合物に添加した。調製した試料について、実施例1と同様に臭気と色調を評価した。結果を表1に示す。
Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 4
Using the components shown in Table 1, detergent composition samples were prepared in the same manner as in Example 1. When tocopherol was added, the tocopherol was dispersed in glycerin and added to the mixture after the pH adjustment. The odor and color of the prepared samples were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.


Figure 0007500489000001
Figure 0007500489000001

ピロリドンカルボン酸ナトリウムを配合していない比較例1は、透明で液体の洗浄剤組成物が得られ、使用したとき泡立ちがよく、洗浄剤としての使用適性に問題がないことを確認した。しかし、臭気評価において、時間の経過による劣化臭が発生した。 Comparative Example 1, which does not contain sodium pyrrolidone carboxylate, produced a transparent, liquid cleaning composition that foamed well when used, and was confirmed to have no problems with suitability for use as a cleaning agent. However, an odor evaluation revealed that a deterioration odor occurred over time.

ピロリドンカルボン酸ナトリウムを配合した実施例1~9は、いずれも透明で液体の洗浄剤組成物が得られ、使用したとき泡立ちがよく、洗浄剤としての使用適性に問題がないことを確認した。臭気評価、色調評価ともに、50℃の過酷な環境においても時間の経過による劣化はみられなかった。 All of Examples 1 to 9, which contained sodium pyrrolidone carboxylate, produced transparent, liquid cleaning compositions that foamed well when used, and were confirmed to be suitable for use as cleaning agents. No deterioration over time was observed in either the odor or color evaluations, even in the harsh environment of 50°C.

実施例1を基準として、ピロリドンカルボン酸ナトリウムの代わりにトコフェロールとその溶剤としてグリセリンとを配合した比較例2は、色調評価において、時間の経過により許容できない色調変化がみられた。トコフェロールは天然由来成分の酸化防止剤であるが、酸化により赤色を呈するため、色調変化の要因となったと考えられる。一方、比較例2に対してピロリドンカルボン酸ナトリウムを配合した実施例2は、トコフェロールを含有していても色調評価において色調の変化はみられなかった。 Comparative Example 2, which uses Example 1 as a reference and uses tocopherol and glycerin as its solvent instead of sodium pyrrolidone carboxylate, showed an unacceptable change in color over time in the color evaluation. Tocopherol is a naturally occurring antioxidant, but it turns red when oxidized, which is thought to have been the cause of the color change. On the other hand, Example 2, which uses sodium pyrrolidone carboxylate in addition to Comparative Example 2, showed no change in color in the color evaluation, even though it contains tocopherol.

脂肪酸カリウムの含有量が少ない比較例4は、洗浄剤として使用したときに非常に泡立ちにくく、使用適性に乏しかった。
脂肪酸カリウムの含有量が多い比較例3は、調製後の組成物が液体ではなく固体となり、液体状洗浄剤組成物を調製できなかった。臭気及び色調の評価は行わなかった。
Comparative Example 4, which had a low content of fatty acid potassium, was very difficult to foam when used as a cleaning agent, and was poor in suitability for use.
In Comparative Example 3, in which the content of fatty acid potassium was high, the composition after preparation was solid rather than liquid, and a liquid detergent composition could not be prepared. No evaluation of odor or color tone was performed.

実施例1を基準として、脂肪酸カリウムを構成する脂肪酸の種類と配合量とを変更した実施例6、8及び9は、透明で液体の洗浄剤組成物が得られ、使用したとき泡立ちがよく、洗浄剤としての使用適性に問題がないことを確認した。
実施例6に対してトコフェロールとその溶剤としてグリセリンとを配合した実施例7は、色調評価において、時間の経過による色調の変化はみられなかった。
With reference to Example 1, Examples 6, 8 and 9 were prepared by changing the type and amount of fatty acid constituting the fatty acid potassium, and it was confirmed that transparent and liquid detergent compositions were obtained, which foamed well when used and had no problem in suitability for use as a detergent.
In Example 7, which was prepared by blending tocopherol with glycerin as a solvent for tocopherol in comparison with Example 6, no change in color tone was observed over time in the color tone evaluation.

実施例10~19及び比較例5~14
表2又は表3に示す成分を使用して、実施例1と同様に、洗浄剤組成物試料を調製した。表2及び表3中、水の含有量の「残分」とは、洗浄剤組成物試料を構成する他の成分の含有量と合計して100質量%となる量を意味する。
調製した試料について、実施例1と同様に臭気と色調を評価した。結果を表2及び表3に示す。
Examples 10 to 19 and Comparative Examples 5 to 14
Using the components shown in Table 2 or Table 3, detergent composition samples were prepared in the same manner as in Example 1. In Tables 2 and 3, the "balance" of the water content means the amount that, when combined with the contents of other components constituting the detergent composition sample, amounts to 100 mass%.
The odor and color of the prepared samples were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 2 and 3.


Figure 0007500489000002
Figure 0007500489000002
Figure 0007500489000003
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脂肪酸カリウム含有量を種々変更して、ピロリドンカルボン酸ナトリウムを配合した実施例10~19は、いずれも透明で液体の洗浄剤組成物が得られ、使用したとき泡立ちがよく、洗浄剤としての使用適性に問題がないことを確認した。臭気評価、色調評価ともに、50℃の過酷な環境においても時間の経過による劣化はみられなかった。
種々の脂肪酸カリウム含有量において、ピロリドンカルボン酸ナトリウムの含有量が多い比較例5~14は、液相が分離して液表面に浮遊し、外観上、白濁した。臭気及び色調の評価は行わなかった。
In Examples 10 to 19, in which the fatty acid potassium content was varied and sodium pyrrolidone carboxylate was added, a transparent liquid detergent composition was obtained, which foamed well when used and was confirmed to have no problem in suitability for use as a detergent. No deterioration over time was observed in either the odor evaluation or the color evaluation, even in the harsh environment of 50°C.
In Comparative Examples 5 to 14, which had a high content of sodium pyrrolidone carboxylate among various fatty acid potassium contents, the liquid phase separated and floated on the liquid surface, and the appearance was cloudy. No evaluation of odor or color tone was performed.

実施例10~19の結果に基づき、脂肪酸カリウムの含有量とピロリドンカルボン酸ナトリウムの含有量の上限値との相関関係を一次式に近似して導出した。結果を図1に示す。
実施例10~19はいずれも、液体状洗浄剤としての使用適性を具備し、時間の経過による色調変化及び劣化臭の発生が抑制された試料である。一方、比較例5~14はいずれも、液体状洗浄剤としての性状が好ましくない試料である。種々の脂肪酸カリウム含有量において、ピロリドンカルボン酸ナトリウムの含有量が実施例10~19における値を上限とする範囲においては、実施例10~19と同様に液体状洗浄剤として好適な試料が得られるものと推測される。
Based on the results of Examples 10 to 19, the correlation between the fatty acid potassium content and the upper limit of the pyrrolidone carboxylate sodium content was approximated to a linear equation. The results are shown in FIG.
All of the samples in Examples 10 to 19 are suitable for use as liquid detergents, and are suppressed in terms of color change over time and the generation of a deterioration odor. On the other hand, all of the samples in Comparative Examples 5 to 14 are unfavorable in terms of the properties as liquid detergents. For various fatty acid potassium contents, it is presumed that samples suitable as liquid detergents, similar to those in Examples 10 to 19, can be obtained when the sodium pyrrolidone carboxylate content is within the upper limit range of the values in Examples 10 to 19.

実施例10~19の結果から、図1に示すとおり、脂肪酸カリウムの含有量をx[質量%]、ピロリドンカルボン酸ナトリウムの含有量の上限値をy[質量%]としたときに、脂肪酸カリウムの含有量により、以下の式(1)又は式(2)を満たすことが分かる。
(1)xが3質量%以上、20質量%以下のとき y=0.4x+2.25
(2)xが20質量%より大きく、36質量%以下のとき y=-0.17x+13.5
From the results of Examples 10 to 19, as shown in FIG. 1 , it can be seen that when the content of fatty acid potassium is x [mass %] and the upper limit of the content of sodium pyrrolidonecarboxylate is y [mass %], the following formula (1) or formula (2) is satisfied depending on the content of fatty acid potassium.
(1) When x is 3 mass% or more and 20 mass% or less, y = 0.4x + 2.25
(2) When x is greater than 20% by mass and less than 36% by mass, y = -0.17x + 13.5

本発明の液体状洗浄剤組成物は、時間の経過による色調変化及び劣化臭の発生を抑制することができ、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー、洗顔剤等の皮膚洗浄剤や、食器用洗剤、洗濯用洗剤等の洗浄剤として使用できる点で、産業上の利用可能性にすぐれる。 The liquid detergent composition of the present invention is highly industrially applicable because it can suppress color changes and the generation of odors caused by deterioration over time and can be used as a skin cleaner such as hand soap, body soap, shampoo, and face wash, as well as a cleaner such as dishwashing detergent and laundry detergent.

Claims (5)

液体状洗浄剤組成物であって、
前記組成物は、前記組成物全体を基準として、不飽和脂肪酸を含む脂肪酸のアルカリ金属塩を10~35質量%、ピロリドンカルボン酸及びその塩からなる群から選択される1種以上を0.01~10.3質量%含有する、前記組成物。
A liquid cleaning composition comprising:
The composition contains, based on the entire composition, 10 to 35 mass% of an alkali metal salt of a fatty acid including an unsaturated fatty acid, and 0.01 to 10.3 mass% of one or more types selected from the group consisting of pyrrolidone carboxylic acid and salts thereof.
液体状洗浄剤組成物であって、
前記組成物は、前記組成物全体を基準として、飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸を含む脂肪酸のアルカリ金属塩を3~36質量%、ピロリドンカルボン酸及びその塩からなる群から選択される1種以上を0.01~10.3質量%含有し、
前記飽和脂肪酸が、カプリル酸及びカプリン酸からなる群から選ばれる1種以上を含む、前記組成物。
A liquid cleaning composition comprising:
The composition contains, based on the entire composition, 3 to 36% by mass of an alkali metal salt of a fatty acid, including a saturated fatty acid and an unsaturated fatty acid, and 0.01 to 10.3% by mass of one or more selected from the group consisting of pyrrolidone carboxylic acid and salts thereof ;
The composition , wherein the saturated fatty acid comprises at least one selected from the group consisting of caprylic acid and capric acid .
前記脂肪酸のアルカリ金属塩の含有量をx[質量%]、前記ピロリドンカルボン酸及びその塩からなる群から選択される1種以上の含有量の上限値をy[質量%]としたときに、以下の式(1)又は式(2)を満たす、請求項1又は2に記載の液体状洗浄剤組成物。
(1)xが3質量%以上、20質量%以下のとき y=0.4x+2.25
(2)xが20質量%より大きく、36質量%以下のとき y=-0.17x+13.5
The liquid cleaning agent composition according to claim 1 or 2, which satisfies the following formula (1) or (2) when the content of the alkali metal salt of the fatty acid is x [% by mass] and the upper limit of the content of the one or more selected from the group consisting of pyrrolidone carboxylic acid and salts thereof is y [% by mass].
(1) When x is 3 mass% or more and 20 mass% or less, y = 0.4x + 2.25
(2) When x is greater than 20% by mass and less than 36% by mass, y = -0.17x + 13.5
前記不飽和脂肪酸が、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、パルミトレイン酸、エイコセン酸、及びエルカ酸からなる群から選ばれる1種以上である、請求項1~3のいずれかに記載の液体状洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the unsaturated fatty acid is at least one selected from the group consisting of oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, palmitoleic acid, eicosenoic acid, and erucic acid. 前記脂肪酸のアルカリ金属塩において、ナトリウム塩とカリウム塩とのモル比が0:10~4:6である、請求項1~4のいずれかに記載の液体状洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the molar ratio of the sodium salt to the potassium salt in the alkali metal salt of the fatty acid is 0:10 to 4:6.
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