JP7493851B2 - Detergent composition and aerosol composition thereof - Google Patents
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Description
この発明は、自動車、二輪自動車、自転車、建機、農機、航空機、鉄道車両、船舶などの各種車両・乗物・輸送機関の洗浄や工具、作業場、ピット、工場の洗浄に用いるための新たな洗浄剤組成物及びそのエアゾール組成物に関し、特に、各種車両・乗物・輸送機関における金属や金属と樹脂との組合せからなるボディ、ブレーキ部品、サスペンション、ホイールなどの各種の車両用部品や制御装置などを脱脂し洗浄するためのものであって、不燃性で、引火の危険性や火災のリスクが低く消防法上の非危険物に該当することから危険物倉庫が不要のため、大量使用する洗浄剤組成物の保管量に法的な制限がなく、さらに、毒性が低く、かつ、オゾン層破壊などの環境負荷が小さいという優れた特性を有し、従来の洗浄剤組成物と同等以上の洗浄性、汚れの再付着防止性を有しつつも、従来の洗浄剤組成物よりもゴムや樹脂に対するアタック性が極めて低く、さらには、使用場面に合わせて所望の乾燥性を発揮したものとすべく、組成物を構成する成分の配合比率を変更することで乾燥速度の調整が可能であるという優れた特性を併せ持つ、洗浄剤組成物及びそのエアゾール組成物に関する。 This invention relates to a new cleaning agent composition and aerosol composition thereof for use in cleaning various vehicles, conveyances and transport such as automobiles, motorcycles, bicycles, construction machinery, agricultural machinery, aircraft, railroad vehicles and ships, as well as for cleaning tools, workshops, pits and factories, and in particular for degreasing and cleaning various vehicle parts and control devices, such as bodies, brake parts, suspensions and wheels, made of metal or a combination of metal and resin, in various vehicles, conveyances and transport, and is non-flammable, has a low risk of ignition and fire, and is classified as a non-hazardous material under the Fire Service Act, so no hazardous material warehouse is required. Therefore, there are no legal restrictions on the storage amount of the cleaning composition when used in large quantities, and furthermore, the cleaning composition has excellent properties such as low toxicity and low environmental impact such as ozone layer depletion, and while it has cleaning properties and dirt redeposition prevention properties equivalent to or better than conventional cleaning compositions, it is extremely less aggressive to rubber and resins than conventional cleaning compositions, and furthermore, it relates to a cleaning composition and an aerosol composition thereof that have the excellent properties of being able to adjust the drying speed by changing the blending ratio of the components that make up the composition so as to exhibit the desired drying properties according to the situation of use.
自動車、二輪自動車、自転車、建機、農機、航空機、鉄道車両、船舶などの各種車両・乗物・輸送機関は、ボディ、ブレーキ、サスペンション、ホイールなどの各種部品や装置などが、金属や各種の樹脂などを用いて製造されている。また、近年、軽量化や装飾性を高めることを意図して、金属に樹脂を組み合わせた複合材料なども用いた部材も使用されている。 Various parts and devices such as bodies, brakes, suspensions, and wheels of various vehicles, conveyances, and transport vehicles, including automobiles, motorcycles, bicycles, construction machinery, agricultural machinery, aircraft, railroad cars, and ships, are manufactured using metals and various resins. In recent years, composite materials that combine metals with resins have also been used for parts with the aim of reducing weight and increasing decorativeness.
これらの金属を用いた部品や装置は、使用する間に油分や汚れなどがその表面に付着し、所期の性能や装飾性が低下してくる。また、付着した成分によっては金属表面が腐食し、所期の性能が不可逆的に損なわれてしまう。さらに、車両・乗物・輸送機関には、各装置の動きをスムーズにするよう、グリスなどの油分が必要部位に塗布されるが、それら油分は、走行時に空気の流れや雨水が吹き付けられるなどすることにより徐々に油分が意図しない部位に流れ出るなどし、また他の車両・乗物・輸送機関から流れ出た油分などが汚れと共に路面から巻き上げられるなどして、車両・乗物・輸送機関の各部に付着し、各種の部品や装置における所期の性能を低下させる要因となる。特に、車両・乗物・輸送機関において多く用いられるブレーキライニングを施したブレーキシューをブレーキディスクやブレーキドラム等の回転体に制動子として作用させる摩擦ブレーキ装置においては、油分が付着すると摩擦係数が低下し、さらにブレーキライニングが摩耗して生じた粉塵が付着しやすくなって、ブレーキの制動性が低下してしまう要因となるため、定期的にメンテナンス作業を実施し、油分や汚れが付着した金属部材を洗浄する必要が生じている。 When parts and devices made of these metals are used, oil and dirt will adhere to their surfaces, reducing their intended performance and decorativeness. Depending on the components that adhere to them, the metal surface may corrode, irreversibly impairing their intended performance. Furthermore, vehicles, conveyances, and transportation systems apply oils such as grease to necessary areas to ensure the smooth operation of each device, but this oil gradually flows into unintended areas due to air flow and rainwater being sprayed onto the vehicle while it is running. In addition, oil that has flowed out from other vehicles, conveyances, and transportation systems may be picked up from the road surface along with dirt, adhering to various parts of the vehicle, conveyance, and transportation system, reducing the intended performance of various parts and devices. In particular, in friction brake devices that use brake shoes with brake linings, which are widely used in vehicles, conveyances, and transportation, as brake elements for rotating bodies such as brake discs and brake drums, the adhesion of oil reduces the coefficient of friction, and the brake linings become more susceptible to wear and dust, which can cause a decrease in the braking performance of the brakes. This makes it necessary to carry out regular maintenance work and clean the metal parts that have become covered in oil and dirt.
また、各種車両・乗物・輸送機関の組み立て製造時において、金属に樹脂や塗料などを塗布し加工する際に、金属表面に油分などが僅かに付着したままになっていると、樹脂や塗料が安定して付着せずに剥離したり変質するなどして、製品の品質が大幅に低下してしまう。また、ブレーキ、サスペンション、ホイールなどの運行時の安全性担保のために特に重要な部品や装置においては、油分などが僅かに付着したままでは摩擦係数が低下し、そのまま組み上げてしまうと制動性が損なわれるなどして、所期の性能を安定して発揮させることが出来なくなる。そこで、車両・乗物・輸送機関の組み立て製造時には、各部品の金属表面に僅かに付着した油分を事前に十分に洗浄し取り除くことが求められている。 In addition, when assembling and manufacturing various vehicles, conveyances, and transport systems, if even a small amount of oil or other substances remain on the metal surface when resins, paints, etc. are applied to the metal and processed, the resins or paints will not adhere stably and will peel off or change in quality, resulting in a significant decrease in product quality. Furthermore, for parts and devices that are particularly important for ensuring safety during operation, such as brakes, suspensions, and wheels, the coefficient of friction will decrease if even a small amount of oil or other substances remain on the metal surface, and if the parts are assembled in this state, braking performance will be impaired, making it impossible to stably perform the desired performance. Therefore, when assembling and manufacturing vehicles, conveyances, and transport systems, it is necessary to thoroughly clean and remove any small amount of oil that may be on the metal surface of each part beforehand.
そこで、主に各種車両・乗物・輸送機関のボディ、ブレーキ部品、サスペンション、ホイールなどを洗浄するための洗浄剤組成物として、従来は、洗浄性を有するトリクロロエタンを主成分とするものが開発され利用されていた。しかし、トリクロロエタンには、毒性が知られている。また、トリクロロエタンは、オゾン層の保護のためのウィーン条約の下で発効したオゾン層を破壊する物質に関するモントリオール議定書において、締約国における生産と消費を段階的に削減し1996年には全廃するとともに議定書の非締約国との輸出入の禁止又は制限がされることとなった。そのため、トリクロロエタンを用いた洗浄剤組成物の使用は、避けられることとなった。 Therefore, conventionally, cleaning compositions containing trichloroethane as the main ingredient, which has cleaning properties, have been developed and used mainly for cleaning the bodies, brake parts, suspensions, wheels, etc. of various vehicles, conveyances, and transport vehicles. However, trichloroethane is known to be toxic. In addition, under the Montreal Protocol on Substances that Deplete the Ozone Layer, which came into force under the Vienna Convention for the Protection of the Ozone Layer, the production and consumption of trichloroethane in contracting countries was gradually reduced and completely phased out in 1996, and exports and imports to non-contracting countries of the protocol were prohibited or restricted. For this reason, the use of cleaning compositions using trichloroethane has come to be avoided.
そこで、イソヘキサン、シクロヘキサンなどのC6の石油系炭化水素をベースに、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類を添加し、洗浄性、乾燥性、沸点を調整した洗浄剤組成物が製造され、それをLPGガスを用いたエアゾール組成物や移動式簡易エアゾール充填機を使用した圧縮空気によるエアゾール組成物としたものが提案され、広く用いられている。 Therefore, cleaning agent compositions have been produced that use C6 petroleum hydrocarbons such as isohexane and cyclohexane as a base, and alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol have been added to adjust the cleaning properties, drying properties, and boiling point. These have been proposed as aerosol compositions using LPG gas or compressed air using a portable simple aerosol filling machine, and are widely used.
しかしながら、上記の洗浄剤組成物に用いられている石油系炭化水素やアルコール類は、引火性が高く、消防法上の危険物として規制を受ける。そのため、保管には危険物倉庫の設置が必要であり、設置の為のコストがかかるものであった。また、洗浄剤組成物使用施設において危険物倉庫を有していても、保管できる量には制限がある。特に上記洗浄剤組成物は、その多くが第四類第一石油類に分類されるが、法令上1倉庫に保管可能な第四類第一石油類の指定数量は低く設定されていることから、洗浄剤組成物の使用量が多いにもかかわらず、少量しか保管できないという問題があり、その改善が求められていた。 However, the petroleum-based hydrocarbons and alcohols used in the above-mentioned cleaning compositions are highly flammable and are regulated as hazardous materials under the Fire Service Act. Therefore, a hazardous materials warehouse is required for storage, which is costly. Furthermore, even if a facility using the cleaning composition has a hazardous materials warehouse, there is a limit to the amount that can be stored. In particular, many of the above-mentioned cleaning compositions are classified as Class 4, Type 1 petroleum products, but the legally designated amount of Class 4, Type 1 petroleum products that can be stored in one warehouse is set low, so there is a problem that only a small amount of the cleaning composition can be stored despite the large amount of use, and an improvement in this area has been required.
さらに、上記洗浄剤組成物に用いられている炭化水素はトリクロロエタンのような毒性はないものの、過剰量を吸入することにより炭化水素中毒となる危険性があるため、屋外や換気装置のある屋内などの換気がされている環境下にて使用する必要があり、製品にもその旨の注意書きがされている。しかし、エアゾール製品を使用するため、作業場だけでなく風下にも気化した炭化水素が流れ、そこにいる人が吸入する危険性は残っており、改善が求められていた。 Furthermore, although the hydrocarbons used in the above-mentioned cleaning composition are not as toxic as trichloroethane, there is a risk of hydrocarbon poisoning if inhaled in excessive amounts, so they must be used in a well-ventilated environment, such as outdoors or indoors with a ventilation system, and a warning to that effect is also included on the product. However, because an aerosol product is used, vaporized hydrocarbons flow not only in the workplace but also downwind, leaving the risk of people inhaling them, and improvements were needed.
また、作業時に洗浄剤組成物を掛け流したりエアゾール製品を勢いよく噴射させるなどすると、作業者の手袋や衣服に引火性が高い上記洗浄剤組成物が多量に染みこむことがある。また、作業者の手袋、作業着に付着した油汚れを落とすために上記洗浄剤組成物を多量に染みこませることがある。しかし、上記洗浄剤組成物は引火性が高いため、その後の乾燥が不十分であると、静電気やタバコの火による発火事故が生じる危険性が生じる。そこで、作業環境における確実な安全性を確保する上でも、それらの引火性の高い成分の使用を避けるよう、改善が求められていた。 In addition, when the cleaning composition is poured over the worker or an aerosol product is forcefully sprayed during work, a large amount of the highly flammable cleaning composition may soak into the worker's gloves or clothing. In addition, a large amount of the cleaning composition may be soaked into the worker's gloves or work clothing to remove oil stains. However, since the cleaning composition is highly flammable, if the gloves or work clothing are not dried sufficiently afterwards, there is a risk of a fire caused by static electricity or a cigarette. Therefore, in order to ensure safety in the work environment, improvements have been required to avoid the use of these highly flammable ingredients.
引火点を持たない溶剤として一般的に良く知られているものにハロゲン系の溶剤があるが、塩素系、臭素系はその有害性から製造や使用に制限があり、洗浄剤組成物への使用は困難を伴う。そこで、保管量や安全性確保の問題を解決する一案として、炭素数の長い石油系炭化水素を用いた高引火点の製品や洗浄成分として、カルビトール、アルコールなどを含む水系の製品が提案されている(特許文献1を参照)。 Halogen-based solvents are well known as solvents that have no flash point, but chlorine- and bromine-based solvents are subject to restrictions on production and use due to their harmfulness, making them difficult to use in cleaning compositions. As a solution to the problems of storage volume and ensuring safety, high flash point products using petroleum hydrocarbons with long carbon numbers and water-based products containing carbitol, alcohol, etc. as cleaning ingredients have been proposed (see Patent Document 1).
しかしながら、上述した水系組成物は、乾燥に30~40分もの時間を要するなど、乾燥性が非常に悪く遅い(特許文献1を参照)。そのため、それら水系組成物を洗浄剤組成物として用いると、使用後にブレーキ廻りに水系組成物の液が残留しやすくなり、液が残留したままにブレーキを使用してしまうとブレーキ制動力が下がるといった重大な影響を及ぼすことに繋がる。そのため、上述した水系組成物を用いる作業工程は、洗浄後に十分な乾燥を行うことが必須とされ、煩雑であり、改善が求められていた。またさらに、水系であることから、従来のブレーキクリーナー用洗浄剤組成物に比して洗浄性に劣り、汚れの種類によっては必ずしも十分な洗浄性能を有していないために使用場面に制限があり、より汎用性を高めるものとなるよう、改善が求められていた。 However, the above-mentioned aqueous compositions have very poor drying time, requiring 30 to 40 minutes to dry (see Patent Document 1). Therefore, when these aqueous compositions are used as cleaning compositions, the aqueous composition liquid is likely to remain around the brakes after use, and if the brakes are used with the liquid remaining, this leads to serious effects such as a decrease in braking force. Therefore, the work process using the above-mentioned aqueous compositions requires sufficient drying after cleaning, which is cumbersome and requires improvement. Furthermore, because they are aqueous, they have inferior cleaning properties compared to conventional brake cleaner cleaning compositions, and depending on the type of dirt, they do not necessarily have sufficient cleaning performance, so there are limitations to the situations in which they can be used, and improvements have been required to make them more versatile.
ところで、金属材料の洗浄に利用し得る溶剤としては、(Z)-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンのようなハイドロフルオロオレフィン系の溶剤であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤が知られている。しかしながら、このHFO系の不燃性フッ素系溶剤は、金属材料に対する洗浄性を有するものの、金属材料以外の素材である樹脂やエラストマーに対して、強い浸食性を有していることが知られている(非特許文献1)。そのため、このようなHFO系の不燃性フッ素系溶剤は、それを使用する場面を十分に精査する必要がある。 Incidentally, HFO-based non-flammable fluorine-based solvents, which are hydrofluoroolefin-based solvents such as (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, are known as solvents that can be used to clean metal materials. However, although these HFO-based non-flammable fluorine-based solvents have cleaning properties for metal materials, they are known to have strong corrosive properties for resins and elastomers, which are materials other than metal materials (Non-Patent Document 1). For this reason, it is necessary to thoroughly examine the situations in which such HFO-based non-flammable fluorine-based solvents are used.
特に、自動車、二輪自動車、自転車、建機、農機、航空機、鉄道車両、船舶などの各種車両・乗物・輸送機関における各種制動装置、ライト、窓などの、安全性を高く保つことが求められる重要部品には、金属材料が汎用されているが、それら金属材料に加えて、通常は、ポリカーボネート、アクリル、ABS、ポリスチレン、シリコーンゴム、天然ゴム、HNBR、NBR、フッ素ゴムおよびウレタンゴムなどの各種の樹脂やエラストマーからなる素材も、同時に使用されている。例えば、ブレーキは、ブレーキフルードの油圧により制御し、そのブレーキフルードは、一般的に装置間を連結するゴムホース内に満たされている。 Metal materials are widely used for important parts that require high safety, such as various braking devices, lights, and windows in various vehicles, conveyances, and transport means, including automobiles, motorcycles, bicycles, construction machinery, agricultural machinery, aircraft, railroad cars, and ships. In addition to these metal materials, materials made of various resins and elastomers, such as polycarbonate, acrylic, ABS, polystyrene, silicone rubber, natural rubber, HNBR, NBR, fluororubber, and urethane rubber, are also usually used at the same time. For example, brakes are controlled by the hydraulic pressure of brake fluid, and this brake fluid is generally filled in rubber hoses that connect the devices.
しかし、上記のHFO系の不燃性フッ素系溶剤が樹脂やエラストマーに触れてしまうと、上記のHFO系の不燃性フッ素系溶剤が有する強い浸食性により、安全性を高く保つことが求められる重要部品における樹脂やエラストマーが変質するなどの重大な不具合が生じる。特に、上記車両・乗物・輸送機関における重要部品においても汎用されるポリカーボネートは失透し、アクリル、ABS及びポリスチレンは溶解し、シリコーンゴム、天然ゴム、HNBR、NBR、フッ素ゴム及びウレタンゴムは膨潤してしまうため(非特許文献1)、安全性低下が懸念されることとなる。 However, when the above-mentioned HFO-based non-flammable fluorine-based solvents come into contact with resins or elastomers, the strong corrosive properties of the above-mentioned HFO-based non-flammable fluorine-based solvents can cause serious problems, such as deterioration of resins and elastomers in important parts that require high safety. In particular, polycarbonate, which is widely used in important parts of the above-mentioned vehicles, conveyances, and transport systems, becomes devitrified, acrylic, ABS, and polystyrene dissolve, and silicone rubber, natural rubber, HNBR, NBR, fluororubber, and urethane rubber swell (Non-Patent Document 1), raising concerns about reduced safety.
そして、洗浄用組成物として用いる場合には、洗浄しようとする箇所を洗浄用組成物で十分に湿潤させて洗い流すことを要するが、上記のHFO系の不燃性フッ素系溶剤は低沸点であるため乾燥性が非常に高く、湿潤させて洗い流す工程には適していない。湿潤させるようにすると過剰な量のHFO系の不燃性フッ素系溶剤により、重要部品における樹脂やエラストマーに触れることにより安全性低下が懸念される。 When used as a cleaning composition, it is necessary to thoroughly wet the area to be cleaned with the cleaning composition and then rinse it off. However, the above-mentioned HFO-based non-flammable fluorine-based solvents have a low boiling point and therefore dry very quickly, making them unsuitable for a process of wetting and rinsing. If they are wetted, there is a concern that an excessive amount of HFO-based non-flammable fluorine-based solvent may come into contact with resins and elastomers in important parts, reducing safety.
HFE(ハイドロフルオロエーテル)系のフッ素系溶剤としては、1,1,2,2-テトラフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エタン(AE3000/HFE-347pc-f)がある。しかし、物質への溶解性を発現する効果の高い塩素分子をその分子中に含まないために、油脂類との高い相溶性を持たないものであることが知られている(非特許文献2)。また、機器の摩擦係数を低下させるために用いられるシリコーン化合物を溶解させ、そのシリコーン化合物を金属や樹脂などの各種物品表面にコーティングするための溶媒として、1,1,2,2-テトラフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エタンを、(Z)-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンに配合したものが知られている(特許文献2)が、自動車、二輪自動車、建機、農機、航空機、鉄道車両、鉄道車両などの各種車両におけるブレーキ関連部品などにおいて摩擦係数を低下させ、その制動力を大きく低下させることとなるシリコーン化合物を敢えてコーティングすることは行われない。 HFE (hydrofluoroether)-based fluorine-based solvents include 1,1,2,2-tetrafluoro-1-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethane (AE3000/HFE-347pc-f). However, it is known that it does not have high compatibility with oils and fats because it does not contain chlorine molecules in its molecule, which are highly effective in expressing solubility in substances (Non-Patent Document 2). In addition, a mixture of 1,1,2,2-tetrafluoro-1-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethane and (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene is known as a solvent for dissolving silicone compounds used to reduce the friction coefficient of equipment and coating the silicone compounds on the surfaces of various objects such as metals and resins (Patent Document 2). However, silicone compounds that reduce the friction coefficient and greatly reduce the braking force are not intentionally coated on brake-related parts of various vehicles such as automobiles, motorcycles, construction machines, agricultural machines, aircraft, railway vehicles, and railway cars.
HFC(ハイドロフルオロカーボン)系のフッ素系溶剤としては、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン(Solkane365)や1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-トリデカフルオロヘキサン(AC-2000)などがあるが、低KB値で油脂飽和力が低く(非特許文献3)、また自動車部品の脱脂洗浄は適用対象外である(非特許文献4)。また、機器等における摩擦を軽減させるためのフッ素オイル、フッ素グリース、シリコーンオイルやシリコーングリースなどの潤滑剤の溶媒に利用される(特許文献3)が、自動車、二輪自動車、建機、農機、航空機、鉄道車両、鉄道車両などの各種車両におけるブレーキ関連部品などにおいて、それら潤滑成分が塗布・コーティングされる状況を作ることで、摩擦係数を低下させて制動力を大きく低下させるようなことは行われない。 HFC (hydrofluorocarbon) fluorine-based solvents include 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (Solkane 365) and 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluorohexane (AC-2000), but they have low KB values and low oil saturation power (Non-Patent Document 3), and are not applicable to degreasing and cleaning of automobile parts (Non-Patent Document 4). They are also used as solvents for lubricants such as fluorine oil, fluorine grease, silicone oil, and silicone grease to reduce friction in equipment (Patent Document 3), but they are not used to reduce the friction coefficient and significantly reduce the braking force in brake-related parts of various vehicles such as automobiles, motorcycles, construction machines, agricultural machines, aircraft, railway cars, and railway vehicles by creating a situation in which the lubricating components are applied or coated.
PFC(パーフルオロカーボン)系の不燃性フッ素系溶剤としては、フロリナートTMFC-40やフロリナートTMFC-3283などがあるが、水や油に対する相溶性はほとんどない(非特許文献5)。また、これらPFC系の不燃性フッ素系溶剤は、機器等における摩擦を軽減させるためのフッ素系コーティング剤、潤滑剤の希釈溶媒に利用される(非特許文献6)が、自動車、二輪自動車、建機、農機、航空機、鉄道車両、鉄道車両などの各種車両におけるブレーキ関連部品などにおいて、それら摩擦を軽減する成分が塗布・コーティングされる状況を作ることで、摩擦係数を低下させて制動力を大きく低下させるようなことは行われない。 Examples of PFC (perfluorocarbon) non-flammable fluorine-based solvents include Fluorinert ™ FC-40 and Fluorinert ™ FC-3283, but these solvents have little compatibility with water or oil (Non-Patent Document 5). Furthermore, these PFC non-flammable fluorine-based solvents are used as fluorine-based coating agents and dilution solvents for lubricants to reduce friction in equipment and the like (Non-Patent Document 6), but the friction-reducing components are not applied or coated on brake-related parts of various vehicles such as automobiles, motorcycles, construction machinery, agricultural machinery, aircraft, and railway cars, thereby lowering the friction coefficient and greatly reducing the braking force.
その他のフッ素系溶剤としては、アルコキシフルオロアルケンが知られ、その一例としてメトキシパーフルオロヘプテンや、その異性体混合物であるオプテオンTMSF10(旧名称:バートレル(登録商標)スープリオン)(三井・デュポンフロロケミカル株式会社)がある。このオプテオンTMSF10は、フッ素グリースを用いる潤滑剤の溶媒に好適に利用されるが(特許文献4)、自動車、二輪自動車、建機、農機、航空機、鉄道車両、鉄道車両などの各種車両におけるブレーキ関連部品などにおいて、それら潤滑成分が塗布・コーティングされる状況を作ることで、摩擦係数を低下させて制動力を大きく低下させるようなことは行われない。 Other known fluorine-based solvents include alkoxyfluoroalkenes, such as methoxyperfluoroheptene and its isomer mixture Opteon ™ SF10 (formerly known as Vertrel (registered trademark) Suprior) (Mitsui-DuPont Fluorochemicals Co., Ltd.). This Opteon ™ SF10 is suitably used as a solvent for lubricants that use fluorine grease (Patent Document 4), but it does not create a situation in which the lubricating components are applied or coated on brake-related parts of various vehicles such as automobiles, motorcycles, construction machinery, agricultural machinery, aircraft, railway vehicles, and railroad cars, thereby lowering the friction coefficient and greatly reducing the braking force.
本発明が解決しようとする課題は、不燃性であるため、引火の危険性が低く、火災時のリスクが低く、消防法上の非危険物に該当し、危険物倉庫が不要で、大量使用する洗浄剤組成物の保管量に法的な制限がなく、さらに、毒性が低く、オゾン層破壊などの環境負荷が小さいという特性を有し、さらに、従来の洗浄剤組成物と同等の洗浄性を有しつつも、従来の洗浄剤組成物よりもゴムや樹脂に対するアタック性が極めて低く、さらには、使用場面に合わせて所望の乾燥性を発揮したものとすべく、組成物を構成する成分の配合比率を変更したものとすることで乾燥速度の調整が可能となる、新たな洗浄剤組成物及びそのエアゾール組成物を提供することである。 The problem that the present invention aims to solve is to provide a new cleaning composition and an aerosol composition thereof, which are non-flammable, have a low risk of ignition, pose a low risk of fire, are classified as non-hazardous materials under the Fire Service Act, do not require a hazardous materials warehouse, and are free of legal restrictions on the storage amount of cleaning compositions used in large quantities, have low toxicity, and are environmentally friendly, such as by causing ozone layer destruction, and have cleaning properties equivalent to those of conventional cleaning compositions, but are much less aggressive to rubber and resin than conventional cleaning compositions, and furthermore, can adjust the drying speed by changing the blending ratio of the components constituting the composition so as to exhibit the desired drying properties according to the situation of use.
洗浄剤組成物は、汚れ成分を湿潤させて洗い落とす作業に用いられることから、その使用量および保管量が多くなる。そのため、通常の使用環境及び保管環境の温度条件下において引火点を有さず、かつ燃焼範囲のない溶剤を選定することで、引火による火災のリスクを大きく低減させることが要請されている。 Since cleaning compositions are used to wet and wash away dirt components, they are used and stored in large quantities. Therefore, there is a demand to significantly reduce the risk of fire caused by ignition by selecting a solvent that has no flash point and no flammable range under the temperature conditions of normal usage and storage environments.
また、洗浄においては、洗浄剤組成物で汚れ成分を湿潤させて洗い落とすことが要求される。そこで、洗浄用組成物を、塗布や浸漬させて使用する溶液として提供するだけではなく、洗浄剤組成物と噴射ガスとを含有するエアゾール組成物としても提供できるものとし、洗浄時の扱いを簡便にするとともに、気体圧力を利用して汚れを物理的に除去しやすくする必要がある。なお、エアゾール組成物として提供する場合には、作業者が吸引するリスクが高まるため、洗浄剤組成物には、より毒性の低い溶剤を選定することが要請されている。 In addition, in cleaning, it is required to wet the dirt components with the cleaning composition and wash them off. Therefore, it is necessary to provide the cleaning composition not only as a solution to be applied or immersed in, but also as an aerosol composition containing the cleaning composition and a propellant gas, which simplifies handling during cleaning and makes it easier to physically remove dirt by utilizing gas pressure. When providing the composition as an aerosol composition, there is an increased risk of workers inhaling the composition, so it is required to select a less toxic solvent for the cleaning composition.
そして、高引火点の製品や水系の製品では達成していない従来製品と同等もしくはそれ以上の洗浄性を有し、さらには、使用場面に合わせて所望の乾燥性を発揮するよう、適度なを容易に実現するものを提供することが、要請されている。 There is a demand for a product that has cleaning properties equal to or better than those of conventional products, which has not been achieved by high flash point products or water-based products, and that can easily achieve the appropriate level of drying properties required for the situation of use.
本願の発明者は、上記課題を解決する新たな洗浄剤組成物及びそのエアゾール組成物を提供するため、様々な化合物や組成物が有する物性を確認し、その洗浄性を調査する作業を進めていた。その中で、強い浸食性により、安全性を高く保つことが求められる自動車、二輪自動車、自転車、建機、農機、航空機、鉄道車両、船舶などの各種車両・乗物・輸送機関などの重要部品や、作業者が用いる工具、作業場、ピット、工場などにおいて用いられる樹脂やエラストマーが、変質、失透、溶解するなどの重大な不具合が生じることが知られたHFO系の不燃性フッ素系溶剤に、自動車、二輪自動車、建機、農機、航空機、鉄道車両、鉄道車両などの各種車両におけるブレーキ関連部品などの重要部品における摩擦係数を低下させて制動力を低下させるものとなり得ることが知られるHFE(ハイドロフルオロエーテル)系のフッ素系溶剤、HFC(ハイドロフルオロカーボン)系のフッ素系溶剤またはPFC(パーフルオロカーボン)系の不燃性フッ素系溶剤を加えた組成物としたところ、樹脂やエラストマーが変質、失透、溶解することがなくなるなど、従来よりも優れた洗浄用組成物としての特性を発揮し、自動車、二輪自動車、自転車、建機、農機、航空機、鉄道車両、船舶などの各種車両・乗物・輸送機関や工具、作業場、ピット、工場の洗浄に用いる新たな洗浄用組成物としての特性を発揮することを見出した。 The inventors of the present application have been working to confirm the physical properties of various compounds and compositions and to investigate their cleaning properties in order to provide a new cleaning agent composition and aerosol composition thereof that solve the above problems. In the process, they have found that HFO-based non-flammable fluorine-based solvents, which are known to cause serious problems such as deterioration, devitrification, and dissolution of important parts of various vehicles, conveyances, and transport means, such as automobiles, motorcycles, bicycles, construction machinery, agricultural machinery, aircraft, railroad vehicles, and ships, which require high safety, as well as resins and elastomers used in tools, workshops, pits, factories, etc. used by workers, reduce the coefficient of friction and reduce braking force in important parts such as brake-related parts in various vehicles, such as automobiles, motorcycles, construction machinery, agricultural machinery, aircraft, railroad vehicles, and other vehicles. It was discovered that by adding HFE (hydrofluoroether)-based fluorine-based solvents, HFC (hydrofluorocarbon)-based fluorine-based solvents, or PFC (perfluorocarbon)-based nonflammable fluorine-based solvents, which are known to be capable of causing damage to the resins and elastomers, the composition exhibits superior cleaning composition properties compared to conventional compositions, such as preventing deterioration, devitrification, and dissolution of resins and elastomers, and exhibits properties that make it a new cleaning composition that can be used to clean various vehicles, conveyances, and transportation facilities, such as automobiles, motorcycles, bicycles, construction machinery, agricultural machinery, aircraft, railway vehicles, and ships, as well as tools, workshops, pits, and factories.
そしてさらに、HFO系の不燃性フッ素系溶剤と、HFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤とを含有する洗浄用組成物に、さらに、自動車、二輪自動車、建機、農機、航空機、鉄道車両、鉄道車両などの各種車両におけるブレーキ関連部品などの重要部品における摩擦係数を低下させて制動力を低下させる潤滑剤となり得ることが知られ、かつ、今回各種車両・乗物・輸送機関二用いられる油脂類との高い相溶性を有しないことが確認されたアルコキシフルオロアルケンを加えた組成物としたところ、驚くことに、樹脂やエラストマーが変質、失透、溶解することがなくなる特性を保持しつつも、使用場面に合わせて所望の乾燥性を発揮したものとすべく、組成物を構成する成分の配合比率を変更したものとすることで乾燥速度の調整が可能となる、従来よりも顕著に優れた洗浄用組成物としての特性を発揮するものであること、当該組成物が、自動車、二輪自動車、自転車、建機、農機、航空機、鉄道車両、船舶などの各種車両・乗物・輸送機関や工具、作業場、ピット、工場の洗浄に用いるにあたり好適な特性を発揮する新たな洗浄用組成物として極めて有用であることを見出した。そして、上記のHFO系の不燃性フッ素系溶剤とアルコキシフルオロアルケンと、HFO系の不燃性フッ素系溶剤と、HFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤と、アルコキシフルオロアルケンの組合せをさらに詳細に検討することで、本願の新たな洗浄用組成物およびそのエアゾール組成物の発明を完成させた。 Furthermore, when a cleaning composition containing an HFO-based non-flammable fluorine-based solvent, an HFE-based non-flammable fluorine-based solvent, an HFC-based non-flammable fluorine-based solvent, or a PFC-based non-flammable fluorine-based solvent was further prepared by adding an alkoxyfluoroalkene, which is known to be capable of acting as a lubricant that reduces the coefficient of friction and reduces the braking force in important parts such as brake-related parts in various vehicles such as automobiles, motorcycles, construction machinery, agricultural machinery, aircraft, railway cars, and railroad cars, and which has now been confirmed to have no high compatibility with the oils and fats used in various vehicles, vehicles, and transport facilities, the composition surprisingly showed that , and the composition exhibits significantly better properties as a cleaning composition than before, by changing the blending ratio of the components constituting the composition to achieve the desired drying properties according to the scene of use while maintaining the properties of preventing resins and elastomers from being altered, devitrified, or dissolved, and by adjusting the drying speed, and the composition is found to be extremely useful as a new cleaning composition that exhibits suitable properties for use in cleaning various vehicles, vehicles, and transport means such as automobiles, motorcycles, bicycles, construction machinery, agricultural machinery, aircraft, railway vehicles, and ships, as well as tools, workshops, pits, and factories. And, by further examining the combinations of the above-mentioned HFO-based non-flammable fluorine-based solvent and alkoxyfluoroalkene, and the HFO-based non-flammable fluorine-based solvent and the HFE-based non-flammable fluorine-based solvent, the HFC-based non-flammable fluorine-based solvent, or the PFC-based non-flammable fluorine-based solvent, and the alkoxyfluoroalkene, the invention of the new cleaning composition and the aerosol composition of the present application was completed.
上記の課題を解決するための本発明の第1の手段は、(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤と、(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤よりなる群から選ばれた1種以上の不燃性フッ素系溶剤と、(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンと、を含有することを特徴とする自動車、二輪自動車、自転車、建機、農機、航空機、鉄道車両、船舶などの各種車両・乗物・輸送機関、工具、作業場、ピット、工場の洗浄用洗浄剤組成物である。 The first means of the present invention for solving the above problems is a cleaning agent composition for cleaning various vehicles, conveyances, and transportation means such as automobiles, motorcycles, bicycles, construction machinery, agricultural machinery, aircraft, railway vehicles, and ships, tools, workshops, pits, and factories, characterized by containing (A) an HFO-based non-flammable fluorine-based solvent, (B) one or more non-flammable fluorine-based solvents selected from the group consisting of HFE-based non-flammable fluorine-based solvents, HFC-based non-flammable fluorine-based solvents, and PFC-based non-flammable fluorine-based solvents, and (C) an alkoxyfluoroalkene.
上記の課題を解決するための本発明の第2の手段は、洗浄剤組成物が、自動車、二輪自動車、自転車、建機、農機、航空機、鉄道車両、船舶などの各種車両・乗物・輸送機関のブレーキクリーナー用であることを特徴とする、本発明の第1の手段に記載の洗浄剤組成物である。 The second aspect of the present invention to solve the above problems is the cleaning composition described in the first aspect of the present invention, characterized in that the cleaning composition is for use as a brake cleaner for various vehicles, conveyances, and transport means, such as automobiles, motorcycles, bicycles, construction machines, agricultural machines, aircraft, railway vehicles, and ships.
上記の課題を解決するための本発明の第3の手段は、(A)成分と(B)成分との質量比((A)成分/(B)成分)の範囲が99/1~1/99であり、かつ、
(A)成分+(B)成分と(C)成分との質量比(((A)成分+(B)成分)/(C)成分)の範囲が99/1~1/99であることを特徴とする、本発明の第1の手段または第2の手段に記載の洗浄剤組成物である。
A third aspect of the present invention for solving the above problems is a composition comprising: a composition for producing a composition comprising: a composition for producing a composition having a mass ratio of component (A) to component (B) (component (A)/component (B)) of 99/1 to 1/99; and
The cleaning composition according to the first or second aspect of the present invention is characterized in that the mass ratio of the sum of the component (A) and the component (B) to the component (C), i.e., ((component (A)+component (B))/component (C)), is in the range of 99/1 to 1/99.
上記の課題を解決するための本発明の第4の手段は、上記(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤が、(Z)-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン、1,1-ジクロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン、1,2-ジクロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン、2,3,3-トリクロロ-3-フルオロプロペンおよびAMOLEA(登録商標) AS-300から選択される1つまたはそれ以上であることを特徴とする、本発明の第1~第3の何れか1の手段に記載の洗浄剤組成物である。 The fourth aspect of the present invention for solving the above problems is the cleaning composition according to any one of the first to third aspects of the present invention, characterized in that the HFO-based nonflammable fluorine-based solvent, component (A), is one or more selected from (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, 1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropene, 1,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropene, 2,3,3-trichloro-3-fluoropropene, and AMOLEA (registered trademark) AS-300.
上記の課題を解決するための本発明の第5の手段は、上記(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤が、C4F9OCH3、C3F7OCH3、および1,1,2,2-テトラフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エタンから選択される1つまたはそれ以上であり、(B)成分であるHFC系の不燃性フッ素系溶剤が、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン、および1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-トリデカフルオロヘキサンから選択される1つまたはそれ以上であり、(B)成分であるPFC系の不燃性フッ素系溶剤が、フロリナートTMFC-40、およびフロリナートTMFC-3283から選択される1つまたはそれ以上であることを特徴とする、本発明の第1~第3の何れか1の手段に記載の洗浄剤組成物である。 A fifth means of the present invention for solving the above problems is the cleaning agent composition according to any one of the first to third means of the present invention, characterized in that the HFE nonflammable fluorine-based solvent as component (B) is one or more selected from C 4 F 9 OCH 3 , C 3 F 7 OCH 3 , and 1,1,2,2-tetrafluoro-1-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethane, the HFC nonflammable fluorine-based solvent as component (B) is one or more selected from 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, and 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluorohexane, and the PFC nonflammable fluorine-based solvent as component (B) is one or more selected from Fluorinert ™ FC-40 and Fluorinert ™ FC-3283.
上記の課題を解決するための本発明の第6の手段は、上記(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンが、アルコキシパーフルオロアルケンであることを特徴とする、本発明の第1~第3の何れか1の手段に記載の洗浄剤組成物である。 The sixth aspect of the present invention for solving the above problems is the cleaning composition according to any one of the first to third aspects of the present invention, characterized in that the alkoxyfluoroalkene, component (C), is an alkoxyperfluoroalkene.
上記の課題を解決するための本発明の第7の手段は、上記(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンのアルコキシ基が、メトキシ基もしくはエトキシ基であるアルコキシフルオロアルケンまたはアルコキシパーフルオロアルケンを含むものであることを特徴とする、本発明の第1~第3の何れか1の手段に記載の洗浄剤組成物である。 The seventh aspect of the present invention for solving the above problems is the cleaning composition according to any one of the first to third aspects of the present invention, characterized in that the alkoxy group of the alkoxyfluoroalkene, component (C), is an alkoxyfluoroalkene or alkoxyperfluoroalkene, which is a methoxy group or an ethoxy group.
上記の課題を解決するための本発明の第8の手段は、上記(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンが、炭素数5以上8以下のアルコキシフルオロアルケンであるであることを特徴とする、本発明の第1~第3の何れか1の手段に記載の洗浄剤組成物である。 The eighth aspect of the present invention for solving the above problems is the cleaning composition according to any one of the first to third aspects of the present invention, characterized in that the alkoxyfluoroalkene, component (C), is an alkoxyfluoroalkene having 5 to 8 carbon atoms.
上記の課題を解決するための本発明の第9の手段は、上記(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンが、メトキシパーフルオロペンテン、メトキシパーフルオロへキセン、メトキシパーフルオロヘプテン、もしくはメトキシパーフルオロオクテン、または、エトキシパーフルオロペンテン、エトキシパーフルオロへキセン、エトキシパーフルオロヘプテン、もしくはエトキシパーフルオロオクテン、またはそれらの異性体混合物の何れか1つ以上を含むものであることを特徴とする、本発明の第1~第3の何れか1の手段に記載の洗浄剤組成物である。 The ninth aspect of the present invention for solving the above problems is the cleaning composition according to any one of the first to third aspects of the present invention, characterized in that the alkoxyfluoroalkene, component (C), contains one or more of methoxyperfluoropentene, methoxyperfluorohexene, methoxyperfluoroheptene, or methoxyperfluorooctene, or ethoxyperfluoropentene, ethoxyperfluorohexene, ethoxyperfluoroheptene, or ethoxyperfluorooctene, or an isomeric mixture thereof.
上記の課題を解決するための本発明の第10の手段は、上記(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンが、メトキシパーフルオロヘプテンまたはその異性体混合物であることを特徴とする、本発明の第1~第3の何れか1の手段に記載の洗浄剤組成物である。 The tenth aspect of the present invention for solving the above problems is the cleaning composition according to any one of the first to third aspects of the present invention, characterized in that the alkoxyfluoroalkene, component (C), is methoxyperfluoroheptene or a mixture of its isomers.
上記の課題を解決するための本発明の第11の手段は、本発明の第1~第10の手段のいずれか1の手段に記載の洗浄剤組成物と噴射ガスとを含有するエアゾール組成物である。 The eleventh aspect of the present invention to solve the above problem is an aerosol composition containing the cleaning composition described in any one of the first to tenth aspects of the present invention and a propellant gas.
上記の課題を解決するための本発明の第12の手段は、上記噴射ガスが、N2、CO2、(E)-1,3,3,3-テトラフルオロプロパ-1-エン、アルゴン、LPG、DMEまたは圧縮空気であることを特徴とする、本発明の第11の手段に記載のエアゾール組成物である。 A twelfth aspect of the present invention for solving the above problems is the aerosol composition according to the eleventh aspect of the present invention, characterized in that the propellant gas is N 2 , CO 2 , (E)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene, argon, LPG, DME or compressed air.
上記の課題を解決するための本発明の第13の手段は、上記噴射ガスが、N2であることを特徴とする、本発明の第12の手段に記載のエアゾール組成物である。 The thirteenth means of the present invention for solving the above problems is the aerosol composition according to the twelfth means of the present invention, characterized in that the propellant gas is N2 .
上記の課題を解決するための本発明のその他の手段は、HFO系の不燃性フッ素系溶剤とアルコキシフルオロアルケンとを含有してなることを特徴とする洗浄剤組成物である。 Another aspect of the present invention to solve the above problems is a cleaning composition that contains a non-flammable HFO-based fluorine-based solvent and an alkoxyfluoroalkene.
本発明の手段の洗浄剤組成物及びそのエアゾール組成物は、その主要成分として配合される(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤と、(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤よりなる群から選ばれた1種以上の不燃性フッ素系溶剤とが、いずれも引火点がなく、不燃性である。そのため、それらの洗浄剤組成物及びそのエアゾール組成物使用環境における引火の危険性および火災時のリスクが低い。 The cleaning composition and aerosol composition of the present invention contain as their main components (A) a non-flammable HFO fluorine-based solvent and (B) one or more non-flammable fluorine-based solvents selected from the group consisting of non-flammable HFE fluorine-based solvents, non-flammable HFC fluorine-based solvents, and non-flammable PFC fluorine-based solvents. Both have no flash point and are non-flammable. Therefore, the risk of ignition and the risk of fire are low in the environment in which the cleaning composition and aerosol composition are used.
そして、この主要成分である(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤と、(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤よりなる群から選ばれた1種以上の不燃性フッ素系溶剤は、いずれも消防法上の非危険物に該当することから、危険物倉庫が不要で、大量使用する洗浄剤組成物の保管量に法的な制限がない。 The main components, component (A) being a non-flammable HFO-based fluorine-based solvent, and component (B) being one or more non-flammable fluorine-based solvents selected from the group consisting of non-flammable HFE-based fluorine-based solvents, non-flammable HFC-based fluorine-based solvents, and non-flammable PFC-based fluorine-based solvents, are all non-hazardous materials under the Fire Service Act, so no hazardous materials warehouse is required and there are no legal restrictions on the storage volume of the cleaning composition when used in large quantities.
また、上記各成分は、いずれも毒性が低く、オゾン層破壊などの環境負荷が小さいため、人体や環境に配慮された製品となる。その上、本発明の手段の洗浄剤組成物及びそのエアゾール組成物は、従来のブレーキクリーナーに遜色のない洗浄性を備えつつも、従来のブレーキクリーナーよりもゴムや樹脂に対するアタック性が極めて低いという、極めて優れた特性を発揮するものとなっている。 In addition, each of the above ingredients is low in toxicity and has a small environmental impact, such as ozone layer destruction, making it a product that is considerate of the human body and the environment. Furthermore, the cleaning agent composition and aerosol composition of the present invention have extremely excellent properties, such as being much less aggressive to rubber and resin than conventional brake cleaners while having cleaning properties that are comparable to those of conventional brake cleaners.
そしてさらに、上記(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤と、上記(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤よりなる群から選ばれた1種以上の不燃性フッ素系溶剤とに、さらに、引火点がなく、不燃性であり、毒性が低く、かつ、オゾン層破壊などの環境負荷が小さい不燃性フッ素系溶剤となる(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンを配合することで、上記(A)成分と上記(B)成分を配合したことにより得られる樹脂やエラストマーが変質、失透、溶解することがなくなる特性を保持しつつも、使用場面に合わせて所望の乾燥性を発揮したものとすべく、組成物を構成する(A)成分+上記(B)成分と、(C)成分との配合比率を変更したものとすることで乾燥速度の調整が可能となる、従来よりも顕著に優れた洗浄用組成物としての特性を発揮するものとなっている。 Furthermore, by blending the HFO-based non-flammable fluorine-based solvent as component (A) and one or more non-flammable fluorine-based solvents selected from the group consisting of HFE-based non-flammable fluorine-based solvents, HFC-based non-flammable fluorine-based solvents, or PFC-based non-flammable fluorine-based solvents as component (B), and further blending an alkoxyfluoroalkene as component (C) which is a non-flammable fluorine-based solvent that has no flash point, is non-flammable, has low toxicity, and has a small environmental impact such as ozone layer destruction, the resin or elastomer obtained by blending the components (A) and (B) retains the property of not being altered, devitrified, or dissolved, while exhibiting the desired drying property according to the usage scene, by changing the blending ratio of the components (A) + (B) and (C) constituting the composition, it is possible to adjust the drying speed, and the composition exhibits significantly superior properties as a cleaning composition compared to conventional ones.
本発明を実施するための最良の形態について、以下に表を参照して、本発明の手段の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物について説明する。 The best mode for carrying out the present invention will be described below with reference to the table, along with the cleaning composition and aerosol composition of the present invention.
<主要成分について>
本発明の手段の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物の主要成分について説明する。本発明の手段の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物には、(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤と、(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤よりなる群から選ばれた1種以上の不燃性フッ素系溶剤とに、さらに(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンを加えた3成分を含有させるものとする。
<About the main ingredients>
The main components of the cleaning composition and its aerosol composition of the present invention will be described. The cleaning composition and its aerosol composition of the present invention contain three components: (A) a non-flammable fluorine-based solvent of HFO, (B) one or more non-flammable fluorine-based solvents selected from the group consisting of non-flammable fluorine-based solvents of HFE, HFC and PFC, and (C) an alkoxyfluoroalkene.
上記(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤は、樹脂およびエラストマーの変質、失透または溶解などを生じさせる(非特許文献1)ため、樹脂およびエラストマーを用いたものの洗浄剤の成分として、そのまま用いることは好ましくない。 The HFO-based non-flammable fluorine-based solvent, which is component (A), causes deterioration, devitrification, or dissolution of resins and elastomers (Non-Patent Document 1), so it is not recommended to use it as is as a component of a cleaning agent for products that use resins and elastomers.
上記(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤は、物質への溶解性を発現する効果の高い塩素分子をその分子中に含まないために、油脂類との高い相溶性を持たず(非特許文献2)、機器の摩擦係数を低下させるために用いられるシリコーン化合物を溶解させ、そのシリコーン化合物を金属や樹脂などの各種物品表面にコーティングするための溶媒として利用されるため(特許文献2)、適用対象外であり(非特許文献4)、潤滑剤の溶媒に利用されるため(特許文献3)、各種車両におけるブレーキ関連部品などにおいて、上記(B)成分により潤滑成分が塗布・コーティングされる状況を積極的に作り、摩擦係数を低下させて制動力を大きく低下させる状況を作ることは通常行われない。 The HFE-based non-flammable fluorine-based solvent, which is the above-mentioned component (B), does not have high compatibility with oils and fats because it does not contain chlorine molecules in its molecule, which are highly effective in expressing solubility in substances (Non-Patent Document 2). It is used as a solvent to dissolve silicone compounds used to reduce the friction coefficient of equipment and coat the silicone compounds on the surfaces of various objects such as metals and resins (Patent Document 2), so it is not applicable (Non-Patent Document 4) and is used as a solvent for lubricants (Patent Document 3). Therefore, it is not usually done to actively create a situation in which the lubricating component is applied or coated by the above-mentioned component (B) in brake-related parts of various vehicles, thereby reducing the friction coefficient and greatly reducing the braking force.
また、上記(B)成分であるHFC系の不燃性フッ素系溶剤は、低KB値で油脂飽和力が低く(非特許文献3)、また自動車部品の脱脂洗浄は適用対象外であり(非特許文献4)、潤滑剤の溶媒に利用されるため(特許文献3)、各種車両におけるブレーキ関連部品などにおいて、潤滑成分が塗布・コーティングされる状況を積極的に作り、摩擦係数を低下させて制動力を大きく低下させる状況を作ることは通常行われない。 In addition, the HFC-based non-flammable fluorine-based solvent, which is the above-mentioned component (B), has a low KB value and low grease saturation power (Non-Patent Document 3), and is not applicable to degreasing and cleaning of automobile parts (Non-Patent Document 4). It is used as a solvent for lubricants (Patent Document 3). Therefore, it is not common to actively create a situation in which the lubricating component is applied or coated on brake-related parts of various vehicles, thereby lowering the friction coefficient and greatly reducing the braking force.
そしてまた、上記(B)成分であるPFC系の不燃性フッ素系溶剤は、水や油に対する相溶性はほとんどないところ(非特許文献5)、機器等における摩擦を軽減させるためのフッ素系コーティング剤、潤滑剤の希釈溶媒に利用されるため(非特許文献6)、各種車両におけるブレーキ関連部品などにおいて、潤滑成分が塗布・コーティングされる状況を積極的に作り、摩擦係数を低下させて制動力を大きく低下させる状況を作ることは通常行われない。 Furthermore, the PFC-based non-flammable fluorine-based solvent, which is component (B), has almost no compatibility with water or oil (Non-Patent Document 5), and is used as a fluorine-based coating agent to reduce friction in equipment, etc., and as a dilution solvent for lubricants (Non-Patent Document 6). Therefore, it is not common to actively create a situation in which the lubricating component is applied or coated on brake-related parts of various vehicles, thereby lowering the friction coefficient and greatly reducing the braking force.
ところが、そのような洗浄剤組成物に配合する成分としては不適である(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤を、油脂飽和力や水や油に対する相溶性がほとんどなく、潤滑剤の溶媒に好適に利用される(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤よりなる群から選ばれた1種以上の不燃性フッ素系溶剤とを共に含有させたものとすると、予想外にも、樹脂およびエラストマーに対する変質、失透、溶解などの影響を生じさせることがなくなるとともに、従来の洗浄剤組成物よりもより幅広く優れた洗浄特性を有する組成物となることが明らかとなった。 However, when the HFO-based non-flammable fluorine-based solvent, which is component (A) and is unsuitable as a component for incorporation in such a cleaning composition, is mixed with one or more non-flammable fluorine-based solvents selected from the group consisting of HFE-based non-flammable fluorine-based solvents, HFC-based non-flammable fluorine-based solvents, and PFC-based non-flammable fluorine-based solvents, which are component (B) and have almost no oil saturation power or compatibility with water or oil and are suitably used as a solvent for lubricants, it has been revealed that, unexpectedly, the composition does not cause any effects such as deterioration, devitrification, or dissolution of resins and elastomers, and has a wider range of excellent cleaning properties than conventional cleaning compositions.
そしてまた、上記(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンは、フッ素グリースを用いる潤滑剤の溶媒に好適に利用され(特許文献2)、各種車両におけるブレーキ関連部品などにおいて、潤滑成分が塗布・コーティングされる状況を積極的に作り、摩擦係数を低下させて制動力を大きく低下させる状況を作ることが避けられるべきものである。さらに、後述する試験例で明らかとなるように、各種車両に用いられ洗浄対象となる油脂類に対する相溶性は有しておらず洗浄力が発揮されない。洗浄剤組成物には不適といえる。 Alkoxyfluoroalkene, component (C), is preferably used as a solvent for lubricants that use fluorine grease (Patent Document 2), and should be actively avoided in creating a situation in which the lubricant component is applied or coated on brake-related parts in various vehicles, lowering the friction coefficient and creating a situation in which braking force is significantly reduced. Furthermore, as will be made clear in the test examples described below, it is not compatible with the oils and greases used in various vehicles and to be cleaned, and does not exhibit cleaning power. It can be said that it is unsuitable for a cleaning agent composition.
ところが、洗浄剤組成物には不適な(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンを、従来の洗浄剤組成物よりもより幅広く優れた洗浄特性を有する組成物となる上記(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤と上記(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤よりなる群から選ばれた1種以上の不燃性フッ素系溶剤とを共に含有させたものに、さらに含有させたものとすることにより、予想外にも、上記(A)成分および上記(B)成分を共に配合した洗浄剤組成物で得られている樹脂およびエラストマーに対する変質、失透、溶解の影響が生じず、従来の洗浄剤組成物よりもより幅広く優れた洗浄特性が得られるという特徴を保持しつつも、組成物を構成する成分の配合比率を変更したものとすることで、使用場面に合わせて所望の乾燥性が発揮されるよう、乾燥速度の調整が可能となる、極めて優れた洗浄剤組成物となることが明らかとなった。 However, by further incorporating an alkoxyfluoroalkene, which is component (C) unsuitable for use in a cleaning composition, into a composition containing an HFO-based non-flammable fluorine-based solvent, which is component (A), and one or more non-flammable fluorine-based solvents selected from the group consisting of an HFE-based non-flammable fluorine-based solvent, an HFC-based non-flammable fluorine-based solvent, which is component (B), and which has a wider range of cleaning properties than conventional cleaning compositions, it has been revealed that, while retaining the characteristics of a cleaning composition containing both components (A) and (B) that does not cause deterioration, devitrification, or dissolution of resins and elastomers and provides a wider range of cleaning properties than conventional cleaning compositions, the composition ratio of the components that make up the composition has been changed, making it possible to adjust the drying speed so that the desired drying properties are achieved according to the situation of use, resulting in an extremely excellent cleaning composition.
そこで、(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤と上記(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤よりなる群から選ばれた1種以上の不燃性フッ素系溶剤と(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンとを主要な成分として共に含有させたものとすることで、各種の安全性を保持しつつ、より幅広い種類の素材に対して利用できる優れた特性を備え、かつ、使用場面に合わせて乾燥性が好適化された、新たな洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物の提供が可能となった。 Therefore, by incorporating as main components the HFO-based non-flammable fluorine-based solvent as component (A), one or more non-flammable fluorine-based solvents selected from the group consisting of HFE-based non-flammable fluorine-based solvents, HFC-based non-flammable fluorine-based solvents, and PFC-based non-flammable fluorine-based solvents as component (B), and an alkoxyfluoroalkene as component (C), it has become possible to provide a new cleaning composition and an aerosol composition thereof that have excellent properties that allow them to be used on a wider variety of materials while maintaining various safety features, and that have optimized drying properties to suit the situation of use.
<(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤について>
上述した本発明の手段の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物には、必須となる3成分のうちの1成分として、ハイドロフルオロオレフィン系の溶剤であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤を含有するものとする。HFO系の不燃性フッ素系溶剤としては、(Z)-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン、1,1-ジクロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン、1,2-ジクロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン、2,3,3-トリクロロ-3-フルオロプロペン、AMOLEA(登録商標) AS-300などの不燃性の溶剤を用いることができる。これらHFO系の不燃性フッ素系溶剤は、市販されているものを入手するなどして利用することができる((Z)-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(1233Z)(セントラル硝子株式会社,日本)、1,1-ジクロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(マトリクスサイエンティフィック、米国)、AMOLEA(登録商標) AS-300(AGC株式会社、日本)など)。
<Regarding the HFO-based non-flammable fluorinated solvent, component (A)>
The cleaning composition and aerosol composition thereof according to the above-mentioned means of the present invention contain, as one of the three essential components, a non-flammable HFO-based fluorine-based solvent, which is a hydrofluoroolefin-based solvent. As the non-flammable HFO-based fluorine-based solvent, non-flammable solvents such as (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, 1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropene, 1,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropene, 2,3,3-trichloro-3-fluoropropene, and AMOLEA (registered trademark) AS-300 can be used. These HFO-based nonflammable fluorine-based solvents can be used by, for example, obtaining commercially available products ((Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (1233Z) (Central Glass Co., Ltd., Japan), 1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropene (Matrix Scientific, USA), AMOLEA (registered trademark) AS-300 (AGC Inc., Japan), etc.).
上記(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤は、引火点がなく爆発限界試験方法ASTM E681による燃焼範囲もない、不燃性の溶剤である。また、オゾン層破壊係数ODPが低く、もしくは実質的にゼロで地球温暖化係数GWPが<1など、環境性に配慮された化学的性質を有している。そのため、オゾン層保護法、地球温暖化対策推進法、フロン排出抑制法、消防法、高圧ガス保安法などにおいて特定される成分には該当せず、その利用に特別な制限がかかるものではない。保管にあたり危険物倉庫が不要で、保管量に法的な制限がない。 The HFO-based non-flammable fluorine-based solvent, which is component (A) above, is a non-flammable solvent that has no flash point and no flammable range according to the explosion limit test method ASTM E681. In addition, it has environmentally friendly chemical properties, such as a low or essentially zero ozone depletion potential (ODP) and a global warming potential (GWP) of less than 1. Therefore, it does not fall under the category of ingredients specified in the Ozone Layer Protection Act, the Global Warming Countermeasures Promotion Act, the Fluorocarbons Emissions Control Act, the Fire Service Act, the High Pressure Gas Safety Act, etc., and there are no special restrictions on its use. No hazardous materials warehouse is required for storage, and there are no legal restrictions on the amount stored.
その一方で、上記(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤は、樹脂に対する侵襲性を有している。そのため、上記(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤、例えば、(Z)-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンや1,1-ジクロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンが軟質のポリ塩化ビニル(PVC)樹脂やフェノール樹脂に作用すると該樹脂が変質し、樹脂製品の重量や寸法に変化が生じる。また、ポリカーボネートの樹脂に作用すると、該樹脂を白化・失透させてしまう。さらに、アクリル(PMMA)樹脂、アクリロニトリルとブタジエンとスチレンとの共重合合成樹脂であるABS樹脂やポリスチレン樹脂に作用すると、それらの樹脂を軟化させたり溶解してしまうこととなる。このように、上記(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤は、樹脂材料との適合性が悪い。 On the other hand, the HFO-based non-flammable fluorine-based solvent, which is the component (A), is aggressive to resins. Therefore, when the HFO-based non-flammable fluorine-based solvent, which is the component (A), such as (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene or 1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropene, acts on soft polyvinyl chloride (PVC) resin or phenolic resin, the resin is altered, causing changes in the weight and dimensions of the resin product. Furthermore, when it acts on polycarbonate resin, it causes the resin to whiten and devitrify. Furthermore, when it acts on acrylic (PMMA) resin, ABS resin, which is a copolymer synthetic resin of acrylonitrile, butadiene, and styrene, or polystyrene resin, it softens or dissolves the resin. Thus, the HFO-based non-flammable fluorine-based solvent, which is the component (A), has poor compatibility with resin materials.
また、上記の(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤は、各種のエラストマーに対しても侵襲性を有している。そのため、HFO系の不燃性フッ素系溶剤、例えば、(Z)-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンや1,1-ジクロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンがSBR、クロロプレンゴム、ブチルゴム、EPDMおよびCSMに作用すると、それらエラストマーが変質して重量や寸法に変化が生じる。また、シリコーンゴム、天然ゴム、HNBR、NBR、フッ素ゴムおよびウレタンゴムに作用すると、それらエラストマーが膨潤してしまう。このように、(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤は、そのままでは、エラストマーとの適合性が悪い。 The HFO-based non-flammable fluorine-based solvent, component (A), is also aggressive to various elastomers. Therefore, when HFO-based non-flammable fluorine-based solvents, such as (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and 1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropene, act on SBR, chloroprene rubber, butyl rubber, EPDM and CSM, the elastomers are altered, causing changes in weight and dimensions. Furthermore, when they act on silicone rubber, natural rubber, HNBR, NBR, fluororubber and urethane rubber, the elastomers swell. Thus, the HFO-based non-flammable fluorine-based solvent, component (A), is poorly compatible with elastomers as is.
しかし、上述した(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤が有する樹脂適合性の悪さや乾燥性の高さといった自動車、二輪自動車、自転車、建機、農機、航空機、鉄道車両、船舶などの各種車両・乗物・輸送機関などに用いる洗浄剤組成物に不適切な特性は、予想外にも、洗浄剤組成物とするには不適切な他の特性を有する(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤よりなる群から選ばれた1種以上の不燃性フッ素系溶剤とを共に含有させることにより解消される。さらには、洗浄剤組成物とするには不適切な他の特性を有する(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンを、(A)成分と(B)成分にさらに含有させたものとしても、その点は保持され、かつ、(C)成分の配合比率を増やすことで乾燥速度を遅くすることが可能となり、使用場面に合わせて所望の乾燥性が発揮されるよう、乾燥速度の調整が可能となる、極めて優れた洗浄剤組成物が提供される。 However, the above-mentioned properties of the HFO-based non-flammable fluorine-based solvent (A), such as poor resin compatibility and high drying speed, which are inappropriate for a cleaning composition used in various vehicles, vehicles, and transport means such as automobiles, motorcycles, bicycles, construction machinery, agricultural machinery, aircraft, railway vehicles, and ships, are unexpectedly eliminated by adding one or more non-flammable fluorine-based solvents selected from the group consisting of HFE-based non-flammable fluorine-based solvents, HFC-based non-flammable fluorine-based solvents, and PFC-based non-flammable fluorine-based solvents, which are component (B) and have other properties that are inappropriate for a cleaning composition. Furthermore, even if component (A) and component (B) are further added with alkoxyfluoroalkene (C), which has other properties that are inappropriate for a cleaning composition, these properties are maintained, and by increasing the blending ratio of component (C), it is possible to slow down the drying speed, and an extremely excellent cleaning composition is provided in which the drying speed can be adjusted to achieve the desired drying property depending on the usage situation.
<(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤について>
上述した本発明の手段の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物は、必須となる3成分のうちの1成分として、HFE系の不燃性フッ素系溶剤を1つ以上含有するものとする。このHFE系のフッ素系溶剤は、引火点がなく、燃焼点(下限)並びに燃焼点(上限)が共に非検出の、不燃性である。消防法上の非危険物に該当し、危険物倉庫が不要で、保管量に法的な制限がない。
<Regarding the HFE-based non-flammable fluorine-based solvent, component (B)>
The cleaning composition and aerosol composition thereof according to the above-mentioned aspect of the present invention contain one or more HFE-based non-flammable fluorine-based solvents as one of the three essential components. The HFE-based fluorine-based solvents are non-flammable with no flash point and undetectable combustion points (lower limit) and undetectable combustion points (upper limit). They are classified as non-hazardous materials under the Fire Service Act, so no hazardous materials warehouse is required and there are no legal restrictions on the amount of storage.
その一方で、1,1,2,2-テトラフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エタンなどのHFE系の不燃性フッ素系溶剤は、物質への溶解性を発現する効果の高い塩素原子をその分子中に含まないために、油脂類や溶剤との高い相溶性を持たない。 On the other hand, non-flammable HFE fluorine-based solvents such as 1,1,2,2-tetrafluoro-1-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethane do not contain chlorine atoms in their molecules, which are highly effective in expressing solubility in substances, and therefore do not have high compatibility with oils, fats, and solvents.
しかし、この(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤が有する油脂類や溶剤との高い相溶性を持たないという洗浄剤組成物に不適切な特性は、予想外にも、各種車両・乗物・輸送機関などに用いる洗浄剤組成物とするには不適切な他の特性を有する(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤を共に含有させることにより解消され、より優れた洗浄剤組成物が提供される。さらには、洗浄剤組成物とするには不適切な他の特性を有する(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンを、(A)成分と(B)成分にさらに含有させたものとしても、その点は保持され、かつ、(C)成分の配合比率を増やすことで乾燥速度を遅くすることが可能となり、使用場面に合わせて所望の乾燥性が発揮されるよう、乾燥速度の調整が可能となる、極めて優れた洗浄剤組成物が提供される。 However, the inappropriate property of the HFE-based non-flammable fluorine-based solvent (B), which does not have high compatibility with oils and solvents, is unexpectedly eliminated by including an HFO-based non-flammable fluorine-based solvent (A), which has other properties that make it inappropriate for a cleaning composition to be used in various vehicles, conveyances, and transport means, and a superior cleaning composition is provided. Furthermore, even if an alkoxyfluoroalkene (C), which has other properties that make it inappropriate for a cleaning composition, is further included in components (A) and (B), this point is maintained, and by increasing the blending ratio of component (C), it is possible to slow down the drying speed, and an extremely superior cleaning composition is provided in which the drying speed can be adjusted to achieve the desired drying properties depending on the situation of use.
本発明の手段の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物における(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤としては、C4F9OCH3、C3F7OCH3、または1,1,2,2-テトラフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エタンから選択される1つまたはそれ以上を用いる。そして、好ましくは、C4F9OCH3、C3F7OCH3、または1,1,2,2-テトラフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エタンから選択される1つ、より好ましくは、C4F9OCH3またはC3F7OCH3から選択される1つを用いるものとする。 The nonflammable HFE fluorine-based solvent, which is component (B) in the cleaning composition and aerosol composition of the present invention, is one or more selected from C 4 F 9 OCH 3 , C 3 F 7 OCH 3 , and 1,1,2,2-tetrafluoro-1-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethane. Preferably, one selected from C 4 F 9 OCH 3 , C 3 F 7 OCH 3 , and 1,1,2,2-tetrafluoro-1-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethane, more preferably one selected from C 4 F 9 OCH 3 or C 3 F 7 OCH 3, is used.
1,1,2,2-テトラフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エタンは、(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤として、HFE-347pc-fまたはアサヒクリン AE-3000(AGC株式会社,日本)などの名称で市販されているものを入手し利用することができる。この溶剤は、引火点(TCC,COC)がなく、燃焼範囲もない、不燃性の溶剤である。消防法上の非危険物に該当し、危険物倉庫が不要で、保管量に法的な制限がない。 1,1,2,2-Tetrafluoro-1-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethane is a non-flammable fluorine-based HFE solvent, which is component (B), and can be obtained and used as a commercially available product under the name HFE-347pc-f or Asahiklin AE-3000 (AGC Inc., Japan). This solvent is a non-flammable solvent with no flash point (TCC, COC) or flammable range. It is classified as a non-hazardous material under the Fire Service Act, so no hazardous material warehouse is required and there are no legal restrictions on the amount stored.
また、上記(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤のC4F9OCH3は、3MTM NOVECTM7100 高機能性液体(スリーエム ジャパン株式会社,日本)などの名称で市販されているものを入手し利用することができる。この溶剤は、引火点がなく、燃焼点(下限)並びに燃焼点(上限)が共に非検出の不燃性の溶剤である。消防法上の非危険物に該当し、危険物倉庫が不要で、保管量に法的な制限がないまた、オゾン層破壊係数ODPがゼロであり、環境性にも配慮された化学的性質を有している。そのため、オゾン層保護法、地球温暖化対策推進法には非該当である。 In addition, the HFE-based non-flammable fluorine-based solvent C 4 F 9 OCH 3 , which is the component (B), can be obtained and used as a commercially available product under the name of 3M ™ NOVEC ™ 7100 Highly Functional Liquid (3M Japan Ltd., Japan). This solvent is a non-flammable solvent with no flash point, and both the lower limit and the upper limit of the combustion point are undetectable. It is classified as a non-hazardous material under the Fire Service Act, does not require a hazardous material warehouse, and has no legal restrictions on the amount of storage. It also has an ozone depletion potential (ODP) of zero and has chemical properties that are environmentally friendly. Therefore, it does not fall under the Ozone Layer Protection Act or the Global Warming Countermeasures Promotion Act.
そして、上記(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤のC3F7OCH3は、3MTM NOVECTM7000 高機能性液体(スリーエム ジャパン株式会社,日本)などの名称で市販されているものを入手し利用することができる。この溶剤は、引火点がなく、燃焼点(下限)並びに燃焼点(上限)が共に非検出の不燃性の溶剤である。消防法上の非危険物に該当し、危険物倉庫が不要で、保管量に法的な制限がない。また、オゾン層破壊係数ODPがゼロであり、環境性にも配慮された化学的性質を有している。そのため、オゾン層保護法、地球温暖化対策推進法には非該当である。 The HFE-based non-flammable fluorine-based solvent C 3 F 7 OCH 3 , which is the component (B), can be obtained and used as a commercially available product under the name of 3M ™ NOVEC ™ 7000 Highly Functional Liquid (3M Japan Ltd., Japan). This solvent is a non-flammable solvent with no flash point, and both the lower limit and the upper limit of the combustion point are undetectable. It is classified as a non-hazardous material under the Fire Service Act, so no hazardous material warehouse is required, and there is no legal limit on the amount of storage. In addition, it has an ozone depletion potential (ODP) of zero, and has chemical properties that are environmentally friendly. Therefore, it does not fall under the Ozone Layer Protection Act or the Global Warming Countermeasures Promotion Act.
<(B)成分であるHFC系の不燃性フッ素系溶剤について>
上述した本発明の手段の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物は、必須となる3成分のうちの1成分として、HFC系の不燃性フッ素系溶剤を1つ以上含有するものとする。このHFC系のフッ素系溶剤は、引火点がなく、燃焼点(下限)並びに燃焼点(上限)が共に非検出の、不燃性である。消防法上の非危険物に該当し、危険物倉庫が不要で、保管量に法的な制限がない。
<Regarding the HFC-based non-flammable fluorinated solvent, component (B)>
The above-mentioned cleaning composition and aerosol composition thereof according to the present invention contain one or more HFC-based non-flammable fluorine-based solvents as one of the three essential components. The HFC-based fluorine-based solvents are non-flammable, with no flash point and undetectable combustion points (lower limit) and undetectable combustion points (upper limit). They are classified as non-hazardous materials under the Fire Service Act, so no hazardous materials warehouse is required and there are no legal restrictions on the amount of storage.
その一方で、(B)成分であるHFC系の不燃性フッ素系溶剤は、低KB値で油脂飽和力が低い。 On the other hand, component (B), the HFC-based non-flammable fluorinated solvent, has a low KB value and low oil saturation power.
しかし、この(B)成分であるHFC系の不燃性フッ素系溶剤が有する低KB値で油脂飽和力が低く、油脂類や溶剤との高い相溶性を持たないという洗浄剤組成物に不適切な特性は、予想外にも、各種車両・乗物・輸送機関などに用いる洗浄剤組成物とするには不適切な他の特性を有する(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤を共に含有させることにより解消され、より優れた洗浄剤組成物が提供される。さらには、洗浄剤組成物とするには不適切な他の特性を有する(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンを、(A)成分と(B)成分にさらに含有させたものとしても、その点は保持され、かつ、(C)成分の配合比率を増やすことで乾燥速度を遅くすることが可能となり、使用場面に合わせて所望の乾燥性が発揮されるよう、乾燥速度の調整が可能となる、極めて優れた洗浄剤組成物が提供される。 However, the HFC-based non-flammable fluorine-based solvent (B), which has a low KB value, low oil saturation power, and does not have high compatibility with oils and solvents, is unexpectedly eliminated by adding an HFO-based non-flammable fluorine-based solvent (A), which has other properties that are inappropriate for a cleaning composition used in various vehicles, conveyances, and transport means, to provide a superior cleaning composition. Furthermore, this point is maintained even if an alkoxyfluoroalkene (C), which has other properties that are inappropriate for a cleaning composition, is further added to components (A) and (B), and the drying speed can be slowed down by increasing the blending ratio of component (C), and an extremely superior cleaning composition is provided in which the drying speed can be adjusted to achieve the desired drying properties depending on the situation of use.
本発明の手段の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物における(B)成分であるHFC系の不燃性フッ素系溶剤としては、たとえば、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン、および1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-トリデカフルオロヘキサンや、それらから選択される1つまたはそれ以上を用いるものとする。 The non-flammable HFC fluorine-based solvent, which is component (B) in the cleaning composition and aerosol composition of the present invention, may be, for example, 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluorohexane, or one or more selected from them.
1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタンは、(B)成分であるHFC系の不燃性フッ素系溶剤として、Solkane365(ソルベイジャパン株式会社,日本)などの名称で市販されているものを入手し利用することができる。この溶剤は、引火点(TCC,COC)がなく、燃焼範囲もない、不燃性の溶剤である。消防法上の非危険物に該当し、危険物倉庫が不要で、保管量に法的な制限がない。 1,1,1,3,3-pentafluorobutane is a non-flammable fluorine-based HFC solvent, which is component (B), and is available commercially under names such as Solkane 365 (Solvay Japan Co., Ltd., Japan). This solvent is non-flammable with no flash point (TCC, COC) and no flammable range. It is classified as a non-hazardous material under the Fire Service Act, so no hazardous material warehouse is required and there are no legal restrictions on the amount that can be stored.
また、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-トリデカフルオロヘキサンは、(B)成分であるHFC系の不燃性フッ素系溶剤として、アサヒクリン AC-2000(AGC株式会社,日本)などの名称で市販されているものを入手し利用することができる。この溶剤は、引火点(TCC,COC)がなく、燃焼範囲もない、不燃性の溶剤である。消防法上の非危険物に該当し、危険物倉庫が不要で、保管量に法的な制限がない。 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluorohexane is a non-flammable fluorine-based HFC solvent, which is component (B), and can be purchased and used as Asahiklin AC-2000 (AGC, Japan) or other commercially available product. This solvent has no flash point (TCC, COC) and no flammable range, making it a non-flammable solvent. It is classified as a non-hazardous material under the Fire Service Act, so no hazardous material warehouse is required and there are no legal restrictions on the amount that can be stored.
<(B)成分であるPFC系の不燃性フッ素系溶剤について>
上述した本発明の手段の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物は、必須となる3成分のうちの1成分として、PFC系の不燃性フッ素系溶剤を1つ以上含有するものとする。このPFC系のフッ素系溶剤は、引火点がなく、燃焼点(下限)並びに燃焼点(上限)が共に非検出の、不燃性である。消防法上の非危険物に該当し、危険物倉庫が不要で、保管量に法的な制限がない。
<Regarding the PFC-based non-flammable fluorinated solvent, component (B)>
The cleaning agent composition and aerosol composition thereof according to the above-mentioned aspect of the present invention contain one or more PFC-based non-flammable fluorine-based solvents as one of the three essential components. The PFC-based fluorine-based solvents are non-flammable, having no flash point and undetectable combustion points (lower limit) and upper limit. They are classified as non-hazardous materials under the Fire Service Act, so no hazardous materials warehouse is required and there are no legal restrictions on the amount of storage.
その一方で、(B)成分であるPFC系の不燃性フッ素系溶剤は、水や油に対する相溶性はほとんどない。 On the other hand, the non-flammable fluorine-based solvent PFC, which is component (B), has almost no compatibility with water or oil.
しかし、この(B)成分であるPFC系の不燃性フッ素系溶剤が有する水や油に対する相溶性はほとんどないという洗浄剤組成物に不適切な特性は、予想外にも、各種車両・乗物・輸送機関などに用いる洗浄剤組成物とするには不適切な他の特性を有する(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤を共に含有させることにより解消され、より優れた洗浄剤組成物が提供される。さらには、洗浄剤組成物とするには不適切な他の特性を有する(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンを、(A)成分と(B)成分にさらに含有させたものとしても、その点は保持され、かつ、(C)成分の配合比率を増やすことで乾燥速度を遅くすることが可能となり、使用場面に合わせて所望の乾燥性が発揮されるよう、乾燥速度の調整が可能となる、極めて優れた洗浄剤組成物が提供される。 However, the property of the PFC-based non-flammable fluorine-based solvent (B), which is almost incompatible with water and oil, making it unsuitable for a cleaning composition, is unexpectedly eliminated by including an HFO-based non-flammable fluorine-based solvent (A), which has other properties that make it unsuitable for a cleaning composition used in various vehicles, conveyances, and transport means, and a superior cleaning composition is provided. Furthermore, even if an alkoxyfluoroalkene (C), which has other properties that make it unsuitable for a cleaning composition, is further included in components (A) and (B), this point is maintained, and by increasing the blending ratio of component (C), it is possible to slow down the drying speed, and an extremely superior cleaning composition is provided in which the drying speed can be adjusted to achieve the desired drying properties depending on the situation of use.
本発明の手段の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物における(B)成分であるPFC系の不燃性フッ素系溶剤としては、たとえば、フロリナートTMFC-40、およびフロリナートTMFC-3283や、それらから選択される1つまたはそれ以上を用いるものとする。 As the PFC-based nonflammable fluorine-based solvent which is component (B) in the cleaning composition and aerosol composition thereof according to the present invention, for example, Fluorinert ™ FC-40, Fluorinert ™ FC-3283, or one or more selected from them may be used.
(B)成分であるPFC系の不燃性フッ素系溶剤のフロリナートTMFC-40およびフロリナートTMFC-3283は、スリーエム ジャパン株式会社(日本)から市販されているものを入手し利用することができる。この溶剤は、引火点(TCC,COC)がなく、燃焼範囲もない、不燃性の溶剤である。消防法上の非危険物に該当し、危険物倉庫が不要で、保管量に法的な制限がない。 Fluorinert ™ FC-40 and Fluorinert ™ FC-3283, which are non-flammable PFC fluorine-based solvents, are available from 3M Japan Co., Ltd. (Japan) and can be used as such. This solvent is a non-flammable solvent with no flash point (TCC, COC) and no flammable range. It is classified as a non-hazardous material under the Fire Service Act, so no hazardous material warehouse is required and there are no legal restrictions on the amount of storage.
<(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンについて>
上述した本発明の手段の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物は、必須となる3成分のうちの1成分として、アルコキシフルオロアルケンを含有するものとする。
<Regarding the alkoxyfluoroalkene as component (C)>
The cleaning composition and the aerosol composition thereof according to the above-mentioned means of the present invention contain an alkoxyfluoroalkene as one of the three essential components.
ここで、「アルコキシフルオロアルケン」とは、アルコキシ基、および二重結合を有するフッ素化オレフィンを意味する。アルコキシフルオロアルケンにはアルコキシパーフルオロアルケンが包含される。ここで、「アルコキシパーフルオロアルケン」は、アルコキシル基を有するパーフルオロアルケンを意味する。アルコキシフルオロアルケンのアルコキシル基は、炭素数1以上5以下のものが包含され、好ましくは、炭素数1または2であるメトキシまたはエトキシ基のものが用いられる。また、パーフルオロアルケンは、二重結合を1つ有する炭化水素において、水素原子が全てフッ素で置換された化合物を意味し、炭素数が2以上10以下のものが包含され、好ましくは炭素数が5以上8以下のものが包含される。これらのアルコキシパーフルオロアルケンには、メトキシパーフルオロペンテン、メトキシパーフルオロへキセン、メトキシパーフルオロヘプテン、もしくはメトキシパーフルオロオクテン、または、エトキシパーフルオロペンテン、エトキシパーフルオロへキセン、エトキシパーフルオロヘプテン、もしくはエトキシパーフルオロオクテンが包含される。そして、例えば、メトキシパーフルオロヘプテンの構造としては、以下のものが挙げられるが、何れの構造のものでも良く、これらの混合物であっても良い。
CF3(CF2)2CF=CFCF(OCH3)CF3
CF3(CF2)CF=CF(CF2)2(OCH3)CF3
CF3(CF2)CF=CFCF(OCH3)CF2CF3
CF3CF=CFCF(OCH3)(CF2)2CF3
CF3CF=CFCF2CF(OCH3)CF2CF3
CF3(CF2)CF=C(OCH3)(CF2)2CF3
Here, "alkoxy fluoroalkene" means a fluorinated olefin having an alkoxy group and a double bond. The alkoxy fluoroalkene includes alkoxy perfluoroalkene. Here, "alkoxy perfluoroalkene" means a perfluoroalkene having an alkoxy group. The alkoxy group of the alkoxy fluoroalkene includes those having 1 to 5 carbon atoms, and preferably those having 1 or 2 carbon atoms, such as methoxy or ethoxy groups. In addition, perfluoroalkene means a compound in which all hydrogen atoms in a hydrocarbon having one double bond are replaced with fluorine, and includes those having 2 to 10 carbon atoms, and preferably those having 5 to 8 carbon atoms. These alkoxy perfluoroalkenes include methoxy perfluoropentene, methoxy perfluorohexene, methoxy perfluoroheptene, or methoxy perfluorooctene, or ethoxy perfluoropentene, ethoxy perfluorohexene, ethoxy perfluoroheptene, or ethoxy perfluorooctene. For example, examples of the structure of methoxyperfluoroheptene include those shown below, but any of these structures may be used, and a mixture of these may also be used.
CF3 ( CF2 ) 2CF =CFCF( OCH3 ) CF3
CF3 ( CF2 )CF=CF( CF2 ) 2 ( OCH3 ) CF3
CF3 ( CF2 )CF=CFCF( OCH3 ) CF2CF3
CF3CF =CFCF( OCH3 )( CF2 ) 2CF3
CF3CF = CFCF2CF ( OCH3 ) CF2CF3
CF3 ( CF2 )CF=C( OCH3 )( CF2 ) 2CF3
上記アルコキシフルオロアルケンには、メトキシパーフルオロヘプテンまたはその異性体混合物が包含される。このメトキシパーフルオロヘプテンまたはその異性体混合物は、引火点がなく、燃焼点(下限)並びに燃焼点(上限)が共に非検出の、不燃性である。消防法上の非危険物に該当し、危険物倉庫が不要で、保管量に法的な制限がない。 The above alkoxyfluoroalkene includes methoxyperfluoroheptene or its isomer mixture. This methoxyperfluoroheptene or its isomer mixture is non-flammable, with no flash point and undetectable lower and upper combustion points. It is classified as a non-hazardous material under the Fire Service Act, so no hazardous material warehouse is required and there are no legal restrictions on the amount that can be stored.
その一方で、メトキシパーフルオロヘプテンまたはその異性体混合物は、下記に開示される試験例に記載するように、自動車等のブレーキ周りで汎用されるグリース、エンジンオイル、ブレーキオイルなどの油脂への相溶性を有しない。 On the other hand, methoxyperfluoroheptene or a mixture of its isomers is not compatible with oils and fats such as grease, engine oil, and brake oil that are commonly used around the brakes of automobiles, etc., as described in the test examples disclosed below.
しかし、このメトキシパーフルオロヘプテンまたはその異性体混合物が有する、優れた溶媒として潤滑剤を構成するという特性や、油脂類や溶剤との高い相溶性を持たないという洗浄剤組成物に不適切な特性は、予想外にも、各種車両・乗物・輸送機関などに用いる洗浄剤組成物とするには不適切な他の特性を有する(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤と(B)成分である(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤よりなる群から選ばれた1種以上の不燃性フッ素系溶剤を共に含有させることにより解消され、より優れた洗浄剤組成物が提供される。さらには、洗浄剤組成物とするには不適切な他の特性を有する(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンを、(A)成分と(B)成分にさらに含有させたものとしても、その点は保持され、かつ、(C)成分の配合比率を増やすことで乾燥速度を遅くすることが可能となり、使用場面に合わせて所望の乾燥性が発揮されるよう、乾燥速度の調整が可能となる、極めて優れた洗浄剤組成物が提供される。 However, the characteristic of methoxyperfluoroheptene or its isomer mixture as an excellent solvent to form a lubricant and the characteristic of not having high compatibility with oils and solvents, which are inappropriate for a cleaning composition, are unexpectedly eliminated by containing both an HFO-based non-flammable fluorine-based solvent (A) and one or more non-flammable fluorine-based solvents selected from the group consisting of HFE-based non-flammable fluorine-based solvents, HFC-based non-flammable fluorine-based solvents, and PFC-based non-flammable fluorine-based solvents (B), which have other characteristics that are inappropriate for a cleaning composition to be used in various vehicles, vehicles, and transport systems, thereby providing a more excellent cleaning composition. Furthermore, even if an alkoxyfluoroalkene (C), which has other characteristics that are inappropriate for a cleaning composition, is further contained in the components (A) and (B), this point is maintained, and by increasing the blending ratio of the component (C), it is possible to slow down the drying speed, and an extremely excellent cleaning composition is provided in which the drying speed can be adjusted to exhibit the desired drying properties according to the use scene.
本発明の手段の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物における(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンとしては、好ましくは、メトキシパーフルオロヘプテンまたはその異性体混合物を用いるものとする。そして、たとえば、アルコキシフルオロアルケンであるメトキシパーフルオロヘプテンの異性体混合物としては、オプテオンTMSF10(旧名称:バートレル(登録商標)スープリオン)(三井・デュポンフロロケミカル株式会社)を用いることができる。 As the alkoxyfluoroalkene, which is the component (C) in the cleaning composition and the aerosol composition of the present invention, preferably, methoxyperfluoroheptene or an isomer mixture thereof is used. For example, as the isomer mixture of methoxyperfluoroheptene, which is an alkoxyfluoroalkene, Opteon ™ SF10 (formerly called Vertrel (registered trademark) Supriorion) (Mitsui-DuPont Fluorochemicals Co., Ltd.) can be used.
オプテオンTMSF10は、不燃性フッ素系溶剤として、三井・デュポンフロロケミカル株式会社より市販されているものを入手し利用することができる。この溶剤は、引火点(TCC,COC)がなく、燃焼範囲もない、不燃性の溶剤である。消防法上の非危険物に該当し、危険物倉庫が不要で、保管量に法的な制限がない。オゾン層破壊係数(ODP)は0で、地球温暖化係数(GWP)も10未満となっている。 Opteon ™ SF10 is a non-flammable fluorine-based solvent that is commercially available from Mitsui DuPont Fluorochemicals Co., Ltd. and can be used. This solvent is non-flammable with no flash point (TCC, COC) and no flammable range. It is classified as a non-hazardous material under the Fire Service Act, so no hazardous material warehouse is required and there are no legal restrictions on the amount of storage. It has an ozone depletion potential (ODP) of 0 and a global warming potential (GWP) of less than 10.
<(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤と(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤よりなる群から選ばれた1種以上の不燃性フッ素系溶剤と、(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンとの質量比について>
本発明の手段の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物においては、自動車、二輪自動車、自転車、建機、農機、航空機、鉄道車両、船舶などの各種車両・乗物・輸送機関の洗浄や、作業者の使用した工具、作業場、ピット、工場の洗浄に用いることを考慮すると、溶剤がそもそも不燃性であるという特性に加え、さらに、樹脂やエラストマーに対する侵襲性をより低くし、油脂類などへの相溶性をより高め、かつ、金属、樹脂及びエラストマーなどの様々な素材からなる部材に対するより優れた洗浄性と、適度な乾燥速度をもたらすものとなるよう、含有される3成分である(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤と(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤よりなる群から選ばれた1種以上の不燃性フッ素系溶剤と、(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンとの質量比の範囲を調節することが好ましい。
<Regarding the mass ratio of the HFO-based nonflammable fluorine-based solvent as component (A), one or more nonflammable fluorine-based solvents selected from the group consisting of HFE-based nonflammable fluorine-based solvents, HFC-based nonflammable fluorine-based solvents, and PFC-based nonflammable fluorine-based solvents as component (B), and the alkoxyfluoroalkene as component (C)>
In the cleaning agent composition and aerosol composition thereof according to the present invention, taking into consideration the use for cleaning various vehicles, vehicles, and transport means, such as automobiles, motorcycles, bicycles, construction machines, agricultural machines, aircraft, railway vehicles, and ships, and for cleaning tools, work sites, pits, and factories used by workers, in addition to the property that the solvent is inherently nonflammable, it is preferable to adjust the range of the mass ratio of the three components contained therein, that is, the component (A) which is an HFO-based nonflammable fluorine-based solvent, the component (B) which is one or more nonflammable fluorine-based solvents selected from the group consisting of the component (A) which is an HFE-based nonflammable fluorine-based solvent, the component (B) which is an HFC-based nonflammable fluorine-based solvent, and the component (B) which is an PFC-based nonflammable fluorine-based solvent, to the component (C) which is an alkoxyfluoroalkene, so that the solvent has lower invasiveness to resins and elastomers, higher compatibility with oils and fats, and superior cleaning properties for members made of various materials, such as metals, resins, and elastomers, and an appropriate drying speed.
そして、樹脂やエラストマーに対するより低い侵襲性、より高い油脂類などへの相溶性、金属、樹脂及びエラストマーなどの様々な素材からなる部材に対する優れた洗浄性と適度な乾燥速度を有するといった優れた特性を複数あわせ持つようにするため、本発明の手段の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物において含有される
(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤と(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤よりなる群から選ばれた1種以上の不燃性フッ素系溶剤との質量比の範囲は、99/1~1/99とし、さらに、上記(A)成分+上記(B)成分と、(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンとの質量比の範囲を、99/1~1/99とする。洗浄対象となる油脂類の種類と、侵襲の抑止対象となる洗浄対象部位やその周辺部位において併用される樹脂及びエラストマーの種類とに合わせて上記(A)成分と上記(B)成分との質量比の範囲をそれぞれ調節し、さらに、所望とする乾燥速度をもたらすものとなるよう、上記(A)成分+上記(B)成分と、上記(C)成分との質量比の範囲を、それぞれ調節した洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物を提供することができる。
In order to have a combination of excellent properties, such as less invasiveness to resins and elastomers, higher compatibility with oils and fats, excellent cleaning ability for members made of various materials such as metals, resins, and elastomers, and an appropriate drying speed, the mass ratio of the HFO-based nonflammable fluorinated solvent as component (A) to one or more nonflammable fluorinated solvents selected from the group consisting of HFE-based nonflammable fluorinated solvents, HFC-based nonflammable fluorinated solvents, and PFC-based nonflammable fluorinated solvents as component (B) contained in the cleaning composition and aerosol composition of the present invention is in the range of 99/1 to 1/99, and further, the mass ratio of the component (A) + the component (B) to the alkoxyfluoroalkene as component (C) is in the range of 99/1 to 1/99. It is possible to provide a cleaning composition and an aerosol composition thereof in which the range of the mass ratio of the above component (A) to the above component (B) is adjusted in accordance with the type of oils and greases to be cleaned and the type of resin and elastomer used in combination in the site to be cleaned and the surrounding area to be prevented from invading, and further, the range of the mass ratio of the above component (A) + the above component (B) to the above component (C) is adjusted in accordance with the type of oils and greases to be cleaned and the surrounding area to be prevented from invading, and
例えば、本発明の手段の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物において含有される上記(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤と上記(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤が、1,1-ジクロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンとC4F9OCH3とである場合には、(A)成分と上記(B)成分との質量比(1,1-ジクロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン/C4F9OCH3)の範囲は、99/1~1/99とし、好ましくは、99/1~10/90とする。(Z)-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンとC4F9OCH3とである場合には、その質量比((Z)-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン/C4F9OCH3)の範囲は、50/50~99/1とし、好ましくは70/30~99/1とする。(Z)-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンとC3F7OCH3とである場合には、その質量比((Z)-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン/C3F7OCH3の範囲は、50/50~99/1とし、好ましくは80/20~99/1とする。(Z)-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンと1,1,2,2-テトラフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エタンとである場合には、、その質量比((Z)-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン/1,1,2,2-テトラフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エタン)は、50/50~99/1とし、好ましくは70/30~99/1とする。それにより、樹脂やエラストマーに対するより低い侵襲性、より高い油脂類などへの相溶性、金属、樹脂及びエラストマーなどの様々な素材からなる部材に対する優れた洗浄性と適度な乾燥速度を有するといった優れた特性を複数あわせ持つようにすることが可能となり、洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物として好適に使用できるものとなる。 For example, when the HFO-based nonflammable fluorine-based solvent as component (A) and the HFE-based nonflammable fluorine-based solvent as component (B) contained in the cleaning composition and aerosol composition of the present invention are 1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropene and C 4 F 9 OCH 3 , the mass ratio of component (A) to component (B) (1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropene/C 4 F 9 OCH 3 ) is in the range of 99/1 to 1/99, and preferably 99/1 to 10/90. In the case of (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and C 4 F 9 OCH 3 , the mass ratio ((Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene/C 4 F 9 OCH 3 ) is in the range of 50/50 to 99/1, and preferably 70/30 to 99/1. In the case of (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and C 3 F 7 OCH 3 , the mass ratio ((Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene/C 3 F 7 OCH The range of the ratio of (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene to 1,1,2,2-tetrafluoro-1-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethane is 50/50 to 99/1, preferably 80/20 to 99/1. In the case of (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and 1,1,2,2-tetrafluoro-1-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethane, the mass ratio ((Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene/1,1,2,2-tetrafluoro-1-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethane) is 50/50 to 99/1, preferably 70/30 to 99/1. This makes it possible to have multiple excellent properties, such as less invasiveness to resins and elastomers, higher compatibility with oils and fats, excellent cleaning properties for members made of various materials such as metals, resins, and elastomers, and a moderate drying speed, and the like, and the composition can be suitably used as a cleaning agent composition and an aerosol composition thereof.
例えば、本発明の手段の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物において含有される上記(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤が(Z)-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン、上記(B)成分であるHFC系の不燃性フッ素系溶剤が1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタンまたは1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-トリデカフルオロヘキサンとである場合には、その質量比(HFO系の不燃性フッ素系溶剤/HFC系の不燃性フッ素系溶剤)の範囲は、99/1~1/99とし、好ましくは99/1~10/90、より好ましくは90/10~30/70とすることができるが、対象となる顧客の利用状況に適合したものとなるよう、溶解させようとする油脂の種類や、侵襲から防御すべき樹脂やエラストマーの種類に合わせ、また、コストのバランスを考慮しながら、上記質量比の範囲の中から好適なものを選択して用いても良い。それにより、樹脂やエラストマーに対するより低い侵襲性、より高い油脂類などへの相溶性、金属、樹脂及びエラストマーなどの様々な素材からなる部材に対する優れた洗浄性と適度な乾燥速度を有するといった優れた特性を複数あわせ持つようにすることが可能となり、洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物として好適に使用できるものとなる。 For example, in the case where the HFO-based non-flammable fluorine-based solvent, which is component (A) contained in the cleaning composition and aerosol composition thereof according to the present invention, is (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, and the HFC-based non-flammable fluorine-based solvent, which is component (B), is 1,1,1,3,3-pentafluorobutane or 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluorohexane, the mass ratio (HFO-based non-flammable fluorine-based solvent/HFC-based non-flammable fluorine-based solvent) can be in the range of 99/1 to 1/99, preferably 99/1 to 10/90, and more preferably 90/10 to 30/70. However, in order to suit the usage conditions of the target customer, a suitable mass ratio can be selected from the above mass ratio range in accordance with the type of oil or fat to be dissolved and the type of resin or elastomer to be protected from attack, while also taking into account the cost balance. This makes it possible to combine multiple excellent properties, such as less invasiveness to resins and elastomers, higher compatibility with oils and fats, excellent cleaning properties for members made of various materials such as metals, resins, and elastomers, and an appropriate drying speed, making it suitable for use as a cleaning composition and an aerosol composition thereof.
例えば、本発明の手段の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物において含有される上記(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤が(Z)-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン、上記(B)成分であるPFC系の不燃性フッ素系溶剤がフロリナートTMFC-40またはフロリナートTMFC-3283とである場合には、その質量比(HFO系の不燃性フッ素系溶剤/PFC系の不燃性フッ素系溶剤)の範囲は、99/1~1/99とし、好ましくは99/1~10/90、より好ましくは90/10~30/70とすることができるが、対象となる顧客の利用状況に適合したものとなるよう、溶解させようとする油脂の種類や、侵襲から防御すべき樹脂やエラストマーの種類に合わせ、また、コストのバランスを考慮しながら、上記質量比の範囲の中から好適なものを選択して用いても良い。それにより、樹脂やエラストマーに対するより低い侵襲性、より高い油脂類などへの相溶性、金属、樹脂及びエラストマーなどの様々な素材からなる部材に対する優れた洗浄性と適度な乾燥速度を有するといった優れた特性を複数あわせ持つようにすることが可能となり、洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物として好適に使用できるものとなる。 For example, when the HFO nonflammable fluorinated solvent as component (A) contained in the cleaning composition and an aerosol composition thereof according to the present invention is (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and the PFC nonflammable fluorinated solvent as component (B) is Fluorinert ™ FC-40 or Fluorinert ™ FC-3283, the mass ratio (HFO nonflammable fluorinated solvent/PFC nonflammable fluorinated solvent) can be in the range of 99/1 to 1/99, preferably 99/1 to 10/90, and more preferably 90/10 to 30/70. However, a suitable mass ratio may be selected from the above ranges in accordance with the types of oils and fats to be dissolved and the types of resins and elastomers to be protected from attack, and in consideration of cost balance, so as to be suited to the usage conditions of the target customers. This makes it possible to provide a combination of excellent properties, such as less invasiveness to resins and elastomers, higher compatibility with oils and fats, excellent cleaning ability for members made of various materials such as metals, resins, and elastomers, and an appropriate drying speed, and the like, making the composition suitable for use as a cleaning agent composition and an aerosol composition thereof.
そして、例えば、本発明の手段の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物において含有される3成分が、上記(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤と上記(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤よりなる群から選ばれた1種以上の不燃性フッ素系溶剤であり、上記(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンがメトキシパーフルオロヘプテンまたはその異性体混合物とである場合には、その質量比(((A)成分+(B)成分)/アルコキシフルオロアルケン)の範囲は、99/1~1/99とし、好ましくは99/1~10/90、より好ましくは90/10~20/80とすることができるが、対象となる顧客の利用状況に適合したものとなるよう、溶解させようとする油脂の種類や、侵襲から防御すべき樹脂やエラストマーの種類に合わせ、また、コストのバランスを考慮しながら、上記質量比の範囲の中から好適なものを選択して用いても良い。それにより、樹脂やエラストマーに対するより低い侵襲性、より高い油脂類などへの相溶性、金属、樹脂及びエラストマーなどの様々な素材からなる部材に対する優れた洗浄性とを複数あわせ持ち、かつ、アルコキシフルオロアルケンの配合比率を調整することにより所望の乾燥速度を有するようにすることが可能となり、洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物として好適に使用できるものとなる。 For example, when the three components contained in the cleaning composition and aerosol composition of the present invention are the above-mentioned component (A) which is a non-flammable fluorine-based solvent, and the above-mentioned component (B) which is one or more non-flammable fluorine-based solvents selected from the group consisting of HFE-based non-flammable fluorine-based solvents, HFC-based non-flammable fluorine-based solvents, or PFC-based non-flammable fluorine-based solvents, and the above-mentioned component (C) which is an alkoxyfluoroalkene is methoxyperfluoroheptene or a mixture of its isomers, the mass ratio ((component (A) + component (B))/alkoxyfluoroalkene) can be in the range of 99/1 to 1/99, preferably 99/1 to 10/90, and more preferably 90/10 to 20/80. However, in order to be suitable for the usage conditions of the target customer, a suitable ratio may be selected from the above-mentioned mass ratio range in accordance with the type of oil or fat to be dissolved and the type of resin or elastomer to be protected from invasion, while taking into consideration the cost balance. This allows the compound to have multiple properties including less aggressiveness to resins and elastomers, higher compatibility with oils and fats, and excellent cleaning properties for components made of various materials such as metals, resins, and elastomers. By adjusting the blending ratio of the alkoxyfluoroalkene, it is possible to achieve the desired drying speed, making the compound suitable for use as a cleaning composition and an aerosol composition thereof.
<他の成分について>
本発明の手段の洗浄剤組成物及びそのエアゾール組成物は、上述した洗浄剤組成物としての主要な3成分に加えて、さらに必要に応じて、引火の危険性や火災時のリスクを高めない程度において配合されたものとしてもよい。上記追加成分が配合されたものとする場合には、洗浄剤組成物としての不燃性または消防法における非危険物としての特性を保持しながらも、主要な3成分により達成される、HFO系の不燃性フッ素系溶剤そのものが保持する樹脂やエラストマーに対する侵襲性を低減し、かつ、油脂成分に対する洗浄性と適度な乾燥速度を保持するという特性を保持できる範囲内において配合されたものとする。この配合される成分としては、アルコール類、飽和炭化水素、不飽和炭化水素、芳香族炭化水素、安定剤、キレート剤などを挙げることができ、例えば、3MTM NOVECTM7200、3MTM NOVECTM7300などのHFE系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールなどのアルコール類、ノルマルヘキサン、シクロヘキサン、イソヘキサンなどの炭化水素系溶剤、アセトン、MEK、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチル エーテルアセテートなどのエステルおよびグリコールエステル系溶剤、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メトキシメチルブタノール、ヘキシルジグリコールなどのエーテル及びグリコールエーテル系溶剤、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのグライム系溶剤、HCFC-141b、HCFC-225、1-ブロモプロパン、クロロホルムなどの塩素系溶剤、N-メチル-2-ピロリドン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドなどの特殊溶剤、γ-ブチロラクトン、1,3-ジオキソラン、ジメチルスルホキシドなどのその他の溶剤が配合されたものとすることができる。
<Other ingredients>
The cleaning composition and aerosol composition thereof according to the present invention may further contain, as necessary, the above-mentioned three main components of the cleaning composition, to the extent that does not increase the risk of ignition or the risk of fire. When the above-mentioned additional components are contained, the cleaning composition and the aerosol composition thereof may further contain the above-mentioned additional components within a range that can maintain the characteristics of the cleaning composition, such as the non-flammable property of the HFO-based non-flammable fluorine-based solvent itself, the ability to clean oil and fat components, and the appropriate drying speed, while maintaining the non-flammable property of the cleaning composition or the non-hazardous property under the Fire Service Act. Examples of the components to be blended include alcohols, saturated hydrocarbons, unsaturated hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, stabilizers, chelating agents, and the like. For example, HFE solvents such as 3M ™ NOVEC ™ 7200 and 3M ™ NOVEC ™ 7300; alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and butanol; hydrocarbon solvents such as normal hexane, cyclohexane, and isohexane; ketone solvents such as acetone, MEK, and cyclohexanone; ethyl acetate, methyl acetate, butyl acetate, and ethylene glycol monomethyl ester. Ester and glycol ester solvents such as ether acetate, ether and glycol ether solvents such as methyl cellosolve, butyl cellosolve, methoxymethylbutanol, and hexyl diglycol, glyme solvents such as ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether, chlorine solvents such as HCFC-141b, HCFC-225, 1-bromopropane, and chloroform, special solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone, tetrahydrofuran, and dimethylformamide, and other solvents such as γ-butyrolactone, 1,3-dioxolane, and dimethylsulfoxide may be blended.
<エアゾール組成物について>
エアゾール組成物における噴射ガスとしては、液化ガスや圧縮ガスを使用することができる。例えば、LPG(液化石油ガス)、DME(ジメチルエーテル)、炭酸ガス、フロン系ガス、(E)-1,3,3,3-テトラフルオロプロパ-1-エン、窒素ガス、アルゴンなどの希ガス、圧縮空気などのガスやLPGとDMEの混合物、LPGと炭酸ガスとの混合物などといった上記のガスを二種以上組み合わせたものをあげることが出来る。そして、本発明の手段の洗浄剤組成物と上記の噴射ガスを混合してエアゾール組成物とし、耐圧缶に充填して提供することが出来る。
<Aerosol Composition>
The propellant gas in the aerosol composition may be a liquefied gas or a compressed gas. Examples of the propellant gas include LPG (liquefied petroleum gas), DME (dimethyl ether), carbon dioxide, fluorocarbon gas, (E)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene, nitrogen gas, rare gases such as argon, compressed air, and combinations of two or more of the above gases, such as a mixture of LPG and DME, or a mixture of LPG and carbon dioxide. The cleaning agent composition of the present invention and the propellant gas described above are mixed to prepare an aerosol composition, which can be filled in a pressure-resistant can and provided.
<使用方法について>
本発明の手段の洗浄剤組成物の溶液は、洗浄対象となる自動車、二輪自動車、自転車、建機、農機、航空機、鉄道車両、船舶などの各種車両・乗物・輸送機関の金属、樹脂及びエラストマーなどの様々な素材からなる部材や、作業者の使用した工具、作業場、ピット、工場に塗布して用いたり、それらの洗浄対象を洗浄剤組成物の溶液に浸漬させて用いることができる。また、本発明の手段の洗浄剤組成物を噴射ガスとなる液化ガスと混合したエアゾール組成物を耐圧缶に充填してエアゾール化させ、または、本発明の手段の洗浄剤組成物をペール缶に入れ、使用する作業場に移動式小型充填機を設置し、圧縮空気によりペール缶に入れた洗浄剤組成物をエアゾール化させ、洗浄対象となる金属や樹脂及びエラストマーなどの様々な素材からなる部材に、エアゾールとして吹き付けて用いることができる。
<How to use>
The solution of the cleaning composition of the present invention can be applied to members of various materials such as metals, resins and elastomers of various vehicles, vehicles and transports such as automobiles, motorcycles, bicycles, construction machines, agricultural machines, aircraft, railway vehicles and ships, or tools, work sites, pits and factories used by workers, or can be used by immersing such objects in the solution of the cleaning composition. The cleaning composition of the present invention can be mixed with a liquefied gas as a propellant gas to prepare an aerosol composition, which is filled into a pressure can and aerosolized, or the cleaning composition of the present invention can be placed in a pail can, a mobile small filling machine is installed at the work site where it is used, and the cleaning composition in the pail can is aerosolized by compressed air, and the aerosol can be sprayed onto members of various materials such as metals, resins and elastomers, which are objects to be cleaned.
以下に、本発明の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物を製造し使用した例を、実施例及び試験例として示す。 The following examples and test examples show the production and use of the cleaning composition of the present invention and its aerosol composition.
<試験用サンプルについて>
試験用サンプルを調製するため、本発明の洗浄剤組成物に用いる成分と、従来の洗浄剤とを、購入する。
本発明の洗浄剤組成物に用いる(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤としては、(Z)-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンである1233Z(セントラル硝子株式会社,日本)および1,1-ジクロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン(マトリクスサイエンティフィック、米国)を購入した。さらに、AGC株式会社(日本)よりAMOLEA(登録商標) AS-300(HCFO-1233yd)の供給を受けた。(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤の1,1,2,2-テトラフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エタンとしては、アサヒクリン AE-3000(AGC株式会社,日本)を、HFE系の不燃性フッ素系溶剤のC3F7OCH3としては、3MTM NOVECTM7000 高機能性液体(スリーエム ジャパン株式会社,日本)を、(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤のC4F9OCH3としては、3MTM NOVECTM7100 高機能性液体(スリーエム ジャパン株式会社,日本)をそれぞれ購入した。(B)成分であるHFC系の不燃性フッ素系溶剤の1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタンとしては、Solkane365(ソルベイジャパン株式会社,日本)を、(B)成分であるHFC系の不燃性フッ素系溶剤の1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-トリデカフルオロヘキサンとしてはアサヒクリン AC-2000(AGC株式会社,日本)をそれぞれ購入した。(B)成分であるPFC系の不燃性フッ素系溶剤としては、フロリナートTMFC-40(スリーエム ジャパン株式会社,日本)またはフロリナートTMFC-3283(スリーエム ジャパン株式会社,日本)をそれぞれ購入した。(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンの一例として、メトキシパーフルオロヘプテンまたはその異性体混合物を用いることとし、その一例として、オプテオンTMSF10(旧名称:バートレル(登録商標)スープリオン)(三井・デュポンフロロケミカル株式会社)を購入した。
<About the test sample>
To prepare test samples, the ingredients used in the cleaning compositions of the present invention and conventional cleaning agents are purchased.
As the HFO-based nonflammable fluorine-based solvent, which is component (A) used in the cleaning composition of the present invention, (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene 1233Z (Central Glass Co., Ltd., Japan) and 1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropene (Matrix Scientific, USA) were purchased. In addition, AMOLEA (registered trademark) AS-300 (HCFO-1233yd) was supplied by AGC Inc. (Japan). As the HFE-based nonflammable fluorine-based solvent 1,1,2,2-tetrafluoro-1-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethane, which is component (B), Asahiklin AE-3000 (AGC Inc., Japan) was purchased, as the HFE-based nonflammable fluorine-based solvent C 3 F 7 OCH 3 , which is component (B), 3M ™ NOVEC ™ 7000 High Performance Liquid (3M Japan Ltd., Japan) was purchased, and as the HFE-based nonflammable fluorine-based solvent C 4 F 9 OCH 3 , which is component (B), 3M ™ NOVEC ™ 7100 High Performance Liquid (3M Japan Ltd., Japan) was purchased. As the HFC-based non-flammable fluorine-based solvent 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, which is component (B), Solkane 365 (Solvay Japan Co., Ltd., Japan) was purchased, and as the HFC-based non-flammable fluorine-based solvent 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluorohexane, which is component (B), Asahiklin AC-2000 (AGC Inc., Japan) was purchased. As the PFC-based non-flammable fluorine-based solvent, which is component (B), Fluorinert ™ FC-40 (3M Japan Co., Ltd., Japan) or Fluorinert ™ FC-3283 (3M Japan Co., Ltd., Japan) was purchased. As an example of the alkoxyfluoroalkene, which is the component (C), methoxyperfluoroheptene or a mixture of its isomers was used, and as an example thereof, Opteon ™ SF10 (formerly known as Vertrel (registered trademark) Supriorion) (Mitsui-DuPont Fluorochemicals Co., Ltd.) was purchased.
また、従来の洗浄剤として、速乾原液としては、イソヘキサンを用いる、ブレーキ&パーツクリーナー(速乾タイプ)(神戸合成株式会社,日本)を使用し、さらに、脱脂洗浄剤としては、シクロヘキサンを用いる、脱脂洗浄剤(株式会社ホンダアクセス,日本)を、常乾原液としては、イソパラフィン系溶剤の、ブレーキクリーナーN04(スズキ株式会社,日本)を、また、トリクロロエタンを、それぞれ購入した。 As conventional cleaning agents, the quick-drying stock solution used was Brake & Parts Cleaner (quick-drying type) (Kobe Synthetic Co., Ltd., Japan), which uses isohexane, and the degreasing cleaning agent used was Degreasing Cleaner (Honda Access Co., Ltd., Japan), which uses cyclohexane. As normal-drying stock solutions, Brake Cleaner N04 (Suzuki Motor Co., Ltd., Japan), which is an isoparaffin-based solvent, and trichloroethane were purchased.
そして、上記(A)~(C)の各成分の質量比が以下のものとなるようにして、以下の実施例の洗浄剤組成物を、それぞれ製造した。 The cleaning compositions of the following examples were produced with the mass ratios of the above components (A) to (C) as follows:
<HFO系の不燃性フッ素系溶剤/HFE系の不燃性フッ素系溶剤>
・質量比(1233Z/NOVEC7100)
実施例1: 90/10
実施例2: 85/15
実施例3: 80/20
実施例4: 70/30
実施例5: 50/50
実施例6: 30/70
実施例7: 20/80
実施例8: 10/90
<HFO-based non-flammable fluorine-based solvents/HFE-based non-flammable fluorine-based solvents>
Mass ratio (1233Z/NOVEC7100)
Example 1: 90/10
Example 2: 85/15
Example 3: 80/20
Example 4: 70/30
Example 5: 50/50
Example 6: 30/70
Example 7: 20/80
Example 8: 10/90
<HFO系の不燃性フッ素系溶剤/HFE系の不燃性フッ素系溶剤>
・質量比(1,1-ジクロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン/NOVEC7100)
実施例9: 90/10
実施例10: 80/20
実施例11: 70/30
実施例12: 50/50
実施例13: 30/70
実施例14: 20/80
実施例15: 10/90
<HFO-based non-flammable fluorine-based solvents/HFE-based non-flammable fluorine-based solvents>
Mass ratio (1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropene/NOVEC7100)
Example 9: 90/10
Example 10: 80/20
Example 11: 70/30
Example 12: 50/50
Example 13: 30/70
Example 14: 20/80
Example 15: 10/90
<HFO系の不燃性フッ素系溶剤/HFE系の不燃性フッ素系溶剤>
・質量比(AS-300/NOVEC7100)
実施例16: 90/10
実施例17: 70/30
実施例18: 50/50
実施例19: 30/70
実施例20: 10/90
<HFO-based non-flammable fluorine-based solvents/HFE-based non-flammable fluorine-based solvents>
Mass ratio (AS-300/NOVEC7100)
Example 16: 90/10
Example 17: 70/30
Example 18: 50/50
Example 19: 30/70
Example 20: 10/90
<HFO系の不燃性フッ素系溶剤/HFE系の不燃性フッ素系溶剤>
・質量比(1233Z/NOVEC7000)
実施例21: 95/5
実施例22: 90/10
実施例23: 80/20
実施例24: 70/30
実施例25: 50/50
実施例26: 30/70
<HFO-based non-flammable fluorine-based solvents/HFE-based non-flammable fluorine-based solvents>
Mass ratio (1233Z/NOVEC7000)
Example 21: 95/5
Example 22: 90/10
Example 23: 80/20
Example 24: 70/30
Example 25: 50/50
Example 26: 30/70
<HFO系の不燃性フッ素系溶剤/HFE系の不燃性フッ素系溶剤>
・質量比(1233Z/AE-3000)
実施例27: 90/10
実施例28: 85/15
実施例29: 80/20
実施例30: 70/30
実施例31: 50/50
実施例32: 30/70
<HFO-based non-flammable fluorine-based solvents/HFE-based non-flammable fluorine-based solvents>
Mass ratio (1233Z/AE-3000)
Example 27: 90/10
Example 28: 85/15
Example 29: 80/20
Example 30: 70/30
Example 31: 50/50
Example 32: 30/70
<HFO系の不燃性フッ素系溶剤/HFC系の不燃性フッ素系溶剤>
・質量比(1233Z/Solkane365)
実施例33: 90/10
実施例34: 80/20
実施例35: 70/30
実施例36: 50/50
実施例37: 30/70
実施例38: 10/90
<HFO-based non-flammable fluorinated solvents/HFC-based non-flammable fluorinated solvents>
Mass ratio (1233Z/Solkane 365)
Example 33: 90/10
Example 34: 80/20
Example 35: 70/30
Example 36: 50/50
Example 37: 30/70
Example 38: 10/90
<HFO系の不燃性フッ素系溶剤/HFC系の不燃性フッ素系溶剤>
・質量比(1233Z/AC-2000)
実施例39: 90/10
実施例40: 80/20
実施例41: 70/30
実施例42: 50/50
実施例43: 30/70
実施例44: 10/90
<HFO-based non-flammable fluorinated solvents/HFC-based non-flammable fluorinated solvents>
Mass ratio (1233Z/AC-2000)
Example 39: 90/10
Example 40: 80/20
Example 41: 70/30
Example 42: 50/50
Example 43: 30/70
Example 44: 10/90
<HFO系の不燃性フッ素系溶剤/PFC系の不燃性フッ素系溶剤>
・質量比(1233Z/フロリナートTMFC-40)
実施例45: 90/10
実施例46: 80/20
実施例47: 70/30
実施例48: 60/40
実施例49: 50/50
実施例50: 30/70
実施例51: 10/90
<HFO-based non-flammable fluorine-based solvents/PFC-based non-flammable fluorine-based solvents>
Mass ratio (1233Z/Fluorinert ™ FC-40)
Example 45: 90/10
Example 46: 80/20
Example 47: 70/30
Example 48: 60/40
Example 49: 50/50
Example 50: 30/70
Example 51: 10/90
・質量比(1233Z/フロリナートTMFC-3283)
実施例52: 90/10
実施例53: 80/20
実施例54: 70/30
実施例55: 60/40
実施例56: 50/50
実施例57: 30/70
実施例58: 10/90
Mass ratio (1233Z/Fluorinert ™ FC-3283)
Example 52: 90/10
Example 53: 80/20
Example 54: 70/30
Example 55: 60/40
Example 56: 50/50
Example 57: 30/70
Example 58: 10/90
<HFO系の不燃性フッ素系溶剤/アルコキシフルオロアルケン>
・質量比(1233Z/オプテオンTMSF10)
実施例59: 90/10
実施例60: 80/20
実施例61: 70/30
実施例62: 60/40
実施例63: 50/50
実施例64: 40/60
実施例65: 30/70
実施例66: 20/80
実施例67: 10/90
<HFO-based non-flammable fluorine-based solvents/alkoxyfluoroalkenes>
Mass ratio (1233Z/Opteon ™ SF10)
Example 59: 90/10
Example 60: 80/20
Example 61: 70/30
Example 62: 60/40
Example 63: 50/50
Example 64: 40/60
Example 65: 30/70
Example 66: 20/80
Example 67: 10/90
<HFO系の不燃性フッ素系溶剤/アルコキシフルオロアルケン>
・質量比(AS-300/オプテオンTMSF10)
実施例68: 90/10
実施例69: 70/30
実施例70: 50/50
実施例71: 30/70
実施例72: 10/90
<HFO-based non-flammable fluorine-based solvents/alkoxyfluoroalkenes>
Mass ratio (AS-300/Opteon ™ SF10)
Example 68: 90/10
Example 69: 70/30
Example 70: 50/50
Example 71: 30/70
Example 72: 10/90
<HFO系の不燃性フッ素系溶剤/HFE系の不燃性フッ素系溶剤/アルコキシフルオロアルケン>
・質量比(1233Z/NOVEC7100/オプテオンTMSF10)
実施例73: 90/5/5
実施例74: 80/10/10
実施例75: 75/15/15
実施例76: 85/20/20
実施例77: 50/25/25
実施例78: 40/30/30
実施例79: 30/35/35
実施例80: 20/40/40
実施例81: 80/15/5
実施例82: 80/10/10
実施例83: 80/5/15
実施例84: 40/30/30
実施例85: 40/10/50
実施例86: 20/40/40
実施例87: 20/10/70
<HFO-based non-flammable fluorine-based solvents/HFE-based non-flammable fluorine-based solvents/alkoxyfluoroalkene>
Mass ratio (1233Z/NOVEC7100/Opteon ™ SF10)
Example 73: 5/5/90
Example 74: 80/10/10
Example 75: 75/15/15
Example 76: 85/20/20
Example 77: 50/25/25
Example 78: 40/30/30
Example 79: 30/35/35
Example 80: 20/40/40
Example 81: 80/15/5
Example 82: 80/10/10
Example 83: 5/15/80
Example 84: 40/30/30
Example 85: 40/10/50
Example 86: 20/40/40
Example 87: 20/10/70
<HFO系の不燃性フッ素系溶剤/HFE系の不燃性フッ素系溶剤/アルコキシフルオロアルケン>
・質量比(AS-300/NOVEC7100/オプテオンTMSF10)
実施例88: 30/30/40
<HFO-based non-flammable fluorine-based solvents/HFE-based non-flammable fluorine-based solvents/alkoxyfluoroalkene>
Mass ratio (AS-300/NOVEC7100/ OpteonTM SF10)
Example 88: 30/30/40
また、以下の比較例1~4を用意した。なお、速乾原液、脱脂洗浄剤、常乾原液は、いずれも燃焼性が高く、また、トリクロロエタンは有害性が高く、これらはいずれも洗浄用組成物としては問題のある特性を有している。
<従来品(可燃性)>
比較例1: 速乾原液
比較例2: 脱脂洗浄剤
比較例3: 常乾原液
比較例4: トリクロロエタン
In addition, the following Comparative Examples 1 to 4 were prepared. The quick-drying stock solution, the degreasing cleaner, and the normal-drying stock solution are all highly flammable, and trichloroethane is highly harmful, and all of these have problematic properties as cleaning compositions.
<Conventional product (flammable)>
Comparative Example 1: Quick-drying stock solution Comparative Example 2: Degreasing cleaner Comparative Example 3: Ambient-drying stock solution Comparative Example 4: Trichloroethane
さらに、(A)~(C)の各成分を配合する各実施例のものと比較するため、以下の比較例を用意した。
<HFO系の不燃性フッ素系溶剤>
比較例5: 1233Zのみ
比較例6: 1,1-ジクロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンのみ
比較例7: AS-300のみ
<HFE系の不燃性フッ素系溶剤>
比較例8: NOVEC7100のみ
比較例9: NOVEC7000のみ
比較例10: AE-3000のみ
<HFC系の不燃性フッ素系溶剤>
比較例11: Solkane365のみ
比較例12: AC-2000のみ
<PFC系の不燃性フッ素系溶剤>
比較例13: フロリナートTMFC-40のみ
比較例14: フロリナートTMFC-3283のみ
<アルコキシフルオロアルケン>
比較例15: オプテオンTMSF10のみ
Furthermore, the following comparative examples were prepared for comparison with the examples in which the components (A) to (C) were blended.
<HFO-based non-flammable fluorine-based solvents>
Comparative Example 5: 1233Z only Comparative Example 6: 1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropene only Comparative Example 7: AS-300 only <HFE-based non-flammable fluorine-based solvent>
Comparative Example 8: NOVEC 7100 only Comparative Example 9: NOVEC 7000 only Comparative Example 10: AE-3000 only <HFC-based non-flammable fluorine-based solvent>
Comparative Example 11: Solkane 365 only Comparative Example 12: AC-2000 only <PFC-based non-flammable fluorine-based solvent>
Comparative Example 13: Fluorinert ™ FC-40 only Comparative Example 14: Fluorinert ™ FC-3283 only <Alkoxyfluoroalkene>
Comparative Example 15: Opteon ™ SF10 only
次に、以下に示す試験例を実施し、本発明の手段の洗浄剤組成物及びそのエアゾール組成物が、従来の洗浄剤に比して優れた特性を有するものであることを、具体的に確認した。 Next, the following test examples were carried out to specifically confirm that the cleaning agent composition and its aerosol composition of the present invention have superior properties compared to conventional cleaning agents.
<試験例1:侵襲性の評価(長期接触)>
・材料および方法
試験溶液として、上記実施例ならびに比較例の溶液を用意する。
また、侵襲性を評価するため、次に示すテストピースを用意する。
ゴム:NR(天然ゴム)
:CR(クロロプレンゴム)
:SBR(スチレン・ブタジエンゴム)
:EPDM(エチレンプロピレンゴム)
(いずれも、株式会社スタンダードテストピース,日本より入手。)
樹脂:ABS(アクリロニトリルブタジエンスチレン)
:LDPE(低密度ポリエチレン)
:PC(ポリカーボネート)
(いずれも、日本テストパネル株式会社)
Test Example 1: Evaluation of Invasiveness (Long-Term Contact)
Materials and Methods As test solutions, the solutions of the above-mentioned Examples and Comparative Examples are prepared.
In addition, in order to evaluate the invasiveness, the following test pieces are prepared.
Rubber: NR (natural rubber)
: CR (chloroprene rubber)
: SBR (styrene butadiene rubber)
: EPDM (ethylene propylene rubber)
(Both were obtained from Standard Test Piece Co., Ltd., Japan.)
Resin: ABS (acrylonitrile butadiene styrene)
: LDPE (low density polyethylene)
: PC (polycarbonate)
(All from Nippon Testpanel Co., Ltd.)
上記のゴムまたは樹脂の各テストピース(サイズ10mmx10mmx2mm)の重量を測定する。
次に、バイアル瓶に、実施例または比較例の溶液を20mLを入れ、その中に、上記のゴムまたは樹脂の各テストピース(サイズ10mmx10mmx2mm)を浸漬させ、そのバイアル瓶を、45℃に設定した恒温恒湿機(HPAV-120-40,株式会社いすゞ製作所,日本)に入れ、静置する。
バイアル瓶から各テストピースを取り出し、表面状態を観察した後、テストピースの重量および厚みを測定し、膨潤度を算出し、±5.0%の範囲内に収まるか否か確認するとともに、PCの透明度が失われないかについても確認する。
用いる溶液が少量となる場合には、使用量に比例したテストピースの大きさおよび液量にて試験を行う。
The weight of each test piece of the above rubber or resin (size 10 mm x 10 mm x 2 mm) is measured.
Next, 20 mL of the solution of the Example or Comparative Example was placed in a vial, and each of the above rubber or resin test pieces (size 10 mm x 10 mm x 2 mm) was immersed therein. The vial was then placed in a thermo-hygrostat (HPAV-120-40, Isuzu Corporation, Japan) set to 45°C and allowed to stand.
Each test piece is removed from the vial, and the surface condition is observed. The weight and thickness of the test piece are then measured, and the degree of swelling is calculated and confirmed to be within a range of ±5.0%, and also to confirm whether the transparency of the PC is lost.
When a small amount of solution is used, the test is performed using a test piece of a size and amount of liquid proportional to the amount used.
・試験結果
上記試験を実施した結果を以下の表に示す。
Test Results The results of the above tests are shown in the table below.
試験例1では、HFO系の不燃性フッ素系溶剤とアルコキシフルオロアルケンとを含有してなる組成物が、HFO系の不燃性フッ素系溶剤が有するゴムまたは樹脂に対する侵襲性を改善していることを確認した。そして、ゴムまたは樹脂に対する非侵襲性に関する従来の洗浄剤との比較検証を行った。 In Test Example 1, it was confirmed that a composition containing an HFO-based non-flammable fluorine-based solvent and an alkoxyfluoroalkene improves the aggressiveness of the HFO-based non-flammable fluorine-based solvent to rubber or resin. A comparative verification was then conducted with conventional cleaning agents in terms of their non-aggressiveness to rubber or resin.
HFO系の不燃性フッ素系溶剤は、長期間に作用させた際にゴムや樹脂に対して侵襲性を有し、特に、各種車両・乗物・輸送機関などにおいて安全性を確保するために重要な装置および部品において汎用される、NR(天然ゴム)、SBR(スチレン・ブタジエンゴム)、EPDM(エチレンプロピレンゴム)を膨潤させ、ABS(アクリロニトリルブタジエンスチレン)を溶解・軟化させ、PC(ポリカーボネート)を膨潤、白化・失透させ、かつ、ひび割れさせるなど強い侵襲性を示し、それらゴムや樹脂の変質の程度は、いずれも製品としての品質が担保できなくなるものであった(表1-1など)。 HFO-based non-flammable fluorine-based solvents are aggressive to rubber and resins when used for long periods of time, and are particularly aggressive in swelling NR (natural rubber), SBR (styrene butadiene rubber), and EPDM (ethylene propylene rubber), which are widely used in important devices and parts to ensure the safety of various vehicles, conveyances, and transport facilities; dissolving and softening ABS (acrylonitrile butadiene styrene); and swelling, whitening, devitrification, and cracking of PC (polycarbonate). The extent of the deterioration of these rubbers and resins was such that the quality of the products could no longer be guaranteed (Table 1-1, etc.).
また、従来の洗浄剤は、そもそも可燃性であるとともに、NR、CR、SBR、EPDMのようなゴムやABS、LDPE(低密度ポリエチレン)、PCのような樹脂に対して作用させると、強い侵襲性示し、同様に製品としての品質が担保できなくなるものであった(表1-1など)。 Furthermore, conventional cleaning agents are flammable to begin with, and when used on rubbers such as NR, CR, SBR, and EPDM, or resins such as ABS, LDPE (low density polyethylene), and PC, they are highly aggressive, making it impossible to guarantee the quality of the product (see Table 1-1, etc.).
ところが、HFO系の不燃性フッ素系溶剤に対して、HFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤を配合することより、驚くことに、上記のHFO系の不燃性フッ素系溶剤を使用した際に観察されていた各種ゴムや樹脂の膨潤、溶解、白化、失透、ひび割れの現象を消失させることが可能となることが明らかとなった(表1-2~表1-6、表1-8、表1-9、表1-11)。 However, by blending HFE-based non-flammable fluorine-based solvents, HFC-based non-flammable fluorine-based solvents, or PFC-based non-flammable fluorine-based solvents with HFO-based non-flammable fluorine-based solvents, it has surprisingly become possible to eliminate the swelling, dissolution, whitening, devitrification, and cracking of various rubbers and resins that were observed when using the above HFO-based non-flammable fluorine-based solvents (Tables 1-2 to 1-6, 1-8, 1-9, and 1-11).
また、HFO系の不燃性フッ素系溶剤に対して、アルコキシフルオロアルケンを配合しても、驚くことに、上記のHFO系の不燃性フッ素系溶剤を使用した際に観察されていた各種ゴムや樹脂の膨潤、溶解、白化、失透、ひび割れの現象を消失させることが可能となることが明らかとなった(表1-14~表1-15)。 In addition, it was surprisingly found that when an alkoxyfluoroalkene is added to an HFO-based non-flammable fluorine-based solvent, it is possible to eliminate the swelling, dissolution, whitening, devitrification, and cracking of various rubbers and resins that were observed when the above-mentioned HFO-based non-flammable fluorine-based solvent was used (Table 1-14 to Table 1-15).
そしてさらに、HFO系の不燃性フッ素系溶剤と、HFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤と、それにさらにアルコキシフルオロアルケンを配合しても、驚くことに、ABSで確認されていた溶解の現象を消失させることが可能となることが明らかとなった(表1-16も参照)。 Furthermore, it was revealed that, surprisingly, it is possible to eliminate the dissolution phenomenon observed with ABS by combining a non-flammable fluorinated solvent of HFO, a non-flammable fluorinated solvent of HFE, a non-flammable fluorinated solvent of HFC, or a non-flammable fluorinated solvent of PFC with an alkoxyfluoroalkene (see also Table 1-16).
各種車両・乗物・輸送機関の安全性を確保するために重要な装置および部品に汎用される各種のゴムや樹脂への侵襲性を示さないという新たな特性を有する洗浄剤組成物を作ることができる本発明は、侵襲性を有する従来の洗浄剤を置き換えるのに大変有効な手段を提供するものであることが理解される。また、本発明の手段の洗浄剤組成物は、長期に使用し続けても、ゴムや樹脂に対する侵襲性が生じる懸念が大変少ないものであることが理解される。 The present invention, which can produce a cleaning composition with the new property of not being aggressive to various rubbers and resins commonly used in important devices and parts for ensuring the safety of various vehicles, conveyances, and transport systems, is understood to provide a very effective means for replacing conventional cleaning agents that have aggressive properties. It is also understood that the cleaning composition of the present invention has very little risk of aggressiveness to rubbers and resins even when used continuously for a long period of time.
また、HFO系の不燃性フッ素系溶剤は製造可能な量に限りがあるところ、本発明の手段の洗浄剤組成物は、HFO系の不燃性フッ素系溶剤と、HFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤と、アルコキシフルオロアルケンとを混合して製造されることから、洗浄剤組成物としての供給可能量を増加させ、製品供給の滞りを防ぐ効果も有することが理解される。 In addition, while there is a limit to the amount of HFO-based non-flammable fluorine-based solvents that can be produced, the cleaning composition of the present invention is produced by mixing an HFO-based non-flammable fluorine-based solvent, an HFE-based non-flammable fluorine-based solvent, an HFC-based non-flammable fluorine-based solvent, or a PFC-based non-flammable fluorine-based solvent, with an alkoxyfluoroalkene, and therefore it is understood that this increases the amount of the cleaning composition that can be supplied and also has the effect of preventing delays in product supply.
<試験例2:侵襲性の評価(短期接触)>
・材料および方法
試験例1と同様に、上述した実施例ならびに比較例の溶液をそれぞれ用意する。また、短期間の侵襲性を評価するため、次に示すテストピースを用意する。
樹脂:ABS(アクリロニトリルブタジエンスチレン)
:PC(ポリカーボネート)
(いずれも、日本テストパネル株式会社)
Test Example 2: Evaluation of Invasiveness (Short-Term Contact)
Materials and Methods The solutions of the above-mentioned Examples and Comparative Examples are prepared in the same manner as in Test Example 1. In addition, the following test pieces are prepared in order to evaluate short-term invasiveness.
Resin: ABS (acrylonitrile butadiene styrene)
: PC (polycarbonate)
(All from Nippon Testpanel Co., Ltd.)
上記樹脂の各テストピース(サイズ10mmx10mmx2mmに対し、実施例1~18または比較例1~8の溶液を含ませたマイクロファイバークロスで表面の拭き取りを行う。その後、各テストピース表面の外観変化を目視および接触にて確認した。外観変化が無ければ○、変化があれば×とするとともに樹脂表面の状態を記録した。 The surface of each of the above resin test pieces (size 10 mm x 10 mm x 2 mm) was wiped with a microfiber cloth soaked in the solution of Examples 1 to 18 or Comparative Examples 1 to 8. After that, the appearance of the surface of each test piece was checked visually and by touch. If there was no change in appearance, it was marked with an O, if there was a change, it was marked with an X, and the condition of the resin surface was recorded.
・試験結果
上記試験を実施した結果を下記表に示す。
Test Results The results of the above tests are shown in the table below.
本発明の手段の洗浄剤組成物に用いる主要成分の1つであるHFO系の不燃性フッ素系溶剤は、溶液を含ませたマイクロファイバークロスで表面の拭き取りを行うことによる短時間の接触だけでも、ABSやPCからなる樹脂を変質させてしまう(表2-1など)。 HFO-based non-flammable fluorine-based solvents, which are one of the main components used in the cleaning composition of the present invention, can alter resins such as ABS and PC even when they come into contact with the surface for only a short period of time, such as when wiping the surface with a microfiber cloth soaked in the solution (Table 2-1, etc.).
しかし、HFO系の不燃性フッ素系溶剤に対して、HFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤とを配合した洗浄剤組成物のものとすることで、そのような短時間の接触による樹脂の変質が生じなくなることが明らかとなった(表2-2~表2-6、表2-8、表2-9、表2-11、表2-12。 However, it has been revealed that by using a cleaning composition that combines a non-flammable fluorinated solvent such as an HFE, HFC, or PFC with a non-flammable fluorinated solvent such as an HFO, the resin does not deteriorate even after such short contact (Tables 2-2 to 2-6, 2-8, 2-9, 2-11, and 2-12).
また、HFO系の不燃性フッ素系溶剤に対して、アルコキシフルオロアルケンを配合しても、そのような短時間の接触による樹脂の変質が生じなくなることが明らかとなった(表2-14、表2-15)。そしてさらに、HFO系の不燃性フッ素系溶剤と、HFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤と、それにさらにアルコキシフルオロアルケンを配合しても、そのような短時間の接触による樹脂の変質が生じなくなることが明らかとなった。(表2-15)。 It was also revealed that even when an alkoxyfluoroalkene is blended with an HFO-based non-flammable fluorine-based solvent, the resin does not deteriorate due to such short-term contact (Table 2-14, Table 2-15). Furthermore, it was also revealed that even when an HFO-based non-flammable fluorine-based solvent is blended with an HFE-based non-flammable fluorine-based solvent, an HFC-based non-flammable fluorine-based solvent, or a PFC-based non-flammable fluorine-based solvent, and then an alkoxyfluoroalkene is blended, the resin does not deteriorate due to such short-term contact. (Table 2-15).
<試験例3:グリスおよびオイルへの相溶性の評価>
・材料および方法
試験例1と同様にして、試験溶液として、実施例ならびに比較例の溶液を用意する。
<Test Example 3: Evaluation of compatibility with grease and oil>
Materials and Methods In the same manner as in Test Example 1, solutions of the Examples and Comparative Examples were prepared as test solutions.
洗浄し除去する対象となる油脂類として、次に示す、自動車等において汎用される各種グリス及びオイルを用意する。
グリス:GREASE(オレンジ)(神戸合成株式会社,日本)
:ラバー兼用ブレーキグリス(神戸合成株式会社,日本)
:ディスクブレーキ用グリス(神戸合成株式会社,日本)
:ブレーキグリス(神戸合成株式会社,日本)
:シリコングリス(神戸合成株式会社,日本)
:キャリパーピングリス(株式会社ホンダアクセス,日本)
:パッド&シューグリス(株式会社ホンダアクセス,日本)
:ラバーグリス(株式会社ホンダアクセス,日本)
:ブレーキグリス(株式会社ホンダアクセス,日本)
オイル:エンジンオイル Mobil1 0W-20(エクソンモービル,米国)
:ブレーキフルード(DOT3)(株式会社ホンダアクセス,日本)
:ブレーキフルード(DOT4)(スズキ株式会社,日本)
As the oils and greases to be cleaned and removed, the following various types of greases and oils commonly used in automobiles, etc. are prepared.
Grease: GREASE (orange) (Kobe Synthetic Co., Ltd., Japan)
:Rubber and brake grease (Kobe Gosei Co., Ltd., Japan)
:Disc brake grease (Kobe Synthetic Co., Ltd., Japan)
:Brake grease (Kobe Gosei Co., Ltd., Japan)
:Silicone grease (Kobe Synthetic Co., Ltd., Japan)
:Caliper Pingris (Honda Access Co., Ltd., Japan)
: Pad & shoe grease (Honda Access Co., Ltd., Japan)
:Rubber grease (Honda Access Co., Ltd., Japan)
:Brake grease (Honda Access Co., Ltd., Japan)
Oil: Engine oil Mobil1 0W-20 (ExxonMobil, USA)
: Brake fluid (DOT3) (Honda Access Co., Ltd., Japan)
: Brake fluid (DOT4) (Suzuki Motor Corporation, Japan)
10mLバイアル瓶をそれぞれの溶液毎に用意し、上記グリスまたはエンジンオイルをそれぞれ1g入れる。そのバイアル瓶に、さらに実施例または比較例の溶液を5mL加え、バイアル瓶の蓋を閉じる。各バイアル瓶を、超音波洗浄機(AU16C、アイワ医科工業株式会社,日本)にて1時間超音波処理する。
1時間の超音波処理後に、超音波洗浄機から各バイアル瓶を取り出す。バイアル瓶の内部を確認し、グリスまたはエンジンオイルと、実施例または比較例の溶液とが、完全に混ざっていれば○、一部分離していれば△、完全に分離していれば×として、相溶性を評価する。なお、用いる溶液が少量となる場合には、使用量に比例した液量にて試験を行う。
Prepare a 10 mL vial for each solution and add 1 g of the grease or engine oil. Add 5 mL of the solution of the example or comparative example to the vial and close the lid of the vial. Ultrasonic treatment of each vial for 1 hour in an ultrasonic cleaner (AU16C, Aiwa Medical Industry Co., Ltd., Japan).
After one hour of ultrasonic treatment, each vial is removed from the ultrasonic cleaner. The inside of the vial is checked, and the compatibility is evaluated as follows: if the grease or engine oil and the solution of the Example or Comparative Example are completely mixed, it is marked as O; if they are partially separated, it is marked as △; if they are completely separated, it is marked as X. When a small amount of solution is used, the test is performed with an amount of liquid proportional to the amount used.
・試験結果
上記試験を実施した結果を下記表に示す。
Test Results The results of the above tests are shown in the table below.
各種のHFE系の不燃性フッ素系溶剤は、グリスまたはブレーキオイルにほとんど相溶性を有しないため(表3-1の比較例8~比較例10)、グリスまたはブレーキオイルなどの油脂成分による汚れを除去するための洗浄剤とするには不適である。また、HFO系の不燃性フッ素系溶剤は相溶性を適度に有するものの、試験例1および試験例2の試験結果でも明らかなように樹脂やエラストマーへの侵襲性を有することから各種車両・乗物・輸送機関などに用いる洗浄剤組成物には不適である。このように、各種のHFE系の不燃性フッ素系溶剤ならびにHFO系の不燃性フッ素系溶剤は、ともに各種車両・乗物・輸送機関などに用いる洗浄剤組成物に加える動機付けを欠くものである。 Various HFE-based non-flammable fluorine-based solvents have almost no compatibility with grease or brake oil (Comparative Examples 8 to 10 in Table 3-1), and are therefore unsuitable as cleaning agents for removing stains caused by oil and fat components such as grease or brake oil. In addition, although HFO-based non-flammable fluorine-based solvents have moderate compatibility, as is clear from the test results of Test Examples 1 and 2, they are aggressive to resins and elastomers and are therefore unsuitable for cleaning agent compositions used in various vehicles, conveyances, and transportation means. Thus, there is little motivation to add various HFE-based non-flammable fluorine-based solvents and HFO-based non-flammable fluorine-based solvents to cleaning agent compositions used in various vehicles, conveyances, and transportation means.
各種のHFC系の不燃性フッ素系溶剤は、グリスまたはブレーキオイルにほとんど相溶性を有しないため(表3-7の比較例11および比較例12)、グリスまたはブレーキオイルなどの油脂成分による汚れを除去するための洗浄剤とするには不適である。また、HFO系の不燃性フッ素系溶剤は相溶性を適度に有するものの、試験例1および試験例2の試験結果でも明らかなように樹脂やエラストマーへの侵襲性を有することから各種車両・乗物・輸送機関などに用いる洗浄剤組成物には不適である。このように、各種のHFO系の不燃性フッ素系溶剤ならびにHFC系の不燃性フッ素系溶剤は、ともに各種車両・乗物・輸送機関などに用いる洗浄剤組成物に加える動機付けを欠くものである。 Various HFC-based non-flammable fluorine-based solvents have almost no compatibility with grease or brake oil (Comparative Examples 11 and 12 in Table 3-7), and are therefore unsuitable as cleaning agents for removing stains caused by oil and fat components such as grease or brake oil. In addition, although HFO-based non-flammable fluorine-based solvents have moderate compatibility, as is clear from the test results of Test Examples 1 and 2, they are aggressive to resins and elastomers and are therefore unsuitable for cleaning agent compositions used in various vehicles, conveyances, and transportation means. Thus, there is little motivation to add various HFO-based non-flammable fluorine-based solvents and HFC-based non-flammable fluorine-based solvents to cleaning agent compositions used in various vehicles, conveyances, and transportation means.
各種のPFC系の不燃性フッ素系溶剤は、グリスまたはブレーキオイルにほとんど相溶性を有しないため(表3-10の比較例13および比較例14)、グリスまたはブレーキオイルなどの油脂成分による汚れを除去するための洗浄剤とするには不適である。また、HFO系の不燃性フッ素系溶剤は相溶性を適度に有するものの、試験例1の試験結果でも明らかなように樹脂やエラストマーへの侵襲性を有することから各種車両・乗物・輸送機関などに用いる洗浄剤組成物には不適である。このように、各種のHFO系の不燃性フッ素系溶剤ならびにPFC系の不燃性フッ素系溶剤は、ともに各種車両・乗物・輸送機関などに用いる洗浄剤組成物に加える動機付けを欠くものである。 Various PFC-based non-flammable fluorine-based solvents have almost no compatibility with grease or brake oil (Comparative Examples 13 and 14 in Table 3-10), and are therefore unsuitable as cleaning agents for removing stains caused by oil and fat components such as grease or brake oil. In addition, HFO-based non-flammable fluorine-based solvents have moderate compatibility, but as is clear from the test results of Test Example 1, they are aggressive to resins and elastomers, and are therefore unsuitable for cleaning compositions used in various vehicles, conveyances, and transportation means. Thus, there is little motivation to add various HFO-based non-flammable fluorine-based solvents and PFC-based non-flammable fluorine-based solvents to cleaning compositions used in various vehicles, conveyances, and transportation means.
上記試験において用いたアルコキシフルオロアルケンは、グリスまたはブレーキオイルにほとんど相溶性を有しないことが明らかとなった(表3-13の比較例15)。このことからみて、アルコキシフルオロアルケンは、グリスまたはブレーキオイルなどの油脂成分による汚れを除去するための洗浄剤とするには不適であることが理解される。また、HFO系の不燃性フッ素系溶剤は相溶性を適度に有するものの、試験例1および試験例2の試験結果でも明らかなように樹脂やエラストマーへの侵襲性を有することから各種車両・乗物・輸送機関などに用いる洗浄剤組成物には不適である。このように、各種のHFO系の不燃性フッ素系溶剤ならびにアルコキシフルオロアルケンは、ともに各種車両・乗物・輸送機関などに用いる洗浄剤組成物に加える動機付けを欠くものである。 It was revealed that the alkoxyfluoroalkene used in the above test has almost no compatibility with grease or brake oil (Comparative Example 15 in Table 3-13). From this, it is understood that alkoxyfluoroalkenes are unsuitable as cleaning agents for removing stains caused by oil and fat components such as grease or brake oil. In addition, although HFO-based non-flammable fluorine-based solvents have moderate compatibility, as is clear from the test results of Test Examples 1 and 2, they are aggressive to resins and elastomers and are therefore unsuitable for cleaning agent compositions used in various vehicles, conveyances, and transportation means. Thus, there is no motivation to add various HFO-based non-flammable fluorine-based solvents and alkoxyfluoroalkenes to cleaning agent compositions used in various vehicles, conveyances, and transportation means.
ところが、上記のような車両・乗物・輸送機関の洗浄に用いえないHFO系の不燃性フッ素系溶剤とHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤とを共に含有させたものとすると、驚くことにグリスまたはブレーキオイルなどの油脂成分に対する幅広い相溶性を示すこと、すなわち、それら油脂成分に対して高い洗浄性を発揮するものとなることが、今回明らかとなった。そしてさらに、HFO系の不燃性フッ素系溶剤と、HFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤と、それにさらにアルコキシフルオロアルケンを配合しても、驚くことに、グリスまたはブレーキオイルなどの油脂成分に対する幅広い相溶性を示し、それら油脂成分に対して高い洗浄性を発揮するものとなる特性は保持された。また、相溶性を示すHFO系の不燃性フッ素系溶剤とアルコキシフルオロアルケンの質量比の範囲も幅広いものであった(表3-2~表3-6、表3-8、表3-9、表3-11、表3-12、表3-14~表3-17)。 However, it has now been revealed that when an HFO-based non-flammable fluorine-based solvent that cannot be used to clean vehicles, conveyances, or transport systems is mixed with an HFE-based non-flammable fluorine-based solvent, an HFC-based non-flammable fluorine-based solvent, or a PFC-based non-flammable fluorine-based solvent, it surprisingly exhibits a wide range of compatibility with oily and grease components such as grease or brake oil, that is, it exhibits high cleaning properties for these oily and grease components. Furthermore, even when an HFO-based non-flammable fluorine-based solvent is mixed with an HFE-based non-flammable fluorine-based solvent, an HFC-based non-flammable fluorine-based solvent, or a PFC-based non-flammable fluorine-based solvent, and further an alkoxyfluoroalkene is added, it surprisingly retains the characteristics of exhibiting a wide range of compatibility with oily and grease components such as grease or brake oil, and exhibiting high cleaning properties for these oily and grease components. In addition, the range of mass ratios of HFO-based non-flammable fluorine-based solvents and alkoxyfluoroalkenes that showed compatibility was also wide (Tables 3-2 to 3-6, Table 3-8, Table 3-9, Table 3-11, Table 3-12, Tables 3-14 to 3-17).
このことから、本発明の手段のように、洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物をHFO系の不燃性フッ素系溶剤とHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤と、それにさらにアルコキシフルオロアルケンとを含有するものとすることにより、洗浄対象となる油脂類の種類と、侵襲の抑止対象となる洗浄対象部位やその周辺部位において併用される樹脂及びエラストマーの種類とに合わせて、各成分の質量比の範囲を調節して、洗浄剤組成物を用いるシーンに適した特性の洗浄剤組成物およびそのエアゾール組成物を提供することが可能であることが理解される。 From this, it is understood that by making the cleaning composition and its aerosol composition contain an HFO-based non-flammable fluorine-based solvent, an HFE-based non-flammable fluorine-based solvent, an HFC-based non-flammable fluorine-based solvent, or a PFC-based non-flammable fluorine-based solvent, and further an alkoxyfluoroalkene, as in the means of the present invention, it is possible to provide a cleaning composition and its aerosol composition with characteristics suitable for the scene in which the cleaning composition is used, by adjusting the range of the mass ratio of each component according to the type of oil and fat to be cleaned and the type of resin and elastomer used in combination in the area to be cleaned and the surrounding area to be prevented from invasion.
また、従来の洗浄剤では、GREASE(オレンジ)やラバーグリスに対する相溶性が欠ける場合があったが、GREASE(オレンジ)やラバーグリスにほとんど相溶性を有しないHFO系の不燃性フッ素系溶剤とHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤と、それにさらにアルコキシフルオロアルケンを共に含有させることで、HFO系の不燃性フッ素系溶剤を希釈した状態にしても、それらGREASE(オレンジ)やラバーグリスに対して相溶性を示すものが、新たに得られたことが明らかとなった。 In addition, conventional cleaning agents sometimes lacked compatibility with GREASE (orange) and rubber grease, but by combining an HFO-based non-flammable fluorinated solvent, which has almost no compatibility with GREASE (orange) or rubber grease, with an HFE-based non-flammable fluorinated solvent, an HFC-based non-flammable fluorinated solvent, or a PFC-based non-flammable fluorinated solvent, and further containing an alkoxyfluoroalkene, it has become clear that a new cleaning agent has been obtained that shows compatibility with GREASE (orange) and rubber grease even when the HFO-based non-flammable fluorinated solvent is diluted.
このように、洗浄用組成物において、本願発明のようにHFO系の不燃性フッ素系溶剤とHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤と、それにさらにアルコキシフルオロアルケンとを含有させることにより、グリスまたはブレーキオイルに対して幅広く相溶性を発揮するようになり、不燃性および低毒性でありながら、従来のブレーキクリーナーと同等以上の優れた洗浄特性を有する新たな洗浄剤組成物が提供できるようになることが理解される。
<試験例4:洗浄剤組成物における乾燥性の評価>
・材料および方法
試験例1と同様に、上述した実施例ならびに比較例の溶液をそれぞれ用意する。
In this way, it is understood that by containing an HFO-based nonflammable fluorine-based solvent, an HFE-based nonflammable fluorine-based solvent, an HFC-based nonflammable fluorine-based solvent or a PFC-based nonflammable fluorine-based solvent, and further an alkoxyfluoroalkene in a cleaning composition as in the present invention, the cleaning composition exhibits a wide range of compatibility with grease or brake oil, and can provide a new cleaning agent composition that is nonflammable and low-toxic, yet has excellent cleaning properties equal to or greater than those of conventional brake cleaners.
Test Example 4: Evaluation of drying properties of cleaning composition
Materials and Methods As in Test Example 1, the solutions of the above-mentioned Examples and Comparative Examples were prepared.
恒温恒湿機(HPAV-120-40,株式会社いすゞ製作所,日本)を、45℃、25℃または10℃で湿度70%の温度条件に設定し、2cmの平皿を入れ、静置した。平皿の温度が一定になったところで、平皿に実施例1、3、5、7および9ならびに比較例1~5の溶液を100μL入れ、平皿上から各溶液の液滴が完全に揮発し、乾燥するまでの時間を目視で計測する。 A thermohygrostat (HPA V-120-40, Isuzu Manufacturing Co., Ltd., Japan) was set to temperature conditions of 45°C, 25°C, or 10°C and humidity of 70%, and a 2 cm flat plate was placed in it and left to stand. When the temperature of the flat plate became constant, 100 μL of the solutions of Examples 1, 3, 5, 7, and 9 and Comparative Examples 1 to 5 were placed in the flat plate, and the time until the droplets of each solution completely evaporated and dried from the flat plate was measured visually.
・試験結果
上記試験を実施した結果を下記表に示す。
Test Results The results of the above tests are shown in the table below.
良好な作業性と安全性を確保することが要請される洗浄剤組成物においては、乾燥に要する至適の時間は、標準的には、40℃の高温環境下では1分から2分、25℃の常温環境下では2分から3分、10℃の低温環境下では3分から4分であることが好ましい。従来の洗浄剤では、このような条件を達成できているものは、速乾原液のタイプのもののみであり、その他のものは、乾燥するまでに過剰な時間を要するものであった。しかし、この速乾原液のタイプは、乾燥に要する時間が短いが、引火性が高く、洗浄剤組成物に要請される高い安全性を確保する観点において問題を有している。 In a cleaning composition that is required to ensure good workability and safety, the optimal drying time is typically 1 to 2 minutes in a high temperature environment of 40°C, 2 to 3 minutes in a normal temperature environment of 25°C, and 3 to 4 minutes in a low temperature environment of 10°C. With conventional cleaning agents, only those with quick-drying concentrates have been able to achieve these conditions, and the others require excessive time to dry. However, although this type of quick-drying concentrate requires a short drying time, it is highly flammable and poses a problem in terms of ensuring the high safety required of a cleaning composition.
試験例3において明らかとなったように、(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤と(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤と、それにさらに(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンとを含有させる本願発明の手段の洗浄剤組成物は、優れた油脂成分に対する特性を有する不燃性の洗浄剤組成物である。そこで、(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤と、(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤と、それにさらに(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンとを含有させた洗浄剤組成物がどのような乾燥時間を有し得るものとなるか検討した。 As was made clear in Test Example 3, the cleaning composition of the present invention, which contains the HFO-based non-flammable fluorine-based solvent as component (A), the HFE-based non-flammable fluorine-based solvent as component (B), and further contains the alkoxyfluoroalkene as component (C), is a non-flammable cleaning composition with excellent properties against oil and fat components. Therefore, we investigated what kind of drying time a cleaning composition containing the HFO-based non-flammable fluorine-based solvent as component (A), the HFE-based non-flammable fluorine-based solvent as component (B), and further contains the alkoxyfluoroalkene as component (C) could have.
その結果、HFO系の不燃性フッ素系溶剤は乾燥時間が短いものであるところ(表4-1)、HFO系の不燃性フッ素系溶剤の(Z)-1-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペンは、乾燥時間が若干短いが、共に含有させるHFE系の不燃性フッ素系溶剤としてC4F9OCH3(NOVECTM7100)や1,1,2,2-テトラフルオロ-1-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エタン(AE-3000)を用いると、標準的な作業時間を確保できるものが得られることが明らかとなった(表4-2、表4-3、表4-5)。また、C3F7OCH3(NOVECTM7000)を用いると、速やかに乾燥する洗浄剤組成物を得ることができることが明らかとなった(表4-4)。(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤に、共に含有させる(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンの一例として、メトキシパーフルオロヘプテンの異性体混合物としてオプテオンTMSF10を用いると、乾燥時間が長くなり、標準的な作業時間を確保できるものが得られることが明らかとなった。また、(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンの配合比率を増やすと、より長い乾燥時間を有する洗浄剤組成物が得られるようになることが確認された。(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンの配合比率を増やすと、より長い乾燥時間を有する洗浄剤組成物が得られるようになる点は、(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤に、(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤と、それにさらに(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンを配合しても同様であった(表4-7~表4-10)。優れた洗浄特性と、ゴム・樹脂に対する侵襲性の低減効果を保持しつつ、使用場面に合わせて所望の乾燥速度のものとするように、(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤、(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶と、(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンの種類や、それら各成分の質量比を調節できることが明らかとなった。 As a result, it was found that HFO-based nonflammable fluorine-based solvents have a short drying time (Table 4-1), and the drying time of the HFO-based nonflammable fluorine-based solvent (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene is slightly short, but when C 4 F 9 OCH 3 (NOVEC ™ 7100) or 1,1,2,2-tetrafluoro-1-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethane (AE-3000) is used as the HFE-based nonflammable fluorine-based solvent, a cleaning composition that dries quickly can be obtained (Table 4-2, Table 4-3, Table 4-5). It was also found that when C 3 F 7 OCH 3 (NOVEC ™ 7000) is used, a cleaning composition that dries quickly can be obtained (Table 4-4). It was found that when Opteon ™ SF10 is used as an isomer mixture of methoxyperfluoroheptene as an example of alkoxyfluoroalkene (C) to be contained together with HFO-based non-flammable fluorine-based solvent (A), the drying time is extended and a standard working time can be ensured. It was also confirmed that a cleaning composition having a longer drying time can be obtained by increasing the blending ratio of alkoxyfluoroalkene (C). The fact that a cleaning composition having a longer drying time can be obtained by increasing the blending ratio of alkoxyfluoroalkene (C) was also obtained when HFO-based non-flammable fluorine-based solvent (A) was blended with HFE-based non-flammable fluorine-based solvent (B) and further with alkoxyfluoroalkene (C) (Tables 4-7 to 4-10). It has become clear that the types of HFO-based nonflammable fluorine-based solvent as component (A), HFE-based nonflammable fluorine-based solvent as component (B), and alkoxyfluoroalkene as component (C), as well as the mass ratio of each of these components, can be adjusted to achieve the desired drying speed depending on the situation of use while maintaining excellent cleaning properties and the effect of reducing aggressiveness to rubber and resin.
(A)成分であるHFO系の不燃性フッ素系溶剤と(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤よりなる群から選ばれた1種以上の不燃性フッ素系溶剤と、(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンとを洗浄剤組成物に含有させたことで、不燃性であるため、引火の危険性や火災時のリスクが低く、消防法上の非危険物に該当し、危険物倉庫が不要で、大量使用する洗浄剤組成物の保管量に法的な制限がなく、さらに、毒性が低く、オゾン層破壊などの環境負荷が小さいという特性と、従来のブレーキクリーナー用洗浄剤組成物と同等以上の洗浄性を有しつつも、ゴムや樹脂に対するアタック性が極めて低いという優れた特性を付与し、かつ、使用場面に合わせて所望の乾燥速度を有するように、(A)成分、(B)成分および(C)成分の質量比を調整した、新たな洗浄剤組成物及びそのエアゾール組成物を提供することが可能となる。 By incorporating the HFO-based non-flammable fluorine-based solvent as component (A), one or more non-flammable fluorine-based solvents selected from the group consisting of HFE-based non-flammable fluorine-based solvents, HFC-based non-flammable fluorine-based solvents, and PFC-based non-flammable fluorine-based solvents as component (B), and an alkoxyfluoroalkene as component (C) in the cleaning composition, it is possible to provide a new cleaning composition and an aerosol composition thereof, which are non-flammable and therefore have low ignition risk and fire risk, are non-hazardous materials under the Fire Service Act, do not require a hazardous materials warehouse, and are not subject to legal restrictions on the storage amount of cleaning composition used in large quantities, are low in toxicity, and have low environmental impact such as ozone layer destruction, and have excellent properties such as extremely low attack on rubber and resin while having cleaning properties equal to or greater than conventional brake cleaner cleaning compositions, and have the mass ratio of components (A), (B), and (C) adjusted so as to have a desired drying speed according to the situation of use.
Claims (8)
洗浄成分としての(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤よりなる群から選ばれた1種以上の不燃性フッ素系溶剤と、
洗浄成分としての(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンと、
を含有し、(A)成分と(B)成分との質量比((A)成分/(B)成分)の範囲が80/20~1/99であり、かつ、
(A)成分+(B)成分と(C)成分との質量比(((A)成分+(B)成分)/(C)成分)の範囲が80/20~70/30である
ことを特徴とする各種車両・乗物・輸送機関の洗浄用洗浄剤組成物を、各種車両・乗物・輸送機関へ塗布または吹き付ける工程または各種車両・乗物・輸送機関を前記洗浄剤組成物へ浸漬する工程を有する各種車両・乗物・輸送機関の洗浄方法。 a cleaning component (A) which is one or more HFO-based nonflammable fluorine-based solvents selected from (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, 1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropene, 1,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropene, 2,3,3-trichloro-3-fluoropropene, and HCFO-1233yd;
a cleaning component (B) which is one or more non-flammable fluorine-based solvents selected from the group consisting of HFE-based non-flammable fluorine-based solvents, HFC-based non-flammable fluorine-based solvents, and PFC-based non-flammable fluorine-based solvents;
An alkoxyfluoroalkene as component (C) serving as a cleaning component;
The mass ratio of the component (A) to the component (B) (component (A)/component (B)) is in the range of 80/20 to 1/99; and
A method for cleaning various vehicles, conveyances, and transportation means, comprising a step of applying or spraying a detergent composition for cleaning various vehicles, conveyances, and transportation means , the detergent composition being characterized in that the mass ratio of component (A) + component (B) to component (C) ((component (A) + component (B))/component (C)) is in the range of 80/20 to 70/30, to the various vehicles, conveyances, and transportation means, or a step of immersing the various vehicles, conveyances, and transportation means in the detergent composition .
洗浄成分としての(B)成分であるHFE系の不燃性フッ素系溶剤、HFC系の不燃性フッ素系溶剤またはPFC系の不燃性フッ素系溶剤よりなる群から選ばれた1種以上の不燃性フッ素系溶剤と、
洗浄成分としての(C)成分であるアルコキシフルオロアルケンと、
を含有し、(A)成分と(B)成分との質量比((A)成分/(B)成分)の範囲が80/20~1/99であり、かつ、
(A)成分+(B)成分と(C)成分との質量比(((A)成分+(B)成分)/(C)成分)の範囲が80/20~70/30である
ことを特徴とする各種車両・乗物・輸送機関の洗浄用洗浄剤組成物と噴射ガスとを含有するエアゾール組成物を各種車両・乗物・輸送機関に噴射して洗浄する工程を有する各種車両・乗物・輸送機関の洗浄方法。 a cleaning component (A) which is one or more HFO-based nonflammable fluorine-based solvents selected from (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, 1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropene, 1,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropene, 2,3,3-trichloro-3-fluoropropene, and HCFO-1233yd;
a cleaning component (B) which is one or more non-flammable fluorine-based solvents selected from the group consisting of HFE-based non-flammable fluorine-based solvents, HFC-based non-flammable fluorine-based solvents, and PFC-based non-flammable fluorine-based solvents;
An alkoxyfluoroalkene as component (C) serving as a cleaning component;
The mass ratio of the component (A) to the component (B) (component (A)/component (B)) is in the range of 80/20 to 1/99; and
The mass ratio of the component (A) + the component (B) to the component (C) ((component (A) + component (B))/component (C)) is in the range of 80/20 to 70/30.
A method for cleaning various vehicles, conveyances, and transportation means, comprising a step of spraying an aerosol composition containing a cleaning agent composition for cleaning various vehicles, conveyances, and transportation means and a propellant gas onto the various vehicles, conveyances, and transportation means to clean them .
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