JP7486944B2 - Molded body and method for producing the same - Google Patents
Molded body and method for producing the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP7486944B2 JP7486944B2 JP2019227412A JP2019227412A JP7486944B2 JP 7486944 B2 JP7486944 B2 JP 7486944B2 JP 2019227412 A JP2019227412 A JP 2019227412A JP 2019227412 A JP2019227412 A JP 2019227412A JP 7486944 B2 JP7486944 B2 JP 7486944B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyoxymethylene resin
- resin
- carbon atoms
- units
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 131
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 131
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 127
- -1 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 120
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 115
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 49
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 48
- 125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 claims description 37
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 29
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 29
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 13
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 12
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 10
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 10
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 8
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical compound C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZLMRJZAHXYRIX-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxepane Chemical compound C1CCOCOC1 CZLMRJZAHXYRIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- AZCSOJKJFMWYCX-UHFFFAOYSA-N hexasodium;dioxido(dioxo)tungsten;trioxotungsten Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O AZCSOJKJFMWYCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- ULAGGPJVDRGWTI-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxepane Chemical compound C1COCOCO1 ULAGGPJVDRGWTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,6-trioxocane Chemical compound C1COCOCCO1 AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJSITSBWCLTCAP-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxocane Chemical compound C1CCOCOCC1 CJSITSBWCLTCAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229920004943 Delrin® Polymers 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000009428 plumbing Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
本発明は、成形体および成形体の製造方法に関する。特に、ポリオキシメチレン樹脂（ポリアセタール樹脂）の成形体に関する。 The present invention relates to a molded body and a method for manufacturing a molded body. In particular, the present invention relates to a molded body of polyoxymethylene resin (polyacetal resin).
ポリオキシメチレン樹脂は、機械的強度、耐薬品性および摺動性のバランスに優れ、かつ、その加工が容易であることから、代表的なエンジニアリングプラスチックとして、電気機器や電気機器の機構部品、自動車部品およびその他の機構部品を中心に広範囲に亘って用いられている。そして、このような用途の中には、２つのポリオキシメチレン樹脂部材を接合させるものもある。そのため、ポリオキシメチレン樹脂部材同士を接合させることが検討されている。 Polyoxymethylene resin has an excellent balance of mechanical strength, chemical resistance, and sliding properties, and is easy to process, so it is used in a wide range of applications, primarily in electrical equipment and its mechanical parts, automotive parts, and other mechanical parts, as a representative engineering plastic. Some of these applications involve joining two polyoxymethylene resin components. For this reason, joining polyoxymethylene resin components together is being considered.
例えば、特許文献１には、少なくとも、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部、（Ｂ）脂肪酸エステル０．０１質量部～０．９質量部、および（Ｃ）酸化チタン０．３質量部～３．０質量部を含む樹脂組成物（Ｉ）と、（Ｄ）ポリアセタール樹脂１００質量部、（Ｅ）脂肪酸エステル０．０１質量部～０．９質量部、および（Ｆ）顔料を含む樹脂組成物（ＩＩ）と、が一体に成形された、表面に２色以上の領域を有するボタンが開示されている。
For example,
また、特許文献２には、ポリアセタール樹脂（Ａ１）を含むポリアセタール樹脂成形体と、ポリエチレン樹脂（Ｂ３）を含むポリエチレン樹脂成形体と、前記ポリアセタール樹脂成形体および前記ポリエチレン樹脂成形体の間に設けられる中間層とを有する複合成形体であって、前記中間層が、ポリアセタール樹脂（Ａ２）とポリエチレン樹脂（Ｂ２）とを含み、前記中間層のみ、前記ポリアセタール樹脂成形体のみ、前記ポリアセタール樹脂成形体および前記中間層のみ、前記ポリアセタール樹脂成形体および前記ポリエチレン樹脂成形体のみ、または、前記ポリアセタール樹脂成形体、前記ポリエチレン樹脂成形体および中間層の全てに無機充填材（Ｃ）が含まれ、前記ポリアセタール樹脂成形体、前記中間層および前記ポリエチレン樹脂成形体のうち、前記無機充填材（Ｃ）を含む樹脂成形体または中間層中の前記無機充填材（Ｃ）の含有率が各々１質量％より大きくかつ４０質量％未満である複合成形体が開示されている。
ここで、２つのポリオキシメチレン樹脂部材を接合させる場合、両者の接着力が高いことが求められる。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、２つのポリオキシメチレン樹脂部材が接合している成形体であって、接着力が高い成形体および前記成形体の製造方法を提供することを目的とする。
Here, when joining two polyoxymethylene resin members, a high adhesive strength between them is required.
The present invention aims to solve such problems, and has an object to provide a molded body in which two polyoxymethylene resin components are bonded together, the molded body having high adhesive strength, and a method for manufacturing the molded body.
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、２つのポリオキシメチレン樹脂部材における炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数の差を調整することにより、上記課題を解決しうることを見出した。具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞ 炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを含むポリオキシメチレン樹脂ａを９０質量％以上含む部材Ａと、ポリオキシメチレン樹脂ｂを９０質量％以上含む樹脂組成物Ｂ１を前記部材Ａに接するように溶融状態で供給して形成された部材Ｂを有し、前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数から、ポリオキシメチレン樹脂ｂにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数を引いた値が、０．１～５．０モルである、成形体。
＜２＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０．３～７．０モルである、＜１＞に記載の成形体。
＜３＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ｂにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０～６．９モルである、＜１＞または＜２＞に記載の成形体。
＜４＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ｂにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０～３．０モルである、＜１＞または＜２＞に記載の成形体。
＜５＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ａと前記ポリオキシメチレン樹脂ｂの示差走査熱量計を用いて２０℃／分、窒素雰囲気の条件下で測定した融点の差が、５～３０℃である、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の成形体。
＜６＞ 炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを含むポリオキシメチレン樹脂ａを９０質量％以上含む部材Ａに接するように、ポリオキシメチレン樹脂ｂを９０質量％以上含む樹脂組成物Ｂ１を溶融状態で供給することを含み、前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数から、ポリオキシメチレン樹脂ｂにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数を引いた値が、０．１～５．０モルである、成形体の製造方法。
＜７＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０．３～７．０モルである、＜６＞に記載の成形体の製造方法。
＜８＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ｂにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０～６．９モルである、＜６＞または＜７＞に記載の成形体の製造方法。
＜９＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ｂにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０～３．０モルである、＜６＞または＜７＞に記載の成形体の製造方法。
＜１０＞ 前記ポリオキシメチレン樹脂ａと前記ポリオキシメチレン樹脂ｂの示差走査熱量計を用いて２０℃／分、窒素雰囲気の条件下で測定した融点の差が、５～３０℃である、＜６＞～＜９＞のいずれか１つに記載の成形体の製造方法。
As a result of investigations conducted by the present inventors in light of the above-mentioned problems, it was found that the above-mentioned problems could be solved by adjusting the difference in the number of oxyalkylene units having two or more carbon atoms in two polyoxymethylene resin members. Specifically, the above-mentioned problems were solved by the following means.
<1> A molded article comprising: a member A containing 90% by mass or more of polyoxymethylene resin a containing an oxyalkylene unit having two or more carbon atoms; and a member B formed by supplying a resin composition B1 containing 90% by mass or more of polyoxymethylene resin b in a molten state so as to be in contact with the member A; wherein the value obtained by subtracting the number of oxyalkylene units having two or more carbon atoms per 100 moles of oxymethylene units in the polyoxymethylene resin b from the number of oxyalkylene units having two or more carbon atoms per 100 moles of oxymethylene units in the polyoxymethylene resin a is 0.1 to 5.0 moles.
<2> The molded article according to <1>, wherein the content of the oxyalkylene unit having 2 or more carbon atoms in the polyoxymethylene resin a is 0.3 to 7.0 mol per 100 mol of the oxymethylene unit.
<3> The molded article according to <1> or <2>, wherein the content of oxyalkylene units having 2 or more carbon atoms in the polyoxymethylene resin b is 0 to 6.9 moles per 100 moles of oxymethylene units.
<4> The molded article according to <1> or <2>, wherein the content of oxyalkylene units having 2 or more carbon atoms in the polyoxymethylene resin b is 0 to 3.0 moles per 100 moles of oxymethylene units.
<5> The molded article according to any one of <1> to <4>, wherein the difference in melting point between the polyoxymethylene resin a and the polyoxymethylene resin b, as measured using a differential scanning calorimeter at 20° C./min under a nitrogen atmosphere, is 5 to 30° C.
<6> A method for producing a molded product, comprising: supplying a resin composition B1 containing 90% by mass or more of polyoxymethylene resin b in a molten state to contact a member A containing 90% by mass or more of polyoxymethylene resin a having an oxyalkylene unit having two or more carbon atoms, wherein a value obtained by subtracting the number of oxyalkylene units having two or more carbon atoms per 100 moles of oxymethylene units in the polyoxymethylene resin b from the number of oxyalkylene units having two or more carbon atoms per 100 moles of oxymethylene units in the polyoxymethylene resin a is 0.1 to 5.0 moles.
<7> The method for producing a molded product according to <6>, wherein the content of the oxyalkylene unit having 2 or more carbon atoms in the polyoxymethylene resin a is 0.3 to 7.0 mol per 100 mol of the oxymethylene unit.
<8> The method for producing a molded product according to <6> or <7>, wherein the content of oxyalkylene units having 2 or more carbon atoms in the polyoxymethylene resin b is 0 to 6.9 mol per 100 mol of oxymethylene units.
<9> The method for producing a molded product according to <6> or <7>, wherein the content of oxyalkylene units having 2 or more carbon atoms in the polyoxymethylene resin b is 0 to 3.0 mol per 100 mol of oxymethylene units.
<10> The method for producing a molded article according to any one of <6> to <9>, wherein the difference in melting point between the polyoxymethylene resin a and the polyoxymethylene resin b, as measured using a differential scanning calorimeter at 20° C./min under a nitrogen atmosphere, is 5 to 30° C.
本発明により、接着力が高い成形体および前記成形体の製造方法を提供可能になった。 The present invention makes it possible to provide a molded body with high adhesive strength and a method for manufacturing said molded body.
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
The present invention will be described in detail below. In this specification, the word "-" is used to mean that the numerical values before and after it are included as a lower limit and an upper limit.
In this specification, various physical properties and characteristic values are those at 23° C. unless otherwise specified.
本発明の成形体は、炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを含むポリオキシメチレン樹脂ａを９０質量％以上含む部材Ａと、ポリオキシメチレン樹脂ｂを９０質量％以上含む樹脂組成物Ｂ１を前記部材Ａに接するように溶融状態で供給して形成された部材Ｂを有し、前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数から、ポリオキシメチレン樹脂ｂにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数を引いた値が、０．１～５．０モルであることを特徴とする。
このような構成とすることにより、接着力（密着力）の高い成形体が得られる。より具体的には、ポリオキシメチレン樹脂ａとポリオキシメチレン樹脂ｂのオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数の差を、０．１～５．０モルとすることにより、成形体に対し、引張試験等の負荷をかけても、部材Ａと部材Ｂの剥離を効果的に抑制できる。
The molded article of the present invention comprises a member A containing 90% by mass or more of polyoxymethylene resin a containing an oxyalkylene unit having two or more carbon atoms, and a member B formed by supplying a resin composition B1 containing 90% by mass or more of polyoxymethylene resin b in a molten state so as to be in contact with the member A, and is characterized in that the value obtained by subtracting the number of oxyalkylene units having two or more carbon atoms per 100 moles of oxymethylene units in polyoxymethylene resin b from the number of oxyalkylene units having two or more carbon atoms per 100 moles of oxymethylene units in polyoxymethylene resin a is 0.1 to 5.0 moles.
By adopting such a constitution, a molded article having high adhesive strength (adhesion) can be obtained. More specifically, by setting the difference in the number of oxyalkylene units having 2 or more carbon atoms per 100 moles of oxymethylene units of polyoxymethylene resin a and polyoxymethylene resin b to 0.1 to 5.0 moles, peeling between member A and member B can be effectively suppressed even when a load is applied to the molded article in a tensile test or the like.
図１は、本発明の成形体の一例を示す模式図であって、１は部材Ａを、２は部材Ａに接している部材Ｂを示している。 Figure 1 is a schematic diagram showing an example of a molded body of the present invention, in which 1 indicates member A and 2 indicates member B in contact with member A.
本発明で用いる部材Ａは、炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを含むポリオキシメチレン樹脂ａを９０質量％以上含む。
ポリオキシメチレン樹脂ａは、オキシメチレンユニットと、炭素数が２以上の（好ましくは炭素数が２～６の）オキシアルキレンユニットとを構成単位として含むコポリマーである。これらのユニットは、通常２価のユニットである。
The member A used in the present invention contains 90% by mass or more of a polyoxymethylene resin a that contains an oxyalkylene unit having two or more carbon atoms.
The polyoxymethylene resin a is a copolymer containing, as structural units, an oxymethylene unit and an oxyalkylene unit having 2 or more carbon atoms (preferably having 2 to 6 carbon atoms). These units are usually divalent units.
炭素数２以上のオキシアルキレンユニットとしては、オキシエチレンユニット、オキシプロピレンユニット、および、オキシブチレンユニットなどが挙げられる。 Examples of oxyalkylene units having two or more carbon atoms include oxyethylene units, oxypropylene units, and oxybutylene units.
ポリオキシメチレン樹脂ａにおいては、炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量は、オキシメチレンユニット１００モルあたり０．３モル以上であることが好ましく、１．０モル以上であることがより好ましく、２．０モル以上であることがさらに好ましく、３．１モル以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形体の接着力をより向上させることができる。ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量は、オキシメチレンユニット１００モルあたり、７．０モル以下であることが好ましく、５．０モル以下であることがより好ましく、４．２モル以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、成形体の機械的強度をより向上させることができる。
ポリオキシメチレン樹脂ａは、炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
In the polyoxymethylene resin a, the content of the oxyalkylene unit having 2 or more carbon atoms is preferably 0.3 mol or more per 100 mol of oxymethylene unit, more preferably 1.0 mol or more, even more preferably 2.0 mol or more, and even more preferably 3.1 mol or more. By making it equal to or more than the lower limit, the adhesive strength of the obtained molded article can be further improved. The content of the oxyalkylene unit having 2 or more carbon atoms in the polyoxymethylene resin a is preferably 7.0 mol or less, more preferably 5.0 mol or less, and even more preferably 4.2 mol or less per 100 mol of oxymethylene unit. By making it equal to or less than the upper limit, the mechanical strength of the molded article can be further improved.
The polyoxymethylene resin a may contain only one type or two or more types of oxyalkylene units having two or more carbon atoms. When two or more types are contained, the total amount is preferably within the above range.
上記ポリオキシメチレン樹脂ａを製造するためには通常、主原料としてトリオキサンが用いられる。また、ポリオキシメチレン樹脂ａ中に炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを導入するには、環状ホルマールや環状エーテルを用いることができる。環状ホルマールの具体例としては、１，３－ジオキソラン、１，３－ジオキサン、１，３－ジオキセパン、１，３－ジオキソカン、１，３，５－トリオキセパン、１，３，６－トリオキソカンなどが挙げられ、環状エーテルの具体例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドなどが挙げられる。ポリオキシメチレン樹脂ａ中にオキシエチレンユニットを導入するには、主原料として、１，３－ジオキソランを用いればよく、オキシプロピレンユニットを導入するには、主原料として、１，３－ジオキサンを用いればよく、オキシブチレンユニットを導入するには、主原料として、１，３－ジオキセパンを用いればよい。なお、ポリオキシメチレン樹脂ａにおいては、ヘミホルマール末端基量、ホルミル末端基量、熱や酸、塩基に対して不安定な末端基量が少ない方がよい。ここで、ヘミホルマール末端基とは、－ＯＣＨ2ＯＨで表されるものであり、ホルミル末端基とは－ＣＨＯで表されるものである。 To produce the polyoxymethylene resin a, trioxane is usually used as the main raw material. To introduce an oxyalkylene unit having 2 or more carbon atoms into the polyoxymethylene resin a, a cyclic formal or a cyclic ether can be used. Specific examples of the cyclic formal include 1,3-dioxolane, 1,3-dioxane, 1,3-dioxepane, 1,3-dioxocane, 1,3,5-trioxepane, and 1,3,6-trioxocane, and specific examples of the cyclic ether include ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide. To introduce an oxyethylene unit into the polyoxymethylene resin a, 1,3-dioxolane can be used as the main raw material. To introduce an oxypropylene unit, 1,3-dioxane can be used as the main raw material. To introduce an oxybutylene unit, 1,3-dioxepane can be used as the main raw material. In the polyoxymethylene resin a, it is preferable that the amount of hemiformal end groups, formyl end groups, and end groups unstable to heat, acid, or base is small. Here, the hemiformal end group is represented by --OCH 2 OH, and the formyl end group is represented by --CHO.
ポリオキシメチレン樹脂ａの融点は、１８０℃以下であることが好ましく、１７５℃以下であることがより好ましく、１７０℃以下であることがさらに好ましく、１６５℃以下であることが一層好ましく、１６０℃以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、より高い密着性が達成できる。前記融点は、１４５℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、成形体の機械的強度をより向上させることができる。
前記部材Ａがポリオキシメチレン樹脂ａを２種以上含む場合、混合物の融点とする。また、融点は後述する実施例の記載に従って測定される。
The melting point of the polyoxymethylene resin a is preferably 180°C or less, more preferably 175°C or less, even more preferably 170°C or less, even more preferably 165°C or less, and even more preferably 160°C or less. By making it equal to or less than the upper limit, higher adhesion can be achieved. The melting point is preferably 145°C or more, more preferably 150°C or more. By making it equal to or more than the lower limit, the mechanical strength of the molded body can be further improved.
When the component A contains two or more kinds of polyoxymethylene resins a, the melting point is the melting point of the mixture. The melting point is measured according to the description in the Examples section below.
ポリオキシメチレン樹脂ａのメルトフローレートは、１００ｃｍ3／１０分以下であることが好ましく、４５ｃｍ3／１０分以下であることがより好ましく、１５ｃｍ3／１０分以下であることがさらに好ましく、９ｃｍ3／１０分以下であることが一層好ましい。前記メルトフローレートの下限値としては、１．０ｃｍ3／１０分以上であることが好ましい。前記下限値以上とすることにより、成形加工時の成形性がより向上する傾向にある。
前記部材Ａがポリオキシメチレン樹脂ａを２種以上含む場合、混合物のメルトフローレートとする。また、メルトフローレートは後述する実施例の記載に従って測定される。
The melt flow rate of the polyoxymethylene resin a is preferably 100 cm3 /10 min or less, more preferably 45 cm3 /10 min or less, even more preferably 15 cm3/10 min or less, and even more preferably 9 cm3 /10 min or less. The lower limit of the melt flow rate is preferably 1.0 cm3 /10 min or more. By making the melt flow rate equal to or greater than the lower limit, moldability during molding tends to be further improved.
When the component A contains two or more kinds of polyoxymethylene resin a, the melt flow rate is the melt flow rate of the mixture. The melt flow rate is measured according to the description in the examples described later.
部材Ａにおけるポリオキシメチレン樹脂ａの割合は、９０質量％以上であるが、９５質量％以上であることが好ましく、９８質量％以上であってもよい。部材Ａは、ポリオキシメチレン樹脂ａを、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。 The proportion of polyoxymethylene resin a in component A is 90% by mass or more, preferably 95% by mass or more, and may be 98% by mass or more. Component A may contain only one type of polyoxymethylene resin a, or may contain two or more types. When two or more types are contained, it is preferable that the total amount is within the above range.
また、部材Ａは、本発明の目的を損なわない範囲内で、ポリオキシメチレン樹脂ａ以外の従来公知の任意の添加剤や充填剤を含んでいてもよい。本発明に用いる添加剤や充填剤としては、例えば、ポリオキシメチレン樹脂以外の熱可塑性樹脂、酸化防止剤、耐光安定剤、帯電防止剤、炭素繊維、ガラス繊維、ガラスフレーク、チタン酸カリウムウイスカー、一般顔料等が挙げられる。これらの詳細は、特開２０１７－０２５２５７号公報の段落０１１３～０１２４の記載を参酌することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。 Furthermore, member A may contain any conventionally known additives or fillers other than polyoxymethylene resin a, as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of additives and fillers used in the present invention include thermoplastic resins other than polyoxymethylene resins, antioxidants, light resistance stabilizers, antistatic agents, carbon fibers, glass fibers, glass flakes, potassium titanate whiskers, and general pigments. For details of these, please refer to the descriptions in paragraphs 0113 to 0124 of JP 2017-025257 A, the contents of which are incorporated herein by reference.
部材Ａは、ポリオキシメチレン樹脂ａのみからなるまたはポリオキシメチレン樹脂ａを含む樹脂組成物Ａ１を用いて成形することができる。樹脂組成物Ａ１の製造方法は任意であり、従来公知の任意の、樹脂組成物の製造方法を使用し、これらの原料を混合・混練すればよい。 The member A can be molded using a resin composition A1 consisting of only polyoxymethylene resin a or containing polyoxymethylene resin a. The method for producing the resin composition A1 is arbitrary, and any conventionally known method for producing a resin composition can be used, and these raw materials can be mixed and kneaded.
樹脂組成物Ａ１の混練に用いる混練機は、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機等が例示される。混合・混練の各種条件や装置についても、特に制限はなく、従来公知の任意の条件から適宜選択して決定すればよい。混練はポリオキシメチレン樹脂が溶融する温度以上、具体的にはポリオキシメチレン樹脂の融解温度以上（一般的には１８０℃以上）で行うことが好ましい。
また、樹脂組成物Ａ１はそのまま部材Ａに成形してもよいし、樹脂組成物Ａ１をペレタイズして得られたペレットを用いて部材Ａに成形してもよい。
Examples of the kneading machine used for kneading the resin composition A1 include a kneader, a Banbury mixer, an extruder, etc. There are no particular limitations on the various conditions and devices for mixing and kneading, and they may be appropriately selected from any conventionally known conditions. Kneading is preferably performed at a temperature at which the polyoxymethylene resin melts or higher, specifically at the melting temperature of the polyoxymethylene resin or higher (generally 180°C or higher).
The resin composition A1 may be molded into the member A as it is, or the resin composition A1 may be pelletized and the obtained pellets may be molded into the member A.
部材Ａの形状は、部材Ｂとの接合部位を有する限り特にその形状は定めるものではなく、成形体の用途、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、板状、プレート状、シート状、フィルム状、ロッド状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、歯車状、多角形形状、異形品、中空品、枠状、箱状、パネル状、キャップ状のもの等が挙げられる。部材Ａは、板状、プレート状、シート状、フィルム状等の平板状が適している。 The shape of member A is not particularly limited as long as it has a joining portion with member B, and can be appropriately selected according to the use and purpose of the molded product. Examples include plate-like, plate-like, sheet-like, film-like, rod-like, cylindrical, annular, circular, elliptical, gear-like, polygonal, irregularly shaped, hollow, frame-like, box-like, panel-like, and cap-like shapes. Member A is suitably in a flat shape such as a plate-like, plate-like, sheet-like, or film-like shape.
部材Ａを成形する方法としては、特に制限されず、従来公知の成形法を採用でき、射出成形法、押出成形法が好ましい。 The method for molding member A is not particularly limited, and any conventionally known molding method can be used, with injection molding and extrusion molding being preferred.
本発明で用いる部材Ｂは、ポリオキシメチレン樹脂ｂを９０質量％以上含む樹脂組成物Ｂ１を、前記部材Ａに接するように溶融状態で供給して形成された部材である。前記部材Ａに接するように溶融状態で供給して形成された部材とは、例えば、部材Ａの表面に溶融したポリオキシメチレン樹脂ｂを含む樹脂組成物Ｂ１を射出または押出することが例示される。このような構成とすることにより、部材Ａと部材Ｂの密着性が向上する。本発明では、射出成形により樹脂組成物Ｂ１を部材Ａに溶融状態で供給することが好ましい。
ポリオキシメチレン樹脂ｂは、オキシメチレンユニットを構成単位として含むポリマーである。オキシメチレンユニットは、通常、２価のユニットである。また、ポリオキシメチレン樹脂ｂは、炭素数が２以上の（好ましくは炭素数が２～６の）オキシアルキレンユニットを含んでいてもよい。オキシアルキレンユニットとしては、オキシエチレンユニット、オキシプロピレンユニット、および、オキシブチレンユニットなどが挙げられる。炭素数が２以上のオキシアルキレンユニットは、通常、２価のユニットである。
The member B used in the present invention is a member formed by supplying a resin composition B1 containing 90 mass% or more of polyoxymethylene resin b in a molten state so as to contact the member A. An example of a member formed by supplying in a molten state so as to contact the member A is injection or extrusion of a resin composition B1 containing molten polyoxymethylene resin b onto the surface of the member A. By adopting such a configuration, the adhesion between the member A and the member B is improved. In the present invention, it is preferable to supply the resin composition B1 in a molten state to the member A by injection molding.
The polyoxymethylene resin b is a polymer containing an oxymethylene unit as a constituent unit. The oxymethylene unit is usually a divalent unit. The polyoxymethylene resin b may also contain an oxyalkylene unit having 2 or more carbon atoms (preferably having 2 to 6 carbon atoms). Examples of the oxyalkylene unit include an oxyethylene unit, an oxypropylene unit, and an oxybutylene unit. The oxyalkylene unit having 2 or more carbon atoms is usually a divalent unit.
ポリオキシメチレン樹脂ｂにおいては、炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量は、オキシメチレンユニット１００モルあたり、６．９モル以下であることが好ましく、５．０モル以下であることがより好ましく、３．０モル以下であることがさらに好ましく、２．０モル以下であることが一層好ましく、０モルであってもよい。前記上限値以下とすることにより、成形体の機械的強度をより向上させることができる。また、ポリオキシメチレン樹脂ｂにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量の下限値は、オキシメチレンユニット１００モルあたり０モルであることが好ましい。
ポリオキシメチレン樹脂ｂは、炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
In the polyoxymethylene resin b, the content of the oxyalkylene units having 2 or more carbon atoms is preferably 6.9 mol or less, more preferably 5.0 mol or less, even more preferably 3.0 mol or less, even more preferably 2.0 mol or less, and may be 0 mol per 100 mol of oxymethylene units. By making it equal to or less than the upper limit, the mechanical strength of the molded article can be further improved. In addition, the lower limit of the content of the oxyalkylene units having 2 or more carbon atoms in the polyoxymethylene resin b is preferably 0 mol per 100 mol of oxymethylene units.
The polyoxymethylene resin b may contain only one type or two or more types of oxyalkylene units having two or more carbon atoms. When two or more types are contained, the total amount is preferably within the above range.
上記ポリオキシメチレン樹脂ｂを製造するためには通常、主原料としてトリオキサンが用いられる。また、ポリオキシメチレン樹脂ｂ中に炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを導入する場合の詳細は、上記ポリオキシメチレン樹脂ａで述べた事項を参酌できる。 To produce the polyoxymethylene resin b, trioxane is usually used as the main raw material. For details on introducing an oxyalkylene unit having two or more carbon atoms into the polyoxymethylene resin b, refer to the items described for the polyoxymethylene resin a.
ポリオキシメチレン樹脂ｂの融点は、１５０℃以上であることが好ましく、１６０℃超であることがより好ましく、１７０℃超であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、部材Ａとの密着性により優れた成形体が得られる。前記融点は、１８０℃以下であることが好ましく、１７８℃以下であることがより好ましい。
前記部材Ｂがポリオキシメチレン樹脂ｂを２種以上含む場合、混合物の融点とする。また、融点は後述する実施例の記載に従って測定される。
The melting point of the polyoxymethylene resin b is preferably 150° C. or higher, more preferably over 160° C., and even more preferably over 170° C. By setting the melting point at or above the lower limit, a molded product having superior adhesion to the member A can be obtained. The melting point is preferably 180° C. or lower, and more preferably 178° C. or lower.
When the component B contains two or more kinds of polyoxymethylene resins b, the melting point is the melting point of the mixture. The melting point is measured according to the description in the Examples section below.
ポリオキシメチレン樹脂ｂのメルトフローレートは、１．０ｃｍ3／１０分以上であることが好ましく、１０ｃｍ3／１０分超であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、成形加工時の成形性がより向上する傾向にある。前記メルトフローレートの上限値としては、１００ｃｍ3／１０分以下であることが好ましい。上記上限値以下とすることにより、機械的強度を高く維持できる。
前記部材Ｂがポリオキシメチレン樹脂ｂを２種以上含む場合、混合物のメルトフローレートとする。また、メルトフローレートは後述する実施例の記載に従って測定される。
The melt flow rate of polyoxymethylene resin b is preferably 1.0 cm3 /10 min or more, more preferably more than 10 cm3 /10 min. By making it equal to or higher than the lower limit, moldability during molding tends to be improved. The upper limit of the melt flow rate is preferably 100 cm3 /10 min or less. By making it equal to or lower than the upper limit, mechanical strength can be maintained high.
When the component B contains two or more kinds of polyoxymethylene resins b, the melt flow rate is the melt flow rate of the mixture. The melt flow rate is measured according to the description in the Examples section described later.
部材Ｂにおけるポリオキシメチレン樹脂ｂの割合は、９０質量％以上であるが、９５質量％以上であることが好ましく、９８質量％以上であってもよい。部材Ｂは、ポリオキシメチレン樹脂ｂを、１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。 The proportion of polyoxymethylene resin b in component B is 90% by mass or more, preferably 95% by mass or more, and may be 98% by mass or more. Component B may contain only one type of polyoxymethylene resin b, or may contain two or more types. When two or more types are contained, it is preferable that the total amount is within the above range.
また、部材Ｂは、本発明の目的を損なわない範囲内で、ポリオキシメチレン樹脂ｂ以外の従来公知の任意の添加剤や充填剤を含んでいてもよい。本発明に用いる添加剤や充填剤の詳細は、部材Ａで述べた事項を参酌できる。 Furthermore, member B may contain any conventionally known additives or fillers other than polyoxymethylene resin b, as long as the purpose of the present invention is not impaired. For details of the additives and fillers used in the present invention, please refer to the items described for member A.
部材Ｂは、ポリオキシメチレン樹脂ｂのみからなるまたはポリオキシメチレン樹脂ｂを含む樹脂組成物Ｂ１を用いて成形することができる。樹脂組成物Ｂ１の製造方法は任意であり、従来公知の任意の、樹脂組成物の製造方法を使用し、これらの原料を混合・混練すればよい。これらの詳細は、部材Ａで述べた記載を参酌できる。 The component B can be molded using a resin composition B1 consisting of only polyoxymethylene resin b or containing polyoxymethylene resin b. The method for producing the resin composition B1 is arbitrary, and any conventionally known method for producing a resin composition may be used, and these raw materials may be mixed and kneaded. For details of these, please refer to the description given for the component A.
部材Ｂの形状は、部材Ｂとの接合部位を有する限り特にその形状は定めるものではなく、成形体の用途、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、板状、プレート状、シート状、フィルム状、ロッド状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、歯車状、多角形形状、異形品、中空品、枠状、箱状、パネル状、キャップ状のもの等が挙げられる。部材Ｂは、板状、プレート状、シート状、フィルム状等の平板状が適している。 The shape of member B is not particularly limited as long as it has a joining portion with member B, and can be appropriately selected according to the use and purpose of the molded product, and examples include plate-like, plate-like, sheet-like, film-like, rod-like, cylindrical, annular, circular, elliptical, gear-like, polygonal, irregularly shaped, hollow, frame-like, box-like, panel-like, and cap-like shapes. For member B, a flat plate-like shape such as a plate-like, plate-like, sheet-like, or film-like shape is suitable.
次に、ポリオキシメチレン樹脂ａとポリオキシメチレン樹脂ｂにおけるオキシアルキレンユニットの数の差について述べる。
本発明では、ポリオキシメチレン樹脂ａにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数から、ポリオキシメチレン樹脂ｂにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数を引いた値が、０．１～５．０モルである。このような構成とすることにより、機械的強度に優れた成形体が得られる。前記値の下限値は、０．３モル以上であることが好ましく、０．８モル以上であることがより好ましく、１．５モル以上であることがさらに好ましく、２．０モル以上であることが一層好ましい。前記値の上限値は、４．５モル以下であることが好ましく、４．１モル以下であることがより好ましい。
Next, the difference in the number of oxyalkylene units between polyoxymethylene resin a and polyoxymethylene resin b will be described.
In the present invention, the value obtained by subtracting the number of oxyalkylene units having 2 or more carbon atoms per 100 moles of oxymethylene units in polyoxymethylene resin b from the number of oxyalkylene units having 2 or more carbon atoms per 100 moles of oxymethylene units in polyoxymethylene resin a is 0.1 to 5.0 moles. By adopting such a configuration, a molded product having excellent mechanical strength can be obtained. The lower limit of the value is preferably 0.3 moles or more, more preferably 0.8 moles or more, even more preferably 1.5 moles or more, and even more preferably 2.0 moles or more. The upper limit of the value is preferably 4.5 moles or less, and more preferably 4.1 moles or less.
次に、ポリオキシメチレン樹脂ａとポリオキシメチレン樹脂ｂの融点の差について述べる。本発明では、ポリオキシメチレン樹脂ａとポリオキシメチレン樹脂ｂの示差走査熱量計を用いて２０℃／分、窒素雰囲気の条件下で測定した融点の差が、５～３０℃であることが好ましい。このような構成とすることにより、密着性により優れ、機械的強度もより優れた成形体が得られる。前記値の下限値は、６℃以上、７℃以上であってもよい。前記値の上限値は、２５℃以下であってもよい。本発明では、ポリオキシメチレン樹脂ｂの方が、融点が高いことが好ましい。すなわち、ポリオキシメチレン樹脂ｂの融点－ポリオキシメチレン樹脂ａの融点が上記範囲を満たすことが好ましい。 Next, the difference in melting point between polyoxymethylene resin a and polyoxymethylene resin b will be described. In the present invention, the difference in melting point between polyoxymethylene resin a and polyoxymethylene resin b, measured using a differential scanning calorimeter at 20°C/min under nitrogen atmosphere conditions, is preferably 5 to 30°C. By adopting such a configuration, a molded product having superior adhesion and mechanical strength can be obtained. The lower limit of the above value may be 6°C or more, or 7°C or more. The upper limit of the above value may be 25°C or less. In the present invention, it is preferable that polyoxymethylene resin b has a higher melting point. In other words, it is preferable that the melting point of polyoxymethylene resin b minus the melting point of polyoxymethylene resin a satisfies the above range.
また、部材Ａと部材Ｂの接合面積は、１ｃｍ2以上であることが好ましく、５～１，０００，０００ｃｍ2であることがより好ましい。 The bonding area between member A and member B is preferably 1 cm 2 or more, and more preferably 5 to 1,000,000 cm 2 .
次に、本発明の成形体の製造方法について説明する。
本発明の成形体の製造方法は、炭素数２以上のオキシアルキレンユニットを含むポリオキシメチレン樹脂ａを９０質量％以上含む部材Ａに接するように、ポリオキシメチレン樹脂ｂを９０質量％以上含む樹脂組成物Ｂ１を溶融状態で供給することを含み、前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数から、ポリオキシメチレン樹脂ｂにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数を引いた値が、０．１～５．０モルである。
Next, the method for producing the molded article of the present invention will be described.
The method for producing a molded article of the present invention includes supplying a resin composition B1 containing 90% by mass or more of polyoxymethylene resin b in a molten state so as to be in contact with a member A containing 90% by mass or more of polyoxymethylene resin a containing an oxyalkylene unit having two or more carbon atoms, wherein the value obtained by subtracting the number of oxyalkylene units having two or more carbon atoms per 100 moles of oxymethylene units in polyoxymethylene resin b from the number of oxyalkylene units having two or more carbon atoms per 100 moles of oxymethylene units in polyoxymethylene resin a is 0.1 to 5.0 moles.
本発明の成形体において、部材Ｂは、溶融状態で供給し成形される。具体的には、部材Ａの表面に樹脂組成物Ｂ１が射出成形または押出成形されることが例示され、射出成形が好ましい。本発明では、部材Ａと部材Ｂがシリンダーで同時成形（２色成形）されることが好ましい。さらに、他の樹脂部材も一緒に成形する３色成形であってもよい。また、本発明は、部材Ａと部材Ｂがインサート成形されていてもよい。本発明では、２色成形が好ましい。 In the molded product of the present invention, member B is supplied in a molten state and molded. Specifically, resin composition B1 may be injection molded or extrusion molded onto the surface of member A, with injection molding being preferred. In the present invention, member A and member B are preferably molded simultaneously in a cylinder (two-color molding). Furthermore, three-color molding may be used in which another resin member is also molded. In the present invention, member A and member B may be insert molded. In the present invention, two-color molding is preferred.
上記樹脂組成物Ｂ１は、上述した部材Ｂの構成材料と同義であり、好ましい範囲も同様である。その他、部材Ａ、ポリオキシメチレン樹脂ａ等の詳細も、上記成形体の所で説明した事項と同義であり、好ましい範囲も同様である。 The resin composition B1 is the same as the constituent material of the above-mentioned component B, and the preferred ranges are also the same. Other details such as component A and polyoxymethylene resin a are the same as those explained in the section on the molded body, and the preferred ranges are also the same.
本発明の成形体は、２つのポリオキシメチレン樹脂部材が接合している成形体に広く用いることができる。成形体は、完成品であってもよいし、部品であってもよい。
本発明の成形体の利用分野としては、電気機器や電気機器の機構部品、自動車部品およびその他の機構部品、水周り部品、玩具、筆記用具、建築用品等に用いることができる。
The molded article of the present invention can be widely used as a molded article in which two polyoxymethylene resin members are bonded. The molded article may be a finished product or a part.
The molded article of the present invention can be used in electrical equipment and mechanical parts for electrical equipment, automobile parts and other mechanical parts, plumbing parts, toys, writing implements, building supplies, and the like.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail below with reference to examples. The materials, amounts used, ratios, processing contents, processing procedures, etc. shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
［原料］
ＰＯＭ－１：ポリオキシメチレン樹脂、ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり３．９モル、融点１５６℃、ＭＶＲ＝８．０
ＰＯＭ－２：ポリオキシメチレン樹脂、ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり１．６モル、融点１６６℃、ＭＶＲ＝８．０
ＰＯＭ－３：ポリオキシメチレン樹脂、ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０．５モル、融点１７３℃、ＭＶＲ＝１２．０
ＰＯＭ－４：ポリオキシメチレン樹脂、Ｄｕ ｐｏｎｔ社製、品番：デルリン５００Ｐ、ポリオキシメチレン樹脂ａにおける炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの含有量が、オキシメチレンユニット１００モルあたり０モル、融点１７８℃、ＭＶＲ＝１３．０
ＰＯＭ－１～ＰＯＭ－３は、オキシメチレン基の環状オリゴマーと、オキシアルキレン基を含む環状オリゴマーとを共重合することによって製造した。このようなポリオキシメチレン樹脂は、三菱エンジニアリングプラスチックス社より入手できる。
[material]
POM-1: Polyoxymethylene resin. The content of oxyalkylene units having 2 or more carbon atoms in the polyoxymethylene resin a is 3.9 moles per 100 moles of oxymethylene units. The melting point is 156° C., and the MVR is 8.0.
POM-2: Polyoxymethylene resin. The content of oxyalkylene units having 2 or more carbon atoms in the polyoxymethylene resin a is 1.6 moles per 100 moles of oxymethylene units. The melting point is 166° C., and the MVR is 8.0.
POM-3: Polyoxymethylene resin. The content of oxyalkylene units having 2 or more carbon atoms in the polyoxymethylene resin a is 0.5 mole per 100 moles of oxymethylene units. The melting point is 173° C., and the MVR is 12.0.
POM-4: polyoxymethylene resin, manufactured by Du Pont, product number: Delrin 500P, the content of oxyalkylene units having 2 or more carbon atoms in polyoxymethylene resin a is 0 moles per 100 moles of oxymethylene units, melting point 178°C, MVR = 13.0
POM-1 to POM-3 were produced by copolymerizing a cyclic oligomer having an oxymethylene group with a cyclic oligomer containing an oxyalkylene group. Such polyoxymethylene resins are available from Mitsubishi Engineering Plastics Corporation.
＜融点の測定＞
ポリオキシメチレン樹脂ａとポリオキシメチレン樹脂ｂの融点（単位：℃）は、以下の方法により測定した。
示差走査熱量計を用い、窒素雰囲気下で、２０℃／分の速度で、４０℃から２１０℃まで昇温し、得られた溶融ピーク温度を融点として測定した。
結果を表１に示す。
<Melt point measurement>
The melting points (unit: ° C.) of polyoxymethylene resin a and polyoxymethylene resin b were measured by the following method.
Using a differential scanning calorimeter, the temperature was raised from 40° C. to 210° C. at a rate of 20° C./min in a nitrogen atmosphere, and the resulting melting peak temperature was measured as the melting point.
The results are shown in Table 1.
＜ＭＶＲの測定＞
ポリオキシメチレン樹脂のメルトボリュームレート（単位：ｃｍ3／１０分）は、ＩＳＯ－１１３３規格に従い、１９０℃、２．１６ｋｇで測定した。
結果を表１に示す。
<Measurement of MVR>
The melt volume rate (unit: cm 3 /10 min) of the polyoxymethylene resin was measured at 190° C. and 2.16 kg in accordance with the ISO-1133 standard.
The results are shown in Table 1.
実施例１～６、比較例１～９
実施例および比較例の部材Ａ用の樹脂ペレット（樹脂組成物Ａ１）を、シリンダー温度２００℃、金型温度９０℃の条件にて２色成形用の射出成形機で射出成形し、１２３ｍｍ×１３ｍｍ×０．８ｍｍ（厚さ）の部材Ａを成形した。次いで、部材Ａの表面に部材Ｂ用の樹脂ペレット（樹脂組成物Ｂ１）を射出し、６３ｍｍ×１３ｍｍ×２．０ｍｍ（厚さ）の部材Ｂを成形し、成形体を得た。
Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 9
The resin pellets (resin composition A1) for the member A in the examples and comparative examples were injection molded using a two-color injection molding machine under conditions of a cylinder temperature of 200° C. and a mold temperature of 90° C. to form a member A having a size of 123 mm×13 mm×0.8 mm (thickness). Next, the resin pellets (resin composition B1) for the member B were injected onto the surface of the member A to form a member B having a size of 63 mm×13 mm×2.0 mm (thickness), thereby obtaining a molded body.
＜接着力＞
得られた成形体における部材Ａと部材Ｂの接着力（単位：Ｎ）は以下の通り測定した。
上記成形体を、引張試験機（インストロン社製、製品名「５５４４」）の上側治具（固定側）に部材Ｂを固定し、下側治具（可動側）に部材Ａを固定した。次いで、上側治具を上方向に速度２００ｍｍ／分で変位させることにより成形体において部材Ａから部材Ｂを剥離させた。この時、引張試験機のロードセルに検出される最大引張力を成形体の接着力とした。
結果を表２～表４に示す。
<Adhesive strength>
The adhesive strength (unit: N) between member A and member B in the obtained molded article was measured as follows.
The molded article was fixed with member B on the upper jig (fixed side) of a tensile testing machine (manufactured by Instron, product name "5544") and member A on the lower jig (movable side). Next, the upper jig was displaced upward at a speed of 200 mm/min to peel member B from member A in the molded article. At this time, the maximum tensile force detected by the load cell of the tensile testing machine was taken as the adhesive strength of the molded article.
The results are shown in Tables 2 to 4.
＜密着性（剥離耐性）＞
上記引張試験後の成形後の剥離耐性について、目視にて剥離部を観察し、以下の通り評価した。評価は専門家５人で行い、多数決で判断した。
Ａ：剥離なし（材料破壊）
Ｂ：ＡおよびＣ以外（僅かに剥離有り等）
Ｃ：完全に剥離
結果を表２～表４に示す。
<Adhesion (peel resistance)>
The peel resistance after molding following the tensile test was visually observed at the peeled portion and evaluated as follows. The evaluation was performed by five experts and judged by majority vote.
A: No peeling (material destruction)
B: Other than A and C (slight peeling, etc.)
C: Completely peeled off. The results are shown in Tables 2 to 4.
上記結果から明らかな通り、本発明の成形体は、接着力が高いものであった（実施例１～６）。これに対し、ポリオキシメチレン樹脂ａとポリオキシメチレン樹脂ｂのオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数の差が０．１～５．０モルの範囲を外れる場合、接着力が低かった（比較例１～９）。 As is clear from the above results, the molded articles of the present invention had high adhesive strength (Examples 1 to 6). In contrast, when the difference in the number of oxyalkylene units having 2 or more carbon atoms per 100 moles of oxymethylene units between polyoxymethylene resin a and polyoxymethylene resin b was outside the range of 0.1 to 5.0 moles, the adhesive strength was low (Comparative Examples 1 to 9).
１ 部材Ａ
２ 部材Ｂ
1. Component A
2. Component B
Claims (5)
前記ポリオキシメチレン樹脂ａにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数から、ポリオキシメチレン樹脂ｂにおけるオキシメチレンユニット１００モルあたりの炭素数２以上のオキシアルキレンユニットの数を引いた値が、０．１～５．０モルである（但し、ポリオキシメチレン樹脂ａがオキシメチレン基を１００ｍｏｌとした場合のオキシエチレン基含有量が３．４ｍｏｌであり、ポリオキシメチレン樹脂ｂがオキシメチレン基およびオキシエチレン基の総質量に占めるオキシエチレン基の割合が１．７ｍｏｌである場合を除く）、成形体の製造方法。 The method includes supplying a resin composition B1 in a molten state containing 90% by mass or more of a polyoxymethylene resin b so as to contact a member A containing 90% by mass or more of a polyoxymethylene resin a containing an oxyalkylene unit having two or more carbon atoms,
The method for producing a molded article, wherein the number of oxyalkylene units having 2 or more carbon atoms per 100 moles of oxymethylene units in the polyoxymethylene resin a minus the number of oxyalkylene units having 2 or more carbon atoms per 100 moles of oxymethylene units in the polyoxymethylene resin b is 0.1 to 5.0 moles (excluding the case where the oxyethylene group content of the polyoxymethylene resin a is 3.4 mol when oxymethylene groups are taken as 100 mol, and the proportion of oxyethylene groups in the total mass of oxymethylene groups and oxyethylene groups in the polyoxymethylene resin b is 1.7 mol).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019227412A JP7486944B2 (en) | 2019-12-17 | 2019-12-17 | Molded body and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019227412A JP7486944B2 (en) | 2019-12-17 | 2019-12-17 | Molded body and method for producing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2021094780A JP2021094780A (en) | 2021-06-24 |
| JP7486944B2 true JP7486944B2 (en) | 2024-05-20 |
Family
ID=76430123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019227412A Active JP7486944B2 (en) | 2019-12-17 | 2019-12-17 | Molded body and method for producing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7486944B2 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080036118A1 (en) | 2004-05-13 | 2008-02-14 | Ticona Gmbh | Method for the Production of Polyacetal Plastic Composites and Device Suitable for the Same |
| JP2008280397A (en) | 2007-05-09 | 2008-11-20 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Button |
| WO2009145165A1 (en) | 2008-05-29 | 2009-12-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Composite molded article having two-layer structure |
| WO2014021413A1 (en) | 2012-08-03 | 2014-02-06 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Polyacetal resin composition, composite molding using same, and method for producing same |
-
2019
- 2019-12-17 JP JP2019227412A patent/JP7486944B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080036118A1 (en) | 2004-05-13 | 2008-02-14 | Ticona Gmbh | Method for the Production of Polyacetal Plastic Composites and Device Suitable for the Same |
| JP2008280397A (en) | 2007-05-09 | 2008-11-20 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Button |
| WO2009145165A1 (en) | 2008-05-29 | 2009-12-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Composite molded article having two-layer structure |
| WO2014021413A1 (en) | 2012-08-03 | 2014-02-06 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Polyacetal resin composition, composite molding using same, and method for producing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2021094780A (en) | 2021-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW386935B (en) | Process for producing composite articles | |
| JP4618889B2 (en) | Composite article comprising polyacetal and styrene-olefin elastomer | |
| EP2041221B1 (en) | PROCESSES and kit FOR MAKING THERMOPLASTIC ARTICLES USING AN IMPROVED MASTERBATCH | |
| EP2505609B1 (en) | High impact resistant polyoxymethylene for extrusion blow molding | |
| CN102051018B (en) | Thermoplastic elastomer for being subjected to secondary injection adhesion with PBT (polybutylene terephthalate) material and composite molding product using same | |
| CN113039243B (en) | Overmoulding thermoplastic elastomer compounds with high biobased content | |
| JP2021011562A (en) | Resin composition and molded article | |
| JP7486944B2 (en) | Molded body and method for producing the same | |
| KR101875703B1 (en) | Composition of filament for 3D printer | |
| JP2021011563A (en) | Resin composition and molded article | |
| WO2021002315A1 (en) | Resin composition and molded article | |
| CN103534311B (en) | Have swirling or marbled appearance molded products and for the manufacture of its composition | |
| WO2021002314A1 (en) | Resin composition and molded article | |
| EP3640299B1 (en) | Polyacetal resin composition, molded article, and method for producing polyacetal resin composition | |
| JPH09248851A (en) | Multilayered blow molded product of polyacetal resin and its production | |
| JP7398029B1 (en) | Resin composition, molded body, and multicolor injection molded body | |
| JPH0940842A (en) | Polyacetal resin composition and its molded product | |
| WO2023238789A1 (en) | Resin composition, molded body, and multicolored injection-molded body | |
| JPH04108848A (en) | Low-secondary shrinkable polyoxymethylene composition | |
| CN110028752A (en) | Resin combination and resin-formed body | |
| KR102291563B1 (en) | Composition for 3D Printing and Filament for 3D Printer | |
| US20180362720A1 (en) | Reinforced Polyoxymethylene Composition With Low Emissions | |
| JPS62116661A (en) | Polyamide resin composition | |
| JPS6189255A (en) | Polyamide resin composition | |
| KR102124375B1 (en) | 3D printer filament |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20221007 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230724 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230801 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20230821 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230921 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20231219 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240125 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20240202 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240416 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240508 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7486944 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |