JP7456102B2 - Rust-proof laminate - Google Patents
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Description
本発明は、包装された内容物に錆が発生することを抑制する積層体、及び該積層体を用いて作製した包装材料、包装体に関する。
本発明によるガス吸着フィルムは、様々な分野の製品に適用することができ、特に、車載用のネジ、シャフト、金属板、等の金属製品、及び電気部品等を収容する為の包装材料として好適に用いることができる。
The present invention relates to a laminate that inhibits the generation of rust in packaged contents, and to a packaging material and a package produced using the laminate.
The gas adsorption film according to the present invention can be applied to products in a variety of fields, and can be particularly suitably used as a packaging material for housing metal products such as vehicle-mounted screws, shafts, and metal plates, as well as electrical components, etc.
金属材料や金属を用いた部品等からなる金属製品の輸送や長期保管を目的とした包装袋が開発されつつあり、内容物である金属製品の機能や性質を維持できるように、より高く安定した防錆性やバリア性を有し、且つ簡素な層構成で簡略な製造工程によって製造し得る包装袋が求められている。
金属製品内容物への防錆を目的として、常温で揮発して防錆効果を発揮する気化性の高い防錆剤を樹脂に含有させた包装用積層体が、特許文献１～３で提案されているが、外装による密閉が必要であったり、気化した防錆剤が内容物に付着した場合に、内容物が劣化したり機能的障害を生じたり等、防錆効果以外の影響が懸念され、除去するにも手間が煩雑であるために用途が限定されており、揮発性の防錆剤を用いない防錆積層体が望まれている。
Packaging bags are being developed for the purpose of transporting and long-term storage of metal products made of metal materials and metal parts. There is a need for a packaging bag that has rust prevention and barrier properties and can be manufactured using a simple layer structure and a simple manufacturing process.
Patent Documents 1 to 3 have proposed packaging laminates in which a resin contains a highly volatile rust preventive agent that evaporates at room temperature and exhibits a rust preventive effect for the purpose of preventing rust on the contents of metal products. However, there are concerns that it may have effects other than the rust prevention effect, such as requiring sealing with the exterior, or if vaporized rust preventive agent adheres to the contents, the contents may deteriorate or cause functional problems. However, since it is troublesome to remove, its uses are limited, and there is a desire for a rust-preventing laminate that does not use a volatile rust-preventing agent.
本発明は、上述の問題を解決し、製造適正に優れ、簡易な層構成でありながら、外部からの水分の侵入を遮断して、包装された内部空間の水分を吸着して、輸送中及び長期間の保管中に、内容物に錆が発生することを抑制できる防錆積層体、及び該防錆積層体を用いて作製した防錆包装材料、防錆包装体を提供することを課題とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, has excellent manufacturing suitability, has a simple layered structure, blocks moisture from entering from the outside, adsorbs moisture in the inner space of the package, and protects the package during transportation. It is an object of the present invention to provide a rust-proof laminate that can suppress the occurrence of rust on contents during long-term storage, as well as rust-proof packaging materials and rust-proof packages made using the rust-proof laminate. do.
本発明者らは、種々検討の結果、少なくとも、基材フィルムを含む基材層と、ガスバリア層と、特定の吸湿吸水剤及びヒートシール性樹脂とを含有するシーラント層とを含む防錆積層体が、上記の目的を達成することを見出した。
すなわち、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．少なくとも、基材層と、ガスバリア層と、シーラント層とを、この順に積層して含む、防錆積層体であって、
該基材層は、基材フィルムを含み、該防錆積層体の１方の表面層であり、
該シーラント層は、吸湿吸水剤とヒートシール性樹脂とを含有する吸湿吸水シーラントフィルムからなる層であり、該防錆積層体の他方の表面層であり、
該吸湿吸水シーラントフィルムの、片面または両面の表面が、ヒートシール性を有する層であり、
該吸湿吸水剤は、無機系吸湿吸水剤と有機系吸湿吸水剤を含有し、
該吸湿吸水剤を含有する層中の、該吸湿吸水剤の含有量が、０．１質量％以上、５０質量％以下である、
防錆積層体。
２．前記シーラント層が、無機系吸湿吸水剤および有機系吸湿吸水剤を含有する無機有機系吸湿吸水層を含む、
上記１に記載の防錆積層体。
３．前記シーラント層が、無機系吸湿吸水剤を含有する無機系吸湿吸水層と、有機系吸湿吸水剤を含有する有機系吸湿吸水層とを含む、
上記１または２に記載の防錆積層体。
４．前記無機系吸湿吸水剤が、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、無機酸化物からなる群から選ばれる１種または２種以上を含有する、
上記１～３の何れかに記載の防錆積層体。
５．前記有機系吸湿吸水剤が、（メタ）アクリル系樹脂および／またはＰＶＡ系樹脂を含有する、
上記１～４の何れかに記載の防錆積層体。
６．前記基材フィルムが、ポリアミド系樹脂および／またはポリエステル系樹脂を含む、上記１～５の何れかに記載の防錆積層体。
７．前期ガスバリア層が、無機蒸着層を含み、
該無機蒸着層は、アルミニウム元素および／または珪素元素からなる１種または２種以上の無機化合物を含有する、
上記１～６の何れかに記載の防錆積層体。
８．バリアコート層を、前期無機蒸着層と前記シーラント層との間に、前期無機蒸着層と接して、さらに含み、
該バリアコート層は、ポリビニルアルコール系樹脂および／またはエチレン－ビニルアルコール共重合体を含有する樹脂組成物から形成されたものである、
上記７に記載の防錆積層体。
９．前期ガスバリア層が、金属箔層を含み、
該金属箔層は、アルミニウム箔を含む、
上記１～６の何れかに記載の防錆積層体。
１０．上記１～９の何れかに記載の防錆積層体から作製された、防錆包装材料。
１１．上記１０に記載の防錆包装材料から作製された、防錆包装体。
As a result of various investigations, the present inventors have found that the above-mentioned object can be achieved by an anticorrosive laminate comprising at least a base layer including a base film, a gas barrier layer, and a sealant layer containing a specific moisture absorbing and water absorbing agent and a heat sealable resin.
That is, the present invention is characterized in the following points.
1. A rust-preventive laminate comprising at least a base layer, a gas barrier layer, and a sealant layer laminated in this order,
The substrate layer includes a substrate film and is one surface layer of the rust-preventive laminate;
the sealant layer is a layer made of a moisture-absorbing and water-absorbing sealant film containing a moisture-absorbing and water-absorbing agent and a heat-sealable resin, and is the other surface layer of the rust-preventive laminate;
One or both surfaces of the moisture-absorbing and water-absorbing sealant film are layers having heat sealability,
The moisture-absorbing and water-absorbing agent contains an inorganic moisture-absorbing and water-absorbing agent and an organic moisture-absorbing and water-absorbing agent,
The content of the moisture-absorbing water-absorbing agent in the layer containing the moisture-absorbing water-absorbing agent is 0.1% by mass or more and 50% by mass or less.
Anti-rust laminate.
2. The sealant layer includes an inorganic/organic moisture absorbing/water absorbing layer containing an inorganic moisture absorbing/water absorbing agent and an organic moisture absorbing/water absorbing agent.
2. The rust-preventive laminate according to 1 above.
3. The sealant layer includes an inorganic moisture absorbing and water absorbing layer containing an inorganic moisture absorbing and water absorbing agent, and an organic moisture absorbing and water absorbing layer containing an organic moisture absorbing and water absorbing agent.
3. The rust-preventive laminate according to 1 or 2 above.
4. The inorganic moisture absorbing and water absorbing agent contains one or more selected from the group consisting of alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, and inorganic oxides.
4. The rust-preventive laminate according to any one of 1 to 3 above.
5. The organic moisture absorbing and water absorbing agent contains a (meth)acrylic resin and/or a PVA resin.
5. The rust-preventive laminate according to any one of 1 to 4 above.
6. The rust-preventive laminate according to any one of 1 to 5 above, wherein the base film contains a polyamide-based resin and/or a polyester-based resin.
7. The gas barrier layer includes an inorganic vapor deposition layer,
The inorganic vapor deposition layer contains one or more inorganic compounds containing aluminum and/or silicon.
7. The rust-preventive laminate according to any one of 1 to 6 above.
8. The film further includes a barrier coat layer between the inorganic vapor deposition layer and the sealant layer and in contact with the inorganic vapor deposition layer,
the barrier coat layer is formed from a resin composition containing a polyvinyl alcohol-based resin and/or an ethylene-vinyl alcohol copolymer;
8. The rust-preventive laminate according to
9. The gas barrier layer includes a metal foil layer;
The metal foil layer comprises aluminum foil.
7. The rust-preventive laminate according to any one of 1 to 6 above.
10. A rust-preventive packaging material produced from the rust-preventive laminate according to any one of 1 to 9 above.
11. A rust-proof package made from the rust-proof packaging material according to 10 above.
本発明の防錆積層体及び該防錆積層体を用いて作製した防錆包装材料、防錆包装体は、上述の問題を解決し、製造適正に優れ、簡易な層構成でありながら、外部からの水分の侵入を遮断して、包装された内部空間の水分を吸着して、内容物に錆が発生することを抑制できる防錆積層体、及び該防錆積層体を用いて作製した防錆包装材料、防錆包装体を得ることができる。 The rust-proof laminate of the present invention and the rust-proof packaging material and rust-proof package produced using the rust-proof laminate solve the above-mentioned problems, are excellent in manufacturing suitability, have a simple layer structure, and are A rust-preventing laminate that can prevent the contents from rusting by blocking moisture from entering the package and adsorbing moisture in the inner space of the package, and a rust-preventing laminate made using the rust-preventing laminate. Rust-proof packaging materials and rust-proof packaging bodies can be obtained.
各図においては、解り易くする為に、部材の大きさや比率を変更または誇張して記載することがある。また、見易さの為に説明上不要な部分や繰り返しとなる符号は省略することがある。
また、各図においては省略されているが、各層の間に接着剤層を設けることもできる。
さらに、必要に応じて、各層間の接着強度（密着強度）を強固にするために、各層の積層面に、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、グロー放電処理、サンドブラスト
処理等のなどの物理的な表面処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な表面処理を予め施しておくこともできる。
In each figure, the sizes and proportions of members may be changed or exaggerated for ease of understanding. Further, for ease of viewing, parts unnecessary for explanation or repetitive symbols may be omitted.
Further, although omitted in each figure, an adhesive layer may be provided between each layer.
Furthermore, if necessary, in order to strengthen the adhesive strength (adhesion strength) between each layer, the laminated surface of each layer may be subjected to physical treatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, sandblasting treatment, etc. A chemical surface treatment such as surface treatment or oxidation treatment using chemicals can also be applied in advance.
本発明の防錆積層体、防錆包装材料、防錆包装体について、以下に更に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、本発明においては、フィルムとシートとは、同義として扱う。
The rust-proof laminate, rust-proof packaging material, and rust-proof package of the present invention will be explained in more detail below. Although the present invention will be explained by showing specific examples, the present invention is not limited thereto.
In addition, in this invention, a film and a sheet are treated as synonymous.
≪防錆積層体≫
本発明の防錆積層体は、少なくとも、基材層と、ガスバリア層と、シーラント層とを、この順に積層して含む積層体であり、基材層は、基材フィルムを含み、該防錆積層体の１方の表面層であり、シーラント層が、無機系吸湿吸水剤および有機系吸湿吸水剤を含有する吸湿吸水剤とヒートシール性樹脂とを含有する吸湿吸水シーラントフィルムからなる層であり、該防錆積層体の他方の表面層である。
防錆積層体は、ガスバリア層を含むことによって水分の透過を抑制し、シーラント層が無機系吸湿吸水剤および／または有機系吸湿吸水剤を含有することによって水分を吸収し、シーラント層がヒートシール性樹脂を含有していることによって優れたラミネート性（層間密着性）およびヒートシール性を示すことができる。
各層の上記の作用によって、防錆積層体からなる包装材料によって包装された包装体は、包装体外から包装体内の内容物収容部への水分の侵入が抑制され、内容物収容部の水分が吸着されて湿度が下がり、結露が抑制されて、内容物に対して、優れた防錆性を付与することができる。
防錆積層体、上記の層以外にも、種々の機能層を含むことができ、例えば、支持性、剛性、柔軟性、耐ピンホール性等を補強する為の、補強フィルムからなる補強層を含むことができる。
そして、防錆積層体を構成する各層は、接着剤層を介して積層されていてもよい。
≪Rust-proof laminate≫
The rust-preventing laminate of the present invention is a laminate including at least a base material layer, a gas barrier layer, and a sealant layer laminated in this order, and the base material layer includes a base film, and the rust-preventing laminate includes a base material layer, a gas barrier layer, and a sealant layer. One surface layer of the laminate, the sealant layer is a layer consisting of a moisture-absorbing sealant film containing a moisture-absorbing agent containing an inorganic moisture-absorbing agent and an organic moisture-absorbing agent and a heat-sealable resin. , is the other surface layer of the rust-preventing laminate.
The rust-preventing laminate suppresses moisture permeation by containing a gas barrier layer, the sealant layer absorbs moisture by containing an inorganic moisture-absorbing agent and/or an organic moisture-absorbing agent, and the sealant layer is heat-sealable. By containing the adhesive resin, it can exhibit excellent lamination properties (interlayer adhesion) and heat sealability.
Due to the above-mentioned effects of each layer, a package wrapped with a packaging material made of a rust-proof laminate suppresses the intrusion of moisture from the outside of the package into the content storage area inside the package, and the moisture in the content storage area is adsorbed. This reduces humidity, suppresses dew condensation, and provides excellent rust prevention to the contents.
The rust-preventing laminate may contain various functional layers in addition to the above-mentioned layers, such as a reinforcing layer made of a reinforcing film for reinforcing support, rigidity, flexibility, pinhole resistance, etc. can be included.
The layers constituting the anticorrosive laminate may be laminated with an adhesive layer interposed therebetween.
防錆積層体は、例えば、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を含有することができる。その含有量としては、極微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に含有することができる。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、アンチブロッキング剤、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、改質用樹脂等を含有することができる。
防錆積層体の厚みに特に制限は無いが、２５μｍ以上、２００μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと剛性が低すぎたり、破れやすかったり、充分な支持性や防錆効果やヒートシール性のバランスを発揮し難くなり易く、上記範囲よりも厚いと剛性が強すぎて、包装材料や包装資材としての使い勝手が悪くなり易い。
The rust-proof laminate has, for example, processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release properties, flame retardance, anti-mold properties, electrical properties, strength, etc. For the purpose of improving and modifying, various plastic compounding agents and additives can be contained. The content can be arbitrarily determined from a trace amount to several tens of percent depending on the purpose.
In the above, common additives include anti-blocking agents, lubricants, cross-linking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments, and modifying resins. etc. can be contained.
Although there is no particular restriction on the thickness of the rust-preventing laminate, it is preferably 25 μm or more and 200 μm or less. If it is thinner than the above range, the rigidity will be too low, it will be easy to tear, and it will be difficult to achieve sufficient support, rust prevention effect, and heat sealability.If it is thicker than the above range, the rigidity will be too strong and the packaging It tends to be difficult to use as a material or packaging material.
＜基材層＞
基材層は基材フィルムを含む層であり、防錆積層体にガスバリア性と支持性とを付与する層である。
基材層は、１層で構成されていてもよく、同じ又は異なる組成の任意の積層手段によって積層された２層以上の多層で構成されていてもよい。
基材層は、該基材フィルム以外の素材からなる層を含んでいてもよく、例えば、基材層に支持性が不足している場合には、補強フィルムからなる補強層を含むことができる。
<Base material layer>
The base material layer is a layer containing a base film, and is a layer that provides gas barrier properties and support properties to the rust-preventing laminate.
The base material layer may be composed of a single layer, or may be composed of two or more layers having the same or different compositions and laminated by any laminating means.
The base layer may include a layer made of a material other than the base film. For example, if the base layer lacks support, it may include a reinforcing layer made of a reinforcing film. .
基材層には、必要に応じて、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、
顔料等のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、他の性能に悪影響を与えない範囲で目的に応じて、任意に添加することができる。
また、基材層の片面若しくは両面に、印刷層を設けることもできる。
基材層の厚さは、当業者が適宜に設定することができるが、積層体に適切な強度や腰を付与する目的から、基材層の厚さは、５μｍ以上、１００μｍ以下が好ましく、７μｍ以上、５０μｍ以下がより好ましい。
The base material layer has processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold releasability, flame retardance, anti-mold properties, and electrical properties as necessary. , lubricants, crosslinking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents,
Plastic compounding agents and additives such as pigments can be added, and the amount of addition can be arbitrarily determined depending on the purpose within a range that does not adversely affect other performances.
Furthermore, a printed layer can be provided on one or both sides of the base layer.
The thickness of the base material layer can be appropriately set by those skilled in the art, but for the purpose of imparting appropriate strength and stiffness to the laminate, the thickness of the base material layer is preferably 5 μm or more and 100 μm or less, More preferably, the thickness is 7 μm or more and 50 μm or less.
［基材フィルム］
基材フィルムは、樹脂からなるフィルムである。
基材フィルムは、１層で構成されていてもよく、同じ又は異なる組成の任意の積層手段によって積層された２層以上の多層で構成されていてもよい。
基材フィルムとしては、無機蒸着層の形成工程に耐えられるような、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に強度を有して強靭であり、かつ、耐熱性を有するものを用いることが好ましい。
基材フィルムは、さらに、支持性を有することが好ましく、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
[Base film]
The base film is a film made of resin.
The base film may be composed of one layer, or may be composed of two or more layers having the same or different compositions and laminated by any laminating means.
The base film should have excellent mechanical, physical, chemical, and other properties to withstand the process of forming the inorganic vapor deposition layer, and be especially strong and tough, and heat resistant. It is preferable to use a material that has properties.
The base film further preferably has supportability, and may be either an unstretched film or a stretched film stretched uniaxially or biaxially.
基材フィルムに含有される好適な樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂；各種ナイロン、特にナイロンＭＸＤ６等の芳香族ポリアミド等のポリアミド系樹脂；ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、環状ポリオレフィン樹脂等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）等のポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＣ）；ポリカーボネート系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリアミドイミド系樹脂；ジアリールフタレート樹脂；シリコーン系樹脂；ポリスルホン系樹脂；ポリフェニレンスルフィド系樹脂；ポリエーテルスルホン系樹脂；ポリウレタン系樹脂；セルロース系樹脂；ポリ（メタ）アクリル系樹脂；アセタール系樹脂；フッ素系樹脂；エチレン－酢酸ビニル共重合体；エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）；ポリビニルアルコール；ポリアクリロニトリル；その他等を挙げることができる。これらの樹脂は、１種または２種以上を混合して用いてもよく、種類の異なる樹脂を含有する多層で用いてもよい。
本発明においては、これらの中でも、特に、ポリエステル系樹脂および／またはポリアミド系樹脂を含有することが好ましい。
Suitable resins contained in the base film include, for example, polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT); polyamide resins such as aromatic polyamides such as various nylons, especially nylon MXD6; Polyolefin resins such as polyethylene resins, polypropylene resins, polybutene resins, and cyclic polyolefin resins; polystyrene resins, acrylonitrile-styrene copolymers (AS resins), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS resins), etc. Polystyrene resin; Polyvinyl chloride resin; Polyvinylidene chloride resin (PVDC); Polycarbonate resin; Polyimide resin; Polyamideimide resin; Diaryl phthalate resin; Silicone resin; Polysulfone resin; Polyphenylene sulfide resin; Ether sulfone resin; polyurethane resin; cellulose resin; poly(meth)acrylic resin; acetal resin; fluorine resin; ethylene-vinyl acetate copolymer; ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH); polyvinyl alcohol ; polyacrylonitrile; and others. These resins may be used alone or in combination of two or more, or may be used in multiple layers containing different types of resins.
In the present invention, among these, it is particularly preferable to contain a polyester resin and/or a polyamide resin.
＜ガスバリア層＞
ガスバリア層は、酸素や水蒸気等のガスの透過を抑制する層であり、防錆積層体中で、基材層とシーラント層との間に積層されていることが好ましい。
ガスバリア層の具体例としては、無機蒸着層、金属箔層が挙げられる。
無機蒸着層は、基材層用の基材フィルム上に形成されていることが好ましい。そして、無機蒸着層のガスバリア性を高めたい場合には、無機蒸着層に接して、シーラント層との間にバリアコート層をさらに形成することができる。
ガスバリア層は、包装体において、包装体外部から包装体内部の内容物収容部への酸素や水蒸気の侵入を抑制することができ、内容物収容部から外側へのガス成分の拡散を抑えることができる。
例えば、基材層／無機蒸着層／バリアコート層／接着剤層／シーラント層のような層構成や、基材層／接着剤層／金属箔層／接着剤層／シーラント層のような層構成が好ましい。
<Gas barrier layer>
The gas barrier layer is a layer that suppresses the permeation of gases such as oxygen and water vapor, and is preferably laminated between the base material layer and the sealant layer in the rust-preventing laminate.
Specific examples of the gas barrier layer include an inorganic vapor deposition layer and a metal foil layer.
The inorganic vapor deposition layer is preferably formed on a base film for the base layer. If it is desired to enhance the gas barrier properties of the inorganic vapor deposited layer, a barrier coat layer can be further formed in contact with the inorganic vapor deposited layer and between the sealant layer and the inorganic vapor deposited layer.
In a package, the gas barrier layer can suppress the intrusion of oxygen and water vapor from the outside of the package into the content storage area inside the package, and can suppress the diffusion of gas components from the content storage area to the outside. can.
For example, a layer structure such as base material layer/inorganic vapor deposition layer/barrier coat layer/adhesive layer/sealant layer, or a layer structure such as base material layer/adhesive layer/metal foil layer/adhesive layer/sealant layer. is preferred.
（無機蒸着層）
無機蒸着層を形成する無機化合物としては、金属、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物等が挙げられ、金属元素の具体例としては、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、ケイ素（Ｓｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）、亜鉛（Ｚｎ）、バナジウム（Ｖ）、バリウム（Ｂａ）、クロム（Ｃｒ）等が挙げられる。無機化合物の具体例としては、上記の金属元素からなる金属、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物等が好ましく、またこれら以外に、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、化学気相成長法等で作製されたＳｉＯXＣY膜などの複合的な無機化合物等も挙げられる。
(Inorganic vapor deposited layer)
Examples of inorganic compounds forming the inorganic vapor deposition layer include metals, metal oxides, metal nitrides, metal carbides, etc., and specific examples of metal elements include aluminum (Al), silicon (Si), magnesium ( Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium (Na), boron (B), titanium (Ti), lead (Pb), zirconium (Zr), yttrium (Y), zinc ( Zn), vanadium (V), barium (Ba), chromium (Cr), and the like. As specific examples of inorganic compounds, metals made of the above-mentioned metal elements, metal oxides, metal nitrides, metal carbides, etc. are preferable, and in addition to these, indium tin oxide (ITO), indium tin oxide (ITO), etc. Composite inorganic compounds such as SiO
無機化合物の平均組成の表記は、例えば、ＳｉＯX、ＡｌＯX、ＳｉＯXＣY等のように、ＭＯX、ＭＯXＣY（ただし、式中、Ｍは金属元素を表し、Ｘ、Ｙの値は、金属元素によってそれぞれ範囲がことなる。）で表される。金属酸化物の場合、Ｘの値の範囲は、例えば、ケイ素は、０～２、アルミニウムは、０～１．５、マグネシウムは、０～１、カルシウムは、０～１、カリウムは、０～０．５、スズは、０～２、ナトリウムは、０～０．５、ホウ素は、０～１、５、チタンは、０～２、鉛は、０～１、ジルコニウムは０～２、イットリウムは、０～１．５の範囲の値をとることができる。
上記のＭＯXにおいて、Ｘ＝０の場合は金属であり、また、Ｘの範囲の上限は、完全に酸化した場合の値である。
The average composition of inorganic compounds is expressed as MO x , MO x cy , such as SiO x , AlO The range varies depending on the metal element.) In the case of metal oxides, the range of the value of X is, for example, 0 to 2 for silicon, 0 to 1.5 for aluminum, 0 to 1 for magnesium, 0 to 1 for calcium, and 0 to 1 for potassium. 0.5, tin 0-2, sodium 0-0.5, boron 0-1, 5, titanium 0-2, lead 0-1, zirconium 0-2, yttrium can take values ranging from 0 to 1.5.
In the above MO X , when X=0, it is a metal, and the upper limit of the range of X is the value when completely oxidized.
本発明においては、無機蒸着層は、上記の中でも、アルミニウム元素および／または珪素元素からなる１種または２種以上の無機化合物を含有することが好ましい。
アルミニウム元素からなる無機化合物の具体例としては、Ｘが０．５～１．５の範囲の酸化アルミニウムが好ましく、珪素元素からなる無機化合物の具体例としては、Ｘが１．０～２．０の範囲の酸化珪素が好ましい。
無機蒸着層は、これらの無機化合物の１種または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
無機蒸着層は、１層であってもよく、２層以上であってもよい。１層の場合には、１種の無機化合物で形成されていてもよく、２種以上の無機化合物の混合物で形成されていてもよい。２層の場合には、同一または異なる組成の層が積層されていてもよく、各層は、１種または２種以上の無機化合物から形成されていてもよい。
In the present invention, the inorganic vapor deposition layer preferably contains one or more inorganic compounds consisting of aluminum element and/or silicon element among the above.
As a specific example of an inorganic compound consisting of the aluminum element, aluminum oxide with X in the range of 0.5 to 1.5 is preferable, and as a specific example of an inorganic compound consisting of the silicon element, X is preferably in the range of 1.0 to 2.0. Silicon oxide in the range of .
The inorganic vapor deposited layer may use one type or a combination of two or more of these inorganic compounds.
The number of inorganic vapor deposited layers may be one layer, or two or more layers. In the case of one layer, it may be formed of one type of inorganic compound, or may be formed of a mixture of two or more types of inorganic compounds. In the case of two layers, layers having the same or different compositions may be laminated, and each layer may be formed from one or more types of inorganic compounds.
無機蒸着層を形成する方法としては、上記のような無機化合物を原料として、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法クラスターイオンビーム法等の物理気相成長法（ＰｈｙｓｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法（ＣｈｅｍｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を利用して、基材フィルムの上に無機蒸着層を形成することができる。
更に、具体的に説明すると、上記のＰＶＤ法では、例えば、巻き取り式蒸着機を使用し、真空チャンバーの中で、巻き出しロールから出た基材フィルムを蒸着チャンバーの中に入れ、ここで、るつぼで熱せられた蒸着源を蒸発させ、更に、必要ならば、酸素吹き出し口より酸素等を噴出させながら、冷却したコーティングドラム上の樹脂フィルムの上に、マスクを介して無機蒸着層を形成し、次いで無機蒸着層が形成された無機蒸着層付き基材フィルムを巻き取りロールに巻き取ることによって、本発明にかかる無機蒸着層付き基材フィルムを製造することができる。
一方、上記のＣＶＤ法では、蒸着チャンバー内に配置された巻き出しロールから繰り出した基材フィルム面に、蒸着チャンバー内の冷却、電極ドラム周面上において、蒸着原料揮発供給装置から供給される例えばモノマーガスとしての有機珪素化合物、酸素ガス、不活性ガスからなる混合ガスを導入し、プラズマによって酸化珪素からなる無機蒸着層が形成された無機蒸着層付き基材フィルムを製造することができる。
Methods for forming the inorganic vapor deposition layer include, for example, physical vapor deposition methods (PVD methods) such as vacuum evaporation methods, sputtering methods, ion plating methods, cluster ion beam methods, etc., using the above-mentioned inorganic compounds as raw materials. ), or by using a chemical vapor deposition method (CVD method) such as a plasma chemical vapor deposition method, a thermal chemical vapor deposition method, or a photochemical vapor deposition method, an inorganic material is deposited on a base film. A vapor deposition layer can be formed.
More specifically, in the above-mentioned PVD method, for example, a winding type vapor deposition machine is used, and the base film that has come out of the unwinding roll is put into the vacuum chamber, and then , evaporate the vapor deposition source heated in the crucible, and if necessary, form an inorganic vapor deposition layer on the resin film on the cooled coating drum via a mask while blowing out oxygen etc. from the oxygen outlet. Then, by winding up the inorganic vapor-deposited layer-attached base film on which the inorganic vapor-deposited layer has been formed onto a take-up roll, the inorganic vapor-deposited layer-attached base film according to the present invention can be manufactured.
On the other hand, in the above-mentioned CVD method, the surface of the base film unwound from the unwinding roll arranged in the evaporation chamber is cooled in the evaporation chamber, and on the circumferential surface of the electrode drum, e.g. A mixed gas consisting of an organic silicon compound as a monomer gas, oxygen gas, and an inert gas is introduced, and a base film with an inorganic vapor deposited layer on which an inorganic vapor deposited layer made of silicon oxide is formed by plasma can be produced.
無機蒸着層の厚さは、十分なガスバリア性を得るためには、３０Å～３０００Åが好ましく、４０Å～２５００Åがより好ましく、５０Å～２０００Åがさらに好ましい。
更に詳しくは、上記のＰＶＤ法においては、酸化アルミニウムからなる無機蒸着層の厚さは、３０Å～１０００Åが好ましく、５０Å～５００Å位がより好ましい。
また、上記のＣＶＤ法においては、酸化珪素からなる無機蒸着層の厚さは、３０Å～３０００Åが好ましく、５０Å～２０００Åがより好ましい。
上記範囲よりも厚いと、無機蒸着層にクラック等が入りやすくなり、ガスバリア性が低下するという危険性があると共に、工程時間が長くなり生産性が低下する為に好ましくない。また、上記範囲よりも薄いと、十分なガスバリア性を奏することが困難になり易い。
また、無機蒸着層付き基材フィルムは、温度４０℃および湿度１００％ＲＨの環境下でＪＩＳ Ｋ７１２９法に準拠して測定した水蒸気透過度が、好ましくは３．０ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であり、より好ましくは２．０ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であり、さらに好ましくは１．５ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下である。水蒸気透過度が上記数値範囲を満たせば、包装体外部から包装体内部の内容物収容部への水蒸気の侵入を十分に抑えることができる。
また、無機蒸着層付き基材フィルムは、温度２３℃および湿度９０％ＲＨの環境下でＪＩＳ Ｋ７１２６法に準拠して測定した酸度透過度が、好ましくは３．０ｃｃ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ以下であり、より好ましくは２．０ｃｃ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ以下であり、さらに好ましくは１．０ｃｃ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ以下である。酸素透過度が上記数値範囲を満たせば、包装体外部から包装体内部の内容物収容部への酸素の侵入を十分に抑えることができる。
In order to obtain sufficient gas barrier properties, the thickness of the inorganic deposited layer is preferably 30 Å to 3000 Å, more preferably 40 Å to 2500 Å, and even more preferably 50 Å to 2000 Å.
More specifically, in the above PVD method, the thickness of the inorganic vapor deposited layer made of aluminum oxide is preferably about 30 Å to 1000 Å, more preferably about 50 Å to 500 Å.
Furthermore, in the above CVD method, the thickness of the inorganic vapor deposited layer made of silicon oxide is preferably 30 Å to 3000 Å, more preferably 50 Å to 2000 Å.
If it is thicker than the above range, the inorganic vapor deposited layer is likely to crack, etc., and there is a risk that the gas barrier properties will be lowered, and the process time will become longer, resulting in lower productivity, which is not preferable. Furthermore, if the thickness is thinner than the above range, it is likely to be difficult to exhibit sufficient gas barrier properties.
Further, the base film with an inorganic vapor-deposited layer preferably has a water vapor permeability of 3.0 g/m 2 ·day or less when measured in accordance with JIS K7129 method in an environment of a temperature of 40° C. and a humidity of 100% RH. , more preferably 2.0 g/m 2 ·day or less, still more preferably 1.5 g/m 2 ·day or less. If the water vapor permeability satisfies the above-mentioned numerical range, it is possible to sufficiently suppress the intrusion of water vapor from the outside of the package into the content storage section inside the package.
In addition, the base film with an inorganic vapor-deposited layer preferably has an acidity permeability of 3.0 cc/m 2 ·atm · day or less when measured in accordance with JIS K7126 method in an environment of a temperature of 23°C and a humidity of 90% RH. It is more preferably 2.0 cc/m 2 ·atm · day or less, and even more preferably 1.0 cc/m 2 ·atm · day or less. If the oxygen permeability satisfies the above-mentioned numerical range, it is possible to sufficiently suppress the intrusion of oxygen from the outside of the package into the content storage section inside the package.
上記の無機蒸着層の形成時には、ＳｉＯXプラズマ等の前処理により、蒸着対象の基材フィルムの表面を清浄化して、その表面に極性基やフリーラジカル等を発生させることによって、無機蒸着層と基材フィルムとの密接着性を高くすることができる。
さらに、少なくとも２室以上の製膜室からなるプラズマ化学気相成長装置を使用して無機蒸着層を連続的に２層以上を積層させる場合、それぞれの層が高いガスバリア性を有するように蒸着することができることから、単層のそれよりも更に高いガスバリア性を得ることができ、更に、大気に開放せず連続的に蒸着することにより、クラックの発生原因となる異物、塵埃等が無機蒸着層間に混入することを防止することができ、かつ、そのガスバリア性が向上する。
更にまた、各蒸着層の組成を異なるものとすれば、蒸着層間が異なる不連続層であることから、酸素ガス、水蒸気等の透過をより効率的に抑制することができる。
When forming the above-mentioned inorganic vapor deposited layer, the surface of the base film to be vapor deposited is cleaned by pre-treatment such as SiO x plasma, and polar groups and free radicals are generated on the surface. Close adhesion to the base film can be improved.
Furthermore, when two or more inorganic vapor deposition layers are successively laminated using a plasma chemical vapor deposition apparatus consisting of at least two film forming chambers, each layer is vapor-deposited to have high gas barrier properties. Because of this, it is possible to obtain gas barrier properties that are even higher than that of a single layer. Furthermore, by continuous vapor deposition without being exposed to the atmosphere, foreign matter, dust, etc. that cause cracks are removed between the inorganic vapor-deposited layers. can be prevented from being mixed into the gas, and its gas barrier properties can be improved.
Furthermore, if the composition of each vapor deposited layer is different, the vapor deposited layers are different discontinuous layers, so that permeation of oxygen gas, water vapor, etc. can be suppressed more efficiently.
（バリアコート層）
バリアコート層は、無機蒸着層とシーラント層との間に、無機蒸着層の上に接して設けられる層であり、無機蒸着層によるガスバリア性をさらに高めることができる。また、ガスバリア層と他層との密接着性が高めることができ、防錆積層体内部の界面での剥離を抑制することでガスバリア性をさらに高めることができる。
バリアコート層の厚さは、０．０１～３０μｍが好ましく、０．１～１０μｍがより好ましい。
また、より高い表面ガスバリア性を得るために、バリアコート層を設けた後で、さらに無機蒸着層とバリアコート層とを、この順序で、交互に１回又はそれ以上繰り返し積層し、好ましくはバリアコート層を最上層となるように形成してもよい。
バリアコート層は、金属アルコキシドと水酸基含有水溶性高分子化合物との混合物をゾルゲル法によって重縮合して得られるバリアコート組成物を、塗布および乾燥させて得ることができる。
水酸基含有水溶性高分子化合物の含有量は、金属アルコキシド１００質量部に対して、５～５００質量部が好ましい。上記範囲よりも多いと形成されるガスバリア性塗布膜の脆性が大きくなり、その耐侯性等も低下することから好ましくない。
(barrier coat layer)
The barrier coat layer is a layer provided between the inorganic vapor deposited layer and the sealant layer, on and in contact with the inorganic vapor deposited layer, and can further enhance the gas barrier properties of the inorganic vapor deposited layer. Further, the close adhesion between the gas barrier layer and other layers can be improved, and the gas barrier properties can be further improved by suppressing peeling at the interface inside the rust-preventing laminate.
The thickness of the barrier coat layer is preferably 0.01 to 30 μm, more preferably 0.1 to 10 μm.
In addition, in order to obtain higher surface gas barrier properties, after providing the barrier coat layer, an inorganic vapor deposited layer and a barrier coat layer are alternately laminated one or more times in this order, preferably a barrier coat layer is formed. The coating layer may be formed as the top layer.
The barrier coat layer can be obtained by applying and drying a barrier coat composition obtained by polycondensing a mixture of a metal alkoxide and a hydroxyl group-containing water-soluble polymer compound by a sol-gel method.
The content of the hydroxyl group-containing water-soluble polymer compound is preferably 5 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the metal alkoxide. If the amount exceeds the above range, the brittleness of the gas barrier coating film formed will increase, and its weather resistance will also decrease, which is not preferable.
金属アルコキシドは、一般式Ｒ1ｎＭ（ＯＲ2）ｍ（ただし、式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数１～８の有機基を表し、同一分子中において同一であってもよく異なってもよい。Ｍは金属原子を表す。ｎは０以上の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｎ＋ｍはＭの原子価を表す。）で表され化合物であり、１種または２種以上を混合して用いることができる。
金属原子Ｍの具体例としては、例えば、ケイ素、ジルコニウム、チタン、アルミニウムその他が挙げられる。
有機基Ｒ1の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基その他のアルキル基を挙げることができる。
有機基Ｒ2の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基その他を挙げることができる。
金属アルコキシドの具体例としては、例えば、ＭがＳｉであるアルコキシシランが汎用性が高く、用い易い。
アルコキシシランの具体例としては、例えば、テトラメトキシシランＳｉ（ＯＣＨ3）4、テトラエトキシシランＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、テトラプロポキシシランＳｉ（ＯＣ3Ｈ7）4、テトラブトキシシランＳｉ（ＯＣ4Ｈ9）4等が挙げられる。
The metal alkoxide has the general formula R 1 nM(OR 2 )m (wherein, R 1 and R 2 represent an organic group having 1 to 8 carbon atoms, and may be the same or different in the same molecule. Good. M represents a metal atom. n represents an integer of 0 or more, m represents an integer of 1 or more, n + m represents the valence of M.), and is a compound, and one or more types. can be used in combination.
Specific examples of the metal atom M include silicon, zirconium, titanium, aluminum, and others.
Specific examples of the organic group R 1 include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n- Examples include hexyl group, n-octyl group and other alkyl groups.
Specific examples of the organic group R 2 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, sec-butyl group, and the like.
As a specific example of the metal alkoxide, for example, an alkoxysilane in which M is Si is highly versatile and easy to use.
Specific examples of alkoxysilanes include tetramethoxysilane Si(OCH 3 ) 4 , tetraethoxysilane Si(OC 2 H 5 ) 4 , tetrapropoxysilane Si(OC 3 H 7 ) 4 , tetrabutoxysilane Si(OC 4H9 ) 4 , etc.
水酸基含有水溶性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール系樹脂および／またはエチレン－ビニルアルコール共重合体が好ましい。
ポリビニルアルコール系樹脂として、一般にポリ酢酸ビニルをケン化して得られるケン化物を使用することができる。
エチレン－ビニルアルコール共重合体としては、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体のケン化物を使用することができる。エチレン－ビニルアルコール共重合体中のエチレンに由来する繰り返し単位の含量は、１～５０モル％が好ましく、２０～４５モル％がより好ましい。
ポリビニルアルコール系樹脂および／またはエチレン－ビニルアルコール共重合体の重合度は８００～４０００が好ましい。
ポリビニルアルコール系樹脂および／またはエチレン－ビニルアルコール共重合体のケン化物は、酢酸基が数十モル％残存する部分ケン化物から、酢酸基が数モル％しか残存していないか又は酢酸基が全く残存していない完全ケン化物までを用いることができる。ケン化度は、特に限定されるものではないが、ガスバリア性の観点から、３５モル％以上が好ましく、８０モル％以上がより好ましく、９０モル％以上がさらに好ましく、９５モル％以上が特に好ましい。
As the hydroxyl group-containing water-soluble polymer compound, polyvinyl alcohol resins and/or ethylene-vinyl alcohol copolymers are preferred.
As the polyvinyl alcohol resin, saponified products generally obtained by saponifying polyvinyl acetate can be used.
As the ethylene-vinyl alcohol copolymer, a saponified product of a copolymer of ethylene and vinyl acetate can be used. The content of repeating units derived from ethylene in the ethylene-vinyl alcohol copolymer is preferably 1 to 50 mol%, more preferably 20 to 45 mol%.
The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin and/or ethylene-vinyl alcohol copolymer is preferably 800 to 4,000.
Saponified products of polyvinyl alcohol resins and/or ethylene-vinyl alcohol copolymers range from partially saponified products with several tens of mol% of acetic acid groups remaining to those with only a few mol% of acetic acid groups remaining or those with no acetic acid groups at all. It is possible to use up to a completely saponified product that does not remain. The degree of saponification is not particularly limited, but from the viewpoint of gas barrier properties, it is preferably 35 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, even more preferably 90 mol% or more, and particularly preferably 95 mol% or more. .
金属アルコキシドは、ＭがＳｉであり、Ｒ1が官能基を有する、シランカップリング剤を含有することができる。
好適に用いられるシランカップリング剤としては、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有シランカップリング剤、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト基含有シランカップリング剤、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。
The metal alkoxide can contain a silane coupling agent, where M is Si and R 1 has a functional group.
Suitably used silane coupling agents include N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane. amino group-containing silane coupling agent such as (aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 2 - Epoxy group-containing silanes such as (3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane Coupling agents, mercapto group-containing silanes such as 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane Coupling agents, isocyanate group-containing silanes such as 3-isocyanatepropyltriethoxysilane and 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane Coupling agents and the like can be mentioned.
バリアコート組成物は、例えば、金属アルコキシドと水酸基含有水溶性高分子化合物とを水及び有機溶剤中で、酸の存在下で、ゾルゲル法によって加水分解及び重縮合することにより調製することができる。
上記の酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸、並びに酢酸、酒石酸等の有機酸その他を使用することができ、有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－プロピルアルコール等を用いることができる。
そして、バリアコート組成物を無機蒸着層の上に塗布し、例えば、２０℃～２００℃、好ましくは１４０℃以上、且つ基材フィルム層を構成するプラスチックフィルムの軟化点未満の温度で、１０秒～１０分間加熱処理することにより、加水分解反応や重縮合反応が進行し、生成したアルコールや溶媒が除去され、透明なバリアコート層を形成することができる。
上記において塗布する方法としては、例えば、グラビアロールコーター等のロールコート、スプレーコート、ディッピング、刷毛、バーコート、アプリケータ等の塗布手段が挙げられる。そして、１回或いは複数回の塗布で、所望の乾燥膜厚のバリアコート層を形成することができる。
The barrier coat composition can be prepared, for example, by hydrolysis and polycondensation of a metal alkoxide and a hydroxyl group-containing water-soluble polymer compound in water and an organic solvent in the presence of an acid by a sol-gel method.
Examples of the acid that can be used include mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, and nitric acid, as well as organic acids such as acetic acid and tartaric acid, and examples of the organic solvent that can be used include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and n-propyl alcohol.
The barrier coat composition is then applied onto the inorganic vapor deposition layer, and heat-treated for 10 seconds to 10 minutes, for example, at a temperature of 20° C. to 200° C., preferably 140° C. or higher and below the softening point of the plastic film that constitutes the base film layer, whereby a hydrolysis reaction or polycondensation reaction proceeds, and the generated alcohol and solvent are removed, forming a transparent barrier coat layer.
Examples of the coating method include roll coating using a gravure roll coater or the like, spray coating, dipping, brush coating, bar coating, applicator coating, etc. A barrier coat layer having a desired dry thickness can be formed by coating once or multiple times.
バリアコート層には、ＯＨ基等の極性基が部分的に分子内に存在し、分子の凝集エネルギーが高いため、良好なガスバリア性を示し易い。そして、加水分解によって生じた水酸基や、シランカップリング剤由来のシラノール基が無機蒸着層の表面の水酸基と、加水分解・共縮合による化学結合、水素結合、或いは、配位結合等を形成することによって、無機蒸着層とバリアコート層との密接着性等が良好なものとなり、相乗効果によって、より良好なガスバリア性の効果を発揮し得るものである。 In the barrier coat layer, polar groups such as OH groups are partially present in the molecules, and the cohesive energy of the molecules is high, so that it tends to exhibit good gas barrier properties. Then, the hydroxyl groups generated by hydrolysis and the silanol groups derived from the silane coupling agent form chemical bonds, hydrogen bonds, coordinate bonds, etc. by hydrolysis and co-condensation with the hydroxyl groups on the surface of the inorganic vapor deposited layer. As a result, the close adhesion between the inorganic vapor deposited layer and the barrier coat layer becomes good, and the synergistic effect makes it possible to exhibit better gas barrier properties.
（金属箔層）
金属箔層は、金属箔からなり、ガスの透過を抑制する層であり、防錆積層体が無機蒸着層を有していない場合に含まれることが好ましいが、無機蒸着層と同時に含まれていてもよく、金属箔を用いることにより、ガスの透過の抑制のみでなく、太陽光等に対する遮光性を防錆積層体に付与することができる。
金属箔層の素材の具体例としては、アルミニウム箔等が挙げられる。
金属箔層の厚さは、５μｍ以上、３０μｍ以下が好ましい。
(metal foil layer)
The metal foil layer is made of metal foil and is a layer that suppresses gas permeation, and is preferably included when the rust preventive laminate does not have an inorganic vapor deposited layer, but may not be included at the same time as the inorganic vapor deposited layer. By using the metal foil, it is possible to not only suppress gas permeation but also provide the rust-preventing laminate with light-shielding properties against sunlight and the like.
Specific examples of the material for the metal foil layer include aluminum foil and the like.
The thickness of the metal foil layer is preferably 5 μm or more and 30 μm or less.
＜シーラント層＞
シーラント層は、無機系吸湿吸水剤および有機系吸湿吸水剤を含有する吸湿吸水剤とヒートシール性樹脂とを含有する吸湿吸水シーラントフィルムからなる層であり、該防錆積層体の他方の表面層であり、ヒートシール性と吸湿吸水性とを有する層である。
シーラント層の吸湿吸水シーラントフィルム由来の層の構成は、該吸湿吸水シーラントフィルムの層構成と同一である。
防錆積層体の片側表面であるシーラント層の外側表面にヒートシール層が構成されている場合には、防錆積層体が良好なヒートシール性を有することができ、シーラント層の内側表面にヒートシール層が構成されている場合には、防錆積層体が良好なラミネート性（層間密着性）を有することができる為、好ましい。
<Sealant layer>
The sealant layer is a layer consisting of a moisture-absorbing sealant film containing a moisture-absorbing agent containing an inorganic moisture-absorbing agent and an organic moisture-absorbing agent and a heat-sealable resin, and is a layer that is formed of a moisture-absorbing sealant film containing a moisture-absorbing agent containing an inorganic moisture-absorbing agent and an organic moisture-absorbing agent, and a heat-sealable resin, and is a layer that is formed of a moisture-absorbing sealant film containing a heat-sealing resin. This layer has heat sealability and moisture and water absorption properties.
The structure of the layer derived from the moisture-absorbing sealant film of the sealant layer is the same as the layer structure of the moisture-absorbing sealant film.
When a heat-sealing layer is formed on the outer surface of the sealant layer, which is one surface of the rust-preventing laminate, the rust-preventing laminate can have good heat-sealing properties, and the heat-sealing layer is formed on the inner surface of the sealant layer. When a sealing layer is included, the rust-proof laminate can have good lamination properties (interlayer adhesion), which is preferable.
≪吸湿吸水シーラントフィルム≫
本発明の吸湿吸水シーラントフィルムは、少なくとも、吸湿吸水剤とヒートシール性樹脂とを含有する。
吸湿吸水剤は、無機系吸湿吸水剤と有機系吸湿吸水剤とを含有することが好ましい。
≪Moisture-absorbing sealant film≫
The moisture-absorbing sealant film of the present invention contains at least a moisture-absorbing agent and a heat-sealable resin.
The moisture-absorbing agent preferably contains an inorganic moisture-absorbing agent and an organic moisture-absorbing agent.
無機系吸湿吸水剤および有機系吸湿吸水剤は、ともに、低加湿環境から高加湿環境での吸湿効果を示すが、相対的な特徴をそれぞれ有する。
有機系吸湿吸水剤は、低加湿環境よりも高加湿環境での方が吸湿効果が高く、且つ、吸湿量が高い。一方、無機系吸湿吸水剤は、吸湿量は有機系吸湿吸水剤よりも少ないが、低加湿環境での効果的な吸湿効果を示し、空間内を相対化湿度が１０％以下のような絶対乾燥状態に調湿し易い。
上記の異なる相対的特徴を有する有機系吸湿吸水剤と無機系吸湿吸水剤とを併用することで、相乗効果によって、低加湿環境から高加湿環境の幅広い加湿環境下においても、吸湿吸水シーラントフィルムは、包装された収容物空間内の湿度を容易にコントロールし得る。
Both inorganic moisture and water absorbing agents and organic moisture and water absorbing agents exhibit moisture absorption effects in low to high humidity environments, but each has relative characteristics.
The organic moisture-absorbing agent has a higher moisture absorption effect and a higher amount of moisture absorption in a high-humidity environment than in a low-humidity environment. On the other hand, inorganic moisture-absorbing agents absorb less moisture than organic moisture-absorbing agents, but they exhibit effective moisture absorption in low-humidity environments, and can keep the space in an absolute dry state with relative humidity of 10% or less. Easy to adjust humidity to the condition.
By using an organic moisture-absorbing agent and an inorganic moisture-absorbing agent with the above-mentioned different relative characteristics, the synergistic effect allows the moisture-absorbing sealant film to withstand a wide range of humidification environments, from low humidity environments to high humidity environments. , the humidity within the packaged container space can be easily controlled.
吸湿吸水シーラントフィルムは、吸湿吸水剤を含有することによって、水分を吸収し、ヒートシール性樹脂を含有していることによってヒートシール性を示すことができる。
吸湿吸水シーラントフィルムは、吸湿吸水剤とヒートシール性樹脂とを含有する１層で構成されていてもよく、吸湿吸水剤を含有する吸湿吸水層と、ヒートシール性樹脂を含有するヒートシール層等の多層で構成されていてもよい。
さらに、吸湿吸水層は、無機系吸湿吸水剤と有機系吸湿吸水剤とを含有する無機有機系吸湿吸水層であってもよく、無機系吸湿吸水剤を含有する無機系吸湿吸水層と有機系吸湿吸水剤を含有する有機系吸湿吸水層との組み合わせであってもよい。
また、吸湿吸水シーラントフィルム中には、無機有機系吸湿吸水層、無機有機系吸湿吸水層、有機系吸湿吸水層の３種の層があってもよく、各々の層は２層以上あってもよい。
吸湿吸水シーラントフィルムは、ヒートシール性を有する為に、吸湿吸水シーラントフィルムの片面または両面の表面の層は、ヒートシール性樹脂を含有して、ヒートシール性を有する層であることが好ましい。
そして、吸湿吸水シーラントフィルムを構成する各層は、接着剤層を介して積層されていてもよい。
上記の作用によって、吸湿吸水シーラントフィルムまたは吸湿吸水シーラントフィルムを用いた包装材料は、内容物収容部の水分量を低減し、結露を抑制することができる。
The moisture-absorbing sealant film can absorb moisture by containing a moisture-absorbing agent, and exhibit heat-sealing properties by containing a heat-sealable resin.
The moisture-absorbing and water-absorbing sealant film may be composed of one layer containing a moisture-absorbing and water-absorbing agent and a heat-sealable resin, such as a moisture-absorbing and water-absorbing layer containing a moisture-absorbing and water-absorbing agent and a heat-sealing layer containing a heat-sealing resin. It may be composed of multiple layers.
Further, the moisture absorbing layer may be an inorganic organic moisture absorbing layer containing an inorganic moisture absorbing agent and an organic moisture absorbing agent, or an inorganic moisture absorbing layer containing an inorganic moisture absorbing agent and an organic moisture absorbing layer. It may be combined with an organic moisture absorbing layer containing a moisture absorbing agent.
In addition, the moisture-absorbing and water-absorbing sealant film may have three types of layers: an inorganic-organic moisture-absorbing layer, an inorganic-organic moisture-absorbing layer, and an organic moisture-absorbing layer, and each layer may have two or more layers. good.
Since the moisture-absorbing sealant film has heat-sealing properties, the layer on one or both surfaces of the moisture-absorbing sealant film preferably contains a heat-sealing resin and has heat-sealing properties.
The layers constituting the moisture-absorbing sealant film may be laminated with an adhesive layer interposed therebetween.
Due to the above-mentioned effects, the moisture-absorbing sealant film or the packaging material using the moisture-absorbing sealant film can reduce the amount of moisture in the content storage area and suppress dew condensation.
吸湿吸水シーラントフィルムは、例えば、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を含有することができる。その含有量としては、極微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に含有することができる。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、アンチブロッキング剤、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、改質用樹脂等を含有することができる。
The moisture-absorbing sealant film has, for example, processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release properties, flame retardance, anti-mold properties, electrical properties, strength, etc. For the purpose of improving and modifying, various plastic compounding agents and additives can be contained. The content can be arbitrarily determined from a trace amount to several tens of percent depending on the purpose.
In the above, common additives include anti-blocking agents, lubricants, cross-linking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments, and modifying resins. etc. can be contained.
吸湿吸水シーラントフィルムの厚みに特に制限は無いが、２５μｍ以上、２００μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと剛性が低すぎたり、破れやすかったり、充分な支持性や吸湿吸水性やヒートシール性のバランスを発揮し難くなり易く、上記範囲よりも厚いと剛性が強すぎて、包装材料や包装資材としての使い勝手が悪くなり易い。 There is no particular limit to the thickness of the moisture-absorbing sealant film, but it is preferably 25 μm or more and 200 μm or less. If it is thinner than the above range, it will have too little rigidity, be easily torn, and be difficult to achieve a balance between sufficient support, moisture absorption, water absorption, and heat sealability. If it is thicker than the above range, it will be too rigid and will be difficult to use as a packaging material or packaging supplies.
＜吸湿吸水層＞
吸湿吸水層は、吸湿吸水剤を含有する層であり、吸湿吸水剤と、吸湿吸水剤を分散させるための熱可塑性樹脂とを含有する。また、吸湿吸水層は、ヒートシール性樹脂を含有していてもよく、十分なヒートシール性を有していれば、同時にヒートシール層にもなり得る。
吸湿吸水層は、含有する吸湿吸水剤の種類によって、無機系吸湿吸水剤を含有する無機系吸湿吸水層と、有機系吸湿吸水剤を含有する有機系吸湿吸水層と無機系吸湿吸水剤および有機系吸湿吸水剤を含有する無機有機系吸湿吸水層とに分類される。
吸湿吸水層は、無機有機系吸湿吸水層のみであってもよく、無機系吸湿吸水層および有機系吸湿吸水層の組み合わせであってもよく、無機有機系吸湿吸水層と無機系吸湿吸水層
と有機系吸湿吸水層の３種の組み合わせであってもよい。また、これらの各層は、２層以上含まれていてもよい。
吸湿吸水シーラントフィルム中のこれらの無機系吸湿吸水層および有機系吸湿吸水層の積層順に特に制限は無い。
<Moisture absorption layer>
The moisture absorbing layer is a layer containing a moisture absorbing agent, and contains the moisture absorbing agent and a thermoplastic resin for dispersing the moisture absorbing agent. Further, the moisture-absorbing layer may contain a heat-sealing resin, and if it has sufficient heat-sealing properties, it can also serve as a heat-sealing layer at the same time.
Depending on the type of moisture absorbing agent contained, the moisture absorbing layer is divided into an inorganic moisture absorbing layer containing an inorganic moisture absorbing agent, an organic moisture absorbing layer containing an organic moisture absorbing agent, and an inorganic moisture absorbing layer containing an inorganic moisture absorbing agent and an organic moisture absorbing agent. It is classified into an inorganic and organic moisture-absorbing layer containing a moisture-absorbing agent.
The moisture-absorbing layer may be an inorganic-organic moisture-absorbing layer alone, or may be a combination of an inorganic-organic moisture-absorbing layer and an organic moisture-absorbing layer, or an inorganic-organic moisture-absorbing layer and an inorganic moisture-absorbing layer. It may be a combination of three types of organic moisture-absorbing layers. Further, each of these layers may include two or more layers.
There is no particular restriction on the order of lamination of the inorganic moisture-absorbing layer and the organic moisture-absorbing layer in the moisture-absorbing sealant film.
［無機系吸湿吸水層］
無機系吸湿吸水層は、無機系吸湿吸水剤を含有する層であり、無機系吸湿吸水剤と、無機系吸湿吸水剤を分散させるための熱可塑性樹脂とを含有する。また、無機系吸湿吸水層は、ヒートシール性樹脂を含有していてもよく、十分なヒートシール性を有していれば、同時にヒートシール層にもなり得る。
無機系吸湿吸水剤を含有する層（無機系吸湿吸水層）中の、無機系吸湿吸水剤の含有量は、０．１質量％以上、５０質量％以下が好ましく、２質量％以上、５０質量％以下がより好ましい。
無機系吸湿吸水層の厚みに特に制限は無いが、１０μｍ以上、１００μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと吸湿吸水効果を充分に発揮し難く、上記範囲よりも厚くても吸湿吸水効果はそれほど向上せず、吸湿吸水シーラントフィルムの剛性が強くなりすぎて、使い勝手が悪くなり易い。
[Inorganic moisture absorption layer]
The inorganic moisture-absorbing layer is a layer containing an inorganic moisture-absorbing agent, and contains the inorganic moisture-absorbing agent and a thermoplastic resin for dispersing the inorganic moisture-absorbing agent. Further, the inorganic moisture-absorbing layer may contain a heat-sealing resin, and if it has sufficient heat-sealing properties, it can also serve as a heat-sealing layer.
The content of the inorganic moisture-absorbing agent in the layer containing the inorganic moisture-absorbing agent (inorganic moisture-absorbing layer) is preferably 0.1% by mass or more and 50% by mass or less, and 2% by mass or more and 50% by mass. % or less is more preferable.
The thickness of the inorganic moisture-absorbing layer is not particularly limited, but is preferably 10 μm or more and 100 μm or less. If it is thinner than the above range, it will be difficult to sufficiently exhibit the moisture absorption and water absorption effect, and if it is thicker than the above range, the moisture absorption and water absorption effect will not improve much, and the rigidity of the moisture and water absorption sealant film will become too strong, making it easy to use.
［有機系吸湿吸水層］
有機系吸湿吸水層は、有機系吸湿吸水剤を含有する層であり、有機系吸湿吸水剤と、有機系吸湿吸水剤を分散させるための熱可塑性樹脂とを含有する。また、有機系吸湿吸水層は、ヒートシール性樹脂を含有していてもよく、十分なヒートシール性を有していれば、同時にヒートシール層にもなり得る。
有機系吸湿吸水剤を含有する層（有機系吸湿吸水層）中の、有機系吸湿吸水剤の含有量は、０．１質量％以上、５０質量％以下が好ましく、２質量％以上、５０質量％以下がより好ましい。
有機系吸湿吸水層の厚みに特に制限は無いが、１０μｍ以上、１００μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと吸湿吸水効果を充分に発揮し難く、上記範囲よりも厚くても吸湿吸水効果はそれほど向上せず、吸湿吸水シーラントフィルムの剛性が強くなりすぎて、使い勝手が悪くなり易い。
[Organic moisture absorption layer]
The organic moisture-absorbing layer is a layer containing an organic moisture-absorbing agent, and contains the organic moisture-absorbing agent and a thermoplastic resin for dispersing the organic moisture-absorbing agent. Further, the organic moisture-absorbing layer may contain a heat-sealing resin, and if it has sufficient heat-sealing properties, it can also serve as a heat-sealing layer at the same time.
The content of the organic moisture-absorbing agent in the layer containing the organic moisture-absorbing agent (organic moisture-absorbing layer) is preferably 0.1% by mass or more and 50% by mass or less, and preferably 2% by mass or more and 50% by mass. % or less is more preferable.
There is no particular restriction on the thickness of the organic moisture-absorbing layer, but it is preferably 10 μm or more and 100 μm or less. If it is thinner than the above range, it will be difficult to sufficiently exhibit the moisture absorption and water absorption effect, and if it is thicker than the above range, the moisture absorption and water absorption effect will not improve much, and the rigidity of the moisture and water absorption sealant film will become too strong, making it easy to use.
［無機有機系吸湿吸水層］
無機有機系吸湿吸水層は、無機系吸湿吸水剤および有機系吸湿吸水剤を含有する層であり、無機系吸湿吸水剤および有機系吸湿吸水剤と、無機系吸湿吸水剤および有機系吸湿吸水剤を分散させるための熱可塑性樹脂とを含有する。また、無機有機系吸湿吸水層は、ヒートシール性樹脂を含有していてもよく、十分なヒートシール性を有していれば、同時にヒートシール層にもなり得る。
無機系吸湿吸水剤および有機系吸湿吸水剤を含有する層（無機有機系吸湿吸水層）中の、無機系吸湿吸水剤および有機系吸湿吸水剤の合計の含有量は、０．１質量％以上、５０質量％以下が好ましく、２質量％以上、５０質量％以下がより好ましい。
無機有機系吸湿吸水層の厚みに特に制限は無いが、１０μｍ以上、１００μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと吸湿吸水効果を充分に発揮し難く、上記範囲よりも厚くても吸湿吸水効果はそれほど向上せず、吸湿吸水シーラントフィルムの剛性が強くなりすぎて、使い勝手が悪くなり易い。
[Inorganic-organic moisture absorption layer]
The inorganic-organic moisture-absorbing layer is a layer containing an inorganic moisture-absorbing agent and an organic moisture-absorbing agent. and a thermoplastic resin for dispersing. Further, the inorganic-organic moisture-absorbing layer may contain a heat-sealing resin, and if it has sufficient heat-sealing properties, it can also serve as a heat-sealing layer at the same time.
The total content of the inorganic moisture absorbing agent and the organic moisture absorbing agent in the layer containing the inorganic moisture absorbing agent and the organic moisture absorbing agent (inorganic organic moisture absorbing layer) is 0.1% by mass or more , is preferably 50% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 50% by mass or less.
The thickness of the inorganic-organic moisture-absorbing layer is not particularly limited, but is preferably 10 μm or more and 100 μm or less. If it is thinner than the above range, it will be difficult to sufficiently exhibit the moisture absorption and water absorption effect, and if it is thicker than the above range, the moisture absorption and water absorption effect will not improve much, and the rigidity of the moisture and water absorption sealant film will become too strong, making it easy to use.
（無機系吸湿吸水剤）
無機系吸湿吸水剤は、気体の水分または液体の水分を吸収する化合物であり、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、無機酸化物からなる群から選ばれる１種または２種以上を含有することが好ましい。また、他の吸湿吸水剤を併用することもできる。
また、無機系吸湿吸水剤は、無機物であることから、耐熱性が比較的高く、高温に晒さ
れても、吸湿吸水効果を維持することができ、エクストルージョンによる２３０℃以上の高温積層に用いることもできる。
(Inorganic moisture absorbing agent)
The inorganic moisture absorbing agent is a compound that absorbs gaseous moisture or liquid moisture, and contains one or more types selected from the group consisting of alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, and inorganic oxides. is preferred. Further, other moisture absorbing agents can also be used in combination.
In addition, since inorganic moisture and water absorbing agents are inorganic substances, they have relatively high heat resistance and can maintain their moisture and water absorption effects even when exposed to high temperatures. You can also do that.
アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属塩化物、アルカリ金属水酸化物、等が挙げられ、具体的なアルカリ金属化合物としては、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、ＬｉＣｌ、ＬｉＯＨ等が挙げられる。これらの中でも、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏが好ましい。 Examples of the alkali metal compounds include alkali metal oxides, alkali metal chlorides, alkali metal hydroxides, etc. Specific alkali metal compounds include Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, LiCl, Examples include LiOH. Among these, Na 2 O and K 2 O are preferred.
アルカリ土類金属化合物としては、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属塩化物、アルカリ土類金属水酸化物、等が挙げられ、具体的なアルカリ土類金属化合物としては、ＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＲａＯ、ＭｇＣｌ2、ＣａＣｌ2、Ｍｇ（ＯＨ）2、Ｃａ（ＯＨ）2等が挙げられる。これらの中でも、ＭｇＯ、ＣａＯが好ましい。 Examples of the alkaline earth metal compound include alkaline earth metal oxides, alkaline earth metal chlorides, alkaline earth metal hydroxides, etc., and specific examples of the alkaline earth metal compound include BeO, MgO, CaO, SrO, BaO, RaO, MgCl2 , CaCl2 , Mg(OH) 2 , Ca(OH) 2 , etc. Among these, MgO and CaO are preferred.
アルカリ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物の中には、潮解性化合物が多く存在し、これらは無機系吸湿吸水剤として好適である。
潮解性化合物は、水分子を取り込んで、自身の水溶液を生成する化合物である。具体的な潮解性化合物としては、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、Ｋ2ＣＯ3、ＭｇＣｌ2、ＣａＣｌ2、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、等が挙げられる。これらの中でも、衛生面からは、ＭｇＣｌ2、ＣａＣｌ2が使い易く、好ましい。
Among the alkali metal compounds and alkaline earth metal compounds, there are many deliquescent compounds, and these are suitable as inorganic moisture absorbing agents.
A deliquescent compound is a compound that takes up water molecules and produces an aqueous solution of itself. Specific deliquescent compounds include NaOH, LiOH, K 2 CO 3 , MgCl 2 , CaCl 2 , NaCl, KCl, and the like. Among these, MgCl 2 and CaCl 2 are preferred because they are easy to use from a sanitary standpoint.
無機酸化物は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属以外の無機元素の酸化物であり、水分の吸着性に優れる。具体的な該無機酸化物としては、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5、親水性ゼオライト等が挙げられる。これらの中でもＡｌ2Ｏ3、親水性ゼオライトが好ましい。 Inorganic oxides are oxides of inorganic elements other than alkali metals and alkaline earth metals, and have excellent moisture adsorption properties. Specific examples of the inorganic oxide include Al 2 O 3 , SiO 2 , P 2 O 5 and hydrophilic zeolite. Among these, Al 2 O 3 and hydrophilic zeolite are preferred.
親水性ゼオライトは、水分の吸着性に優れたゼオライトであり、多孔体である。一般的にゼオライトは、構成成分であるＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比が低い程、親水性が高くなる。そして、親水性が高くなることによって、極性の高い水分子を吸着し易くなり、逆に極性の低い臭気物質、疎水性ガス、親油性ガス（溶剤系ガスも含む）との親和性が低くなり、これらを吸着し難くなる。
親水性ゼオライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比は、１／１～２０／１が好ましく、１．５／１～１０／１がより好ましく、２／１～５／１がさらに好ましい。
本発明においては、吸湿性能と入手し易さのバランスから、上記範囲のモル比の親水性ゼオライトが好ましく用いられる。
Hydrophilic zeolite is a porous zeolite with excellent water adsorption properties. In general, the lower the molar ratio of the SiO 2 /Al 2 O 3 components, the higher the hydrophilicity of zeolite. By becoming more hydrophilic, it becomes easier to adsorb highly polar water molecules, and conversely, it becomes less compatible with less polar odorous substances, hydrophobic gases, and lipophilic gases (including solvent gases). , it becomes difficult to adsorb these.
The SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio of the hydrophilic zeolite is preferably from 1/1 to 20/1, more preferably from 1.5/1 to 10/1, even more preferably from 2/1 to 5/1.
In the present invention, a hydrophilic zeolite with a molar ratio within the above range is preferably used from the viewpoint of the balance between moisture absorption performance and availability.
無機系吸湿吸水剤は粉体で用いられるが、粉体の個数基準の平均粒子径は、０．１μｍ以上、２０μｍ以下が好ましい。該平均粒子径が上記範囲よりも小さいと、無機系吸湿吸水剤が凝集し易くなり、上記範囲よりも大きいと、表面積が小さくなることから吸湿吸水性が劣る虞がある。
吸湿吸水層に含有される無機系吸湿吸水剤は、粉体の無機系吸湿吸水剤を熱可塑性樹脂とメルトブレンドしたマスターバッチを経て含有されることが好ましい。
具体的には、粉体の無機系吸湿吸水剤を熱可塑性樹脂に相対的に高濃度でメルトブレンドしてマスターバッチを調整し、次いで、所望の吸湿吸水層中の濃度になるように、マスターバッチと他の成分とをドライブレンドして用いることが好ましい。
メルトブレンドされる熱可塑性樹脂としては、１種であっても２種以上であってもよい。
無機系吸湿吸水剤のマスターバッチ中の含有量は、２０質量％以上、９０質量％以下が好ましく、３０質量％以上、７０質量％以下がより好ましい。上記の範囲であれば、吸湿吸水層中に必要かつ十分な量の無機系吸湿吸水剤を分散した状態で含有させることが容易である。
The inorganic moisture-absorbing agent is used in powder form, and the average particle size based on the number of powder particles is preferably 0.1 μm or more and 20 μm or less. When the average particle diameter is smaller than the above range, the inorganic moisture and water absorbing agent tends to aggregate, and when it is larger than the above range, the surface area becomes small, which may result in poor moisture and water absorbency.
The inorganic moisture-absorbing agent contained in the moisture-absorbing layer is preferably contained through a masterbatch obtained by melt-blending the powdered inorganic moisture-absorbing agent with a thermoplastic resin.
Specifically, a masterbatch is prepared by melt-blending a powdered inorganic moisture-absorbing agent with a thermoplastic resin at a relatively high concentration. It is preferable to use a dry blend of the batch and other ingredients.
The thermoplastic resins to be melt-blended may be one type or two or more types.
The content of the inorganic moisture-absorbing agent in the master batch is preferably 20% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 70% by mass or less. Within the above range, it is easy to contain a necessary and sufficient amount of the inorganic moisture-absorbing agent in a dispersed state in the moisture-absorbing layer.
（有機系吸湿吸水剤）
有機系吸湿吸水剤は、気体の水分または液体の水分を吸収する化合物であり、（メタ）アクリル系樹脂、および／またはポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂を含有することが好ましい。また、他の吸湿吸水剤を併用することもできる。
(Organic moisture absorbing agent)
The organic moisture absorbing agent is a compound that absorbs gaseous moisture or liquid moisture, and preferably contains a (meth)acrylic resin and/or a polyvinyl alcohol (PVA) resin. Further, other moisture absorbing agents can also be used in combination.
本発明において、（メタ）アクリル系樹脂とは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸塩等の（メタ）アクリル基を有するモノマーが（共）重合して生成した（共）重合体である。
具体的な（メタ）アクリル系樹脂としては、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリ（メタ）アクリル酸とアルカリ金属との塩、ポリ（メタ）アクリル酸とアルカリ土類金属との塩等が挙げられる。
また、（メタ）アクリル系樹脂は、上記モノマーと他の不飽和化合物との共重合体や、上記（メタ）アクリル系樹脂が他の反応性化合物によって変性された変性品であってもよい。
In the present invention, (meth)acrylic resin is produced by (co)polymerization of monomers having a (meth)acrylic group such as (meth)acrylic acid, (meth)acrylic ester, and (meth)acrylate. It is a (co)polymer.
Specific (meth)acrylic resins include poly(meth)acrylic acid, polymethyl methacrylate (PMMA), salts of poly(meth)acrylic acid and alkali metals, and poly(meth)acrylic acid and alkaline earth metals. Examples include salts such as
Further, the (meth)acrylic resin may be a copolymer of the above monomer and another unsaturated compound, or a modified product obtained by modifying the (meth)acrylic resin with another reactive compound.
ＰＶＡ系樹脂は、一般的には酢酸ビニルモノマーを重合したポリ酢酸ビニルを鹸化（けんか）して得ることができるものであり、鹸化率は５０～１００％が好ましい。 PVA-based resins can generally be obtained by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate monomers, and the saponification rate is preferably 50 to 100%.
有機系吸湿吸水剤は微粒子からなる粉体で用いられることが好ましく、粉体の個数基準の平均粒子径は、０．１μｍ以上、３０μｍ以下が好ましい。該平均粒子径が上記範囲よりも小さいと、有機系吸湿吸水剤が凝集し易くなり、上記範囲よりも大きいと、表面積が小さくなることから吸湿吸水性が劣る虞がある。 The organic moisture-absorbing agent is preferably used in the form of a powder consisting of fine particles, and the average particle size based on the number of powder particles is preferably 0.1 μm or more and 30 μm or less. If the average particle diameter is smaller than the above range, the organic moisture and water absorbing agent will tend to aggregate, and if it is larger than the above range, the surface area will become small, so there is a risk that the moisture and water absorbency will be poor.
吸湿吸水層に含有される有機系吸湿吸水剤は、粉体の有機系吸湿吸水剤を熱可塑性樹脂とメルトブレンドしたマスターバッチを経て含有されることが好ましい。
具体的には、粉体の有機系吸湿吸水剤を熱可塑性樹脂に相対的に高濃度でメルトブレンドしてマスターバッチを調整し、次いで、所望の吸湿吸水層中の濃度になるように、マスターバッチと他の成分とをドライブレンドして用いることが好ましい。
メルトブレンドされる熱可塑性樹脂としては、１種であっても２種以上であってもよい。
The organic moisture-absorbing agent contained in the moisture-absorbing layer is preferably contained through a masterbatch obtained by melt-blending a powdered organic moisture-absorbing agent with a thermoplastic resin.
Specifically, a masterbatch is prepared by melt-blending a powdered organic moisture-absorbing agent with a thermoplastic resin at a relatively high concentration. It is preferable to use a dry blend of the batch and other ingredients.
The thermoplastic resins to be melt-blended may be one type or two or more types.
有機系吸湿吸水剤のマスターバッチ中の含有量は、２０質量％以上、９０質量％以下が好ましく、３０質量％以上、７０質量％以下がより好ましい。上記の範囲であれば、吸湿吸水層中に必要かつ十分な量の有機系吸湿吸水剤を分散した状態で含有させることが容易である。 The content of the organic moisture-absorbing agent in the master batch is preferably 20% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 70% by mass or less. Within the above range, it is easy to contain a necessary and sufficient amount of the organic moisture-absorbing agent in a dispersed state in the moisture-absorbing layer.
＜ヒートシール層＞
ヒートシール層は、ヒートシール性樹脂を含有し、十分なヒートシール性を有する層であり、無機系吸湿吸水剤および／または有機系吸湿吸水剤を含有していてもよく、含有していなくてもよいが、無機系吸湿吸水剤および／または有機系吸湿吸水剤を含有しない場合の方がヒートシール性が高く、好ましい。
<Heat seal layer>
The heat seal layer is a layer that contains a heat sealable resin and has sufficient heat sealability. It may or may not contain an inorganic moisture absorbing and water absorbing agent and/or an organic moisture absorbing and water absorbing agent, but it is preferable that the layer does not contain an inorganic moisture absorbing and water absorbing agent and/or an organic moisture absorbing and water absorbing agent, as this will result in higher heat sealability.
（熱可塑性樹脂）
シーラント層中に含有される熱可塑性樹脂は、無機系吸湿吸水剤および／または有機系吸湿吸水剤の分散性に優れ、包装材料の用途に耐え得るものであれば特に制限は無い。
また、熱可塑性樹脂は、ヒートシール性樹脂であってもよく、或いは、ヒートシール性樹脂を含有することもできる。
熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂を含有することが好ましい。
ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポ
リエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メチルメタクリル酸共重合体、エチレン－プロピレン共重合体等及びこれらの樹脂の混合物が挙げられる。
上記の中でも、ポリエチレン系の樹脂が好ましく、ポリエチレン系の樹脂の中でも、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、汎用ＰＥ、ＰＥ系共重合体等がより好ましく、ＬＬＤＰＥが更に好ましい。
(Thermoplastic resin)
The thermoplastic resin contained in the sealant layer is not particularly limited as long as it has excellent dispersibility of the inorganic moisture-absorbing agent and/or the organic moisture-absorbing agent and can be used as a packaging material.
Further, the thermoplastic resin may be a heat-sealable resin or may contain a heat-sealable resin.
The thermoplastic resin preferably contains a polyolefin resin.
Specific examples of polyolefin resins include low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and ethylene-vinyl acetate copolymer. ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, etc., and mixtures of these resins. Can be mentioned.
Among the above, polyethylene-based resins are preferred, and among the polyethylene-based resins, LDPE, LLDPE, general-purpose PE, PE-based copolymers, etc. are more preferred, and LLDPE is even more preferred.
（ヒートシール性樹脂）
ヒートシール性樹脂は、熱によって溶融して融着し得るものであれば、特に制限無く、公知のヒートシール性樹脂を用いることができる。
ヒートシール性熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセンポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン－（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸その他等の不飽和カルボン酸で変性したポリオレフィン系樹脂、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル－不飽和カルボン酸の三元共重合体樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、環状オレフィンコポリマー、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）などが挙げられる。
これらの中でも、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、ポリエチレン系樹脂がより好ましく、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）がさらに好ましい。
(heat sealing resin)
The heat-sealable resin is not particularly limited as long as it can be melted and fused by heat, and any known heat-sealable resin can be used.
Specific examples of heat-sealable thermoplastic resins include polyethylene, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, metallocene polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, Ionomer resin, ethylene-(meth)ethyl acrylate copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene with acrylic acid, methacrylate Polyolefin resins modified with acids, unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride, fumaric acid, etc., terpolymer resins of ethylene-(meth)acrylic acid ester-unsaturated carboxylic acids, cyclic polyolefin resins, cyclic olefin copolymers , polyethylene terephthalate (PET), polyacrylonitrile (PAN), and the like.
Among these, polyolefin resins are preferred, polyethylene resins are more preferred, and low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE) are even more preferred.
＜補強層＞
補強層は補強フィルムからなる層であり、防錆積層体や基材フィルムに、支持性、剛性、柔軟性、耐ピンホール性等が不足している場合に、さらに含まれることが好ましい。
補強フィルムには、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に、強度を有して強靱であり、かつ耐熱性を有する一般的な公知公用の補強用のフィルムを用いることができる。
補強フィルムとしては、各種の樹脂フィルムを用いることができ、さらには、各種の紙基材を使用する用いることができ、樹脂フィルムと紙基材との併用もできる。
<Reinforcement layer>
The reinforcing layer is a layer made of a reinforcing film, and is preferably further included when the anticorrosive laminate or base film lacks supportability, rigidity, flexibility, pinhole resistance, etc.
Reinforcing films include general known and publicly used reinforcing films that have excellent mechanical, physical, chemical, and other properties, and in particular, are strong, tough, and heat resistant. can be used.
As the reinforcing film, various resin films can be used, and furthermore, various paper base materials can be used, and a resin film and a paper base material can also be used in combination.
補強フィルム用の樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な熱可塑性樹脂を用いて作製された樹脂フィルムが挙げられる。
そして、補強フィルムには、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
上記の中でも、ポリエステル系樹脂および／またはポリアミド系樹脂を含む樹脂フィルムが好ましく、二軸延伸ＰＥＴフィルム、二軸延伸ナイロンフィルムが、より好ましく用いられる。
Resin films for reinforcing films include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate, polyolefin resins such as polypropylene, polyamide resins such as nylon, polyaramid resins, polycarbonate resins, polyacetal resins, Examples include resin films made using tough thermoplastic resins such as fluororesins and others.
The reinforcing film may be either an unstretched film or a uniaxially or biaxially stretched stretched film.
Among the above, resin films containing polyester resins and/or polyamide resins are preferred, and biaxially stretched PET films and biaxially stretched nylon films are more preferably used.
補強フィルム用の紙基材は、賦型性、耐屈曲性、剛性等を付与できるものであり、例えば、強サイズ性の晒または未晒の、紙層用の紙基材、あるいは純白ロール紙、クラフト紙、板紙、加工紙、ミルク原紙等の紙基材、その他等を使用することができる。
紙基材としては、坪量約３０ｇ／ｍ2～６００ｇ／ｍ2位のものが好ましく、坪量約５０
ｇ／ｍ2～４５０ｇ／ｍ2位のものがより好ましい。
The paper base material for the reinforcing film is one that can impart shapeability, bending resistance, rigidity, etc., such as bleached or unbleached paper base material for the paper layer with strong size properties, or pure white roll paper. Paper base materials such as , kraft paper, paperboard, processed paper, milk base paper, etc. can be used.
The paper base material preferably has a basis weight of about 30 g/m 2 to 600 g/m 2 , and has a basis weight of about 50 g/m 2 .
g/m 2 to 450 g/m 2 is more preferred.
＜接着剤層＞
接着剤層に用いられる接着剤に特に制限は無く、ＤＬ（ドライラミネート）用接着剤、ＥＣ（エクストルージョンコート）用接着剤、ノンソルベントラミネート用接着剤、任意のアンカーコート剤等を用いることができる。
また、接着剤は、熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型等のいずれであってよく、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの形態でもよく、また、その性状は、フィルム／シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよい。
<Adhesive layer>
There are no particular restrictions on the adhesive used in the adhesive layer, and DL (dry lamination) adhesives, EC (extrusion coat) adhesives, non-solvent lamination adhesives, arbitrary anchor coating agents, etc. can be used. can.
Further, the adhesive may be of a thermosetting type, an ultraviolet curing type, an electron beam curing type, etc., and may be of any form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, a dispersion type, etc., and its properties are It may be in any form such as film/sheet form, powder form, solid form, etc. Furthermore, the adhesion mechanism may be in any form such as chemical reaction type, solvent volatilization type, heat melt type, heat pressure type, etc.
このような接着剤層を形成する成分としては、ポリ酢酸ビニルや酢酸ビニル－エチレン共重合体等のポリ酢酸ビニル系接着剤、ポリアクリル酸とポリスチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル等との共重合体からなるポリアクリル酸系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、ＬＤＰＥ等のポリオレフィン系接着剤、尿素樹脂又はメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン－ブタジエンゴム等からなるエラストマー系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等からなる無機系接着剤等が挙げられる。 Components that form such an adhesive layer include polyvinyl acetate adhesives such as polyvinyl acetate and vinyl acetate-ethylene copolymers, and copolymers of polyacrylic acid and polystyrene, polyester, polyvinyl acetate, etc. polyacrylic acid adhesives, cyanoacrylate adhesives, ethylene copolymer adhesives consisting of copolymers of ethylene and monomers such as vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, and methacrylic acid, and cellulose adhesives. , polyurethane adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, polyimide adhesives, polyolefin adhesives such as LDPE, amino resin adhesives made of urea resin or melamine resin, phenolic resin adhesives, epoxy adhesives, reactive (meth)acrylic adhesives, elastomer adhesives made of chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene-butadiene rubber, etc., inorganic adhesives made of silicone adhesives, alkali metal silicates, low-melting glass, etc. agents, etc.
＜吸湿吸水シーラントフィルムの作製方法＞
上記のような材料を使用して、吸湿吸水シーラントフィルムを製造する方法について説明する。下記に示した作製方法は１例であって、本発明を限定するものではない。
吸湿吸水シーラントフィルムを構成する各層の積層は、通常の包装材料を製造するときに使用するラミネートする方法、例えば、ウェットラミネーション法、ドライラミネーション法、無溶剤型ドライラミネーション法、押し出しラミネーション法、Ｔダイ共押し出し成形法、共押し出しラミネーション法、インフレーション法、その他等の任意の方法で行うことができる。
<Method for producing moisture-absorbing sealant film>
A method for producing a moisture-absorbing sealant film using the above materials will be described. The manufacturing method shown below is one example and does not limit the present invention.
The layers constituting the moisture-absorbing sealant film are laminated using the laminating methods used when manufacturing ordinary packaging materials, such as wet lamination, dry lamination, solvent-free dry lamination, extrusion lamination, and T-die lamination. This can be carried out by any method such as a coextrusion method, a coextrusion lamination method, an inflation method, and others.
そして、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理を各層の表面に施すことができる。また、例えば、イソシアネート系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカーコーティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他等のラミネート用接着剤等のアンカーコート剤等を任意に使用することができる。 When performing the above-described lamination, if necessary, the surface of each layer may be subjected to pretreatment such as corona treatment or ozone treatment. In addition, for example, anchor coating agents such as isocyanate-based (urethane-based), polyethyleneimine-based, polybutadiene-based, organic titanium-based, etc., or polyurethane-based, polyacrylic-based, polyester-based, epoxy-based, polyvinyl acetate-based, cellulose-based, etc. Anchor coating agents such as laminating adhesives such as the above can be used as desired.
例えば、ヒートシール層１／無機系吸湿吸水層／有機系吸湿吸水層／ヒートシール層２という層構成を有する吸湿吸水シーラントフィルムは、シーラント層１用の樹脂と、無機系吸湿吸水層用の樹脂組成物と、有機系吸湿吸水層用の樹脂組成物と、シーラント層２用の樹脂とを、インフレーション製膜によって製膜及び積層して作製することができる。そして、必要に応じてエージング処理を行ってもよい。 For example, a moisture-absorbing and water-absorbing sealant film having a layer structure of heat seal layer 1/inorganic moisture-absorbing and water-absorbing layer/organic moisture-absorbing and water-absorbing layer/heat seal layer 2 can be produced by forming and laminating a resin for sealant layer 1, a resin composition for the inorganic moisture-absorbing and water-absorbing layer, a resin composition for the organic moisture-absorbing and water-absorbing layer, and a resin for sealant layer 2 by inflation film formation. An aging treatment may then be performed as necessary.
＜防錆積層体の作製方法＞
上記のような材料を使用して、防錆積層体を製造する方法について説明する。下記に示した作製方法は１例であって、本発明を限定するものではない。
防錆積層体を構成する各層の積層は、通常の包装材料を製造するときに使用するラミネートする方法、例えば、ウェットラミネーション法、ドライラミネーション法、無溶剤型
ドライラミネーション法、押し出しラミネーション法、Ｔダイ共押し出し成形法、共押し出しラミネーション法、インフレーション法、その他等の任意の方法で行うことができる。
そして、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理を各層の表面に施すことができる。また、例えば、イソシアネート系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカーコーティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他等のラミネート用接着剤等のアンカーコート剤等を任意に使用することができる。
<Method for producing rust-proof laminate>
A method for producing a rust-proof laminate using the above materials will be described. The manufacturing method shown below is one example and does not limit the present invention.
The layers constituting the rust-proof laminate can be laminated by laminating methods used when manufacturing ordinary packaging materials, such as wet lamination, dry lamination, solvent-free dry lamination, extrusion lamination, and T-die lamination. This can be carried out by any method such as a coextrusion method, a coextrusion lamination method, an inflation method, and others.
When performing the above-described lamination, if necessary, the surface of each layer may be subjected to pretreatment such as corona treatment or ozone treatment. In addition, for example, anchor coating agents such as isocyanate-based (urethane-based), polyethyleneimine-based, polybutadiene-based, organic titanium-based, etc., or polyurethane-based, polyacrylic-based, polyester-based, epoxy-based, polyvinyl acetate-based, cellulose-based, etc. Anchor coating agents such as laminating adhesives such as , etc. can be optionally used.
例えば、基材層／無機蒸着層／接着剤層／シーラント層（ヒートシール層１／吸湿吸水層／ヒートシール層２）という層構成を有する防錆積層体を作製する場合について、一例を説明する。
例えば、先ず、シーラント層１用の樹脂と、該吸湿吸水層用の樹脂組成物と、シーラント層２用の樹脂とを、インフレーション製膜によって製膜及び積層して、ヒートシール層１／吸湿吸水層）ヒートシール層２、という層構成のシーラントフィルムを作製する。
次に、無機蒸着層付きの基材フィルムの無機蒸着層面と、上記で得たシーラントフィルムとを、接着剤を介して、例えば、ドライラミネーション用の接着剤を介したドライラミネーションによって貼り合わせて、基材層／無機蒸着層）／接着剤層／シーラント層（ヒートシール層１／吸湿吸水層／ヒートシール層２）という層構成を有する防錆積層体を作製することができる。そして、必要に応じてエージング処理を行ってもよい。
For example, an example will be described in which a rust-preventing laminate having a layer structure of base material layer/inorganic vapor deposition layer/adhesive layer/sealant layer (heat seal layer 1/moisture absorption layer/heat seal layer 2) is produced. .
For example, first, a resin for the sealant layer 1, a resin composition for the moisture-absorbing layer, and a resin for the sealant layer 2 are formed and laminated by inflation film forming, and the heat-sealing layer 1/moisture-absorbing Layer) A sealant film having a layer structure called heat seal layer 2 is produced.
Next, the inorganic vapor deposited layer surface of the base film with the inorganic vapor deposited layer and the sealant film obtained above are bonded together via an adhesive, for example, by dry lamination using an adhesive for dry lamination, A rust-preventing laminate having a layer structure of base material layer/inorganic vapor deposition layer)/adhesive layer/sealant layer (heat-sealing layer 1/moisture-absorbing layer/heat-sealing layer 2) can be produced. Then, aging processing may be performed as necessary.
防錆積層体には、化学的機能、電気的機能、磁気的機能、力学的機能、摩擦／磨耗／潤滑機能、光学的機能、熱的機能、生体適合性等の表面機能等の付与を目的として、二次加工を施すこともできる。
二次加工の例としては、エンボス加工、塗装、接着、印刷、メタライジング（めっき等）、機械加工、表面処理（帯電防止処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、フォトクロミズム処理、物理蒸着、化学蒸着、コーティング、等）等が挙げられる。また、防錆積層体に、ラミネート加工（ドライラミネートや押し出しラミネート）、製袋加工、およびその他の後処理加工を施すこともできる。
The rust-preventing laminate is intended to have surface functions such as chemical functions, electrical functions, magnetic functions, mechanical functions, friction/wear/lubrication functions, optical functions, thermal functions, and biocompatibility. It is also possible to perform secondary processing.
Examples of secondary processing include embossing, painting, adhesion, printing, metallization (plating, etc.), machining, surface treatment (antistatic treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, photochromism treatment, physical vapor deposition, chemical vapor deposition, coating, etc.). Further, the anticorrosive laminate can also be subjected to lamination processing (dry lamination or extrusion lamination), bag making processing, and other post-processing processing.
≪防錆包装材料≫
本発明の防錆包装材料は、本発明の防錆積層体から作製された包装材料であり、必要に応じて、種々の機能を有する層をさらに含んでいてもよい。防錆積層体と同様な吸湿吸水性およびそれによる防錆性を有する。
≪Rust-proof packaging materials≫
The rust-proof packaging material of the present invention is a packaging material produced from the rust-proof laminate of the present invention, and may further include layers having various functions as required. It has the same hygroscopic and water absorbing properties as a rust-preventing laminate and the resulting rust-preventing properties.
≪防錆包装体≫
本発明の防錆包装体は、本発明の防錆包装材料から作製され、金属製品を内容物とする包装体である。
本発明の防錆包装体の形状・形態に特に制限は無く、防錆包装材料を折り曲げたり、内容物を包むように重ねたり、ヒートシールしたりして、様々な形状・形態にすることができ、印刷装飾によって付加価値を付与することができる。
例えば、パウチ形状の防錆包装体は、ボトル形状の防錆包装体と比較して少ない防錆包装材料で作製可能であり、省資源化に有効である。
パウチ形状の防錆包装体は、例えば、防錆包装材料を二つ折にするか、又は防錆包装材料を２枚用意し、そのシーラント層の面を対向させて重ね合わせ、さらにその周辺端部を、例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形状の防錆包装体を作成することができる。
上記において、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。
≪Rust-proof packaging≫
The rust-proof packaging body of the present invention is a package body made from the rust-proof packaging material of the present invention and containing a metal product.
There is no particular restriction on the shape and form of the rust-proof packaging of the present invention, and various shapes and forms can be formed by folding the rust-proof packaging material, stacking it to wrap the contents, or heat-sealing it. , added value can be added by printing decoration.
For example, a pouch-shaped rust-proof package can be manufactured using less rust-proof packaging material compared to a bottle-shaped rust-proof package, and is effective in saving resources.
A pouch-shaped rust-proof packaging body can be produced by, for example, folding the rust-proof packaging material in half or preparing two sheets of the rust-proof packaging material, overlapping them with their sealant layers facing each other, and then folding the surrounding edges. For example, side seal type, two side seal type, three side seal type, four side seal type, envelope sticker type, gasho sticker type (pillow seal type), pleated seal type, flat bottom seal type, square bottom seal type, By heat-sealing using a heat-sealing method such as a gusset type, rust-proof packaging bodies of various shapes can be created.
In the above, the heat sealing method can be performed by, for example, a known method such as bar sealing, rotating roll sealing, belt sealing, impulse sealing, high frequency sealing, ultrasonic sealing, etc.
防錆包装体において、防錆包装材料の基材層は防錆包装体の外側に、シーラント層は内側に位置するように包装されている。このように包装されていることによって、防錆包装体は、外部からの水分の浸透を抑制し、かつ包装体内部の水分を吸収して、内容物である金属製品に錆が発生することを抑制することができる。
防錆包装体を作製する際には、包装体内の空気を吸引しながら、シーラント層同士をヒートシールによって接合することが好ましい。また、内容物空間を低酸素率や低湿度の空気で置換しながら、内容物である金属製品をヒートシールによって密封してもよい。
In the rust-proof packaging, the base layer of the rust-proof packaging material is located on the outside of the rust-proof packaging, and the sealant layer is located on the inside. By being packaged in this way, the rust-proof packaging prevents moisture from penetrating from the outside and absorbs moisture from inside the package, preventing rust from forming on the metal products inside. Can be suppressed.
When producing a rust-proof package, it is preferable to bond the sealant layers together by heat sealing while sucking the air inside the package. Further, the metal product as the content may be sealed by heat sealing while replacing the content space with air having a low oxygen content or low humidity.
以下の実施例および比較例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited only to these Examples.
実施例に用いた原料の詳細は下記の通りである。
［無機系吸湿吸水剤］
・無機系吸湿吸水剤１：吉澤石灰工業（株）社製酸化カルシウム、ＨＡＬ－Ｊ。平均粒子径１～２μｍ。
・無機系吸湿吸水剤２：神島化学工業（株）社製酸化マグネシウム、スターマグＰＳＦ－１５０。平均粒子径０．６μｍ。
・無機系吸湿吸水剤３：水澤化学工業（株）社製ゼオライト、ミズカシーブス５ＡＰ。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比＝２／１、平均粒子径５μｍ。
・無機系吸湿吸水剤４：日本軽金属（株）社製酸化アルミニウム、Ａ３３Ｆ（ＳＡ３０シリーズ）。平均粒子径２μｍ。
Details of the raw materials used in the examples are as follows.
[Inorganic moisture absorbing agent]
- Inorganic moisture absorbing agent 1: Calcium oxide manufactured by Yoshizawa Lime Industry Co., Ltd., HAL-J. Average particle size 1-2 μm.
- Inorganic moisture absorbing agent 2: Magnesium oxide manufactured by Kamishima Chemical Industry Co., Ltd., Starmag PSF-150. Average particle size 0.6 μm.
- Inorganic moisture absorbing agent 3: Zeolite manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., Mizuka Sieves 5AP. SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio = 2/1,
- Inorganic moisture absorbing agent 4: Aluminum oxide manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., A33F (SA30 series). Average particle size: 2 μm.
［有機系吸湿吸水剤］
・有機系吸湿吸水剤１：（株）日本触媒社製変性アクリル系架橋重合体微粒子、アクアリックＣＳ－６Ｓ。平均粒子径１４μｍ。
・有機系吸湿吸水剤２：（株）日本触媒社製ポリアクリル酸ナトリウム微粒子、アクアリックＦＨ。平均粒子径２０μｍ。
・有機系吸湿吸水剤３：日本エクスラン工業（株）社製ＰＭＭＡ系微粒子、タフチックＨＵ７２０ＳＦ。平均粒子径４μｍ。
[Organic moisture absorbing agent]
- Organic moisture absorbing agent 1: Modified acrylic crosslinked polymer fine particles manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Aqualic CS-6S. Average particle size 14 μm.
- Organic moisture and water absorbing agent 2: Sodium polyacrylate fine particles manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Aqualic FH. Average particle size 20 μm.
- Organic hygroscopic water absorbing agent 3: PMMA-based fine particles manufactured by Nippon Exlan Kogyo Co., Ltd., Toughtic HU720SF. Average particle size: 4 μm.
［熱可塑性樹脂、ヒートシール性樹脂］
・ＬＬＤＰＥ１：プライムポリマー（株）社製ＬＬＤＰＥ、エボリューＳＰ２０２０。密度０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分。
・ＬＤＰＥ１：日本ポリエチレン（株）社製ＬＤＰＥ、ノバテックＬＣ５２０。密度０．９２３ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ３．６ｇ／１０分。
[Thermoplastic resin, heat-sealable resin]
- LLDPE1: LLDPE manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., Evolue SP2020. Density: 0.916 g/cm 3 , MFR: 2.0 g/10 minutes.
- LDPE1: LDPE manufactured by Japan Polyethylene Co., Ltd., Novatec LC520. Density: 0.923 g/cm 3 , MFR: 3.6 g/10 min.
［その他］
・基材フィルム１：大日本印刷（株）社製酸化アルミニウム蒸着膜およびバリアコート層付きＰＥＴフィルム、ＩＢ－ＰＥＴ－ＰＸＢ２。１２μｍ厚。水蒸気透過度０．１ｇ／ｍ2・ｄａｙ。酸素透過度０．１ｃｃ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ。
・基材フィルム２：大日本印刷（株）社製酸化珪素蒸着膜およびバリアコート層付ＰＥＴフィルム、ＩＢ-ＰＥＴ－ＵＢ。１２μｍ厚。水蒸気透過度０．７ｇ／ｍ2・ｄａｙ。酸素透過度０．２ｃｃ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ。
・基材フィルム３：大日本印刷（株）社製酸化珪素蒸着膜およびバリアコート層付ＯＮｙフィルム、ＩＢ-ＯＮ-ＵＢ。１５μｍ厚。水蒸気透過度１．３ｇ／ｍ2・ｄａｙ。酸素透
過度０．２ｃｃ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ。
・基材フィルム４：東洋紡（株）社製ＰＥＴ系フィルム、エスペット Ｔ－４１０２。１２μｍ厚。片面コロナ処理済み。
・ＤＬ接着剤１：ロックペイント（株）社製ドライラミネート用接着剤、ＲＵ－００４／Ｈ１。
＊１ 上記のバリアコート層を形成したバリアコート組成物は、ポリビニルアルコール系樹脂および／またはエチレン－ビニルアルコール共重合体を含有。
[others]
Substrate film 1: PET film with aluminum oxide deposition film and barrier coat layer, IB-PET-PXB2, manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thickness: 12 μm. Water vapor permeability: 0.1 g/m 2 ·day. Oxygen permeability: 0.1 cc/m 2 ·atm ·day.
Substrate film 2: PET film with silicon oxide deposition film and barrier coat layer, IB-PET-UB, manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thickness: 12 μm. Water vapor permeability: 0.7 g/m 2 ·day. Oxygen permeability: 0.2 cc/m 2 ·atm ·day.
Substrate film 3: ONy film with silicon oxide vapor deposition film and barrier coat layer, IB-ON-UB, manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thickness: 15 μm. Water vapor permeability: 1.3 g/m 2 ·day. Oxygen permeability: 0.2 cc/m 2 ·atm ·day.
Base film 4: PET film manufactured by Toyobo Co., Ltd., Espet T-4102. Thickness: 12 μm. Corona treatment was performed on one side.
DL adhesive 1: Dry laminating adhesive, RU-004/H1, manufactured by Rock Paint Co., Ltd.
*1 The barrier coat composition that forms the above barrier coat layer contains a polyvinyl alcohol resin and/or an ethylene-vinyl alcohol copolymer.
＜マスターバッチの調製＞
マスターバッチを下記のように調製した。
［マスターバッチ１の調製］
ＬＤＰＥ１と、吸湿吸水剤１とを下記割合でメルトブレンドし、マスターバッチ１（ＭＢ１）を得た。
ＬＤＰＥ１ ４０質量部
無機系吸湿吸水剤１ ６０質量部
［マスターバッチ２～４の調整］
表１の配合に従って、マスターバッチ１と同様に、メルトブレンドし、マスターバッチ２～４（ＭＢ２～４）を得た。
<Preparation of masterbatch>
A masterbatch was prepared as follows.
[Preparation of masterbatch 1]
Masterbatch 1 (MB1) was obtained by melt-blending LDPE 1 and moisture-absorbing agent 1 in the following proportions.
LDPE 1 40 parts by mass Inorganic moisture absorbing agent 1 60 parts by mass [Adjustment of masterbatches 2 to 4]
According to the formulation in Table 1, melt blending was performed in the same manner as masterbatch 1 to obtain masterbatches 2 to 4 (MB2 to 4).
＜実施例１＞
ＭＢ１とＬＬＤＰＥ１とを下記割合でドライブレンドして、無機系吸系湿吸水層用樹脂組成物を得た。
ＭＢ１ ５０質量部
ＬＬＤＰＥ１ ５０質量部
次に、 ＭＢ５とＬＬＤＰＥ１とを下記割合でドライブレンドして、有機系吸系湿吸水層用樹脂組成物を得た。
ＭＢ５ ５０質量部
ＬＬＤＰＥ１ ５０質量部
ＬＬＤＰＥ１と上記で得た無機系吸湿吸水層用樹脂組成物と有機系吸湿吸水層用樹脂組成物とを、１６０℃でインフレーション製膜によって製膜及び積層して、下記層構成の吸湿吸水シーラントフィルム（７０μｍ厚）を得た。
層構成：ＬＬＤＰＥ１層（１０μｍ厚）／無機系吸湿吸水層（３０μｍ厚）／有機系吸湿吸水層（３０μｍ厚）
次に、ガスバリアフィルム１の無機蒸着層面と、上記で得た吸湿吸水シーラントフィル
ムとを、ＤＬ接着剤１（塗布量３．５ｇ／ｍ2）を介したドライラミネーション（乾燥温度７０℃）によって貼り合わせて、下記層構成の防錆積層体を得て、各種評価を実施した。
層構成：ガスバリアフィルム１［基材フィルム（１２μｍ厚）／無機蒸着層］／ＤＬ接着剤１（３．５ｇ／ｍ2）／吸湿吸水シーラントフィルム（ＬＬＤＰＥ１層（１５μｍ厚）／無機系吸湿吸水層（３０μｍ厚）／有機系吸湿吸水層（３０μｍ厚）／ＬＬＤＰＥ１層（１５μｍ厚）
<Example 1>
MB1 and LLDPE1 were dry blended in the following proportions to obtain an inorganic moisture absorbing layer resin composition.
MB1 50 parts by mass LLDPE1 50 parts by mass Next, MB5 and LLDPE1 were dry blended in the following proportions to obtain an organic moisture absorbing layer resin composition.
MB5 50 parts by mass LLDPE1 50 parts by mass LLDPE1, the above-obtained inorganic moisture-absorbing layer resin composition, and the organic moisture-absorbing layer resin composition were formed and laminated by inflation film formation at 160°C. A hygroscopic and water-absorbing sealant film (70 μm thick) having the following layer structure was obtained.
Layer structure: LLDPE 1 layer (10 μm thick) / Inorganic moisture absorbing layer (30 μm thick) / Organic moisture absorbing layer (30 μm thick)
Next, the inorganic vapor-deposited layer surface of the gas barrier film 1 and the moisture-absorbing sealant film obtained above were attached by dry lamination (drying temperature: 70°C) using the DL adhesive 1 (coating amount: 3.5 g/m 2 ). In addition, a rust-proof laminate having the following layer structure was obtained and various evaluations were conducted.
Layer structure: Gas barrier film 1 [base film (12 μm thick)/inorganic vapor-deposited layer] / DL adhesive 1 (3.5 g/m 2 ) / moisture-absorbing sealant film (LLDPE 1 layer (15 μm thick) / inorganic moisture-absorbing layer (30 μm thick) / Organic moisture absorption layer (30 μm thick) / LLDPE 1 layer (15 μm thick)
＜実施例２～１５、比較例１，２、４＞
表２～５の記載に従って、マスターバッチ、吸湿吸水シーラントフィルムの層構成を選択し、実施例１と同様に操作して、吸湿吸水シーラントフィルム及び防錆積層体を作製し、同様に評価した。
<Examples 2 to 15, Comparative Examples 1, 2, 4>
According to the descriptions in Tables 2 to 5, the masterbatch and the layer structure of the moisture-absorbing sealant film were selected, and the same operations as in Example 1 were performed to produce a moisture-absorbing sealant film and a rust-preventive laminate, and the same evaluation was performed.
＜比較例３＞
表４の記載に従って、無機系吸湿吸水層と有機系吸湿吸水層は形成せず、１６０℃でインフレーション製膜によってＬＬＤＰＥ１からなるシーラントフィルムを得て、防錆積層体を得て、実施例１と同様に評価した。
<Comparative example 3>
According to the description in Table 4, a sealant film made of LLDPE1 was obtained by inflation film formation at 160° C. without forming an inorganic moisture-absorbing layer and an organic moisture-absorbing layer, and a rust-preventive laminate was obtained. They were evaluated in the same way.
＜結果まとめ＞
本願発明の実施例の防錆積層体は、良好な製膜性、ヒートシール性、防錆効果を示した。
一方、比較例の、本願発明に該当しない積層体は、製膜性、ヒートシール性、防錆性の何れかが不十分な結果を示した。
<Result summary>
The rust-preventing laminates of Examples of the present invention exhibited good film-forming properties, heat-sealing properties, and rust-preventing effects.
On the other hand, the laminate of the comparative example, which does not fall under the present invention, showed insufficient results in any of the film formability, heat sealability, and rust prevention properties.
＜評価方法＞
［製膜性］
積層体の外観を肉眼で観察し、不良の有無を下記評価基準で評価した。
○：積層体に皺、ぶつ、剥離が無かった。
×：積層体に皺、ぶつ、剥離が有った。
<Evaluation method>
[Film forming property]
The appearance of the laminate was visually observed, and the presence or absence of defects was evaluated using the following evaluation criteria.
Good: There were no wrinkles, bumps, or peeling in the laminate.
×: There were wrinkles, bumps, and peeling in the laminate.
［ヒートシール性］
積層体を１００ｍｍ×１００ｍｍに切り分け、シーラント層面を重ね合せた後にヒートシールテスター（テスター産業社製：ＴＰ－７０１－Ａ）を用いて、端部はヒートシールされずに二股に分かれている状態になるように１ｃｍ×１０ｃｍの領域をヒートシールし、さらに１５ｍｍ幅で短冊状に切り分けて、ヒートシール強度測定用の試験片を作製した。
この試験片の二股に分かれている各端部を引張試験機に装着して、ヒートシール部を剥離するように引っ張って、ヒートシール強度（Ｎ／１５ｍｍ幅）を測定して、下記合否基準で合否判定した。
（ヒートシール条件）
温度：１６０℃
圧力：１ｋｇｆ／ｃｍ2
時間：１秒
（引張強度試験条件）
試験速度：３００ｍｍ／分
荷重レンジ：５０Ｎ
（合否判定基準）
○：３０Ｎ／１５ｍｍ以上であり、合格。
×：３０Ｎ／１５ｍｍ未満であり、不合格。
[Heat sealability]
After cutting the laminate into 100 mm x 100 mm and overlapping the sealant layer surfaces, use a heat seal tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.: TP-701-A) to separate the ends into two without being heat sealed. A 1 cm x 10 cm area was heat-sealed so that the area was 1 cm x 10 cm, and then cut into strips with a width of 15 mm to prepare test pieces for measuring heat seal strength.
Attach each of the bifurcated ends of this test piece to a tensile tester, pull it so as to peel off the heat-sealed part, measure the heat-seal strength (N/15mm width), and measure it according to the pass/fail criteria below. Pass/fail judgment was made.
(Heat sealing conditions)
Temperature: 160℃
Pressure: 1kgf/ cm2
Time: 1 second (tensile strength test conditions)
Test speed: 300mm/min Load range: 50N
(Pass/Fail Judgment Criteria)
○: 30N/15mm or more, passed.
×: Less than 30N/15mm, failing.
［防錆性］
先ず、インパルスシーラーを用いて積層体に４方シールを行い、１００ｍｍ×１００ｍｍのパウチを作製した。
次いで、当該パウチに、下記金属片を充填し、６０℃、９０％ＲＨに調整した恒温槽で１４日間保管後の外観を下記評価基準にて評価した。
（金属片）
鉄板：冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ）、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ、脱脂済み。
銅板：タフピッチ銅板（Ｃ１１００Ｐ－１／４Ｈ）、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ、脱脂済み。
（評価基準）
◎ ：錆、変色なし。
◎～〇：点錆、わずかな変色発生。
〇 ：試験片の面積に対して１０％未満に錆発生。
× ：試験片の面積に対して１０％以上５０％未満に錆発生。
×× ：試験片の面積に対して５０％以上に錆発生。
[Rust prevention]
First, the laminate was sealed on four sides using an impulse sealer to produce a 100 mm x 100 mm pouch.
Next, the pouch was filled with the following metal pieces, and after being stored in a constant temperature bath adjusted to 60° C. and 90% RH for 14 days, the appearance was evaluated using the following evaluation criteria.
(Metal piece)
Iron plate: Cold rolled steel plate (SPCC), 50mm x 50mm x 1mm, degreased.
Copper plate: Tough pitch copper plate (C1100P-1/4H), 50mm x 50mm x 1mm, degreased.
(Evaluation criteria)
◎: No rust or discoloration.
◎～〇: Spot rust and slight discoloration.
〇: Rust occurred in less than 10% of the area of the test piece.
×: Rust occurs in 10% or more and less than 50% of the area of the test piece.
XX: Rust occurred on 50% or more of the area of the test piece.
［ガス透過度］
（水蒸気透過度の測定）
上記で使用した基材フィルムについて、水蒸気透過度測定装置（モダンコントロール（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、パーマトラン（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ）３／３３〕）を用いて、センサー側がバリアフィルムの基材フィルム面となるようにセットし、４０℃、１００％ＲＨ雰囲気下の測定条件で、ＪＩＳ Ｋ７１２９法に準拠して、水蒸気透過度（ｇ／ｍ2・ｄａｙ）を測定した。
（酸素透過度の測定）
上記で使用した基材フィルムについて、酸素透過度測定装置（モダンコントロール（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名：オクストラン（ＯＸ－ＴＲＡＮ）２／２１〕）を用いて、酸素供給側がバリアフィルムの基材フィルム面となるようにセットし、２３℃、９０％ＲＨ雰囲気下の測定条件で、ＪＩＳ Ｋ７１２６法に準拠して、酸素透過度（ｃｃ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ）を測定した。
[Gas permeability]
(Measurement of water vapor permeability)
Regarding the base film used above, using a water vapor permeability measuring device (Modern Control (MOCON) measuring machine [model name: PERMATRAN 3/33]), the sensor side is the barrier film. The water vapor permeability (g/m 2 ·day) was measured under the measurement conditions of 40° C. and 100% RH atmosphere in accordance with JIS K7129 method.
(Measurement of oxygen permeability)
Regarding the base film used above, using an oxygen permeability measuring device (Modern Control (MOCON) measuring device [model name: OX-TRAN 2/21]), it was determined that the oxygen supply side was the barrier film. The oxygen permeability (cc/m 2 ·atm ·day) was measured under measurement conditions of 23° C. and 90% RH atmosphere in accordance with JIS K7126 method.
１ 防錆積層体
２ 防錆包装材料
３ 基材層
４ ガスバリア層
５ シーラント層
６ 吸湿吸水層
６ａ 無機系吸湿吸水層
６ｂ 有機系吸湿吸水層
６ｃ 無機有機系吸湿吸水層
７ ヒートシール層
８ａ 無機系吸湿吸水剤
８ｂ 有機系吸湿吸水剤
1 Rust-proofing laminate 2 Rust-proofing packaging material 3
Claims (7)
該基材層は、基材フィルムを含み、該防錆積層体の１方の表面層であり、
該シーラント層は、吸湿吸水剤とヒートシール性樹脂とを含有する吸湿吸水シーラントフィルムからなる層であり、該防錆積層体の他方の表面層であり、
該吸湿吸水シーラントフィルムの、片面または両面の表面が、ヒートシール性を有する層であり、
該吸湿吸水剤は、無機系吸湿吸水剤と有機系吸湿吸水剤を含有し、
該シーラント層が、無機系吸湿吸水剤および有機系吸湿吸水剤を含有する無機有機系吸湿吸水層を含むか、または、無機系吸湿吸水剤を含有する無機系吸湿吸水層と有機系吸湿吸水剤を含有する有機系吸湿吸水層とを含み、
該有機系吸湿吸水剤が、（メタ）アクリル系樹脂であり、
該吸湿吸水剤の数平均粒子径は、０．１μｍ以上、２０μｍ以下であり、
該吸湿吸水剤を含有する層中の、該吸湿吸水剤の含有量が、０．１質量％以上、５０質量％以下であり、
該吸湿吸水剤を含有する各層の厚みは、無機系吸湿吸水層の厚みが３０μｍ以上、１００μｍ以下であり、有機系吸湿吸水層の厚みが３０μｍ以上、１００μｍ以下であり、無機有機系吸湿吸水層の厚みが４０μｍ以上、１００μｍ以下であり、
該基材層と該シーラント層との間に、さらにバリアコート層を含み、該バリアコート層は、ポリビニルアルコール系樹脂および／またはエチレン－ビニルアルコール共重合体を含有する樹脂組成物から形成されたものである、
防錆積層体。 A rust-preventing laminate comprising at least a base material layer, a gas barrier layer, and a sealant layer laminated in this order,
The base layer includes a base film and is one surface layer of the rust-preventing laminate,
The sealant layer is a layer made of a moisture-absorbing sealant film containing a moisture-absorbing agent and a heat-sealable resin, and is the other surface layer of the rust-preventing laminate,
One or both surfaces of the moisture-absorbing and water-absorbing sealant film are a layer having heat-sealing properties,
The moisture absorbing agent contains an inorganic moisture absorbing agent and an organic moisture absorbing agent,
The sealant layer includes an inorganic-organic moisture-absorbing layer containing an inorganic moisture-absorbing agent and an organic moisture-absorbing agent, or an inorganic moisture-absorbing layer containing an inorganic moisture-absorbing agent and an organic moisture-absorbing agent. an organic moisture-absorbing layer containing
The organic moisture absorbing agent is a (meth)acrylic resin,
The number average particle diameter of the moisture absorbing agent is 0.1 μm or more and 20 μm or less,
The content of the moisture absorbing agent in the layer containing the moisture absorbing agent is 0.1% by mass or more and 50% by mass or less,
The thickness of each layer containing the moisture absorbing agent is such that the thickness of the inorganic moisture absorbing layer is 30 μm or more and 100 μm or less, the thickness of the organic moisture absorbing layer is 30 μm or more and 100 μm or less, and the thickness of the inorganic moisture absorbing layer is 30 μm or more and 100 μm or less. The thickness is 40 μm or more and 100 μm or less,
A barrier coat layer is further included between the base material layer and the sealant layer, and the barrier coat layer is formed from a resin composition containing a polyvinyl alcohol resin and/or an ethylene-vinyl alcohol copolymer. is something,
Rust-proof laminate.
請求項１に記載の防錆積層体。 The inorganic moisture-absorbing agent contains one or more selected from the group consisting of alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, and inorganic oxides.
The antirust laminate according to claim 1 .
請求項１または２に記載の防錆積層体。 The base film contains a polyamide resin and/or a polyester resin.
The antirust laminate according to claim 1 or 2 .
該無機蒸着層は、アルミニウム元素および／または珪素元素からなる１種または２種以上の無機化合物を含有する、
請求項１～３の何れか１項に記載の防錆積層体。 the gas barrier layer includes an inorganic vapor deposition layer,
The inorganic vapor deposition layer contains one or more inorganic compounds containing aluminum and/or silicon.
The rust-preventive laminate according to any one of claims 1 to 3 .
該金属箔層は、アルミニウム箔を含む、
請求項１～３の何れか１項に記載の防錆積層体。 the gas barrier layer includes a metal foil layer,
The metal foil layer includes aluminum foil.
The antirust laminate according to any one of claims 1 to 3 .
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004160821A (en) | 2002-11-12 | 2004-06-10 | Dainippon Printing Co Ltd | Laminated material and packaging bag using the same |
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| JP2010254350A (en) | 2009-04-27 | 2010-11-11 | Toppan Printing Co Ltd | Rust-proof packaging material |
| JP2014221514A (en) | 2013-05-13 | 2014-11-27 | 住友ベークライト株式会社 | Moisture absorbing film, and package |
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004160821A (en) | 2002-11-12 | 2004-06-10 | Dainippon Printing Co Ltd | Laminated material and packaging bag using the same |
| JP2005324373A (en) | 2004-05-12 | 2005-11-24 | Dainippon Printing Co Ltd | Barrier film and laminated material using it |
| JP2009297936A (en) | 2008-06-11 | 2009-12-24 | Toppan Printing Co Ltd | Moistureproof packaging material |
| JP2010052751A (en) | 2008-08-27 | 2010-03-11 | Toppan Printing Co Ltd | Rust-proof packaging material |
| JP2010254350A (en) | 2009-04-27 | 2010-11-11 | Toppan Printing Co Ltd | Rust-proof packaging material |
| JP2014221514A (en) | 2013-05-13 | 2014-11-27 | 住友ベークライト株式会社 | Moisture absorbing film, and package |
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| 荒川 正文，粒度測定入門，粉体工学会誌，日本，1980年06月10日，Vol. 17, No. 6，pp. 299-307 |
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