JP7443723B2 - Carbon dioxide capture device, hydrocarbon generation device, carbon circulation system, and carbon dioxide recovery method - Google Patents

Carbon dioxide capture device, hydrocarbon generation device, carbon circulation system, and carbon dioxide recovery method Download PDF

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Description

本発明は、二酸化炭素回収装置、炭化水素生成装置、炭素循環システム、および、二酸化炭素回収方法に関する。 The present invention relates to a carbon dioxide recovery device, a hydrocarbon generation device, a carbon circulation system, and a carbon dioxide recovery method.

従来から、複数種のガスが混合されている混合ガスから、二酸化炭素を回収する二酸化炭素回収装置が知られている。二酸化炭素回収装置は、一般的に、二酸化炭素を吸着する吸着材を備える。例えば、特許文献1には、燃焼炉で発生する燃焼排ガスに含まれる二酸化炭素を吸着材によって吸着し、二酸化炭素を吸着した吸着材を加熱することで二酸化炭素を吸着材から脱離させる技術が開示されている。 2. Description of the Related Art Conventionally, carbon dioxide recovery apparatuses have been known that recover carbon dioxide from a mixed gas containing a plurality of types of gases. Carbon dioxide recovery devices generally include an adsorbent that adsorbs carbon dioxide. For example, Patent Document 1 describes a technology in which carbon dioxide contained in combustion exhaust gas generated in a combustion furnace is adsorbed by an adsorbent, and the carbon dioxide is desorbed from the adsorbent by heating the adsorbent that has adsorbed carbon dioxide. Disclosed.

特開2019-142806号公報Japanese Patent Application Publication No. 2019-142806

しかしながら、特許文献1に記載の二酸化炭素回収装置では、吸着材によって二酸化炭素を吸着するとき、燃焼排ガスに含まれる窒素酸化物や水分も吸着材に吸着される。このため、吸着材が吸着可能な二酸化炭素の量が少なくなる。特に、窒素酸化物は、不可逆的に吸着材に吸着されるため、吸着材において、燃焼排ガスからの二酸化炭素の吸着と、吸着した二酸化炭素の脱離を繰り返すと、吸着材に吸着された窒素酸化物の蓄積量が多くなるため、二酸化炭素を吸着可能な容量が低下する。このため、二酸化炭素の回収性能が低下する。 However, in the carbon dioxide recovery device described in Patent Document 1, when carbon dioxide is adsorbed by the adsorbent, nitrogen oxides and moisture contained in the combustion exhaust gas are also adsorbed by the adsorbent. Therefore, the amount of carbon dioxide that can be adsorbed by the adsorbent decreases. In particular, nitrogen oxides are irreversibly adsorbed by the adsorbent, so if the adsorbent repeatedly adsorbs carbon dioxide from combustion exhaust gas and desorbs the adsorbed carbon dioxide, the nitrogen oxides adsorbed by the adsorbent As the amount of oxides accumulated increases, the capacity to adsorb carbon dioxide decreases. Therefore, the carbon dioxide recovery performance deteriorates.

本発明は、上述した課題を解決するためになされたものであり、二酸化炭素回収装置において、二酸化炭素の回収性能の低下を抑制する技術を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a technique for suppressing a decrease in carbon dioxide recovery performance in a carbon dioxide recovery device.

本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の形態として実現することが可能である。 The present invention has been made to solve at least part of the above-mentioned problems, and can be realized as the following forms.

(1)本発明の一形態によれば、二酸化炭素回収装置が提供される。二酸化炭素回収装置は、二酸化炭素を吸着するCO2吸着材を有しており、燃焼器から排出される燃焼排ガスが供給され、供給された前記燃焼排ガスから二酸化炭素を回収するCO2回収部と、前記燃焼器から前記CO2回収部に供給される前記燃焼排ガスから窒素酸化物を除去するNOx除去部と、前記燃焼器から前記CO2回収部に供給される前記燃焼排ガスから水分を除去する除湿部と、を備える。 (1) According to one embodiment of the present invention, a carbon dioxide recovery device is provided. The carbon dioxide recovery device has a CO 2 adsorbent that adsorbs carbon dioxide, is supplied with combustion exhaust gas discharged from the combustor, and has a CO 2 recovery unit that recovers carbon dioxide from the supplied combustion exhaust gas. , a NOx removal unit that removes nitrogen oxides from the combustion exhaust gas supplied from the combustor to the CO 2 recovery unit; and a NOx removal unit that removes moisture from the combustion exhaust gas supplied from the combustor to the CO 2 recovery unit. A dehumidifying section.

この構成によれば、燃焼排ガスに含まれる窒素酸化物と水分のそれぞれは、CO2回収部において燃焼排ガスから二酸化炭素が回収される前に、NOx除去部と除湿部とのそれぞれによって、燃焼排ガスから除去される。これにより、CO2回収部において燃焼排ガスから二酸化炭素が回収されるとき、二酸化炭素とともにCO2吸着材に吸着される窒素酸化物や水分の量が少なくなるため、CO2吸着材において、二酸化炭素の吸着性能が低下することを抑制できる。したがって、二酸化炭素回収装置における二酸化炭素の回収性能の低下を抑制することができる。 According to this configuration, nitrogen oxides and moisture contained in the combustion exhaust gas are removed from the combustion exhaust gas by the NOx removal unit and the dehumidification unit, respectively, before carbon dioxide is recovered from the combustion exhaust gas in the CO 2 recovery unit. removed from As a result, when carbon dioxide is recovered from the combustion exhaust gas in the CO 2 recovery section, the amount of nitrogen oxides and moisture adsorbed to the CO 2 adsorbent along with carbon dioxide is reduced, so that the amount of carbon dioxide can suppress the adsorption performance from decreasing. Therefore, deterioration in carbon dioxide recovery performance in the carbon dioxide recovery device can be suppressed.

(2)上記形態の二酸化炭素回収装置において、前記NOx除去部は、窒素酸化物を吸着するNOx吸着材を有しており、前記除湿部は、前記NOx除去部の上流側において、前記燃焼排ガスから水分を除去してもよい。この構成によれば、NOx除去部において燃焼排ガスに含まれる窒素酸化物がNOx吸着材によって吸着される前に、除湿部において、燃焼排ガスに含まれる水分が燃焼排ガスから除去される。これにより、NOx吸着材に水分が吸着されることで、NOx吸着材において、窒素酸化物の吸着性能が低下することを抑制できる。したがって、CO2回収部において、CO2吸着材に吸着される窒素酸化物の量をさらに少なくすることができるため、二酸化炭素回収装置における二酸化炭素の回収性能の低下をさらに抑制することができる。 (2) In the carbon dioxide recovery device of the above embodiment, the NOx removal section has a NOx adsorbent that adsorbs nitrogen oxides, and the dehumidification section is configured to dispose of the combustion exhaust gas on the upstream side of the NOx removal section. Water may be removed from the According to this configuration, before the nitrogen oxides contained in the combustion exhaust gas are adsorbed by the NOx adsorbent in the NOx removal section, the moisture contained in the combustion exhaust gas is removed from the combustion exhaust gas in the dehumidification section. Thereby, it is possible to suppress a decrease in the adsorption performance of nitrogen oxides in the NOx adsorbent due to moisture being adsorbed by the NOx adsorbent. Therefore, in the CO 2 recovery section, the amount of nitrogen oxides adsorbed by the CO 2 adsorbent can be further reduced, so that deterioration in the carbon dioxide recovery performance in the carbon dioxide recovery device can be further suppressed.

(3)上記形態の二酸化炭素回収装置は、さらに、前記NOx除去部の上流側に配置されており、前記燃焼排ガスに含まれる窒素酸化物の濃度を検出する上流側検出部と、前記燃焼器から供給された前記燃焼排ガスを、前記NOx除去部を経由させて前記CO2回収部に供給するか、または、前記NOx除去部を経由させずに前記CO2回収部に供給するか、を切り替える上流側切替弁と、前記上流側切替弁による切り替えを制御する制御部と、を備え、前記制御部は、前記上流側検出部が検出する窒素酸化物の濃度が第1の所定値より大きい場合、前記燃焼排ガスを、前記NOx除去部を経由させて前記CO2回収部に供給させ、前記上流側検出部が検出する窒素酸化物の濃度が前記第1の所定値以下の場合、前記燃焼排ガスを、前記NOx除去部を経由させずに前記CO2回収部に供給させてもよい。この構成によれば、上流側切替弁は、上流側検出部が検出する燃焼排ガスの窒素酸化物の濃度に応じて、燃焼排ガスが流れるルートを切り替える。具体的には、NOx除去部の上流側における燃焼排ガスの窒素酸化物の濃度が第1の所定値より大きい場合、燃焼排ガスは、NOx除去部を経由してCO2回収部に供給される。これにより、燃焼排ガスに含まれる窒素酸化物は、NOx除去部において除去されるため、CO2回収部において、CO2吸着材に吸着される窒素酸化物の量を少なくすることができる。また、燃焼排ガスの窒素酸化物の濃度が第1の所定値以下の場合、燃焼排ガスは、NOx除去部を経由することなくCO2回収部に供給される。これにより、NOx除去部において窒素酸化物の除去が行われないため、NOx除去部がNOx吸着材を有している場合、NOx吸着材の使用量を低減することができる。したがって、NOx除去部において、吸着性能が低下したNOx吸着材を交換するメンテナンスの回数を低減することができる。このように、二酸化炭素回収装置における二酸化炭素の回収性能の低下を抑制しつつ、NOx除去部のメンテナンスの回数を低減することができる。 (3) The carbon dioxide recovery device of the above embodiment further includes an upstream detection section that is arranged upstream of the NOx removal section and that detects the concentration of nitrogen oxides contained in the combustion exhaust gas, and an upstream detection section that detects the concentration of nitrogen oxides contained in the combustion exhaust gas. switching between supplying the combustion exhaust gas supplied from the above to the CO 2 recovery unit via the NOx removal unit, or supplying it to the CO 2 recovery unit without passing through the NOx removal unit. an upstream switching valve; and a control unit that controls switching by the upstream switching valve, and the control unit controls when the concentration of nitrogen oxides detected by the upstream detection unit is greater than a first predetermined value. , the combustion exhaust gas is supplied to the CO 2 recovery unit via the NOx removal unit, and when the concentration of nitrogen oxides detected by the upstream detection unit is equal to or lower than the first predetermined value, the combustion exhaust gas is may be supplied to the CO 2 recovery unit without passing through the NOx removal unit. According to this configuration, the upstream switching valve switches the route through which the combustion exhaust gas flows according to the concentration of nitrogen oxides in the combustion exhaust gas detected by the upstream detection section. Specifically, when the concentration of nitrogen oxides in the combustion exhaust gas upstream of the NOx removal section is higher than the first predetermined value, the combustion exhaust gas is supplied to the CO 2 recovery section via the NOx removal section. Thereby, the nitrogen oxides contained in the combustion exhaust gas are removed in the NOx removal section, so that the amount of nitrogen oxides adsorbed by the CO 2 adsorbent in the CO 2 recovery section can be reduced. Further, when the concentration of nitrogen oxides in the combustion exhaust gas is equal to or lower than the first predetermined value, the combustion exhaust gas is supplied to the CO 2 recovery unit without passing through the NOx removal unit. As a result, nitrogen oxides are not removed in the NOx removing section, so if the NOx removing section includes a NOx adsorbent, the amount of NOx adsorbent used can be reduced. Therefore, it is possible to reduce the number of times maintenance is performed to replace the NOx adsorbent whose adsorption performance has deteriorated in the NOx removal section. In this way, it is possible to reduce the number of times the NOx removal section needs to be maintained while suppressing deterioration in the carbon dioxide recovery performance of the carbon dioxide recovery device.

(4)上記形態の二酸化炭素回収装置において、前記NOx除去部は、前記燃焼排ガスから窒素酸化物を除去する第1除去器と、前記第1除去器とは別に前記燃焼排ガスから窒素酸化物を除去する第2除去器と、を有しており、前記二酸化炭素回収装置は、さらに、前記NOx除去部の下流側に配置されており、前記燃焼排ガスに含まれる窒素酸化物の濃度を検出する下流側検出部と、前記上流側切替弁の切り替えによって前記NOx除去部に供給される前記燃焼排ガスを、前記第1除去器を経由させて前記CO2回収部に供給するか、または、前記第2除去器を経由させて前記CO2回収部に供給するか、を切り替える下流側切替弁と、を備え、前記制御部は、前記上流側検出部が検出する窒素酸化物の濃度が第2の所定値より大きい場合、前記第1除去器または前記第2除去器のうちの一方の除去器を経由して前記CO2回収部に供給されている前記燃焼排ガスを、前記第1除去器または前記第2除去器のうちの他方の除去器を経由して前記CO2回収部に供給させるように、前記下流側切替弁を制御してもよい。この構成によれば、下流側切替弁は、下流側検出部が検出する燃焼排ガスの窒素酸化物の濃度に応じて、燃焼排ガスが流れるルートを切り替える。上流側切替弁の切り替えによって燃焼排ガスがNOx除去部に供給されているとき、第1除去器または第2除去器のいずれか一方の下流側における燃焼排ガスの窒素酸化物の濃度が第2の所定値より大きい場合、燃焼排ガスを第1除去器または第2除去器のいずれか他方に流す。NOx除去部の下流側に配置されている下流側検出部が検出する窒素酸化物の濃度は、2つの除去器のうちの燃焼排ガスが流れている除去器の窒素酸化物の除去性能を示しており、下流側検出部が検出する窒素酸化物の濃度が第2の所定値より大きくなることは、その除去器の窒素酸化物の除去性能が低下していることを意味している。そこで、下流側検出部が検出する窒素酸化物の濃度を用いて、2つの除去器を切り替えることによって、1つの除去器を用いて窒素酸化物を除去する場合に比べて連続して燃焼排ガスの窒素酸化物を除去することができる。 (4) In the carbon dioxide recovery device of the above embodiment, the NOx removal section includes a first remover that removes nitrogen oxides from the combustion exhaust gas, and a first remover that removes nitrogen oxides from the combustion exhaust gas separately from the first remover. and a second remover for removing nitrogen oxides, the carbon dioxide recovery device is further disposed downstream of the NOx removal section, and detects the concentration of nitrogen oxides contained in the combustion exhaust gas. The combustion exhaust gas supplied to the NOx removal section by switching between the downstream detection section and the upstream switching valve is supplied to the CO 2 recovery section via the first remover, or a downstream switching valve that switches between supplying the CO 2 to the CO 2 recovery unit via the CO 2 remover; If it is larger than a predetermined value, the combustion exhaust gas that is being supplied to the CO 2 recovery unit via one of the first remover and the second remover is removed from the first remover or the second remover. The downstream switching valve may be controlled to supply the CO 2 to the recovery unit via the other one of the second removers. According to this configuration, the downstream switching valve switches the route through which the combustion exhaust gas flows according to the concentration of nitrogen oxides in the combustion exhaust gas detected by the downstream detection section. When the flue gas is being supplied to the NOx removal section by switching the upstream switching valve, the concentration of nitrogen oxides in the flue gas on the downstream side of either the first remover or the second remover is set to a second predetermined value. If the value is greater than the value, the flue gas is passed to either the first remover or the second remover. The concentration of nitrogen oxides detected by the downstream detection unit located downstream of the NOx removal unit indicates the nitrogen oxide removal performance of the remover through which the combustion exhaust gas is flowing, of the two removers. Therefore, when the concentration of nitrogen oxides detected by the downstream detection section becomes higher than the second predetermined value, it means that the nitrogen oxide removal performance of the remover is degraded. Therefore, by switching between the two removers using the concentration of nitrogen oxides detected by the downstream detection unit, the amount of combustion exhaust gas can be continuously reduced compared to the case where nitrogen oxides are removed using one remover. Nitrogen oxides can be removed.

(5)本発明の別の形態によれば、炭化水素生成装置が提供される。この炭化水素生成装置は、上記の二酸化炭素回収装置と、水素と、前記CO2回収部で回収された二酸化炭素とを用いて、炭化水素化合物を生成する生成器と、を備える。この構成によれば、上記の二酸化炭素回収装置で回収された二酸化炭素と、水素とを用いて炭化水素化合物を生成する。上記の二酸化炭素回収装置は、二酸化炭素の回収性能が低下しにくくなっているため、二酸化炭素の回収性能を元の状態に戻すためのメンテナンスの回数を低減することができる。したがって、安定して炭化水素化合物を生成することができる。 (5) According to another aspect of the present invention, a hydrocarbon generation device is provided. This hydrocarbon generation device includes the carbon dioxide recovery device described above, and a generator that generates hydrocarbon compounds using hydrogen and carbon dioxide recovered by the CO 2 recovery section. According to this configuration, a hydrocarbon compound is generated using hydrogen and carbon dioxide recovered by the above-mentioned carbon dioxide recovery device. In the carbon dioxide recovery device described above, the carbon dioxide recovery performance is less likely to deteriorate, so that the number of maintenance operations required to return the carbon dioxide recovery performance to its original state can be reduced. Therefore, hydrocarbon compounds can be stably produced.

(6)本発明のさらに別の形態によれば、炭素循環システムが提供される。この炭素循環システムは、上記の炭化水素生成装置と、前記生成器で生成された前記炭化水素化合物を燃焼し、前記燃焼排ガスを排出する前記燃焼器と、を備える。この構成によれば、二酸化炭素回収装置で回収された二酸化炭素と、水素とを用いて生成された炭化水素化合物を燃焼し、熱エネルギーを回収する。炭化水素化合物の燃焼によって生成された二酸化炭素は、CO2回収器によって回収され、再び炭化水素化合物の原料となる。このように、炭素を循環して利用することができるため、系外への二酸化炭素の排出量を低減することができる。 (6) According to yet another embodiment of the present invention, a carbon circulation system is provided. This carbon circulation system includes the above-described hydrocarbon generation device and the combustor that combusts the hydrocarbon compound generated by the generator and discharges the combustion exhaust gas. According to this configuration, a hydrocarbon compound generated using hydrogen and carbon dioxide recovered by the carbon dioxide recovery device is combusted to recover thermal energy. Carbon dioxide produced by combustion of hydrocarbon compounds is recovered by a CO 2 recovery device and becomes a raw material for hydrocarbon compounds again. In this way, since carbon can be recycled and used, the amount of carbon dioxide discharged outside the system can be reduced.

(7)本発明のさらに別の形態によれば、二酸化炭素回収方法が提供される。この二酸化炭素回収方法は、燃焼排ガスから水分を除去する除湿工程と、前記除湿工程において水分が除去された前記燃焼排ガスから窒素酸化物を除去するNOx除去工程と、CO2吸着材を用いて、前記NOx除去工程において窒素酸化物が除去された前記燃焼排ガスから二酸化炭素を回収するCO2回収工程と、を備える。この構成によれば、燃焼排ガスは、最初に、除湿工程において、水分が除去される。水分が除去された燃焼排ガスは、NOx除去工程において、窒素酸化物が除去される。これにより、CO2回収工程において二酸化炭素を回収するとき、二酸化炭素とともにCO2吸着材に吸着される窒素酸化物や水分の量が少なくなるため、CO2吸着材において、二酸化炭素の吸着性能が低下することを抑制できる。したがって、二酸化炭素の回収性能の低下を抑制することができる。 (7) According to yet another aspect of the present invention, a carbon dioxide recovery method is provided. This carbon dioxide recovery method includes a dehumidification step of removing moisture from the combustion exhaust gas, a NOx removal step of removing nitrogen oxides from the combustion exhaust gas from which moisture has been removed in the dehumidification step, and a CO 2 adsorbent. and a CO 2 recovery step of recovering carbon dioxide from the combustion exhaust gas from which nitrogen oxides have been removed in the NOx removal step. According to this configuration, moisture is first removed from the combustion exhaust gas in the dehumidification process. Nitrogen oxides are removed from the combustion exhaust gas from which moisture has been removed in the NOx removal step. As a result, when recovering carbon dioxide in the CO 2 recovery process, the amount of nitrogen oxides and moisture that are adsorbed to the CO 2 adsorbent along with carbon dioxide is reduced, which improves the carbon dioxide adsorption performance of the CO 2 adsorbent. It is possible to suppress the decline. Therefore, deterioration in carbon dioxide recovery performance can be suppressed.

なお、本発明は、種々の態様で実現することが可能であり、例えば、二酸化炭素回収装置を含むシステム、これら装置およびシステムの制御方法、これら装置およびシステムにおいて二酸化炭素回収方法を実行させるコンピュータプログラム、そのコンピュータプログラムを配布するためのサーバ装置、そのコンピュータプログラムを記憶した一時的でない記憶媒体等の形態で実現することができる。 Note that the present invention can be realized in various aspects, including, for example, a system including a carbon dioxide recovery device, a control method for these devices and systems, and a computer program that causes these devices and systems to execute a carbon dioxide recovery method. , a server device for distributing the computer program, a non-temporary storage medium storing the computer program, etc.

第1実施形態の炭素循環システムの概略構成を示す模式図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic diagram which shows the schematic structure of the carbon circulation system of 1st Embodiment. 第1実施形態の二酸化炭素回収処理を示すフローチャートである。It is a flow chart showing carbon dioxide recovery processing of a 1st embodiment. 第2実施形態の炭素循環システムの概略構成を示す模式図である。It is a schematic diagram showing a schematic structure of a carbon circulation system of a 2nd embodiment. 第2実施形態の二酸化炭素回収処理を示すフローチャートである。It is a flow chart which shows carbon dioxide collection processing of a 2nd embodiment.

<第1実施形態>
図1は、第1実施形態の炭素循環システム1の概略構成を示す模式図である。第1実施形態の炭素循環システム1は、メタンの燃焼によって熱エネルギーを発生させるとともに、メタンを燃焼することで生成される二酸化炭素(CO2)を回収する。また、回収された二酸化炭素からメタンを生成する。このように、炭素循環システム1では、炭素を含むメタンの燃焼、二酸化炭素の回収、および、メタンの生成を繰り返すことで、炭素を循環させて熱エネルギーを発生させる。炭素循環システム1は、燃焼器5と、メタン生成装置6と、制御部55とを備える。メタン生成装置6は、二酸化炭素回収装置10と、メタン化反応器50と、生成ガス除湿器51とを備える。なお、本実施形態の炭素循環システム1は、メタン以外の炭化水素化合物を用いた炭素循環システムにも適用可能であり、例えば、エタンやプロパンなどの炭素と水素とから構成される化合物や主に炭素と水素とから構成される炭化水素化合物を用いた炭素循環システムにも適用可能である。メタン生成装置6は、特許請求の範囲の「炭化水素生成装置」に相当する。
<First embodiment>
FIG. 1 is a schematic diagram showing a schematic configuration of a carbon circulation system 1 according to a first embodiment. The carbon circulation system 1 of the first embodiment generates thermal energy by burning methane and recovers carbon dioxide (CO 2 ) generated by burning methane. It also produces methane from the recovered carbon dioxide. In this way, in the carbon circulation system 1, by repeating the combustion of methane containing carbon, the collection of carbon dioxide, and the generation of methane, carbon is circulated and thermal energy is generated. The carbon circulation system 1 includes a combustor 5, a methane generator 6, and a control section 55. The methane generator 6 includes a carbon dioxide recovery device 10, a methanation reactor 50, and a generated gas dehumidifier 51. The carbon circulation system 1 of the present embodiment is also applicable to carbon circulation systems using hydrocarbon compounds other than methane, such as compounds composed of carbon and hydrogen such as ethane and propane, and It is also applicable to a carbon circulation system using a hydrocarbon compound composed of carbon and hydrogen. The methane generator 6 corresponds to a "hydrocarbon generator" in the claims.

燃焼器5は、後述する生成ガス除湿器51にメタンガス流路91を介して接続し、二酸化炭素回収装置10に排ガス流路92を介して接続している。燃焼器5は、外部から供給される空気を用いて、後述するメタン化反応器50から供給されるメタンを燃焼し、熱エネルギーを生成する。生成された熱エネルギーは、炭素循環システム1の外部において利用される。また、燃焼器5は、メタンの燃焼によって発生する気体を、燃焼排ガスとして排出する。燃焼排ガスには、窒素と酸素の他に、二酸化炭素と、窒素酸化物(NOx)と、水分とが含まれている。燃焼排ガスは、排ガス流路92を通って二酸化炭素回収装置10に供給される。 The combustor 5 is connected to a produced gas dehumidifier 51 (described later) via a methane gas flow path 91, and to a carbon dioxide recovery device 10 via an exhaust gas flow path 92. The combustor 5 uses air supplied from the outside to burn methane supplied from a methanation reactor 50, which will be described later, to generate thermal energy. The generated thermal energy is used outside the carbon circulation system 1. The combustor 5 also discharges gas generated by combustion of methane as combustion exhaust gas. The combustion exhaust gas contains carbon dioxide, nitrogen oxides (NOx), and moisture in addition to nitrogen and oxygen. The combustion exhaust gas is supplied to the carbon dioxide recovery device 10 through the exhaust gas passage 92 .

二酸化炭素回収装置10は、除湿部20と、NOx吸着器30と、CO2回収器40を備える。二酸化炭素回収装置10は、排ガス流路92を介して燃焼器5に接続しており、燃焼排ガスに含まれる二酸化炭素を回収し、メタン化反応器50に供給する。 The carbon dioxide recovery device 10 includes a dehumidifying section 20, a NOx adsorption device 30, and a CO 2 recovery device 40. The carbon dioxide recovery device 10 is connected to the combustor 5 via an exhaust gas flow path 92, recovers carbon dioxide contained in the combustion exhaust gas, and supplies it to the methanation reactor 50.

除湿部20は、燃焼器5が排出する燃焼排ガスの流れにおいて、NOx吸着器30およびCO2回収器40の上流側に配置されている。除湿部20は、排ガス除湿器21と、乾燥器22を有する。排ガス除湿器21は、燃焼排ガスの流れにおいて、乾燥器22の上流側に配置されている。排ガス除湿器21は、燃焼排ガスを、例えば、室温程度まで冷却することで、燃焼排ガスに含まれる水分を除去する。なお、ここでは、「除去」とは、取り除く対象物を、全てを取り除くだけではなく、一部を取り除くことを含む。 The dehumidifying section 20 is arranged upstream of the NOx adsorber 30 and the CO 2 recovery device 40 in the flow of combustion exhaust gas discharged by the combustor 5. The dehumidifier 20 includes an exhaust gas dehumidifier 21 and a dryer 22. The exhaust gas dehumidifier 21 is arranged upstream of the dryer 22 in the flow of combustion exhaust gas. The exhaust gas dehumidifier 21 removes moisture contained in the combustion exhaust gas by cooling the combustion exhaust gas to about room temperature, for example. Note that "removal" herein includes not only removing the entire object but also removing a part of the object to be removed.

燃焼器5と排ガス除湿器21との間の排ガス流路92には、NOx濃度センサ11が配置されている。NOx濃度センサ11は、後述する制御部55と電気的に接続している。NOx濃度センサ11は、燃焼器5と排ガス除湿器21との間の排ガス流路92を流れる燃焼排ガスの窒素酸化物の濃度(以下、「NOx濃度」という)を検出し、制御部55に出力する。NOx濃度センサ11は、特許請求の範囲の「上流側検出部」に相当する。 A NOx concentration sensor 11 is arranged in an exhaust gas flow path 92 between the combustor 5 and the exhaust gas dehumidifier 21. The NOx concentration sensor 11 is electrically connected to a control section 55, which will be described later. The NOx concentration sensor 11 detects the concentration of nitrogen oxides in the combustion exhaust gas flowing through the exhaust gas flow path 92 between the combustor 5 and the exhaust gas dehumidifier 21 (hereinafter referred to as “NOx concentration”), and outputs the detected concentration to the control unit 55. do. The NOx concentration sensor 11 corresponds to the "upstream detection section" in the claims.

乾燥器22は、燃焼排ガスの流れにおいて、排ガス除湿器21の下流側に配置されており、本実施形態では、排ガス流路92の下流側の端部に接続されている。乾燥器22は、燃焼排ガスを、例えば、マイナス20℃程度まで冷却する。これにより、除湿部20で除去されなかった水分を、燃焼排ガスからさらに除去する。 The dryer 22 is arranged downstream of the exhaust gas dehumidifier 21 in the flow of combustion exhaust gas, and in this embodiment is connected to the downstream end of the exhaust gas passage 92. The dryer 22 cools the combustion exhaust gas to, for example, about -20°C. Thereby, moisture that was not removed by the dehumidifying section 20 is further removed from the combustion exhaust gas.

乾燥器22とCO2回収器40との間には、排ガス流路93と、迂回流路94とが配置されている。排ガス流路93は、一端が乾燥器22に接続し、乾燥器22とCO2回収器40とを直接接続する。排ガス流路93には、制御部55と電気的に接続する切替弁12が配置されている。切替弁12には、排ガス流路93を介して乾燥器22に接続する接続口12aと、排ガス流路93を介してCO2回収器40に接続する接続口12bと、迂回流路94の一端が接続する接続口12cが形成されている。迂回流路94の他端は、排ガス流路93において切替弁12の下流側に位置する合流点(図1に示す符号P1)で排ガス流路93に接続する。迂回流路94には、NOx吸着器30が配置されている。切替弁12は、制御部55の指令に応じて、排ガス流路93を流れる乾燥器22からの燃焼排ガスを、CO2回収器40に供給するか、または、迂回流路94に供給するか、を切り替える。切替弁12の作用の詳細は、後述する。切替弁12は、特許請求の範囲の「上流側切替弁」に相当する。 An exhaust gas flow path 93 and a detour flow path 94 are arranged between the dryer 22 and the CO 2 recovery device 40. The exhaust gas flow path 93 is connected at one end to the dryer 22 and directly connects the dryer 22 and the CO 2 recovery device 40 . A switching valve 12 electrically connected to the control unit 55 is arranged in the exhaust gas flow path 93 . The switching valve 12 has a connection port 12a connected to the dryer 22 via the exhaust gas flow path 93, a connection port 12b connected to the CO 2 recovery device 40 via the exhaust gas flow path 93, and one end of the detour flow path 94. A connection port 12c is formed to which the connection port 12c is connected. The other end of the detour flow path 94 is connected to the exhaust gas flow path 93 at a confluence point (represented by reference numeral P1 shown in FIG. 1) located downstream of the switching valve 12 in the exhaust gas flow path 93. A NOx adsorber 30 is arranged in the detour passage 94 . The switching valve 12 selects whether to supply the combustion exhaust gas from the dryer 22 flowing through the exhaust gas flow path 93 to the CO 2 recovery device 40 or to the detour flow path 94, in accordance with a command from the control unit 55. Switch. Details of the operation of the switching valve 12 will be described later. The switching valve 12 corresponds to an "upstream switching valve" in the claims.

NOx吸着器30は、窒素酸化物を吸着する図示しないNOx吸着材を有している。NOx吸着器30は、迂回流路94のうちの切替弁12とNOx吸着器30を接続する迂回流路94aを流れる燃焼排ガス、すなわち、除湿部20によって水分が除去された燃焼排ガスに含まれる窒素酸化物を吸着する。これにより、燃焼排ガスから、窒素酸化物が除去される。NOx吸着器30が有するNOx吸着材は、例えば、Si/Al比が2.7以上であり、二酸化炭素の分圧が10kPaにおける二酸化炭素吸着量が0.5mmol/g以下のゼオライトである。なお、NOx吸着材は、これに限定されない。活性炭や、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、塩基性有機物、金属酸化物を炭素多孔体もしくは金属酸化物多孔体に担持したものであってもよい。NOx吸着器30は、特許請求の範囲の「NOx吸着部」に相当する。 The NOx adsorber 30 has a NOx adsorbent (not shown) that adsorbs nitrogen oxides. The NOx adsorber 30 collects nitrogen contained in the combustion exhaust gas flowing through the detour passage 94a that connects the switching valve 12 of the dehumidification passage 94 and the NOx adsorption unit 30, that is, the combustion exhaust gas from which moisture has been removed by the dehumidifier 20. Adsorbs oxides. This removes nitrogen oxides from the combustion exhaust gas. The NOx adsorbent included in the NOx adsorbent 30 is, for example, zeolite with a Si/Al ratio of 2.7 or more and a carbon dioxide adsorption amount of 0.5 mmol/g or less at a carbon dioxide partial pressure of 10 kPa. Note that the NOx adsorbent is not limited to this. Activated carbon, an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, a basic organic substance, or a metal oxide may be supported on a carbon porous body or a metal oxide porous body. The NOx adsorption device 30 corresponds to a "NOx adsorption section" in the claims.

迂回流路94のうちのNOx吸着器30と排ガス流路93の合流点P1とを接続する迂回流路94bには、NOx濃度センサ13が配置されている。NOx濃度センサ13は、制御部55と電気的に接続しており、NOx吸着器30が排出する燃焼排ガスのNOx濃度を検出し、制御部55に出力する。 The NOx concentration sensor 13 is disposed in a detour passage 94b of the detour passage 94 that connects the NOx adsorber 30 and the confluence P1 of the exhaust gas passage 93. The NOx concentration sensor 13 is electrically connected to the control unit 55, detects the NOx concentration of the combustion exhaust gas discharged by the NOx adsorber 30, and outputs the detected NOx concentration to the control unit 55.

迂回流路94bにおいて、NOx濃度センサ13の下流側には、切替弁14が配置されている。切替弁14は、制御部55と電気的に接続している。切替弁14には、迂回流路94bを介してNOx吸着器30に接続する接続口14aと、迂回流路94bを介して排ガス流路93に接続する接続口14bと、排出ポート95が接続する接続口14cが形成されている。切替弁14は、制御部55の指令に応じて、NOx吸着器30から排出される燃焼排ガスを、CO2回収器40に供給するか、または、排出ポート95を介して系外に排出するか、を切り替える。切替弁14の作用の詳細は、後述する。 In the detour flow path 94b, a switching valve 14 is arranged downstream of the NOx concentration sensor 13. The switching valve 14 is electrically connected to the control section 55. The switching valve 14 is connected to a connection port 14a that connects to the NOx adsorption device 30 via a detour flow path 94b, a connection port 14b that connects to the exhaust gas flow path 93 via a detour flow path 94b, and an exhaust port 95. A connection port 14c is formed. The switching valve 14 determines whether to supply the combustion exhaust gas discharged from the NOx adsorber 30 to the CO 2 recovery device 40 or to discharge it to the outside of the system via the discharge port 95, according to a command from the control unit 55. , switch. Details of the operation of the switching valve 14 will be described later.

CO2回収器40は、排ガス流路93の他端に接続しており、二酸化炭素を吸着するCO2吸着材を有する。CO2回収器40が有するCO2吸着材は、例えば、ゼオライトや活性炭である。CO2回収器40は、CO2吸着材を用いて、排ガス流路93を介して乾燥器22を流れる燃焼排ガス、または、迂回流路94を介してNOx吸着器30から流れる燃焼排ガスに含まれる二酸化炭素を吸着することで、これらの燃焼排ガスから二酸化炭素を分離する。CO2吸着材に吸着された二酸化炭素は、圧力スイングや温度スイングによってCO2吸着材から脱離し、回収される。回収された二酸化炭素は、CO2供給流路96を介してメタン化反応器50に送られる。CO2回収器40は、特許請求の範囲の「CO2回収部」に相当する。 The CO 2 recovery device 40 is connected to the other end of the exhaust gas flow path 93 and includes a CO 2 adsorbent that adsorbs carbon dioxide. The CO 2 adsorbent included in the CO 2 recovery device 40 is, for example, zeolite or activated carbon. The CO 2 recovery device 40 uses a CO 2 adsorbent to remove CO 2 contained in the combustion exhaust gas flowing through the dryer 22 via the exhaust gas flow path 93 or in the combustion exhaust gas flowing from the NOx adsorption device 30 via the detour flow path 94. Carbon dioxide is separated from these combustion exhaust gases by adsorbing it. Carbon dioxide adsorbed by the CO 2 adsorbent is desorbed from the CO 2 adsorbent and recovered by pressure swings and temperature swings. The recovered carbon dioxide is sent to the methanation reactor 50 via the CO 2 supply channel 96 . The CO 2 recovery device 40 corresponds to a "CO 2 recovery unit" in the claims.

メタン化反応器50は、CO2供給流路96に接続している。メタン化反応器50には、メタン化触媒性能を有する金属から形成される触媒が収容されている。メタン化触媒性能を有する金属としては、例えば、ルテニウムやニッケルなどである。メタン化反応器50は、CO2供給流路96を介してCO2回収器40から供給される二酸化炭素と、外部から供給される水素とのメタン化反応によって、メタンを生成する。メタン化反応器50で生成された生成ガスは、燃焼器5に接続するメタンガス流路91を介して、生成ガス除湿器51に送られる。メタン化反応器50は、特許請求の範囲の「生成器」に相当する。 Methanation reactor 50 is connected to CO 2 supply channel 96 . The methanation reactor 50 houses a catalyst made of a metal having methanation catalytic performance. Examples of metals having methanation catalytic performance include ruthenium and nickel. The methanation reactor 50 generates methane through a methanation reaction between carbon dioxide supplied from the CO 2 recovery device 40 via the CO 2 supply channel 96 and hydrogen supplied from the outside. The product gas generated in the methanation reactor 50 is sent to the product gas dehumidifier 51 via a methane gas flow path 91 connected to the combustor 5. The methanation reactor 50 corresponds to a "generator" in the claims.

生成ガス除湿器51は、メタンガス流路91において、メタン化反応器50と燃焼器5との間に配置される。生成ガス除湿器51は、メタン化反応器50において生成された生成ガスに含まれる水分を、例えば、生成ガスの冷却などによって、生成ガスから除去する。生成ガス除湿器51で水分が除去された生成ガスは、燃焼器5に送られる。 The produced gas dehumidifier 51 is arranged between the methanation reactor 50 and the combustor 5 in the methane gas flow path 91 . The produced gas dehumidifier 51 removes moisture contained in the produced gas produced in the methanation reactor 50 from the produced gas, for example, by cooling the produced gas. The generated gas from which moisture has been removed by the generated gas dehumidifier 51 is sent to the combustor 5.

制御部55は、ROM、RAM、および、CPUを含んで構成されるコンピュータである。制御部55は、後述する二酸化炭素回収処理における切替弁12、14での流路の切り替えや、CO2回収器40での二酸化炭素の脱離操作など、炭素循環システム1の全体の制御をおこなう。制御部55の制御内容の詳細は、後述する。 The control unit 55 is a computer including a ROM, a RAM, and a CPU. The control unit 55 controls the entire carbon circulation system 1, such as switching the flow paths with the switching valves 12 and 14 in the carbon dioxide recovery process to be described later, and desorbing carbon dioxide with the CO 2 recovery device 40. . Details of the control content of the control unit 55 will be described later.

図2は、本実施形態の二酸化炭素回収処理のフローチャートである。次に、炭素循環システム1における二酸化炭素回収処理について説明する。図2に示す二酸化炭素回収方法は、炭素循環システム1において、燃焼器5でメタンガスが燃焼している間、常時繰り返して実施される。 FIG. 2 is a flowchart of the carbon dioxide recovery process of this embodiment. Next, carbon dioxide recovery processing in the carbon circulation system 1 will be explained. The carbon dioxide recovery method shown in FIG. 2 is constantly repeated in the carbon circulation system 1 while methane gas is being burned in the combustor 5.

図2に示すフローチャートが開始される前では、切替弁12は、接続口12aと接続口12bとが接続している状態となっている。また、切替弁14は、接続口14aと接続口14bとが接続している状態となっている。このとき、燃焼器5においてメタンガスが燃焼すると、燃焼器5の内部で、二酸化炭素の他に、窒素酸化物や水分が生成される。生成された二酸化炭素や窒素酸化物、水分は、窒素などとともに、燃焼排ガスとして燃焼器5から排出される。燃焼排ガスは、排ガス流路92、93を通ってCO2回収器40に送られる。燃焼排ガスは、排ガス流路92を流れるとき、排ガス除湿器21と乾燥器22によって水分が除去される。本実施形態では燃焼排ガスに含まれる水分量は、排ガス除湿器21において、室温での飽和水蒸気量まで低減され、乾燥器22において、1ppm以下となる。水分が除去された燃焼排ガスは、排ガス流路93を流れる。 Before the flowchart shown in FIG. 2 is started, the switching valve 12 is in a state where the connection port 12a and the connection port 12b are connected. Further, the switching valve 14 is in a state where the connection port 14a and the connection port 14b are connected. At this time, when the methane gas is burned in the combustor 5, nitrogen oxides and moisture are generated in addition to carbon dioxide inside the combustor 5. The generated carbon dioxide, nitrogen oxides, and moisture are discharged from the combustor 5 as combustion exhaust gas along with nitrogen and the like. The combustion exhaust gas is sent to the CO 2 recovery device 40 through exhaust gas channels 92 and 93. When the combustion exhaust gas flows through the exhaust gas passage 92, moisture is removed by the exhaust gas dehumidifier 21 and the dryer 22. In this embodiment, the amount of moisture contained in the combustion exhaust gas is reduced to the saturated amount of water vapor at room temperature in the exhaust gas dehumidifier 21, and becomes 1 ppm or less in the dryer 22. The combustion exhaust gas from which moisture has been removed flows through the exhaust gas flow path 93.

本実施形態の二酸化炭素回収処理では、最初に、二酸化炭素回収装置10の上流でのNOx濃度が200ppm以下であるか否かを判定する(ステップS11)。具体的には、NOx濃度センサ11は、排ガス除湿器21より上流側での排ガス流路92を流れる燃焼排ガスのNOx濃度を検出する。NOx濃度センサ11は、NOx濃度の検出結果を制御部55に出力する。NOx濃度センサ11で検出されたNOx濃度が200ppm以下であると判定されるとき(ステップS11:YES)、制御部55は、処理をステップS12に遷移させる。NOx濃度センサ11で検出されたNOx濃度が200ppmより大きいと判定されるとき(ステップS11:NO)、制御部55は、処理をステップS13に遷移させる。なお、ステップS11での判定基準であるNOx濃度は、200ppmに限定されない。例えば、後段のCO2回収器40での窒素酸化物の吸着量を抑制するために、200ppmより低く設定されていてもよい。ステップS11での200ppmは、特許請求の範囲の「第1の所定値」に相当する。 In the carbon dioxide recovery process of this embodiment, first, it is determined whether the NOx concentration upstream of the carbon dioxide recovery device 10 is 200 ppm or less (step S11). Specifically, the NOx concentration sensor 11 detects the NOx concentration of the combustion exhaust gas flowing through the exhaust gas passage 92 upstream of the exhaust gas dehumidifier 21. The NOx concentration sensor 11 outputs the NOx concentration detection result to the control unit 55. When it is determined that the NOx concentration detected by the NOx concentration sensor 11 is 200 ppm or less (step S11: YES), the control unit 55 shifts the process to step S12. When it is determined that the NOx concentration detected by the NOx concentration sensor 11 is greater than 200 ppm (step S11: NO), the control unit 55 shifts the process to step S13. Note that the NOx concentration, which is the criterion in step S11, is not limited to 200 ppm. For example, it may be set lower than 200 ppm in order to suppress the amount of nitrogen oxides adsorbed in the CO 2 recovery device 40 at the subsequent stage. 200 ppm in step S11 corresponds to the "first predetermined value" in the claims.

ステップS12では、制御部55は、切替弁12を切り替えない決定をおこなう。これにより、排ガス流路93を流れる燃焼排ガスは、乾燥器22からCO2回収器40に直接供給される。CO2回収器40では、乾燥器22から供給された燃焼排ガスに含まれる二酸化炭素を吸着し、燃焼排ガスから二酸化炭素を分離する。二酸化炭素が分離された燃焼排ガスの主な成分は、窒素と酸素となる。CO2回収器40から排出される燃焼排ガスは、炭素循環システム1の系外に排出される。CO2回収器40では、燃焼排ガスから分離した二酸化炭素をCO2吸着材から脱離させ、メタン化反応器50に供給する。 In step S12, the control unit 55 determines not to switch the switching valve 12. Thereby, the combustion exhaust gas flowing through the exhaust gas flow path 93 is directly supplied from the dryer 22 to the CO 2 recovery device 40 . The CO 2 recovery device 40 adsorbs carbon dioxide contained in the combustion exhaust gas supplied from the dryer 22 and separates carbon dioxide from the combustion exhaust gas. The main components of the combustion exhaust gas from which carbon dioxide has been separated are nitrogen and oxygen. The combustion exhaust gas discharged from the CO 2 recovery device 40 is discharged outside the carbon circulation system 1 . In the CO 2 recovery device 40 , carbon dioxide separated from the combustion exhaust gas is desorbed from the CO 2 adsorbent and supplied to the methanation reactor 50 .

ステップS13では、制御部55は、切替弁12を切り替える制御を行う。具体的には、制御部55は、切替弁12の接続口12aと接続口12cとが接続されるように、切替弁12を制御する。これにより、排ガス流路93を流れる燃焼排ガスは、迂回流路94aに流入する。迂回流路94aを流れる燃焼排ガスは、NOx吸着器30に供給される。NOx吸着器30では、燃焼排ガスに含まれる窒素酸化物をNOx吸着材によって吸着する。NOx吸着器30によって窒素酸化物が吸着された燃焼排ガスは、NOx吸着器30の迂回流路94bを流れる。 In step S13, the control unit 55 performs control to switch the switching valve 12. Specifically, the control unit 55 controls the switching valve 12 so that the connection port 12a and the connection port 12c of the switching valve 12 are connected. Thereby, the combustion exhaust gas flowing through the exhaust gas flow path 93 flows into the detour flow path 94a. The combustion exhaust gas flowing through the detour flow path 94a is supplied to the NOx adsorption device 30. In the NOx adsorber 30, nitrogen oxides contained in the combustion exhaust gas are adsorbed using a NOx adsorbent. The combustion exhaust gas on which nitrogen oxides have been adsorbed by the NOx adsorber 30 flows through the detour passage 94b of the NOx adsorber 30.

次に、NOx吸着器30の下流でのNOx濃度が200ppm以下であるか否かを判定する(ステップS14)。具体的には、NOx濃度センサ13は、迂回流路94bを流れる燃焼排ガスのNOx濃度を検出する。NOx濃度センサ13は、NOx濃度の検出結果を制御部55に出力する。NOx濃度センサ13で検出されたNOx濃度が200ppm以下であると判定されるとき(ステップS14:YES)、制御部55は、今回の二酸化炭素回収処理を終了する。このとき、迂回流路94bを流れる燃焼排ガスは、CO2回収器40に供給される。NOx濃度センサ13で検出されたNOx濃度が200ppmより大きいと判定されるとき(ステップS14:NO)、制御部55は、処理をステップS15に遷移させる。なお、ステップS14での判定基準であるNOx濃度は、200ppmに限定されない。例えば、後段のCO2回収器40での窒素酸化物の吸着量を抑制するために、200ppmより低く設定されていてもよい。 Next, it is determined whether the NOx concentration downstream of the NOx adsorber 30 is 200 ppm or less (step S14). Specifically, the NOx concentration sensor 13 detects the NOx concentration of the combustion exhaust gas flowing through the detour flow path 94b. The NOx concentration sensor 13 outputs the NOx concentration detection result to the control unit 55. When it is determined that the NOx concentration detected by the NOx concentration sensor 13 is 200 ppm or less (step S14: YES), the control unit 55 ends the current carbon dioxide recovery process. At this time, the combustion exhaust gas flowing through the detour flow path 94b is supplied to the CO 2 recovery device 40. When it is determined that the NOx concentration detected by the NOx concentration sensor 13 is greater than 200 ppm (step S14: NO), the control unit 55 shifts the process to step S15. Note that the NOx concentration, which is the criterion in step S14, is not limited to 200 ppm. For example, it may be set lower than 200 ppm in order to suppress the amount of nitrogen oxides adsorbed in the CO 2 recovery device 40 at the subsequent stage.

ステップS15では、制御部55は、切替弁14を切り替える制御を行う。具体的には、制御部55は、切替弁14の接続口14aと接続口14cとが接続されるように、切替弁14を制御する。これにより、NOx吸着器30が排出した燃焼排ガスは、排出ポート95に流入し、炭素循環システム1の系外に排出される。これにより、今回の二酸化炭素回収処理を終了する。 In step S15, the control unit 55 performs control to switch the switching valve 14. Specifically, the control unit 55 controls the switching valve 14 so that the connection port 14a and the connection port 14c of the switching valve 14 are connected. Thereby, the combustion exhaust gas discharged by the NOx adsorber 30 flows into the exhaust port 95 and is discharged outside the carbon circulation system 1 . This completes the current carbon dioxide recovery process.

本実施形態では、ステップS14においてNOx濃度センサ13によって検出されたNOx濃度が200ppmより大きいと判定される場合、NOx吸着器30が有するNOx吸着材の吸着性能が低下していることが予想される。そこで、ステップS14においてNOx濃度センサ13が検出したNOx濃度が200ppmより大きいと判定される場合、NOx吸着器30が有するNOx吸着材を交換する。 In this embodiment, if it is determined in step S14 that the NOx concentration detected by the NOx concentration sensor 13 is greater than 200 ppm, it is expected that the adsorption performance of the NOx adsorbent of the NOx adsorber 30 has decreased. . Therefore, if it is determined in step S14 that the NOx concentration detected by the NOx concentration sensor 13 is greater than 200 ppm, the NOx adsorbent included in the NOx adsorption device 30 is replaced.

以上説明した、本実施形態の二酸化炭素回収装置10によれば、燃焼排ガスに含まれる窒素酸化物と水分のそれぞれは、CO2回収器40において燃焼排ガスから二酸化炭素が回収される前に、NOx吸着器30と除湿部20とのそれぞれによって、燃焼排ガスから除去される。これにより、CO2回収器40において燃焼排ガスから二酸化炭素が回収されるとき、二酸化炭素とともにCO2吸着材に吸着される窒素酸化物や水分の量が少なくなる。特に、燃焼器5からCO2回収器40に供給される燃焼排ガスから、CO2吸着材に不可逆的に吸着される窒素酸化物を除去することによって、CO2吸着材に吸着された窒素酸化物の蓄積量を少なくすることができる。これにより、CO2吸着材において、二酸化炭素の吸着性能が低下することを抑制できるため、二酸化炭素回収装置10における二酸化炭素の回収性能の低下を抑制することができる。 According to the carbon dioxide recovery device 10 of the present embodiment described above, each of the nitrogen oxides and moisture contained in the combustion exhaust gas is converted into NOx before carbon dioxide is recovered from the combustion exhaust gas in the CO 2 recovery device 40. It is removed from the combustion exhaust gas by the adsorber 30 and the dehumidifier 20, respectively. Thereby, when carbon dioxide is recovered from the combustion exhaust gas in the CO 2 recovery device 40, the amount of nitrogen oxides and moisture adsorbed by the CO 2 adsorbent along with the carbon dioxide is reduced. In particular, by removing nitrogen oxides that are irreversibly adsorbed on the CO 2 adsorbent from the combustion exhaust gas supplied from the combustor 5 to the CO 2 recovery device 40, the nitrogen oxides adsorbed on the CO 2 adsorbent are removed. The accumulated amount of can be reduced. Thereby, it is possible to suppress a decrease in the carbon dioxide adsorption performance of the CO 2 adsorbent, and thus it is possible to suppress a decrease in the carbon dioxide recovery performance of the carbon dioxide recovery device 10.

また、本実施形態の二酸化炭素回収装置10によれば、CO2回収器40における二酸化炭素の回収性能の低下を抑制することができるため、CO2回収器40の性能寿命を延ばすことができる。これにより、CO2回収器40において、二酸化炭素の吸着性能が低下したCO2吸着材の交換や再生などのメンテナンスの回数を低減することができる。 Furthermore, according to the carbon dioxide recovery device 10 of the present embodiment, it is possible to suppress a decrease in the carbon dioxide recovery performance of the CO 2 recovery device 40, and thus the performance life of the CO 2 recovery device 40 can be extended. Thereby, in the CO 2 recovery device 40, it is possible to reduce the number of maintenance operations such as replacement and regeneration of the CO 2 adsorbent whose carbon dioxide adsorption performance has decreased.

また、本実施形態の二酸化炭素回収装置10によれば、NOx吸着器30において燃焼排ガスに含まれる窒素酸化物がNOx吸着材によって吸着される前に、除湿部20において、燃焼排ガスに含まれる水分が燃焼排ガスから除去される。これにより、NOx吸着材に水分が吸着されることで、NOx吸着材において、窒素酸化物の吸着性能が低下することを抑制できる。したがって、CO2回収器40において、CO2吸着材に吸着される窒素酸化物の量をさらに少なくすることができるため、二酸化炭素回収装置10における二酸化炭素の回収性能の低下をさらに抑制することができる。 Further, according to the carbon dioxide recovery device 10 of the present embodiment, before the nitrogen oxides contained in the combustion exhaust gas are adsorbed by the NOx adsorbent in the NOx absorber 30, the moisture contained in the combustion exhaust gas is is removed from the flue gas. Thereby, it is possible to suppress a decrease in the adsorption performance of nitrogen oxides in the NOx adsorbent due to moisture being adsorbed by the NOx adsorbent. Therefore, in the CO 2 recovery device 40, the amount of nitrogen oxides adsorbed by the CO 2 adsorbent can be further reduced, so that the deterioration of the carbon dioxide recovery performance in the carbon dioxide recovery device 10 can be further suppressed. can.

また、本実施形態の二酸化炭素回収装置10によれば、切替弁12は、NOx濃度センサ11が検出する燃焼排ガスのNOx濃度に応じて、燃焼排ガスが流れるルートを切り替える。具体的には、NOx吸着器30の上流側における燃焼排ガスのNOx濃度が200ppmより大きい場合、燃焼排ガスは、NOx吸着器30を経由してCO2回収器40に供給される。これにより、燃焼排ガスに含まれる窒素酸化物は、NOx吸着器30において除去されるため、CO2回収器40において、CO2吸着材に吸着される窒素酸化物の量を少なくすることができる。また、燃焼排ガスのNOx濃度が200ppm以下の場合、燃焼排ガスは、NOx吸着器30を経由することなくCO2回収器40に供給される。これにより、NOx吸着器30において窒素酸化物の除去が行われないため、NOx吸着材の使用量を低減することができる。したがって、NOx吸着器30において、吸着性能が低下したNOx吸着材を交換するメンテナンスの回数を低減することができる。このように、二酸化炭素回収装置10における二酸化炭素の回収性能の低下を抑制しつつ、NOx吸着器30のメンテナンスの回数を低減することができる。 Further, according to the carbon dioxide recovery device 10 of the present embodiment, the switching valve 12 switches the route through which the combustion exhaust gas flows according to the NOx concentration of the combustion exhaust gas detected by the NOx concentration sensor 11. Specifically, when the NOx concentration of the combustion exhaust gas on the upstream side of the NOx adsorption device 30 is higher than 200 ppm, the combustion exhaust gas is supplied to the CO 2 recovery device 40 via the NOx adsorption device 30. Thereby, the nitrogen oxides contained in the combustion exhaust gas are removed in the NOx adsorber 30, so that the amount of nitrogen oxides adsorbed by the CO2 adsorbent in the CO2 recovery device 40 can be reduced. Further, when the NOx concentration of the combustion exhaust gas is 200 ppm or less, the combustion exhaust gas is supplied to the CO 2 recovery device 40 without passing through the NOx adsorption device 30. Thereby, since nitrogen oxides are not removed in the NOx adsorber 30, the amount of NOx adsorbent used can be reduced. Therefore, in the NOx adsorber 30, it is possible to reduce the number of times maintenance is performed to replace the NOx adsorbent whose adsorption performance has deteriorated. In this way, it is possible to reduce the number of times the NOx adsorber 30 needs to be maintained while suppressing deterioration in the carbon dioxide recovery performance of the carbon dioxide recovery device 10.

また、本実施形態の二酸化炭素回収装置10によれば、例えば、燃焼器5での異常燃焼によって高濃度の窒素酸化物が生成されるとき、切替弁12によって燃焼排ガスが流れるルートを切り替え、燃焼排ガスから窒素酸化物を除去できる。これにより、CO2吸着材に吸着される窒素酸化物の量を突発的に増加することを抑制できるため、二酸化炭素回収装置10における二酸化炭素の回収性能の低下をさらに抑制することができる。 Further, according to the carbon dioxide recovery device 10 of the present embodiment, for example, when high concentration nitrogen oxides are generated due to abnormal combustion in the combustor 5, the route through which the combustion exhaust gas flows is switched by the switching valve 12, and the combustion Nitrogen oxides can be removed from exhaust gas. Thereby, it is possible to suppress a sudden increase in the amount of nitrogen oxides adsorbed by the CO 2 adsorbent, and therefore it is possible to further suppress a decrease in the carbon dioxide recovery performance of the carbon dioxide recovery apparatus 10.

また、本実施形態のメタン生成装置6によれば、二酸化炭素回収装置10で回収された二酸化炭素と、水素とを用いてメタンを生成する。二酸化炭素回収装置10は、燃焼排ガスに含まれる窒素酸化物と水分のそれぞれがNOx吸着器30と除湿部20とのそれぞれによって除去されており、二酸化炭素の回収性能が低下しにくくなっている。これにより、二酸化炭素の回収性能を元の状態に戻すためのメンテナンスの回数を低減することができる。したがって、炭素循環システム1では、安定して炭化水素化合物を生成することができる。 Moreover, according to the methane generation device 6 of this embodiment, methane is generated using carbon dioxide recovered by the carbon dioxide recovery device 10 and hydrogen. In the carbon dioxide recovery device 10, nitrogen oxides and moisture contained in the combustion exhaust gas are removed by the NOx adsorber 30 and the dehumidifier 20, respectively, so that the carbon dioxide recovery performance is unlikely to deteriorate. This makes it possible to reduce the number of maintenance operations required to restore carbon dioxide recovery performance to its original state. Therefore, in the carbon circulation system 1, hydrocarbon compounds can be stably produced.

また、本実施形態の炭素循環システム1によれば、二酸化炭素回収装置10で回収された二酸化炭素と、水素とを用いて生成されたメタンを燃焼し、熱エネルギーを回収する。メタンの燃焼によって生成された二酸化炭素は、CO2回収器40によって回収され、再びメタンの原料となる。このように、炭素を循環して利用することができるため、系外への二酸化炭素の排出量を低減することができる。 Furthermore, according to the carbon circulation system 1 of the present embodiment, methane generated using carbon dioxide recovered by the carbon dioxide recovery device 10 and hydrogen is combusted to recover thermal energy. Carbon dioxide produced by the combustion of methane is recovered by the CO 2 recovery device 40 and becomes a raw material for methane again. In this way, since carbon can be recycled and used, the amount of carbon dioxide discharged outside the system can be reduced.

<第2実施形態>
図3は、第2実施形態の炭素循環システム2の概略構成を示す模式図である。第2実施形態の炭素循環システム2は、第1実施形態の炭素循環システム1(図1)と比較すると、NOx吸着器が並列に2台設けられる点が異なる。
<Second embodiment>
FIG. 3 is a schematic diagram showing a schematic configuration of a carbon circulation system 2 according to the second embodiment. The carbon circulation system 2 of the second embodiment differs from the carbon circulation system 1 of the first embodiment (FIG. 1) in that two NOx adsorbers are provided in parallel.

本実施形態の炭素循環システム2は、燃焼器5と、メタン生成装置7と、制御部55とを備える。メタン生成装置7は、二酸化炭素回収装置60と、メタン化反応器50と、生成ガス除湿器51とを備える。二酸化炭素回収装置60は、除湿部20と、第1NOx吸着器61と、第2NOx吸着器62と、CO2回収器40を備える。二酸化炭素回収装置60は、排ガス流路92を介して燃焼器5に接続しており、燃焼器5が排出する燃焼排ガスに含まれる二酸化炭素を回収し、メタン化反応器50に供給する。メタン生成装置7は、特許請求の範囲の「炭化水素生成装置」に相当する。 The carbon circulation system 2 of this embodiment includes a combustor 5, a methane generator 7, and a control section 55. The methane generator 7 includes a carbon dioxide recovery device 60, a methanation reactor 50, and a generated gas dehumidifier 51. The carbon dioxide recovery device 60 includes a dehumidifying section 20, a first NOx adsorption device 61, a second NOx adsorption device 62, and a CO 2 recovery device 40. The carbon dioxide recovery device 60 is connected to the combustor 5 via an exhaust gas flow path 92, recovers carbon dioxide contained in the combustion exhaust gas discharged by the combustor 5, and supplies it to the methanation reactor 50. The methane generator 7 corresponds to a "hydrocarbon generator" in the claims.

本実施形態では、乾燥器22とCO2回収器40との間には、図3に示すように、排ガス流路93と、迂回流路97とが配置されている。迂回流路97は、切替弁12の接続口12cに接続する接続流路97aと、2つの分岐流路97b、97cと、排ガス流路93において切替弁12の下流側に位置する合流点(図3に示す符号P2)で排ガス流路93に接続する接続流路97dが形成されている。接続流路97aと2つの分岐流路97b、97cとは、切替弁15によって接続されている。切替弁15には、接続流路97aに接続する接続口15aと、分岐流路97bに接続する接続口15bと、分岐流路97cに接続する接続口15cが形成されている。切替弁15は、電気的に接続している制御部55の指令に応じて、接続流路97aを流れる燃焼排ガスを、第1NOx吸着器61を経由してCO2回収器40に供給するか、または、第2NOx吸着器62を経由してCO2回収器40に供給するかを、切り替える。切替弁15の作用の詳細は、後述する。切替弁15は、特許請求の範囲に記載の「下流側切替弁」に相当する。 In this embodiment, an exhaust gas flow path 93 and a detour flow path 97 are arranged between the dryer 22 and the CO 2 recovery device 40, as shown in FIG. The detour passage 97 includes a connection passage 97a connected to the connection port 12c of the switching valve 12, two branch passages 97b and 97c, and a confluence point located downstream of the switching valve 12 in the exhaust gas passage 93 (see FIG. A connecting flow path 97d connected to the exhaust gas flow path 93 is formed at reference numeral P2) shown in FIG. The connecting flow path 97a and the two branch flow paths 97b and 97c are connected by a switching valve 15. The switching valve 15 is formed with a connection port 15a that connects to the connection flow path 97a, a connection port 15b that connects to the branch flow path 97b, and a connection port 15c that connects to the branch flow path 97c. The switching valve 15 supplies the combustion exhaust gas flowing through the connection flow path 97a to the CO 2 recovery device 40 via the first NOx adsorption device 61 in accordance with a command from the electrically connected control section 55, or Alternatively, it is switched whether to supply the CO 2 to the CO 2 recovery device 40 via the second NOx adsorption device 62 or not. The details of the operation of the switching valve 15 will be described later. The switching valve 15 corresponds to a "downstream switching valve" described in the claims.

第1NOx吸着器61は、分岐流路97bに配置されており、NOxを吸着する図示しないNOx吸着材を有している。第1NOx吸着器61は、分岐流路97bを流れる燃焼排ガスに含まれるNOxを吸着する。第2NOx吸着器62は、分岐流路97cに配置されており、NOxを吸着する図示しないNOx吸着材を有している。第2NOx吸着器62は、分岐流路97cを流れる燃焼排ガスに含まれるNOxを吸着する。第1NOx吸着器61および第2NOx吸着器62が有するNOx吸着材は、Si/Al比が2.7以上であり、二酸化炭素の分圧が10kPaにおける二酸化炭素吸着量が0.5mmol/g以下のゼオライトである。第1NOx吸着器61は、特許請求の範囲の「第1除去器」に相当する。第2NOx吸着器62は、特許請求の範囲の「第2除去器」に相当する。 The first NOx adsorber 61 is disposed in the branch flow path 97b, and has a NOx adsorbent (not shown) that adsorbs NOx. The first NOx adsorber 61 adsorbs NOx contained in the combustion exhaust gas flowing through the branch flow path 97b. The second NOx adsorption device 62 is disposed in the branch flow path 97c, and has a NOx adsorbent (not shown) that adsorbs NOx. The second NOx adsorber 62 adsorbs NOx contained in the combustion exhaust gas flowing through the branch flow path 97c. The NOx adsorbent included in the first NOx adsorber 61 and the second NOx adsorber 62 has a Si/Al ratio of 2.7 or more, and a carbon dioxide adsorption amount of 0.5 mmol/g or less at a carbon dioxide partial pressure of 10 kPa. It is zeolite. The first NOx adsorber 61 corresponds to a "first remover" in the claims. The second NOx adsorber 62 corresponds to a "second remover" in the claims.

接続流路97dには、接続流路97dを流れる燃焼排ガスのNOx濃度を検出するNOx濃度センサ16が配置されている。NOx濃度センサ16は、制御部55と電気的に接続している。NOx濃度センサ16は、第1NOx吸着器61または第2NOx吸着器62が排出する燃焼排ガスのNOx濃度を検出し、制御部55に出力する。NOx濃度センサ16は、特許請求の範囲の「下流側検出部」に相当する。 A NOx concentration sensor 16 that detects the NOx concentration of the combustion exhaust gas flowing through the connection flow path 97d is arranged in the connection flow path 97d. The NOx concentration sensor 16 is electrically connected to the control section 55. The NOx concentration sensor 16 detects the NOx concentration of the combustion exhaust gas discharged by the first NOx adsorption device 61 or the second NOx adsorption device 62, and outputs it to the control unit 55. The NOx concentration sensor 16 corresponds to the "downstream detection section" in the claims.

図4は、本実施形態の二酸化炭素回収処理のフローチャートである。次に、炭素循環システム2における二酸化炭素回収処理について説明する。図4に示す二酸化炭素回収処理は、炭素循環システム1において、燃焼器5でメタンガスが燃焼している間、常時実施される。図4に示すフローチャートが開始される前では、切替弁12は、接続口12aと接続口12bとが接続している状態となっている。また、切替弁15は、接続口15aと接続口15bとが接続している状態となっている。 FIG. 4 is a flowchart of the carbon dioxide recovery process of this embodiment. Next, carbon dioxide recovery processing in the carbon circulation system 2 will be explained. The carbon dioxide recovery process shown in FIG. 4 is constantly performed in the carbon circulation system 1 while methane gas is being burned in the combustor 5. Before the flowchart shown in FIG. 4 is started, the switching valve 12 is in a state where the connection port 12a and the connection port 12b are connected. Further, the switching valve 15 is in a state where the connection port 15a and the connection port 15b are connected.

本実施形態の二酸化炭素回収処理では、最初に、第1実施形態のステップS11と同様に、二酸化炭素回収装置60の上流でのNOx濃度が200ppm以下であるか否かを判定する(ステップS21)。NOx濃度センサ11で検出されたNOx濃度が200ppm以下であると判定されるとき(ステップS21:YES)、制御部55は、処理をステップS22に遷移させる。NOx濃度センサ11で検出されたNOx濃度が200ppmより大きいと判定されるとき(ステップS21:NO)、制御部55は、処理をステップS23に遷移させる。 In the carbon dioxide recovery process of this embodiment, first, similarly to step S11 of the first embodiment, it is determined whether the NOx concentration upstream of the carbon dioxide recovery device 60 is 200 ppm or less (step S21). . When it is determined that the NOx concentration detected by the NOx concentration sensor 11 is 200 ppm or less (step S21: YES), the control unit 55 shifts the process to step S22. When it is determined that the NOx concentration detected by the NOx concentration sensor 11 is greater than 200 ppm (step S21: NO), the control unit 55 shifts the process to step S23.

ステップS22では、第1実施形態のステップS12と同様に、制御部55は、切替弁12を切り替えない決定をおこなう。これにより、排ガス流路93を流れる燃焼排ガスは、乾燥器22からCO2回収器40に直接供給される。 In step S22, similarly to step S12 of the first embodiment, the control unit 55 determines not to switch the switching valve 12. Thereby, the combustion exhaust gas flowing through the exhaust gas flow path 93 is directly supplied from the dryer 22 to the CO 2 recovery device 40 .

ステップS23では、第1実施形態のステップS13と同様に、制御部55は、切替弁12を切り替える制御を行う。具体的には、制御部55は、切替弁12の接続口12aと接続口12cとが接続されるように、切替弁12を制御する。これにより、排ガス流路93を流れる燃焼排ガスは、迂回流路97の接続流路97aに流入する。接続流路97aを流れる燃焼排ガスは、接続口15aと接続口15bとが接続している状態となっている切替弁15および分岐流路97bを介して、第1NOx吸着器61に供給される。第1NOx吸着器61では、燃焼排ガスに含まれる窒素酸化物をNOx吸着材によって吸着する。第1NOx吸着器61によって窒素酸化物が吸着された燃焼排ガスは、接続流路97dを流れる。 In step S23, similarly to step S13 of the first embodiment, the control unit 55 performs control to switch the switching valve 12. Specifically, the control unit 55 controls the switching valve 12 so that the connection port 12a and the connection port 12c of the switching valve 12 are connected. Thereby, the combustion exhaust gas flowing through the exhaust gas flow path 93 flows into the connection flow path 97a of the detour flow path 97. The combustion exhaust gas flowing through the connection passage 97a is supplied to the first NOx adsorber 61 via the switching valve 15 and the branch passage 97b, in which the connection port 15a and the connection port 15b are connected. In the first NOx adsorber 61, nitrogen oxides contained in the combustion exhaust gas are adsorbed by the NOx adsorbent. The combustion exhaust gas in which nitrogen oxides have been adsorbed by the first NOx adsorber 61 flows through the connecting flow path 97d.

次に、第1NOx吸着器61の下流を流れる燃焼排ガスのNOx濃度が200ppm以下であるか否かを判定する(ステップS24)。具体的には、NOx濃度センサ16は、迂回流路94bを流れる燃焼排ガスのNOx濃度を検出する。このときの燃焼排ガスは、第1NOx吸着器61を通った燃焼排ガスである。NOx濃度センサ16は、NOx濃度の検出結果を制御部55に出力する。NOx濃度センサ16で検出されたNOx濃度が200ppm以下であると判定されるとき(ステップS24:YES)、制御部55は、今回の二酸化炭素回収処理を終了する。NOx濃度センサ16で検出されたNOx濃度が200ppmより大きいと判定されるとき(ステップS24:NO)、制御部55は、処理をステップS25に遷移させる。なお、ステップS24での判定基準であるNOx濃度は、200ppmに限定されない。後段のCO2回収器40での窒素酸化物の吸着量を抑制するため、200ppmより低く設定されていてもよい。ステップS24での200ppmは、特許請求の範囲の「第2の所定値」に相当する。 Next, it is determined whether the NOx concentration of the combustion exhaust gas flowing downstream of the first NOx adsorber 61 is 200 ppm or less (step S24). Specifically, the NOx concentration sensor 16 detects the NOx concentration of the combustion exhaust gas flowing through the detour flow path 94b. The combustion exhaust gas at this time is the combustion exhaust gas that has passed through the first NOx adsorber 61. The NOx concentration sensor 16 outputs the detection result of NOx concentration to the control section 55. When it is determined that the NOx concentration detected by the NOx concentration sensor 16 is 200 ppm or less (step S24: YES), the control unit 55 ends the current carbon dioxide recovery process. When it is determined that the NOx concentration detected by the NOx concentration sensor 16 is greater than 200 ppm (step S24: NO), the control unit 55 shifts the process to step S25. Note that the NOx concentration, which is the criterion in step S24, is not limited to 200 ppm. It may be set lower than 200 ppm in order to suppress the amount of nitrogen oxides adsorbed in the CO 2 recovery device 40 at the subsequent stage. The 200 ppm in step S24 corresponds to the "second predetermined value" in the claims.

ステップS25では、制御部55は、切替弁15を切り替える制御を行う。具体的には、制御部55は、切替弁15の接続口15aと接続口15cとが接続されるように、切替弁15を制御する。これにより、接続流路97aを流れる燃焼排ガスを、分岐流路97bとは別の分岐流路、すなわち、分岐流路97cに流入させる。分岐流路97cを流れる燃焼排ガスは、第2NOx吸着器62に供給される。第2NOx吸着器62では、燃焼排ガスに含まれる窒素酸化物をNOx吸着材によって吸着する。第2NOx吸着器62によって窒素酸化物が吸着された燃焼排ガスは、接続流路97dを流れる。本実施形態では、ステップS25において、切替弁15を接続口15aと接続口15cとが接続されるように切り替えたのち、第1NOx吸着器61のNOx吸着材を交換する。 In step S25, the control unit 55 performs control to switch the switching valve 15. Specifically, the control unit 55 controls the switching valve 15 so that the connection port 15a and the connection port 15c of the switching valve 15 are connected. Thereby, the combustion exhaust gas flowing through the connecting flow path 97a is caused to flow into a branch flow path different from the branch flow path 97b, that is, the branch flow path 97c. The combustion exhaust gas flowing through the branch flow path 97c is supplied to the second NOx adsorber 62. In the second NOx adsorber 62, nitrogen oxides contained in the combustion exhaust gas are adsorbed by the NOx adsorbent. The combustion exhaust gas in which nitrogen oxides have been adsorbed by the second NOx adsorber 62 flows through the connecting flow path 97d. In this embodiment, in step S25, after switching the switching valve 15 so that the connection port 15a and the connection port 15c are connected, the NOx adsorbent of the first NOx adsorption device 61 is replaced.

次に、第2NOx吸着器62の下流を流れる燃焼排ガスのNOx濃度が200ppm以下であるか否かを判定する(ステップS26)。具体的には、ステップS24と同様に、NOx濃度センサ16によって接続流路97dを流れる燃焼排ガスのNOx濃度を検出する。このときの燃焼排ガスは、第2NOx吸着器62を通った燃焼排ガスである。NOx濃度センサ16は、NOx濃度の検出結果を制御部55に出力する。NOx濃度センサ16で検出されたNOx濃度が200ppm以下であると判定されるとき(ステップS26:YES)、制御部55は、今回の二酸化炭素回収処理を終了する。NOx濃度センサ16で検出されたNOx濃度が200ppmより大きいと判定されるとき(ステップS26:NO)、制御部55は、処理をステップS27に遷移させる。 Next, it is determined whether the NOx concentration of the combustion exhaust gas flowing downstream of the second NOx adsorber 62 is 200 ppm or less (step S26). Specifically, similarly to step S24, the NOx concentration sensor 16 detects the NOx concentration of the combustion exhaust gas flowing through the connection flow path 97d. The combustion exhaust gas at this time is the combustion exhaust gas that has passed through the second NOx adsorber 62. The NOx concentration sensor 16 outputs the detection result of NOx concentration to the control section 55. When it is determined that the NOx concentration detected by the NOx concentration sensor 16 is 200 ppm or less (step S26: YES), the control unit 55 ends the current carbon dioxide recovery process. When it is determined that the NOx concentration detected by the NOx concentration sensor 16 is greater than 200 ppm (step S26: NO), the control unit 55 shifts the process to step S27.

ステップS27では、ステップS25と同様に、制御部55は、切替弁15を切り替える制御を行う。具体的には、制御部55は、切替弁15の接続口15aと接続口15bとが接続されるように、切替弁15を制御する。これにより、接続流路97aを流れる燃焼排ガスを、分岐流路97bに流入させる。分岐流路97bを流れる燃焼排ガスは、第1NOx吸着器61に供給され、窒素酸化物がNOx吸着材によって吸着される。第1NOx吸着器61によって窒素酸化物が吸着された燃焼排ガスは、接続流路97dを流れる。本実施形態では、ステップS27において、切替弁15を接続口15aと接続口15bとが接続されるように切り替えたのち、第2NOx吸着器62のNOx吸着材を交換する。その後、今回の二酸化炭素回収処理を終了する。 In step S27, similarly to step S25, the control unit 55 performs control to switch the switching valve 15. Specifically, the control unit 55 controls the switching valve 15 so that the connection port 15a and the connection port 15b of the switching valve 15 are connected. Thereby, the combustion exhaust gas flowing through the connecting flow path 97a is caused to flow into the branch flow path 97b. The combustion exhaust gas flowing through the branch flow path 97b is supplied to the first NOx adsorber 61, and nitrogen oxides are adsorbed by the NOx adsorbent. The combustion exhaust gas in which nitrogen oxides have been adsorbed by the first NOx adsorber 61 flows through the connecting flow path 97d. In this embodiment, in step S27, after switching the switching valve 15 so that the connection port 15a and the connection port 15b are connected, the NOx adsorbent of the second NOx adsorption device 62 is replaced. After that, the current carbon dioxide recovery process ends.

本実施形態の二酸化炭素回収処理では、このように、接続流路97dを流れる燃焼排ガスに含まれるNOx濃度に応じて、切替弁15は、接続流路97aを流れる燃焼排ガスを、第1NOx吸着器61を経由してCO2回収器40に供給するか、または、第2NOx吸着器62を経由してCO2回収器40に供給するかを、切り替える。また、切替弁15を切り替えたとき、燃焼排ガスが流れなくなったNOx吸着器のNOx吸着材を交換する。 In the carbon dioxide recovery process of the present embodiment, the switching valve 15 directs the combustion exhaust gas flowing through the connection flow path 97a to the first NOx adsorbent according to the NOx concentration contained in the combustion exhaust gas flowing through the connection flow path 97d. 61 or the second NOx adsorber 62. Furthermore, when the switching valve 15 is switched, the NOx adsorbent of the NOx adsorber through which the combustion exhaust gas no longer flows is replaced.

以上説明した、本実施形態の二酸化炭素回収装置60によれば、切替弁15は、NOx濃度センサ16が検出する燃焼排ガスのNOx濃度に応じて、燃焼排ガスが流れるルートを切り替える。切替弁12の切り替えによって燃焼排ガスが接続流路97aを流れているとき、例えば、第1NOx吸着器61の下流側における燃焼排ガスのNOx濃度が200ppmより大きい場合、燃焼排ガスを第2NOx吸着器62に流す。また、第2NOx吸着器62の下流側における燃焼排ガスのNOx濃度が200ppmより大きい場合、燃焼排ガスを第1NOx吸着器61に流す。NOx濃度センサ16が検出するNOx濃度は、2つの吸着器のうちの燃焼排ガスが流れている吸着器の窒素酸化物の除去性能を示しており、NOx濃度センサ16が検出するNOx濃度が200ppmより大きくなることは、窒素酸化物の除去性能が低下していることを意味している。そこで、NOx濃度センサ16が検出するNOx濃度を用いて2つの除去器を切り替えることによって、1つの除去器を用いて窒素酸化物を除去する場合に比べて、連続して燃焼排ガスの窒素酸化物を除去することができる。 According to the carbon dioxide recovery device 60 of the present embodiment described above, the switching valve 15 switches the route through which the combustion exhaust gas flows according to the NOx concentration of the combustion exhaust gas detected by the NOx concentration sensor 16. When the combustion exhaust gas is flowing through the connection flow path 97a by switching the switching valve 12, for example, if the NOx concentration of the combustion exhaust gas on the downstream side of the first NOx adsorption device 61 is higher than 200 ppm, the combustion exhaust gas is transferred to the second NOx adsorption device 62. Flow. Further, when the NOx concentration of the combustion exhaust gas on the downstream side of the second NOx adsorption device 62 is higher than 200 ppm, the combustion exhaust gas is caused to flow to the first NOx adsorption device 61 . The NOx concentration detected by the NOx concentration sensor 16 indicates the nitrogen oxide removal performance of the adsorbent through which the combustion exhaust gas flows, of the two adsorbers, and the NOx concentration detected by the NOx concentration sensor 16 is lower than 200 ppm. A larger value means that the nitrogen oxide removal performance is lower. Therefore, by switching between the two removers using the NOx concentration detected by the NOx concentration sensor 16, nitrogen oxides in the combustion exhaust gas can be continuously removed compared to the case where one remover is used to remove nitrogen oxides. can be removed.

また、本実施形態の二酸化炭素回収装置60によれば、燃焼器5から排出される燃焼排ガスは、NOx濃度が200ppmより大きくなるとき、第1NOx吸着器61または第2NOx吸着器62によって、窒素酸化物が除去される。これにより、2つのNOx吸着器のうちの一方の窒素酸化物の吸着性能が低下しても、他方で窒素酸化物を除去しつつ、一方のNOx吸着材を交換するメンテナンスを行うことができる。したがって、2つのNOx吸着器を切り替えて窒素酸化物を除去することで、第1実施形態のように、窒素酸化物を除去できなかった燃焼排ガスを炭素循環システム2の系外に排出することがなくなるため、炭素による熱エネルギーの生成を効率的に行うことができる。 Further, according to the carbon dioxide recovery device 60 of the present embodiment, when the NOx concentration becomes greater than 200 ppm, the combustion exhaust gas discharged from the combustor 5 is oxidized into nitrogen by the first NOx adsorption device 61 or the second NOx adsorption device 62. Objects are removed. As a result, even if the nitrogen oxide adsorption performance of one of the two NOx adsorbers deteriorates, maintenance can be performed to replace one NOx adsorbent while removing nitrogen oxides from the other. Therefore, by switching between the two NOx adsorbers to remove nitrogen oxides, it is possible to discharge the combustion exhaust gas from which nitrogen oxides could not be removed to the outside of the carbon circulation system 2, as in the first embodiment. Therefore, thermal energy can be efficiently generated from carbon.

<本実施形態の変形例>
本発明は上記の実施形態に限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の態様において実施することが可能であり、例えば次のような変形も可能である。
<Modification of this embodiment>
The present invention is not limited to the above-described embodiments, and can be implemented in various forms without departing from the spirit thereof. For example, the following modifications are also possible.

[変形例1]
上述の実施形態では、「炭化水素製造装置」としてのメタン製造装置は、「炭化水素化合物」としてのCH4を製造するとした。しかしながら、炭化水素製造装置が製造する炭化水素化合物は、CH4だけでなく、例えば、エタンやプロパンなどの炭素と水素とから構成される化合物や、主に炭素と水素とから構成される化合物を含んでもよい。
[Modification 1]
In the above-described embodiment, the methane production device as a "hydrocarbon production device" produces CH 4 as a "hydrocarbon compound." However, the hydrocarbon compounds produced by hydrocarbon production equipment include not only CH 4 but also compounds composed of carbon and hydrogen, such as ethane and propane, and compounds composed mainly of carbon and hydrogen. May include.

[変形例2]
上述の実施形態では、「NOx除去部」としてのNOx吸着器は、NOxを吸着するNOx吸着材を有しており、燃焼排ガスから窒素酸化物を除去するとした。しかしながら、NOx除去部が燃焼排ガスから窒素酸化物を除去する方法は、これに限定されない。尿素などの還元剤を使った還元方法や、触媒を使った還元方法などによっても、燃焼排ガスから窒素酸化物を除去してもよい。また、前段にNO酸化触媒を配置することでNOをNO2に酸化し、後段に配置されるNOx吸着材で吸着してもよい。
[Modification 2]
In the embodiment described above, the NOx adsorber serving as the "NOx removal section" has a NOx adsorbent that adsorbs NOx, and removes nitrogen oxides from the combustion exhaust gas. However, the method by which the NOx removal section removes nitrogen oxides from the combustion exhaust gas is not limited to this. Nitrogen oxides may also be removed from the combustion exhaust gas by a reduction method using a reducing agent such as urea or a reduction method using a catalyst. Alternatively, NO may be oxidized to NO 2 by disposing an NO oxidation catalyst in the former stage, and adsorbed by a NOx adsorbent disposed in the latter stage.

[変形例3]
上述の実施形態では、除湿部20は、燃焼排ガスを冷却することで燃焼排ガスに含まれる水分を除去するとした。しかしながら、除湿部20による水分を除去する方法は、これに限定されない。
[Modification 3]
In the embodiment described above, the dehumidifying section 20 removes moisture contained in the combustion exhaust gas by cooling the combustion exhaust gas. However, the method of removing moisture by the dehumidifier 20 is not limited to this.

[変形例4]
上述の実施形態では、燃焼排ガスに対して、除湿部20で水分を除去したのち、NOx吸着器によって窒素酸化物を除去するとした。しかしながら、燃焼排ガスから水分を除去するタイミングと、窒素酸化物を除去するタイミングとの関係は、これに限定されない。燃焼排ガスから窒素酸化物を除去してから、水分を除去してもよい。例えば、尿素などの還元剤を用いて窒素酸化物を除去する場合、燃焼排ガスに含まれる水分が増える場合があるため、窒素酸化物を除去してから水分を除去することが望ましい。
[Modification 4]
In the embodiment described above, after moisture is removed from the combustion exhaust gas by the dehumidifying section 20, nitrogen oxides are removed by the NOx absorber. However, the relationship between the timing of removing moisture from the combustion exhaust gas and the timing of removing nitrogen oxides is not limited to this. Moisture may be removed after nitrogen oxides are removed from the combustion exhaust gas. For example, when nitrogen oxides are removed using a reducing agent such as urea, the moisture contained in the combustion exhaust gas may increase, so it is desirable to remove the nitrogen oxides before removing the moisture.

[変形例5]
上述の実施形態では、二酸化炭素回収装置の上流側で検出されたNOx濃度を用いて、切替弁12によって、燃焼排ガスを、NOx吸着器を経由してCO2回収器40に供給するか、または、NOx吸着器を経由させずにCO2回収器40に供給するか、を切り替えるとした。しかしながら、切替弁12はなくてもよい。除湿部20から排出された燃焼排ガスの全量を、NOx吸着器を経由してCO2回収器40に供給してもよい。
[Modification 5]
In the embodiment described above, the NOx concentration detected upstream of the carbon dioxide recovery device is used to supply the combustion exhaust gas to the CO 2 recovery device 40 via the NOx adsorption device by the switching valve 12, or , and whether to supply the CO 2 to the CO 2 recovery device 40 without passing through the NOx adsorption device. However, the switching valve 12 may not be provided. The entire amount of combustion exhaust gas discharged from the dehumidifying section 20 may be supplied to the CO 2 recovery device 40 via the NOx adsorption device.

[変形例6]
上述の実施形態では、切替弁の制御、制御部、制御部はなくてもよく、一定の濃度を検出したときに切替弁での切り替えを行うことができる方法であればよい。
[Modification 6]
In the embodiment described above, the control of the switching valve, the control unit, and the control unit may not be necessary, and any method that can perform switching using the switching valve when a certain concentration is detected may be used.

以上、実施形態、変形例に基づき本態様について説明してきたが、上記した態様の実施の形態は、本態様の理解を容易にするためのものであり、本態様を限定するものではない。本態様は、その趣旨並びに特許請求の範囲を逸脱することなく、変更、改良され得るとともに、本態様にはその等価物が含まれる。また、その技術的特徴が本明細書中に必須なものとして説明されていなければ、適宜、削除することができる。 Although the present aspect has been described above based on the embodiments and modified examples, the embodiments of the above-described aspect are for facilitating understanding of the present aspect, and do not limit the present aspect. This aspect may be modified and improved without departing from the spirit and scope of the claims, and this aspect includes equivalents thereof. Furthermore, if the technical feature is not described as essential in this specification, it can be deleted as appropriate.

1,2…炭素循環システム
5…燃焼器
6,7…メタン生成装置
10,60…二酸化炭素回収装置
11,13,16…NOx濃度センサ
12,14,15…切替弁
12a,12b,12c,14a,14b,14c,15a,15b,15c,…接続口
20…除湿部
21…排ガス除湿器
22…乾燥器
30…NOx吸着器
40…CO2回収器
50…メタン化反応器
51…生成ガス除湿器
55…制御部
61…第1NOx吸着器
62…第2NOx吸着器
91…メタンガス流路
92,93…排ガス流路
94,94a,94b,97…迂回流路
95…排出ポート
96…CO2供給流路
97a,97d…接続流路
97b,97c…分岐流路
1, 2... Carbon circulation system 5... Combustor 6, 7... Methane generator 10, 60... Carbon dioxide recovery device 11, 13, 16... NOx concentration sensor 12, 14, 15... Switching valve 12a, 12b, 12c, 14a , 14b, 14c, 15a, 15b, 15c,...Connection port 20...Dehumidifier 21...Exhaust gas dehumidifier 22...Dryer 30...NOx adsorber 40... CO2 recovery device 50...Methanation reactor 51...Produced gas dehumidifier 55... Control part 61... First NOx adsorption device 62... Second NOx adsorption device 91... Methane gas channel 92, 93... Exhaust gas channel 94, 94a, 94b, 97... Detour channel 95... Discharge port 96... CO 2 supply channel 97a, 97d... Connection flow path 97b, 97c... Branch flow path

Claims (6)

二酸化炭素回収装置であって、
二酸化炭素を吸着するCO2吸着材を有しており、燃焼器から排出される燃焼排ガスが供給され、供給された前記燃焼排ガスから二酸化炭素を回収するCO2回収部と、
前記燃焼器から前記CO2回収部に供給される前記燃焼排ガスから窒素酸化物を除去するNOx除去部と、
前記NOx除去部の上流側に配置されており、前記燃焼排ガスに含まれる窒素酸化物の濃度を検出する上流側検出部と、
前記燃焼器から供給された前記燃焼排ガスを、前記NOx除去部を経由させて前記CO2回収部に供給するか、または、前記NOx除去部を経由させずに前記CO2回収部に供給するか、を切り替える上流側切替弁と、
前記上流側切替弁の上流側に配置されており、前記燃焼器から前記CO2回収部に供給される前記燃焼排ガスから水分を除去する除湿部と、
前記上流側切替弁による切り替えを制御する制御部と、を備え、
前記除湿部は、
前記燃焼排ガスを第1温度まで冷却することで前記燃焼排ガスに含まれる水分の少なくとも一部を除去する排ガス除湿器と、
前記燃焼排ガスの流れにおいて、前記排ガス除湿器の下流側に配置される乾燥器であって、前記排ガス除湿器を通過した燃焼排ガスを前記第1温度よりも低い第2温度まで冷却することで、前記燃焼排ガスに含まれる水分をさらに除去する乾燥器と、を備え、
前記制御部は、
前記上流側検出部が検出する窒素酸化物の濃度が第1の所定値より大きい場合、前記燃焼排ガスを、前記NOx除去部を経由させて前記CO2回収部に供給させ、
前記上流側検出部が検出する窒素酸化物の濃度が前記第1の所定値以下の場合、前記燃焼排ガスを、前記NOx除去部を経由させずに前記CO2回収部に供給させる、
二酸化炭素回収装置。
A carbon dioxide recovery device,
A CO 2 recovery unit that has a CO 2 adsorbent that adsorbs carbon dioxide, is supplied with combustion exhaust gas discharged from a combustor, and recovers carbon dioxide from the supplied combustion exhaust gas;
a NOx removal unit that removes nitrogen oxides from the combustion exhaust gas supplied from the combustor to the CO 2 recovery unit;
an upstream detection section that is disposed upstream of the NOx removal section and detects the concentration of nitrogen oxides contained in the combustion exhaust gas;
Whether the combustion exhaust gas supplied from the combustor is supplied to the CO 2 recovery unit via the NOx removal unit, or to the CO 2 recovery unit without passing through the NOx removal unit. an upstream switching valve that switches ,
a dehumidifying section that is disposed upstream of the upstream switching valve and removes moisture from the combustion exhaust gas supplied from the combustor to the CO 2 recovery section;
A control unit that controls switching by the upstream switching valve,
The dehumidification section is
an exhaust gas dehumidifier that removes at least a portion of moisture contained in the combustion exhaust gas by cooling the combustion exhaust gas to a first temperature;
A dryer disposed downstream of the exhaust gas dehumidifier in the flow of the combustion exhaust gas, the dryer cooling the combustion exhaust gas that has passed through the exhaust gas dehumidifier to a second temperature lower than the first temperature, a dryer that further removes moisture contained in the combustion exhaust gas,
The control unit includes:
If the concentration of nitrogen oxides detected by the upstream detection section is higher than a first predetermined value, the combustion exhaust gas is supplied to the CO 2 recovery section via the NOx removal section;
If the concentration of nitrogen oxides detected by the upstream detection section is below the first predetermined value, the combustion exhaust gas is supplied to the CO 2 recovery section without passing through the NOx removal section;
Carbon dioxide recovery equipment.
請求項1に記載の二酸化炭素回収装置であって、
前記NOx除去部は、窒素酸化物を吸着するNOx吸着材を有しており、
前記除湿部は、前記NOx除去部の上流側において、前記燃焼排ガスから水分を除去する、
二酸化炭素回収装置。
The carbon dioxide recovery device according to claim 1,
The NOx removal section has a NOx adsorbent that adsorbs nitrogen oxides,
The dehumidification section removes moisture from the combustion exhaust gas on the upstream side of the NOx removal section.
Carbon dioxide recovery equipment.
請求項1または請求項2に記載の二酸化炭素回収装置であって、
前記NOx除去部は、前記燃焼排ガスから窒素酸化物を除去する第1除去器と、前記第1除去器とは別に前記燃焼排ガスから窒素酸化物を除去する第2除去器と、を有しており、
前記二酸化炭素回収装置は、さらに、
前記NOx除去部の下流側に配置されており、前記燃焼排ガスに含まれる窒素酸化物の濃度を検出する下流側検出部と、
前記上流側切替弁の切り替えによって前記NOx除去部に供給される前記燃焼排ガスを、前記第1除去器を経由させて前記CO2回収部に供給するか、または、前記第2除去器を経由させて前記CO2回収部に供給するか、を切り替える下流側切替弁と、を備え、
前記制御部は、
前記上流側検出部が検出する窒素酸化物の濃度が第2の所定値より大きい場合、前記第1除去器または前記第2除去器のうちの一方の除去器を経由して前記CO2回収部に供給されている前記燃焼排ガスを、前記第1除去器または前記第2除去器のうちの他方の除去器を経由して前記CO2回収部に供給させるように、前記下流側切替弁を制御する、
二酸化炭素回収装置。
The carbon dioxide recovery device according to claim 1 or 2,
The NOx removal unit includes a first remover that removes nitrogen oxides from the combustion exhaust gas, and a second remover that removes nitrogen oxides from the combustion exhaust gas separately from the first remover. Ori,
The carbon dioxide recovery device further includes:
a downstream detection section that is disposed downstream of the NOx removal section and detects the concentration of nitrogen oxides contained in the combustion exhaust gas;
The combustion exhaust gas supplied to the NOx removal section by switching the upstream switching valve is supplied to the CO 2 recovery section via the first remover, or via the second remover. a downstream switching valve that switches between supplying the CO 2 to the CO 2 recovery section;
The control unit includes:
When the concentration of nitrogen oxides detected by the upstream detection section is higher than the second predetermined value, the CO 2 recovery section passes through one of the first remover and the second remover. Controlling the downstream switching valve so as to supply the combustion exhaust gas supplied to the CO 2 recovery unit via the other one of the first remover and the second remover. do,
Carbon dioxide recovery equipment.
炭化水素生成装置であって、
請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の二酸化炭素回収装置と、
水素と、前記CO2回収部で回収された二酸化炭素とを用いて、炭化水素化合物を生成する生成器と、を備える、
炭化水素生成装置。
A hydrocarbon generating device,
The carbon dioxide recovery device according to any one of claims 1 to 3,
a generator that generates a hydrocarbon compound using hydrogen and carbon dioxide recovered in the CO 2 recovery section;
Hydrocarbon generator.
炭素循環システムであって、
請求項4に記載の炭化水素生成装置と、
前記生成器で生成された前記炭化水素化合物を燃焼し、前記燃焼排ガスを排出する前記燃焼器と、を備える、
炭素循環システム。
A carbon circulation system,
The hydrocarbon generating device according to claim 4,
the combustor that combusts the hydrocarbon compound produced by the generator and discharges the combustion exhaust gas,
Carbon circulation system.
二酸化炭素回収方法であって、
燃焼排ガスから水分を除去する除湿工程と、
前記除湿工程において水分が除去された前記燃焼排ガスから窒素酸化物を除去するNOx除去工程と、
CO2吸着材を用いて、前記NOx除去工程において窒素酸化物が除去された前記燃焼排ガスから二酸化炭素を回収するCO2回収工程と、を備え、
前記除湿工程では、前記燃焼排ガスを第1温度まで冷却することで前記燃焼排ガスに含まれる水分の少なくとも一部を除去したのち、前記燃焼排ガスを前記第1温度よりも低い第2温度まで冷却することで、前記燃焼排ガスに含まれる水分をさらに除去し、
NOx除去部の上流側に配置される上流側検出部が検出する前記燃焼排ガスに含まれる窒素酸化物の濃度が第1の所定値より大きい場合、前記燃焼排ガスは、前記NOx除去工程において窒素酸化物が除去されたのち、前記CO2回収工程において二酸化炭素が回収され、
前記上流側検出部が検出する前記燃焼排ガスに含まれる窒素酸化物の濃度が前記第1の所定値以下の場合、前記燃焼排ガスは、前記NOx除去工程を行うことなく、前記CO2回収工程において二酸化炭素が回収される、
二酸化炭素回収方法。
A carbon dioxide recovery method, comprising:
a dehumidification process that removes moisture from combustion exhaust gas;
a NOx removal step of removing nitrogen oxides from the combustion exhaust gas from which moisture has been removed in the dehumidification step;
A CO 2 recovery step of recovering carbon dioxide from the combustion exhaust gas from which nitrogen oxides have been removed in the NOx removal step using a CO 2 adsorbent,
In the dehumidification step, the combustion exhaust gas is cooled to a first temperature to remove at least part of the moisture contained in the combustion exhaust gas, and then the combustion exhaust gas is cooled to a second temperature lower than the first temperature. By doing so, the moisture contained in the combustion exhaust gas is further removed,
When the concentration of nitrogen oxides contained in the combustion exhaust gas detected by the upstream detection unit disposed upstream of the NOx removal unit is higher than the first predetermined value, the combustion exhaust gas is treated with nitrogen oxide in the NOx removal step. After the substances are removed, carbon dioxide is recovered in the CO 2 recovery step,
When the concentration of nitrogen oxides contained in the combustion exhaust gas detected by the upstream detection section is equal to or lower than the first predetermined value, the combustion exhaust gas is treated in the CO 2 recovery step without performing the NOx removal step. carbon dioxide is recovered,
Carbon dioxide capture method.
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