JP7436225B2 - Two-component room temperature curing urethane waterproof material composition for hand painting - Google Patents
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Description
本発明は、年間を通して可使時間を十分に確保することができ、しかも耐久性に優れた2液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物に関する。 The present invention relates to a two-component, room-temperature-setting, hand-painted urethane waterproof material composition that can ensure a sufficient pot life throughout the year and has excellent durability.
ウレタン防水材は、不定形状および狭小部分の施工に適していることより、新築工事あるいは改修工事を問わず、マンションなど集合住宅のベランダ、バルコニー、開放廊下や比較的大面積の屋上の平場部分、立面部分、パラペット、架台周りなどに使用されている。 Urethane waterproofing material is suitable for construction in irregularly shaped and narrow areas, so it can be used in balconies, balconies, open hallways of condominiums and other housing complexes, flat areas on relatively large rooftops, regardless of new construction or renovation work. Used on elevations, parapets, around pedestals, etc.
一般的なウレタン防水材は、2液の液状物を攪拌機で混合した後、コテ、ヘラ、ローラー、刷毛などで手塗り施工するものであり、攪拌機で混合した後少なくとも30分程度の使用可能時間(以下、「可使時間」と称す。)が必要とされている。可使時間については、23℃において2液混合後から、粘度が6万mPa・sに到達するまでの時間とするのが一般的である。
手塗り用2液常温硬化型ウレタン防水材は、冬季の施工と夏季の施工では外気温が大幅に異なるため、夏季の30℃以上での施工に適した夏用配合と、冬季の5℃以下の施工に適した冬用配合が用意されているのが一般的であり、平場用防水材においては、各季節の施工温度において、可使時間が30分以上となるよう工夫されている(そのためには夏用配合においては、23℃における可使時間として55分以上程度が必要)。塗布作業において可使時間は長いほど好ましいが、一般的には可使時間を長くしようとすると硬化性が悪くなり、次工程を施工するために塗膜上に作業員が乗れるまでに時間(以下、「施工可能時間」と称す。)も長くなってしまう。通常の作業では、ウレタン防水材を夕方に塗布し翌朝には施工可能状態となることが望まれており、施工可能時間は年間を通して17時間程度以内に調整できることが好ましいとされている。
Typical urethane waterproofing materials are two-part liquid materials that are mixed using a stirrer and then applied by hand using a trowel, spatula, roller, brush, etc., and can be used for at least 30 minutes after being mixed using a stirrer. (hereinafter referred to as "pot life"). The pot life is generally defined as the time from when the two liquids are mixed at 23° C. until the viscosity reaches 60,000 mPa·s.
Hand-applied two-component room-temperature curing urethane waterproofing material has a summer formulation suitable for construction at temperatures above 30°C in the summer and one suitable for construction at temperatures below 5°C in the winter, since the outside temperature differs significantly between winter and summer construction. Generally, winter formulations suitable for construction are prepared, and waterproofing materials for flat areas are designed to have a pot life of 30 minutes or more at the construction temperature of each season (for this reason, For summer formulations, a pot life of at least 55 minutes at 23°C is required). In coating work, the longer the pot life is, the better, but generally speaking, trying to lengthen the pot life will result in poor curing properties, and the time it takes for a worker to get on the coating for the next process (hereinafter referred to as (referred to as the "possible construction time") will also become longer. In normal work, it is desirable to apply urethane waterproofing material in the evening and be ready for construction the next morning, and it is said that it is preferable that the construction time can be adjusted within about 17 hours throughout the year.
旧来、2液常温硬化型手塗用ウレタン防水材は、トリレンジイソシアナートとポリオキシプロピレンポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを主剤とし、一方の硬化剤中の活性水素として、比較的低反応性の芳香族ポリアミンである、3,3′-ジクロロ-4,4′-ジアミノジフェニルメタン(以下、「MOCA」と称す。)を主成分とし、低反応性の2級ポリオールであるポリオキシプロピレンポリオールを併用するのが一般的であった。また、低反応性のポリオキシプロピレンポリオールの反応を促進させるために、カルボン酸鉛を触媒として用いていた。カルボン酸鉛を使用しない場合は、ポリオールとの反応が十分に促進されないため、特に夏季においては主剤のイソシアナート基と水分との反応が進行してしまい、その結果副生する炭酸ガスにより発泡現象を起こし低物性化してしまう。
上記の防水材はMOCA架橋型防水材と称せられている。MOCAは結晶性が高くしかも溶解性に乏しい原料であるが、硬化剤に使用するポリオキシプロピレンポリオールにはある程度溶解し安定化させることができ、手塗施工に適した可使時間を有する防水材となるため、長い間汎用防水材として用いられてきた。
Traditionally, two-component, room-temperature-curing, hand-painted urethane waterproofing materials are based on an isocyanate-terminated prepolymer consisting of tolylene diisocyanate and polyoxypropylene polyol, and one of the curing agents contains active hydrogen, which has a relatively low reactivity. Polyoxypropylene polyol, which is a low-reactive secondary polyol, is mainly composed of 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane (hereinafter referred to as "MOCA"), which is a highly aromatic polyamine. It was common to use them together. Furthermore, lead carboxylate was used as a catalyst in order to accelerate the reaction of polyoxypropylene polyol, which has low reactivity. If lead carboxylate is not used, the reaction with the polyol will not be sufficiently promoted, so the reaction between the isocyanate group of the main ingredient and water will proceed, especially in summer, and as a result, the carbon dioxide gas produced as a by-product will cause foaming. This causes the physical properties to deteriorate.
The above waterproofing material is called MOCA crosslinked waterproofing material. MOCA is a raw material with high crystallinity and poor solubility, but it can be dissolved and stabilized to some extent in the polyoxypropylene polyol used as a hardening agent, making it a waterproof material with a pot life suitable for hand-coating. Therefore, it has been used as a general-purpose waterproofing material for a long time.
しかしながら、MOCA架橋型防水材には環境面での大きな問題があった。硬化剤に用いられているMOCAは労働安全衛生法で特定化学物質第2類物質に指定されており、硬化剤には上限値の1%を超えて使用されているため、特定化学物質など障害予防規則(以下、「特化則」と称す。)該当品となってしまう。また、MOCAはIARC(国際がん研究機関)による発がん性評価でグループ1(ヒトに対して発がん性を示す)に分類されている。
さらに、促進剤として使用する必要があるカルボン酸鉛化合物は、世界的に使用が厳しく制限されている材料であり、化学物質排出把握管理促進法(通称、化管法)の特定第1種指定化学物質に指定されており、環境面からは使用を避けたい材料である。
However, MOCA cross-linked waterproofing materials have had major environmental problems. MOCA used in the hardening agent is designated as a Class 2 Specified Chemical Substance under the Industrial Safety and Health Act, and since it is used in the hardening agent in an amount exceeding the upper limit of 1%, it may cause problems such as specified chemical substances. The product falls under the Preventive Regulations (hereinafter referred to as the "Specialized Regulations"). Furthermore, MOCA is classified as Group 1 (carcinogenic to humans) in carcinogenicity evaluation by IARC (International Agency for Research on Cancer).
Furthermore, the lead carboxylate compound that needs to be used as an accelerator is a material whose use is strictly restricted worldwide, and is designated as a Type 1 specified substance under the Chemical Substances Emission Control and Management Promotion Act (commonly known as the PRTR Act). It is designated as a chemical substance, and its use should be avoided from an environmental standpoint.
近年、MOCA架橋型防水材と同様にトリレンジイソシアナートとポリオキシプロピレンポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを主剤とし、硬化剤中の活性水素化合物として、MOCAの替わりに高反応性の芳香族ポリアミンであるジエチルトルエンジアミン(以下、「DETDA」と称す。)を用いた、DETDA架橋型ウレタン防水材が開発されている。この方法は、DETDAが高反応性であるため低温硬化性は良好であるが、夏季の可使時間を確保することに大きな問題があり、硬化剤にポリオールとウレタン化触媒である有機第2錫化合物または/および1位と2位に置換基を有するイミダゾール化合物を使用する方法(特許文献1)、硬化剤に反応性の穏やかな芳香族2級アミンとポリオールを併用する方法(特許文献2)、主剤に含まれるポリオールの20当量%以上75当量%以下がジオールであり、硬化剤に反応性の穏やかな芳香族2級アミンを併用する方法(特許文献3)などが提案されている。 In recent years, similar to MOCA cross-linked waterproofing materials, the main ingredient is an isocyanate group-terminated prepolymer consisting of tolylene diisocyanate and polyoxypropylene polyol, and highly reactive aromatic compounds have been used instead of MOCA as active hydrogen compounds in the curing agent. A DETDA crosslinked urethane waterproofing material has been developed using diethyltoluenediamine (hereinafter referred to as "DETDA"), which is a polyamine. This method has good low-temperature curing properties due to the high reactivity of DETDA, but there is a major problem in securing a pot life in summer, and the curing agent is a polyol and an organic stannic urethanization catalyst. A method of using a compound or/and an imidazole compound having substituents at the 1st and 2nd positions (Patent Document 1), a method of using a mildly reactive aromatic secondary amine and a polyol together as a curing agent (Patent Document 2) A method has been proposed in which 20 equivalent % or more and 75 equivalent % or less of the polyol contained in the main ingredient is a diol, and a mildly reactive aromatic secondary amine is used in combination as a curing agent (Patent Document 3).
DETDA架橋型防水材は、硬化剤に特定化学物質のMOCAを使用せず、さらにはカルボン酸鉛を使用しなくとも硬化性や発泡性に問題がないため、MOCA架橋型防水材に代わって主流となりつつある。 DETDA cross-linked waterproofing material does not use MOCA, a specific chemical substance, as a hardening agent, and there are no problems with curing or foaming properties even without the use of lead carboxylate, so it has become the mainstream instead of MOCA cross-linked waterproofing material. It is becoming.
DETDA架橋型防水材で夏季の可使時間を確保するために、ポリオールや芳香族2級アミンを併用した場合、耐熱性や耐アルカリ性などの耐久性が必ずしも十分とは言えなかった。近年ウレタン防水材は10年保証を要求されるのが一般的となってきており、初期性能だけでなく、耐久性能についても重要視する必要がある。耐久性については紫外線劣化と熱・アルカリ劣化が主な劣化要因となるが、紫外線劣化については通常ウレタン防水層の上に塗布するトップコートにより保護されているため、トップコートの性能に依存するところが大きい。一方の熱・アルカリ劣化についてはウレタン防水材組成物自体の性能に依存するため、ウレタン防水材を設計する上で非常に重要となる。熱劣化試験条件については、JIS A 6021では80℃で1週間、アルカリ劣化試験条件については、JIS A 6021では23℃で1週間の劣化処理と規定されているが、10年保証が要求されるのが当然となった昨今においては、より過酷な劣化試験条件での評価を行い実用上の性能を担保しているのが現状である。 When polyols and aromatic secondary amines are used in combination with DETDA crosslinked waterproofing materials to ensure pot life in the summer, durability such as heat resistance and alkali resistance is not necessarily sufficient. In recent years, it has become common for urethane waterproofing materials to be required to have a 10-year warranty, and it is necessary to emphasize not only initial performance but also durability. Regarding durability, the main deterioration factors are UV degradation and heat/alkali degradation, but UV degradation is usually protected by a top coat applied on top of the urethane waterproof layer, so it depends on the performance of the top coat. big. On the other hand, thermal/alkali deterioration depends on the performance of the urethane waterproof material composition itself, and is therefore very important in designing the urethane waterproof material. Regarding thermal deterioration test conditions, JIS A 6021 stipulates 80°C for one week, and for alkali deterioration test conditions, JIS A 6021 stipulates deterioration treatment at 23°C for one week, but a 10-year warranty is required. Nowadays, it has become a matter of course for products to be tested, and the current situation is to ensure practical performance by conducting evaluations under more severe deterioration test conditions.
本発明者らはこれらの問題点を鑑み、DETDA架橋型防水材に関して鋭意検討した結果、トリレンジイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンと活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンを反応成分として含む硬化剤を使用することにより、年間を通して十分な可使時間を有し、かつ耐熱・耐アルカリ性に優れた2液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンおよびポリオールを反応成分として含む硬化剤とからなる2液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物であって、ポリイソシアナートがトリレンジイソシアナートを含み、芳香族ポリアミンがジエチルトルエンジアミンを含み、硬化剤中のポリオールが活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンを含むことを特徴とする。
In view of these problems, the present inventors conducted intensive studies on DETDA crosslinked waterproof materials, and found that a main ingredient containing an isocyanate group-terminated prepolymer consisting of tolylene diisocyanate and a polyol, an aromatic polyamine, and active hydrogen By using a curing agent containing polyalkanolamine as a reactive component, it has a two-component room temperature curing urethane waterproofing material composition that has sufficient pot life throughout the year and has excellent heat and alkali resistance. The inventors have discovered that a product can be obtained, and have completed the present invention.
The present invention is a two-component, room-temperature-curable, hand-painted urethane waterproof material composition comprising a main agent containing an isocyanate group-terminated prepolymer made of polyisocyanate and a polyol, and a curing agent containing an aromatic polyamine and a polyol as reactive components. The polyisocyanate includes tolylene diisocyanate, the aromatic polyamine includes diethyltoluenediamine, and the polyol in the curing agent includes a polyalkanolamine having three or more active hydrogens.
本発明は、次の態様を含む。
[1]ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンおよびポリオールを反応成分として含む硬化剤とからなる2液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物であって、ポリイソシアナートがトリレンジイソシアナートを含み、芳香族ポリアミンがジエチルトルエンジアミンを含み、硬化剤中のポリオールが活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンを含む、2液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
[2]活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンが、トリイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、1-[ビス(2-ヒドロキシエチル)アミノ)-2-プロパノール、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、N,N,N′,N′-テトラキス(2-ヒドロキシプロピル)エチレンジアミンおよびN,N,N′,N′-テトラキス(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも1種である、[1]に記載の2液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
[3]ウレタン化触媒として有機第2錫化合物または/および1位と2位に置換基を有するイミダゾール化合物を含む[1]または[2]に記載の2液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
[4]硬化剤中の芳香族ポリアミンとポリオールの当量比が40/60~90/10の範囲内にあり、硬化剤に含まれる活性水素化合物の40当量%以上がジエチルトルエンジアミンを含む芳香族ポリアミンであり、5当量%以上が活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンである、[1]~[3]のいずれか1つに記載の2液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
[5]ポリイソシアナートとポリオールとからなるイソシアナート基末端プレポリマーを構成するポリオールの75当量%超がジオールである、[1]~[4]のいずれか1つに記載の2液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
[6]ポリイソシアナートの70当量%以上がトリレンジイソシアナートである、[1]~[5]のいずれか1つに記載の2液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
The present invention includes the following aspects.
[1] A two-component room-temperature-curable hand-painted urethane waterproof material composition consisting of a main agent containing an isocyanate group-terminated prepolymer composed of polyisocyanate and polyol, and a curing agent containing aromatic polyamine and polyol as reactive components. The polyisocyanate contains tolylene diisocyanate, the aromatic polyamine contains diethyltoluene diamine, and the polyol in the curing agent contains a polyalkanolamine having three or more active hydrogens. Urethane waterproof material composition.
[2] The polyalkanolamine having three or more active hydrogens includes triisopropanolamine, triethanolamine, 1-[bis(2-hydroxyethyl)amino)-2-propanol, diisopropanolamine, diethanolamine, N,N, At least one member selected from the group consisting of N',N'-tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylenediamine and N,N,N',N'-tetrakis(2-hydroxyethyl)ethylenediamine, described in [1] A two-component, room-temperature-curing, hand-painted urethane waterproof material composition.
[3] The two-component room-temperature curing hand-painted urethane waterproofing material according to [1] or [2], which contains an organic tin compound or/and an imidazole compound having substituents at the 1st and 2nd positions as a urethanization catalyst. Composition.
[4] The equivalent ratio of aromatic polyamine to polyol in the curing agent is within the range of 40/60 to 90/10, and 40 equivalent% or more of the active hydrogen compounds contained in the curing agent are aromatic polyamines containing diethyltoluenediamine. The two-component room-temperature-curable hand-painted urethane waterproof material composition according to any one of [1] to [3], which is a polyamine and 5 equivalent % or more is a polyalkanolamine having three or more active hydrogen atoms. .
[5] The two-component room-temperature curing according to any one of [1] to [4], wherein more than 75 equivalent % of the polyol constituting the isocyanate group-terminated prepolymer consisting of polyisocyanate and polyol is diol. Urethane waterproof material composition for hand-painting.
[6] The two-component room-temperature-curable hand-painted urethane waterproof material composition according to any one of [1] to [5], wherein 70 equivalent % or more of the polyisocyanate is tolylene diisocyanate.
本発明の2液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材は、年間を通して十分な可使時間を有し、かつ耐熱・耐アルカリ性などの耐久性にも優れる。 The two-component room-temperature curing hand-painted urethane waterproofing material of the present invention has a sufficient pot life throughout the year and is also excellent in durability such as heat resistance and alkali resistance.
本発明は、2液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物に関する。ここで、2液とは、主剤と硬化剤の2つをいう。常温硬化型とは、外気温で硬化する性質を有するものであることをいい、すなわち敢えて熱を加えることをせずに周囲の自然環境に放置することによって硬化させるタイプであることをいう。手塗り用とは、コテ、ヘラ、ローラー、刷毛などを用いて人の手で塗って使用するものであることをいう。
本発明の2液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物は、トリレンジイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と芳香族ポリアミンおよびポリオールを反応成分として含む硬化剤とからなり、硬化剤中の芳香族ポリアミンがジエチルトルエンジアミンを含み、硬化剤中のポリオールが活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンを含む。
The present invention relates to a two-component room-temperature curing urethane waterproof material composition for hand application. Here, the two liquids refer to the main agent and the curing agent. Room temperature curing type refers to a type that has the property of curing at outside temperature, that is, it is a type that is cured by being left in the surrounding natural environment without intentionally applying heat. Hand-applied means that it is applied by hand using a trowel, spatula, roller, brush, etc.
The two-component room-temperature curable hand-painted urethane waterproof material composition of the present invention is composed of a base agent containing an isocyanate group-terminated prepolymer consisting of tolylene diisocyanate and a polyol, and a curing agent containing an aromatic polyamine and a polyol as reactive components. The aromatic polyamine in the curing agent contains diethyltoluenediamine, and the polyol in the curing agent contains a polyalkanolamine having three or more active hydrogen atoms.
(主剤ポリイソシアナート)
主剤はポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む。本発明は、ポリイソシアナートとしてトリレンジイソシアナートを含む必要があり、ポリイソシアナートの70当量%以上がトリレンジイソシアナートであることが好ましく、80当量%以上であることがより好ましく、90当量%以上であることが最も好ましい。トリレンジイソシアナートとしては、2,4-異性体含有率が65~100質量%のものが使用できる。具体的には市販のT-100(2,4-異性体が約100質量%)、T-80(2,4-異性体が約80質量%)およびT-65(2,4-異性体が約65質量%)あるいはこれらの混合物が用いられる。
(Base polyisocyanate)
The base material contains an isocyanate group-terminated prepolymer consisting of polyisocyanate and polyol. The present invention needs to contain tolylene diisocyanate as the polyisocyanate, and preferably 70 equivalents or more of the polyisocyanate is tolylene diisocyanate, more preferably 80 equivalents or more, and 90 equivalents. % or more is most preferable. As tolylene diisocyanate, one having a 2,4-isomer content of 65 to 100% by mass can be used. Specifically, commercially available T-100 (approximately 100% by mass of the 2,4-isomer), T-80 (approximately 80% by mass of the 2,4-isomer), and T-65 (approximately 80% by mass of the 2,4-isomer) (approximately 65% by mass) or a mixture thereof.
尚、一部その他のポリイソシアナートを併用することもできる。併用できるイソシアナートとしては、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、水添トリレンジイソシアナート、ノルボルナンジイソシアナート、水添ジフェニルメタンジイソシアナート、水添キシリレンジイソシアナートなどの脂肪族あるいは脂環族ポリイソシアナート、また、キシリレンジイソシアナート、テトラメチルキシリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナートといった芳香族ポリイソシアナートおよびそれらのダイマー体、アロファネート体、ビウレット体、アダクト体、イソシアヌレート体などの誘導体およびそれらの混合物も一部使用することができる。 Incidentally, some other polyisocyanates may also be used in combination. Isocyanates that can be used in combination include aliphatic or alicyclic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, norbornane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated xylylene diisocyanate. group polyisocyanates, aromatic polyisocyanates such as xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, and diphenylmethane diisocyanate, and their derivatives such as dimers, allophanates, biurets, adducts, and isocyanurates. and mixtures thereof can also be used in part.
(主剤ポリオール)
主剤に用いるポリオールとしては、通常ウレタン防水材の主剤に用いられるポリオールを用いることができるが、低粘度で施工性のよい主剤とするためには、分子量が300~8000のポリオキシプロピレンポリオールやポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールといったポリエーテル系ポリオールを用いることが好ましい。また、ポリエステル系などその他の高分子量ポリオールも一部であれば使用することができる。
さらに、1,4-ブタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールといった短鎖ポリオールも使用することができる。
(Main polyol)
As the polyol used as the main ingredient, polyols that are normally used as the main ingredient of urethane waterproofing materials can be used, but in order to use a main ingredient with low viscosity and good workability, it is necessary to use polyoxypropylene polyol or polyol with a molecular weight of 300 to 8000. It is preferable to use a polyether polyol such as oxyethylene polyoxypropylene polyol. Further, other high molecular weight polyols such as polyester-based polyols can also be used as long as they are in part.
Furthermore, short chain polyols such as 1,4-butanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, dipropylene glycol can also be used.
主剤に用いるポリオールの官能基数であるが、硬化剤にポリオールや芳香族2級アミンを併用した場合、耐熱性および耐アルカリ性が低下する傾向があり、この現象を防止するためには主剤に3官能基以上のポリオールを多めに用い分枝点を増やすことが必要であった。しかし、本発明では硬化剤に活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンを使用しているため、耐熱性および耐アルカリ性が顕著に改善されている。その結果、主剤中に3官能基以上のポリオールを多めに用いる必要はなくなり、可使時間の確保に有利となるジオールを多目に使うことが可能となった。したがって、主剤に用いるポリオールはジオールを75当量%超とし、トリオール以上を25当量%以下用いることが好ましく、ジオールを80当量%以上使用し、トリオール以上を20当量%以下用いることがより好ましい。ジオールが75当量%以下では十分な可使時間を確保することが難しくなる。ジオールの割合の上限は限定されないが、好ましくは、ジオールを95当量%未満使用し、トリオール以上を5当量%超使用する。 Regarding the number of functional groups in the polyol used as the main ingredient, when polyols or aromatic secondary amines are used together as a curing agent, heat resistance and alkali resistance tend to decrease. It was necessary to increase the number of branch points by using a larger amount of polyol than the basic group. However, in the present invention, since a polyalkanolamine having three or more active hydrogen atoms is used as a curing agent, heat resistance and alkali resistance are significantly improved. As a result, it is no longer necessary to use a large amount of polyol having three or more functional groups in the main ingredient, and it has become possible to use a large amount of diol, which is advantageous in securing a pot life. Therefore, in the polyol used as the main ingredient, it is preferable to use more than 75 equivalent % of diol and 25 equivalent % or less of triol or more, and more preferably to use 80 equivalent % or more of diol and 20 equivalent % or less of triol or more. If the diol content is 75 equivalent % or less, it becomes difficult to ensure a sufficient pot life. Although the upper limit of the proportion of diol is not limited, preferably less than 95 equivalent % of diol is used, and more than 5 equivalent % of triol is used.
(主剤NCO含有量)
一般的に、可使時間を確保するためには、主剤のNCO含有量を少なくすることが効果的であるが、その結果硬化性が低下したりウレタン防水材として必要とされる強度や耐熱性・耐アルカリ性といった耐久性が低下するという問題が発生してしまう。
しかし、本発明のウレタン防水材組成物は、硬化剤にジエチルトルエンジアミンと活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンを含むため、比較的NCO含有量が低い領域においてもウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することができる。本発明において、主剤のNCO含有量は1.5~3.5質量%の範囲にすることで、十分な可使時間を有した上でウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することができるため好ましい。尚、可使時間確保および施工可能時間確保の面より、NCO含有量が1.7~3.3質量%であることがより好ましく、さらには1.9~3.1質量%であることが最も好ましい。NCO含有量が1.5質量%未満では、ウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することが難しくなり、3.5質量%超では可使時間の確保が難しくなる。
(Base NCO content)
In general, in order to ensure pot life, it is effective to reduce the NCO content of the base material, but as a result, curing properties may decrease, and the strength and heat resistance required for urethane waterproofing materials may decrease. - A problem arises in that durability such as alkali resistance decreases.
However, since the urethane waterproof material composition of the present invention contains diethyltoluenediamine and a polyalkanolamine having three or more active hydrogen atoms as a curing agent, it is necessary for urethane waterproof materials even in areas where the NCO content is relatively low. The strength and durability can be ensured. In the present invention, by setting the NCO content of the base agent in the range of 1.5 to 3.5% by mass, the strength and durability required for urethane waterproofing materials are ensured while having sufficient pot life. This is preferable because it can be done. In addition, from the viewpoint of securing pot life and workable time, it is more preferable that the NCO content is 1.7 to 3.3% by mass, and more preferably 1.9 to 3.1% by mass. Most preferred. If the NCO content is less than 1.5% by mass, it will be difficult to ensure the strength and durability required for the urethane waterproofing material, and if it exceeds 3.5% by mass, it will be difficult to ensure a usable life.
(主剤NCO基/OH基当量比)
本発明で使用する主剤製造時のイソシアナート基とポリオールのOH基との比である、NCO基/OH基当量比は1.5~2.5の範囲であることが好ましく、1.6以上2.3未満であることがより好ましく、1.7以上2.1未満であることが最も好ましい。
尚、NCO基/OH基当量比が1.5未満になると主剤の増粘が激しくなり、2.5超では主剤中の遊離TDI量を1質量%以下とすることが難しくなり、労働安全衛生法上特定化学物質として扱われる可能性が高くなるため好ましくない。
(Base NCO group/OH group equivalent ratio)
The NCO group/OH group equivalent ratio, which is the ratio of the isocyanate group to the OH group of the polyol during the production of the main ingredient used in the present invention, is preferably in the range of 1.5 to 2.5, and 1.6 or more. It is more preferably less than 2.3, and most preferably 1.7 or more and less than 2.1.
Note that when the NCO group/OH group equivalent ratio is less than 1.5, the viscosity of the base agent increases significantly, and when it exceeds 2.5, it becomes difficult to reduce the amount of free TDI in the base agent to 1% by mass or less, resulting in poor occupational safety and health. This is not desirable because it increases the possibility that it will be treated as a specified chemical substance under the law.
(主剤の合成)
本発明のイソシアナート基末端プレポリマーは、トリレンジイソシアナートを含むポリイソシアナートとポリオールを60~120℃で2~12時間程度加熱・混合することにより合成できる。なお、反応が遅い場合は必要に応じて一般的なウレタン化反応促進剤を使用することもできる。
(Synthesis of main agent)
The isocyanate group-terminated prepolymer of the present invention can be synthesized by heating and mixing a polyisocyanate containing tolylene diisocyanate and a polyol at 60 to 120°C for about 2 to 12 hours. In addition, if the reaction is slow, a general urethanization reaction accelerator can be used as necessary.
(硬化剤中の活性水素化合物)
本発明の硬化剤は、活性水素化合物として芳香族ポリアミンおよびポリオールを含む。芳香族ポリアミンはジエチルトルエンジアミン(DETDA)を含む。DETDAには、3,5-ジエチル-2,4-トルエンジアミン、3,5-ジエチル-2,6-トルエンジアミンなどの異性体が存在するが、いずれの異性体を用いてもよく、またそれらの混合物を用いてもよい。工業用としては例えばアルベマール社製のエタキュア100(2,4-異性体/2,6-異性体の質量比80/20)などが入手できる。
(Active hydrogen compound in curing agent)
The curing agent of the present invention contains an aromatic polyamine and a polyol as active hydrogen compounds. Aromatic polyamines include diethyltoluenediamine (DETDA). DETDA has isomers such as 3,5-diethyl-2,4-toluenediamine and 3,5-diethyl-2,6-toluenediamine, but any isomer may be used, and they A mixture of these may also be used. For industrial use, for example, Ettacure 100 (mass ratio of 2,4-isomer/2,6-isomer 80/20) manufactured by Albemarle is available.
また、硬化剤中の活性水素化合物の40当量%以上がDETDAであることが好ましく、45当量%以上であることがより好ましく、50当量%以上であることが最も好ましい。高凝集性で高反応性でありしかも液状で溶解性の良いDETDAが40当量%以上でないと、硬化性が良くしかも高物性の防水材とすることが難しい。
硬化剤中の芳香族ポリアミンのすべてがDETDAであることが好ましいが、硬化剤はDETDA以外の芳香族ポリアミンを含むことができる。硬化剤がDETDA以外の芳香族ポリアミンを含む場合、DETDAは、芳香族ポリアミンの総量の50当量%以上であることが好ましく、60当量%以上であることがより好ましく、70当量%以上であることがさらに好ましい。
Moreover, it is preferable that 40 equivalent % or more of the active hydrogen compound in the curing agent is DETDA, more preferably 45 equivalent % or more, and most preferably 50 equivalent % or more. Unless DETDA, which is highly cohesive, highly reactive, and liquid and has good solubility, is 40 equivalent % or more, it is difficult to obtain a waterproof material with good curability and high physical properties.
Although it is preferred that all of the aromatic polyamines in the curing agent be DETDA, the curing agent can include aromatic polyamines other than DETDA. When the curing agent contains an aromatic polyamine other than DETDA, DETDA is preferably 50 equivalent % or more, more preferably 60 equivalent % or more, and 70 equivalent % or more of the total amount of aromatic polyamines. is even more preferable.
DETDAと併用できる芳香族ポリアミンとしては、DETDAと同様の高反応性であるクミアイ化学工業株式会社製のキュアハード(登録商標)MED(4,4′-メチレンビス(2-エチル-6-メチルアニリン))、日本化薬株式会社製のカヤハード(登録商標)AA(4,4′-メチレンビス(2-エチルアニリン))、日本化薬株式会社製のカヤボンド(登録商標)C-300(4,4′-メチレンビス(2,6-ジエチルアニリン))、日本化薬株式会社製のカヤボンド(登録商標)C-400(4,4′-メチレンビス(2,6-ジiso-プロピルアニリン))などが挙げられる。 An aromatic polyamine that can be used in combination with DETDA is Curehard (registered trademark) MED (4,4'-methylenebis(2-ethyl-6-methylaniline) manufactured by Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., which has the same high reactivity as DETDA. ), Kayahard (registered trademark) AA (4,4'-methylenebis(2-ethylaniline)) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayabond (registered trademark) C-300 (4,4' manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) -methylenebis(2,6-diethylaniline)), Kayabond (registered trademark) C-400 (4,4'-methylenebis(2,6-diiso-propylaniline)) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. .
また、低反応性の芳香族ポリアミンである、アルベマール社製のエタキュア420(4,4′-メチレンビス(N-sec-ブチルアニリン))、アルベマール社製のエタキュア300(ジメチルチオトルエンジアミン)、クミアイ化学株式会社製のエラスマー(登録商標)650P(ポリテトラメチレングリコールビス(p-アミノベンゾエート))、クミアイ化学株式会社製のポレア(登録商標)SL-100A(ポリ(テトラメチレン/3-メチルテトラメチレンエーテル)グリコールビス(4-アミノベンゾエート))なども使用できる。その中で、エタキュア420はDETDAほど高凝集性ではないが、低反応性であるため可使時間を延長させる効果があり、しかも硬化性をあまり悪くさせないという特徴があるため、特に好ましく使用することができる。 In addition, low-reactivity aromatic polyamines such as Albemarle's Etacure 420 (4,4'-methylenebis(N-sec-butylaniline)), Albemarle's Etacure 300 (dimethylthiotoluenediamine), and Kumiai Chemical Co., Ltd. Elasmer (registered trademark) 650P (polytetramethylene glycol bis(p-aminobenzoate)) manufactured by Co., Ltd., Porea (registered trademark) SL-100A (poly(tetramethylene/3-methyltetramethylene ether) manufactured by Kumiai Chemical Co., Ltd. ) glycol bis(4-aminobenzoate)) and the like can also be used. Among them, Etacure 420 is not as highly cohesive as DETDA, but it has low reactivity, which has the effect of extending pot life, and it does not significantly worsen curing properties, so it is particularly preferred to use. Can be done.
本発明の硬化剤は、活性水素化合物として芳香族ポリアミンおよびポリオールを含む。ポリオールは活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンを含む。ここで活性水素とは、具体的には水酸基およびアミノ基からなる活性水素のことを言う。活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンとしては、例えばN,N,N′,N′-テトラキス(2-ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン、N,N,N′,N′-テトラキス(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミンなどの水酸基を4個有するテトラアルカノールジアミン、トリイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、1-[ビス(2-ヒドロキシエチル)アミノ)-2-プロパノールなどの水酸基を3個有するトリアルカノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミンなどの水酸基2個とアミノ基1個を有するジアルカノールアミンが使用できる。その中でもトリイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミンが好ましく、トリイソプロパノールアミンが特に好ましく使用することができる。 The curing agent of the present invention contains an aromatic polyamine and a polyol as active hydrogen compounds. Polyols include polyalkanolamines having three or more active hydrogens. Here, active hydrogen specifically refers to active hydrogen consisting of a hydroxyl group and an amino group. Examples of polyalkanolamines having three or more active hydrogens include N,N,N',N'-tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylenediamine, N,N,N',N'-tetrakis(2-hydroxyethyl) Tetraalkanol diamines having 4 hydroxyl groups such as ethylenediamine, triisopropanolamine, triethanolamine, trialkanolamines having 3 hydroxyl groups such as 1-[bis(2-hydroxyethyl)amino)-2-propanol, diisopropanolamine Dialkanolamines having two hydroxyl groups and one amino group, such as diethanolamine, can be used. Among them, triisopropanolamine, triethanolamine, diisopropanolamine, and diethanolamine are preferred, and triisopropanolamine is particularly preferably used.
また、硬化剤中の活性水素化合物の5当量%以上が活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンであることが好ましく、10当量%以上であることがより好ましく、15当量%以上であることが最も好ましい。活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンが5当量%未満では、塗膜の耐熱性・耐アルカリ性などの耐久性を十分に確保した防水材とすることが難しい。
硬化剤中のポリオールのすべてが活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンであることが好ましいが、硬化剤は活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミン以外のポリオールを含むことができる。硬化剤が活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミン以外のポリオールを含む場合、活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンは、硬化剤中のポリオールの総量の20当量%以上あることが好ましく、25当量%以上であることがより好ましく、30当量%以上であることがさらに好ましい。
Further, it is preferable that 5 equivalent % or more of the active hydrogen compound in the curing agent is a polyalkanolamine having 3 or more active hydrogens, more preferably 10 equivalent % or more, and 15 equivalent % or more. Most preferred. If the polyalkanolamine having three or more active hydrogen atoms is less than 5 equivalent %, it is difficult to obtain a waterproof material with sufficient durability such as heat resistance and alkali resistance of the coating film.
All of the polyols in the curing agent are preferably polyalkanolamines having three or more active hydrogens, but the curing agent can contain polyols other than polyalkanolamines having three or more active hydrogens. When the curing agent contains a polyol other than polyalkanolamine having three or more active hydrogens, the polyalkanolamine having three or more active hydrogens preferably accounts for 20 equivalent% or more of the total amount of polyols in the curing agent, and 25 It is more preferably at least 30 equivalent %, even more preferably at least 30 equivalent %.
なお、活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンと併用できるポリオールとしてはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アルキルポリオールなどが挙げられる。その中でもポリエステルポリオールが好ましく、MPD(3-メチル-1,5-ペンタンジオール)、MOD(2-メチル-1,8-オクタンジオール)などの側鎖を有するジオールを主成分としたポリオールとコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ(無水)フタル酸、ヘキサヒドロ(無水)フタル酸などの脂肪族または脂環族ジカルボン酸との反応によって得られる低結晶性で耐加水分解性の良いポリエステルポリオールがより好ましい。さらには、MPD、MOD等といった側鎖を有するジオールとフタル酸や無水フタル酸等の芳香族ジカルボン酸との反応によって得られる低結晶性芳香族ポリエステルポリオールは耐加水分解性および機械的強度に優れるため、最も好ましい。具体的には、株式会社クラレ製のクラレポリオールP-520(数平均分子量500)、クラレポリオールP-530(数平均分子量500)などが挙げられる。 Note that polyols that can be used in combination with polyalkanolamines having three or more active hydrogens include polyether polyols, polyester polyols, alkyl polyols, and the like. Among them, polyester polyols are preferred, and polyols mainly composed of diols having side chains such as MPD (3-methyl-1,5-pentanediol) and MOD (2-methyl-1,8-octanediol) and succinic acid. Polyester with low crystallinity and good hydrolysis resistance obtained by reaction with aliphatic or alicyclic dicarboxylic acids such as , adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, etc. Polyols are more preferred. Furthermore, low-crystalline aromatic polyester polyols obtained by reacting diols with side chains such as MPD and MOD with aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid and phthalic anhydride have excellent hydrolysis resistance and mechanical strength. Therefore, it is the most preferred. Specific examples include Kuraray Polyol P-520 (number average molecular weight 500) and Kuraray Polyol P-530 (number average molecular weight 500) manufactured by Kuraray Co., Ltd.
一方、硬化剤中の芳香族ポリアミン/ポリオールの当量比は40/60~90/10の範囲が好ましく、45/55~80/20であることがより好ましい。 On the other hand, the equivalent ratio of aromatic polyamine/polyol in the curing agent is preferably in the range of 40/60 to 90/10, more preferably in the range of 45/55 to 80/20.
(主剤イソシアナート/硬化剤活性水素当量比)
主剤中の全イソシアナート基/硬化剤中の活性水素(アミノ基+水酸基)の当量比は0.8~1.6の範囲にすることが好ましく、0.9~1.5にすることがより好ましく、0.95~1.4にすることが最も好ましい。主剤イソシアナート基/硬化剤活性水素当量比が0.8未満では活性水素が過剰であるため硬化物の高分子量化が不十分となり低物性化してしまい、1.6超では強度や耐久性が不十分になってしまい、硬化性も低下してしまう。
(Base isocyanate/curing agent active hydrogen equivalent ratio)
The equivalent ratio of total isocyanate groups in the base resin to active hydrogen (amino groups + hydroxyl groups) in the curing agent is preferably in the range of 0.8 to 1.6, preferably 0.9 to 1.5. More preferably, it is 0.95 to 1.4. If the base resin isocyanate group/curing agent active hydrogen equivalent ratio is less than 0.8, the active hydrogen will be in excess, resulting in insufficient increase in the molecular weight of the cured product and poor physical properties; if it exceeds 1.6, strength and durability will deteriorate. It becomes insufficient and the curability also decreases.
(硬化促進剤)
本発明においては、硬化剤中の芳香族ポリアミンとしてイソシアナート基との反応性が高いDETDAを含んでいるため、硬化促進剤は特に使用しなくても構わないが、速硬化性を必要とする場面や施工温度が低い冬季用配合、硬化剤中のポリオール使用量が多い配合あるいは主剤イソシアナート/硬化剤活性水素当量比が高く過剰のイソシアナート基と水分との反応を促進させる必要がある場合などにおいて、必要に応じて硬化促進剤を使用することができる。
(hardening accelerator)
In the present invention, since the curing agent contains DETDA, which is highly reactive with isocyanate groups, as an aromatic polyamine, there is no need to use a curing accelerator, but fast curing is required. Formulas for use in the winter season when the setting and construction temperature is low, formulations in which a large amount of polyol is used in the curing agent, or cases where the equivalent ratio of base isocyanate to curing agent active hydrogen is high and it is necessary to accelerate the reaction between excess isocyanate groups and moisture. In such cases, a curing accelerator can be used as necessary.
本発明では、有機酸、有機酸金属塩、酸無水物、有機第2錫化合物、3級アミン化合物などの一般的なポリウレタン用硬化促進剤を用いることができる。その中でも有機第2錫化合物触媒が可使時間を短縮させることなしに硬化性を向上させることができるため好ましい。有機第2錫化合物触媒はあらかじめ主剤に添加することもできるが、主剤の貯蔵安定性を損ねる危険性があるため、硬化剤に配合する方が好ましく、硬化剤中に0.0005質量%以上0.03質量%未満添加することが好ましく、0.03質量%以上添加すると水との反応を促進しすぎるため塗膜が発泡しやすくなると同時に耐熱性が低下し、0.0005質量%未満では触媒効果が不十分である。 In the present invention, common curing accelerators for polyurethane such as organic acids, organic acid metal salts, acid anhydrides, organic stannic compounds, and tertiary amine compounds can be used. Among these, organic stannic compound catalysts are preferred because they can improve curability without shortening pot life. The organic stannic compound catalyst can be added to the main agent in advance, but since there is a risk of impairing the storage stability of the main agent, it is preferable to incorporate it into the curing agent. It is preferable to add less than 0.03% by mass. If more than 0.03% by mass is added, the reaction with water will be promoted too much, making the coating film more likely to foam and at the same time, the heat resistance will decrease. If less than 0.0005% by mass, the catalyst will The effect is insufficient.
有機第2錫化合物の具体例としては、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジ2-エチルへキサノエート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプタイド、ジブチル錫ビスアセチルアセトネート、ジブチル錫オキシラウレート、ジオクチル錫ジネオデカネート、ジブチル錫ビスブチルマレート、ジオクチル錫2-エチルヘキシルマレート等が挙げられ、特に、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプタイドが好ましい。 Specific examples of organic stannic compounds include dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin di2-ethylhexanoate, dioctyltin diacetate, dioctyltin dilaurate, dibutyltin dimercaptide, Examples include dibutyltin bisacetylacetonate, dibutyltin oxylaurate, dioctyltin dineodecanate, dibutyltin bisbutyl maleate, dioctyltin 2-ethylhexyl maleate, and in particular, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, and dibutyltin dimercaptide. preferable.
冬季用配合においては3級アミン系触媒を使用することが好ましい。3級アミン系触媒の中でも、イミダゾール化合物が好ましく、低温硬化性が良好な非発泡性の塗膜が提供できる。その中でも、1位と2位に置換基を有するイミダゾール触媒は低温時においてもDETDA、ポリオール、湿気(水分)との反応をバランス良く促進し、冬季においても高強度で高耐熱性の塗膜を提供することができるより好ましい触媒である。1位と2位に置換基を有するイミダゾール触媒は有機金属触媒と併用することもでき、中でも有機第2錫化合物触媒と併用することが好ましく、トップコートとの接着性を低下させることなく、非常に硬化性の良い高物性・高耐熱性の防水材を提供できる。 In winter formulations, it is preferred to use a tertiary amine catalyst. Among the tertiary amine catalysts, imidazole compounds are preferred and can provide a non-foaming coating film with good low temperature curability. Among them, imidazole catalysts, which have substituents at the 1st and 2nd positions, promote the reaction with DETDA, polyol, and moisture (moisture) in a well-balanced manner even at low temperatures, and produce coatings with high strength and high heat resistance even in winter. is a more preferred catalyst that can be provided. Imidazole catalysts having substituents at the 1st and 2nd positions can also be used in combination with organometallic catalysts, and among them, it is preferable to use them in combination with organic stannic compound catalysts. We can provide waterproofing materials with good hardening properties, high physical properties, and high heat resistance.
また、1位と2位に置換基を有するイミダゾール触媒は可使時間を短縮させる傾向はあるが、年間を通しての硬化調整用触媒として配合することもできる。さらには年間を通しての現場添加型硬化促進剤として、施工現場で添加して使用することもできる。1位と2位に置換基を有するイミダゾール触媒としては、具体的には1,2-ジメチルイミダゾール、1-イソブチル-2-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール等が挙げられ、1,2-ジメチルイミダゾールと1-イソブチル-2-メチルイミダゾールが好ましく、常温で液体であり取扱いのしやすさから1-イソブチル-2-メチルイミダゾールがさらに好ましい。 Further, although imidazole catalysts having substituents at the 1st and 2nd positions tend to shorten the pot life, they can also be blended as a catalyst for curing adjustment throughout the year. Furthermore, it can be added at the construction site and used as an on-site addition type curing accelerator throughout the year. Examples of imidazole catalysts having substituents at the 1- and 2-positions include 1,2-dimethylimidazole, 1-isobutyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, and 1-benzyl-2- Examples include phenylimidazole, 1,2-dimethylimidazole and 1-isobutyl-2-methylimidazole are preferred, and 1-isobutyl-2-methylimidazole is more preferred because it is liquid at room temperature and is easy to handle.
また、硬化剤中には、通常ウレタン防水材に用いる可塑剤、充填剤、消泡剤、湿潤剤、耐候性付与剤等を配合することができ、コロイダル炭酸カルシウムのようなチクソ性付与剤を配合することで立面部に施工可能なウレタン防水材とすることもできる。 In addition, the curing agent can contain plasticizers, fillers, antifoaming agents, wetting agents, weatherability imparting agents, etc. that are normally used in urethane waterproofing materials, and thixotropic agents such as colloidal calcium carbonate can be added to the curing agent. By blending, it is also possible to create a urethane waterproofing material that can be applied to vertical surfaces.
(可塑剤)
本発明で用いる可塑剤としては、ウレタン樹脂に一般的に配合できる可塑剤を使用することができる。具体例として、ジイソノニルフタレート(DINP)、ジオクチルフタレート(DOP)、ブチルベンジルフタレート(BBP)などのフタル酸エステル類、脂肪族二塩基酸エステル類、リン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、セバシン酸エステル類、エポキシ脂肪酸エステル類、グリコールエステル類、動植物油系脂肪酸エステル類、石油・鉱物油系可塑剤、アルキレンオキシド重合系可塑剤等が挙げられる。中でも、引火点が200℃以上である、ジイソノニルフタレート(DINP)、ジオクチルフタレート(DOP)は長期的にも質量減少を起こし難く、芳香族ポリエステルであり加水分解も起こし難いため、好ましく使用することができる。なお、硬化剤中に溶剤を使用することもできるが、施工後の揮発により収縮を起こす危険性や無機充填剤を沈降しやすくする傾向があり、環境面での問題もあるため5質量%以内で用いることが好ましく、使用しないことがより好ましい。
(Plasticizer)
As the plasticizer used in the present invention, a plasticizer that can be generally blended into urethane resins can be used. Specific examples include phthalic acid esters such as diisononyl phthalate (DINP), dioctyl phthalate (DOP), and butylbenzyl phthalate (BBP), aliphatic dibasic acid esters, phosphoric acid esters, trimellitic acid esters, and sebacic acid. Examples include esters, epoxy fatty acid esters, glycol esters, animal and vegetable oil fatty acid esters, petroleum/mineral oil plasticizers, alkylene oxide polymerization plasticizers, and the like. Among them, diisononyl phthalate (DINP) and dioctyl phthalate (DOP), which have a flash point of 200°C or higher, are preferably used because they do not easily lose mass over a long period of time and are aromatic polyesters and do not easily undergo hydrolysis. can. It is also possible to use a solvent in the hardening agent, but there is a risk of shrinkage due to volatilization after construction, a tendency for the inorganic filler to settle, and there are environmental problems, so it should not exceed 5% by mass. It is preferable to use it, and it is more preferable not to use it.
本発明では、可塑剤の使用量は、主剤中のプレポリマー成分100質量部に対し、可使時間確保および物性の面より15~90質量部であることが好ましく、20~80質量部であることがより好ましい。可塑剤量が15質量部未満では、可使時間を十分確保した経済性のあるウレタン防水材とはなり難く、90質量部を超えるとウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することが難しくなり、可塑剤のブリードアウトも激しくなる。尚、可塑剤は硬化剤に配合することが原則であるが、一部主剤側に配合することもできる。 In the present invention, the amount of plasticizer used is preferably 15 to 90 parts by weight, and 20 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the prepolymer component in the base resin, from the viewpoint of ensuring pot life and physical properties. It is more preferable. If the amount of plasticizer is less than 15 parts by mass, it is difficult to obtain an economical urethane waterproofing material with sufficient pot life, while if it exceeds 90 parts by mass, it will not be possible to ensure the strength and durability required for a urethane waterproofing material. This makes it difficult to do so, and the bleed-out of plasticizer becomes severe. In principle, the plasticizer is blended with the curing agent, but a portion of the plasticizer can also be blended with the base resin.
(無機充填剤)
また、本発明は、硬化剤に無機充填剤を配合することができる。無機充填剤を配合することで経済性に優れた汎用性のある防水材とすることができる。無機充填剤としては炭酸カルシウムが好ましい。炭酸カルシウムは経済効果が高いと同時に、硬化剤製造時の分散性が良好であり多量に配合しても増粘性が少なく、硬化剤貯蔵時の沈降性を少なくすることも容易であり、物性面での補強効果も高い。尚、炭酸カルシウムには、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、表面処理コロイダル炭酸カルシウムなど種々の炭酸カルシウムがあるが、いずれの炭酸カルシウムも使用することができる。
(Inorganic filler)
Further, in the present invention, an inorganic filler can be added to the curing agent. By incorporating an inorganic filler, it is possible to create a versatile waterproofing material that is highly economical. Calcium carbonate is preferred as the inorganic filler. Calcium carbonate has a high economical effect, and at the same time has good dispersibility when producing a hardener, has little viscosity even when mixed in large amounts, and can easily reduce sedimentation when storing the hardener. It also has a high reinforcing effect. Note that there are various types of calcium carbonate such as heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, and surface-treated colloidal calcium carbonate, and any calcium carbonate can be used.
また、シリカ、カオリン、タルク、ベントナイト、水酸化アルミニウム、水酸化バリウムなどの無機充填剤を一部使用することができる。尚、上記のような無機充填剤は付着水を含有し、この付着水がイソシアナート基と徐々に反応すると思われるが、付着水は活性水素とみなしていないのが一般的である。また、主剤と硬化剤を混合する際に巻き込まれる湿分(水分)や、防水材塗布後に塗膜表面より吸収される湿分(水分)もある程度イソシアナート基と反応するとされるのが一般的である。 Further, inorganic fillers such as silica, kaolin, talc, bentonite, aluminum hydroxide, and barium hydroxide can be used in part. Incidentally, the above-mentioned inorganic fillers contain adhering water, and although this adhering water is thought to gradually react with the isocyanate group, the adhering water is generally not considered to be active hydrogen. Additionally, it is generally believed that the moisture (moisture) that is involved when mixing the base agent and curing agent, and the moisture (moisture) that is absorbed from the coating surface after applying the waterproofing material, reacts with the isocyanate group to some extent. It is.
本発明は、硬化剤側に可塑剤を比較的多く配合することで、無機充填剤も多く配合することができ、それにより主剤/硬化剤の配合比1/2(質量比)も可能となるため、経済性に優れた汎用性のある防水材とすることができ、可使時間を確保した上でウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を十分にクリアーした防水材にすることができる。無機充填剤は硬化剤の総量を基準として20~80質量%配合することが好ましい。20質量%未満では補強効果が不十分でありまた経済性を損なってしまい、80質量%を超えると増粘が高くなり施工性が悪化してしまう。 In the present invention, by blending a relatively large amount of plasticizer on the curing agent side, a large amount of inorganic filler can also be blended, thereby making it possible to achieve a 1/2 (mass ratio) blending ratio of main agent/curing agent. Therefore, it can be made into a versatile waterproofing material with excellent economic efficiency, and it can be made into a waterproofing material that satisfies the strength and durability required for urethane waterproofing materials while ensuring a pot life. can. The inorganic filler is preferably blended in an amount of 20 to 80% by mass based on the total amount of the curing agent. If it is less than 20% by mass, the reinforcing effect will be insufficient and economic efficiency will be impaired, and if it exceeds 80% by mass, thickening will increase and workability will deteriorate.
(その他添加剤)
その他、硬化剤には、湿潤剤、消泡剤、顔料、耐候性付与剤などの添加剤類を必要に応じて適量を配合することができる。
(Other additives)
In addition, appropriate amounts of additives such as wetting agents, antifoaming agents, pigments, and weatherability imparting agents may be added to the curing agent as necessary.
(主剤/硬化剤 配合比)
主剤と硬化剤の配合比は特に限定はされないが、質量比で1/1~1/3の範囲であることが好ましく、1/1~1/2であることがより好ましい。
(Base agent/curing agent blending ratio)
The blending ratio of the main ingredient and the curing agent is not particularly limited, but the mass ratio is preferably in the range of 1/1 to 1/3, more preferably 1/1 to 1/2.
(防水工法)
また、本発明の2液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材は、コンクリートなどの無機系下地に対し直接塗布することはできない。無機系下地の場合はウレタン防水材とは接着しないため、下地の水分をある程度遮蔽し接着性を確保することのできるプライマーを塗布した後に、施工することができる。また、改修時を含め、既存ウレタン防水層の上に場合によっては仲介プライマーを施し施工することができる。また、無機系下地に対し通気緩衝シート、塩ビシートなど高分子系シート、ゴムシート、不織布シートをプライマー、接着剤、機械固定、置き敷きなどで固定した上に施工することができる。さらに、金属系下地の場合も直接本願のウレタン防水材を塗布しても接着性は確保できないため、専用のプライマーを塗布した後に塗布することができる。
本発明は、アスファルト系防水層の改修を目的とはしておらず、コンクリートなどの無機下地、金属系下地、高分子系樹脂下地、ゴム下地の防水および保護を目的としたものである。また、本発明の2液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材は日光が直接当たるような部分に使用する場合はトップコートを塗布することが原則となる。
(Waterproofing method)
Further, the two-component room-temperature curing hand-painted urethane waterproofing material of the present invention cannot be applied directly to an inorganic base such as concrete. In the case of an inorganic base, it does not adhere to the urethane waterproofing material, so it can be applied after applying a primer that can block moisture from the base to some extent and ensure adhesion. Additionally, in some cases, an intermediary primer can be applied over the existing urethane waterproof layer, including during renovations. Furthermore, it can be applied to an inorganic base by fixing a breathable buffer sheet, a polymeric sheet such as a PVC sheet, a rubber sheet, or a nonwoven fabric sheet using a primer, adhesive, mechanical fixing, laying, etc. Furthermore, even in the case of a metal base, adhesion cannot be ensured even if the urethane waterproofing material of the present invention is directly applied, so it can be applied after applying a dedicated primer.
The present invention is not intended to repair asphalt-based waterproof layers, but rather to waterproof and protect inorganic bases such as concrete, metal bases, polymeric resin bases, and rubber bases. Furthermore, when the two-component room-temperature curing type hand-painted urethane waterproofing material of the present invention is used in areas exposed to direct sunlight, it is a general rule to apply a top coat.
尚、本発明では実用上の耐久性を考慮し、JIS A 6021に規定されている劣化処理条件より厳しい試験条件で耐久性を評価した。具体的には、JIS A 6021に準じて、加熱処理の場合は80℃で4週間(JIS A 6021では1週間)、アルカリ処理の場合は60℃(JIS A 6021では23℃)で1週間の劣化処理を実施した。10年保証を十分に担保する高耐久性の防水材としては、上記条件による加熱処理後の引張強さ比が90%以上、破断時の伸び率が400%以上、アルカリ処理後の引張強さ比が80%以上、破断時の伸び率が400%以上であることが好ましく、加熱処理後の引張強さ比が95%以上、破断時の伸び率が400%以上、アルカリ処理後の引張強さ比が85%以上、破断時の伸び率が400%以上であることがより好ましい。 In the present invention, in consideration of practical durability, durability was evaluated under test conditions stricter than the deterioration treatment conditions specified in JIS A 6021. Specifically, according to JIS A 6021, heat treatment is performed at 80°C for 4 weeks (JIS A 6021: 1 week), and alkali treatment is performed at 60°C (JIS A 6021: 23°C) for 1 week. Deterioration treatment was carried out. A highly durable waterproof material that fully guarantees a 10-year guarantee must have a tensile strength ratio of 90% or more after heat treatment under the above conditions, an elongation rate at break of 400% or more, and a tensile strength after alkali treatment. It is preferable that the ratio is 80% or more, the elongation at break is 400% or more, the tensile strength ratio after heat treatment is 95% or more, the elongation at break is 400% or more, and the tensile strength after alkali treatment is It is more preferable that the thickness ratio is 85% or more and the elongation at break is 400% or more.
[原材料]
以下の実施例および比較例で用いた原材料は、次のとおりである。
コロネートT-80: 2,4-トリレンジイソシアナート/2,6-トリレンジイソシアナート=80/20(質量比)の混合物、NCO含有量48.3質量%、東ソー株式会社製
サンニックスPP-2000: ポリオキシプロピレンジオール、平均分子量2000、OH価56.1mgKOH/g、三洋化成工業株式会社製
サンニックスGA-3000: ポリオキシプロピレントリオール、平均分子量3000、OH価:56.1mgKOH/g、三洋化成工業株式会社製
MC-2000ソルベント: 石油系炭化水素溶剤、ノルマルパラフィン、イソパラフィン混合物、三協化学株式会社製
DETDA: エタキュア100、ジエチルトルエンジアミン、2,4-ジアミノ-3,5-ジエチルトルエン/2,6-ジアミノ-3,5-ジエチルトルエン=80/20(質量比)の混合物、アルベマール社製
エタキュア420: 4,4′-メチレンビス(N-sec-ブチルアニリン)、芳香族2級ジアミン、アルベマール社製
クラレポリオールP-530: 3-メチル-1,5-ペンタンジオールとイソフタル酸との反応によって得られる芳香族系ポリエステルジオール、平均分子量500、OH価:224.4mgKOH/g、株式会社クラレ製
トリイソプロパノールアミン: 試薬、東京化成工業株式会社製
ジイソプロパノールアミン: 試薬、東京化成工業株式会社製
DINP: サンソサイザーDINP、ジイソノニルフタレート、新日本理化株式会社製
ジオクチル錫ジラウレート: KS-1200A-1、共同薬品株式会社製
NC-IM: 1-イソブチル-2-メチルイミダゾール、エアープロダクツジャパン株式会社製
添加剤類: 楠本化成株式会社製
炭酸カルシウム: NS#100、日東粉化工業株式会社製
[raw materials]
The raw materials used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.
Coronate T-80: 2,4-tolylene diisocyanate/2,6-tolylene diisocyanate = 80/20 (mass ratio) mixture, NCO content 48.3% by mass, manufactured by Tosoh Corporation SUNIX PP- 2000: Polyoxypropylene diol, average molecular weight 2000, OH value 56.1 mgKOH/g, Sanyo Chemical Industries, Ltd. SANNIX GA-3000: Polyoxypropylene triol, average molecular weight 3000, OH value: 56.1 mgKOH/g, Sanyo Chemical Industry Co., Ltd. MC-2000 Solvent: Petroleum-based hydrocarbon solvent, normal paraffin, isoparaffin mixture, Sankyo Chemical Co., Ltd. DETDA: Etacure 100, diethyltoluenediamine, 2,4-diamino-3,5-diethyltoluene/ Mixture of 2,6-diamino-3,5-diethyltoluene = 80/20 (mass ratio), Albemarle Etacure 420: 4,4'-methylenebis(N-sec-butylaniline), aromatic secondary diamine, Kuraray Polyol P-530, manufactured by Albemarle Co., Ltd.: Aromatic polyester diol obtained by the reaction of 3-methyl-1,5-pentanediol and isophthalic acid, average molecular weight 500, OH value: 224.4 mgKOH/g, Kuraray Co., Ltd. Manufactured by Triisopropanolamine: Reagent, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Diisopropanolamine: Reagent, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. DINP: Sansocizer DINP, diisononyl phthalate, manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd. Dioctyltin dilaurate: KS-1200A-1, Kyodo Yakuhin Co., Ltd. NC-IM: 1-isobutyl-2-methylimidazole, Air Products Japan Co., Ltd. Additives: Kusumoto Kasei Co., Ltd. Calcium carbonate: NS#100, Nitto Funka Kogyo Co., Ltd.
[主剤の調製]
表1~4の配合に従って、四つ口フラスコにポリオールと溶剤を仕込み、次いでTDIを仕込んだ。その後攪拌しながら105~110℃で4~8時間反応させて主剤を得た。
[Preparation of main ingredient]
According to the formulations in Tables 1 to 4, polyol and solvent were charged into a four-necked flask, and then TDI was charged. Thereafter, the mixture was reacted at 105 to 110° C. for 4 to 8 hours with stirring to obtain a main ingredient.
[硬化剤の調製]
表1~表4の配合に従って、ポリプロピレン製容器に液物を仕込み、攪拌機(ディゾルバー羽根)で低速混合し均一にした後、炭酸カルシウムを配合し1500rpmで10分間混合して硬化剤を得た。
[Preparation of curing agent]
According to the formulations in Tables 1 to 4, liquids were charged into a polypropylene container, mixed at low speed with a stirrer (dissolver blade) to make it uniform, and then calcium carbonate was added and mixed at 1500 rpm for 10 minutes to obtain a curing agent.
[実施例1、2]
実施例1、2は表1の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比1:2で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のジオール/トリオール当量比を85/15とし、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてDETDAを、ポリオールとしてトリイソプロパノールアミンを用い、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比がそれぞれ55/45、60/40である実施例1、2は、23℃での可使時間はそれぞれ72分、61分と夏用配合として十分に長く、23℃での施工可能時間はいずれも15時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
[Example 1, 2]
In Examples 1 and 2, the base resin and curing agent were obtained according to the formulations shown in Table 1. A urethane waterproof material composition was obtained by mixing these main ingredients and curing agent at a mass ratio of 1:2.
The diol/triol equivalent ratio of the main ingredient is 85/15, DETDA is used as the aromatic polyamine as the curing agent, and triisopropanolamine is used as the polyol, and the equivalent ratio of the aromatic polyamine and polyol is 55/45 and 60/40, respectively. In Examples 1 and 2, the pot life at 23°C is 72 minutes and 61 minutes, respectively, which is long enough for a summer formulation, and the workable time at 23°C is within 15 hours, so it can be applied the next day. there were. Furthermore, all of the obtained coating films exhibited good initial physical properties and sufficiently high heat and alkali resistance as highly elongated hand-coated urethane waterproofing materials.
[実施例3、4]
実施例3、4は表1の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比1:2で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のジオール/トリオール当量比を85/15とし、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてDETDAとエタキュア420を併用し、ポリオールとしてトリイソプロパノールアミン用い、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比がそれぞれ70/30、75/25である実施例3、4は、23℃での可使時間はそれぞれ63分、65分と夏用配合として十分に長く、23℃での施工可能時間はいずれも15時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
[Examples 3 and 4]
In Examples 3 and 4, the base resin and curing agent were obtained according to the formulations shown in Table 1. A urethane waterproof material composition was obtained by mixing these main ingredients and curing agent at a mass ratio of 1:2.
The diol/triol equivalent ratio of the main ingredient was 85/15, DETDA and Etacure 420 were used together as aromatic polyamines as the curing agent, triisopropanolamine was used as the polyol, and the equivalent ratio of aromatic polyamine and polyol was 70/30 and 75, respectively. /25 Examples 3 and 4 have a pot life of 63 minutes and 65 minutes, respectively, at 23°C, which is long enough as a summer formulation, and the workable time at 23°C is within 15 hours, so it can be used the next day. Construction was possible. Furthermore, all of the obtained coating films exhibited good initial physical properties and sufficiently high heat and alkali resistance as highly elongated hand-coated urethane waterproofing materials.
[実施例5]
実施例5は表1の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比1:2で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のジオール/トリオール当量比を85/15とし、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてDETDAとエタキュア420を併用し、ポリオールとしてトリイソプロパノールアミンとクラレポリオールP-530を併用し、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比が70/30である実施例5は、23℃での可使時間はそれぞれ67分と夏用配合として十分に長く、23℃での施工可能時間は15時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
[Example 5]
In Example 5, a base material and a curing agent were obtained according to the formulation shown in Table 1. A urethane waterproof material composition was obtained by mixing these main ingredients and curing agent at a mass ratio of 1:2.
The diol/triol equivalent ratio of the main ingredient was 85/15, DETDA and Etacure 420 were used together as aromatic polyamines as the curing agent, triisopropanolamine and Kuraray Polyol P-530 were used together as polyols, and the equivalent ratio of aromatic polyamine and polyol was Example 5, which has a ratio of 70/30, has a pot life of 67 minutes at 23°C, which is long enough for a summer formulation, and the workable time at 23°C is within 15 hours, so it can be applied the next day. there were. Furthermore, the obtained coating film showed good initial physical properties and sufficiently high heat and alkali resistance as a highly elongated hand-coated urethane waterproofing material.
[実施例6]
実施例6は表2の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比1:2で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のジオール/トリオール当量比を80/20とし、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてDETDAとエタキュア420を併用し、ポリオールとしてトリイソプロパノールアミンを用い、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比が75/25である実施例6は、23℃での可使時間はそれぞれ70分と夏用配合として十分に長く、23℃での施工可能時間は15時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
[Example 6]
In Example 6, a base material and a curing agent were obtained according to the formulation shown in Table 2. A urethane waterproof material composition was obtained by mixing these main ingredients and curing agent at a mass ratio of 1:2.
The diol/triol equivalent ratio of the main ingredient is 80/20, DETDA and Etacure 420 are used together as aromatic polyamines as the curing agent, triisopropanolamine is used as the polyol, and the equivalent ratio of aromatic polyamine and polyol is 75/25. In Example 6, the pot life at 23° C. was 70 minutes, which is long enough for a summer formulation, and the workable time at 23° C. was within 15 hours, so it could be applied the next day. Furthermore, the obtained coating film showed good initial physical properties and sufficiently high heat and alkali resistance as a highly elongated hand-coated urethane waterproofing material.
[実施例7~10]
実施例7~10は表2の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比1:2で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のジオール/トリオール当量比をそれぞれ80/20、90/10、95/5、100/0とし、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてDETDAを、ポリオールとしてトリイソプロパノールアミン用い、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比がそれぞれ55/45、65/35、70/30、75/25である実施例7~10は、23℃での可使時間はそれぞれ64分、58分、64分、57分と夏用配合として十分に長く、23℃での施工可能時間はいずれも15時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
[Examples 7 to 10]
In Examples 7 to 10, main ingredients and curing agents were obtained according to the formulations shown in Table 2. A urethane waterproof material composition was obtained by mixing these main ingredients and curing agent at a mass ratio of 1:2.
The diol/triol equivalent ratios of the main ingredients were 80/20, 90/10, 95/5, and 100/0, respectively, DETDA was used as the aromatic polyamine as the curing agent, triisopropanolamine was used as the polyol, and the equivalents of the aromatic polyamine and the polyol were used. Examples 7 to 10 with ratios of 55/45, 65/35, 70/30, and 75/25 have pot lifes of 64 minutes, 58 minutes, 64 minutes, and 57 minutes at 23°C, respectively, which are suitable for summer use. The formulation was sufficiently long, and the workable time at 23°C was within 15 hours in all cases, making it possible to work the next day. Furthermore, all of the obtained coating films exhibited good initial physical properties and sufficiently high heat and alkali resistance as highly elongated hand-coated urethane waterproofing materials.
[実施例11、12]
実施例11.12は表3の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比1:2で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤のポリオールとしてトリイソプロパノールアミンの代わりに、それぞれトリエタノールアミンあるいはジイソプロパノールアミンを用いた以外は実施例6と同様に行った。実施例11、12は、23℃での可使時間はそれぞれ55分、68分と夏用配合として十分に長く、23℃での施工可能時間は15時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
[Example 11, 12]
In Examples 11 and 12, a base material and a curing agent were obtained according to the formulations shown in Table 3. A urethane waterproof material composition was obtained by mixing these main ingredients and curing agent at a mass ratio of 1:2.
The same procedure as in Example 6 was carried out except that triethanolamine or diisopropanolamine was used as the curing agent polyol instead of triisopropanolamine. In Examples 11 and 12, the pot life at 23°C was 55 minutes and 68 minutes, respectively, which is long enough for a summer formulation, and the workable time at 23°C was within 15 hours, so it could be applied the next day. . Furthermore, all of the obtained coating films exhibited good initial physical properties and sufficiently high heat and alkali resistance as highly elongated hand-coated urethane waterproofing materials.
[実施例13]
実施例13は表3の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比1:2で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤にウレタン化触媒としてNC-IMを0.06質量%添加した以外は実施例6と同様に行った。実施例13は、23℃での可使時間はそれぞれ44分と冬用配合として十分に長く、23℃での施工可能時間は8時間であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
[Example 13]
In Example 13, a main ingredient and a curing agent were obtained according to the formulation shown in Table 3. A urethane waterproof material composition was obtained by mixing these main ingredients and curing agent at a mass ratio of 1:2.
The same procedure as in Example 6 was conducted except that 0.06% by mass of NC-IM was added as a urethanization catalyst to the curing agent. In Example 13, the pot life at 23° C. was 44 minutes, which is sufficiently long as a winter formulation, and the workable time at 23° C. was 8 hours, so it could be applied the next day. Furthermore, the obtained coating film showed good initial physical properties and sufficiently high heat and alkali resistance as a highly elongated hand-coated urethane waterproofing material.
[比較例1]
比較例1は表4の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比1:2で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンを使用せずDETDAのみを使用した以外は実施例1と同様に行った。比較例1は、23℃での可使時間は32分と短く、気温の高い夏季などは作業性に問題が生ずると思われた。
[Comparative example 1]
In Comparative Example 1, a base material and a curing agent were obtained according to the formulation shown in Table 4. A urethane waterproof material composition was obtained by mixing these main ingredients and curing agent at a mass ratio of 1:2.
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that only DETDA was used as the curing agent active hydrogen without using a polyalkanolamine having three or more active hydrogens. In Comparative Example 1, the pot life at 23° C. was as short as 32 minutes, and it was thought that problems would arise in workability during high temperatures such as summer.
[比較例2]
比較例2は表4の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比1:2で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンを使用せずクラレポリオールP-530とDETDAのみを使用し、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比を60/40とした以外は実施例1と同様に行った。比較例2は、23℃での可使時間は63分と夏用配合として十分に長いが、23℃での施工可能時間は18時間であり翌日施工はできなかった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性を示したが、加熱処理後およびアルカリ処理後の引張強さ比は、それぞれ89%、79%と、活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンを使用した実施例1~13に比べて低く、高耐久性の防水材としては不十分なものであった。
[Comparative example 2]
In Comparative Example 2, a base material and a curing agent were obtained according to the formulation shown in Table 4. A urethane waterproof material composition was obtained by mixing these main ingredients and curing agent at a mass ratio of 1:2.
Example 1 except that only Kuraray Polyol P-530 and DETDA were used as the curing agent active hydrogen without using a polyalkanolamine having three or more active hydrogens, and the equivalent ratio of aromatic polyamine and polyol was 60/40. I did the same thing. Comparative Example 2 had a pot life of 63 minutes at 23°C, which is long enough for a summer formulation, but the workable time at 23°C was 18 hours, and it could not be applied the next day. Furthermore, the obtained coating film showed good initial physical properties as a highly elongated hand-coated urethane waterproofing material, but the tensile strength ratio after heat treatment and alkali treatment was 89% and 79%, respectively. It was lower than Examples 1 to 13 in which polyalkanolamines having three or more hydrogen atoms were used, and was insufficient as a highly durable waterproof material.
[比較例3]
比較例3は表4の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比1:2で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンを使用せず、DETDAとエタキュア420を併用し、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比が100/0とした以外は実施例1と同様に行った。比較例3は、23℃での可使時間は79分と夏用配合として十分に長く、23℃での施工可能時間は15時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性を示したが、加熱処理後およびアルカリ処理後の引張強さ比は、それぞれ71%、52%と、活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンを使用した実施例1~13に比べて低く、高耐久性の防水材としては不十分なものであった。
[Comparative example 3]
In Comparative Example 3, a base material and a curing agent were obtained according to the formulation shown in Table 4. A urethane waterproof material composition was obtained by mixing these main ingredients and curing agent at a mass ratio of 1:2.
Same as Example 1 except that polyalkanolamine having three or more active hydrogens was not used as the curing agent active hydrogen, DETDA and Etacure 420 were used together, and the equivalent ratio of aromatic polyamine and polyol was 100/0. went. Comparative Example 3 had a pot life of 79 minutes at 23°C, which is long enough for a summer formulation, and the workable time at 23°C was within 15 hours, allowing it to be applied the next day. Furthermore, the obtained coating film showed good initial physical properties as a highly elongated hand-coated urethane waterproofing material, but the tensile strength ratio after heat treatment and alkali treatment was 71% and 52%, respectively. It was lower than Examples 1 to 13 in which polyalkanolamines having three or more hydrogen atoms were used, and was insufficient as a highly durable waterproof material.
[比較例4]
比較例4は表4の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比1:2で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンを使用せず、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてDETDAとエタキュア420を併用し、ポリオールとしてクラレポリオールP-530を使用し、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比が75/25とした以外は実施例1と同様に行った。比較例4は、23℃での可使時間は66分と夏用配合として十分に長く、23℃での施工可能時間は15時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性を示したが、加熱処理後およびアルカリ処理後の引張強さ比は、それぞれ86%、71%と、活性水素を3個以上有するポリアルカノールアミンを使用した実施例1~13に比べて低く、高耐久性の防水材としては不十分なものであった。
[Comparative example 4]
In Comparative Example 4, a base material and a curing agent were obtained according to the formulation shown in Table 4. A urethane waterproof material composition was obtained by mixing these main ingredients and curing agent at a mass ratio of 1:2.
A polyalkanolamine having three or more active hydrogens is not used as the curing agent active hydrogen, DETDA and Etacure 420 are used together as the aromatic polyamine as the curing agent, and Kuraray Polyol P-530 is used as the polyol. The same procedure as in Example 1 was carried out except that the equivalent ratio of polyol was 75/25. In Comparative Example 4, the pot life at 23°C was 66 minutes, which is long enough for a summer formulation, and the workable time at 23°C was within 15 hours, so it could be applied the next day. Furthermore, the obtained coating film showed good initial physical properties as a highly elongated hand-coated urethane waterproofing material, but the tensile strength ratio after heat treatment and alkali treatment was 86% and 71%, respectively. It was lower than Examples 1 to 13 in which polyalkanolamines having three or more hydrogen atoms were used, and was insufficient as a highly durable waterproof material.
なお、各評価項目の測定方法は次のとおりである。 The measurement method for each evaluation item is as follows.
[NCO(質量%)]
200mLの三角フラスコに主剤約1gを精秤し、これに0.5Nジ-n-ブチルアミン(トルエン溶液)10mL、トルエン10mLおよび適量のブロムフェノールブルーを加え溶解後メタノール約100mLを加える。この混合液を0.25N塩酸溶液で滴定する。NCO(質量%)は以下の式によって求められる。
NCO(質量%)=(ブランク滴定値-0.5N塩酸溶液滴定値)×4.202×0.25N塩酸溶液のファクター×0.25÷サンプル重量
[NCO (mass%)]
Accurately weigh about 1 g of the base agent into a 200 mL Erlenmeyer flask, add 10 mL of 0.5N di-n-butylamine (toluene solution), 10 mL of toluene, and an appropriate amount of bromophenol blue, dissolve, and then add about 100 mL of methanol. This mixture is titrated with 0.25N hydrochloric acid solution. NCO (mass%) is determined by the following formula.
NCO (mass%) = (blank titration value - 0.5N hydrochloric acid solution titration value) x 4.202 x 0.25N hydrochloric acid solution factor x 0.25 ÷ sample weight
[遊離TDI(質量%)]
主剤をナス型フラスコに約10g精秤し、イソアミル安息香酸を100mL加えて溶解させ、ロータリーエバポレーターによって蒸留する(イソアミル安息香酸とTDIを共沸させる)。蒸発がとまったところでイソアミル安息香酸を50mL追加してさらに蒸留する。回収した蒸留分に0.5Nジ-n-ブチルアミン(トルエン溶液)10mLと適量のブロムフェノールブルーを加えた後メタノール約300mLを加える。この混合液を0.25N塩酸溶液で滴定する。遊離TDIは以下の式によって求められる。
遊離TDI(質量%)=[(ブランク滴定値-回収した蒸留分の滴定値)×0.25N塩酸溶液のファクター×0.25÷(主剤重量×TDI1gあたりの当量)]×100
[Free TDI (mass%)]
Approximately 10 g of the base ingredient is accurately weighed into an eggplant-shaped flask, 100 mL of isoamylbenzoic acid is added and dissolved, and the mixture is distilled using a rotary evaporator (isoamylbenzoic acid and TDI are azeotroped). When evaporation has stopped, 50 mL of isoamylbenzoic acid is added and further distilled. Add 10 mL of 0.5N di-n-butylamine (toluene solution) and an appropriate amount of bromophenol blue to the recovered distillate, and then add about 300 mL of methanol. This mixture is titrated with 0.25N hydrochloric acid solution. Free TDI is determined by the following formula.
Free TDI (mass%) = [(Blank titration value - Titration value of recovered distillate) x Factor of 0.25N hydrochloric acid solution x 0.25 ÷ (Main ingredient weight x Equivalent per 1 g of TDI)] x 100
[可使時間(分)]
23℃、湿度50%の空気循環型環境試験室内において、主剤と硬化剤を所定の割合で混合し攪拌開始から、BH型粘度計で2rpmにおける粘度が60,000mPa・sになるまでの時間を測定した。(夏用配合は55分以上が目安)
[Pot life (minutes)]
In an air-circulating environmental test chamber at 23°C and 50% humidity, the time from the time when the base agent and curing agent are mixed at a predetermined ratio and stirring is started until the viscosity at 2 rpm reaches 60,000 mPa・s using a BH type viscometer. It was measured. (Summer formulations are recommended for 55 minutes or more)
[施工可能時間(硬化性)]
23℃または5℃、湿度50%の空気循環式型環境試験室内において、主剤と硬化剤を所定の割合で攪拌・混合した防水材を2kg/m2塗布し、完全には硬化していないが、塗膜上を靴で歩行が可能となり、次工程の作業を開始できるまでの時間を測定した。(17時間以内を翌日施工可能とした。)
[Workable time (hardening)]
In an air-circulating environmental test chamber at 23°C or 5°C and 50% humidity, 2 kg/m 2 of waterproofing material made by stirring and mixing the base agent and hardening agent at a predetermined ratio was applied, although it was not completely cured. The time from when it was possible to walk on the paint film with shoes to when the next process could be started was measured. (Construction can be done the next day within 17 hours.)
[引張強さ(N/mm2)]
養生条件を23℃、湿度50%で7日とした試験片について、JIS A 6021に基づいて測定を行った(JIS A 6021のウレタンゴム系高伸長形では引張強さ規格は2.3N/mm2以上)。
[Tensile strength (N/mm 2 )]
Test pieces were cured at 23°C and 50% humidity for 7 days, and measurements were taken based on JIS A 6021. 2 or more).
[破断時の伸び率(%)]
養生条件を23℃、湿度50%で7日とした試験片について、JIS A 6021に基づいて測定を行った(JIS A 6021のウレタンゴム系高伸長形では破断時の伸び率規格は450%以上)。
[Elongation rate at break (%)]
Test specimens were cured at 23°C and 50% humidity for 7 days, and measurements were taken based on JIS A 6021. ).
[引裂き強さ(N/mm)]
養生条件を23℃、湿度50%で7日とした試験片について、JIS A 6021に基づいて測定を行った(JIS A 6021のウレタンゴム系高伸長形では引裂き強さ規格は14N/mm以上)。
[Tear strength (N/mm)]
Test specimens were cured at 23°C and 50% humidity for 7 days, and measurements were taken based on JIS A 6021 (JIS A 6021 urethane rubber high elongation type has a tear strength standard of 14 N/mm or more). .
[加熱処理後の引張強さ比(%)および破断時の伸び率(%)(耐熱性)]
23℃、湿度50%で7日養生後、80℃の乾燥機に28日(JIS A 6021では80℃で7日)入れて加熱処理した試験片について、JIS A 6021に基づいて行い、処理前に対する引張強さ比および破断時の伸び率を測定し、引張強さ比90%以上かつ破断時の伸び率400%以上を高耐久性とした(JIS A 6021のウレタンゴム系高伸長形規格では80℃、7日で引張強さ比80%以上、破断時の伸び率400%以上)。
[Tensile strength ratio after heat treatment (%) and elongation at break (%) (heat resistance)]
After curing for 7 days at 23°C and 50% humidity, test pieces were heat-treated by placing them in a dryer at 80°C for 28 days (7 days at 80°C according to JIS A 6021). The tensile strength ratio of Tensile strength ratio at 80°C for 7 days: 80% or more, elongation at break: 400% or more).
[アルカリ処理後の引張強さ比(%)(耐アルカリ性)]
23℃、湿度50%で7日養生後、アルカリ処理条件を60℃、7日(JIS A 6021では23℃で7日)に変えた以外は、JIS A 6021に基づいて行い、処理前に対する引張強さ比および破断時の伸び率を測定し、引張強さ比80%以上かつ破断時の伸び率400%以上を高耐久性とした(JIS A 6021のウレタンゴム系高伸長形規格では23℃、7日で引張強さ比60%以上、破断時の伸び率400%以上)。
[Tensile strength ratio (%) after alkali treatment (alkali resistance)]
After curing at 23°C and 50% humidity for 7 days, the tensile strength compared to before treatment was carried out according to JIS A 6021, except that the alkali treatment conditions were changed to 60°C and 7 days (JIS A 6021: 23°C and 7 days). The strength ratio and elongation rate at break were measured, and a tensile strength ratio of 80% or more and elongation rate at break of 400% or more was considered high durability (JIS A 6021 urethane rubber high elongation type standard: 23°C , tensile strength ratio at 7 days of 60% or more, elongation at break of 400% or more).
本発明の2液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物は、高耐久性防水材として、建築物の屋上やマンションなどの集合住宅のベランダなどの防水層に好適に使用することができる。 The two-component room-temperature curing hand-painted urethane waterproofing material composition of the present invention can be suitably used as a highly durable waterproofing material for waterproofing layers on rooftops of buildings, balconies of housing complexes such as condominiums, and the like.
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010275425A (en) | 2009-05-28 | 2010-12-09 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Two-liquid reactive polyurethane resin composition and polyurethane resin obtained by curing the same |
WO2011061908A1 (en) | 2009-11-18 | 2011-05-26 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | Polyurethane resin forming composition, and water-sealing material for steel sheet piles |
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