JP7435400B2 - Water dispersion composition for textile processing - Google Patents

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Description

本発明は、繊維加工用水分散組成物に関する。 The present invention relates to an aqueous dispersion composition for textile processing.

従来、繊維に対して撥水性や防汚性等の各種機能を付与するために、種々の繊維加工剤によって繊維を加工することが多く行なわれている。 BACKGROUND ART Conventionally, in order to impart various functions such as water repellency and stain resistance to fibers, fibers have often been processed using various fiber processing agents.

例えば、繊維に対する撥水性付与としては、撥水剤による処理が一般的である。撥水剤としては、特にフッ素原子を有するフッ素系撥水剤がよく知られており、かかるフッ素系撥水剤を繊維製品等に処理することにより、その表面に撥水性が付与された繊維製品が知られている。 For example, to impart water repellency to fibers, treatment with a water repellent is generally used. Fluorine-based water repellents containing fluorine atoms are particularly well known as water repellents, and by treating textile products with such fluorine-based water repellents, textile products can be made water repellent on their surfaces. It has been known.

上記フッ素系撥水剤は、一般にフルオロアルキル基を有する単量体(モノマー)を重合、若しくは共重合させることにより製造される。フッ素系撥水剤で処理された繊維製品は優れた撥水性を発揮するものの、フルオロアルキル基を有する単量体は難分解性であるため、環境面において問題がある。 The above-mentioned fluorine-based water repellent is generally produced by polymerizing or copolymerizing a monomer having a fluoroalkyl group. Although textile products treated with fluorine-based water repellents exhibit excellent water repellency, monomers having fluoroalkyl groups are difficult to decompose, which poses environmental problems.

そこで、近年、フッ素原子を含まない非フッ素系撥水剤について研究が進められている。例えば、特許文献1には、エステル部分の炭素数が12以上の(メタ)アクリル酸エステルを単量体単位として含む特定の非フッ素系ポリマーからなる撥水剤が提案されている。また、特許文献2には、アミノ変性シリコーンと多官能イソシアネート化合物を含有する柔軟撥水剤が提案されている。しかし、これら撥水剤によって加工を施した繊維は、繊維同士の摩擦抵抗が非常に小さくなるため、滑脱性(衣類等において、着用中に縫い目がずれる現象を防止する性能)が低下するという問題があった。また、上記加工した繊維は硬くなる傾向があるため、その風合いについても十分であるとはいえなかった。さらに、上記加工した繊維を折り曲げたりこすったりした場合に、繊維上の撥水剤被膜に亀裂や剥離が生じ、その部分が光の乱反射によって白化する、いわゆるチョークマークが発生して外観が大きく損なわれる問題もあった。 Therefore, in recent years, research has been progressing on non-fluorine water repellents that do not contain fluorine atoms. For example, Patent Document 1 proposes a water repellent made of a specific fluorine-free polymer containing a (meth)acrylic acid ester having 12 or more carbon atoms in the ester moiety as a monomer unit. Moreover, Patent Document 2 proposes a water-softening agent containing an amino-modified silicone and a polyfunctional isocyanate compound. However, fibers treated with these water repellents have a problem in that the frictional resistance between the fibers is extremely small, resulting in a decrease in slip-off properties (ability to prevent seams from shifting during wear in clothing, etc.). was there. Furthermore, since the processed fibers tend to become hard, their texture was not satisfactory. Furthermore, when the processed fibers are bent or rubbed, the water repellent coating on the fibers cracks or peels off, resulting in so-called chalk marks, which become white due to diffuse reflection of light, which greatly impairs the appearance. There were also some problems.

また、その他の繊維に対する機能性付与として、防汚加工が挙げられる。従来から、繊維に汚れが付着することを防止したり、付着した汚れを落ちやすくしたりするために、様々な防汚加工手段が提案されている。 Further, as another example of imparting functionality to fibers, antifouling processing can be mentioned. Conventionally, various antifouling processing means have been proposed in order to prevent dirt from adhering to fibers or to make it easier to remove adhering dirt.

上記防汚加工としては、例えば、繊維表面をシリコーン系加工剤等の耐汚染性付与剤で被覆する非フッ素系SG(Soil Guard;汚れ成分が繊維表面に対して付着し難くなる性能)加工が知られている。繊維に対してこのSG加工を施せば、繊維表面に液体汚れが付着し難くなる。しかし、このようなSG加工では、繊維同士の摩擦抵抗が小さくなるため、上記の撥水加工と同様に、繊維の滑脱性が低下し、その風合いも悪くなるという問題があった。 The above-mentioned antifouling treatment includes, for example, non-fluorine-based SG (Soil Guard) treatment, which coats the fiber surface with a stain-resistance imparting agent such as a silicone-based finishing agent. Are known. By applying this SG processing to the fibers, liquid stains are less likely to adhere to the fiber surfaces. However, in such SG processing, since the frictional resistance between the fibers is reduced, similar to the above-mentioned water-repellent processing, there is a problem that the sliding properties of the fibers are reduced and the texture is also poor.

特許文献3では、繊維材料に対して、多糖類及び変性オルガノシリケート微粒子を付着させることでSG性に優れる防汚加工薬剤が提案されている。しかし、繊維における滑脱性やその風合いについては考慮されていない。 Patent Document 3 proposes an antifouling agent that has excellent SG properties by attaching polysaccharide and modified organosilicate fine particles to a fiber material. However, no consideration is given to the slipperiness and texture of the fibers.

特開2006-328624号公報Japanese Patent Application Publication No. 2006-328624 特開2004-059609号公報Japanese Patent Application Publication No. 2004-059609 特開2014-122435号公報Japanese Patent Application Publication No. 2014-122435

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、撥水性、耐久撥水性及び防汚性等の繊維加工剤による機能を損ねること無く、滑脱性、風合い及び耐チョークマーク性に優れた繊維製品を得ることができる、繊維加工用水分散組成物を提供することを課題とする。 The present invention was made in view of the above-mentioned circumstances, and it provides a fiber that has excellent sliding properties, texture, and chalk mark resistance without impairing the functions provided by the fiber processing agent such as water repellency, durable water repellency, and stain resistance. It is an object of the present invention to provide an aqueous dispersion composition for fiber processing, from which a product can be obtained.

本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、ロジン系樹脂を、ノニオン性界面活性剤を用いて水中に分散した組成物を使用することで、前記課題を解決することを見出した。すなわち、本発明は、以下の繊維加工用水分散組成物に関する。 As a result of extensive studies, the inventors of the present invention have found that the above problem can be solved by using a composition in which a rosin resin is dispersed in water using a nonionic surfactant. That is, the present invention relates to the following aqueous dispersion composition for fiber processing.

1.ロジン系樹脂(A)及びノニオン性界面活性剤(B)を含む、繊維加工用水分散組成物。 1. An aqueous dispersion composition for fiber processing containing a rosin resin (A) and a nonionic surfactant (B).

2.(A)成分の軟化点が80~180℃である、上記項1に記載の繊維加工用水分散組成物。 2. The aqueous dispersion composition for fiber processing according to item 1 above, wherein the softening point of component (A) is 80 to 180°C.

3. (A)成分がロジンエステル類である、上記項1又は2に記載の繊維加工用水分散組成物。 3. The aqueous dispersion composition for fiber processing according to item 1 or 2 above, wherein component (A) is a rosin ester.

4.(B)成分のHLBが7~19である、上記項1~3のいずれか1項に記載の繊維加工用水分散組成物。 4. The aqueous dispersion composition for fiber processing according to any one of items 1 to 3 above, wherein the component (B) has an HLB of 7 to 19.

5. ポリエステル繊維に用いる、上記項1~4のいずれか1項に記載の繊維加工用水分散組成物。 5. The aqueous dispersion composition for fiber processing according to any one of items 1 to 4 above, which is used for polyester fibers.

6.ポリアミド繊維に用いる、上記項1~4のいずれか1項に記載の繊維加工用水分散組成物。 6. The aqueous dispersion composition for fiber processing according to any one of items 1 to 4 above, which is used for polyamide fibers.

7. 綿に用いる、上記項1~4のいずれか1項に記載の繊維加工用水分散組成物。 7. The aqueous dispersion composition for textile processing according to any one of items 1 to 4 above, which is used for cotton.

本発明の繊維加工用水分散組成物によれば、繊維加工剤と併用した場合に、撥水性、耐久撥水性及び防汚性等の繊維加工剤による機能を損ねること無く、滑脱性、風合い及び耐チョークマーク性に優れた繊維製品を得ることができる。上記の繊維加工用水分散組成物は、種々の繊維加工剤に適用できるが、撥水剤や耐汚染性付与剤に用いることが好適である。さらに、上記の繊維加工用水分散組成物は、ポリエステル繊維や綿に対して好適に用いられる。 According to the aqueous dispersion composition for fiber processing of the present invention, when used in combination with a fiber processing agent, it does not impair the functions provided by the fiber processing agent such as water repellency, durable water repellency, and stain resistance, and improves slipperiness, texture, and resistance. A textile product with excellent chalk mark resistance can be obtained. The above water dispersion composition for fiber processing can be applied to various fiber processing agents, but is preferably used as a water repellent agent or a stain resistance imparting agent. Furthermore, the above water dispersion composition for fiber processing is suitably used for polyester fibers and cotton.

[繊維加工用水分散組成物]
本発明の繊維加工用水分散組成物(以下、単に組成物ともいう)は、(A)ロジン系樹脂(以下、(A)成分という)及び(B)ノニオン性界面活性剤(以下、(B)成分という)を含むものである。
[Water dispersion composition for textile processing]
The aqueous dispersion composition for fiber processing of the present invention (hereinafter also simply referred to as composition) comprises (A) a rosin resin (hereinafter referred to as component (A)) and (B) a nonionic surfactant (hereinafter referred to as (B)). components).

<ロジン系樹脂(A)>
(A)成分としては、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。(A)成分は、例えば、馬尾松、スラッシュ松、メルクシ松、思茅松、テーダ松及び大王松等に由来する天然ロジン(ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン)、天然ロジンを減圧蒸留法、水蒸気蒸留法、抽出法、再結晶法等で精製して得られる精製ロジン(以下、天然ロジンと精製ロジンを纏めて未変性ロジンともいう)、当該未変性ロジンを水素化反応させて得られる水素化ロジン、当該未変性ロジンを不均化反応させて得られる不均化ロジン、当該未変性ロジンを重合させて得られる重合ロジン、アクリル化ロジン、マレイン化ロジン、フマル化ロジン等のα,β―不飽和カルボン酸変性ロジン、又はこれらのエステル化物(以下、これらのエステル化物をロジンエステル類とする)、ロジンフェノール樹脂などが挙げられる。(A)成分は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせても良い。
<Rosin resin (A)>
Component (A) is not particularly limited, and various known components can be used. Component (A) is, for example, a natural rosin (gum rosin, tall oil rosin, wood rosin) derived from horsetail pine, slash pine, Merukushi pine, Shimo pine, Loblolly pine, Daio pine, etc., natural rosin by vacuum distillation, steam distillation. Purified rosin obtained by refining by method, extraction method, recrystallization method, etc. (hereinafter, natural rosin and purified rosin are collectively referred to as unmodified rosin), and hydrogenated rosin obtained by hydrogenating the unmodified rosin. , disproportionated rosin obtained by disproportionating the unmodified rosin, polymerized rosin obtained by polymerizing the unmodified rosin, acrylated rosin, maleated rosin, fumarated rosin, etc. Examples include saturated carboxylic acid-modified rosin, esterified products thereof (hereinafter, these esterified products are referred to as rosin esters), rosin phenol resin, and the like. Component (A) may be used alone or in combination of two or more.

(A)成分は、繊維の滑脱性、耐チョークマーク性、風合い及び組成物の安定性に優れる点から、ロジンエステル類が好ましく、未変性ロジンエステル、水素化ロジンエステル、不均化ロジンエステル、重合ロジンエステル及びα,β―不飽和カルボン酸変性ロジンエステルからなる郡から選択される少なくとも1種がより好ましく、同様の点から、水素化ロジンエステル、不均化ロジンエステル、α,β―不飽和カルボン酸変性ロジンエステル、メルクシ松に由来する未変性ロジンからの未変性ロジンエステルが特に好ましい。以下、未変性ロジンエステル、水素化ロジンエステル、不均化ロジンエステル、重合ロジンエステル及びα,β―不飽和カルボン酸変性ロジンエステルについて説明する。 Component (A) is preferably a rosin ester from the viewpoint of excellent fiber slippage properties, chalk mark resistance, texture, and stability of the composition, such as unmodified rosin ester, hydrogenated rosin ester, disproportionated rosin ester, At least one selected from the group consisting of polymerized rosin esters and α,β-unsaturated carboxylic acid-modified rosin esters is more preferred; from the same point of view, hydrogenated rosin esters, disproportionated rosin esters, α,β-unsaturated rosin esters Particularly preferred are saturated carboxylic acid-modified rosin esters, unmodified rosin esters from unmodified rosin derived from Mercushi pine. Hereinafter, unmodified rosin ester, hydrogenated rosin ester, disproportionated rosin ester, polymerized rosin ester, and α,β-unsaturated carboxylic acid-modified rosin ester will be explained.

(未変性ロジンエステル)
未変性ロジンエステルは、上記未変性ロジンにアルコール類を反応させて得られる。
(Unmodified rosin ester)
The unmodified rosin ester is obtained by reacting the unmodified rosin with an alcohol.

未変性ロジンは、減圧留去法、水蒸気蒸留法、抽出法、再結晶法等で精製されたものを使用しても良い。 The unmodified rosin may be purified by a vacuum distillation method, a steam distillation method, an extraction method, a recrystallization method, or the like.

上記未変性ロジンと、アルコール類との反応条件としては、該未変性ロジン及びアルコール類を溶媒の存在下又は不存在下に、必要によりエステル化触媒を加え、250~280℃程度で、1~8時間程度で行えば良い。 The reaction conditions for the unmodified rosin and the alcohol are as follows: the unmodified rosin and the alcohol are mixed in the presence or absence of a solvent, an esterification catalyst is added if necessary, and the reaction is carried out at about 250 to 280°C for 1 to 10 minutes. It should be done in about 8 hours.

上記アルコール類としては、特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ステアリルアルコール等の1価のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ダイマージオール等の2価のアルコール類、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの3価のアルコール類、ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの4価のアルコール類、ジペンタエリスリトールなどの6価のアルコール類等が挙げられる。これらの中でも、2つ以上の水酸基を有する多価アルコール類が好ましく、特にグリセリン、ペンタエリスリトールがより好ましい。 The alcohols mentioned above are not particularly limited, and include, for example, monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and stearyl alcohol, and monohydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, and dimer diol. trivalent alcohols such as glycerin, trimethylolethane, and trimethylolpropane; tetravalent alcohols such as pentaerythritol and diglycerin; and hexavalent alcohols such as dipentaerythritol. Among these, polyhydric alcohols having two or more hydroxyl groups are preferred, and glycerin and pentaerythritol are particularly preferred.

(水素化ロジンエステル)
水素化ロジンエステルは、上記未変性ロジンを水素化反応させて得られる水素化ロジンに、更にアルコール類を反応させてエステル化させたものである。
(Hydrogenated rosin ester)
The hydrogenated rosin ester is obtained by esterifying the hydrogenated rosin obtained by hydrogenating the above-mentioned unmodified rosin and further reacting an alcohol with it.

上記水素化ロジンを得る方法としては、各種公知の手段を用いて得ることができる。具体的には、例えば、公知の水素化条件を用いて上記未変性ロジンを水素化することにより得ることができる。水素化条件は、例えば、水素化触媒の存在下、水素圧2~20MPa程度で、100~300℃程度に上記未変性ロジンを加熱する方法等が挙げられる。また、水素圧は5~20MPa程度、反応温度は150~300℃程度とすることが好ましい。水素化触媒としては、担持触媒、金属粉末等、各種公知のものを使用することができる。担持触媒としては、パラジウム-カーボン、ロジウム-カーボン、ルテニウム-カーボン、白金-カーボン等が挙げられる。金属粉末としては、ニッケル、白金等が挙げられる。これらの中でもパラジウム、ロジウム、ルテニウム、及び白金系触媒が、上記未変性ロジンの水素化率が高くなり、水素化時間が短くなるため好ましい。なお、水素化触媒の使用量は、上記未変性ロジン100質量部に対して、通常0.01~5質量部程度であり、好ましくは0.01~2質量部程度である。 The hydrogenated rosin can be obtained using various known methods. Specifically, it can be obtained, for example, by hydrogenating the above unmodified rosin using known hydrogenation conditions. Hydrogenation conditions include, for example, a method in which the unmodified rosin is heated to about 100 to 300° C. under a hydrogen pressure of about 2 to 20 MPa in the presence of a hydrogenation catalyst. Further, the hydrogen pressure is preferably about 5 to 20 MPa, and the reaction temperature is preferably about 150 to 300°C. As the hydrogenation catalyst, various known catalysts such as supported catalysts and metal powders can be used. Examples of supported catalysts include palladium-carbon, rhodium-carbon, ruthenium-carbon, platinum-carbon, and the like. Examples of the metal powder include nickel and platinum. Among these, palladium, rhodium, ruthenium, and platinum-based catalysts are preferred because they increase the hydrogenation rate of the unmodified rosin and shorten the hydrogenation time. The amount of hydrogenation catalyst used is usually about 0.01 to 5 parts by weight, preferably about 0.01 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the unmodified rosin.

上記水素化は、必要に応じて、上記未変性ロジンを溶剤に溶解した状態で行ってもよい。使用する溶剤は特に限定されないが、反応に不活性で原料や生成物が溶解しやすい溶剤であればよい。具体的には、例えば、シクロヘキサン、n-ヘキサン、n-ヘプタン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等を1種または2種以上を組み合わせて使用できる。溶剤の使用量は特に制限されないが、通常、上記未変性ロジンに対して固形分が10質量%以上、好ましくは10~70質量%程度の範囲となるように用いればよい。 The above hydrogenation may be performed with the unmodified rosin dissolved in a solvent, if necessary. The solvent used is not particularly limited, but any solvent may be used as long as it is inert to the reaction and easily dissolves the raw materials and products. Specifically, for example, cyclohexane, n-hexane, n-heptane, decalin, tetrahydrofuran, dioxane, etc. can be used alone or in combination of two or more. The amount of the solvent to be used is not particularly limited, but it may be used so that the solid content is usually 10% by mass or more, preferably from about 10 to 70% by mass, based on the unmodified rosin.

また、上記水素化ロジンとしては、水素化ロジンに、上記精製を施したものを使用しても良い。 Further, as the hydrogenated rosin, hydrogenated rosin subjected to the above purification may be used.

上記水素化ロジンと、アルコール類との反応条件としては、水素化ロジン及びアルコール類を溶媒の存在下又は不存在下に、必要によりエステル化触媒を加え、250~280℃程度で、1~8時間程度で行えば良い。 The reaction conditions for the hydrogenated rosin and the alcohol are as follows: the hydrogenated rosin and the alcohol are mixed in the presence or absence of a solvent, an esterification catalyst is added if necessary, and the temperature is about 250 to 280°C for 1 to 8 It should be done in about an hour.

上記水素化ロジンをエステル化する際に用いるアルコール類は上記同様である。 The alcohols used in esterifying the hydrogenated rosin are the same as those mentioned above.

なお、上記水素化反応と上記エステル化反応の順番は、上記に限定されず、エステル化反応の後に、水素化反応を行ってもよい。 Note that the order of the hydrogenation reaction and the esterification reaction is not limited to the above, and the hydrogenation reaction may be performed after the esterification reaction.

(不均化ロジンエステル)
不均化ロジンエステルは、上記未変性ロジンを不均化反応させて得られる不均化ロジンに、更にアルコール類を反応させてエステル化させたものである。
(Disproportionated rosin ester)
Disproportionated rosin ester is obtained by esterifying a disproportionated rosin obtained by subjecting the unmodified rosin to a disproportionation reaction and further reacting an alcohol with it.

上記不均化ロジンを得る方法としては、各種公知の手段を用いて得ることができる。例えば、上記未変性ロジンを不均化触媒の存在下に加熱して反応させればよい。不均化触媒としては、パラジウム-カーボン、ロジウム-カーボン、白金-カーボン等の担持触媒、ニッケル、白金等の金属粉末、ヨウ素、ヨウ化鉄等のヨウ化物等、各種公知のものを例示しうる。該触媒の使用量は、原料となるロジン100質量部に対して通常0.01~5質量部程度、好ましくは0.01~1質量部であり程度、反応温度100~300℃程度、好ましくは150℃~290℃程度である。 The above-mentioned disproportionated rosin can be obtained using various known means. For example, the unmodified rosin may be heated in the presence of a disproportionation catalyst to react. Examples of the disproportionation catalyst include supported catalysts such as palladium-carbon, rhodium-carbon, and platinum-carbon, metal powders such as nickel and platinum, and iodides such as iodine and iron iodide. . The amount of the catalyst used is usually about 0.01 to 5 parts by mass, preferably 0.01 to 1 part by mass, per 100 parts by mass of rosin as a raw material, and the reaction temperature is about 100 to 300°C, preferably The temperature is about 150°C to 290°C.

また、上記不均化ロジンとしては、不均化ロジンに、上記精製を施したものを使用しても良い。 Moreover, as the above-mentioned disproportionated rosin, a disproportionated rosin subjected to the above-mentioned purification may be used.

上記不均化ロジンと、アルコール類との反応条件としては、不均化ロジン及びアルコール類を溶媒の存在下又は不存在下に、必要によりエステル化触媒を加え、250~280℃程度で、1~8時間程度で行えば良い。 The reaction conditions for the above-mentioned disproportionated rosin and alcohol are as follows: the disproportionated rosin and alcohol are mixed in the presence or absence of a solvent, an esterification catalyst is added if necessary, and the reaction is carried out at about 250 to 280°C for 1 It should be done in about 8 hours.

上記不均化ロジンをエステル化する際に用いるアルコール類は上記同様である。 The alcohols used in esterifying the disproportionated rosin are the same as those mentioned above.

なお、上記不均化反応と上記エステル化反応の順番は、上記に限定されず、エステル化反応の後に、不均化反応を行ってもよい。 Note that the order of the disproportionation reaction and the esterification reaction is not limited to the above, and the disproportionation reaction may be performed after the esterification reaction.

(重合ロジンエステル)
重合ロジンエステルは、重合ロジンにアルコール類を反応させて得られる。重合ロジンとは、二量化された樹脂酸を含むロジン誘導体である。
(polymerized rosin ester)
Polymerized rosin ester is obtained by reacting polymerized rosin with alcohol. Polymerized rosin is a rosin derivative containing dimerized resin acid.

重合ロジンを製造する方法としては、公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば、原料として、上記未変性ロジンを硫酸、フッ化水素、塩化アルミニウム、四塩化チタン等の触媒を含むトルエン、キシレン等の溶媒中、温度40~160℃程度で、1~5時間程度反応させる方法等が挙げられる。 As a method for producing polymerized rosin, known methods can be employed. Specifically, for example, the above-mentioned unmodified rosin as a raw material is heated in a solvent such as toluene or xylene containing a catalyst such as sulfuric acid, hydrogen fluoride, aluminum chloride, or titanium tetrachloride at a temperature of about 40 to 160°C for 1 to 10 minutes. Examples include a method of reacting for about 5 hours.

重合ロジンの具体例としては、上記原料としてガムロジンを使用したガム系重合ロジン(例えば、商品名「重合ロジンB-140」、新洲(武平)林化有限公司製)、トール油ロジンを使用したトール油系重合ロジン(例えば、商品名「シルバタック140」、アリゾナケミカル社製)、ウッドロジンを使用したウッド系重合ロジン(例えば、商品名「ダイマレックス」、ASHLAND社製)等が挙げられる。 Specific examples of polymerized rosin include gum-based polymerized rosin using gum rosin as the raw material (for example, product name "Polymerized Rosin B-140", manufactured by Shinshu (Takehira) Linka Co., Ltd.), and tall oil rosin. Examples include tall oil-based polymerized rosin (for example, trade name "Silvatac 140", manufactured by Arizona Chemical Company), wood-based polymerized rosin using wood rosin (for example, trade name "Dymarex", manufactured by ASHLAND), and the like.

また、重合ロジンとしては、重合ロジンに、水素化、不均化等の変性や、アクリル化、マレイン化及びフマル化等のα,β―不飽和カルボン酸変性等の各種処理を施したものを使用しても良い。また各種処理も単独であっても2種以上を組み合わせても良い。 In addition, the polymerized rosin is one obtained by subjecting the polymerized rosin to various treatments such as modification such as hydrogenation and disproportionation, and α,β-unsaturated carboxylic acid modification such as acrylation, maleation, and fumarization. May be used. Further, various treatments may be used alone or in combination of two or more types.

上記重合ロジンと、アルコール類との反応条件としては、重合ロジン及びアルコール類を溶媒の存在下又は不存在下に、必要によりエステル化触媒を加え、250~280℃程度で、1~8時間程度で行えば良い。 The reaction conditions for the polymerized rosin and the alcohol are as follows: the polymerized rosin and the alcohol are mixed in the presence or absence of a solvent, an esterification catalyst is added if necessary, and the temperature is about 250 to 280°C for about 1 to 8 hours. You can do it with

重合ロジンをエステル化する際に用いるアルコール類は上記同様である。 The alcohols used in esterifying the polymerized rosin are the same as those mentioned above.

なお、上記重合反応と上記エステル化反応の順番は、上記に限定されず、エステル化反応の後に、重合反応を行ってもよい。 Note that the order of the polymerization reaction and the esterification reaction is not limited to the above, and the polymerization reaction may be performed after the esterification reaction.

(α,β―不飽和カルボン酸変性ロジンエステル)
α,β―不飽和カルボン酸変性ロジンエステルは、上記未変性ロジン又は上記不均化ロジンにα,β-不飽和カルボン酸を付加反応させた変性ロジン(α,β-不飽和カルボン酸変性ロジン)に、更にアルコール類を反応させてエステル化させたものである。
(α,β-unsaturated carboxylic acid modified rosin ester)
The α,β-unsaturated carboxylic acid-modified rosin ester is a modified rosin (α,β-unsaturated carboxylic acid-modified rosin) obtained by adding an α,β-unsaturated carboxylic acid to the unmodified rosin or the disproportionated rosin. ) is further reacted with an alcohol to esterify it.

上記α,β-不飽和カルボン酸としては、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ムコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ムコン酸等が挙げられる。これらの中でも、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸が好ましい。α,β-不飽和カルボン酸の使用量は、乳化性の点から、通常は、上記未変性ロジン又は上記不均化ロジン100質量部に対して1~20質量部程度、好ましくは1~3質量部程度である。 The α,β-unsaturated carboxylic acid mentioned above is not particularly limited, and various known ones can be used. Specific examples include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, muconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, muconic anhydride, and the like. Among these, maleic acid, maleic anhydride, and fumaric acid are preferred. From the viewpoint of emulsifying properties, the amount of α,β-unsaturated carboxylic acid to be used is usually about 1 to 20 parts by mass, preferably 1 to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of the unmodified rosin or the disproportionated rosin. It is about parts by mass.

α,β-不飽和カルボン酸変性ロジンの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、加熱下で溶融させた上記未変性ロジン又は上記不均化ロジンに、上記α,β-不飽和カルボン酸を加えて、温度180~240℃程度で、1~9時間程度で反応させることが挙げられる。また、上記反応は、密閉した反応系内に窒素等の不活性ガスを吹き込みながら行っても良い。さらに反応では、例えば、塩化亜鉛、塩化鉄、塩化スズ等のルイス酸や、パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等のブレンステッド酸等の公知の触媒を使用してもよい。これら触媒の使用量は、上記未変性ロジン又は上記不均化ロジンに対して通常0.01~10質量%程度である。 The method for producing the α,β-unsaturated carboxylic acid-modified rosin is not particularly limited, but for example, the α,β-unsaturated carboxylic acid and reacting at a temperature of about 180 to 240°C for about 1 to 9 hours. Further, the above reaction may be carried out while blowing an inert gas such as nitrogen into the closed reaction system. Further, in the reaction, known catalysts such as Lewis acids such as zinc chloride, iron chloride, and tin chloride, and Brønsted acids such as para-toluenesulfonic acid and methanesulfonic acid may be used. The amount of these catalysts used is usually about 0.01 to 10% by mass based on the unmodified rosin or the disproportionated rosin.

得られたα,β-不飽和カルボン酸変性ロジンには、上記未変性ロジン又は上記不均化ロジン由来の樹脂酸が含まれてもよく、その含有量は、10質量%未満である。 The resulting α,β-unsaturated carboxylic acid-modified rosin may contain a resin acid derived from the unmodified rosin or the disproportionated rosin, and the content thereof is less than 10% by mass.

上記α,β-不飽和カルボン酸変性ロジンと、アルコール類との反応条件としては、特に限定されないが、例えば、加熱下で溶融させたα,β-不飽和カルボン酸変性ロジンに、アルコールを加えて、温度250~280℃程度で、15~20時間程度で反応させることが挙げられる。また、上記反応は、密閉した反応系内に窒素等の不活性ガスを吹き込みながら行っても良く、前述の触媒を使用してもよい。 The reaction conditions for the above α,β-unsaturated carboxylic acid modified rosin and alcohol are not particularly limited, but for example, alcohol is added to α,β-unsaturated carboxylic acid modified rosin melted under heating. For example, the reaction may be carried out at a temperature of about 250 to 280°C for about 15 to 20 hours. Further, the above reaction may be carried out while blowing an inert gas such as nitrogen into a closed reaction system, and the above-mentioned catalyst may be used.

α,β-不飽和カルボン酸変性ロジンをエステル化する際に用いるアルコール類は上記同様である。 The alcohols used in esterifying the α,β-unsaturated carboxylic acid-modified rosin are the same as above.

(ロジン系樹脂(A)の物性)
(A)成分の物性としては、特に限定されない。(A)成分の軟化点は、繊維の風合い及び組成物の安定性に優れる点から、好ましくは80~180℃程度、より好ましくは100~140℃程度、特に好ましくは120~130℃程度である。なお、本明細書において、軟化点は、環球法(JIS K 5902)により測定した値である。
(Physical properties of rosin resin (A))
The physical properties of component (A) are not particularly limited. The softening point of component (A) is preferably about 80 to 180°C, more preferably about 100 to 140°C, particularly preferably about 120 to 130°C, from the viewpoint of excellent fiber texture and composition stability. . Note that in this specification, the softening point is a value measured by the ring and ball method (JIS K 5902).

(A)成分の水酸基価は、組成物の乳化安定性に優れる点から、10~50mgKOH/g程度が好ましい。また、(A)成分の酸価は、乳化安定性に優れる点から、0.5~30mgKOH/g程度が好ましい。なお、本明細書において、水酸基価及び酸価は、JIS K 0070により測定した値である。 The hydroxyl value of component (A) is preferably about 10 to 50 mgKOH/g from the viewpoint of excellent emulsion stability of the composition. Further, the acid value of component (A) is preferably about 0.5 to 30 mgKOH/g from the viewpoint of excellent emulsion stability. In addition, in this specification, the hydroxyl value and the acid value are values measured according to JIS K 0070.

(A)成分の重量平均分子量は、組成物の乳化安定性に優れる点で、好ましくは500~3000程度、より好ましくは1100~2000程度である。なお、本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によるポリスチレン換算値である。 The weight average molecular weight of component (A) is preferably about 500 to 3,000, more preferably about 1,100 to 2,000, in view of the excellent emulsion stability of the composition. In addition, in this specification, the weight average molecular weight is a polystyrene equivalent value determined by gel permeation chromatography (GPC) method.

(A)成分の色調は、4ガードナー以下が好ましく、150ハーゼン以下がより好ましく、60ハーゼン以下が特に好ましい。(A)成分の色調が4ガードナー以下である場合、本発明の繊維加工用水分散組成物で処理された繊維製品は、経時における着色(黄変)が抑制される。また、(A)成分の色調がハーゼンレベルである場合は、さらに繊維製品における経時での着色が抑制される。なお、本明細書において、色調は、JIS K0071-3に準じて、ガードナー単位、ハーゼン単位で測定されたものである。 The color tone of component (A) is preferably 4 Gardner or less, more preferably 150 Hazen or less, and particularly preferably 60 Hazen or less. When the color tone of component (A) is 4 Gardner or less, the textile products treated with the aqueous dispersion composition for textile processing of the present invention are suppressed from discoloration (yellowing) over time. Moreover, when the color tone of the component (A) is at the Hazen level, coloring of the textile product over time is further suppressed. Note that in this specification, color tone is measured in Gardner units and Hazen units according to JIS K0071-3.

<ノニオン性界面活性剤(B)>
(B)成分としては、ノニオン性界面活性剤であれば特に限定されず、各種公知のものを使用できる。本発明の水分散組成物において、ノニオン性界面活性剤(B)ではなく、アニオン性界面活性剤やカチオン性界面活性剤を用いると、繊維加工剤の各種機能(撥水性、防汚性など)が低下する場合や、繊維加工剤との併用の際にその安定性が低下する場合があるため、好ましくはない。(B)成分は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせても良い。
<Nonionic surfactant (B)>
Component (B) is not particularly limited as long as it is a nonionic surfactant, and various known surfactants can be used. In the aqueous dispersion composition of the present invention, when an anionic surfactant or a cationic surfactant is used instead of the nonionic surfactant (B), various functions of the fiber processing agent (water repellency, stain resistance, etc.) can be improved. It is not preferable because the stability may decrease when used in combination with a fiber processing agent. Component (B) may be used alone or in combination of two or more.

(B)成分は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシ多環フェニルエーテル類、ソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類、グリセリン高級脂肪酸エステル類、ポリアルキレンオキサイドのブロックコポリマー等が挙げられ、具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー等が挙げられる。 Component (B) is, for example, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkenyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxypolycyclic phenyl ethers, sorbitan higher fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan higher fatty acid esters. polyoxyethylene higher fatty acid esters, glycerin higher fatty acid esters, block copolymers of polyalkylene oxide, etc., specifically, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, Polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene styrylphenyl ether, sorbitan monolaurate, sorbitan trioleate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene monolaurate, polyoxyethylene monoole ate, oleic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, polyoxyethylene/polyoxypropylene block copolymer, and the like.

(B)成分は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル類、ソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類、グリセリン高級脂肪酸エステル類、ポリアルキレンオキサイドのブロックコポリマーが好ましい。 Component (B) is polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkenyl ethers, sorbitan higher fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan higher fatty acid esters, polyoxyethylene higher fatty acid esters, glycerin higher fatty acid esters, and polyoxyethylene higher fatty acid esters. Block copolymers of alkylene oxide are preferred.

(ノニオン性界面活性剤(B)の物性)
(B)成分の物性は、特に限定されない。(B)成分のHLBは、(A)成分の乳化安定性、繊維加工剤の安定性、撥水性及び防汚性に優れる点で、7~19が好ましく、12~15程度が特に好ましい。(B)成分のHLBを7以上とすることにより、(A)成分の乳化安定性及び繊維加工剤の安定性がより優れたものとなる。また、HLBを19以下とすることにより、繊維加工剤における撥水性及び防汚性がより優れたものとなる。なお、HLBとは、界面活性剤の疎水性と親水性のバランスを示す値であり、1~20までの値をとり、数値が小さいほど疎水性が強く、数値が大きくなると親水性が強いことを示す。
(Physical properties of nonionic surfactant (B))
The physical properties of component (B) are not particularly limited. The HLB of component (B) is preferably from 7 to 19, particularly preferably from about 12 to 15, from the viewpoint of excellent emulsion stability of component (A), stability of fiber processing agents, water repellency and antifouling properties. By setting the HLB of component (B) to 7 or more, the emulsion stability of component (A) and the stability of the fiber processing agent become more excellent. Further, by setting the HLB to 19 or less, the water repellency and stain resistance of the fiber processing agent become more excellent. In addition, HLB is a value that indicates the balance between hydrophobicity and hydrophilicity of a surfactant, and takes a value from 1 to 20, the lower the number, the stronger the hydrophobicity, and the higher the number, the stronger the hydrophilicity. shows.

(B)成分の使用量は特に限定されないが、(A)成分100質量部に対して、固形分換算で1~20質量部程度が好ましく、5~10質量部程度がより好ましい。(B)成分の使用量を1質量部以上とすることにより、確実な乳化を行うことができ、撥水剤や耐汚染性付与剤に用いた場合に安定性が良くなる。また、20質量部以下とすることにより、撥水剤に用いた場合に撥水性が損ない難くなる。 The amount of component (B) to be used is not particularly limited, but is preferably about 1 to 20 parts by weight, more preferably about 5 to 10 parts by weight, in terms of solid content, per 100 parts by weight of component (A). When the amount of component (B) used is 1 part by mass or more, reliable emulsification can be performed, and stability is improved when used in a water repellent or stain resistance imparting agent. Further, by controlling the amount to 20 parts by mass or less, water repellency is less likely to be impaired when used in a water repellent.

<界面活性剤(C)>
本発明の上記組成物は、当該組成物の分散性を向上させることを目的に、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じて(B)成分以外の界面活性剤(C)(以下(C)成分ともいう)を含めてもよい。
<Surfactant (C)>
For the purpose of improving the dispersibility of the composition, the composition of the present invention may optionally contain a surfactant (C) (hereinafter referred to as (Also referred to as component (C)) may be included.

(C)成分は、(B)成分以外のものであれば、特に限定されず各種公知の乳化剤を使用できる。具体的には、モノマーを重合させて得られる高分子量乳化剤、低分子量アニオン性乳化剤、低分子量カチオン性乳化剤等が挙げられる。これらは単独でも2種以上を組み合わせてもよい。これらの中でも、乳化性に優れる点から、低分子量アニオン乳化剤が好ましい。 Component (C) is not particularly limited as long as it is other than component (B), and various known emulsifiers can be used. Specific examples include high molecular weight emulsifiers obtained by polymerizing monomers, low molecular weight anionic emulsifiers, and low molecular weight cationic emulsifiers. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, low molecular weight anionic emulsifiers are preferred because of their excellent emulsifying properties.

上記高分子量乳化剤の製造に用いられるモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル等の(メタ)アクリル酸エステル系モノマー類;(メタ)アクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸系ビニルモノマー類;マレイン酸、無水マレイン酸等のジカルボン酸系ビニルモノマー類;ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸系ビニルモノマー類;及びこれら各種有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機塩基類の塩;(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド系モノマー類;(メタ)アクリロニトリル等のニトリル系モノマー類;酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマー類;(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル等のヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル系モノマー類;メチルビニルエーテル、グリシジル(メタ)アクリレート、ウレタンアクリレート、炭素数6~22のα-オレフィン、ビニルピロリドン等のその他のモノマー類などが挙げられる。これらは単独でも2種以上組み合わせても良い。 Examples of monomers used in the production of the high molecular weight emulsifier include (meth)acrylic acid ester monomers such as methyl (meth)acrylate and ethyl (meth)acrylate; (meth)acrylic acid, crotonic acid, etc. Monocarboxylic acid vinyl monomers; dicarboxylic acid vinyl monomers such as maleic acid and maleic anhydride; sulfonic acid vinyl monomers such as vinyl sulfonic acid and styrene sulfonic acid; and alkali metal salts and alkalis of these various organic acids. Earth metal salts, ammonium salts, salts of organic bases; (meth)acrylamide monomers such as (meth)acrylamide and N-methylol (meth)acrylamide; nitrile monomers such as (meth)acrylonitrile; vinyl acetate, etc. vinyl ester monomers; hydroxy group-containing (meth)acrylic acid ester monomers such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 2-hydroxypropyl (meth)acrylate; methyl vinyl ether, glycidyl (meth)acrylate, Examples include other monomers such as urethane acrylate, α-olefin having 6 to 22 carbon atoms, and vinylpyrrolidone. These may be used alone or in combination of two or more.

重合方法としては、溶液重合、懸濁重合、後述する高分子量乳化剤以外の反応性乳化剤、高分子量乳化剤以外の非反応性乳化剤などを用いた乳化重合などが挙げられる。 Examples of the polymerization method include solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization using a reactive emulsifier other than the high molecular weight emulsifier described below, a non-reactive emulsifier other than the high molecular weight emulsifier, and the like.

かくして得られた上記高分子量乳化剤の重量平均分子量は特に限定されないが、通常1000~500000程度とすることが、得られる粘着付与樹脂エマルジョンの粘着特性の点で好ましい。ここでいう重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によるポリエチレンオキシド換算値である。 The weight average molecular weight of the high molecular weight emulsifier thus obtained is not particularly limited, but it is usually preferably about 1,000 to 500,000 from the viewpoint of the adhesive properties of the resulting tackifier resin emulsion. The weight average molecular weight here is a polyethylene oxide equivalent value determined by gel permeation chromatography (GPC).

上記高分子量乳化剤以外の反応性乳化剤としては、例えば、スルホン酸基、カルボキシル基などの親水基と、アルキル基、フェニル基などの疎水基を有するものであって、分子中に炭素-炭素二重結合を有するものをいう。 Examples of reactive emulsifiers other than the above-mentioned high molecular weight emulsifiers include those having hydrophilic groups such as sulfonic acid groups and carboxyl groups, and hydrophobic groups such as alkyl groups and phenyl groups, and which have carbon-carbon double bonds in their molecules. Refers to something that has a bond.

上記低分子量アニオン性乳化剤としては、例えば、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸エステル塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルスルホコハク酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンジアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレントリアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。 Examples of the low molecular weight anionic emulsifier include dialkyl sulfosuccinate salts, alkanesulfonate salts, α-olefin sulfonate salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinate salts, polyoxyethylene styrylphenyl ether sulfosuccinate salts, Examples include naphthalene sulfonic acid formalin condensate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt, polyoxyethylene dialkyl ether sulfate salt, polyoxyethylene trialkyl ether sulfate salt, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate salt, and the like.

上記低分子量カチオン性乳化剤としては、例えば、テトラアルキルアンモニウムクロライド、トリアルキルベンジルアンモニウムクロライド、アルキルアミン酢酸塩、アルキルアミン塩酸塩、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミン酢酸エステル等が挙げられる。 Examples of the low molecular weight cationic emulsifier include tetraalkylammonium chloride, trialkylbenzylammonium chloride, alkylamine acetate, alkylamine hydrochloride, oxyethylenealkylamine, polyoxyethylenealkylamine, alkylamine acetate, and the like. It will be done.

上記高分子量乳化剤以外の乳化剤は単独でも2種以上を適宜選択して使用しても良い。 Emulsifiers other than the above-mentioned high molecular weight emulsifiers may be used alone or in combination of two or more.

(C)成分の使用量は、乳化性に優れる点から、固形分換算で、(A)成分100質量部に対して、1~10質量部程度が好ましく、2~8質量部程度がより好ましい。 The amount of component (C) to be used is preferably about 1 to 10 parts by mass, more preferably about 2 to 8 parts by mass, based on 100 parts by mass of component (A), in terms of solid content, from the viewpoint of excellent emulsifying properties. .

本発明の繊維加工用水分散組成物は、所望の特性を損なわない限り、必要に応じて消泡剤、増粘剤、充填剤、酸化防止剤、耐水化剤、造膜助剤等の各種添加剤や、アンモニア水や重曹等のpH 調整剤等を含めてもよい。 The aqueous dispersion composition for fiber processing of the present invention may optionally contain various additives such as antifoaming agents, thickeners, fillers, antioxidants, waterproofing agents, and film forming aids, as long as desired properties are not impaired. It may also contain a pH adjuster such as aqueous ammonia or sodium bicarbonate.

[繊維加工用水分散組成物の製造方法]
本発明の繊維加工用水分散組成物は、(B)成分及び必要に応じて(C)成分(以下、これらをまとめて「乳化剤」という)の存在下、(A)成分を水に乳化させてなるものである。
[Method for producing water dispersion composition for fiber processing]
The water dispersion composition for fiber processing of the present invention is produced by emulsifying component (A) in water in the presence of component (B) and optionally component (C) (hereinafter collectively referred to as "emulsifier"). It is what it is.

上記乳化方法としては、特に限定されず、高圧乳化法、転相乳化法等の公知の乳化法を採用することができる。 The emulsification method is not particularly limited, and known emulsification methods such as high-pressure emulsification and phase inversion emulsification can be employed.

上記高圧乳化法は、(A)成分を液体状態とした上で、上記乳化剤と水とを予備混合して、高圧乳化機を用いて微細乳化した後、必要に応じて溶剤を除去する方法である。(A)成分を液体状態とする方法は、加熱のみでも、溶剤に溶解してから加熱しても、可塑剤等の非揮発性物質を混合して加熱してもよい。溶剤としては、トルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン、酢酸エチル等の(A)成分を溶解できる有機溶剤が挙げられる。 The above-mentioned high-pressure emulsification method is a method in which component (A) is made into a liquid state, the above-mentioned emulsifier and water are premixed, finely emulsified using a high-pressure emulsifier, and then the solvent is removed as necessary. be. Component (A) may be brought into a liquid state by heating alone, by dissolving it in a solvent and then heating it, or by mixing a non-volatile substance such as a plasticizer and heating it. Examples of the solvent include organic solvents that can dissolve component (A), such as toluene, xylene, methylcyclohexane, and ethyl acetate.

上記転相乳化法は、(A)成分を加熱溶融した後、撹拌しながら界面活性剤・水を加えまずW/Oエマルジョンを形成させ、次いで、水の添加や温度変化等によりO/Wエマルジョンに転相させる方法である。 In the above phase inversion emulsification method, after heating and melting the component (A), a surfactant and water are added while stirring to form a W/O emulsion, and then an O/W emulsion is formed by adding water or changing the temperature. This is a method of inverting the phase.

[繊維加工用水分散組成物の物性及び用途]
本発明の繊維加工用水分散組成物の物性は、特に限定されない。繊維加工用水分散組成物の固形分濃度は特に限定されないが、通常は固形分が10~65質量%程度となるように適宜に調整して用いる。また、繊維加工用水分散組成物の体積平均粒子径は、通常0.1~2μm程度であり、大部分は1μm以下の粒子として均一に分散しているが、0.7μm以下とすることが、貯蔵安定性の点から好ましい。さらに、繊維加工用水分散組成物は、白色ないし乳白色の外観を呈し、pHは2~10程度で、粘度は通常10~1000mPa・s程度(25℃、固形分濃度50%)である。
[Physical properties and uses of water dispersion composition for textile processing]
The physical properties of the aqueous dispersion composition for fiber processing of the present invention are not particularly limited. Although the solid content concentration of the aqueous dispersion composition for fiber processing is not particularly limited, it is usually adjusted as appropriate so that the solid content is about 10 to 65% by mass. In addition, the volume average particle size of the aqueous dispersion composition for fiber processing is usually about 0.1 to 2 μm, and most of the particles are uniformly dispersed as particles of 1 μm or less, but it is preferably 0.7 μm or less. Preferred from the viewpoint of storage stability. Further, the aqueous dispersion composition for fiber processing has a white to milky appearance, a pH of about 2 to 10, and a viscosity of usually about 10 to 1000 mPa·s (25° C., solid content concentration 50%).

本発明の繊維加工用水分散組成物は、繊維に対する各種加工において、種々の繊維加工剤と併用することで、滑脱性、風合い及び耐チョークマーク性に優れた繊維を得ることができる。上記繊維加工剤としては、特に限定されないが、撥水剤や耐汚染性付与剤が好ましい。 The aqueous dispersion composition for fiber processing of the present invention can be used in combination with various fiber processing agents in various processing of fibers to obtain fibers with excellent sliding properties, texture, and chalk mark resistance. The above-mentioned fiber processing agent is not particularly limited, but preferably includes a water repellent agent and a stain resistance imparting agent.

本発明の繊維加工用水分散組成物の使用量は、特に限定されないが、繊維加工剤100質量%に対して、1~20質量%程度が好ましく、1~10質量%程度がより好ましい。上記使用量を1質量%以上にすることにより、繊維の滑脱性がより優れたものとなる。また、上記使用量を20質量%以下にすることにより、繊維の風合いや耐チョークマーク性がより優れたものとなり、さらに撥水剤や耐汚染性付与剤を用いた場合に、撥水性や耐汚染性の機能がより維持されるため、好ましい。 The amount of the aqueous dispersion composition for fiber processing of the present invention to be used is not particularly limited, but is preferably about 1 to 20% by mass, more preferably about 1 to 10% by mass, based on 100% by mass of the fiber processing agent. By using the above-mentioned amount of 1% by mass or more, the slipping properties of the fibers become more excellent. In addition, by reducing the above usage amount to 20% by mass or less, the texture and chalk mark resistance of the fibers will be better, and when water repellent agents and stain resistance agents are used, water repellency and stain resistance will be improved. This is preferable because the contaminating function is better maintained.

上記撥水剤、上記耐汚染性付与剤は、特に限定されず、それぞれ各種公知のものを使用できる。以下、撥水剤、耐汚染性付与剤及び繊維について説明する。 The above-mentioned water repellent agent and the above-mentioned stain resistance imparting agent are not particularly limited, and various known ones can be used. The water repellent, the stain resistance imparting agent, and the fibers will be explained below.

<撥水剤>
上記撥水剤としては、特に限定されないが、環境の点から、非フッ素系の撥水剤が好ましい。
<Water repellent>
The water repellent is not particularly limited, but from the environmental point of view, non-fluorine water repellents are preferred.

上記非フッ素系の撥水剤は、例えば、分子内に長鎖炭化水素基を含有する化合物等が挙げられる。分子内に長鎖炭化水素基を含有する化合物は、特に限定されないが、長鎖炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルを含むモノマーを反応させて得られる、(メタ)アクリル酸エステル重合体であることが好ましい。上記長鎖炭化水素基は、撥水性に優れる点で、炭素数12~24のアルキル基、アルケニル基であることが好ましい。上記アルキル基、アルケニル基は直鎖状であっても分岐状であってもよい。また、長鎖炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステル以外の上記モノマーとしては、例えば、長鎖炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステル以外の(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロニトリル、スチレン、α、β-不飽和ジカルボン酸(無水物)等が挙げられる。 Examples of the non-fluorine water repellent include compounds containing long-chain hydrocarbon groups in the molecule. The compound containing a long-chain hydrocarbon group in the molecule is not particularly limited, but may be a (meth)acrylic ester polymer obtained by reacting a monomer containing a long-chain hydrocarbon group-containing (meth)acrylic ester. It is preferable that there be. The long-chain hydrocarbon group is preferably an alkyl group or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms in terms of excellent water repellency. The above alkyl group and alkenyl group may be linear or branched. In addition, examples of the above-mentioned monomers other than long-chain hydrocarbon group-containing (meth)acrylic esters include (meth)acrylic esters other than long-chain hydrocarbon group-containing (meth)acrylic esters, (meth)acrylamides, ( Examples include meth)acrylic acid, (meth)acrylonitrile, styrene, α,β-unsaturated dicarboxylic acids (anhydrides), and the like.

上記長鎖炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルは、例えば、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、パルミチル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ノナデシル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート、ヘンイコシル(メタ)アクリレート、ドコシル(メタ)アクリレート、トリコシル(メタ)アクリレート、テトラコシル(メタ)アクリレート、イソドデシル(メタ)アクリレート、イソトリデシル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、イソペンタデシル(メタ)アクリレート、イソヘキサデシル(メタ)アクリレート、イソヘプタデシル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the long-chain hydrocarbon group-containing (meth)acrylic esters include lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, myristyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, palmityl (meth)acrylate, and heptadecyl (meth)acrylate. ) acrylate, stearyl (meth)acrylate, nonadecyl (meth)acrylate, eicosyl (meth)acrylate, henicosyl (meth)acrylate, docosyl (meth)acrylate, tricosyl (meth)acrylate, tetracosyl (meth)acrylate, isododecyl (meth)acrylate , isotridecyl (meth)acrylate, isomyristyl (meth)acrylate, isopentadecyl (meth)acrylate, isohexadecyl (meth)acrylate, isoheptadecyl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, and the like.

上記非フッ素系の撥水剤の市販品としては、例えば、“ネオシード”(登録商標)NR-90(日華化学(株)製)、NR-158(日華化学(株)製)、TH-44(日華化学(株)製)、パラジンHC86(京浜化成(株)製)、パラジンHC200(京浜化成(株)製)、PW-182(大和化学(株)製)“フォボール”(登録商標)RSH(ハンツマン・ジャパン(株)製)、“パラヂウム”(登録商標)ECO-500(大原パラヂウム化学(株)製)、NX018((株)ナノテックス製)、ZERAN R-3(ハンツマン・ジャパン(株)製)、およびPM-3705(スリーエム社製)などが挙げられる。 Examples of commercially available non-fluorine water repellents include "NeoSeed" (registered trademark) NR-90 (manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.), NR-158 (manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.), TH -44 (manufactured by Nicca Chemical Co., Ltd.), Parazine HC86 (manufactured by Keihin Kasei Co., Ltd.), Parazine HC200 (manufactured by Keihin Kasei Co., Ltd.), PW-182 (manufactured by Daiwa Chemical Co., Ltd.) "Phobor" (registered) Trademark) RSH (manufactured by Huntsman Japan Co., Ltd.), “Palladium” (registered trademark) ECO-500 (manufactured by Ohara Palladium Chemical Co., Ltd.), NX018 (manufactured by Nanotex Co., Ltd.), ZERAN R-3 (manufactured by Huntsman Japan Co., Ltd.) Japan Co., Ltd.) and PM-3705 (manufactured by 3M).

<耐汚染性付与剤>
上記耐汚染性付与剤としては、特に限定されない。耐汚染性付与剤は、例えば、非フッ素系の化合物が挙げられ、具体的には、シリコーン系化合物が挙げられる。
<Stain resistance imparting agent>
The stain resistance imparting agent is not particularly limited. Examples of the stain resistance imparting agent include non-fluorine compounds, specifically silicone compounds.

上記シリコーン系化合物としては、ゲラネックスSH(松本油脂製薬(株))、ドライポン600E(日華化学(株)製)、リケンパランSG-54(三木理研工業(株))、ライトシリコーンP-290E(北広ケミカル(株))、ポロンMR(信越化学工業(株))、ポロンMF-49(信越化学工業(株))、ネオシードNR8000(日華化学(株))、KF-96シリーズ(信越化学工業(株))、KF8005(信越化学工業(株))、SF-8417(東レ・ダウコーニング(株))、MQ-1600(東レ・ダウコーニング(株))等が挙げられる。 Examples of the silicone-based compounds include Geranex SH (Matsumoto Yushi Pharmaceutical Co., Ltd.), Drypon 600E (Nicca Chemical Co., Ltd.), Rikenparan SG-54 (Miki Riken Kogyo Co., Ltd.), and Light Silicone P-290E (Kitahiro Co., Ltd.). Chemical Co., Ltd.), Poron MR (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Poron MF-49 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), NeoSeed NR8000 (Nicca Chemical Co., Ltd.), KF-96 series (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ), KF8005 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SF-8417 (Dow Corning Toray Co., Ltd.), MQ-1600 (Dow Corning Toray Co., Ltd.), and the like.

<繊維>
繊維としては、天然繊維、化学繊維のいずれであってもよい。天然繊維としては、例えば、綿、大麻、亜麻、ヤシ、いぐさ等の植物繊維;羊毛、山羊毛、モヘア、カシミア、ラクダ毛、絹等の動物繊維;石綿等の鉱物繊維等を挙げることができる。化学繊維としては、例えば、ロックファィバ-、金属繊維、グラファイト、シリカ、チタン酸塩等の無機繊維;レーヨン、キュプラ、ビスコース、ポリノジック、精製セルロース繊維等の再生セルロース系繊維;溶融紡糸セルロース繊維;牛乳タンパク、大豆タンパク等のタンパク質系繊維;再生絹、アルギン酸繊維等の再生・半合成繊維;ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、カチオン可染ポリエステル繊維、ポリビニル繊維、ポリアクリルアルコール繊維、ポリウレタン繊維、アクリル繊維、ポリエチレン繊維、ポリビニリデン繊維、ポリスチレン繊維、等の合成繊維を挙げることができる。また、これら繊維を2種以上複合(混紡、混繊、交織、交編等)されていてもよい。
<Fiber>
The fibers may be either natural fibers or chemical fibers. Examples of natural fibers include vegetable fibers such as cotton, hemp, flax, coconut, and rush; animal fibers such as wool, goat hair, mohair, cashmere, camel hair, and silk; and mineral fibers such as asbestos. . Examples of chemical fibers include inorganic fibers such as rock fiber, metal fiber, graphite, silica, and titanate; regenerated cellulose fibers such as rayon, cupro, viscose, polynosic, and purified cellulose fiber; melt-spun cellulose fiber; and milk. Protein fibers such as protein and soy protein; Regenerated and semi-synthetic fibers such as recycled silk and alginate fibers; Polyamide fibers, polyester fibers, cationically dyeable polyester fibers, polyvinyl fibers, polyacrylic alcohol fibers, polyurethane fibers, acrylic fibers, polyethylene Synthetic fibers such as fibers, polyvinylidene fibers, polystyrene fibers, etc. can be mentioned. Moreover, two or more types of these fibers may be composited (blended, mixed, interwoven, interwoven, etc.).

ポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)繊維を初め、ポリ乳酸(PLA)繊維、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)繊維、ポリブチレンテレフタレート(PBT)繊維、ポリプロピレンテレフタレート(PPT)繊維、ポリエチレンナフタレート(PEN)繊維、ポリアリレート繊維等エステル結合を形成する反応によって縮合させた高分子からなる繊維を意味する。ポリエステル繊維と複合される繊維としては、セルロース繊維、ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維等の合成繊維や天然繊維が挙げられる。 Polyester fibers include polyethylene terephthalate (PET) fibers, polylactic acid (PLA) fibers, polytrimethylene terephthalate (PTT) fibers, polybutylene terephthalate (PBT) fibers, polypropylene terephthalate (PPT) fibers, and polyethylene naphthalate (PEN) fibers. ) refers to fibers made of polymers condensed by a reaction that forms ester bonds, such as fibers and polyarylate fibers. Examples of fibers to be composited with polyester fibers include synthetic fibers and natural fibers such as cellulose fibers, polyamide fibers, and polyurethane fibers.

ポリアミド繊維は、ポリアミドを必須とし、複合化されていてもよい繊維を意味し、たとえば、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン11、ナイロン4、ナイロン7、芳香族ナイロン(アラミド)等が挙げられる。ポリアミドは、通常、アミド結合を形成する反応によって縮合させて得られる。 Polyamide fiber means a fiber that essentially contains polyamide and may be composite, and includes, for example, nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 11, nylon 4, nylon 7, aromatic nylon (aramid), etc. It will be done. Polyamides are usually obtained by condensation through reactions that form amide bonds.

繊維の形態としては、例えば、織物、編物、布帛、糸状、チーズ、かせ、不織布等の形態を挙げることができる。 Examples of the form of the fibers include woven fabrics, knitted fabrics, fabrics, threads, cheese, skeins, nonwoven fabrics, and the like.

本発明の繊維加工用水分散組成物は、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、綿に用いることが好ましい。特にポリエステル繊維、綿が好ましい。 The aqueous dispersion composition for fiber processing of the present invention is preferably used for polyester fibers, polyamide fibers, and cotton. Particularly preferred are polyester fibers and cotton.

<繊維加工>
上記繊維に対して、本発明の繊維加工用水分散組成物と上記繊維加工剤を用いて加工する方法としては特に限定されず、例えば、浸漬、噴霧、塗布等の加工方法、又はクリーニング法による加工方法等が挙げられる。また、繊維加工用水分散組成物及び上記繊維加工剤を繊維に付着させた後は、水を除去するために乾燥させることが好ましい。
<Fiber processing>
The method of processing the above-mentioned fibers using the aqueous dispersion composition for fiber processing of the present invention and the above-mentioned fiber processing agent is not particularly limited, and examples include processing methods such as dipping, spraying, and coating, or processing using a cleaning method. Examples include methods. Furthermore, after the aqueous dispersion composition for fiber processing and the above-mentioned fiber processing agent are attached to the fibers, it is preferable to dry the fibers to remove water.

上記加工において、繊維加工用水分散組成物及び上記繊維加工剤の繊維への総付着量は、要求される機能の度合いに応じて適宜調整可能であるが、繊維に対して、固形分換算で、0.1~10質量%となるように調整することが好ましく、0.5~2質量%となるように調整することがより好ましい。上記の総付着量が0.1質量%未満であると、効果が出にくく、10質量%を超えると、費用対効果が低くなる。 In the above-mentioned processing, the total amount of the aqueous dispersion composition for fiber processing and the above-mentioned fiber processing agent attached to the fibers can be adjusted as appropriate depending on the degree of required functionality; It is preferably adjusted to 0.1 to 10% by mass, and more preferably adjusted to 0.5 to 2% by mass. If the above-mentioned total adhesion amount is less than 0.1% by mass, it is difficult to obtain an effect, and if it exceeds 10% by mass, the cost effectiveness becomes low.

本発明の繊維加工用水分散組成物と上記繊維加工剤を用いて繊維を加工した後は、適宜熱処理することが好ましい。温度条件は特に制限はないが、通常110~180℃程度である。 After processing fibers using the aqueous dispersion composition for fiber processing of the present invention and the above-mentioned fiber processing agent, it is preferable to appropriately heat-treat the fibers. The temperature conditions are not particularly limited, but are usually about 110 to 180°C.

上記加工を施された繊維の用途としては、撥水性や防汚性を付与する対象物、例えば、アウター、ユニフォーム、スポーツ等の衣料;マスク、ガーゼ、紙おむつ等の衛生材料;自動車、航空機、鉄道、船舶等の車両内装材;布団、マットレス、シーツ、枕、カバー、毛布、タオルケット等の寝具類;カーテン、ブラインド、ソファー、椅子、座布団、壁紙、絨毯、カーペット、テーブルクロス、クッション、ふすま等のインテリア;どん帳、暗幕、工事用シート、テント、フィルターなどの産業資材等を挙げることができる。 The above-treated fibers can be used for objects that impart water repellency or stain resistance, such as outerwear, uniforms, sports clothing, etc.; sanitary materials such as masks, gauze, and disposable diapers; automobiles, aircraft, and railways. , interior materials for vehicles such as ships; bedding such as futons, mattresses, sheets, pillows, covers, blankets, and towel blankets; curtains, blinds, sofas, chairs, cushions, wallpaper, rugs, carpets, tablecloths, cushions, sliding doors, etc. Interior: Examples include industrial materials such as curtains, blackout curtains, construction sheets, tents, and filters.

上記加工を施された繊維の用途としては、優れた撥水性、洗濯耐久性及び防汚性等の各種機能、並びに柔軟な風合いを有することから、特に、アウターと呼ばれる衣服や寝装具、具体的には、ダウン用側地、コート、ブルゾン、ウインドブレーカー、ブラウス、ドレスシャツ、スカート、スラックス、手袋、帽子、布団側地、布団干しカバー、カーテンまたはテント類など、衣料用途品、及び非衣料用途品などの繊維製品用途に好適に使用される。 The above-treated fibers have various functions such as excellent water repellency, washing durability, and stain resistance, as well as a flexible texture. Includes clothing and non-clothing products such as down linings, coats, blousons, windbreakers, blouses, dress shirts, skirts, slacks, gloves, hats, futon linings, futon drying covers, curtains or tents. Suitable for use in textile products such as textile products.

以下、本発明の実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。なお、例中の「部」および「%」とあるのは、それぞれ
「質量部」および「質量%」を表す。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail by showing examples of the present invention, but the present invention is not limited to these examples. Note that "parts" and "%" in the examples represent "parts by mass" and "% by mass", respectively.

<ロジン系樹脂(A)の製造>
製造例1
撹拌装置、コンデンサー、温度計及び窒素導入管・水蒸気導入管を備えた反応容器に、不均化ロジン(商品名「ロンヂスR」、荒川化学工業(株)製、酸価160、軟化点70℃)100部、フマル酸3部を仕込んだ後、窒素ガス気流下に220℃にて2時間反応させた後、ペンタエリスリトール10.7部、グリセリン1.5部を仕込んだ後、窒素ガス気流下に250℃で2時間反応させた後、さらに280℃まで昇温し同温度で12時間反応させ、エステル化を完了させた。その後、反応容器内を減圧して水分等を除去し、ロジン系樹脂(A1)(以下、(A1)成分とする)を得た。
<Production of rosin resin (A)>
Manufacturing example 1
Disproportionated rosin (trade name "Longis R", manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., acid value 160, softening point 70°C) was placed in a reaction vessel equipped with a stirring device, condenser, thermometer, nitrogen introduction tube, and steam introduction tube. ), 100 parts of fumaric acid were charged, and then reacted at 220°C for 2 hours under a nitrogen gas flow. After charging 10.7 parts of pentaerythritol and 1.5 parts of glycerin, the mixture was reacted under a nitrogen gas flow. After reacting at 250°C for 2 hours, the temperature was further raised to 280°C and the reaction was continued at the same temperature for 12 hours to complete esterification. Thereafter, the inside of the reaction vessel was depressurized to remove moisture and the like to obtain a rosin resin (A1) (hereinafter referred to as component (A1)).

製造例2
実施例1と同様の反応容器に、メルクシ松に由来するインドネシア産のガムロジン(酸価190mgKOH/g、軟化点80℃)100部、ペンタエリスリトール12.4部を仕込んだ後、窒素ガス気流下に250℃で2時間反応させた後、さらに280℃まで昇温し同温度で12時間反応させ、エステル化を完了させた。その後、反応容器内を減圧して水分等を除去し、ロジン系樹脂(A2)(以下、(A2)成分とする)を得た。
Manufacturing example 2
Into the same reaction vessel as in Example 1, 100 parts of Indonesian gum rosin (acid value: 190 mg KOH/g, softening point: 80°C) derived from Merukushi pine and 12.4 parts of pentaerythritol were charged, and then placed under a nitrogen gas stream. After reacting at 250°C for 2 hours, the temperature was further raised to 280°C and the reaction was continued at the same temperature for 12 hours to complete esterification. Thereafter, the inside of the reaction vessel was depressurized to remove moisture and the like to obtain a rosin resin (A2) (hereinafter referred to as component (A2)).

製造例3
実施例1と同様の反応容器に、不均化ロジン(商品名「ロンヂスR」、荒川化学工業(株)製、酸価160、軟化点70℃)100部、グリセリン11.6部を仕込んだ後、窒素ガス気流下に250℃で2時間反応させた後、さらに280℃まで昇温し同温度で12時間反応させ、エステル化を完了させた。その後、反応容器内を減圧して水分等を除去し、ロジン系樹脂(A3)(以下、(A3)成分とする)を得た。
Manufacturing example 3
Into the same reaction vessel as in Example 1, 100 parts of disproportionated rosin (trade name "Longis R", manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., acid value 160, softening point 70°C) and 11.6 parts of glycerin were charged. Thereafter, the mixture was reacted at 250° C. for 2 hours under a nitrogen gas stream, and then the temperature was further raised to 280° C., and the reaction was continued at the same temperature for 12 hours to complete esterification. Thereafter, the inside of the reaction vessel was depressurized to remove moisture and the like to obtain a rosin resin (A3) (hereinafter referred to as component (A3)).

製造例4
実施例1と同様の反応容器に、中国産のガムロジン(CG-WW)100部、フマル酸1部を仕込んだ後、窒素ガス気流下に220℃にて2時間反応させた後、ペンタエリスリトール12.7部を仕込んで250℃で2時間反応させた後、さらに280℃まで昇温し同温度で12時間反応させ、エステル化を完了させた。その後、反応容器内を減圧して水分等を除去し、ロジン系樹脂(A4)(以下、(A4)成分とする)を得た。
Production example 4
100 parts of Chinese gum rosin (CG-WW) and 1 part of fumaric acid were charged into the same reaction vessel as in Example 1, and the mixture was reacted at 220°C for 2 hours under a nitrogen gas stream. After charging .7 parts and reacting at 250°C for 2 hours, the temperature was further raised to 280°C and reaction was carried out at the same temperature for 12 hours to complete esterification. Thereafter, the inside of the reaction vessel was depressurized to remove moisture and the like to obtain a rosin resin (A4) (hereinafter referred to as component (A4)).

製造例5
実施例1と同様の反応容器に、重合ロジン(商品名「アラダイムR-140」、荒川化学工業(株)製、酸価140、軟化点140℃)を100部、ペンタエリスリトール11.7部、グリセリン0.6部を仕込んだ後、窒素ガス気流下に250℃で2時間反応させた後、さらに280℃まで昇温し同温度で12時間反応させ、エステル化を完了させた。その後、反応容器内を減圧して水分等を除去し、ロジン系樹脂(A5)(以下、(A5)成分とする)を得た。
Manufacturing example 5
In a reaction vessel similar to Example 1, 100 parts of polymerized rosin (trade name "Aradime R-140", manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., acid value 140, softening point 140°C), 11.7 parts of pentaerythritol, After charging 0.6 parts of glycerin, the mixture was reacted at 250°C for 2 hours under a nitrogen gas flow, and then the temperature was further raised to 280°C and the reaction was performed at the same temperature for 12 hours to complete esterification. Thereafter, the inside of the reaction vessel was depressurized to remove moisture and the like to obtain a rosin resin (A5) (hereinafter referred to as component (A5)).

製造例6
実施例1と同様の反応容器に、重合ロジン(商品名「アラダイムR-140」、荒川化学工業(株)製、酸価140、軟化点140℃)を50部、及びCG-WWを50部仕込んだ後、ペンタエリスリトール11.1部、グリセリン0.5部を仕込んだ後、窒素ガス気流下に250℃で2時間反応させた後、さらに280℃まで昇温し同温度で12時間反応させ、エステル化を完了させた。その後、反応容器内を減圧して水分等を除去し、ロジン系樹脂(A6)(以下、(A6)成分とする)を得た。
Manufacturing example 6
In a reaction vessel similar to Example 1, 50 parts of polymerized rosin (trade name "Aradime R-140", manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., acid value 140, softening point 140°C) and 50 parts of CG-WW were added. After charging, 11.1 parts of pentaerythritol and 0.5 parts of glycerin were charged, and the mixture was reacted at 250°C for 2 hours under a nitrogen gas stream, and then further heated to 280°C and reacted at the same temperature for 12 hours. , the esterification was completed. Thereafter, the inside of the reaction vessel was depressurized to remove water and the like to obtain a rosin resin (A6) (hereinafter referred to as component (A6)).

各製造例におけるロジン系樹脂の軟化点(Sp(℃))は、JIS K 5902の環球法により測定した。結果を表1に示す。 The softening point (Sp (°C)) of the rosin resin in each production example was measured by the ring and ball method of JIS K 5902. The results are shown in Table 1.

各製造例におけるロジン系樹脂の酸価、水酸基価はJIS K 0070により測定した。結果を表1に示す。 The acid value and hydroxyl value of the rosin resin in each production example were measured according to JIS K 0070. The results are shown in Table 1.

(重量平均分子量(Mw)の測定)
製造例1~6のロジン系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により、標準ポリスチレンの検量線から求めた、ポリスチレン換算値として算出した。結果を表1に示す。なお、GPC法は以下の条件で測定した。
分析装置:HLC-8320(東ソー(株)製)
カラム:TSKgelSuperHM-L×3本
溶離液:テトラヒドロフラン
注入試料濃度:5mg/mL
流量:0.6mL/min
注入量:40μL
カラム温度:40℃
検出器:RI
(Measurement of weight average molecular weight (Mw))
The weight average molecular weight (Mw) of the rosin resins of Production Examples 1 to 6 was calculated as a polystyrene equivalent value determined from a standard polystyrene calibration curve by gel permeation chromatography (GPC) method. The results are shown in Table 1. In addition, the GPC method was measured under the following conditions.
Analyzer: HLC-8320 (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: TSKgelSuperHM-L x 3 Eluent: Tetrahydrofuran Injection sample concentration: 5mg/mL
Flow rate: 0.6mL/min
Injection volume: 40μL
Column temperature: 40℃
Detector: RI

[繊維加工用水分散組成物の調製]
実施例1
製造例1の(A1)成分100部をトルエン70部に80℃にて3時間かけて溶解させた後、EMALEX630(ノニオン性界面活性剤、HLB15、日本エマルジョン(株)製)を固形分換算で10部及び水140部を添加し、1時間撹拌した。次いで、高圧乳化機(マントンガウリン社製)により30MPaの圧力で高圧乳化して乳化物を得た。次いで、70℃、2.93×10-2MPaの条件下に6時間減圧蒸留を行い、固形分30%の繊維加工用水分散組成物を得た。
[Preparation of water dispersion composition for fiber processing]
Example 1
After dissolving 100 parts of component (A1) in Production Example 1 in 70 parts of toluene at 80°C over 3 hours, EMALEX630 (nonionic surfactant, HLB15, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) was dissolved in terms of solid content. 10 parts and 140 parts of water were added and stirred for 1 hour. Next, high-pressure emulsification was performed at a pressure of 30 MPa using a high-pressure emulsifier (manufactured by Manton Gaulin) to obtain an emulsion. Next, vacuum distillation was performed for 6 hours at 70° C. and 2.93×10 −2 MPa to obtain an aqueous dispersion composition for fiber processing with a solid content of 30%.

実施例2
実施例1において、(A1)成分を製造例2の(A2)成分に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Example 2
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that component (A1) was replaced with component (A2) in Production Example 2, to obtain an aqueous dispersion composition for fiber processing.

実施例3
実施例1において、(A1)成分を製造例3の(A3)成分に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Example 3
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that component (A1) was replaced with component (A3) in Production Example 3, to obtain an aqueous dispersion composition for fiber processing.

実施例4
実施例1において、(A1)成分を製造例4の(A4)成分に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Example 4
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that component (A1) was replaced with component (A4) of Production Example 4, to obtain an aqueous dispersion composition for fiber processing.

実施例5
実施例1において、(A1)成分を製造例5の(A5)成分に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Example 5
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that component (A1) was replaced with component (A5) in Production Example 5, to obtain an aqueous dispersion composition for fiber processing.

実施例6
実施例1において、(A1)成分を製造例6の(A6)成分に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Example 6
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that component (A1) was replaced with component (A6) in Production Example 6, to obtain an aqueous dispersion composition for fiber processing.

実施例7
実施例1において、(A1)成分を水素化ロジンエステル(商品名「KE-359」 荒川化学工業(株)製)(以下、(A7)成分とする)に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。なお、(A7)成分の軟化点は95℃、酸価は15mgKOH/g、水酸基価は44mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)は1231、色調50ハーゼンである。
Example 7
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that component (A1) was replaced with hydrogenated rosin ester (trade name "KE-359" manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) (hereinafter referred to as component (A7)). A water dispersion composition for processing was obtained. Component (A7) has a softening point of 95° C., an acid value of 15 mgKOH/g, a hydroxyl value of 44 mgKOH/g, a weight average molecular weight (Mw) of 1231, and a color tone of 50 Hazen.

実施例8
実施例1において、EMALEX630をエマルゲン220(ノニオン性界面活性剤、HLB14.2、花王ケミカル社製)に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Example 8
A water dispersion composition for fiber processing was obtained in the same manner as in Example 1 except that EMALEX 630 was replaced with EMALGEN 220 (nonionic surfactant, HLB 14.2, manufactured by Kao Chemical Co., Ltd.).

実施例9
実施例5において、EMALEX630をエマルゲン220(ノニオン性界面活性剤、HLB14.2、花王ケミカル社製)に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Example 9
A water dispersion composition for fiber processing was obtained in the same manner as in Example 5, except that EMALEX630 was replaced with EMULGEN 220 (nonionic surfactant, HLB14.2, manufactured by Kao Chemical Co., Ltd.).

実施例10
実施例1において、EMALEX630をノイゲンXL-61(ノニオン性界面活性剤、HLB12.5、第一工業製薬(株)製)に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Example 10
A water dispersion composition for fiber processing was obtained in the same manner as in Example 1 except that EMALEX630 was replaced with Neugen XL-61 (nonionic surfactant, HLB12.5, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).

実施例11
実施例1において、EMALEX630をエマルゲン103(ノニオン性界面活性剤、HLB8.1、花王ケミカル社製)に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Example 11
A water dispersion composition for fiber processing was obtained in the same manner as in Example 1 except that EMALEX 630 was replaced with EMALGEN 103 (nonionic surfactant, HLB 8.1, manufactured by Kao Chemical Co., Ltd.).

比較例1
実施例5において、EMALEX630をカチオーゲンTMP(カチオン性界面活性剤、第一工業製薬(株)製)を5部用いることに代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Comparative example 1
Example 5 was carried out in the same manner as in Example 5, except that 5 parts of cationic TMP (cationic surfactant, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used instead of EMALEX630, to obtain an aqueous dispersion composition for fiber processing.

(乳化安定性)
各実施例および比較例において、各ロジン系樹脂をエマルジョン化した際の作業性の良否(発泡または凝集物の発生)につき目視観察し、以下の基準で判定し、表2にまとめた。なお、特性がわずかに良好な場合は、下記基準に「+ 」をつけ、特性がわずかに劣る場合は基準に「- 」をつけた。
◎:発泡または凝集物の発生が殆どなく、作業性に優れる。
○:発泡または凝集物の発生が少なく、作業性が良い。
△:発泡または凝集物の発生がやや多く見られ、作業性がやや劣る。
×:発泡または凝集物の発生が多く見られ、作業性が劣る。
(Emulsification stability)
In each Example and Comparative Example, the workability (foaming or generation of aggregates) when each rosin resin was emulsified was visually observed and evaluated based on the following criteria, which are summarized in Table 2. In addition, when the characteristics were slightly good, a "+" mark was added to the criteria below, and when the characteristics were slightly inferior, a "-" mark was added to the criteria below.
◎: There is almost no foaming or formation of aggregates, and the workability is excellent.
○: There is little foaming or agglomeration, and workability is good.
Δ: Slightly more foaming or agglomerates were observed, and workability was slightly poorer.
×: Many occurrences of foaming or aggregates are observed, and workability is poor.

[非フッ素系撥水剤組成物の調製]
評価例1
非フッ素系撥水剤としてPM-3705(スリーエム社製)を95部と、実施例1の繊維加工用水分散組成物を5部(固形分換算)混合し、さらに水で希釈して、固形分が5質量%となる非フッ素系撥水剤組成物を調製した。
[Preparation of non-fluorine water repellent composition]
Evaluation example 1
95 parts of PM-3705 (manufactured by 3M) as a non-fluorine water repellent and 5 parts (solid content equivalent) of the water dispersion composition for fiber processing of Example 1 were mixed, and further diluted with water to reduce the solid content. A non-fluorine water repellent composition containing 5% by mass of water was prepared.

評価例2
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例2のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 2
In Evaluation Example 1, a non-fluorine-based water repellent composition was obtained in the same manner as in Example 2, except that the water dispersion composition for fiber processing used was that of Example 2.

評価例3
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例3のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 3
In Evaluation Example 1, a non-fluorine water repellent composition was obtained in the same manner as in Example 3, except that the water dispersion composition for fiber processing used was that of Example 3.

評価例4
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例4のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 4
In Evaluation Example 1, a non-fluorine-based water repellent composition was obtained in the same manner as in Example 4, except that the water dispersion composition for fiber processing used was that of Example 4.

評価例5
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例5のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 5
In Evaluation Example 1, a non-fluorine water repellent composition was obtained in the same manner as in Example 5, except that the water dispersion composition for fiber processing used was that of Example 5.

評価例6
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例6のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 6
In Evaluation Example 1, a non-fluorine water repellent composition was obtained in the same manner as in Example 6, except that the water dispersion composition for fiber processing used was that of Example 6.

評価例7
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例7のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 7
In Evaluation Example 1, a non-fluorine-based water repellent composition was obtained in the same manner as in Example 7, except that the water dispersion composition for fiber processing used was that of Example 7.

評価例8
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例8のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 8
In Evaluation Example 1, a non-fluorine water repellent composition was obtained in the same manner as in Example 8, except that the water dispersion composition for fiber processing used was that of Example 8.

評価例9
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例9のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 9
In Evaluation Example 1, a non-fluorine water repellent composition was obtained in the same manner as in Example 9, except that the water dispersion composition for fiber processing used was that of Example 9.

評価例10
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例10のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 10
In Evaluation Example 1, a non-fluorine water repellent composition was obtained in the same manner as in Example 10, except that the water dispersion composition for fiber processing used was that of Example 10.

評価例11
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例11のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 11
In Evaluation Example 1, a non-fluorine-based water repellent composition was obtained in the same manner as in Example 11, except that the water dispersion composition for fiber processing used was that of Example 11.

比較評価例1
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として比較例1のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Comparative evaluation example 1
A non-fluorine water repellent composition was obtained in the same manner as in Evaluation Example 1, except that the water dispersion composition for fiber processing used in Comparative Example 1 was used.

(試験片の作製)
<撥水性評価用>
評価例1にて得られた非フッ素系撥水剤組成物に、ポリエステル織物を浸漬させ、マングルで絞った。その後、上記組成物が付着したポリエステル織物をピンテンターで120℃、2分間乾燥させ、撥水加工繊維(ポリエステル織物試験片)を得た。
(Preparation of test piece)
<For water repellency evaluation>
A polyester fabric was immersed in the non-fluorine water repellent composition obtained in Evaluation Example 1, and squeezed with a mangle. Thereafter, the polyester fabric to which the above composition had been adhered was dried using a pin tenter at 120°C for 2 minutes to obtain water-repellent fibers (polyester fabric test piece).

(評価例2~11及び比較評価例1)
評価例1で、繊維加工用水分散組成物の種類を表3に示すように変更する以外は、評価例1と同様にして撥水加工繊維をそれぞれ製造した。
(Evaluation examples 2 to 11 and comparative evaluation example 1)
In Evaluation Example 1, water-repellent treated fibers were produced in the same manner as in Evaluation Example 1, except that the type of water dispersion composition for fiber processing was changed as shown in Table 3.

(撥水性:スプレー試験)
JIS-L-1092(AATCC-22)のスプレー法に準じて、上記撥水加工繊維の撥水性を評価した。結果を表3に示す。撥水性は、下記に記載するように撥水性No.によって表し、点数が大きいほど撥水性が良好なことを示す。結果は目視にて下記の等級で評価した。
撥水性: 状態
5 : 表面に付着湿潤のないもの
4 : 表面にわずかに付着湿潤を示すもの
3 : 表面に部分的湿潤を示すもの
2 : 表面に湿潤を示すもの
1 : 表面全体に湿潤を示すもの
0 : 表裏両面が完全に湿潤を示すもの
(Water repellency: spray test)
The water repellency of the water-repellent treated fibers was evaluated according to the spray method of JIS-L-1092 (AATCC-22). The results are shown in Table 3. Water repellency is determined by water repellency No. 1 as described below. The higher the score, the better the water repellency. The results were visually evaluated using the following grades.
Water repellency: Status 5: No moisture adhesion on the surface 4: Slight moisture on the surface 3: Partial moisture on the surface 2: Moisture on the surface 1: Moisture on the entire surface Item 0: Items with complete wetness on both the front and back sides

(洗濯耐久撥水性の試験)
上記撥水加工繊維をJIS L-0217 103に従い、40℃の洗濯液で10回(HL10)洗濯後、タンブラー(60℃で30分)で乾燥して得たものを洗濯耐久性評価用の試験片とする以外は、上記スプレー試験と同様に行い、洗濯耐久撥水性を評価した。結果を表3に示す。
(Washing durability water repellency test)
In accordance with JIS L-0217 103, the above water-repellent fibers were washed 10 times (HL10) with a washing liquid at 40°C and then dried in a tumbler (60°C for 30 minutes).The obtained fibers were then tested for washing durability evaluation. The washing durability water repellency was evaluated in the same manner as the above spray test except that the test pieces were made into pieces. The results are shown in Table 3.

(滑脱性試験)
上記撥水加工繊維に対して、JIS L 1096-99.8.21.1縫目滑脱法B法に準じて、荷重117.2N(12kgw)にて経糸滑脱で試験を行い、滑脱抵抗値を測定して、縫目滑脱性を評価した。結果を表3に示す。数値が小さいほど、縫目滑脱性に優れていることを示す。
(Sliding test)
The above-mentioned water-repellent fibers were tested for warp slippage at a load of 117.2N (12kgw) in accordance with JIS L 1096-99.8.21.1 seam slippage method B, and the slippage resistance value was determined. Measurements were taken to evaluate seam slippage. The results are shown in Table 3. The smaller the value, the better the seam slipping property.

(風合い試験)
上記撥水加工繊維に対する手の触感によって、下記の5段階で風合いを評価した。5人の測定者によって評価を行い、その平均値を算出した。結果を表3に示す。
1: 非常に硬い
2: 硬い
3: 少し硬い
4: 柔らかい
5: 非常に柔らかい
(Texture test)
The feel of the water-repellent fibers was evaluated in the following five grades based on the feel of the hands. Evaluation was performed by five measurers, and the average value was calculated. The results are shown in Table 3.
1: Very hard 2: Hard 3: Slightly hard 4: Soft 5: Very soft

(チョークマーク試験)
上記撥水加工繊維に先端が直径5mmのプラスチック製の棒を押し付けなぞった後、その痕跡が布上に残存するかを目視観察し(いわゆるチョークマークテスト)、下記のように5段階で耐チョークマーク性を評価した。結果を表3に示す。
1: 明瞭な痕跡が認められる
2: 痕跡が認められる
3: 少し痕跡が認められる
4: 殆ど痕跡が認められない
5: 痕跡が全くない
(Chalk mark test)
After pressing a plastic rod with a diameter of 5 mm on the above water-repellent fiber and tracing it, visually observe whether the trace remains on the cloth (so-called chalk mark test), and evaluate the chalk resistance in 5 stages as shown below. Markability was evaluated. The results are shown in Table 3.
1: Clear traces are observed 2: Traces are observed 3: Some traces are observed 4: Almost no traces are observed 5: There are no traces at all

[非フッ素系防汚剤組成物の調製]
評価例12
非フッ素系耐汚染性付与剤としてゲラネックスSH(松本油脂製薬(株)製)を95部と、実施例1の繊維加工用水分散組成物を5部(固形分換算)混合し、さらに水で希釈して、固形分が5質量%となる非フッ素系防汚剤組成物を調製した。
[Preparation of non-fluorine antifouling agent composition]
Evaluation example 12
95 parts of Geranex SH (manufactured by Matsumoto Yushi Pharmaceutical Co., Ltd.) as a non-fluorine-based stain resistance imparting agent and 5 parts (solid content equivalent) of the aqueous dispersion composition for fiber processing of Example 1 were mixed, and the mixture was further diluted with water. A non-fluorine antifouling agent composition having a solid content of 5% by mass was prepared.

評価例13
評価例12において、繊維加工用水分散組成物として実施例2のものを使用した他は同様にして、非フッ素系防汚剤組成物を得た。
Evaluation example 13
In Evaluation Example 12, a non-fluorine-based antifouling agent composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that the water dispersion composition for fiber processing was used as that of Example 2.

評価例14
評価例12において、繊維加工用水分散組成物として実施例3のものを使用した他は同様にして、非フッ素系防汚剤組成物を得た。
Evaluation example 14
In Evaluation Example 12, a non-fluorine antifouling agent composition was obtained in the same manner as in Example 3 except that the water dispersion composition for fiber processing was used as that of Example 3.

評価例15
評価例12において、繊維加工用水分散組成物として実施例7のものを使用した他は同様にして、非フッ素系防汚剤組成物を得た。
Evaluation example 15
In Evaluation Example 12, a non-fluorine-based antifouling agent composition was obtained in the same manner as in Example 7, except that the water dispersion composition for fiber processing used was that of Example 7.

比較評価例2
評価例12において、繊維加工用水分散組成物として比較例1のものを使用した他は同様にして、非フッ素系防汚剤組成物を得た。
Comparative evaluation example 2
In Evaluation Example 12, a non-fluorinated antifouling agent composition was obtained in the same manner except that the water dispersion composition for fiber processing used in Comparative Example 1 was used.

(試験片の作製)
<防汚性評価用>
評価例12にて得られた非フッ素系防汚剤組成物に、ポリエステル織物を浸漬させ、マングルで絞った。その後、処理液が付着したポリエステル織物をピンテンターで120℃、2分間乾燥させ、防汚加工繊維(ポリエステル織物試験片)を得た。
(Preparation of test piece)
<For antifouling evaluation>
A polyester fabric was immersed in the non-fluorine antifouling agent composition obtained in Evaluation Example 12, and squeezed with a mangle. Thereafter, the polyester fabric to which the treatment liquid had adhered was dried using a pin tenter at 120° C. for 2 minutes to obtain stain-resistant treated fibers (polyester fabric test pieces).

(評価例13~15及び比較評価例2)
評価例12で、繊維加工用水分散組成物の種類を表4に示すように変更する以外は、評価例11と同様にして防汚加工繊維をそれぞれ製造し、評価した。結果を表4に示す。
(Evaluation Examples 13 to 15 and Comparative Evaluation Example 2)
In Evaluation Example 12, antifouling treated fibers were produced and evaluated in the same manner as Evaluation Example 11, except that the type of water dispersion composition for fiber processing was changed as shown in Table 4. The results are shown in Table 4.

(防汚性(SG性):液体汚れ試験)
JIS-L-1919 B法(スプレー法)に準じ、 上記防汚加工繊維(20cm×20cm)に汚れ成分(食用赤色2号0.1%およびスクロース10.0%の1:1混合液)100mlを散布し、直径11cmのろ紙にて汚染物質を吸い取った。約1分放置後、室温にて乾燥し、防汚性(SG性)を評価した。結果は目視にて下記の等級で評価した。結果を表4に示す。
汚れにくさ: 状態
5 : 表面に付着のないもの
4 : 表面にわずかに付着を示すもの
3 : 表面に部分的付着を示すもの
2 : 表面に付着を示すもの
1 : 表面全体に付着を示すもの
0 : 表裏両面に完全に浸潤を示すもの
(Antifouling property (SG property): liquid stain test)
According to JIS-L-1919 B method (spray method), 100 ml of the stain ingredient (1:1 mixture of 0.1% Food Red No. 2 and 10.0% sucrose) was added to the above antifouling treated fiber (20 cm x 20 cm). was sprayed, and the contaminants were absorbed using filter paper with a diameter of 11 cm. After being left for about 1 minute, it was dried at room temperature and the antifouling properties (SG properties) were evaluated. The results were visually evaluated using the following grades. The results are shown in Table 4.
Stain resistance: Condition
5: No adhesion on the surface
4: Slight adhesion on the surface
3: Partial adhesion to the surface
2: Those showing adhesion to the surface
1: Shows adhesion on the entire surface
0: Complete infiltration on both front and back surfaces

(洗濯耐久防汚性(SG性)の試験)
上記防汚加工繊維をJIS-L-0217 103法で10回洗濯処理したものを洗濯耐久性評価用の試験片とする以外は、上記の液体汚れ評価と同様に行い、洗濯耐久防汚性(洗濯耐久SG性)を評価した。結果を表4に示す。
(Washing durability stain resistance (SG property) test)
Washing durability stain resistance (washing durability stain resistance) Washing durability (SG property) was evaluated. The results are shown in Table 4.

(滑脱性試験)
上記防汚加工繊維に対して、JIS L 1096-99.8.21.1縫目滑脱法B法に準じて、荷重117.2N(12kgw)にて経糸滑脱で試験を行い、縫目滑脱性を評価した。結果を表4に示す。
(Sliding test)
The above soil-resistant treated fibers were tested with warp slippage at a load of 117.2N (12kgw) in accordance with JIS L 1096-99.8.21.1 seam slippage method B method, and seam slippage properties were tested. was evaluated. The results are shown in Table 4.

(風合い試験)
上記防汚加工繊維に対する手の触感によって、下記の5段階で風合いを評価した。5人の測定者によって評価を行い、その平均値を算出した。結果を表4に示す。
1: 非常に硬い
2: 硬い
3: 少し硬い
4: 柔らかい
5: 非常に柔らかい
(Texture test)
The feel of the stain-resistant treated fibers was evaluated on the following five scales based on the feel of the hands. Evaluation was performed by five measurers, and the average value was calculated. The results are shown in Table 4.
1: Very hard 2: Hard 3: Slightly hard 4: Soft 5: Very soft


Claims (7)

ロジン系樹脂(A)及びノニオン性界面活性剤(B)を含有し、
前記ロジン系樹脂(A)の水酸基価が10~50mgKOH/gである、繊維加工用水分散組成物。
Contains a rosin resin (A) and a nonionic surfactant (B),
An aqueous dispersion composition for fiber processing , wherein the rosin resin (A) has a hydroxyl value of 10 to 50 mgKOH/g .
(A)成分の軟化点が80~180℃である、請求項1に記載の繊維加工用水分散組成物。 The aqueous dispersion composition for fiber processing according to claim 1, wherein the softening point of component (A) is 80 to 180°C. (A)成分がロジンエステル類である、請求項1又は2に記載の繊維加工用水分散組成物。 The aqueous dispersion composition for fiber processing according to claim 1 or 2, wherein the component (A) is a rosin ester. (B)成分のHLBが7~19である、請求項1~3のいずれか1項に記載の繊維加工用水分散組成物。 The aqueous dispersion composition for fiber processing according to any one of claims 1 to 3, wherein component (B) has an HLB of 7 to 19. ポリエステル繊維に用いる、請求項1~4のいずれか1項に記載の繊維加工用水分散組成物。 The aqueous dispersion composition for fiber processing according to any one of claims 1 to 4, which is used for polyester fibers. ポリアミド繊維に用いる、請求項1~4のいずれか1項に記載の繊維加工用水分散組成物。 The aqueous dispersion composition for fiber processing according to any one of claims 1 to 4, which is used for polyamide fibers. 綿に用いる、請求項1~4のいずれか1項に記載の繊維加工用水分散組成物。
The aqueous dispersion composition for textile processing according to any one of claims 1 to 4, which is used for cotton.
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