JP2021066990A - Water dispersion composition for fiber processing - Google Patents

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Abstract

To provide a water dispersion composition for fiber processing that gives a fiber product having excellent slippage resistance, texture and chalk mark resistance without impairing the functions of a fiber processing agent such as water repellency, durable water repellency and soil resistance.SOLUTION: A water dispersion composition for fiber processing contains a rosin-based resin (A) and a nonionic surfactant (B).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、繊維加工用水分散組成物に関する。 The present invention relates to an aqueous dispersion composition for fiber processing.

従来、繊維に対して撥水性や防汚性等の各種機能を付与するために、種々の繊維加工剤によって繊維を加工することが多く行なわれている。 Conventionally, in order to impart various functions such as water repellency and antifouling property to a fiber, the fiber is often processed with various fiber processing agents.

例えば、繊維に対する撥水性付与としては、撥水剤による処理が一般的である。撥水剤としては、特にフッ素原子を有するフッ素系撥水剤がよく知られており、かかるフッ素系撥水剤を繊維製品等に処理することにより、その表面に撥水性が付与された繊維製品が知られている。 For example, as water repellency imparting to fibers, treatment with a water repellent agent is common. As a water repellent, a fluorine-based water repellent having a fluorine atom is particularly well known, and a textile product whose surface is imparted with water repellency by treating the fluorine-based water repellent into a textile product or the like. It has been known.

上記フッ素系撥水剤は、一般にフルオロアルキル基を有する単量体(モノマー)を重合、若しくは共重合させることにより製造される。フッ素系撥水剤で処理された繊維製品は優れた撥水性を発揮するものの、フルオロアルキル基を有する単量体は難分解性であるため、環境面において問題がある。 The fluorine-based water repellent is generally produced by polymerizing or copolymerizing a monomer having a fluoroalkyl group. Textile products treated with a fluorine-based water repellent exhibit excellent water repellency, but monomers having a fluoroalkyl group are persistently degradable, which poses an environmental problem.

そこで、近年、フッ素原子を含まない非フッ素系撥水剤について研究が進められている。例えば、特許文献1には、エステル部分の炭素数が12以上の(メタ)アクリル酸エステルを単量体単位として含む特定の非フッ素系ポリマーからなる撥水剤が提案されている。また、特許文献2には、アミノ変性シリコーンと多官能イソシアネート化合物を含有する柔軟撥水剤が提案されている。しかし、これら撥水剤によって加工を施した繊維は、繊維同士の摩擦抵抗が非常に小さくなるため、滑脱性(衣類等において、着用中に縫い目がずれる現象を防止する性能)が低下するという問題があった。また、上記加工した繊維は硬くなる傾向があるため、その風合いについても十分であるとはいえなかった。さらに、上記加工した繊維を折り曲げたりこすったりした場合に、繊維上の撥水剤被膜に亀裂や剥離が生じ、その部分が光の乱反射によって白化する、いわゆるチョークマークが発生して外観が大きく損なわれる問題もあった。 Therefore, in recent years, research has been conducted on non-fluorine-based water repellents that do not contain fluorine atoms. For example, Patent Document 1 proposes a water repellent agent composed of a specific non-fluoropolymer containing a (meth) acrylic acid ester having 12 or more carbon atoms in the ester portion as a monomer unit. Further, Patent Document 2 proposes a soft water repellent agent containing an amino-modified silicone and a polyfunctional isocyanate compound. However, the fibers processed with these water repellents have a problem that the frictional resistance between the fibers becomes very small, so that the slipperiness (the ability to prevent the seams from shifting during wearing in clothing etc.) is lowered. was there. Moreover, since the processed fibers tend to be hard, it cannot be said that the texture is sufficient. Further, when the processed fiber is bent or rubbed, the water repellent film on the fiber is cracked or peeled off, and the portion is whitened by diffused reflection of light, so-called chalk mark is generated and the appearance is greatly impaired. There was also a problem.

また、その他の繊維に対する機能性付与として、防汚加工が挙げられる。従来から、繊維に汚れが付着することを防止したり、付着した汚れを落ちやすくしたりするために、様々な防汚加工手段が提案されている。 In addition, antifouling treatment can be mentioned as an example of imparting functionality to other fibers. Conventionally, various antifouling processing means have been proposed in order to prevent stains from adhering to fibers and to make it easier to remove the adhered stains.

上記防汚加工としては、例えば、繊維表面をシリコーン系加工剤等の耐汚染性付与剤で被覆する非フッ素系SG(Soil Guard;汚れ成分が繊維表面に対して付着し難くなる性能)加工が知られている。繊維に対してこのSG加工を施せば、繊維表面に液体汚れが付着し難くなる。しかし、このようなSG加工では、繊維同士の摩擦抵抗が小さくなるため、上記の撥水加工と同様に、繊維の滑脱性が低下し、その風合いも悪くなるという問題があった。 As the antifouling treatment, for example, a non-fluorine-based SG (Soil Guard; performance that makes it difficult for stain components to adhere to the fiber surface) treatment in which the fiber surface is coated with a stain resistance imparting agent such as a silicone-based processing agent is used. Are known. If this SG processing is applied to the fiber, liquid stains are less likely to adhere to the fiber surface. However, in such SG processing, since the frictional resistance between the fibers becomes small, there is a problem that the slipperiness of the fibers is lowered and the texture thereof is also deteriorated as in the above-mentioned water-repellent treatment.

特許文献3では、繊維材料に対して、多糖類及び変性オルガノシリケート微粒子を付着させることでSG性に優れる防汚加工薬剤が提案されている。しかし、繊維における滑脱性やその風合いについては考慮されていない。 Patent Document 3 proposes an antifouling processing agent having excellent SG properties by adhering polysaccharides and modified organosilicate fine particles to a fiber material. However, the slipperiness of the fiber and its texture are not considered.

特開2006−328624号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-328624 特開2004−059609号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-059609 特開2014−122435号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-122435

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、撥水性、耐久撥水性及び防汚性等の繊維加工剤による機能を損ねること無く、滑脱性、風合い及び耐チョークマーク性に優れた繊維製品を得ることができる、繊維加工用水分散組成物を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a fiber excellent in slipperiness, texture and chalk mark resistance without impairing the functions of the fiber processing agent such as water repellency, durable water repellency and antifouling property. An object of the present invention is to provide an aqueous dispersion composition for fiber processing from which a product can be obtained.

本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、ロジン系樹脂を、ノニオン性界面活性剤を用いて水中に分散した組成物を使用することで、前記課題を解決することを見出した。すなわち、本発明は、以下の繊維加工用水分散組成物に関する。 As a result of repeated diligent studies, the present inventor has found that the above-mentioned problems can be solved by using a composition in which a rosin-based resin is dispersed in water using a nonionic surfactant. That is, the present invention relates to the following aqueous dispersion composition for fiber processing.

1.ロジン系樹脂(A)及びノニオン性界面活性剤(B)を含む、繊維加工用水分散組成物。 1. 1. An aqueous dispersion composition for fiber processing containing a rosin-based resin (A) and a nonionic surfactant (B).

2.(A)成分の軟化点が80〜180℃である、上記項1に記載の繊維加工用水分散組成物。 2. The aqueous dispersion composition for fiber processing according to Item 1, wherein the softening point of the component (A) is 80 to 180 ° C.

3. (A)成分がロジンエステル類である、上記項1又は2に記載の繊維加工用水分散組成物。 3. The aqueous dispersion composition for fiber processing according to Item 1 or 2 above, wherein the component (A) is a rosin ester.

4.(B)成分のHLBが7〜19である、上記項1〜3のいずれか1項に記載の繊維加工用水分散組成物。 4. The aqueous dispersion composition for fiber processing according to any one of Items 1 to 3 above, wherein the HLB of the component (B) is 7 to 19.

5. ポリエステル繊維に用いる、上記項1〜4のいずれか1項に記載の繊維加工用水分散組成物。 5. The aqueous dispersion composition for fiber processing according to any one of the above items 1 to 4, which is used for polyester fibers.

6.ポリアミド繊維に用いる、上記項1〜4のいずれか1項に記載の繊維加工用水分散組成物。 6. The aqueous dispersion composition for fiber processing according to any one of Items 1 to 4 above, which is used for polyamide fibers.

7. 綿に用いる、上記項1〜4のいずれか1項に記載の繊維加工用水分散組成物。 7. The water-dispersed composition for fiber processing according to any one of Items 1 to 4 above, which is used for cotton.

本発明の繊維加工用水分散組成物によれば、繊維加工剤と併用した場合に、撥水性、耐久撥水性及び防汚性等の繊維加工剤による機能を損ねること無く、滑脱性、風合い及び耐チョークマーク性に優れた繊維製品を得ることができる。上記の繊維加工用水分散組成物は、種々の繊維加工剤に適用できるが、撥水剤や耐汚染性付与剤に用いることが好適である。さらに、上記の繊維加工用水分散組成物は、ポリエステル繊維や綿に対して好適に用いられる。 According to the water-dispersed composition for fiber processing of the present invention, when used in combination with a fiber processing agent, slipperiness, texture and resistance without impairing the functions of the fiber processing agent such as water repellency, durable water repellency and antifouling property. A textile product having excellent chalk mark properties can be obtained. Although the above-mentioned water dispersion composition for fiber processing can be applied to various fiber processing agents, it is preferably used as a water repellent agent or a stain resistance imparting agent. Further, the above-mentioned aqueous dispersion composition for fiber processing is preferably used for polyester fibers and cotton.

[繊維加工用水分散組成物]
本発明の繊維加工用水分散組成物(以下、単に組成物ともいう)は、(A)ロジン系樹脂(以下、(A)成分という)及び(B)ノニオン性界面活性剤(以下、(B)成分という)を含むものである。
[Water dispersion composition for fiber processing]
The aqueous dispersion composition for fiber processing (hereinafter, also simply referred to as a composition) of the present invention comprises (A) a rosin-based resin (hereinafter, referred to as (A) component) and (B) a nonionic surfactant (hereinafter, (B)). Ingredients) are included.

<ロジン系樹脂(A)>
(A)成分としては、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。(A)成分は、例えば、馬尾松、スラッシュ松、メルクシ松、思茅松、テーダ松及び大王松等に由来する天然ロジン(ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン)、天然ロジンを減圧蒸留法、水蒸気蒸留法、抽出法、再結晶法等で精製して得られる精製ロジン(以下、天然ロジンと精製ロジンを纏めて未変性ロジンともいう)、当該未変性ロジンを水素化反応させて得られる水素化ロジン、当該未変性ロジンを不均化反応させて得られる不均化ロジン、当該未変性ロジンを重合させて得られる重合ロジン、アクリル化ロジン、マレイン化ロジン、フマル化ロジン等のα,β―不飽和カルボン酸変性ロジン、又はこれらのエステル化物(以下、これらのエステル化物をロジンエステル類とする)、ロジンフェノール樹脂などが挙げられる。(A)成分は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせても良い。
<Rosin resin (A)>
The component (A) is not particularly limited, and various known components can be used. The component (A) is, for example, natural rosin (gum rosin, tall oil rosin, wood rosin) derived from Mao pine, slush pine, Merckushi pine, Shikaya pine, Theda pine, Daio pine, etc. Purified rosin obtained by purification by a method, extraction method, recrystallization method, etc. (hereinafter, natural rosin and purified rosin are collectively referred to as unmodified rosin), hydride obtained by hydrogenating the unmodified rosin. Α, β-non-deficient such as disproportionate rosin obtained by disproportionating the unmodified rosin, polymerized rosin obtained by polymerizing the unmodified rosin, acrylicized rosin, maleated rosin, and fumarized rosin. Examples thereof include saturated carboxylic acid-modified rosin, esterified products thereof (hereinafter, these esterified products are referred to as rosin esters), and rosin phenol resin. The component (A) may be used alone or in combination of two or more.

(A)成分は、繊維の滑脱性、耐チョークマーク性、風合い及び組成物の安定性に優れる点から、ロジンエステル類が好ましく、未変性ロジンエステル、水素化ロジンエステル、不均化ロジンエステル、重合ロジンエステル及びα,β―不飽和カルボン酸変性ロジンエステルからなる郡から選択される少なくとも1種がより好ましく、同様の点から、水素化ロジンエステル、不均化ロジンエステル、α,β―不飽和カルボン酸変性ロジンエステル、メルクシ松に由来する未変性ロジンからの未変性ロジンエステルが特に好ましい。以下、未変性ロジンエステル、水素化ロジンエステル、不均化ロジンエステル、重合ロジンエステル及びα,β―不飽和カルボン酸変性ロジンエステルについて説明する。 As the component (A), rosin esters are preferable from the viewpoint of excellent fiber slip resistance, choke mark resistance, texture and composition stability, and unmodified rosin esters, hydrogenated rosin esters, disproportionated rosin esters, etc. At least one selected from the group consisting of polymerized rosin esters and α, β-unsaturated carboxylic acid-modified rosin esters is more preferred, and from the same point of view, hydride rosin esters, disproportionate rosin esters, α, β-unfree. Saturated carboxylic acid-modified rosin esters and unmodified rosin esters from unmodified rosins derived from Mercksi pine are particularly preferred. Hereinafter, unmodified rosin ester, hydrogenated rosin ester, disproportionated rosin ester, polymerized rosin ester and α, β-unsaturated carboxylic acid modified rosin ester will be described.

(未変性ロジンエステル)
未変性ロジンエステルは、上記未変性ロジンにアルコール類を反応させて得られる。
(Unmodified rosin ester)
The unmodified rosin ester is obtained by reacting the unmodified rosin with alcohols.

未変性ロジンは、減圧留去法、水蒸気蒸留法、抽出法、再結晶法等で精製されたものを使用しても良い。 As the unmodified rosin, those purified by a vacuum distillation method, a steam distillation method, an extraction method, a recrystallization method or the like may be used.

上記未変性ロジンと、アルコール類との反応条件としては、該未変性ロジン及びアルコール類を溶媒の存在下又は不存在下に、必要によりエステル化触媒を加え、250〜280℃程度で、1〜8時間程度で行えば良い。 As the reaction conditions between the unmodified rosin and alcohols, an esterification catalyst is added to the unmodified rosin and alcohols in the presence or absence of a solvent, if necessary, and at about 250 to 280 ° C., 1 to 1 It only takes about 8 hours.

上記アルコール類としては、特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ステアリルアルコール等の1価のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ダイマージオール等の2価のアルコール類、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの3価のアルコール類、ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの4価のアルコール類、ジペンタエリスリトールなどの6価のアルコール類等が挙げられる。これらの中でも、2つ以上の水酸基を有する多価アルコール類が好ましく、特にグリセリン、ペンタエリスリトールがより好ましい。 The alcohols are not particularly limited, and for example, monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol and stearyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, dimerdiol and the like 2 Examples thereof include valent alcohols, trihydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane and trimethylolpropane, tetrahydric alcohols such as pentaerythritol and diglycerin, and hexahydric alcohols such as dipentaerythritol. Among these, polyhydric alcohols having two or more hydroxyl groups are preferable, and glycerin and pentaerythritol are more preferable.

(水素化ロジンエステル)
水素化ロジンエステルは、上記未変性ロジンを水素化反応させて得られる水素化ロジンに、更にアルコール類を反応させてエステル化させたものである。
(Hydrogen rosin ester)
The hydrogenated rosin ester is obtained by further reacting alcohols with hydrogenated rosin obtained by hydrogenating the unmodified rosin to esterify it.

上記水素化ロジンを得る方法としては、各種公知の手段を用いて得ることができる。具体的には、例えば、公知の水素化条件を用いて上記未変性ロジンを水素化することにより得ることができる。水素化条件は、例えば、水素化触媒の存在下、水素圧2〜20MPa程度で、100〜300℃程度に上記未変性ロジンを加熱する方法等が挙げられる。また、水素圧は5〜20MPa程度、反応温度は150〜300℃程度とすることが好ましい。水素化触媒としては、担持触媒、金属粉末等、各種公知のものを使用することができる。担持触媒としては、パラジウム−カーボン、ロジウム−カーボン、ルテニウム−カーボン、白金−カーボン等が挙げられる。金属粉末としては、ニッケル、白金等が挙げられる。これらの中でもパラジウム、ロジウム、ルテニウム、及び白金系触媒が、上記未変性ロジンの水素化率が高くなり、水素化時間が短くなるため好ましい。なお、水素化触媒の使用量は、上記未変性ロジン100質量部に対して、通常0.01〜5質量部程度であり、好ましくは0.01〜2質量部程度である。 As a method for obtaining the hydrogenated rosin, various known means can be used. Specifically, for example, it can be obtained by hydrogenating the unmodified rosin using known hydrogenation conditions. Examples of the hydrogenation condition include a method of heating the unmodified rosin to about 100 to 300 ° C. at a hydrogen pressure of about 2 to 20 MPa in the presence of a hydrogenation catalyst. The hydrogen pressure is preferably about 5 to 20 MPa, and the reaction temperature is preferably about 150 to 300 ° C. As the hydrogenation catalyst, various known catalysts such as a supported catalyst and a metal powder can be used. Examples of the supported catalyst include palladium-carbon, rhodium-carbon, ruthenium-carbon, platinum-carbon and the like. Examples of the metal powder include nickel and platinum. Among these, palladium, rhodium, ruthenium, and platinum-based catalysts are preferable because the hydrogenation rate of the unmodified rosin is high and the hydrogenation time is short. The amount of the hydrogenation catalyst used is usually about 0.01 to 5 parts by mass, preferably about 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the unmodified rosin.

上記水素化は、必要に応じて、上記未変性ロジンを溶剤に溶解した状態で行ってもよい。使用する溶剤は特に限定されないが、反応に不活性で原料や生成物が溶解しやすい溶剤であればよい。具体的には、例えば、シクロヘキサン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等を1種または2種以上を組み合わせて使用できる。溶剤の使用量は特に制限されないが、通常、上記未変性ロジンに対して固形分が10質量%以上、好ましくは10〜70質量%程度の範囲となるように用いればよい。 If necessary, the hydrogenation may be carried out in a state where the unmodified rosin is dissolved in a solvent. The solvent used is not particularly limited, but any solvent may be used as long as it is inert to the reaction and easily dissolves the raw materials and products. Specifically, for example, cyclohexane, n-hexane, n-heptane, decalin, tetrahydrofuran, dioxane and the like can be used alone or in combination of two or more. The amount of the solvent used is not particularly limited, but usually, the solid content may be in the range of 10% by mass or more, preferably about 10 to 70% by mass with respect to the unmodified rosin.

また、上記水素化ロジンとしては、水素化ロジンに、上記精製を施したものを使用しても良い。 Further, as the hydrogenated rosin, a hydrogenated rosin subjected to the above purification may be used.

上記水素化ロジンと、アルコール類との反応条件としては、水素化ロジン及びアルコール類を溶媒の存在下又は不存在下に、必要によりエステル化触媒を加え、250〜280℃程度で、1〜8時間程度で行えば良い。 As the reaction conditions between the hydrogenated rosin and the alcohols, an esterification catalyst was added to the hydrogenated rosin and the alcohols in the presence or absence of a solvent, if necessary, and the temperature was about 250 to 280 ° C., 1 to 8 It only takes about time.

上記水素化ロジンをエステル化する際に用いるアルコール類は上記同様である。 The alcohols used for esterifying the hydrogenated rosin are the same as above.

なお、上記水素化反応と上記エステル化反応の順番は、上記に限定されず、エステル化反応の後に、水素化反応を行ってもよい。 The order of the hydrogenation reaction and the esterification reaction is not limited to the above, and the hydrogenation reaction may be carried out after the esterification reaction.

(不均化ロジンエステル)
不均化ロジンエステルは、上記未変性ロジンを不均化反応させて得られる不均化ロジンに、更にアルコール類を反応させてエステル化させたものである。
(Disproportionated rosin ester)
The disproportionated rosin ester is obtained by further reacting alcohols with the disproportionated rosin obtained by disproportionating the unmodified rosin to esterify it.

上記不均化ロジンを得る方法としては、各種公知の手段を用いて得ることができる。例えば、上記未変性ロジンを不均化触媒の存在下に加熱して反応させればよい。不均化触媒としては、パラジウム−カーボン、ロジウム−カーボン、白金−カーボン等の担持触媒、ニッケル、白金等の金属粉末、ヨウ素、ヨウ化鉄等のヨウ化物等、各種公知のものを例示しうる。該触媒の使用量は、原料となるロジン100質量部に対して通常0.01〜5質量部程度、好ましくは0.01〜1質量部であり程度、反応温度100〜300℃程度、好ましくは150℃〜290℃程度である。 As a method for obtaining the disproportionated rosin, various known means can be used. For example, the unmodified rosin may be heated and reacted in the presence of a disproportionation catalyst. Examples of the disproportioning catalyst include various known catalysts such as supported catalysts such as palladium-carbon, rhodium-carbon and platinum-carbon, metal powders such as nickel and platinum, and iodides such as iodine and iron iodide. .. The amount of the catalyst used is usually about 0.01 to 5 parts by mass, preferably about 0.01 to 1 part by mass, and the reaction temperature is about 100 to 300 ° C., preferably about 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of rosin as a raw material. It is about 150 ° C. to 290 ° C.

また、上記不均化ロジンとしては、不均化ロジンに、上記精製を施したものを使用しても良い。 Further, as the disproportionated rosin, a disproportionated rosin subjected to the above purification may be used.

上記不均化ロジンと、アルコール類との反応条件としては、不均化ロジン及びアルコール類を溶媒の存在下又は不存在下に、必要によりエステル化触媒を加え、250〜280℃程度で、1〜8時間程度で行えば良い。 As the reaction conditions between the disproportionated rosin and alcohols, an esterification catalyst was added to the disproportionated rosin and alcohols in the presence or absence of a solvent, if necessary, at about 250 to 280 ° C., 1 It should be done in about 8 hours.

上記不均化ロジンをエステル化する際に用いるアルコール類は上記同様である。 The alcohols used for esterifying the disproportionated rosin are the same as above.

なお、上記不均化反応と上記エステル化反応の順番は、上記に限定されず、エステル化反応の後に、不均化反応を行ってもよい。 The order of the disproportionation reaction and the esterification reaction is not limited to the above, and the disproportionation reaction may be carried out after the esterification reaction.

(重合ロジンエステル)
重合ロジンエステルは、重合ロジンにアルコール類を反応させて得られる。重合ロジンとは、二量化された樹脂酸を含むロジン誘導体である。
(Polymerized rosin ester)
The polymerized rosin ester is obtained by reacting the polymerized rosin with alcohols. The polymerized rosin is a rosin derivative containing a dimerized resin acid.

重合ロジンを製造する方法としては、公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば、原料として、上記未変性ロジンを硫酸、フッ化水素、塩化アルミニウム、四塩化チタン等の触媒を含むトルエン、キシレン等の溶媒中、温度40〜160℃程度で、1〜5時間程度反応させる方法等が挙げられる。 As a method for producing the polymerized rosin, a known method can be adopted. Specifically, for example, as a raw material, the above-mentioned unmodified rosin is used in a solvent such as toluene or xylene containing a catalyst such as sulfuric acid, hydrogen fluoride, aluminum chloride or titanium tetrachloride at a temperature of about 40 to 160 ° C. for 1 to 1 Examples thereof include a method of reacting for about 5 hours.

重合ロジンの具体例としては、上記原料としてガムロジンを使用したガム系重合ロジン(例えば、商品名「重合ロジンB−140」、新洲(武平)林化有限公司製)、トール油ロジンを使用したトール油系重合ロジン(例えば、商品名「シルバタック140」、アリゾナケミカル社製)、ウッドロジンを使用したウッド系重合ロジン(例えば、商品名「ダイマレックス」、ASHLAND社製)等が挙げられる。 Specific examples of the polymerized rosin include gum-based polymerized rosin using gum rosin as the raw material (for example, trade name "polymerized rosin B-140", manufactured by Shinshu (Takehira) Forestry Co., Ltd.) and tall oil rosin. Examples include tall oil-based polymerized rosin (for example, trade name "Silva Tack 140", manufactured by Arizona Chemical Co., Ltd.), wood-based polymerized rosin using wood rosin (for example, trade name "Dymalex", manufactured by ASHLAND) and the like.

また、重合ロジンとしては、重合ロジンに、水素化、不均化等の変性や、アクリル化、マレイン化及びフマル化等のα,β―不飽和カルボン酸変性等の各種処理を施したものを使用しても良い。また各種処理も単独であっても2種以上を組み合わせても良い。 The polymerized rosin is a polymerized rosin that has been subjected to various treatments such as modification such as hydrogenation and disproportionation, and α, β-unsaturated carboxylic acid modification such as acrylicization, maleinization and fumarization. You may use it. Further, various treatments may be performed alone or in combination of two or more.

上記重合ロジンと、アルコール類との反応条件としては、重合ロジン及びアルコール類を溶媒の存在下又は不存在下に、必要によりエステル化触媒を加え、250〜280℃程度で、1〜8時間程度で行えば良い。 As the reaction conditions between the polymerized rosin and alcohols, an esterification catalyst was added to the polymerized rosin and alcohols in the presence or absence of a solvent, if necessary, at about 250 to 280 ° C. for about 1 to 8 hours. You can do it with.

重合ロジンをエステル化する際に用いるアルコール類は上記同様である。 The alcohols used for esterifying the polymerized rosin are the same as above.

なお、上記重合反応と上記エステル化反応の順番は、上記に限定されず、エステル化反応の後に、重合反応を行ってもよい。 The order of the polymerization reaction and the esterification reaction is not limited to the above, and the polymerization reaction may be carried out after the esterification reaction.

(α,β―不飽和カルボン酸変性ロジンエステル)
α,β―不飽和カルボン酸変性ロジンエステルは、上記未変性ロジン又は上記不均化ロジンにα,β−不飽和カルボン酸を付加反応させた変性ロジン(α,β−不飽和カルボン酸変性ロジン)に、更にアルコール類を反応させてエステル化させたものである。
(Α, β-unsaturated carboxylic acid modified rosin ester)
The α, β-unsaturated carboxylic acid-modified rosin ester is a modified rosin (α, β-unsaturated carboxylic acid-modified rosin) obtained by adding α, β-unsaturated carboxylic acid to the unmodified rosin or the disproportionated rosin. ) Is further reacted with alcohols to esterify it.

上記α,β−不飽和カルボン酸としては、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ムコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ムコン酸等が挙げられる。これらの中でも、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸が好ましい。α,β−不飽和カルボン酸の使用量は、乳化性の点から、通常は、上記未変性ロジン又は上記不均化ロジン100質量部に対して1〜20質量部程度、好ましくは1〜3質量部程度である。 The α, β-unsaturated carboxylic acid is not particularly limited, and various known ones can be used. Specific examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, muconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, muconic anhydride and the like. Among these, maleic acid, maleic anhydride, and fumaric acid are preferable. From the viewpoint of emulsifying property, the amount of α, β-unsaturated carboxylic acid used is usually about 1 to 20 parts by mass, preferably 1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the unmodified rosin or the disproportionated rosin. It is about a mass part.

α,β−不飽和カルボン酸変性ロジンの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、加熱下で溶融させた上記未変性ロジン又は上記不均化ロジンに、上記α,β−不飽和カルボン酸を加えて、温度180〜240℃程度で、1〜9時間程度で反応させることが挙げられる。また、上記反応は、密閉した反応系内に窒素等の不活性ガスを吹き込みながら行っても良い。さらに反応では、例えば、塩化亜鉛、塩化鉄、塩化スズ等のルイス酸や、パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等のブレンステッド酸等の公知の触媒を使用してもよい。これら触媒の使用量は、上記未変性ロジン又は上記不均化ロジンに対して通常0.01〜10質量%程度である。 The method for producing the α, β-unsaturated carboxylic acid-modified rosin is not particularly limited, and for example, the α, β-unsaturated carboxylic acid is added to the unmodified rosin or the disproportionated rosin melted under heating. Is added, and the reaction is carried out at a temperature of about 180 to 240 ° C. for about 1 to 9 hours. Further, the above reaction may be carried out while blowing an inert gas such as nitrogen into the closed reaction system. Further, in the reaction, known catalysts such as Lewis acids such as zinc chloride, iron chloride and tin chloride, and Bronsted acids such as paratoluenesulfonic acid and methanesulfonic acid may be used. The amount of these catalysts used is usually about 0.01 to 10% by mass with respect to the unmodified rosin or the disproportionated rosin.

得られたα,β−不飽和カルボン酸変性ロジンには、上記未変性ロジン又は上記不均化ロジン由来の樹脂酸が含まれてもよく、その含有量は、10質量%未満である。 The obtained α, β-unsaturated carboxylic acid-modified rosin may contain the unmodified rosin or the resin acid derived from the disproportionated rosin, and the content thereof is less than 10% by mass.

上記α,β−不飽和カルボン酸変性ロジンと、アルコール類との反応条件としては、特に限定されないが、例えば、加熱下で溶融させたα,β−不飽和カルボン酸変性ロジンに、アルコールを加えて、温度250〜280℃程度で、15〜20時間程度で反応させることが挙げられる。また、上記反応は、密閉した反応系内に窒素等の不活性ガスを吹き込みながら行っても良く、前述の触媒を使用してもよい。 The reaction conditions between the α, β-unsaturated carboxylic acid-modified rosin and alcohols are not particularly limited, but for example, alcohol is added to the α, β-unsaturated carboxylic acid-modified rosin melted under heating. Therefore, the reaction may be carried out at a temperature of about 250 to 280 ° C. for about 15 to 20 hours. Further, the above reaction may be carried out while blowing an inert gas such as nitrogen into the closed reaction system, or the above-mentioned catalyst may be used.

α,β−不飽和カルボン酸変性ロジンをエステル化する際に用いるアルコール類は上記同様である。 The alcohols used for esterifying the α, β-unsaturated carboxylic acid-modified rosin are the same as above.

(ロジン系樹脂(A)の物性)
(A)成分の物性としては、特に限定されない。(A)成分の軟化点は、繊維の風合い及び組成物の安定性に優れる点から、好ましくは80〜180℃程度、より好ましくは100〜140℃程度、特に好ましくは120〜130℃程度である。なお、本明細書において、軟化点は、環球法(JIS K 5902)により測定した値である。
(Physical characteristics of rosin resin (A))
The physical characteristics of the component (A) are not particularly limited. The softening point of the component (A) is preferably about 80 to 180 ° C., more preferably about 100 to 140 ° C., and particularly preferably about 120 to 130 ° C. from the viewpoint of excellent fiber texture and composition stability. .. In this specification, the softening point is a value measured by the ring-and-ball method (JIS K 5902).

(A)成分の水酸基価は、組成物の乳化安定性に優れる点から、10〜50mgKOH/g程度が好ましい。また、(A)成分の酸価は、乳化安定性に優れる点から、0.5〜30mgKOH/g程度が好ましい。なお、本明細書において、水酸基価及び酸価は、JIS K 0070により測定した値である。 The hydroxyl value of the component (A) is preferably about 10 to 50 mgKOH / g from the viewpoint of excellent emulsion stability of the composition. The acid value of the component (A) is preferably about 0.5 to 30 mgKOH / g from the viewpoint of excellent emulsification stability. In this specification, the hydroxyl value and the acid value are values measured by JIS K 0070.

(A)成分の重量平均分子量は、組成物の乳化安定性に優れる点で、好ましくは500〜3000程度、より好ましくは1100〜2000程度である。なお、本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によるポリスチレン換算値である。 The weight average molecular weight of the component (A) is preferably about 500 to 3000, and more preferably about 1100 to 2000 in that the composition is excellent in emulsification stability. In this specification, the weight average molecular weight is a polystyrene-equivalent value obtained by a gel permeation chromatography (GPC) method.

(A)成分の色調は、4ガードナー以下が好ましく、150ハーゼン以下がより好ましく、60ハーゼン以下が特に好ましい。(A)成分の色調が4ガードナー以下である場合、本発明の繊維加工用水分散組成物で処理された繊維製品は、経時における着色(黄変)が抑制される。また、(A)成分の色調がハーゼンレベルである場合は、さらに繊維製品における経時での着色が抑制される。なお、本明細書において、色調は、JIS K0071−3に準じて、ガードナー単位、ハーゼン単位で測定されたものである。 The color tone of the component (A) is preferably 4 Gardner or less, more preferably 150 Hazen or less, and particularly preferably 60 Hazen or less. When the color tone of the component (A) is 4 Gardner or less, the textile product treated with the aqueous dispersion composition for fiber processing of the present invention is suppressed from being colored (yellowing) over time. Further, when the color tone of the component (A) is at the Hazen level, the coloring of the textile product over time is further suppressed. In this specification, the color tone is measured in Gardner unit and Hazen unit according to JIS K0071-3.

<ノニオン性界面活性剤(B)>
(B)成分としては、ノニオン性界面活性剤であれば特に限定されず、各種公知のものを使用できる。本発明の水分散組成物において、ノニオン性界面活性剤(B)ではなく、アニオン性界面活性剤やカチオン性界面活性剤を用いると、繊維加工剤の各種機能(撥水性、防汚性など)が低下する場合や、繊維加工剤との併用の際にその安定性が低下する場合があるため、好ましくはない。(B)成分は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせても良い。
<Nonionic surfactant (B)>
The component (B) is not particularly limited as long as it is a nonionic surfactant, and various known components can be used. When an anionic surfactant or a cationic surfactant is used instead of the nonionic surfactant (B) in the aqueous dispersion composition of the present invention, various functions of the fiber processing agent (water repellency, antifouling property, etc.) are used. Is not preferable because the stability may be lowered when the fiber processing agent is used in combination with the fiber processing agent. The component (B) may be used alone or in combination of two or more.

(B)成分は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシ多環フェニルエーテル類、ソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類、グリセリン高級脂肪酸エステル類、ポリアルキレンオキサイドのブロックコポリマー等が挙げられ、具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー等が挙げられる。 The component (B) is, for example, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxypolycyclic phenyl ethers, sorbitan higher fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan higher fatty acid esters. , Polyoxyethylene higher fatty acid esters, glycerin higher fatty acid esters, block copolymers of polyalkylene oxides and the like, specifically, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, etc. Polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene styrylphenyl ether, sorbitan monolaurate, sorbitan trioleate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene monolaurate, polyoxyethylene monoole Examples thereof include ether, monoglyceride oleate, monoglyceride stearate, polyoxyethylene / polyoxypropylene / block copolymer and the like.

(B)成分は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル類、ソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類、グリセリン高級脂肪酸エステル類、ポリアルキレンオキサイドのブロックコポリマーが好ましい。 The component (B) is polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkenyl ethers, sorbitan higher fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan higher fatty acid esters, polyoxyethylene higher fatty acid esters, glycerin higher fatty acid esters, poly. Block copolymers of alkylene oxides are preferred.

(ノニオン性界面活性剤(B)の物性)
(B)成分の物性は、特に限定されない。(B)成分のHLBは、(A)成分の乳化安定性、繊維加工剤の安定性、撥水性及び防汚性に優れる点で、7〜19が好ましく、12〜15程度が特に好ましい。(B)成分のHLBを7以上とすることにより、(A)成分の乳化安定性及び繊維加工剤の安定性がより優れたものとなる。また、HLBを19以下とすることにより、繊維加工剤における撥水性及び防汚性がより優れたものとなる。なお、HLBとは、界面活性剤の疎水性と親水性のバランスを示す値であり、1〜20までの値をとり、数値が小さいほど疎水性が強く、数値が大きくなると親水性が強いことを示す。
(Physical characteristics of nonionic surfactant (B))
The physical characteristics of the component (B) are not particularly limited. The HLB of the component (B) is preferably 7 to 19 and particularly preferably about 12 to 15 in terms of excellent emulsion stability of the component (A), stability of the fiber processing agent, water repellency and antifouling property. By setting the HLB of the component (B) to 7 or more, the emulsification stability of the component (A) and the stability of the fiber processing agent become more excellent. Further, by setting the HLB to 19 or less, the water repellency and antifouling property of the fiber processing agent become more excellent. The HLB is a value indicating the balance between the hydrophobicity and the hydrophilicity of the surfactant, and takes a value from 1 to 20, and the smaller the value, the stronger the hydrophobicity, and the larger the value, the stronger the hydrophilicity. Is shown.

(B)成分の使用量は特に限定されないが、(A)成分100質量部に対して、固形分換算で1〜20質量部程度が好ましく、5〜10質量部程度がより好ましい。(B)成分の使用量を1質量部以上とすることにより、確実な乳化を行うことができ、撥水剤や耐汚染性付与剤に用いた場合に安定性が良くなる。また、20質量部以下とすることにより、撥水剤に用いた場合に撥水性が損ない難くなる。 The amount of the component (B) used is not particularly limited, but is preferably about 1 to 20 parts by mass, more preferably about 5 to 10 parts by mass, in terms of solid content, with respect to 100 parts by mass of the component (A). By setting the amount of the component (B) to 1 part by mass or more, reliable emulsification can be performed, and stability is improved when used as a water repellent agent or a stain resistance imparting agent. Further, when the content is 20 parts by mass or less, the water repellency is less likely to be impaired when used as a water repellent.

<界面活性剤(C)>
本発明の上記組成物は、当該組成物の分散性を向上させることを目的に、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じて(B)成分以外の界面活性剤(C)(以下(C)成分ともいう)を含めてもよい。
<Surfactant (C)>
The above-mentioned composition of the present invention has a surfactant (C) other than the component (B) as necessary, as long as the effect of the present invention is not impaired, for the purpose of improving the dispersibility of the composition. (C) component) may be included.

(C)成分は、(B)成分以外のものであれば、特に限定されず各種公知の乳化剤を使用できる。具体的には、モノマーを重合させて得られる高分子量乳化剤、低分子量アニオン性乳化剤、低分子量カチオン性乳化剤等が挙げられる。これらは単独でも2種以上を組み合わせてもよい。これらの中でも、乳化性に優れる点から、低分子量アニオン乳化剤が好ましい。 The component (C) is not particularly limited as long as it is other than the component (B), and various known emulsifiers can be used. Specific examples thereof include a high molecular weight emulsifier obtained by polymerizing a monomer, a low molecular weight anionic emulsifier, and a low molecular weight cationic emulsifier. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a low molecular weight anionic emulsifier is preferable from the viewpoint of excellent emulsifying property.

上記高分子量乳化剤の製造に用いられるモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル等の(メタ)アクリル酸エステル系モノマー類;(メタ)アクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸系ビニルモノマー類;マレイン酸、無水マレイン酸等のジカルボン酸系ビニルモノマー類;ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸系ビニルモノマー類;及びこれら各種有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機塩基類の塩;(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド系モノマー類;(メタ)アクリロニトリル等のニトリル系モノマー類;酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマー類;(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル等のヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル系モノマー類;メチルビニルエーテル、グリシジル(メタ)アクリレート、ウレタンアクリレート、炭素数6〜22のα−オレフィン、ビニルピロリドン等のその他のモノマー類などが挙げられる。これらは単独でも2種以上組み合わせても良い。 Examples of the monomer used for producing the high molecular weight emulsifier include (meth) acrylic acid ester-based monomers such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate; (meth) acrylate, crotonic acid and the like. Monocarboxylic acid vinyl monomers; Dicarboxylic acid vinyl monomers such as maleic acid and maleic anhydride; sulfonic acid vinyl monomers such as vinyl sulfonic acid and styrene sulfonic acid; and alkali metal salts and alkalis of these various organic acids. Earth metal salts, ammonium salts, organic base salts; (meth) acrylamide-based monomers such as (meth) acrylamide and N-methylol (meth) acrylamide; nitrile-based monomers such as (meth) acrylonitrile; vinyl acetate, etc. Vinyl ester-based monomers; (meth) acrylate-based monomers containing a hydroxy group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; methyl vinyl ether, glycidyl (meth) acrylate, Examples thereof include urethane acrylate, α-olefin having 6 to 22 carbon atoms, and other monomers such as vinylpyrrolidone. These may be used alone or in combination of two or more.

重合方法としては、溶液重合、懸濁重合、後述する高分子量乳化剤以外の反応性乳化剤、高分子量乳化剤以外の非反応性乳化剤などを用いた乳化重合などが挙げられる。 Examples of the polymerization method include solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization using a reactive emulsifier other than the high molecular weight emulsifier described later, and a non-reactive emulsifier other than the high molecular weight emulsifier.

かくして得られた上記高分子量乳化剤の重量平均分子量は特に限定されないが、通常1000〜500000程度とすることが、得られる粘着付与樹脂エマルジョンの粘着特性の点で好ましい。ここでいう重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によるポリエチレンオキシド換算値である。 The weight average molecular weight of the high molecular weight emulsifier thus obtained is not particularly limited, but it is usually preferably about 1000 to 500,000 in terms of the adhesive properties of the obtained tackifier resin emulsion. The weight average molecular weight referred to here is a polyethylene oxide equivalent value obtained by a gel permeation chromatography (GPC) method.

上記高分子量乳化剤以外の反応性乳化剤としては、例えば、スルホン酸基、カルボキシル基などの親水基と、アルキル基、フェニル基などの疎水基を有するものであって、分子中に炭素−炭素二重結合を有するものをいう。 Reactive emulsifiers other than the above high molecular weight emulsifiers include, for example, hydrophilic groups such as sulfonic acid groups and carboxyl groups and hydrophobic groups such as alkyl groups and phenyl groups, and have carbon-carbon double bonds in the molecule. Those having a bond.

上記低分子量アニオン性乳化剤としては、例えば、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸エステル塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルスルホコハク酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンジアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレントリアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。 Examples of the low molecular weight anionic emulsifier include dialkyl sulfosuccinate salts, alkane sulfonates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinate salts, and polyoxyethylene styrylphenyl ether sulfosuccinate salts. Examples thereof include naphthalene sulfonic acid formalin condensate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene dialkyl ether sulfate, polyoxyethylene trialkyl ether sulfate, and polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate.

上記低分子量カチオン性乳化剤としては、例えば、テトラアルキルアンモニウムクロライド、トリアルキルベンジルアンモニウムクロライド、アルキルアミン酢酸塩、アルキルアミン塩酸塩、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミン酢酸エステル等が挙げられる。 Examples of the low molecular weight cationic emulsifier include tetraalkylammonium chloride, trialkylbenzylammonium chloride, alkylamine acetate, alkylamine hydrochloride, oxyethylenealkylamine, polyoxyethylenealkylamine, alkylamine acetate and the like. Be done.

上記高分子量乳化剤以外の乳化剤は単独でも2種以上を適宜選択して使用しても良い。 The emulsifier other than the above high molecular weight emulsifier may be used alone or by appropriately selecting two or more types.

(C)成分の使用量は、乳化性に優れる点から、固形分換算で、(A)成分100質量部に対して、1〜10質量部程度が好ましく、2〜8質量部程度がより好ましい。 The amount of the component (C) used is preferably about 1 to 10 parts by mass and more preferably about 2 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A) in terms of solid content from the viewpoint of excellent emulsifying property. ..

本発明の繊維加工用水分散組成物は、所望の特性を損なわない限り、必要に応じて消泡剤、増粘剤、充填剤、酸化防止剤、耐水化剤、造膜助剤等の各種添加剤や、アンモニア水や重曹等のpH 調整剤等を含めてもよい。 The water-dispersed composition for fiber processing of the present invention is provided with various additions such as a defoaming agent, a thickener, a filler, an antioxidant, a water resistant agent, and a film-forming auxiliary as necessary, as long as the desired properties are not impaired. Agents and pH adjusters such as aqueous ammonia and baking soda may be included.

[繊維加工用水分散組成物の製造方法]
本発明の繊維加工用水分散組成物は、(B)成分及び必要に応じて(C)成分(以下、これらをまとめて「乳化剤」という)の存在下、(A)成分を水に乳化させてなるものである。
[Manufacturing method of aqueous dispersion composition for fiber processing]
In the aqueous dispersion composition for fiber processing of the present invention, the component (A) is emulsified in water in the presence of the component (B) and, if necessary, the component (C) (hereinafter, these are collectively referred to as "emulsifier"). Is what it becomes.

上記乳化方法としては、特に限定されず、高圧乳化法、転相乳化法等の公知の乳化法を採用することができる。 The emulsification method is not particularly limited, and known emulsification methods such as a high-pressure emulsification method and a phase inversion emulsification method can be adopted.

上記高圧乳化法は、(A)成分を液体状態とした上で、上記乳化剤と水とを予備混合して、高圧乳化機を用いて微細乳化した後、必要に応じて溶剤を除去する方法である。(A)成分を液体状態とする方法は、加熱のみでも、溶剤に溶解してから加熱しても、可塑剤等の非揮発性物質を混合して加熱してもよい。溶剤としては、トルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン、酢酸エチル等の(A)成分を溶解できる有機溶剤が挙げられる。 The high-pressure emulsification method is a method in which the component (A) is put into a liquid state, the emulsifier and water are premixed, finely emulsified using a high-pressure emulsifier, and then the solvent is removed if necessary. is there. The method of making the component (A) into a liquid state may be only heating, dissolution in a solvent and then heating, or mixing a non-volatile substance such as a plasticizer and heating. Examples of the solvent include an organic solvent capable of dissolving the component (A) such as toluene, xylene, methylcyclohexane and ethyl acetate.

上記転相乳化法は、(A)成分を加熱溶融した後、撹拌しながら界面活性剤・水を加えまずW/Oエマルジョンを形成させ、次いで、水の添加や温度変化等によりO/Wエマルジョンに転相させる方法である。 In the above phase inversion emulsification method, after the component (A) is heated and melted, a W / O emulsion is first formed by adding a surfactant and water while stirring, and then the O / W emulsion is formed by adding water or changing the temperature. It is a method to shift the phase to.

[繊維加工用水分散組成物の物性及び用途]
本発明の繊維加工用水分散組成物の物性は、特に限定されない。繊維加工用水分散組成物の固形分濃度は特に限定されないが、通常は固形分が10〜65質量%程度となるように適宜に調整して用いる。また、繊維加工用水分散組成物の体積平均粒子径は、通常0.1〜2μm程度であり、大部分は1μm以下の粒子として均一に分散しているが、0.7μm以下とすることが、貯蔵安定性の点から好ましい。さらに、繊維加工用水分散組成物は、白色ないし乳白色の外観を呈し、pHは2〜10程度で、粘度は通常10〜1000mPa・s程度(25℃、固形分濃度50%)である。
[Physical characteristics and uses of water-dispersed composition for fiber processing]
The physical characteristics of the aqueous dispersion composition for fiber processing of the present invention are not particularly limited. The solid content concentration of the aqueous dispersion composition for fiber processing is not particularly limited, but is usually adjusted appropriately so that the solid content is about 10 to 65% by mass. The volume average particle size of the aqueous dispersion composition for fiber processing is usually about 0.1 to 2 μm, and most of the particles are uniformly dispersed as particles of 1 μm or less, but it may be 0.7 μm or less. It is preferable from the viewpoint of storage stability. Further, the aqueous dispersion composition for fiber processing has a white to milky white appearance, a pH of about 2 to 10 and a viscosity of usually about 10 to 1000 mPa · s (25 ° C., solid content concentration 50%).

本発明の繊維加工用水分散組成物は、繊維に対する各種加工において、種々の繊維加工剤と併用することで、滑脱性、風合い及び耐チョークマーク性に優れた繊維を得ることができる。上記繊維加工剤としては、特に限定されないが、撥水剤や耐汚染性付与剤が好ましい。 The water-dispersed composition for fiber processing of the present invention can be used in combination with various fiber processing agents in various processing on fibers to obtain fibers having excellent slipperiness, texture and chalk mark resistance. The fiber processing agent is not particularly limited, but a water repellent agent and a stain resistance imparting agent are preferable.

本発明の繊維加工用水分散組成物の使用量は、特に限定されないが、繊維加工剤100質量%に対して、1〜20質量%程度が好ましく、1〜10質量%程度がより好ましい。上記使用量を1質量%以上にすることにより、繊維の滑脱性がより優れたものとなる。また、上記使用量を20質量%以下にすることにより、繊維の風合いや耐チョークマーク性がより優れたものとなり、さらに撥水剤や耐汚染性付与剤を用いた場合に、撥水性や耐汚染性の機能がより維持されるため、好ましい。 The amount of the water-dispersed composition for fiber processing of the present invention used is not particularly limited, but is preferably about 1 to 20% by mass, more preferably about 1 to 10% by mass, based on 100% by mass of the fiber processing agent. By setting the amount used to 1% by mass or more, the slipperiness of the fiber becomes more excellent. Further, by reducing the amount used to 20% by mass or less, the texture of the fiber and the chalk mark resistance become more excellent, and when a water repellent or a stain resistance imparting agent is used, the water repellency and the stain resistance are further improved. It is preferable because the contaminating function is more maintained.

上記撥水剤、上記耐汚染性付与剤は、特に限定されず、それぞれ各種公知のものを使用できる。以下、撥水剤、耐汚染性付与剤及び繊維について説明する。 The water repellent and the stain resistance imparting agent are not particularly limited, and various known ones can be used. Hereinafter, the water repellent agent, the stain resistance imparting agent, and the fiber will be described.

<撥水剤>
上記撥水剤としては、特に限定されないが、環境の点から、非フッ素系の撥水剤が好ましい。
<Water repellent>
The water repellent is not particularly limited, but a non-fluorine-based water repellent is preferable from the viewpoint of the environment.

上記非フッ素系の撥水剤は、例えば、分子内に長鎖炭化水素基を含有する化合物等が挙げられる。分子内に長鎖炭化水素基を含有する化合物は、特に限定されないが、長鎖炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルを含むモノマーを反応させて得られる、(メタ)アクリル酸エステル重合体であることが好ましい。上記長鎖炭化水素基は、撥水性に優れる点で、炭素数12〜24のアルキル基、アルケニル基であることが好ましい。上記アルキル基、アルケニル基は直鎖状であっても分岐状であってもよい。また、長鎖炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステル以外の上記モノマーとしては、例えば、長鎖炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステル以外の(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロニトリル、スチレン、α、β−不飽和ジカルボン酸(無水物)等が挙げられる。 Examples of the non-fluorine-based water repellent include compounds containing a long-chain hydrocarbon group in the molecule. The compound containing a long-chain hydrocarbon group in the molecule is not particularly limited, but is a (meth) acrylic acid ester polymer obtained by reacting a monomer containing a long-chain hydrocarbon group-containing (meth) acrylic acid ester. It is preferable to have. The long-chain hydrocarbon group is preferably an alkyl group or an alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms in terms of excellent water repellency. The alkyl group and alkenyl group may be linear or branched. Examples of the above-mentioned monomer other than the long-chain hydrocarbon group-containing (meth) acrylic acid ester include (meth) acrylic acid ester other than the long-chain hydrocarbon group-containing (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylamide, and (. Examples thereof include (meth) acrylic acid, (meth) acrylonitrile, styrene, α, β-unsaturated dicarboxylic acid (anhydrous) and the like.

上記長鎖炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルは、例えば、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、パルミチル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ノナデシル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート、ヘンイコシル(メタ)アクリレート、ドコシル(メタ)アクリレート、トリコシル(メタ)アクリレート、テトラコシル(メタ)アクリレート、イソドデシル(メタ)アクリレート、イソトリデシル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、イソペンタデシル(メタ)アクリレート、イソヘキサデシル(メタ)アクリレート、イソヘプタデシル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 The long-chain hydrocarbon group-containing (meth) acrylic acid ester is, for example, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, and heptadecyl (meth). ) Acrylate, stearyl (meth) acrylate, nonadecil (meth) acrylate, eikosyl (meth) acrylate, henicosyl (meth) acrylate, docosyl (meth) acrylate, tricosyl (meth) acrylate, tetracosyl (meth) acrylate, isododecyl (meth) acrylate , Isotridecyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, isopentadecyl (meth) acrylate, isohexadecyl (meth) acrylate, isoheptadecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate and the like.

上記非フッ素系の撥水剤の市販品としては、例えば、“ネオシード”(登録商標)NR−90(日華化学(株)製)、NR−158(日華化学(株)製)、TH−44(日華化学(株)製)、パラジンHC86(京浜化成(株)製)、パラジンHC200(京浜化成(株)製)、PW−182(大和化学(株)製)“フォボール”(登録商標)RSH(ハンツマン・ジャパン(株)製)、“パラヂウム”(登録商標)ECO−500(大原パラヂウム化学(株)製)、NX018((株)ナノテックス製)、ZERAN R−3(ハンツマン・ジャパン(株)製)、およびPM−3705(スリーエム社製)などが挙げられる。 Examples of commercially available non-fluorine-based water repellents include "Neoseed" (registered trademark) NR-90 (manufactured by Nikka Kagaku Co., Ltd.), NR-158 (manufactured by Nikka Kagaku Co., Ltd.), TH. -44 (manufactured by Nikka Kagaku Co., Ltd.), Paradine HC86 (manufactured by Keihin Kasei Co., Ltd.), Paradine HC200 (manufactured by Keihin Kasei Co., Ltd.), PW-182 (manufactured by Daiwa Chemical Co., Ltd.) "Foball" (registered) Trademarks) RSH (manufactured by Huntsman Japan Co., Ltd.), "Paradium" (registered trademark) ECO-500 (manufactured by Ohara Palladium Chemical Co., Ltd.), NX018 (manufactured by Nanotex Co., Ltd.), ZERAN R-3 (manufactured by Huntsman Co., Ltd.) Examples include (manufactured by Japan Co., Ltd.) and PM-3705 (manufactured by 3M).

<耐汚染性付与剤>
上記耐汚染性付与剤としては、特に限定されない。耐汚染性付与剤は、例えば、非フッ素系の化合物が挙げられ、具体的には、シリコーン系化合物が挙げられる。
<Stain resistance imparting agent>
The stain resistance imparting agent is not particularly limited. Examples of the stain resistance imparting agent include non-fluorine compounds, and specific examples thereof include silicone compounds.

上記シリコーン系化合物としては、ゲラネックスSH(松本油脂製薬(株))、ドライポン600E(日華化学(株)製)、リケンパランSG−54(三木理研工業(株))、ライトシリコーンP−290E(北広ケミカル(株))、ポロンMR(信越化学工業(株))、ポロンMF−49(信越化学工業(株))、ネオシードNR8000(日華化学(株))、KF−96シリーズ(信越化学工業(株))、KF8005(信越化学工業(株))、SF−8417(東レ・ダウコーニング(株))、MQ−1600(東レ・ダウコーニング(株))等が挙げられる。 Examples of the above silicone compounds include Geranex SH (Matsumoto Yushi Pharmaceutical Co., Ltd.), Drypon 600E (Nichika Kagaku Co., Ltd.), Rikenparan SG-54 (Miki Riken Kogyo Co., Ltd.), and Light Silicone P-290E (Kitahiro). Chemical Co., Ltd., Polon MR (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Polon MF-49 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Neoseed NR8000 (Nichika Chemical Co., Ltd.), KF-96 series (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Co., Ltd.), KF8005 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SF-8417 (Toray Dow Corning Co., Ltd.), MQ-1600 (Toray Dow Corning Co., Ltd.) and the like.

<繊維>
繊維としては、天然繊維、化学繊維のいずれであってもよい。天然繊維としては、例えば、綿、大麻、亜麻、ヤシ、いぐさ等の植物繊維;羊毛、山羊毛、モヘア、カシミア、ラクダ毛、絹等の動物繊維;石綿等の鉱物繊維等を挙げることができる。化学繊維としては、例えば、ロックファィバ−、金属繊維、グラファイト、シリカ、チタン酸塩等の無機繊維;レーヨン、キュプラ、ビスコース、ポリノジック、精製セルロース繊維等の再生セルロース系繊維;溶融紡糸セルロース繊維;牛乳タンパク、大豆タンパク等のタンパク質系繊維;再生絹、アルギン酸繊維等の再生・半合成繊維;ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、カチオン可染ポリエステル繊維、ポリビニル繊維、ポリアクリルアルコール繊維、ポリウレタン繊維、アクリル繊維、ポリエチレン繊維、ポリビニリデン繊維、ポリスチレン繊維、等の合成繊維を挙げることができる。また、これら繊維を2種以上複合(混紡、混繊、交織、交編等)されていてもよい。
<Fiber>
The fiber may be either a natural fiber or a chemical fiber. Examples of natural fibers include plant fibers such as cotton, cannabis, flax, palm and rush; animal fibers such as wool, goat hair, mohair, cashmere, camel hair and silk; and mineral fibers such as asbestos. .. Examples of chemical fibers include inorganic fibers such as rock fiber, metal fiber, graphite, silica, and titanate; regenerated cellulose fibers such as rayon, cupra, biscous, polynosic, and purified cellulose fibers; melt-spun cellulose fibers; milk. Protein-based fibers such as protein and soybean protein; Regenerated / semi-synthetic fibers such as regenerated silk and alginate fiber; Polyamide fiber, polyester fiber, cationic dyeable polyester fiber, polyvinyl fiber, polyacrylic alcohol fiber, polyurethane fiber, acrylic fiber, polyethylene Examples thereof include synthetic fibers such as fibers, polyvinylidene fibers, and polystyrene fibers. Further, two or more kinds of these fibers may be composited (blended, mixed fiber, mixed weave, mixed knitting, etc.).

ポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)繊維を初め、ポリ乳酸(PLA)繊維、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)繊維、ポリブチレンテレフタレート(PBT)繊維、ポリプロピレンテレフタレート(PPT)繊維、ポリエチレンナフタレート(PEN)繊維、ポリアリレート繊維等エステル結合を形成する反応によって縮合させた高分子からなる繊維を意味する。ポリエステル繊維と複合される繊維としては、セルロース繊維、ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維等の合成繊維や天然繊維が挙げられる。 Polyethylene fibers include polyethylene terephthalate (PET) fiber, polylactic acid (PLA) fiber, polytrimethylene terephthalate (PTT) fiber, polybutylene terephthalate (PBT) fiber, polypropylene terephthalate (PPT) fiber, and polyethylene naphthalate (PEN). ) Fiber, polyarylate fiber, etc. It means a fiber composed of a polymer condensed by a reaction for forming an ester bond. Examples of the fiber composited with the polyester fiber include synthetic fibers such as cellulose fiber, polyamide fiber and polyurethane fiber, and natural fiber.

ポリアミド繊維は、ポリアミドを必須とし、複合化されていてもよい繊維を意味し、たとえば、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン11、ナイロン4、ナイロン7、芳香族ナイロン(アラミド)等が挙げられる。ポリアミドは、通常、アミド結合を形成する反応によって縮合させて得られる。 Polyamide fiber means a fiber that requires polyamide and may be composited, and examples thereof include nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 11, nylon 4, nylon 7, and aromatic nylon (aramid). Be done. Polyamides are usually obtained by condensation by a reaction that forms an amide bond.

繊維の形態としては、例えば、織物、編物、布帛、糸状、チーズ、かせ、不織布等の形態を挙げることができる。 Examples of the form of the fiber include woven fabric, knitted fabric, cloth, thread, cheese, skein, non-woven fabric and the like.

本発明の繊維加工用水分散組成物は、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、綿に用いることが好ましい。特にポリエステル繊維、綿が好ましい。 The water-dispersed composition for fiber processing of the present invention is preferably used for polyester fibers, polyamide fibers, and cotton. In particular, polyester fiber and cotton are preferable.

<繊維加工>
上記繊維に対して、本発明の繊維加工用水分散組成物と上記繊維加工剤を用いて加工する方法としては特に限定されず、例えば、浸漬、噴霧、塗布等の加工方法、又はクリーニング法による加工方法等が挙げられる。また、繊維加工用水分散組成物及び上記繊維加工剤を繊維に付着させた後は、水を除去するために乾燥させることが好ましい。
<Fiber processing>
The method for processing the fiber using the water-dispersed composition for fiber processing of the present invention and the fiber processing agent is not particularly limited, and for example, processing by a processing method such as dipping, spraying, coating, or a cleaning method. The method and the like can be mentioned. Further, after the water dispersion composition for fiber processing and the fiber processing agent are attached to the fibers, it is preferable to dry them in order to remove water.

上記加工において、繊維加工用水分散組成物及び上記繊維加工剤の繊維への総付着量は、要求される機能の度合いに応じて適宜調整可能であるが、繊維に対して、固形分換算で、0.1〜10質量%となるように調整することが好ましく、0.5〜2質量%となるように調整することがより好ましい。上記の総付着量が0.1質量%未満であると、効果が出にくく、10質量%を超えると、費用対効果が低くなる。 In the above processing, the total amount of the water-dispersed composition for fiber processing and the above fiber processing agent attached to the fiber can be appropriately adjusted according to the degree of the required function, but in terms of solid mass with respect to the fiber, It is preferable to adjust it to 0.1 to 10% by mass, and more preferably to adjust it to 0.5 to 2% by mass. If the total amount of adhesion is less than 0.1% by mass, the effect is difficult to obtain, and if it exceeds 10% by mass, the cost effectiveness is low.

本発明の繊維加工用水分散組成物と上記繊維加工剤を用いて繊維を加工した後は、適宜熱処理することが好ましい。温度条件は特に制限はないが、通常110〜180℃程度である。 After processing the fiber using the water-dispersed composition for fiber processing of the present invention and the above-mentioned fiber processing agent, it is preferable to appropriately heat-treat the fiber. The temperature condition is not particularly limited, but is usually about 110 to 180 ° C.

上記加工を施された繊維の用途としては、撥水性や防汚性を付与する対象物、例えば、アウター、ユニフォーム、スポーツ等の衣料;マスク、ガーゼ、紙おむつ等の衛生材料;自動車、航空機、鉄道、船舶等の車両内装材;布団、マットレス、シーツ、枕、カバー、毛布、タオルケット等の寝具類;カーテン、ブラインド、ソファー、椅子、座布団、壁紙、絨毯、カーペット、テーブルクロス、クッション、ふすま等のインテリア;どん帳、暗幕、工事用シート、テント、フィルターなどの産業資材等を挙げることができる。 The processed fibers are used for objects that impart water repellency and antifouling properties, such as clothing such as outerwear, uniforms, and sports; sanitary materials such as masks, gauze, and paper diapers; automobiles, aircraft, and railways. , Ship interior materials; bedding such as duvets, mattresses, sheets, pillows, covers, blankets, towelettes; curtains, blinds, sofas, chairs, cushions, wallpaper, rugs, carpets, table cloths, cushions, bran, etc. Interior: Industrial materials such as pillows, blackouts, construction sheets, tents, filters, etc. can be mentioned.

上記加工を施された繊維の用途としては、優れた撥水性、洗濯耐久性及び防汚性等の各種機能、並びに柔軟な風合いを有することから、特に、アウターと呼ばれる衣服や寝装具、具体的には、ダウン用側地、コート、ブルゾン、ウインドブレーカー、ブラウス、ドレスシャツ、スカート、スラックス、手袋、帽子、布団側地、布団干しカバー、カーテンまたはテント類など、衣料用途品、及び非衣料用途品などの繊維製品用途に好適に使用される。 The processed fibers have various functions such as excellent water repellency, washing durability and antifouling property, and have a flexible texture. Therefore, clothes and bedding called outerwear, specifically, are used. For clothing and non-clothing applications such as downsides, coats, blouson, windbreakers, blouses, dress shirts, skirts, slacks, gloves, hats, duvet sides, duvet drying covers, curtains or tents. It is suitably used for textile products such as products.

以下、本発明の実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。なお、例中の「部」および「%」とあるのは、それぞれ
「質量部」および「質量%」を表す。
Hereinafter, examples of the present invention will be shown and the present invention will be described in more detail, but the present invention is not limited to these examples. The terms "part" and "%" in the example represent "parts by mass" and "% by mass", respectively.

<ロジン系樹脂(A)の製造>
製造例1
撹拌装置、コンデンサー、温度計及び窒素導入管・水蒸気導入管を備えた反応容器に、不均化ロジン(商品名「ロンヂスR」、荒川化学工業(株)製、酸価160、軟化点70℃)100部、フマル酸3部を仕込んだ後、窒素ガス気流下に220℃にて2時間反応させた後、ペンタエリスリトール10.7部、グリセリン1.5部を仕込んだ後、窒素ガス気流下に250℃で2時間反応させた後、さらに280℃まで昇温し同温度で12時間反応させ、エステル化を完了させた。その後、反応容器内を減圧して水分等を除去し、ロジン系樹脂(A1)(以下、(A1)成分とする)を得た。
<Manufacturing of rosin resin (A)>
Manufacturing example 1
Esterified rosin (trade name "Londis R", manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., acid value 160, softening point 70 ° C.) in a reaction vessel equipped with a stirrer, condenser, thermometer and nitrogen introduction tube / steam introduction tube. ) After charging 100 parts and 3 parts of fumaric acid, reacting under a nitrogen gas stream at 220 ° C. for 2 hours, then charging 10.7 parts of pentaerythritol and 1.5 parts of glycerin, and then under a nitrogen gas stream. After reacting at 250 ° C. for 2 hours, the temperature was further raised to 280 ° C. and the reaction was carried out at the same temperature for 12 hours to complete the esterification. Then, the inside of the reaction vessel was depressurized to remove water and the like to obtain a rosin-based resin (A1) (hereinafter referred to as a component (A1)).

製造例2
実施例1と同様の反応容器に、メルクシ松に由来するインドネシア産のガムロジン(酸価190mgKOH/g、軟化点80℃)100部、ペンタエリスリトール12.4部を仕込んだ後、窒素ガス気流下に250℃で2時間反応させた後、さらに280℃まで昇温し同温度で12時間反応させ、エステル化を完了させた。その後、反応容器内を減圧して水分等を除去し、ロジン系樹脂(A2)(以下、(A2)成分とする)を得た。
Manufacturing example 2
In the same reaction vessel as in Example 1, 100 parts of Indonesian gumrosin (acid value 190 mgKOH / g, softening point 80 ° C.) derived from Merckushi pine and 12.4 parts of pentaerythritol were charged, and then placed under a nitrogen gas stream. After reacting at 250 ° C. for 2 hours, the temperature was further raised to 280 ° C. and the reaction was carried out at the same temperature for 12 hours to complete the esterification. Then, the inside of the reaction vessel was depressurized to remove water and the like to obtain a rosin-based resin (A2) (hereinafter referred to as a component (A2)).

製造例3
実施例1と同様の反応容器に、不均化ロジン(商品名「ロンヂスR」、荒川化学工業(株)製、酸価160、軟化点70℃)100部、グリセリン11.6部を仕込んだ後、窒素ガス気流下に250℃で2時間反応させた後、さらに280℃まで昇温し同温度で12時間反応させ、エステル化を完了させた。その後、反応容器内を減圧して水分等を除去し、ロジン系樹脂(A3)(以下、(A3)成分とする)を得た。
Manufacturing example 3
In the same reaction vessel as in Example 1, 100 parts of disproportionated rosin (trade name "Londis R", manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., acid value 160, softening point 70 ° C.) and 11.6 parts of glycerin were charged. After that, the reaction was carried out at 250 ° C. for 2 hours under a stream of nitrogen gas, then the temperature was further raised to 280 ° C. and the reaction was carried out at the same temperature for 12 hours to complete the esterification. Then, the inside of the reaction vessel was depressurized to remove water and the like to obtain a rosin-based resin (A3) (hereinafter referred to as the component (A3)).

製造例4
実施例1と同様の反応容器に、中国産のガムロジン(CG−WW)100部、フマル酸1部を仕込んだ後、窒素ガス気流下に220℃にて2時間反応させた後、ペンタエリスリトール12.7部を仕込んで250℃で2時間反応させた後、さらに280℃まで昇温し同温度で12時間反応させ、エステル化を完了させた。その後、反応容器内を減圧して水分等を除去し、ロジン系樹脂(A4)(以下、(A4)成分とする)を得た。
Manufacturing example 4
In the same reaction vessel as in Example 1, 100 parts of Chinese gum rosin (CG-WW) and 1 part of fumaric acid were charged, and then reacted at 220 ° C. for 2 hours under a nitrogen gas stream, and then pentaerythritol 12 After charging 7 parts and reacting at 250 ° C. for 2 hours, the temperature was further raised to 280 ° C. and the reaction was carried out at the same temperature for 12 hours to complete the esterification. Then, the inside of the reaction vessel was depressurized to remove water and the like to obtain a rosin-based resin (A4) (hereinafter referred to as (A4) component).

製造例5
実施例1と同様の反応容器に、重合ロジン(商品名「アラダイムR−140」、荒川化学工業(株)製、酸価140、軟化点140℃)を100部、ペンタエリスリトール11.7部、グリセリン0.6部を仕込んだ後、窒素ガス気流下に250℃で2時間反応させた後、さらに280℃まで昇温し同温度で12時間反応させ、エステル化を完了させた。その後、反応容器内を減圧して水分等を除去し、ロジン系樹脂(A5)(以下、(A5)成分とする)を得た。
Production example 5
In the same reaction vessel as in Example 1, 100 parts of polymerized rosin (trade name "Aladim R-140", manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., acid value 140, softening point 140 ° C.), 11.7 parts of pentaerythritol, After charging 0.6 part of glycerin, the reaction was carried out at 250 ° C. for 2 hours under a nitrogen gas stream, then the temperature was further raised to 280 ° C. and the reaction was carried out at the same temperature for 12 hours to complete the esterification. Then, the inside of the reaction vessel was depressurized to remove water and the like to obtain a rosin-based resin (A5) (hereinafter referred to as the component (A5)).

製造例6
実施例1と同様の反応容器に、重合ロジン(商品名「アラダイムR−140」、荒川化学工業(株)製、酸価140、軟化点140℃)を50部、及びCG−WWを50部仕込んだ後、ペンタエリスリトール11.1部、グリセリン0.5部を仕込んだ後、窒素ガス気流下に250℃で2時間反応させた後、さらに280℃まで昇温し同温度で12時間反応させ、エステル化を完了させた。その後、反応容器内を減圧して水分等を除去し、ロジン系樹脂(A6)(以下、(A6)成分とする)を得た。
Production example 6
50 parts of polymerized rosin (trade name "Aladim R-140", manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., acid value 140, softening point 140 ° C.) and 50 parts of CG-WW in the same reaction vessel as in Example 1. After charging, 11.1 parts of pentaerythritol and 0.5 part of glycerin were charged, and then reacted at 250 ° C. for 2 hours under a nitrogen gas stream, then heated to 280 ° C. and reacted at the same temperature for 12 hours. , Esterification was completed. Then, the inside of the reaction vessel was depressurized to remove water and the like to obtain a rosin-based resin (A6) (hereinafter referred to as the component (A6)).

各製造例におけるロジン系樹脂の軟化点(Sp(℃))は、JIS K 5902の環球法により測定した。結果を表1に示す。 The softening point (Sp (° C.)) of the rosin-based resin in each production example was measured by the ring ball method of JIS K 5902. The results are shown in Table 1.

各製造例におけるロジン系樹脂の酸価、水酸基価はJIS K 0070により測定した。結果を表1に示す。 The acid value and hydroxyl value of the rosin-based resin in each production example were measured by JIS K 0070. The results are shown in Table 1.

(重量平均分子量(Mw)の測定)
製造例1〜6のロジン系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により、標準ポリスチレンの検量線から求めた、ポリスチレン換算値として算出した。結果を表1に示す。なお、GPC法は以下の条件で測定した。
分析装置:HLC−8320(東ソー(株)製)
カラム:TSKgelSuperHM−L×3本
溶離液:テトラヒドロフラン
注入試料濃度:5mg/mL
流量:0.6mL/min
注入量:40μL
カラム温度:40℃
検出器:RI
(Measurement of weight average molecular weight (Mw))
The weight average molecular weight (Mw) of the rosin-based resins of Production Examples 1 to 6 was calculated as a polystyrene-equivalent value obtained from a calibration curve of standard polystyrene by a gel permeation chromatography (GPC) method. The results are shown in Table 1. The GPC method was measured under the following conditions.
Analyzer: HLC-8320 (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: TSKgelSuperHM-L x 3 Eluent: Tetrahydrofuran Injection sample concentration: 5 mg / mL
Flow rate: 0.6 mL / min
Injection volume: 40 μL
Column temperature: 40 ° C
Detector: RI

Figure 2021066990
Figure 2021066990

[繊維加工用水分散組成物の調製]
実施例1
製造例1の(A1)成分100部をトルエン70部に80℃にて3時間かけて溶解させた後、EMALEX630(ノニオン性界面活性剤、HLB15、日本エマルジョン(株)製)を固形分換算で10部及び水140部を添加し、1時間撹拌した。次いで、高圧乳化機(マントンガウリン社製)により30MPaの圧力で高圧乳化して乳化物を得た。次いで、70℃、2.93×10−2MPaの条件下に6時間減圧蒸留を行い、固形分30%の繊維加工用水分散組成物を得た。
[Preparation of water dispersion composition for fiber processing]
Example 1
After 100 parts of the component (A1) of Production Example 1 was dissolved in 70 parts of toluene at 80 ° C. for 3 hours, EMALX630 (nonionic surfactant, HLB15, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) was added in terms of solid content. 10 parts and 140 parts of water were added, and the mixture was stirred for 1 hour. Then, a high-pressure emulsifier (manufactured by Menton Gaulin Co., Ltd.) was used to high-pressure emulsify at a pressure of 30 MPa to obtain an emulsion. Then, distillation was carried out under reduced pressure for 6 hours under the conditions of 70 ° C. and 2.93 × 10 −2 MPa to obtain an aqueous dispersion composition for fiber processing having a solid content of 30%.

実施例2
実施例1において、(A1)成分を製造例2の(A2)成分に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Example 2
In Example 1, the component (A1) was replaced with the component (A2) of Production Example 2 in the same manner, and an aqueous dispersion composition for fiber processing was obtained.

実施例3
実施例1において、(A1)成分を製造例3の(A3)成分に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Example 3
In Example 1, the component (A1) was replaced with the component (A3) of Production Example 3 in the same manner, and an aqueous dispersion composition for fiber processing was obtained.

実施例4
実施例1において、(A1)成分を製造例4の(A4)成分に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Example 4
In Example 1, the component (A1) was replaced with the component (A4) of Production Example 4 in the same manner, and an aqueous dispersion composition for fiber processing was obtained.

実施例5
実施例1において、(A1)成分を製造例5の(A5)成分に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Example 5
In Example 1, the component (A1) was replaced with the component (A5) of Production Example 5 in the same manner, and an aqueous dispersion composition for fiber processing was obtained.

実施例6
実施例1において、(A1)成分を製造例6の(A6)成分に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Example 6
In Example 1, the component (A1) was replaced with the component (A6) of Production Example 6 in the same manner, and an aqueous dispersion composition for fiber processing was obtained.

実施例7
実施例1において、(A1)成分を水素化ロジンエステル(商品名「KE−359」 荒川化学工業(株)製)(以下、(A7)成分とする)に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。なお、(A7)成分の軟化点は95℃、酸価は15mgKOH/g、水酸基価は44mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)は1231、色調50ハーゼンである。
Example 7
In Example 1, the component (A1) was replaced with a hydrogenated rosin ester (trade name "KE-359" manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) (hereinafter referred to as the component (A7)), and the like was performed in the same manner. An aqueous dispersion composition for processing was obtained. The softening point of the component (A7) is 95 ° C., the acid value is 15 mgKOH / g, the hydroxyl value is 44 mgKOH / g, the weight average molecular weight (Mw) is 1231, and the color tone is 50 Hazen.

実施例8
実施例1において、EMALEX630をエマルゲン220(ノニオン性界面活性剤、HLB14.2、花王ケミカル社製)に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Example 8
In Example 1, EMALX630 was replaced with Emulgen 220 (nonionic surfactant, HLB14.2, manufactured by Kao Chemical Co., Ltd.) in the same manner, and an aqueous dispersion composition for fiber processing was obtained.

実施例9
実施例5において、EMALEX630をエマルゲン220(ノニオン性界面活性剤、HLB14.2、花王ケミカル社製)に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Example 9
In Example 5, EMALX630 was replaced with Emulgen 220 (nonionic surfactant, HLB14.2, manufactured by Kao Chemical Co., Ltd.) in the same manner, and an aqueous dispersion composition for fiber processing was obtained.

実施例10
実施例1において、EMALEX630をノイゲンXL−61(ノニオン性界面活性剤、HLB12.5、第一工業製薬(株)製)に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Example 10
In Example 1, EMALX630 was replaced with Neugen XL-61 (nonionic surfactant, HLB12.5, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) in the same manner to obtain an aqueous dispersion composition for fiber processing.

実施例11
実施例1において、EMALEX630をエマルゲン103(ノニオン性界面活性剤、HLB8.1、花王ケミカル社製)に代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Example 11
In Example 1, EMALX630 was replaced with Emulgen 103 (nonionic surfactant, HLB8.1, manufactured by Kao Chemical Co., Ltd.) in the same manner, and an aqueous dispersion composition for fiber processing was obtained.

比較例1
実施例5において、EMALEX630をカチオーゲンTMP(カチオン性界面活性剤、第一工業製薬(株)製)を5部用いることに代えた他は同様に行い、繊維加工用水分散組成物を得た。
Comparative Example 1
In Example 5, EMALX630 was replaced with 5 parts of Catiogen TMP (cationic surfactant, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) in the same manner, and an aqueous dispersion composition for fiber processing was obtained.

(乳化安定性)
各実施例および比較例において、各ロジン系樹脂をエマルジョン化した際の作業性の良否(発泡または凝集物の発生)につき目視観察し、以下の基準で判定し、表2にまとめた。なお、特性がわずかに良好な場合は、下記基準に「+ 」をつけ、特性がわずかに劣る場合は基準に「− 」をつけた。
◎:発泡または凝集物の発生が殆どなく、作業性に優れる。
○:発泡または凝集物の発生が少なく、作業性が良い。
△:発泡または凝集物の発生がやや多く見られ、作業性がやや劣る。
×:発泡または凝集物の発生が多く見られ、作業性が劣る。
(Emulsification stability)
In each Example and Comparative Example, the quality of workability (generation of foaming or agglomerates) when each rosin-based resin was emulsified was visually observed, judged according to the following criteria, and summarized in Table 2. If the characteristics are slightly good, "+" is added to the following criteria, and if the characteristics are slightly inferior, "-" is added to the criteria.
⊚: There is almost no foaming or agglutination, and workability is excellent.
◯: There is little foaming or agglutination, and workability is good.
Δ: Foaming or agglutination is slightly observed, and workability is slightly inferior.
X: A lot of foaming or agglutination is observed, and the workability is inferior.

Figure 2021066990
Figure 2021066990

[非フッ素系撥水剤組成物の調製]
評価例1
非フッ素系撥水剤としてPM−3705(スリーエム社製)を95部と、実施例1の繊維加工用水分散組成物を5部(固形分換算)混合し、さらに水で希釈して、固形分が5質量%となる非フッ素系撥水剤組成物を調製した。
[Preparation of non-fluorine-based water repellent composition]
Evaluation example 1
As a non-fluorine-based water repellent, 95 parts of PM-3705 (manufactured by 3M Ltd.) and 5 parts (solid content equivalent) of the water dispersion composition for fiber processing of Example 1 are mixed, and further diluted with water to obtain a solid content. A non-fluorine-based water repellent composition having a content of 5% by mass was prepared.

評価例2
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例2のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 2
In Evaluation Example 1, a non-fluorine-based water repellent composition was obtained in the same manner except that the water dispersion composition for fiber processing of Example 2 was used.

評価例3
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例3のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 3
In Evaluation Example 1, a non-fluorine-based water repellent composition was obtained in the same manner except that the water dispersion composition for fiber processing of Example 3 was used.

評価例4
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例4のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 4
In Evaluation Example 1, a non-fluorine-based water repellent composition was obtained in the same manner except that the water dispersion composition for fiber processing of Example 4 was used.

評価例5
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例5のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 5
In Evaluation Example 1, a non-fluorine-based water repellent composition was obtained in the same manner except that the water dispersion composition for fiber processing of Example 5 was used.

評価例6
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例6のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 6
In Evaluation Example 1, a non-fluorine-based water repellent composition was obtained in the same manner except that the water dispersion composition for fiber processing of Example 6 was used.

評価例7
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例7のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 7
In Evaluation Example 1, a non-fluorine-based water repellent composition was obtained in the same manner except that the water dispersion composition for fiber processing of Example 7 was used.

評価例8
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例8のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 8
In Evaluation Example 1, a non-fluorine-based water repellent composition was obtained in the same manner except that the water dispersion composition for fiber processing of Example 8 was used.

評価例9
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例9のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 9
In Evaluation Example 1, a non-fluorine-based water repellent composition was obtained in the same manner except that the water dispersion composition for fiber processing of Example 9 was used.

評価例10
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例10のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 10
In Evaluation Example 1, a non-fluorine-based water repellent composition was obtained in the same manner except that the water dispersion composition for fiber processing of Example 10 was used.

評価例11
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として実施例11のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Evaluation example 11
In Evaluation Example 1, a non-fluorine-based water repellent composition was obtained in the same manner except that the water dispersion composition for fiber processing of Example 11 was used.

比較評価例1
評価例1において、繊維加工用水分散組成物として比較例1のものを使用した他は同様にして、非フッ素系撥水剤組成物を得た。
Comparative evaluation example 1
In Evaluation Example 1, a non-fluorine-based water repellent composition was obtained in the same manner except that the water dispersion composition for fiber processing of Comparative Example 1 was used.

(試験片の作製)
<撥水性評価用>
評価例1にて得られた非フッ素系撥水剤組成物に、ポリエステル織物を浸漬させ、マングルで絞った。その後、上記組成物が付着したポリエステル織物をピンテンターで120℃、2分間乾燥させ、撥水加工繊維(ポリエステル織物試験片)を得た。
(Preparation of test piece)
<For water repellency evaluation>
The polyester woven fabric was immersed in the non-fluorine-based water repellent composition obtained in Evaluation Example 1 and squeezed with a mangle. Then, the polyester woven fabric to which the above composition was attached was dried with a pin tenter at 120 ° C. for 2 minutes to obtain a water-repellent processed fiber (polyester woven fabric test piece).

(評価例2〜11及び比較評価例1)
評価例1で、繊維加工用水分散組成物の種類を表3に示すように変更する以外は、評価例1と同様にして撥水加工繊維をそれぞれ製造した。
(Evaluation Examples 2 to 11 and Comparative Evaluation Example 1)
In Evaluation Example 1, water-repellent processed fibers were produced in the same manner as in Evaluation Example 1 except that the type of the water-dispersed composition for fiber processing was changed as shown in Table 3.

(撥水性:スプレー試験)
JIS−L−1092(AATCC−22)のスプレー法に準じて、上記撥水加工繊維の撥水性を評価した。結果を表3に示す。撥水性は、下記に記載するように撥水性No.によって表し、点数が大きいほど撥水性が良好なことを示す。結果は目視にて下記の等級で評価した。
撥水性: 状態
5 : 表面に付着湿潤のないもの
4 : 表面にわずかに付着湿潤を示すもの
3 : 表面に部分的湿潤を示すもの
2 : 表面に湿潤を示すもの
1 : 表面全体に湿潤を示すもの
0 : 表裏両面が完全に湿潤を示すもの
(Water repellency: spray test)
The water repellency of the water-repellent processed fiber was evaluated according to the spray method of JIS-L-1092 (AATCC-22). The results are shown in Table 3. The water repellency is the water repellency No. as described below. The larger the score, the better the water repellency. The results were visually evaluated according to the following grades.
Water repellency: Condition 5: No wetness adhered to the surface 4: Slightly adhered to the surface Wetness 3: Partial wetness on the surface 2: Wetness on the surface 1: Wetness on the entire surface Item 0: Both front and back sides are completely moist.

(洗濯耐久撥水性の試験)
上記撥水加工繊維をJIS L−0217 103に従い、40℃の洗濯液で10回(HL10)洗濯後、タンブラー(60℃で30分)で乾燥して得たものを洗濯耐久性評価用の試験片とする以外は、上記スプレー試験と同様に行い、洗濯耐久撥水性を評価した。結果を表3に示す。
(Washing durability water repellency test)
The water-repellent fiber was washed 10 times (HL10) with a washing liquid at 40 ° C. according to JIS L-0217 103, and then dried with a tumbler (30 minutes at 60 ° C.) to obtain a test for evaluation of washing durability. The washing durability and water repellency were evaluated in the same manner as in the above spray test except that the pieces were separated. The results are shown in Table 3.

(滑脱性試験)
上記撥水加工繊維に対して、JIS L 1096−99.8.21.1縫目滑脱法B法に準じて、荷重117.2N(12kgw)にて経糸滑脱で試験を行い、滑脱抵抗値を測定して、縫目滑脱性を評価した。結果を表3に示す。数値が小さいほど、縫目滑脱性に優れていることを示す。
(Sliding test)
The above water-repellent fiber was tested by warp slipping under a load of 117.2N (12kgw) according to JIS L 1096-99.8 / 21.1 seam slipping method B, and the slipping resistance value was determined. The seam slipperiness was evaluated by measurement. The results are shown in Table 3. The smaller the value, the better the slipperiness of the seam.

(風合い試験)
上記撥水加工繊維に対する手の触感によって、下記の5段階で風合いを評価した。5人の測定者によって評価を行い、その平均値を算出した。結果を表3に示す。
1: 非常に硬い
2: 硬い
3: 少し硬い
4: 柔らかい
5: 非常に柔らかい
(Texture test)
The texture was evaluated in the following five stages based on the feel of the hand on the water-repellent fiber. Evaluation was performed by five measurers, and the average value was calculated. The results are shown in Table 3.
1: Very hard 2: Hard 3: Slightly hard 4: Soft 5: Very soft

(チョークマーク試験)
上記撥水加工繊維に先端が直径5mmのプラスチック製の棒を押し付けなぞった後、その痕跡が布上に残存するかを目視観察し(いわゆるチョークマークテスト)、下記のように5段階で耐チョークマーク性を評価した。結果を表3に示す。
1: 明瞭な痕跡が認められる
2: 痕跡が認められる
3: 少し痕跡が認められる
4: 殆ど痕跡が認められない
5: 痕跡が全くない
(Chalk mark test)
After pressing a plastic rod with a tip of 5 mm against the water-repellent fiber and tracing it, visually observe whether the trace remains on the cloth (so-called chalk mark test), and perform chalk resistance in 5 steps as shown below. The markability was evaluated. The results are shown in Table 3.
1: Clear traces are observed 2: Traces are observed 3: Slight traces are observed 4: Almost no traces are observed 5: No traces are observed

Figure 2021066990
Figure 2021066990

[非フッ素系防汚剤組成物の調製]
評価例12
非フッ素系耐汚染性付与剤としてゲラネックスSH(松本油脂製薬(株)製)を95部と、実施例1の繊維加工用水分散組成物を5部(固形分換算)混合し、さらに水で希釈して、固形分が5質量%となる非フッ素系防汚剤組成物を調製した。
[Preparation of non-fluorine antifouling agent composition]
Evaluation example 12
95 parts of Geranex SH (manufactured by Matsumoto Yushi Pharmaceutical Co., Ltd.) and 5 parts (solid content equivalent) of the water dispersion composition for fiber processing of Example 1 are mixed as a non-fluorine-based stain resistance imparting agent, and further diluted with water. Then, a non-fluorine-based antifouling agent composition having a solid content of 5% by mass was prepared.

評価例13
評価例12において、繊維加工用水分散組成物として実施例2のものを使用した他は同様にして、非フッ素系防汚剤組成物を得た。
Evaluation example 13
In Evaluation Example 12, a non-fluorine-based antifouling agent composition was obtained in the same manner except that the aqueous dispersion composition for fiber processing of Example 2 was used.

評価例14
評価例12において、繊維加工用水分散組成物として実施例3のものを使用した他は同様にして、非フッ素系防汚剤組成物を得た。
Evaluation example 14
In Evaluation Example 12, a non-fluorine-based antifouling agent composition was obtained in the same manner except that the aqueous dispersion composition for fiber processing of Example 3 was used.

評価例15
評価例12において、繊維加工用水分散組成物として実施例7のものを使用した他は同様にして、非フッ素系防汚剤組成物を得た。
Evaluation example 15
In Evaluation Example 12, a non-fluorine-based antifouling agent composition was obtained in the same manner except that the aqueous dispersion composition for fiber processing of Example 7 was used.

比較評価例2
評価例12において、繊維加工用水分散組成物として比較例1のものを使用した他は同様にして、非フッ素系防汚剤組成物を得た。
Comparative evaluation example 2
In Evaluation Example 12, a non-fluorine-based antifouling agent composition was obtained in the same manner except that the aqueous dispersion composition for fiber processing of Comparative Example 1 was used.

(試験片の作製)
<防汚性評価用>
評価例12にて得られた非フッ素系防汚剤組成物に、ポリエステル織物を浸漬させ、マングルで絞った。その後、処理液が付着したポリエステル織物をピンテンターで120℃、2分間乾燥させ、防汚加工繊維(ポリエステル織物試験片)を得た。
(Preparation of test piece)
<For antifouling evaluation>
The polyester woven fabric was dipped in the non-fluorine-based antifouling agent composition obtained in Evaluation Example 12 and squeezed with a mangle. Then, the polyester woven fabric to which the treatment liquid was attached was dried with a pin tenter at 120 ° C. for 2 minutes to obtain an antifouling processed fiber (polyester woven fabric test piece).

(評価例13〜15及び比較評価例2)
評価例12で、繊維加工用水分散組成物の種類を表4に示すように変更する以外は、評価例11と同様にして防汚加工繊維をそれぞれ製造し、評価した。結果を表4に示す。
(Evaluation Examples 13 to 15 and Comparative Evaluation Example 2)
In Evaluation Example 12, antifouling processed fibers were produced and evaluated in the same manner as in Evaluation Example 11 except that the type of the water dispersion composition for fiber processing was changed as shown in Table 4. The results are shown in Table 4.

(防汚性(SG性):液体汚れ試験)
JIS−L−1919 B法(スプレー法)に準じ、 上記防汚加工繊維(20cm×20cm)に汚れ成分(食用赤色2号0.1%およびスクロース10.0%の1:1混合液)100mlを散布し、直径11cmのろ紙にて汚染物質を吸い取った。約1分放置後、室温にて乾燥し、防汚性(SG性)を評価した。結果は目視にて下記の等級で評価した。結果を表4に示す。
汚れにくさ: 状態
5 : 表面に付着のないもの
4 : 表面にわずかに付着を示すもの
3 : 表面に部分的付着を示すもの
2 : 表面に付着を示すもの
1 : 表面全体に付着を示すもの
0 : 表裏両面に完全に浸潤を示すもの
(Anti-fouling property (SG property): Liquid stain test)
According to JIS-L-1919 B method (spray method), 100 ml of stain components (1: 1 mixture of edible red No. 2 0.1% and sucrose 10.0%) added to the antifouling processed fiber (20 cm x 20 cm). Was sprayed, and the contaminants were absorbed with a filter paper having a diameter of 11 cm. After leaving it for about 1 minute, it was dried at room temperature, and the antifouling property (SG property) was evaluated. The results were visually evaluated according to the following grades. The results are shown in Table 4.
Difficult to get dirty: Condition
5: No adhesion on the surface
4: Those showing slight adhesion to the surface
3: Those showing partial adhesion to the surface
2: Those showing adhesion on the surface
1: Those showing adhesion to the entire surface
0: Those showing complete infiltration on both the front and back sides

(洗濯耐久防汚性(SG性)の試験)
上記防汚加工繊維をJIS−L−0217 103法で10回洗濯処理したものを洗濯耐久性評価用の試験片とする以外は、上記の液体汚れ評価と同様に行い、洗濯耐久防汚性(洗濯耐久SG性)を評価した。結果を表4に示す。
(Washing durability antifouling property (SG property) test)
The above-mentioned antifouling processed fiber was washed 10 times by the JIS-L-0217 103 method and used as a test piece for washing durability evaluation. Washing durability SG property) was evaluated. The results are shown in Table 4.

(滑脱性試験)
上記防汚加工繊維に対して、JIS L 1096−99.8.21.1縫目滑脱法B法に準じて、荷重117.2N(12kgw)にて経糸滑脱で試験を行い、縫目滑脱性を評価した。結果を表4に示す。
(Sliding test)
The antifouling processed fiber was tested by warp slipping under a load of 117.2N (12kgw) according to JIS L 1096-99.8.21. Was evaluated. The results are shown in Table 4.

(風合い試験)
上記防汚加工繊維に対する手の触感によって、下記の5段階で風合いを評価した。5人の測定者によって評価を行い、その平均値を算出した。結果を表4に示す。
1: 非常に硬い
2: 硬い
3: 少し硬い
4: 柔らかい
5: 非常に柔らかい
(Texture test)
The texture was evaluated in the following five stages based on the tactile sensation of the antifouling processed fiber. Evaluation was performed by five measurers, and the average value was calculated. The results are shown in Table 4.
1: Very hard 2: Hard 3: Slightly hard 4: Soft 5: Very soft

Figure 2021066990
Figure 2021066990

Claims (7)

ロジン系樹脂(A)及びノニオン性界面活性剤(B)を含有する、繊維加工用水分散組成物。 An aqueous dispersion composition for fiber processing containing a rosin-based resin (A) and a nonionic surfactant (B). (A)成分の軟化点が80〜180℃である、請求項1に記載の繊維加工用水分散組成物。 The aqueous dispersion composition for fiber processing according to claim 1, wherein the softening point of the component (A) is 80 to 180 ° C. (A)成分がロジンエステル類である、請求項1又は2に記載の繊維加工用水分散組成物。 The aqueous dispersion composition for fiber processing according to claim 1 or 2, wherein the component (A) is rosin esters. (B)成分のHLBが7〜19である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の繊維加工用水分散組成物。 The aqueous dispersion composition for fiber processing according to any one of claims 1 to 3, wherein the HLB of the component (B) is 7 to 19. ポリエステル繊維に用いる、請求項1〜4のいずれか1項に記載の繊維加工用水分散組成物。 The aqueous dispersion composition for fiber processing according to any one of claims 1 to 4, which is used for polyester fibers. ポリアミド繊維に用いる、請求項1〜4のいずれか1項に記載の繊維加工用水分散組成物。 The aqueous dispersion composition for fiber processing according to any one of claims 1 to 4, which is used for a polyamide fiber. 綿に用いる、請求項1〜4のいずれか1項に記載の繊維加工用水分散組成物。 The aqueous dispersion composition for fiber processing according to any one of claims 1 to 4, which is used for cotton.
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