JP7431398B1 - Active energy ray-curable composition and laminate - Google Patents
Active energy ray-curable composition and laminate Download PDFInfo
- Publication number
- JP7431398B1 JP7431398B1 JP2023110637A JP2023110637A JP7431398B1 JP 7431398 B1 JP7431398 B1 JP 7431398B1 JP 2023110637 A JP2023110637 A JP 2023110637A JP 2023110637 A JP2023110637 A JP 2023110637A JP 7431398 B1 JP7431398 B1 JP 7431398B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- active energy
- energy ray
- curable composition
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 60
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 43
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 53
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 44
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 5
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 abstract description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 11
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 50
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 37
- 239000010408 film Substances 0.000 description 28
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 19
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 17
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 16
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 15
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 15
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 11
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 10
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- JSGVZVOGOQILFM-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-1-butanol Chemical compound COC(C)CCO JSGVZVOGOQILFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 6
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 6
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 5
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical group CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N propyl acetate Chemical compound CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 4
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical class O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-yl)-2-phenylethanone Chemical compound OC(C(=O)c1cccc2Oc12)c1ccccc1 NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 2
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 2
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 2
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004989 dicarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N omega-Hydroxydodecanoic acid Natural products OCCCCCCCCCCCC(O)=O ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXPWZZHELZEVPO-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 WXPWZZHELZEVPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 1,8-dibromooctane Chemical compound BrCCCCCCCCBr DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKQJCUYEEABXNK-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-propoxythioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(OCCC)=CC=C2Cl VKQJCUYEEABXNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXGACIKXINYLAR-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibutoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCCCOC(OCCCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 GXGACIKXINYLAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIMQKKFOOYOQGB-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 GIMQKKFOOYOQGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXCIJKOCUAQMKD-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC(Cl)=C3SC2=C1 UXCIJKOCUAQMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJRJDENLRJHEJO-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylpentane-1,5-diol Chemical compound CCC(CO)CC(CC)CO OJRJDENLRJHEJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJSGODDTWRXQRH-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl benzoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 KJSGODDTWRXQRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1,3-hexanediol Chemical compound CCCC(O)C(CC)CO RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAAVDLDRAZEFGW-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl 4-(dimethylamino)benzoate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 PAAVDLDRAZEFGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(CO)(CO)CO GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC=C3C(=O)C2=C1 SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDQROPCSKIYYAV-UHFFFAOYSA-N 2-methyloctane-1,8-diol Chemical compound OCC(C)CCCCCCO SDQROPCSKIYYAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- AMUBKBXGFDIMDJ-UHFFFAOYSA-N 3-heptyl-1,2-bis(9-isocyanatononyl)-4-pentylcyclohexane Chemical compound CCCCCCCC1C(CCCCC)CCC(CCCCCCCCCN=C=O)C1CCCCCCCCCN=C=O AMUBKBXGFDIMDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKVYHNPVKUNCJM-UHFFFAOYSA-N 4-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(C(C)C)=CC=C2 IKVYHNPVKUNCJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBOSQVFEPQCBNL-UHFFFAOYSA-N 4-propyloctane-3,3-diol Chemical compound CCCCC(CCC)C(O)(O)CC HBOSQVFEPQCBNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 9,10-phenanthroquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N Methyl 2-benzoylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical group COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFSAUHSCHWRZKM-UHFFFAOYSA-N Padimate A Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 OFSAUHSCHWRZKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004792 Prolene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920007962 Styrene Methyl Methacrylate Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEDSKTISNTXEQI-UHFFFAOYSA-N [(2,6-dichlorobenzoyl)-(4-propylphenyl)phosphoryl]-(2,6-dichlorophenyl)methanone Chemical compound C1=CC(CCC)=CC=C1P(=O)(C(=O)C=1C(=CC=CC=1Cl)Cl)C(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl ZEDSKTISNTXEQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 1
- ILYWFOSJUSRNNQ-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclopenta-2,4-dien-1-yl]methanol Chemical compound OCC1(CO)C=CC=C1 ILYWFOSJUSRNNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYGUBTIWNBFFMQ-UHFFFAOYSA-N [N+](#[C-])N1C(=O)NC=2NC(=O)NC2C1=O Chemical compound [N+](#[C-])N1C(=O)NC=2NC(=O)NC2C1=O VYGUBTIWNBFFMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002635 aromatic organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CC2CCC1C2 JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 229920005994 diacetyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M isovalerate Chemical compound CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000011254 layer-forming composition Substances 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229920006284 nylon film Polymers 0.000 description 1
- OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N octahydro-1h-4,7-methanoindene-1,5-diyldimethanol Chemical compound C1C2C3C(CO)CCC3C1C(CO)C2 OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N oxotungsten Chemical class [W]=O VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(4-phenylphenyl)methanone Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical group [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229940042596 viscoat Drugs 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
【課題】可視光線域（波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍ）における光透過性と近赤外線域（波長８００ｎｍ～２，５００ｎｍ）における光遮断性、かつ表面の耐擦傷性に優れ、さらにカールが生じにくい樹脂層層を形成するための活性エネルギー線硬化性組成物を提供すること。【解決手段】上記課題は、活性エネルギー線硬化性化合物（Ａ）、複合タングステン酸化物粒子（Ｂ）および光重合開始剤（Ｃ）を含み、下記（１）と（２）を同時に満たすことを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物により解決される。（１）活性エネルギー線硬化性組成物の不揮発成分１００質量％中の複合タングステン酸化物粒子（Ｂ）の含有率が、３０～７０質量％である。（２）膜厚５０μｍの光透過性基材（α）上に、活性エネルギー線硬化性組成物からなる膜厚１μｍの硬化層である樹脂層を有する試験片において、ヘイズが１．０％以下であり、全光線透過率が６５％以上であり、波長５００ｎｍにおける光透過率が７５％以上であり、波長１，０００ｎｍおよび２，０００ｎｍにおける光透過率が２０%以下である。【選択図】なし[Problem] A resin layer that has excellent light transmittance in the visible light range (wavelengths of 380 nm to 780 nm), light blocking properties in the near infrared range (wavelengths of 800 nm to 2,500 nm), and excellent surface abrasion resistance, and is resistant to curling. To provide an active energy ray curable composition for forming. [Solution] The above object includes an active energy ray-curable compound (A), composite tungsten oxide particles (B), and a photopolymerization initiator (C), and simultaneously satisfies the following (1) and (2). This problem is solved by a characteristic active energy ray-curable composition. (1) The content of composite tungsten oxide particles (B) in 100% by mass of nonvolatile components of the active energy ray-curable composition is 30 to 70% by mass. (2) Haze of 1.0% or less in a test piece having a 1 μm thick cured resin layer made of an active energy ray curable composition on a 50 μm thick light transparent substrate (α) The total light transmittance is 65% or more, the light transmittance at a wavelength of 500 nm is 75% or more, and the light transmittance at wavelengths of 1,000 nm and 2,000 nm is 20% or less. [Selection diagram] None
Description
本発明は、活性エネルギー線硬化性組成物と、その硬化物である樹脂層と光透過性基材を備えた積層体に関する。 The present invention relates to a laminate comprising an active energy ray-curable composition, a resin layer that is a cured product thereof, and a light-transmitting base material.
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂等のプラスチックからなる基材は、透明性や耐衝撃性に優れ、軽量であり加工が容易であるため、ガラス基材に変えて種々の用途に用いられている。 Base materials made of plastic such as polyethylene terephthalate (PET) resin have excellent transparency and impact resistance, are lightweight, and are easy to process, so they are used in place of glass base materials for various purposes.
しかし、プラスチック基材はガラス基材と比較して硬度および耐擦傷性等の表面特性に劣ることがある。このため、活性エネルギー線硬化性組成物をプラスチック基材表面に塗装して硬化層を形成し、プラスチック基材の表面特性を改良することが一般的である。 However, plastic substrates may have inferior surface properties such as hardness and scratch resistance compared to glass substrates. For this reason, it is common to coat the surface of a plastic substrate with an active energy ray-curable composition to form a cured layer to improve the surface properties of the plastic substrate.
一方、昨今の気候変動に対する具体的な対策の１つとして、太陽光線中に含まれ強い熱作用を持つことから「熱線」と呼ばれる近赤外線域（波長８００～２５００ｎｍ）の光を遮断し、住環境の温度上昇を抑えることで省エネルギー化を図ることに注目が集まっている。 On the other hand, one of the concrete countermeasures against climate change in recent years is to block light in the near-infrared region (wavelength 800 to 2,500 nm), which is called "heat rays" because it is contained in sunlight and has a strong thermal effect. Attention is being focused on saving energy by suppressing the rise in environmental temperature.
そこで、近年、熱線を遮蔽しながらも可視光線（波長３８０～７８０ｎｍ）を十分に取り入れて明るさを維持するための各種手段が検討されており、例えば、近赤外線域における光遮断性に優れる無機系赤外線吸収剤であるアンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）や錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、複合タングステン酸化物粒子を含有させた活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させてなる樹脂層を備えた熱線遮蔽フィルムを窓に貼付する方法（特許文献１）などが開示されている。 Therefore, in recent years, various means have been studied to maintain brightness by fully letting in visible light (wavelengths of 380 to 780 nm) while blocking heat rays. A heat ray shield equipped with a resin layer made by curing an active energy ray-curable composition containing antimony-doped tin oxide (ATO), tin-doped indium oxide (ITO), and composite tungsten oxide particles, which are infrared absorbers. A method of attaching a film to a window (Patent Document 1) and the like are disclosed.
しかしながら、特許文献１は、複合タングステン酸化物粒子の含有量が少ないため、赤外線域における光遮断性が不十分だった。また、赤外線域における光遮断性を高めるため（複合タングステン酸化物粒子の絶対量を多くするため）に樹脂層を４μｍの厚みで塗工する必要があり活性エネルギー線硬化性組成物の硬化収縮によりカールが発生するという課題があった。また、特許文献１の発明において、複合タングステン酸化物粒子の含有量を単純に上げても、耐擦性低下やヘイズが上昇してしまい、可視光透過性、近赤カット性、耐擦性、カール性を満足できるものはなかった。 However, since the content of composite tungsten oxide particles in Patent Document 1 was small, the light blocking property in the infrared region was insufficient. In addition, in order to improve the light shielding properties in the infrared region (in order to increase the absolute amount of composite tungsten oxide particles), it is necessary to coat the resin layer with a thickness of 4 μm, which causes curing shrinkage of the active energy ray-curable composition. There was a problem that curling occurred. Furthermore, in the invention of Patent Document 1, even if the content of composite tungsten oxide particles is simply increased, abrasion resistance decreases and haze increases, and visible light transmittance, near-infrared cut property, abrasion resistance, There was nothing that could satisfy the curling properties.
本発明は、可視光線域（波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍ）における光透過性と近赤外線域（波長８００ｎｍ～２，５００ｎｍ）における光遮断性、表面の耐擦傷性に優れ、さらにカールが生じにくい樹脂層層を形成するための活性エネルギー線硬化性組成物の提供を目的とする。 The present invention provides a resin layer that has excellent light transmittance in the visible light range (wavelengths of 380 nm to 780 nm), light blocking properties in the near infrared range (wavelengths of 800 nm to 2,500 nm), and excellent surface abrasion resistance. The object of the present invention is to provide an active energy ray-curable composition for forming.
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の発明に至った。 本発明は、以下の活性エネルギー線硬化性組成物、樹脂層、および積層体を提供する。 The present inventors have conducted extensive research to solve the above problems, and as a result, have arrived at the following invention. The present invention provides the following active energy ray-curable composition, resin layer, and laminate.
［１］：（メタ）アクリロイル基を３個以上有する化合物（Ａ）、複合タングステン酸化物粒子（Ｂ）および光重合開始剤（Ｃ）を含み、下記（１）と（２）を同時に満たすことを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。
（１）活性エネルギー線硬化性組成物の不揮発成分１００質量％中の複合タングステン酸化物粒子（Ｂ）の含有率が、３０～７０質量％である。
（２）膜厚５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物である膜厚１μｍの樹脂層を有する試験片において、ヘイズが１．０％以下であり、全光線透過率が６５％以上であり、波長５００ｎｍにおける光透過率が７５％以上であり、波長１，０００ｎｍおよび２，０００ｎｍにおける光透過率が２０％以下である。
[1]: Contains a compound (A) having three or more (meth)acryloyl groups, composite tungsten oxide particles (B) and a photopolymerization initiator (C), and satisfies the following (1) and (2) at the same time. An active energy ray-curable composition characterized by:
(1) The content of the composite tungsten oxide particles (B) in 100% by mass of the nonvolatile components of the active energy ray-curable composition is 30 to 70% by mass.
(2) In a test piece having a resin layer with a thickness of 1 μm, which is a cured product of an active energy ray-curable composition, on a polyethylene terephthalate film with a thickness of 50 μm, the haze is 1.0% or less, and total light transmission The light transmittance at a wavelength of 500 nm is 75% or more, and the light transmittance at wavelengths of 1,000 nm and 2,000 nm is 20% or less.
［２］：前記複合タングステン酸化物粒子（Ｂ）が、セシウム含有複合タングステン酸化物粒子であることを特徴とする前記活性エネルギー線硬化性組成物。 [2]: The active energy ray-curable composition, wherein the composite tungsten oxide particles (B) are cesium-containing composite tungsten oxide particles.
［３］：前記化合物（Ａ）が、（メタ）アクリロイル基を６個以上有する化合物を含むことを特徴とする前記活性エネルギー線硬化性組成物。 [3]: The active energy ray-curable composition, wherein the compound (A) contains a compound having six or more (meth)acryloyl groups.
［４］：前記活性エネルギー線硬化性組成物の不揮発成分１００質量％中に（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつ環状構造を有する化合物（ａ１）を３０～６９質量％含むことを特徴とする前記活性エネルギー線硬化性組成物。 [4]: 100% by mass of the nonvolatile components of the active energy ray-curable composition contains 30 to 69% by mass of a compound (a1) having 6 or more (meth)acryloyl groups and having a cyclic structure. The active energy ray-curable composition described above.
［５］：光透過性基材（α）と、前記活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物である樹脂層（β）を有する積層体。 [5]: A laminate comprising a light-transmitting substrate (α) and a resin layer (β) that is a cured product of the active energy ray-curable composition.
本発明により、可視光線域における光透過性を有し、薄膜でも近赤外線域における高い光遮断性、表面の耐擦傷性に優れ、さらにカールが生じにくい樹脂層を形成するための活性エネルギー線硬化性組成物の提供が可能となる。 The present invention enables active energy ray curing to form a resin layer that has light transmittance in the visible light range, high light shielding properties in the near-infrared range even in a thin film, excellent surface scratch resistance, and is less prone to curling. It becomes possible to provide a sexual composition.
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本発明の趣旨に合致する限り、他の実施形態も本発明の範疇に含まれることは言うまでもない。なお、本明細書において「～」を用いて特定される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値の範囲として含む。また、本明細書中に出てくる各種成分は特に注釈しない限り、それぞれ独立に一種単独でも二種以上を併用してもよい。 The present invention will be explained in detail below. It goes without saying that other embodiments are also included in the scope of the present invention as long as they meet the spirit of the present invention. In addition, in this specification, a numerical range specified using "~" includes the numerical values written before and after "~" as a lower limit value and an upper limit value range. Further, unless otherwise noted, the various components appearing in this specification may be used individually or in combination of two or more.
初めに本明細書で用いられる用語について説明する。
本明細書では、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリロイル」、および「（メタ）アクリレート」、と表記した場合には、特に断りがない限り、それぞれ「アクリルまたはメタクリル」、「アクリロイルまたはメタクリロイル」、および「アクリレートまたはメタクリレート」を表すものとする。
また、「活性エネルギー線硬化性組成物」を「組成物」、「（メタ）アクリロイル基を３個以上有する活性エネルギー線硬化性化合物（Ａ）」を「化合物（Ａ）」、「（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつ環状構造を有する化合物（ａ１）」を「化合物（ａ１）」、「（ａ１）を除く（メタ）アクリロイル基を６個以上有する化合物（ａ２）」を「化合物（ａ２）」、「（メタ）アクリロイル基を３～５個有する化合物（ａ３）」を「化合物（ａ３）」とそれぞれ称することがある。
First, the terms used in this specification will be explained.
In this specification, when expressed as "(meth)acrylic", "(meth)acryloyl", and "(meth)acrylate", unless otherwise specified, "acrylic or methacrylic", "acryloyl or methacryloyl,” and “acrylate or methacrylate.”
In addition, "active energy ray curable composition" is referred to as "composition", "active energy ray curable compound (A) having three or more (meth)acryloyl groups" is referred to as "compound (A)", and "(meth) "Compound (a1) having 6 or more acryloyl groups and a cyclic structure" is "compound (a1)", and "compound (a2) having 6 or more (meth)acryloyl groups other than (a1)" is ""Compound(a2)" and "Compound (a3) having 3 to 5 (meth)acryloyl groups" may be respectively referred to as "Compound (a3)."
≪活性エネルギー線硬化性組成物≫
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、（メタ）アクリロイル基を３個以上有する活性エネルギー線硬化性化合物（Ａ）と、複合タングステン酸化物粒子（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含む。
≪Active energy ray curable composition≫
The active energy ray-curable composition of the present invention comprises an active energy ray-curable compound (A) having three or more (meth)acryloyl groups, composite tungsten oxide particles (B), and a photopolymerization initiator (C). including.
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、膜厚５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物である膜厚１μｍの樹脂層を有する試験片において、ヘイズが１．０％以下であり、全光線透過率が６５％以上であり、波長５００ｎｍにおける光透過率が７５％以上であり、波長１，０００ｎｍおよび２，０００ｎｍにおける光透過率が２０%以下である。
なお、熱線遮断の観点から、好ましくは、波長１，０００ｎｍおよび２，０００ｎｍにおける光透過率が１５%以下であり、さらに好ましくは、波長１，０００ｎｍおよび２，０００ｎｍにおける光透過率が１０%以下である。
The active energy ray curable composition of the present invention has a haze of 1.0 in a test piece having a 1 μm thick resin layer which is a cured product of the active energy ray curable composition on a 50 μm thick polyethylene terephthalate film. % or less, the total light transmittance is 65% or more, the light transmittance at a wavelength of 500 nm is 75% or more, and the light transmittance at wavelengths of 1,000 nm and 2,000 nm is 20% or less.
From the viewpoint of blocking heat rays, the light transmittance at wavelengths of 1,000 nm and 2,000 nm is preferably 15% or less, and more preferably the light transmittance at wavelengths of 1,000 nm and 2,000 nm is 10% or less. It is.
このような活性エネルギー線硬化性組成物であることで、可視光線域における光透過性と近赤外線域における光遮断性、かつ活性エネルギー線硬化性組成物の硬化層である樹脂層表面の耐擦傷性に優れ、さらに積層体とした際のカールが生じにくい樹脂層を形成することが可能となる。試験片の作成方法およびヘイズ、全光線透過率、および各波長における光透過率の測定方法については、実施例の欄に詳細を記載する。 By using such an active energy ray curable composition, it has light transmittance in the visible light range, light blocking property in the near infrared range, and scratch resistance on the surface of the resin layer, which is the cured layer of the active energy ray curable composition. It becomes possible to form a resin layer that has excellent properties and is less likely to curl when formed into a laminate. Details of the method for preparing the test piece and the method for measuring haze, total light transmittance, and light transmittance at each wavelength are described in the Examples section.
＜化合物（Ａ）＞
化合物（Ａ）は、（メタ）アクリロイル基を３個以上有する化合物であればよく、低分子化合物、高分子化合物等、分子量を問わずに選定することができる。
<Compound (A)>
Compound (A) may be any compound having three or more (meth)acryloyl groups, and may be selected from low molecular weight compounds, high molecular weight compounds, etc., regardless of molecular weight.
活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物である樹脂層（β）の表面硬度を高める観点からは、活性エネルギー線硬化性組成物の不揮発成分１００質量％中に、化合物（Ａ）を２０～６９質量％用いることが好ましく、３０～６９質量％用いることが好ましく、４０～６９質量％用いることが更に好ましい。 From the viewpoint of increasing the surface hardness of the resin layer (β), which is a cured product of the active energy ray curable composition, 20 to 69% of the compound (A) is added to 100% by mass of the nonvolatile components of the active energy ray curable composition. It is preferable to use % by weight, preferably 30 to 69 % by weight, and even more preferably 40 to 69 % by weight.
化合物（Ａ）は、（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつ環状構造を有する化合物（ａ１）、（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつ環状構造を有さない化合物（ａ２）、（メタ）アクリロイル基を３～５個有する化合物（ａ３）に大別される。
樹脂層（β）表面の耐擦傷性に優れる観点からは、化合物（Ａ）は（メタ）アクリロイル基を６個以上有する化合物を含むことが好ましい。すなわち、（ａ１）と（ａ２）の少なくとも一方を含むことが好ましい。なかでも、積層体とした際のカールが生じにくい樹脂層を形成させる観点から、（ａ１）を含むことがより好ましい。
また、本願発明の効果を損なわない範囲内であれば、必要に応じて（ａ３）を配合することもできる。
Compound (A) includes a compound (a1) having six or more (meth)acryloyl groups and a cyclic structure, and a compound (a2) having six or more (meth)acryloyl groups and no cyclic structure. ), and compounds (a3) having 3 to 5 (meth)acryloyl groups.
From the viewpoint of excellent scratch resistance on the surface of the resin layer (β), the compound (A) preferably contains a compound having six or more (meth)acryloyl groups. That is, it is preferable that at least one of (a1) and (a2) is included. Among these, it is more preferable to include (a1) from the viewpoint of forming a resin layer that is less likely to curl when formed into a laminate.
Moreover, (a3) can be added as needed, as long as it does not impair the effects of the present invention.
（化合物（ａ１））
化合物（ａ１）は、（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつ環状構造を有する。
環状構造としては、例えば、芳香族環構造、芳香族性を有しない飽和または不飽和の炭素環からなる脂環構造や、窒素原子を有するイソシアネート化合物の三量体であり、六員環構造であるヌレート環構造等が挙げられ、紫外線や熱などによる芳香族環の変色を避けるためにも脂環構造やヌレート環構造が好ましい。（メタ）アクリロイル基を６個以上有することで、架橋密度が増大し、樹脂層（β）表面の耐擦傷性に優れかつ樹脂層（β）のカールを抑えることができる。
(Compound (a1))
Compound (a1) has six or more (meth)acryloyl groups and has a cyclic structure.
Examples of the cyclic structure include an aromatic ring structure, an alicyclic structure consisting of a saturated or unsaturated carbon ring without aromaticity, a trimer of an isocyanate compound having a nitrogen atom, and a six-membered ring structure. Examples include certain nurate ring structures, and alicyclic structures and nurate ring structures are preferred in order to avoid discoloration of aromatic rings due to ultraviolet rays, heat, etc. By having six or more (meth)acryloyl groups, the crosslinking density increases, the surface of the resin layer (β) has excellent scratch resistance, and curling of the resin layer (β) can be suppressed.
カール性の観点から、活性エネルギー線硬化性組成物の不揮発成分１００質量％中に、化合物（ａ１）を３０～６９質量％用いることが好ましく、４０～６９質量％用いることがより好ましく、５０～６９質量％用いることが更に好ましい。 From the viewpoint of curling properties, the compound (a1) is preferably used in an amount of 30 to 69% by mass, more preferably 40 to 69% by mass, and more preferably 50 to 69% by mass in 100% by mass of nonvolatile components of the active energy ray-curable composition. It is more preferable to use 69% by mass.
化合物（ａ１）として具体的には、脂環族ジイソシアネートあるいは芳香族ジイソシアネートと水酸基を有するポリ（メタ）アクリレート化合物との反応物や、ジイソシアネートのイソシアヌレート（三量体）と水酸基を有するポリ（メタ）アクリレート化合物との反応物、脂環族ポリイソシアネートや芳香族ポリイソシアネートあるいはポリイソシアネートのイソシアヌレート（三量体）とポリオールおよび水酸基を有するポリ又はモノ（メタ）アクリレート化合物との反応物等が挙げられる。
なかでも、樹脂層(β)表面の耐擦傷性に優れる観点から、脂環族ジイソシアネートと水酸基を１個および（メタ）アクリロイル基を３個以上有するポリ（メタ）アクリレート化合物との反応物、あるいはジイソシアネート（ただし、脂環族ジイソシアネートを除く）のイソシアヌレート（三量体）化合物と、水酸基を１個および（メタ）アクリロイル基を２個以上有するポリ（メタ）アクリレート化合物との反応物が好ましい。
Specifically, the compound (a1) is a reaction product of an alicyclic diisocyanate or an aromatic diisocyanate and a poly(meth)acrylate compound having a hydroxyl group, or a reaction product of an isocyanurate (trimer) of a diisocyanate and a poly(meth)acrylate compound having a hydroxyl group. ) reaction products with acrylate compounds, reaction products of alicyclic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates, or isocyanurates (trimers) of polyisocyanates with polyols and poly or mono(meth)acrylate compounds having hydroxyl groups, etc. It will be done.
Among them, from the viewpoint of excellent scratch resistance on the surface of the resin layer (β), a reaction product of an alicyclic diisocyanate and a poly(meth)acrylate compound having one hydroxyl group and three or more (meth)acryloyl groups, or A reaction product of an isocyanurate (trimer) compound of diisocyanate (excluding alicyclic diisocyanate) and a poly(meth)acrylate compound having one hydroxyl group and two or more (meth)acryloyl groups is preferred.
脂環族ジイソシアネートとしては例えば、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジメリールジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、およびダイマー酸のカルボキシ基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されない。 Examples of the alicyclic diisocyanate include cyclohexane-1,4-diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dimeryl diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 1,3-bis(isocyanatemethyl)cyclohexane, Examples include, but are not limited to, methylcyclohexane diisocyanate, norbornane diisocyanate, and dimer diisocyanate obtained by converting the carboxy group of dimer acid into an isocyanate group.
芳香族ジイソシアネートとしては例えば、１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’－ジベンジルイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、および２，６－ジイソシアネート－ベンジルクロライド等が挙げられるが、これらに限定されない。 Examples of aromatic diisocyanates include 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 4,4'-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 4,4'-dibenzylisocyanate, and 1,3-phenylene. Examples include, but are not limited to, diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, m-tetramethylxylylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and 2,6-diisocyanate-benzyl chloride. Not done.
ジイソシアネート（ただし、脂環族ジイソシアネートと芳香族ジイソシアネートを除く）としては、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシアヌレ―トが挙げられるが、これらに限定されない。 Diisocyanates (excluding alicyclic diisocyanates and aromatic diisocyanates) include, but are not limited to, aliphatic diisocyanurates such as hexamethylene diisocyanate.
水酸基を有するモノ（メタ）アクリレートとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート， ２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、および４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
水酸基を有するポリ（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸エチル－α－（ヒドロキシメチル）、単官能（メタ）アクリル酸グリセロール、あるいはこれらの（メタ）アクリレートと、ε－カプロラクトンラクトンの開環付加により末端に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルや、上記水酸基含有（メタ）アクリレートに対してエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを繰り返し付加したアルキレンオキサイド付加（メタ）アクリル酸エステル等の水酸基含有の（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げられるが、これらに限定されない。
Mono(meth)acrylates having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate,
Poly(meth)acrylates having hydroxyl groups include trimethylolpropane di(meth)acrylate, trimethylolethane di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate (meth)acrylic acid 2-hydroxyethyl, 1-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 1-hydroxybutyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid 2-hydroxybutyl, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, cyclohexanedimethanol mono( meth)acrylic acid ester, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate-α-(hydroxymethyl), monofunctional glycerol (meth)acrylate, or These (meth)acrylates are combined with (meth)acrylic acid esters having a hydroxyl group at the terminal by ring-opening addition of ε-caprolactone lactone, and ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc. Examples include, but are not limited to, hydroxyl group-containing (meth)acrylic esters such as alkylene oxide-added (meth)acrylic esters in which alkylene oxide is repeatedly added.
前記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、３，３’－ジメチロールヘプタン、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、ポリオキシエチレングリコール（付加モル数１０以下）、ポリオキシプロピレングリコール（付加モル数１０以下）、プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、オクタンジオール、ブチルエチルペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール，トリシクロデカンジメタノール、シクロペンタジエンジメタノール、ダイマージオール等の脂肪族又は脂環式ジオール類を挙げることができるが、これらに限定されない。 Examples of the polyol include ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, butylene glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 3,3'-dimethylolheptane, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, polyoxyethylene glycol (number of moles added is 10 or less), polyoxypropylene Glycol (additional mole number 10 or less), propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol , octanediol, butylethylpentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, tricyclodecane dimethanol, cyclopentadienedimethanol, dimer diol, and other aliphatic or alicyclic diols. These include, but are not limited to.
（化合物（ａ２））
化合物（ａ２）は（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつ環状構造を有さない化合物である。（ａ２）は、オリゴマーまたはポリマーであってもよい。なお、本明細書においてオリゴマーおよびポリマーとは有限個のモノマーが結合した重合体であり、オリゴマーは重量平均分子量が１０，０００以下である化合物をいい、ポリマーとは重量平均分子量が１０，０００超である化合物をいう。オリゴマー、ポリマーは単独重合体でも共重合体でもよい。尚、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、重量平均分子量が既知のポリスチレンを標準物質として測定した値である。
(Compound (a2))
Compound (a2) is a compound that has six or more (meth)acryloyl groups and does not have a cyclic structure. (a2) may be an oligomer or a polymer. Note that in this specification, oligomers and polymers are polymers in which a finite number of monomers are bonded, and oligomers refer to compounds with a weight average molecular weight of 10,000 or less, and polymers refer to compounds with a weight average molecular weight of more than 10,000. refers to a compound that is The oligomer or polymer may be a homopolymer or a copolymer. Note that the weight average molecular weight in this specification is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene whose weight average molecular weight is known as a standard substance.
耐擦傷性の観点から、活性エネルギー線硬化性組成物の不揮発成分１００質量％中に、化合物（ａ２）を３０～６９質量％用いることが好ましく、４０～６９質量％用いることが好ましく、５０～６９質量％用いることが更に好ましい。 From the viewpoint of scratch resistance, the compound (a2) is preferably used in an amount of 30 to 69% by mass, preferably 40 to 69% by mass, and preferably 50 to 69% by mass in 100% by mass of the nonvolatile components of the active energy ray-curable composition. It is more preferable to use 69% by mass.
化合物（ａ２）の具体例として、例えば、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、などの６官能の（メタ）アクリレート化合物や、
（メタ）アクリロイル基を６個以上有するポリウレタン系（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリロイル基を６個以上有するポリエステル系（メタ）アクリレート化合物および（メタ）アクリロイル基を６個以上有するエポキシ系（メタ）アクリレート化合物等のうち、環状構造を含まないものが例示できる。
As specific examples of compound (a2), for example,
Hexafunctional (meth)acrylate compounds such as dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate,
Polyurethane-based (meth)acrylate compounds having six or more (meth)acryloyl groups, polyester-based (meth)acrylate compounds having six or more (meth)acryloyl groups, and epoxy-based (meth)acrylate compounds having six or more (meth)acryloyl groups. ) Among acrylate compounds, etc., those that do not contain a cyclic structure can be exemplified.
ポリウレタン系（メタ）アクリレート化合物は、例えば、ジイソシアネートと水酸基を有する（メタ）アクリレート類とを反応させて得られるもの、ポリオールとポリイソシアネートとをイソシアネート基過剰の条件下に反応させてなるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを、水酸基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得られるもの等がある。あるいは、ポリオールとポリイソシアネートとを水酸基過剰の条件下に反応させてなる水酸基含有ウレタンプレポリマーを、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得ることもできる。 Examples of polyurethane-based (meth)acrylate compounds include those obtained by reacting diisocyanate and (meth)acrylates having hydroxyl groups, and compounds containing isocyanate groups obtained by reacting polyol and polyisocyanate under conditions with an excess of isocyanate groups. There are those obtained by reacting a urethane prepolymer with (meth)acrylates having a hydroxyl group. Alternatively, a hydroxyl group-containing urethane prepolymer obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate under conditions with an excess of hydroxyl groups can also be obtained by reacting with (meth)acrylates having isocyanate groups.
上記ポリイソシアネートとしては公知のものを使用でき、脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。
脂肪族ジイソシアネートとしては例えば、ブタン－１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、およびリジンジイソシアネート等が挙げられる。
Known polyisocyanates can be used as the polyisocyanate, including aliphatic diisocyanates.
Examples of the aliphatic diisocyanate include butane-1,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate.
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、上記と同様のものが挙げられ、なかでもトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも一種を含むものが好ましい。 Examples of the hydroxyl group-containing (meth)acrylates include those mentioned above, and among them, trimethylolpropane di(meth)acrylate, trimethylolethane di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, and dipentaerythritol pentaacrylate. Those containing at least one selected from (meth)acrylates are preferred.
ポリエステル系（メタ）アクリレート化合物は、例えば、多塩基酸およびポリアルコールを重縮合して得られるポリエステルポリカルボン酸と、水酸基含有（メタ）アクリレート等とを反応させて得ることができる。
上記、多塩基酸としては、脂肪族系が挙げられ、それぞれ特に制限が無く使用できる。例えば脂肪族系多塩基酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、スベリン酸、マレイン酸、フマル酸、ドデカン二酸、ピメリン酸、シトラコン酸、グルタル酸、イタコン酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらの脂肪族ジカルボン酸およびその無水物が利用できる。又、酸無水物の誘導体も利用できる。
A polyester-based (meth)acrylate compound can be obtained, for example, by reacting a polyester polycarboxylic acid obtained by polycondensing a polybasic acid and a polyalcohol with a hydroxyl group-containing (meth)acrylate.
Examples of the above-mentioned polybasic acids include aliphatic acids, and each can be used without particular limitations. For example, aliphatic polybasic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, suberic acid, maleic acid, fumaric acid, dodecanedioic acid, pimelic acid, citraconic acid, glutaric acid, Examples include itaconic acid, succinic anhydride, maleic anhydride, and these aliphatic dicarboxylic acids and their anhydrides can be used. Further, acid anhydride derivatives can also be used.
前記ポリオールとしては、上記と同様のものが挙げられる。 Examples of the polyol include those mentioned above.
また、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの３つ以上の水酸基を含有するポリオールを一部使用しても良い。 Further, polyols containing three or more hydroxyl groups such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and dipentaerythritol may be used in part.
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、上記と同様のものが挙げられ、中でもトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも一種を含むものが好ましい。 Examples of the hydroxyl group-containing (meth)acrylates include those mentioned above, and among them, trimethylolpropane di(meth)acrylate, trimethylolethane di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol penta( Those containing at least one selected from meth)acrylates are preferred.
エポキシ系（メタ）アクリレート化合物は、例えばエポキシ樹脂のグリシジル基を（メタ）アクリル酸でエステル化して、官能基を（メタ）アクリレート基としたものが挙げられる。 Examples of epoxy-based (meth)acrylate compounds include those obtained by esterifying the glycidyl group of an epoxy resin with (meth)acrylic acid to make the functional group a (meth)acrylate group.
（化合物（ａ３））
化合物（ａ３）は（メタ）アクリロイル基を３～５個有する化合物であり、以下の化合物が例示できるが、これらに限定されるものではない。
(Compound (a3))
Compound (a3) is a compound having 3 to 5 (meth)acryloyl groups, and examples thereof include, but are not limited to, the following compounds.
耐擦傷性の観点から、化合物（ａ３）の含有量は、活性エネルギー線硬化性組成物の不揮発成分１００質量％中に、６９質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることが更に好ましい。 From the viewpoint of scratch resistance, the content of compound (a3) is preferably 69% by mass or less, and preferably 50% by mass or less in 100% by mass of the nonvolatile components of the active energy ray-curable composition. The content is more preferably 30% by mass or less.
５官能の（メタ）アクリレートとしては、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the pentafunctional (meth)acrylate include dipentaerythritol penta(meth)acrylate, alkyl-modified dipentaerythritol penta(meth)acrylate, and the like.
４官能の（メタ）アクリレートとしては、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロレンオキサイド変性ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the tetrafunctional (meth)acrylate include dimethylolpropane tetra(meth)acrylate, ethylene oxide-modified dimethylolpropane tetra(meth)acrylate, prolene oxide-modified dimethylolpropane tetra(meth)acrylate, and tetramethylene oxide-modified dimethylol. Examples include propanetetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropanetetra(meth)acrylate, and pentaerythritoltetra(meth)acrylate.
３官能のトリ（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性グリセロールトリアクリレート、プロピレンオキシド変性グリセロールトリアクリレート、εカプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、および、ペンタエリスリトールトリアクリレート等が挙げられる。 Trifunctional tri(meth)acrylates include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and tetramethylene oxide-modified trimethylol. Propane tri(meth)acrylate, tris(acryloxyethyl)isocyanurate, caprolactone-modified tris(acryloxyethyl)isocyanurate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tri(meth)acrylate Examples include (meth)acrylate, tetramethylolmethane tri(meth)acrylate, ethylene oxide-modified glycerol triacrylate, propylene oxide-modified glycerol triacrylate, ε-caprolactone-modified trimethylolpropane triacrylate, and pentaerythritol triacrylate.
＜複合タングステン酸化物粒子（Ｂ）＞
複合タングステン酸化物粒子は、一般式（１）で表される複合タングステン酸化物の粒子を挙げることができる。
ＭｍＷＯｎ …（１）
（式中、ＭはＨ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉの内から選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素を示し、ｍおよびｎは、０.００１≦ｍ≦１.０および２.２≦ｎ≦３.０を満たす数である。）
<Composite tungsten oxide particles (B)>
Examples of the composite tungsten oxide particles include composite tungsten oxide particles represented by general formula (1).
M m WO n …(1)
(In the formula, M is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au , Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be , Hf, Os, Bi, and I, W is tungsten, O is oxygen, and m and n are 0.001≦m≦1.0 and 2.2≦n. (The number satisfies ≦3.0.)
前記一般式（１）で表される複合タングステン酸化物は、六方晶、正方晶、立方晶の結晶構造を有する場合に耐久性に優れることから、該六方晶、正方晶、立方晶から選ばれる１つ以上の結晶構造を含むことが好ましい。これらの中で、六方晶が可視光線域の吸収が最も少ないため、特に好ましい。例えば、六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物としては、好ましいＭ元素として、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎの各元素から選択される１種類以上の元素を含む複合タングステン酸化物が挙げられる。
当該複合タングステン酸化物におけるＭ元素の添加量ｍは、０．００１以上１．０以下が好ましく、更に好ましくは０．３３程度である。これは六方晶の結晶構造から理論的に算出されるｍの値が０．３３であり、この前後の添加量で赤外線吸収剤としての好ましい光学特性が得られるからである。一方、酸素の存在量ｎは、２．２以上３．０以下が好ましい。典型的な例としてはＣｓ０．３３ＷＯ３、Ｒｂ０．３３ＷＯ３、Ｋ０．３３ＷＯ３、Ｂａ０．３３ＷＯ３などを挙げることができるが、ｍ、ｎが上記の範囲に収まるものであれば、有用な近赤外線遮断性能を得ることができる。
The composite tungsten oxide represented by the general formula (1) has excellent durability when it has a hexagonal, tetragonal, or cubic crystal structure, so it is selected from hexagonal, tetragonal, and cubic crystal structures. Preferably, it contains one or more crystal structures. Among these, hexagonal crystals are particularly preferable because they have the least absorption in the visible light range. For example, for a composite tungsten oxide having a hexagonal crystal structure, the preferable M element is 1 selected from the following elements: Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, and Sn. Examples include composite tungsten oxides containing more than one type of element.
The amount m of the M element added in the composite tungsten oxide is preferably 0.001 or more and 1.0 or less, and more preferably about 0.33. This is because the value of m theoretically calculated from the hexagonal crystal structure is 0.33, and preferable optical properties as an infrared absorber can be obtained with an amount added around this value. On the other hand, the amount n of oxygen present is preferably 2.2 or more and 3.0 or less. Typical examples include Cs 0.33 WO 3 , Rb 0.33 WO 3 , K 0.33 WO 3 , Ba 0.33 WO 3 , etc., where m and n fall within the above ranges. If it is, useful near-infrared blocking performance can be obtained.
本発明においては、可視光線域における光透過性および近赤外線域における光遮断性などの観点からセシウム含有複合タングステン酸化物が、好適である。セシウム含有複合タングステン酸化物としては、式（２）
Ｃｓ０．２～０．４ＷＯ２．５～３．０ …（２）
で表される化合物を挙げることができる。
In the present invention, a cesium-containing composite tungsten oxide is preferred from the viewpoint of light transmittance in the visible light range and light blocking property in the near-infrared range. As a cesium-containing composite tungsten oxide, formula (2)
Cs 0.2~0.4 WO 2.5~3.0 ...(2)
Examples include compounds represented by:
当該複合タングステン酸化物粒子の１次粒子径は、分散性および光学特性などの観点から、１０～５００ｎｍが好ましく、１０～２００ｎｍがより好ましく、１０～１００ｎｍがさらに好ましい。平均粒子径（メジアン径）は１０～１０００ｎｍが好ましく、１０～５００ｎｍがより好ましく、１０～１００ｎｍがさらに好ましい。 The primary particle diameter of the composite tungsten oxide particles is preferably 10 to 500 nm, more preferably 10 to 200 nm, and even more preferably 10 to 100 nm, from the viewpoint of dispersibility and optical properties. The average particle diameter (median diameter) is preferably 10 to 1000 nm, more preferably 10 to 500 nm, even more preferably 10 to 100 nm.
上記平均粒子径は、粒度分布測定装置、なかでも動的光散乱式を用いた粒度分布測定装置（マイクロトラック・ベル社製「ＮＡＮＯＴＲＡＣ ＷＡＶＥ II ＥＸ１５０」等）により測定できる。本発明においては、溶媒にメチルエチルケトン／メトキシブタノール＝１／１混合溶剤を用い、ローディングインデックスが１．０±０．２の範囲となる濃度で６０秒間の測定を３会行った際の平均値を使用した。 The above-mentioned average particle diameter can be measured by a particle size distribution measuring device, particularly a particle size distribution measuring device using a dynamic light scattering method (such as "NANOTRAC WAVE II EX150" manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.). In the present invention, methyl ethyl ketone/methoxybutanol = 1/1 mixed solvent is used as the solvent, and the average value of three measurements for 60 seconds at a concentration such that the loading index is in the range of 1.0 ± 0.2 is calculated. used.
本発明においては、前記複合タングステン酸化物粒子を１種用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, one type of the composite tungsten oxide particles may be used, or two or more types of composite tungsten oxide particles may be used in combination.
複合タングステン酸化物粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化性組成物の不揮発成分１００質量％中３０～７０質量％であり、好ましくは３０～６０質量％である。当該含有量であることで、可視光線域における光透過性、近赤外線域における光遮断性、分散性および活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物である樹脂層（β）の表面硬度のバランスが優れたものとすることができる。 The content of the composite tungsten oxide particles is 30 to 70% by mass, preferably 30 to 60% by mass, based on 100% by mass of the nonvolatile components of the active energy ray-curable composition. With this content, the balance between light transmittance in the visible light range, light blocking property in the near-infrared range, dispersibility, and surface hardness of the resin layer (β) which is the cured product of the active energy ray-curable composition is achieved. It can be made excellent.
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、モノカルボニル系光重合開始剤、ジカルボニル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アシルホスフィンオキシド系光重合開始剤、アミノカルボニル系光重合開始剤等が使用できる。光重合開始剤（Ｃ）は、増感剤と併用してもよい。
<Photopolymerization initiator (C)>
Examples of the photopolymerization initiator (C) include monocarbonyl photopolymerization initiators, dicarbonyl photopolymerization initiators, acetophenone photopolymerization initiators, benzoin ether photopolymerization initiators, and acylphosphine oxide photopolymerization initiators. agent, aminocarbonyl photopolymerization initiator, etc. can be used. The photopolymerization initiator (C) may be used in combination with a sensitizer.
光重合開始剤（Ｃ）の具体例としては、例えば、ベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、２,４,６－トリメチルベンゾフェノン、メチル－ｏ－ベンゾイルベンゾエート、４－フェニルベンゾフェノン、３，３’,４，４’－テトラ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２－／４－イソ－プロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、および１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン等のモノカルボニル系光重合開始剤；
２－エチルアントラキノン、９，１０－フェナントレンキノン、およびメチル－α－オキソベンゼンアセテート等のジカルボニル系光重合開始剤；
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシルフェニルケトン、ジエトキシアセトフェノン、ジブトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、２，２－ジエトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタン－１－オン、および１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）オキシム等のアセトフェノン系光重合開始剤；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイゾブチルエーテル、およびベンゾインノルマルブチルエーテル等のベンゾインエーテル系光重合開始剤；
２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、および４－ｎ－プロピルフェニル－ジ（２，６－ジクロロベンゾイル）ホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系光重合開始剤；
並びに、エチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２－ｎ－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート、イソアミル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２－（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、４，４’－ビス－４－ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’－ビス－４－ジエチルアミノベンゾフェノン、および２，５’－ビス（４－ジエチルアミノベンザル）シクロペンタノン等のアミノカルボニル系光重合開始剤；
等が挙げられる。
Specific examples of the photopolymerization initiator (C) include benzophenone, 4-methylbenzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, methyl-o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 3,3',4, Monocarbonyls such as 4'-tetra(t-butylperoxycarbonyl)benzophenone, 2-/4-iso-propylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, and 1-chloro-4-propoxythioxanthone photopolymerization initiator;
Dicarbonyl photopolymerization initiators such as 2-ethylanthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, and methyl-α-oxobenzene acetate;
2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexylphenyl ketone , diethoxyacetophenone, dibutoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 2,2-diethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 2-methyl-1-[ 4-(Methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one, and 1-phenyl-1,2-propane Acetophenone photopolymerization initiator such as dione-2-(o-ethoxycarbonyl)oxime;
Benzoin ether photopolymerization initiators such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and benzoin normal butyl ether;
Acyl phosphine oxide photopolymerization initiators such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and 4-n-propylphenyl-di(2,6-dichlorobenzoyl)phosphine oxide;
Also, ethyl-4-(dimethylamino)benzoate, 2-n-butoxyethyl-4-(dimethylamino)benzoate, isoamyl-4-(dimethylamino)benzoate, 2-(dimethylamino)ethylbenzoate, 4,4' - Aminocarbonyl photopolymerization initiators such as bis-4-dimethylaminobenzophenone, 4,4'-bis-4-diethylaminobenzophenone, and 2,5'-bis(4-diethylaminobenzal)cyclopentanone;
etc.
光重合開始剤（Ｃ）の市販品としては、ＩＧＭ－Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製のＯｍｎｉｒａｄ１８４、６５１、５００、９０７、１２７、３６９、７８４、２９５９、エサキュアワン、ＢＡＳＦ（株）社製ルシリンＴＰＯ等が挙げられる。特に、活性エネルギー線硬化後の耐黄変の観点で、Ｏｍｎｉｒａｄ１８４やエサキュアワンが好ましい。 As a commercially available photopolymerization initiator (C), IGM-Resins B. V. Omnirad 184, 651, 500, 907, 127, 369, 784, 2959, Esacure One manufactured by BASF Corporation, Lucirin TPO manufactured by BASF Corporation, and the like. In particular, Omnirad 184 and Esacure One are preferred from the viewpoint of yellowing resistance after curing with active energy rays.
光重合開始剤（Ｃ）の含有率は、樹脂層が紫外線により所定の物性になるように硬化できる量さえ含まれていれば制限されないが、硬化速度、並びに、硬化物である樹脂層の硬度および耐擦傷性の観点から、活性エネルギー線硬化性組成物の不揮発成分１００質量％中、１～１５質量％含むことが好ましく、３～１０質量％含むことがより好ましい。 The content of the photopolymerization initiator (C) is not limited as long as it is contained in an amount that allows the resin layer to be cured to desired physical properties by ultraviolet rays. From the viewpoint of scratch resistance, it is preferably contained in an amount of 1 to 15% by mass, more preferably 3 to 10% by mass, based on 100% by mass of nonvolatile components of the active energy ray-curable composition.
（有機溶剤）
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、有機溶剤を含んでもよい。
有機溶剤としては、トルエン、キシレンといった芳香族系有機溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンといったケトン系有機溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、エステル系有機溶剤、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、などのアルコール系有機溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコエーテル系有機溶剤など公知の有機溶剤を使用できる。
(Organic solvent)
The active energy ray-curable composition of the present invention may contain an organic solvent.
Examples of organic solvents include aromatic organic solvents such as toluene and xylene, ketone organic solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, ester organic solvents, methanol, ethanol, and n-propyl acetate. - Known organic solvents such as alcohol-based organic solvents such as propanol, isopropanol, and n-butanol, and glycoether-based organic solvents such as propylene glycol monomethyl ether can be used.
有機溶剤を含む場合、有機溶剤の含有率は、塗工性および成膜性の観点から、本発明の活性エネルギー硬化性組成物の不揮発分濃度が１～７０質量％となる範囲であることが好ましい。 When containing an organic solvent, the content of the organic solvent is preferably in a range such that the nonvolatile content concentration of the active energy curable composition of the present invention is 1 to 70% by mass from the viewpoint of coating properties and film forming properties. preferable.
（その他成分）
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、必要に応じて、添加剤および（メタ）アクリロイル基を１～２個有する活性エネルギー線硬化性化合物、ビニル基、アリル基等の（メタ）アクリロイル基以外のラジカル重合性基を有する活性エネルギー線硬化性化合物、（メタ）アクリロイル基を有さない樹脂成分等を含有してもよい。
添加剤としては、熱硬化性樹脂、重合禁止剤、レベリング剤、スリップ剤、消泡剤、界面活性剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤、可塑剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、シランカップリング剤、導電剤、無機粒子、顔料、染料等が挙げられる。
(Other ingredients)
The active energy ray curable composition of the present invention may optionally contain additives and an active energy ray curable compound having 1 to 2 (meth)acryloyl groups, a (meth)acryloyl group such as a vinyl group or an allyl group. Active energy ray-curable compounds having other radically polymerizable groups, resin components not having (meth)acryloyl groups, etc. may also be contained.
Additives include thermosetting resins, polymerization inhibitors, leveling agents, slip agents, defoaming agents, surfactants, antibacterial agents, anti-blocking agents, plasticizers, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, antioxidants, Examples include silane coupling agents, conductive agents, inorganic particles, pigments, and dyes.
≪積層体≫
本発明の積層体は、光透過性基材（α）と、樹脂層（β）とを有する。
光透過性基材（α）上に、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を塗布し、活性エネルギー線により硬化させた樹脂層（β）を形成することで積層体を得ることができる。光透過性基材（α）の表面（基材が例えばフィルム状のものであれば片面又は両面）に活性エネルギー線硬化性組成物を塗布する条件は、特に限定されず、塗布手段としては、例えば、スプレー、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、バーコーターおよびドットコーター等が挙げられる。ハードコート層の厚みは特に限定されないが、１～１０μｍが好ましく、１～５μｍがより好ましく、１～３μｍがさらに好ましい。
≪Laminated body≫
The laminate of the present invention has a light-transmitting base material (α) and a resin layer (β).
A laminate can be obtained by applying the active energy ray-curable composition of the present invention onto a light-transmitting substrate (α) and forming a resin layer (β) cured by active energy rays. The conditions for applying the active energy ray-curable composition to the surface of the light-transmitting substrate (α) (for example, one or both sides if the substrate is in the form of a film) are not particularly limited, and the application means include: Examples include spray, roll coater, reverse roll coater, gravure coater, knife coater, bar coater and dot coater. The thickness of the hard coat layer is not particularly limited, but is preferably 1 to 10 μm, more preferably 1 to 5 μm, and even more preferably 1 to 3 μm.
＜光透過性基材（α）＞
光透過性基材（α）は、樹脂層（β）の支持層として機能する。ここで光透過性とは、積層体における光透過性基材（α）の厚みで測定したときに、必要な波長の光の透過率が８０％以上であることをいう。より好ましくは８５％以上であり、更に好ましくは９０％以上である。必要な波長の光とは、透明性が必要な用途に積層体を用いる場合には可視光線域（波長３８０～７８０ｎｍ）の光が該当する。
光透過性基材（支持体とも言う）としては、特に限定はなく、ガラス、合成樹脂成型物、フィルムなどが挙げられる。
<Light-transparent base material (α)>
The light-transmitting substrate (α) functions as a support layer for the resin layer (β). Here, light transmittance means that the transmittance of light of a necessary wavelength is 80% or more when measured by the thickness of the light transmitting base material (α) in the laminate. More preferably it is 85% or more, still more preferably 90% or more. The light of the necessary wavelength corresponds to light in the visible light range (wavelength of 380 to 780 nm) when the laminate is used for applications requiring transparency.
The light-transmitting substrate (also referred to as support) is not particularly limited, and examples thereof include glass, synthetic resin moldings, films, and the like.
合成樹脂成型物としては、ポリメチルメタクリレート樹脂、メチルメタクリレートを主成分とする共重合体樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン－メチルメタクリレート共重合体樹脂、スチレン－アクリロニトリル共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、ポリアリルジグリコールカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂等の合成樹脂の成型物が挙げられる。 Synthetic resin molded products include polymethyl methacrylate resin, copolymer resin whose main component is methyl methacrylate, polystyrene resin, styrene-methyl methacrylate copolymer resin, styrene-acrylonitrile copolymer resin, polycarbonate resin, and cellulose acetate butylene resin. Examples include molded products of synthetic resins such as rate resins, polyallyl diglycol carbonate resins, polyvinyl chloride resins, and polyester resins.
また、フィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファンフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテルフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリルフィルム等が挙げられる。 Examples of films include polyester film, polyethylene film, polypropylene film, cellophane film, diacetyl cellulose film, triacetyl cellulose (TAC) film, acetyl cellulose butyrate film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, and polyvinyl alcohol. Film, ethylene vinyl alcohol film, polyolefin film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentyl film, polysulfone film, polyetheretherketone film, polyethersulfone film, polyetherimide film, polyimide film, fluororesin film, nylon film , acrylic film, etc.
＜樹脂層（β）＞
樹脂層（β）は本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を活性エネルギー線により硬化させて得ることができる。活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線が挙げられる。紫外線の供給源としては例えば高圧水銀灯やメタルハライドランプ等が挙げられ、その照射エネルギーは通常１００～２，０００ｍＪ／ｃｍ２程度である。電子線の供給方式としては例えばスキャン式電子線照射、カーテン式電子線照射法等が挙げられ、その照射エネルギーは通常１０～２００ｋＧｙ程度である。
<Resin layer (β)>
The resin layer (β) can be obtained by curing the active energy ray-curable composition of the present invention with active energy rays. Examples of active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. Examples of sources of ultraviolet rays include high-pressure mercury lamps and metal halide lamps, and the irradiation energy thereof is usually about 100 to 2,000 mJ/cm 2 . Examples of electron beam supply methods include scanning electron beam irradiation and curtain electron beam irradiation, and the irradiation energy is usually about 10 to 200 kGy.
以下、実施例および比較例により、本発明をさらに具体的に説明するが、以下の実施例は、本発明の技術的範囲を何ら制限するものではない。なお、実施例で「部」とあるのは「質量部」を、「％」とあるのは「質量％」を意味する。
また、表中の配合量は、質量部であり、溶剤以外は、不揮発分換算値である。尚、表中の空欄は配合していないことを表す。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the following Examples do not limit the technical scope of the present invention. In the examples, "parts" means "parts by mass" and "%" means "% by mass."
Further, the blending amounts in the table are parts by mass, and values other than the solvent are nonvolatile content equivalent values. In addition, a blank column in the table indicates that it is not blended.
合成例、実施例、および比較例で使用する原料について表１に記載する。 Table 1 describes the raw materials used in the synthesis examples, examples, and comparative examples.
［合成例］
（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつ環状構造を有する化合物（ａ１）として、ウレタンアクリレート化合物（ａ１－１）～（ａ１－７）を、
（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつ環状構造を有さない化合物（ａ２）として、ウレタンアクリレート化合物（ａ２－２）、および（ａ２－３）を、
（メタ）アクリロイル基を３～５個有する化合物（ａ３）として、ウレタンアクレート化合物（ａ３－１）を合成した。（ウレタンアクリレート化合物はウレタンアクリレートまたは化合物と略記する。）
[Synthesis example]
As the compound (a1) having six or more (meth)acryloyl groups and a cyclic structure, urethane acrylate compounds (a1-1) to (a1-7),
As the compound (a2) having six or more (meth)acryloyl groups and having no cyclic structure, urethane acrylate compounds (a2-2) and (a2-3),
A urethane acrylate compound (a3-1) was synthesized as a compound (a3) having 3 to 5 (meth)acryloyl groups. (Urethane acrylate compounds are abbreviated as urethane acrylates or compounds.)
＜ウレタンアクリレート（ａ１－１）の合成＞
（合成例１）ウレタンアクリレート混合液（Ａ１）： 攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた４口フラスコに、ＰＥ－３Ａ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆ．Ｓ社製、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ａ３－２））５９６．５質量部と、ネオスタンＵ－８１０（日東化成社製、錫触媒）０．１質量部を入れ、液温を５０℃にした後、ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ（ＥＶＯＮＩＫ社製、イソホロンジイソシアネート）２２３．２質量部を滴下漏斗から３０分間かけて滴下した。
昇温が治まった後、８０℃ に昇温し３時間反応させ、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）においてイソシアネート基のピークが無くなったことを確認後、室温まで温度を下げ、重量平均分子量８１９のアクリロイル基を６個有するウレタンアクリレート（ａ１－１）９９．９質量％とポリイソシアネート縮合物０．１質量％を含む、ウレタンアクリレート混合液（Ａ１）を得た。
なお、ポリイソシアネート縮合物の量は式（３）より求めた（式中、Ｊ：ポリイソシアネート１分子当たりのポリイソシアネート縮合物含有量、Ｋ：ポリイソシアネートの分子量、Ｌ：ポリイソシアネート原料組成物（不揮発分）中のＮＣＯ含有率（質量％）、Ｍ：ＮＣＯの分子量、Ｎ：ポリイソシアネート１分子当たりのＮＣＯ個数）
Ｊ＝（Ｍ×Ｎ／Ｌ）－Ｋ …（３）
<Synthesis of urethane acrylate (a1-1)>
(Synthesis Example 1) Urethane acrylate mixture (A1): PE-3A (manufactured by Thermo F.S., pentaerythritol trifluoride) was placed in a 4-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, thermometer, and dropping funnel. Add 596.5 parts by mass of acrylate (a3-2)) and 0.1 part by mass of Neostan U-810 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., tin catalyst), and after raising the liquid temperature to 50°C, add VESTANAT IPDI (manufactured by EVONIK Corporation). , isophorone diisocyanate) was added dropwise from the dropping funnel over 30 minutes.
After the temperature rise subsided, the temperature was raised to 80°C and reacted for 3 hours. After confirming that the peak of isocyanate groups disappeared in Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), the temperature was lowered to room temperature and the weight average A urethane acrylate mixture (A1) containing 99.9% by mass of urethane acrylate (a1-1) having six acryloyl groups with a molecular weight of 819 and 0.1% by mass of a polyisocyanate condensate was obtained.
The amount of polyisocyanate condensate was determined from formula (3) (where J: polyisocyanate condensate content per molecule of polyisocyanate, K: molecular weight of polyisocyanate, L: polyisocyanate raw material composition ( NCO content (mass%) in nonvolatile matter), M: molecular weight of NCO, N: number of NCO per molecule of polyisocyanate)
J=(M×N/L)-K…(3)
（合成例２）～（合成例１７）：合成例（１）と同様に、表２記載に記載する配合で、ウレタンアクリレート（ａ１－２）～（ａ１－７）、（ａ２－１）～（ａ２－３）、（ａ３－１）、および（ａ３－５）を含むウレタンアクリレート混合液（Ａ２）～（Ａ１７）を得た。 (Synthesis Example 2) to (Synthesis Example 17): Similarly to Synthesis Example (1), urethane acrylates (a1-2) to (a1-7), (a2-1) to Urethane acrylate mixtures (A2) to (A17) containing (a2-3), (a3-1), and (a3-5) were obtained.
＜セシウム複合タングステン酸化物（ｂ１）粒子分散液（Ｂ１）の製造＞
セシウム複合タングステン酸化物粒子（ｂ１）（Ｋｅｅｌｉｎｇ＆Ｗａｌｋｅｒ社製、ＩＲＡＳＯＲＢ ＣＴＯ）４０.０部と、分散剤（社製、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１４２）４．０部と、メチルエチルケトン（Ｄ１）／メトキシブタノール（Ｄ２）＝１／１混合溶剤５６．０部とを混合し、前分散（ジルコニアビーズ（０．５ｍｍ）をメディアとして用い、ペイントシェイカーで１時間分散）を行った後にメチルエチルケトン（Ｄ１）／メトキシブタノール（Ｄ２）＝１／１混合溶剤６０．０部を加え、続けて本分散（ジルコニアビーズ（０．１ｍｍ）をメディアとして用い、寿工業（株）製分散機ＵＡＭ－０１５で分散）を行い、セシウム複合タングステン酸化物粒子（ｂ１）分散液（Ｂ１）（セシウム複合タングステン酸化物粒子（ｂ１）濃度２５．０質量％、分散剤濃度２．５質量％、平均粒子径１９ｎｍ）を得た。
＜アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）（ｂ２）粒子分散液（Ｂ２）の製造＞
セシウム複合タングステン酸化物粒子（ｂ１）（Ｋｅｅｌｉｎｇ＆Ｗａｌｋｅｒ社製、ＩＲＡＳＯＲＢ ＣＴＯ）をアンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）（ｂ２）（三菱マテリアル電子化成社製、導電性粉末Ｔ－１）に変更した以外は、セシウム複合タングステン酸化物（ｂ１）粒子分散液（Ｂ１）の製造と同等の方法で、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）（ｂ２）粒子分散液（Ｂ２）（アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）（ｂ２）濃度２５．０質量％、分散剤濃度２．５質量％、平均粒子径８５ｎｍ）を得た。
＜錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）（ｂ３）粒子分散液（Ｂ３）の製造＞
セシウム複合タングステン酸化物粒子（ｂ１）（Ｋｅｅｌｉｎｇ＆Ｗａｌｋｅｒ社製、ＩＲＡＳＯＲＢ ＣＴＯ）を錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）（ｂ３）（Ｋｅｅｌｉｎｇ＆Ｗａｌｋｅｒ社製、ＩＲＡＳＯＲＢ Ｂ－ＩＴＯ）に変更した以外は、セシウム複合タングステン酸化物（ｂ１）粒子分散液（Ｂ１）の製造と同等の方法で、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）（ｂ３）粒子分散液（Ｂ３）（錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）（ｂ３）濃度２５．０質量％、分散剤濃度２．５質量％、平均粒子径６５ｎｍ）を得た。
<Production of cesium composite tungsten oxide (b1) particle dispersion (B1)>
Cesium composite tungsten oxide particles (b1) (manufactured by Keeling & Walker, IRASORB CTO) 40.0 parts, dispersant (manufactured by Keeling & Walker, DISPERBYK142) 4.0 parts, methyl ethyl ketone (D1) / methoxybutanol (D2) = 1/ Methyl ethyl ketone (D1) / methoxybutanol (D2) = 1. 60.0 parts of a /1 mixed solvent was added, followed by main dispersion (using zirconia beads (0.1 mm) as the media and dispersion using a dispersion machine UAM-015 manufactured by Kotobuki Kogyo Co., Ltd.) to obtain a cesium composite tungsten oxide. A particle (b1) dispersion liquid (B1) (cesium composite tungsten oxide particles (b1) concentration 25.0% by mass, dispersant concentration 2.5% by mass, average particle diameter 19 nm) was obtained.
<Production of antimony-doped tin oxide (ATO) (b2) particle dispersion (B2)>
Cesium composite tungsten oxide particles (b1) (manufactured by Keeling & Walker, IRASORB CTO) were replaced with antimony-doped tin oxide (ATO) (b2) (manufactured by Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co., Ltd., conductive powder T-1). Antimony-doped tin oxide (ATO) (b2) particle dispersion (B2) (antimony-doped tin oxide (ATO) (b2) concentration 25 0 mass %, dispersant concentration 2.5 mass %, and average particle diameter 85 nm).
<Production of tin-doped indium oxide (ITO) (b3) particle dispersion (B3)>
Cesium composite tungsten oxide ( b1) By the same method as the production of particle dispersion (B1), tin-doped indium oxide (ITO) (b3) particle dispersion (B3) (tin-doped indium oxide (ITO) (b3) concentration 25.0% by mass, A dispersant concentration of 2.5% by mass and an average particle diameter of 65 nm) were obtained.
（実施例１）：活性エネルギー線硬化性組成物の調製
攪拌機付きフラスコに、ウレタンアクリレート混合液（Ａ１）６３．０質量部、セシウム複合タングステン酸化物（ｂ１）分散液（Ｂ１）１２０．０部、光重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（Ｃ１）４．０部、およびメチルエチルケトン（Ｄ１）２１３．０部を加え、攪拌混合して、下記の化合物を含む活性エネルギー線硬化性組成物を得た。
・ウレタンアクリレート（ａ１－１）：６２．９部
・ポリイソシアネート縮合物：０．１質量部
・セシウム複合タングステン酸化物粒子（ｂ１）：３０．０部
・分散剤：３．０部
・光重合開始剤（Ｃ１）：４．０部
以上ハードコート層形成用組成物（不揮発分）：１００部
・メチルエチルケトン（Ｄ１）：２５６．５部
・メトキシブタノール（Ｄ２）：４３．５部
以上活性エネルギー線硬化用組成物：計４００部
(Example 1): Preparation of active energy ray curable composition In a flask equipped with a stirrer, 63.0 parts by mass of urethane acrylate mixture (A1) and 120.0 parts of cesium composite tungsten oxide (b1) dispersion (B1) were placed. , 4.0 parts of photopolymerization initiator IRGACURE 184 (C1), and 213.0 parts of methyl ethyl ketone (D1) were added and mixed with stirring to obtain an active energy ray-curable composition containing the following compound.
・Urethane acrylate (a1-1): 62.9 parts ・Polyisocyanate condensate: 0.1 part by mass ・Cesium composite tungsten oxide particles (b1): 30.0 parts ・Dispersant: 3.0 parts ・Photopolymerization Initiator (C1): 4.0 parts or more Hard coat layer forming composition (nonvolatile content): 100 parts Methyl ethyl ketone (D1): 256.5 parts Methoxybutanol (D2): 43.5 parts or more Active energy rays Curing composition: 400 parts in total
（実施例２～３０、および比較例１～６）：活性エネルギー線硬化性組成物の調製
（実施例１）と同様にして、表３－１～３－４に記載する配合に従って活性エネルギー線硬化性組成物を調整した。
ただし、実施例１～４、６～１０、１２、１４～３０は参考例である。
(Examples 2 to 30 and Comparative Examples 1 to 6): In the same manner as in the preparation of the active energy ray curable composition (Example 1), active energy rays were prepared according to the formulations listed in Tables 3-1 to 3-4. A curable composition was prepared.
However, Examples 1 to 4, 6 to 10, 12, and 14 to 30 are reference examples.
実施例および比較例で使用する材料について、下記に記載する。 The materials used in Examples and Comparative Examples are described below.
＜（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつ環状構造を有する化合物（ａ１）＞
・ａ１－１：ＩＰＤＩとＰＥ－３Ａの反応生成物であるウレタンアクリレート化合物、分子量８１９、アクリロイル基数６個
・ａ１－２：ＩＰＤＩヌレートとＰＥ－３Ａの反応生成物であるウレタンアクリレート化合物、分子量１５６２、アクリロイル基数９個
・ａ１－３：ＩＰＤＩとＰＥ－５Ａの反応生成物であるウレタンアクリレート化合物、分子量１２７１、アクリロイル基数１０個
・ａ１－４：ＩＰＤＩヌレートとＤＰＥ－５Ａの反応生成物であるウレタンアクリレート化合物、分子量２２４０、アクリロイル基数１５個
・ａ１－５：水素化ＭＤＩとＰＥ－３Ａの反応生成物であるウレタンアクリレート化合物、分子量８５９、アクリロイル基数６個
・ａ１－６：ＨＤＩヌレートとＰＥ－３Ａの反応生成物であるウレタンアクリレート化合物、分子量１３９９、アクリロイル基数９個
・ａ１－７：ＭＤＩとＰＥ－３Ａの反応生成物であるウレタンアクリレート化合物、分子量８４７、アクリロイル基数６個
＜（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつ環状構造を有さない化合物（ａ２）＞
・ａ２－１：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、分子量５７９、アクリロイル基数６個
・ａ２－２：ＨＤＩとＰＥ－３Ａの反応生成物であるウレタンアクリレート化合物、分子量７６５、アクリロイル基数６個
・ａ２－３：ＨＤＩとＤＰＥ－５Ａの反応生成物であるウレタンアクリレート化合物、分子量１２１７、アクリロイル基数１０個
<Compound (a1) having 6 or more (meth)acryloyl groups and having a cyclic structure>
・a1-1: Urethane acrylate compound which is the reaction product of IPDI and PE-3A, molecular weight 819, number of acryloyl groups is 6 ・a1-2: Urethane acrylate compound which is the reaction product of IPDI nurate and PE-3A, molecular weight 1562 , 9 acryloyl groups・a1-3: Urethane acrylate compound that is the reaction product of IPDI and PE-5A, molecular weight 1271, 10 acryloyl groups・a1-4: Urethane that is the reaction product of IPDI nurate and DPE-5A Acrylate compound, molecular weight 2240, number of acryloyl groups 15 ・a1-5: Urethane acrylate compound which is a reaction product of hydrogenated MDI and PE-3A, molecular weight 859, number of acryloyl groups 6 ・a1-6: HDI nurate and PE-3A Urethane acrylate compound which is the reaction product of MDI and PE-3A, molecular weight 1399, number of acryloyl groups 9, a1-7: Urethane acrylate compound which is the reaction product of MDI and PE-3A, molecular weight 847, number of acryloyl groups 6 < (meth)acryloyl group Compound (a2) having 6 or more and having no cyclic structure>
・a2-1: Dipentaerythritol hexaacrylate, molecular weight 579, number of acryloyl groups: 6 ・a2-2: Urethane acrylate compound, which is a reaction product of HDI and PE-3A, molecular weight: 765, number of acryloyl groups: 6 ・a2-3: Urethane acrylate compound that is a reaction product of HDI and DPE-5A, molecular weight 1217, number of acryloyl groups 10
＜（メタ）アクリロイル基を３～５個有する化合物（ａ３）＞
・ａ３－１：ＩＰＤＩヌレートと４ＨＢＡの反応生成物であるウレタンアクリレート化合物、分子量１０９９、アクリロイル基数３個
・ａ３－２：ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥ－３Ａ）：分子量２９８、アクリロイル基数３個
・ａ３－３：ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥ－４Ａ）：分子量３５２、アクリロイル基数４個
・ａ３－４：イソシアヌルＥＯ変性トリアクリレート：分子量４３２、アクリロイル基数３個
・ａ３－５：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＤＰＥ－５）：分子量５２４、アクリロイル基数５個
<Compound (a3) having 3 to 5 (meth)acryloyl groups>
・a3-1: Urethane acrylate compound which is a reaction product of IPDI nurate and 4HBA, molecular weight 1099, number of acryloyl groups 3 ・a3-2: Pentaerythritol triacrylate (PE-3A): Molecular weight 298, number of acryloyl groups 3 ・a3 -3: Pentaerythritol tetraacrylate (PE-4A): Molecular weight 352, number of acryloyl groups: 4 ・a3-4: Isocyanuric EO-modified triacrylate: Molecular weight: 432, number of acryloyl groups: 3 ・a3-5: Dipentaerythritol pentaacrylate (DPE -5): Molecular weight 524, number of acryloyl groups 5
＜その他成分：（メタ）アクリロイル基を２個有する化合物（ａ４）＞
・ジアクリレート化合物（ａ４－１）：大阪有機化学工業社製、ビスコート＃２３０、ＨＤＤＡ（ＨＤ－２Ａ）：１，６－ヘキサンジオールジアクリレート：分子量２２６．３、アクリロイル基数２個
・イソシアヌレートＥＯ変性ジアクリレート（ａ４－２）：分子量３６９、アクリロイル基数２個
<Other components: compound (a4) having two (meth)acryloyl groups>
・Diacrylate compound (a4-1): Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., Viscoat #230, HDDA (HD-2A): 1,6-hexanediol diacrylate: Molecular weight 226.3, number of acryloyl groups: 2 ・Isocyanurate EO Modified diacrylate (a4-2): molecular weight 369, number of acryloyl groups: 2
＜複合タングステン酸化物粒子（Ｂ）＞
・セシウム複合タングステン酸化物粒子（ｂ－１）（Ｋｅｅｌｉｎｇ＆Ｗａｌｋｅｒ社製、ＩＲＡＳＯＲＢ ＣＴＯ）
<Composite tungsten oxide particles (B)>
・Cesium composite tungsten oxide particles (b-1) (manufactured by Keeling & Walker, IRASORB CTO)
＜その他金属酸化物粒子＞
・アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）（ｂ’－1）（三菱マテリアル電子化成社製、導電性粉末Ｔ－１）
・錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）（ｂ’－２）（Ｋｅｅｌｉｎｇ＆Ｗａｌｋｅｒ社製、ＩＲＡＳＯＲＢ Ｂ－ＩＴＯ）
<Other metal oxide particles>
・Antimony-doped tin oxide (ATO) (b'-1) (manufactured by Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co., Ltd., conductive powder T-1)
・Tin-doped indium oxide (ITO) (b'-2) (manufactured by Keeling & Walker, IRASORB B-ITO)
・分散剤（ＢＹＫ社製、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１４２） ・Dispersant (manufactured by BYK, DISPERBYK142)
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４（Ｃ１）：Ｂ．Ａ．Ｓ．Ｆ社製
<Photopolymerization initiator (C)>
- Irgacure 184 (C1): B. A. S. Manufactured by F company
＜溶剤（Ｄ）＞
・（Ｄ１）メチルエチルケトン（丸善石油化学社製）
・（Ｄ２）メトキシブタノール（富士フイルム和光純薬社製）
<Solvent (D)>
・(D1) Methyl ethyl ketone (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.)
・(D2) Methoxybutanol (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries)
［実施例１］：樹脂層（β）および積層体の作製
上記で得られた活性エネルギー硬化性組成物を、５０μｍ厚のフィルム上に、バーコーターを用いて、乾燥後の膜厚が１μｍになるように塗工した後、高圧水銀ランプで４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、樹脂層（β）を形成し、積層体を作製した。
[Example 1]: Preparation of resin layer (β) and laminate The active energy curable composition obtained above was coated on a 50 μm thick film using a bar coater until the film thickness after drying was 1 μm. After coating, a resin layer (β) was formed by irradiating ultraviolet rays of 400 mJ/cm 2 with a high-pressure mercury lamp, and a laminate was produced.
［実施例２～３０、および比較例１～６］：樹脂層（β）および積層体の作製
実施例１と同様にして、積層体を作製した。
ただし、実施例１～４、６～１０、１２、１４～３０は参考例である。
[Examples 2 to 30 and Comparative Examples 1 to 6]: Preparation of resin layer (β) and laminate A laminate was produced in the same manner as in Example 1.
However, Examples 1 to 4, 6 to 10, 12, and 14 to 30 are reference examples.
≪ヘイズ（ＨＺ）≫
上記作製した積層体について、日本電色工業社製「ヘイズメーターＳＨ７０００」によりＪＩＳ Ｋ ７１３６に準じてヘイズ（ＨＺ）を測定した。測定は樹脂層（β）側から行った。
［評価基準］
・０．８％以下：良好
・０．８％超１．０％以下：実用上問題なし
・１．０％超：実用不可
≪Haze (HZ)≫
The haze (HZ) of the laminate produced above was measured according to JIS K 7136 using a "Hazemeter SH7000" manufactured by Nippon Denshoku Industries. The measurement was performed from the resin layer (β) side.
[Evaluation criteria]
・0.8% or less: Good ・More than 0.8% and 1.0% or less: No practical problem
・More than 1.0%: Not practical
≪全光線透過率≫
作製した積層体について、日本電色工業社製「ヘイズメーターＳＨ７０００」によりＪＩＳ Ｋ ７３７５に準じて全光線透過率を測定した。測定は樹脂層（β）側から行った。６５％以上であれば実用上問題はない。
≪Total light transmittance≫
The total light transmittance of the produced laminate was measured according to JIS K 7375 using "Hazemeter SH7000" manufactured by Nippon Denshoku Industries. The measurement was performed from the resin layer (β) side. If it is 65% or more, there is no practical problem.
≪分光透過率≫
作製した積層体について、日立ハイテックサイエンス社製「紫外可視近赤外分光光度計ＵＨ４１５０」により、５００ｎｍ、１，０００ｎｍおよび２，０００ｎｍにおける光透過率を測定した。測定は樹脂層（β）側から行った。５００ｎｍにおける光透過率が７５％以上、１，０００ｎｍおよび２，０００ｎｍにおける光透過率が２０％以下であれば実用上問題はない。
≪Spectral transmittance≫
Regarding the produced laminate, the light transmittance at 500 nm, 1,000 nm, and 2,000 nm was measured using "Ultraviolet-visible-near-infrared spectrophotometer UH4150" manufactured by Hitachi High Tech Science. The measurement was performed from the resin layer (β) side. There is no practical problem if the light transmittance at 500 nm is 75% or more and the light transmittance at 1,000 nm and 2,000 nm is 20% or less.
≪耐擦傷性≫
作製した積層体について、テスター産業社製「学振型摩擦堅牢度試験機」により耐擦傷性を評価した。荷重１０００ｇを取り付けた摩擦子（表面積１ｃｍ２）にスチールウール＃００００を取り付け、ハードコート層の表面（１ｃｍ×１５ｃｍ）を１０往復させた。その後、ハードコート層の表面のキズの本数を数え、下記基準で評価した。傷の数は少ないほうが良好であり、１０本以下であれば実用上問題なく使用できる。
［評価基準］
・５：傷なし（０本）：非常に良好
・４：傷１本以上５本以下：良好
・３：傷６本以上１０本以下：やや良好
・２：傷１１本以上２０本以下：実用上問題なし
・１：傷２１本以上：実用不可
≪Abrasion resistance≫
The produced laminate was evaluated for scratch resistance using a "Gakushin type friction fastness tester" manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. Steel wool #0000 was attached to a friction element (surface area 1 cm 2 ) to which a load of 1000 g was attached, and the surface of the hard coat layer (1 cm×15 cm) was moved back and forth 10 times. Thereafter, the number of scratches on the surface of the hard coat layer was counted and evaluated according to the following criteria. The fewer the number of scratches, the better; if the number is 10 or less, it can be used without any problem in practical use.
[Evaluation criteria]
・5: No scratches (0 scratches): Very good ・4: 1 to 5 scratches: Good ・3: 6 to 10 scratches: Fairly good ・2: 11 to 20 scratches: Practical No problems ・1: 21 or more scratches: Not practical
≪カール性≫
作製した積層体について、以下に記載する方法によりカール性を評価した。積層体を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出し、４隅の浮き具合の平均高さを算出した。
［評価基準］
・５：４ｍｍ未満：非常に良好
・４：４ｍｍ以上６ｍｍ未満：良好
・３：６ｍｍ以上８ｍｍ未満：やや良好
・２：８ｍｍ以上１０ｍｍ未満：実用上問題なし
・１：１０ｍｍ以上：実用不可
≪Curling property≫
The curling properties of the produced laminates were evaluated by the method described below. The laminate was cut into a size of 10 cm x 10 cm, and the average height of the four corners was calculated.
[Evaluation criteria]
・5: Less than 4mm: Very good ・4: 4mm or more and less than 6mm: Good
・3: 6 mm or more and less than 8 mm: Fairly good ・2: 8 mm or more and less than 10 mm: No practical problem ・1: 10 mm or more: Not practical
表４－１、４－２に示す通り、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を用いることで、形成した樹脂層と光透過性基材を備えた積層体の耐擦傷性およびカール性の両立が可能であり、さらに可視光線域における光透過性および近赤外線域における光遮断性にも優れていることが確認できた。これにより、得られる積層体は、可視光線域における光透過性、近赤外線域における光遮断性、透明性、耐擦傷性、およびカール性にも優れたものであることがわかる。
As shown in Tables 4-1 and 4-2, the use of the active energy ray-curable composition of the present invention improves the scratch resistance and curling properties of the laminate comprising the formed resin layer and light-transmitting base material. It was confirmed that both of these properties are possible, and that it also has excellent light transmittance in the visible light range and light blocking property in the near-infrared light range. This shows that the obtained laminate has excellent light transmittance in the visible light range, light blocking property in the near-infrared range, transparency, scratch resistance, and curling property.
Claims (3)
活性エネルギー線硬化性組成物の不揮発成分１００質量％中に（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつヌレート環構造を有する化合物を３０～６９質量％含み、
下記（１）と（２）を同時に満たすことを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。
（１）活性エネルギー線硬化性組成物の不揮発成分１００質量％中の複合タングステン酸化物粒子（Ｂ）の含有率が、３０～７０質量％である。
（２）膜厚５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物である膜厚１μｍの樹脂層を有する試験片において、ヘイズが１．０％以下であり、全光線透過率が６５％以上であり、波長５００ｎｍにおける光透過率が７５％以上であり、波長１，０００ｎｍおよび２，０００ｎｍにおける光透過率が２０%以下である。 Contains a compound (A) having three or more (meth)acryloyl groups, composite tungsten oxide particles (B) and a photopolymerization initiator (C),
100% by mass of the nonvolatile components of the active energy ray-curable composition contains 30 to 69% by mass of a compound having 6 or more (meth)acryloyl groups and a nurate ring structure,
An active energy ray-curable composition that simultaneously satisfies the following (1) and (2).
(1) The content of the composite tungsten oxide particles (B) in 100% by mass of the nonvolatile components of the active energy ray-curable composition is 30 to 70% by mass.
(2) In a test piece having a resin layer with a thickness of 1 μm, which is a cured product of an active energy ray-curable composition, on a polyethylene terephthalate film with a thickness of 50 μm, the haze is 1.0% or less, and total light transmission The light transmittance at a wavelength of 500 nm is 75% or more, and the light transmittance at wavelengths of 1,000 nm and 2,000 nm is 20% or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2023110637A JP7431398B1 (en) | 2023-07-05 | 2023-07-05 | Active energy ray-curable composition and laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2023110637A JP7431398B1 (en) | 2023-07-05 | 2023-07-05 | Active energy ray-curable composition and laminate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP7431398B1 true JP7431398B1 (en) | 2024-02-15 |
Family
ID=89852833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2023110637A Active JP7431398B1 (en) | 2023-07-05 | 2023-07-05 | Active energy ray-curable composition and laminate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7431398B1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017099019A1 (en) | 2015-12-08 | 2017-06-15 | 富士フイルム株式会社 | Radiation-sensitive resin composition, cured film, pattern formation method, solid-state image pickup element, and image display image |
| WO2021045185A1 (en) | 2019-09-06 | 2021-03-11 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | Heat blocking film |
| JP2021055056A (en) | 2019-09-27 | 2021-04-08 | 中国塗料株式会社 | Photocurable resin composition, base material with cured coating film, and method for producing the same |
| JP2022171369A (en) | 2021-04-30 | 2022-11-11 | 王子ホールディングス株式会社 | Film with hard coat layer and window glass with hard coat layer |
| JP7210799B1 (en) | 2022-07-07 | 2023-01-23 | 大日本塗料株式会社 | Active energy ray-curable composition and coated body |
-
2023
- 2023-07-05 JP JP2023110637A patent/JP7431398B1/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017099019A1 (en) | 2015-12-08 | 2017-06-15 | 富士フイルム株式会社 | Radiation-sensitive resin composition, cured film, pattern formation method, solid-state image pickup element, and image display image |
| WO2021045185A1 (en) | 2019-09-06 | 2021-03-11 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | Heat blocking film |
| JP2021055056A (en) | 2019-09-27 | 2021-04-08 | 中国塗料株式会社 | Photocurable resin composition, base material with cured coating film, and method for producing the same |
| JP2022171369A (en) | 2021-04-30 | 2022-11-11 | 王子ホールディングス株式会社 | Film with hard coat layer and window glass with hard coat layer |
| JP7210799B1 (en) | 2022-07-07 | 2023-01-23 | 大日本塗料株式会社 | Active energy ray-curable composition and coated body |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5757664B2 (en) | Urethane (meth) acrylate compound and resin composition containing the same | |
| JP5382277B2 (en) | Active energy ray-curable resin composition, adhesive and laminated film | |
| KR101923209B1 (en) | Active energy ray-curable composition and laminate using the same | |
| WO2002053619A1 (en) | Urethane (meth)acrylate curable with actinic radiation, compositions curable therewith, and use of both | |
| KR102096351B1 (en) | Active energy ray curable resin composition | |
| JP2011157497A (en) | Active energy ray-curable composition | |
| JP7214946B1 (en) | Active energy ray-curable hard coating agents, hard coating layers, laminates, and substrates with inorganic oxide films | |
| JP7431398B1 (en) | Active energy ray-curable composition and laminate | |
| KR102501500B1 (en) | Active energy ray curing type hard coat agent and laminate | |
| JP2013001832A (en) | Photo-curable composition, cured film and method for producing the same | |
| JP2012062357A (en) | Antistatic hard coat composition | |
| TWI750350B (en) | Urethane (meth)acrylate polymer | |
| JP2018022062A (en) | Foldable display film and method for producing the same | |
| JP2022034529A (en) | Curable resin composition and laminate film | |
| JP7220856B1 (en) | Coating composition and laminate | |
| JP7292596B1 (en) | Coating composition and laminate | |
| WO2015145798A1 (en) | Resin molded article and layered body using same | |
| JP7454777B1 (en) | An active energy ray-curable composition for forming a hard coat layer on a transparent substrate, a hard coat film using the same, and a laminate thereof. | |
| WO2024029596A1 (en) | Window film | |
| JP5893493B2 (en) | Hard coat composition for thin film | |
| WO2018003294A1 (en) | Active-energy-beam-curable composition and film using same | |
| JP2023130090A (en) | laminated film | |
| JP2023130091A (en) | laminated film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230719 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20230719 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230926 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231122 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231219 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20231222 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231222 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20231222 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 7431398 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |