JP7427983B2

JP7427983B2 - Method for manufacturing thermal transfer sheets and prints

Info

Publication number: JP7427983B2
Application number: JP2020015294A
Authority: JP
Inventors: 都明小高; 悠紀岩崎
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2020-01-31
Filing date: 2020-01-31
Publication date: 2024-02-06
Anticipated expiration: 2040-01-31
Also published as: JP2021122945A

Description

本開示は熱転写シート及び印画物の製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present disclosure relates to a method for manufacturing a thermal transfer sheet and a print.

熱転写を利用した画像形成方法において使用される熱転写シートとして、基材フィルムの一方の面上に、色材層として、昇華性染料とバインダーを含む昇華転写型インク層（染料層）を設けた昇華型熱転写シートが知られている。 As a thermal transfer sheet used in an image forming method using thermal transfer, a sublimation transfer type ink layer (dye layer) containing a sublimable dye and a binder is provided as a coloring layer on one side of a base film. Type thermal transfer sheets are known.

昇華型熱転写方式では、一般的に三原色、すなわちイエロー、マゼンタ、シアンの３色の染料層を設けた熱転写シートを使用し、それらの染料層を順次重ねて階調印画することにより、フルカラー表現を行っている。 The dye-sublimation thermal transfer method generally uses a thermal transfer sheet with dye layers of the three primary colors, yellow, magenta, and cyan, and by sequentially overlapping these dye layers and printing in gradation, full-color expression can be achieved. Is going.

近年、昇華型熱転写方式は、銀塩写真と同等の高画質の印画物を製造可能となり、それに伴い、光・熱・湿度等の環境因子による画質劣化抑制への要求が高くなってきている。中でも、メディア保存性（バック特性）、ハイライト発色性の改善が強く要望されている。 In recent years, the dye-sublimation thermal transfer method has become capable of producing prints with the same high quality as silver halide photography, and as a result, there has been an increasing demand for suppressing image quality deterioration due to environmental factors such as light, heat, and humidity. Among these, improvements in media storage stability (back characteristics) and highlight color development are strongly desired.

昇華型熱転写方式の熱転写シートのイエロー染料層に用いられるイエロー染料としては、下記一般式（Ｉ）で表されるピラゾロンメチン系染料、下記構造式で表される「ＤＹ２０１（ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ２０１）」、下記構造式で表される「ＤＹ２３１（ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ２３１）」や、「ＳＹ１４１（ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４１）」、「ＳＹ９３（ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３）」等が知られている（例えば特許文献１，２）。また、色調整用に「ＤＲ３４３（ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ３４３）」等のマゼンタ染料が併用添加される場合もある。 Examples of the yellow dye used in the yellow dye layer of a thermal transfer sheet using a sublimation type thermal transfer method include a pyrazolone methine dye represented by the following general formula (I), "DY201 (Disperse Yellow 201)" represented by the following structural formula, "DY231 (Disperse Yellow 231)", "SY141 (Solvent Yellow 141)", "SY93 (Solvent Yellow 93)", etc. represented by the following structural formula are known (for example, Patent Documents 1 and 2). Further, a magenta dye such as "DR343 (Disperse Red343)" may be added in combination for color adjustment.

（式中、環Ａ－１は、任意の置換基を有していても良いベンゼン環を表し、Ｒ^１Ａ，Ｒ^２Ａは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、アリル基、置換されていても良いアリール基、又は、置換されていても良いシクロアルキル基を表し、Ｒ^３Ａは、水素原子、置換されてもよいアルキル基、ＮＲ^５ＥＲ^６Ｅ基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルコキシカルボニル基、置換されていても良いアリール基、又は、Ｃ（Ｏ）ＮＲ^５ＦＲ^６Ｆ基を表し、Ｒ^４Ａは、置換されていても良いアルキル基、又は、置換されていても良いアリール基を表す。） (In the formula, ring A-1 represents a benzene ring which may have any substituents, and R ^1A and R ^2A each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an allyl R 3A represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an NR 5E R 6E group, an optionally substituted aryl group, or an optionally substituted cycloalkyl group, and R ^3A is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an NR ^5E R ^6E group, represents an optionally substituted alkoxy group, an optionally substituted alkoxycarbonyl group, an optionally substituted aryl group, or a C(O)NR ^5F R ^6F group, and R ^4A is an optionally substituted alkyl group , or represents an optionally substituted aryl group.)

しかしながら、これらの従来のイエロー染料では、一般的にメディア保存性及びハイライト発色性に共に優れた印画物を得ることができず、後掲の比較例１～８に示すように、ハイライト発色性、更にはメディア保存性が劣るものであった。
また、これら従来のイエロー染料を２種以上組み合わせて用いても、後掲の比較例９～１５に示すように、ハイライト発色性が劣り、更にはメディア保存性も満足し得ないものが多かった。 However, with these conventional yellow dyes, it is generally not possible to obtain prints with excellent media storage stability and highlight color development, and as shown in Comparative Examples 1 to 8 below, highlight color development is The storage properties and media storage properties were poor.
Furthermore, even when two or more of these conventional yellow dyes are used in combination, as shown in Comparative Examples 9 to 15 below, in many cases the highlight color development is poor and the media storage stability is also unsatisfactory. Ta.

特開２００３－２０５６８６号公報JP2003-205686A 特開平６－２９７８６８号公報Japanese Patent Application Publication No. 6-297868

本開示は、メディア保存性及びハイライト発色性に優れた印画物を与える熱転写シートと、この熱転写シートを用いた印画物の製造方法を提供することを目的とするものである。 An object of the present disclosure is to provide a thermal transfer sheet that provides a print with excellent media storage stability and highlight color development, and a method for producing a print using this thermal transfer sheet.

本開示者らは、上記の目的を達成するために検討を重ねた結果、従来、昇華型熱転写方式の熱転写シートのイエロー染料として使用されていなかった特定のアントラキノン系染料が、メディア保存性及びハイライト発色性に優れた印画物を与えることを見出した。本開示はかかる知見に基づくものである。 As a result of repeated studies to achieve the above object, the present disclosers have found that a specific anthraquinone dye, which has not been used as a yellow dye for thermal transfer sheets of sublimation type thermal transfer method, has improved media preservability and high quality. It has been found that a print with excellent light color development can be obtained. The present disclosure is based on this knowledge.

即ち、本開示の熱転写シートは、基材フィルムの一方の面に、イエロー染料を含む染料層が形成されてなる熱転写シートにおいて、該イエロー染料が、少なくとも下記一般式（１）で表されるアントラキノン系染料を含むことを特徴とする。 That is, the thermal transfer sheet of the present disclosure is a thermal transfer sheet in which a dye layer containing a yellow dye is formed on one surface of a base film, and the yellow dye is at least an anthraquinone represented by the following general formula (1). It is characterized by containing a dye.

（一般式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２は、各々独立に水素原子、またはベンゼン環に置換基を有していてもよいフェニルチオ基を表す。ただし、Ｒ^１、Ｒ^２は同時にベンゼン環に置換基を有していてもよいフェニルチオ基となることはない。Ｒ^ａは任意の置換基を表す。ｎは０～５の整数である。） (In general formula (1), R ¹ and R ² each independently represent a hydrogen atom or a phenylthio group which may have a substituent on the benzene ring. However, R ¹ and R ² simultaneously represent a benzene ring does not become a phenylthio group which may have a substituent. R ^a represents any substituent. n is an integer from 0 to 5.)

また、本開示の印画物の製造方法は、この熱転写シートを用いて、熱転写方式によって画像を形成する工程を有する。 Further, the method for manufacturing a printed product of the present disclosure includes a step of forming an image by a thermal transfer method using this thermal transfer sheet.

本開示の一態様では、前記一般式（１）で表されるアントラキノン系染料が、下記一般式（１－１）で表される化合物を含む。 In one aspect of the present disclosure, the anthraquinone dye represented by the general formula (1) includes a compound represented by the following general formula (1-1).

（一般式（１－１）中、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂは各々独立に任意の置換基を表す。ｎ、ｍは各々独立に０～５の整数である。） (In general formula (1-1), R ^a and R ^b each independently represent an arbitrary substituent. n and m are each independently an integer of 0 to 5.)

本開示の熱転写シート、及びこの熱転写シートを用いた本開示の印画物の製造方法によれば、メディア保存性及びハイライト発色性に優れた印画物を提供できる。 According to the thermal transfer sheet of the present disclosure and the method of manufacturing a print of the present disclosure using the thermal transfer sheet, it is possible to provide a print with excellent media storage stability and highlight color development.

以下に本開示の好ましい実施態様について詳細に説明する。 Preferred embodiments of the present disclosure will be described in detail below.

［熱転写シート］
本開示の熱転写シートは、基材フィルムの一方の面に、イエロー染料を含む染料層が形成されてなる熱転写シートにおいて、該イエロー染料が、少なくとも下記一般式（１）で表されるアントラキノン系染料（以下、「本開示のアントラキノン系染料」と称す場合がある。）を含むことを特徴とする。 [Thermal transfer sheet]
The thermal transfer sheet of the present disclosure includes a dye layer containing a yellow dye formed on one surface of a base film, wherein the yellow dye is at least an anthraquinone dye represented by the following general formula (1). (hereinafter sometimes referred to as "anthraquinone dye of the present disclosure").

以下に本開示の熱転写シートを構成する各層を詳述する。 Each layer constituting the thermal transfer sheet of the present disclosure will be described in detail below.

＜基材フィルム＞
本開示における基材フィルムとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであれば何れのものでもよい。例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４－ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等の樹脂フィルム；コンデンサー紙、パラフィン紙、合成紙等の紙類；不織布；紙や不織布と樹脂との複合体；等が挙げられる。 <Base film>
The base film in the present disclosure may be any conventionally known film as long as it has a certain degree of heat resistance and strength. For example, polyethylene terephthalate film, 1,4-polycyclohexylene dimethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyphenylene sulfide film, polystyrene film, polypropylene film, polysulfone film, aramid film, polycarbonate film, polyvinyl alcohol film, cellophane, acetic acid. Resin films such as cellulose derivative films, polyethylene films, polyvinyl chloride films, nylon films, polyimide films, and ionomer films; Papers such as capacitor paper, paraffin paper, and synthetic paper; Nonwoven fabrics; Complex; etc.

上記基材フィルムの厚さは通常０．５μｍ以上５０μｍ以下であり、好ましくは３μｍ以上１０μｍ以下である。 The thickness of the base film is usually 0.5 μm or more and 50 μm or less, preferably 3 μm or more and 10 μm or less.

上記基材フィルムは、必要に応じ、その一方の面又は両面に接着層（プライマー層）を設ける等、接着処理を行ったものであってもよい。この接着処理としては、コロナ放電処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、グラフト化処理等、公知の表面改質方法が挙げられる。 The base film may be subjected to an adhesive treatment, such as providing an adhesive layer (primer layer) on one or both surfaces thereof, if necessary. Examples of this adhesion treatment include known surface modification methods such as corona discharge treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, and grafting treatment.

＜イエロー染料層＞
本開示の熱転写シートは、基材フィルムの一方の面に、少なくとも本開示のアントラキノン系染料を含むイエロー染料層（以下、「本開示のイエロー染料層」と称す場合がある。）が形成されたものである。 <Yellow dye layer>
The thermal transfer sheet of the present disclosure has a yellow dye layer (hereinafter sometimes referred to as "the yellow dye layer of the present disclosure") containing at least the anthraquinone dye of the present disclosure formed on one surface of a base film. It is something.

本開示のアントラキノン系染料を表す前記一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２は、各々独立に水素原子、またはベンゼン環に置換基を有していてもよいフェニルチオ基（即ち、－Ｓ－Ｐｈ基（Ｐｈはフェニル基を表す。）を表すが、Ｒ^１、Ｒ^２は同時にベンゼン環に置換基を有していてもよいフェニルチオ基となることはない。ｎは０～５の整数である。 In the general formula (1) representing the anthraquinone dye of the present disclosure, R ¹ and R ² are each independently a hydrogen atom or a phenylthio group which may have a substituent on the benzene ring (i.e., -S- It represents a Ph group (Ph represents a phenyl group), but R ¹ and R ² cannot simultaneously be a phenylthio group which may have a substituent on the benzene ring. n is an integer from 0 to 5. be.

即ち、前記一般式（１）で表されるアントラキノン系染料は、具体的には、下記一般式（１－１）、下記一般式（１－２）、又は下記一般式（１－３）で表される。 That is, the anthraquinone dye represented by the general formula (1) is specifically represented by the following general formula (1-1), the following general formula (1-2), or the following general formula (1-3). expressed.

（一般式（１－１）、（１－２）、（１－３）中、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂは各々独立に任意の置換基を表す。ｎ、ｍは各々独立に０～５の整数である。） (In general formulas (1-1), (1-2), and (1-3), R ^a and R ^b each independently represent an arbitrary substituent. n and m are each independently an integer of 0 to 5. )

Ｒ^ａ、Ｒ^ｂの任意の置換基としては例えばアルキル基等の炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数１～６のアルキル基である。
ｎ、ｍは０又は１であることが好ましく、０であることが好ましい。
なお、ｎ、ｍが２以上の場合、複数のＲ^ａ、Ｒ^ｂは同一であってもよく、異なるものであってもよい。
ｎ、ｍが１である場合、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂの置換位置としては特に制限はないが、フェニルチオ基のメタ位又はパラ位であることが好ましい。 Optional substituents for R ^a and R ^b include, for example, hydrocarbon groups such as alkyl groups, preferably alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
It is preferable that n and m are 0 or 1, and preferably 0.
In addition, when n and m are 2 or more, a plurality of R ^a and R ^b may be the same or different.
When n and m are 1, the substitution positions of R ^a and R ^b are not particularly limited, but are preferably at the meta or para position of the phenylthio group.

本開示のアントラキノン系染料は、下記構造式（１－１－１）で表される化合物（ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６３、以下「ＳＹ１６３」と略記する。）、下記構造式（１－２－１）で表される化合物（ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６７）、又は下記構造式（１－３－１）で表される化合物（ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８９）が好ましい。これらのうち、特に、下記構造式（１－１－１）で表されるＳＹ１６３を用いることが好ましい。 The anthraquinone dye of the present disclosure is a compound represented by the following structural formula (1-1-1) (Solvent Yellow 163, hereinafter abbreviated as "SY163"), a compound represented by the following structural formula (1-2-1), (Solvent Yellow 167) or a compound represented by the following structural formula (1-3-1) (Solvent Yellow 189) are preferred. Among these, it is particularly preferable to use SY163 represented by the following structural formula (1-1-1).

本開示のイエロー染料層は、本開示のアントラキノン系染料の１種のみを含むものであってもよく、２種以上を含むものであってもよい。 The yellow dye layer of the present disclosure may contain only one kind of anthraquinone dye of the present disclosure, or may contain two or more kinds of anthraquinone dyes of the present disclosure.

従来、昇華型熱転写方式の熱転写シートのイエロー染料として、アントラキノン系染料が使用された例はないが、本開示者らの検討により、本開示のアントラキノン系染料がメディア保存性とハイライト発色性の向上に有効であること、更には、本開示のアントラキノン系染料を従来の昇華型熱転写方式の熱転写シートに用いられているイエロー染料と混合して使用した場合には、その性能はこれらの染料の平均的な性能よりも格段に改善されるという優れた相乗効果が得られることが見出された。
本開示のアントラキノン系染料は安価であるので、熱転写シート及び印画物の低コスト化を図ることができるという利点も有する。 Conventionally, anthraquinone-based dyes have not been used as yellow dyes for thermal transfer sheets for sublimation-type thermal transfer methods. Further, when the anthraquinone dye of the present disclosure is used in combination with the yellow dye used in the thermal transfer sheet of the conventional dye sublimation type thermal transfer method, the performance is comparable to that of these dyes. It has been found that an excellent synergistic effect can be obtained, resulting in a marked improvement over average performance.
Since the anthraquinone dye of the present disclosure is inexpensive, it also has the advantage of being able to reduce the costs of thermal transfer sheets and prints.

本開示のイエロー染料層は、本開示のアントラキノン系染料以外のイエロー染料を含んでもよい。これにより、印画物の高濃度化を図った上で、メディア保存性及びハイライト発色性を高めることができる。その場合、他のイエロー染料としては、下記構造式（Ａ）で表されるイエロー染料（以下、「ピラゾロンメチン系イエロー染料Ａ」又は単に「染料Ａ」と称す場合がある。）、下記構造式（Ｂ）で表されるイエロー染料（以下、「キノフタロン系イエロー染料Ｂ」又は単に「染料Ｂ」と称す場合がある。）、下記構造式（Ｃ）で表されるイエロー染料（以下、「ピラゾロンメチン系イエロー染料Ｃ」又は単に「染料Ｃ」と称す場合がある。）、下記構造式（Ｄ）で表されるイエロー染料（以下、「ピラゾロンメチン系イエロー染料Ｄ」又は単に「染料Ｄ」と称す場合がある。）、「ＤＹ２３１（ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ２３１）」、「ＤＹ２０１（ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ２０１）」、「ＳＹ１４１（ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４１）」、「ＳＹ９３（ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３）」等が挙げられる。これらのその他のイエロー染料についても１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
また、色調整用にイエロー染料以外の染料を組み合わせて用いてもよく、この場合、例えば、「ＤＲ３４３（ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ３４３）」等のマゼンタ染料を用いることができる。 The yellow dye layer of the present disclosure may contain a yellow dye other than the anthraquinone dye of the present disclosure. As a result, it is possible to increase the density of the printed matter, and also to improve the media storage stability and highlight color development. In that case, other yellow dyes include yellow dye represented by the following structural formula (A) (hereinafter sometimes referred to as "pyrazolone methine yellow dye A" or simply "dye A"), the following structural formula Yellow dye represented by (B) (hereinafter sometimes referred to as "quinophthalone yellow dye B" or simply "dye B"), yellow dye represented by the following structural formula (C) (hereinafter referred to as "pyrazolone yellow dye B"), ), the yellow dye represented by the following structural formula (D) (hereinafter referred to as "pyrazolone methine yellow dye D" or simply "dye D"), ), "DY231 (Disperse Yellow 231)", "DY201 (Disperse Yellow 201)", "SY141 (Solvent Yellow 141)", "SY93 (Solvent Yellow 93)", etc. These other yellow dyes may also be used alone or in combination of two or more.
Further, dyes other than yellow dye may be used in combination for color adjustment, and in this case, for example, magenta dye such as "DR343 (Disperse Red 343)" can be used.

本開示のイエロー染料層が本開示のアントラキノン系染料以外の他のイエロー染料や色調整用の染料を含む場合、イエロー染料層中の染料の総質量に対して本開示のアントラキノン系染料が占める割合は１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることが特に好ましい。これにより、メディア保存性及びハイライト発色性の向上効果と、高濃度化の効果をバランスよく得られる。 When the yellow dye layer of the present disclosure contains other yellow dyes or color adjustment dyes other than the anthraquinone dye of the present disclosure, the proportion of the anthraquinone dye of the present disclosure to the total mass of dyes in the yellow dye layer is preferably 10% by mass or more, particularly preferably 20% by mass or more. This makes it possible to achieve a well-balanced effect of improving media storage stability and highlight color development and increasing density.

本開示のイエロー染料層は、本開示のアントラキノン系染料を含むイエロー染料及び色調整用の染料に加え、バインダー樹脂を含有するものであってよい。 The yellow dye layer of the present disclosure may contain a binder resin in addition to the yellow dye containing the anthraquinone dye of the present disclosure and a color adjustment dye.

バインダー樹脂としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース樹脂；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラールやポリビニルアセトアセタール等のポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル樹脂；ポリエステル；フェノキシ樹脂；等が挙げられる。中でもポリビニルアセタールが好適に使用できる。 The binder resin is not particularly limited, and conventionally known ones can be used, such as cellulose resins such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, cellulose acetate, and cellulose butyrate; polyvinyl alcohol, Polyvinyl acetals such as polyvinyl acetate, polyvinyl butyral and polyvinyl acetoacetal; vinyl resins such as polyvinylpyrrolidone and polyacrylamide; polyesters; phenoxy resins; and the like. Among them, polyvinyl acetal can be preferably used.

これらのバインダー樹脂についても、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。 Regarding these binder resins, only one type may be used, or two or more types may be used.

本開示のイエロー染料層は、所望により、離型剤、無機粒子、有機粒子等の添加剤を含有してもよい。 The yellow dye layer of the present disclosure may contain additives such as a release agent, inorganic particles, and organic particles, if desired.

離型剤としては、離型性グラフトコポリマー、シリコーンオイル、リン酸エステル等が挙げられる。 Examples of the mold release agent include a mold release graft copolymer, silicone oil, and phosphoric acid ester.

無機粒子としては、シリカ等が挙げられる。有機粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。 Examples of the inorganic particles include silica and the like. Examples of organic particles include polyethylene wax and the like.

本開示のイエロー染料層は、本開示のアントラキノン系染料を含むイエロー染料、必要に応じて用いられる色調整用の染料、バインダー樹脂及び所望により添加される添加剤と、溶剤とを含有するイエロー染料層用塗工液により形成される。 The yellow dye layer of the present disclosure includes a yellow dye containing an anthraquinone dye of the present disclosure, a dye for color adjustment used as necessary, a binder resin, additives added as desired, and a solvent. Formed by layer coating liquid.

溶剤としては、染料層用塗工液の材料として従来公知のものであれば特に限定されず、例えば、アセトン、メタノール、水、メチルエチルケトン、トルエン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、これらの溶剤の混合溶剤等が使用できる。なかでも、メチルエチルケトンとトルエンとの混合溶剤が好ましい。 The solvent is not particularly limited as long as it is conventionally known as a material for a dye layer coating solution, such as acetone, methanol, water, methyl ethyl ketone, toluene, ethanol, isopropyl alcohol, cyclohexanone, dimethylformamide, ethyl acetate, A mixed solvent of these solvents can be used. Among these, a mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene is preferred.

本開示のイエロー染料層を形成するためのイエロー染料層用塗工液において、イエロー染料の割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し、通常２５質量部以上４００質量部以下、好ましくは５０質量部以上２５０質量部以下である。 In the yellow dye layer coating solution for forming the yellow dye layer of the present disclosure, the proportion of the yellow dye is usually 25 parts by mass or more and 400 parts by mass or less, preferably 50 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the binder resin. It is 250 parts by mass or less.

また、イエロー染料層用塗工液は、塗工液中の固形分（溶剤以外の成分）濃度が２質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上１５質量％以下であることがより好ましい。 In addition, the coating liquid for the yellow dye layer preferably has a solid content (components other than the solvent) concentration in the coating liquid of 2% by mass or more and 30% by mass or less, and preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less. It is more preferable.

イエロー染料層用塗工液は、例えば、ペイントシェーカー、プロペラ型攪拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、２本ロールミル、３本ロールミル、超音波分散機、ニーダー、ラインミキサー、２軸押出機等の従来公知の製造方法を用いて調製できる。イエロー染料を均一に分散させる点で、ビーズミル、ボールミル等の分散機を用いて調製することが好ましい。 The coating liquid for the yellow dye layer can be prepared using, for example, a paint shaker, a propeller-type stirrer, a dissolver, a homomixer, a ball mill, a bead mill, a sand mill, a two-roll mill, a three-roll mill, an ultrasonic disperser, a kneader, a line mixer, or a twin-screw extruder. It can be prepared using a conventionally known manufacturing method such as a machine. From the viewpoint of uniformly dispersing the yellow dye, it is preferable to use a dispersing machine such as a bead mill or a ball mill.

本開示のイエロー染料層は、上記のイエロー染料層用塗工液を、例えば、ワイヤーバーコーティング法、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来公知の方法で基材フィルムに塗布、乾燥することにより形成できる。 The yellow dye layer of the present disclosure is produced by applying the above coating solution for a yellow dye layer to a base film by a conventionally known method such as a wire bar coating method, a gravure printing method, or a reverse roll coating method using a gravure plate. It can be formed by coating and drying.

乾燥工程は、好ましくは６０℃以上１２０℃以下の温度にて１秒以上５分以下乾燥処理される。 The drying step is preferably performed at a temperature of 60° C. or higher and 120° C. or lower for 1 second or more and 5 minutes or less.

本開示のイエロー染料層の厚さは、好ましくは０．２μｍ以上３．０μｍ以下、より好ましくは０．３μｍ以上１．０μｍ以下である。 The thickness of the yellow dye layer of the present disclosure is preferably 0.2 μm or more and 3.0 μm or less, more preferably 0.3 μm or more and 1.0 μm or less.

＜その他の染料層＞
本開示の熱転写シートは、本開示のイエロー染料層と、更に、マゼンタ染料層、シアン染料層が面順次に形成されたものであってもよい。 <Other dye layers>
The thermal transfer sheet of the present disclosure may be one in which the yellow dye layer of the present disclosure, a magenta dye layer, and a cyan dye layer are sequentially formed.

＜溶融転写型インク層（溶融層）＞
本開示の熱転写シートは、カーボンブラックなどの顔料とワックスからなる溶融転写型インク層（溶融層）を更に有してもよい。 <Melting transfer type ink layer (melting layer)>
The thermal transfer sheet of the present disclosure may further include a melt transfer ink layer (melt layer) made of a pigment such as carbon black and wax.

＜プライマー層＞
本開示の熱転写シートは、基材フィルムと染料層との間に、無機粒子、バインダー樹脂、又はバインダー樹脂と無機粒子とを含むプライマー層を有することが好ましい。 <Primer layer>
The thermal transfer sheet of the present disclosure preferably has a primer layer containing inorganic particles, a binder resin, or a binder resin and inorganic particles between the base film and the dye layer.

プライマー層に含まれる無機粒子として、従来公知のものが使用できる。例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカまたはアルミナゾル由来の粒子、とりわけアルミナゾル由来の粒子が好ましく用いられる。プライマー層には、これらの無機粒子を、同一種類の条件で使用するだけでなく、コロイダルシリカとアルミナゾルのように、異なる種類のものを混合してもよい。 Conventionally known inorganic particles can be used as the inorganic particles contained in the primer layer. For example, silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or its hydrate, pseudoboehmite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, Examples include titanium. In particular, particles derived from colloidal silica or alumina sol, particularly particles derived from alumina sol, are preferably used. In the primer layer, these inorganic particles may not only be used under the same conditions, but also different types of particles, such as colloidal silica and alumina sol, may be mixed.

これらの無機粒子の大きさは、平均粒径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下であり、特に３ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが好ましく、粒径がこの範囲であると、プライマー層の機能を充分に発揮できる。 The average particle size of these inorganic particles is 100 nm or less, preferably 50 nm or less, and particularly preferably 3 nm or more and 30 nm or less. When the particle size is within this range, the function of the primer layer can be sufficiently performed. I can demonstrate it.

無機粒子の形状は、球状、針状、板状、羽毛状や、無定形等、如何なる形状であってもよい。また、プライマー層の形成に用いる無機粒子は、コロイド状無機粒子であることが好ましく、水系溶媒にゾル状に分散しやすいように酸性タイプに処理したものや、微粒子電荷をカチオンにしたもの、微粒子を表面処理したもの等を使用することもできる。 The shape of the inorganic particles may be any shape, such as spherical, acicular, plate-like, feather-like, or amorphous. In addition, the inorganic particles used to form the primer layer are preferably colloidal inorganic particles, such as those treated to be acidic so that they can be easily dispersed in a sol form in an aqueous solvent, those whose fine particle charges are changed to cations, and fine particles. It is also possible to use a surface-treated material.

プライマー層がバインダー樹脂のみ又は無機粒子とバインダー樹脂を含む場合、プライマー層に含まれるバインダー樹脂としては、親水性の熱可塑性樹脂が用いられる。親水性の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、スチレンアクリレート樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。特に、上記の親水性の熱可塑性樹脂の中で、ポリビニルピロリドン、またはポリビニルアルコールが、基材フィルムと染料層との接着性の向上効果が高く、また染料による染着性が低いことから好ましく、特にポリビニルピロリドンが好ましい。バインダー樹脂は１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。 When the primer layer contains only a binder resin or inorganic particles and a binder resin, a hydrophilic thermoplastic resin is used as the binder resin contained in the primer layer. Examples of hydrophilic thermoplastic resins include polyester, polyacrylic ester, polyurethane, styrene acrylate resin, cellulose resin such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose butyrate, polyvinyl Examples include polyvinyl acetals such as acetoacetal and polyvinyl butyral, polyvinylpyrrolidone, and polyvinyl alcohol. In particular, among the above-mentioned hydrophilic thermoplastic resins, polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol is preferable because it has a high effect of improving the adhesion between the base film and the dye layer and has low dyeability with dyes. Particularly preferred is polyvinylpyrrolidone. Only one type of binder resin may be used, or a mixture of two or more types may be used.

ポリビニルピロリドンとしては、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－４－ピロリドン等のビニルピロリドンの単独重合体（ホモポリマー）、またはビニルピロリドンと酢酸ビニル、α－オレフィン、スチレン等との共重合体が挙げられる。また３次元架橋体であっても構わない。本開示で使用するポリビニルピロリドンは、フィッケンチャーの公式におけるＫ値で、６０以上のものを使用することが好ましく、特にＫ－６０～Ｋ－１２０のグレードのものが好ましく、数平均分子量では３０，０００以上２８０，０００以下のものが好ましい。上記Ｋ値が６０以上のポリビニルピロリドンを用いると、印画における転写感度の向上効果を十分に得られる。 Examples of polyvinylpyrrolidone include homopolymers of vinylpyrrolidone such as N-vinyl-2-pyrrolidone and N-vinyl-4-pyrrolidone, or copolymers of vinylpyrrolidone and vinyl acetate, α-olefin, styrene, etc. One example is merging. Moreover, it may be a three-dimensional crosslinked body. The polyvinylpyrrolidone used in the present disclosure preferably has a K value of 60 or more according to Fikentscher's formula, particularly preferably a grade of K-60 to K-120, and a number average molecular weight of 30, 000 or more and 280,000 or less. When polyvinylpyrrolidone having the above-mentioned K value of 60 or more is used, a sufficient effect of improving transfer sensitivity in printing can be obtained.

また、ポリビニルアルコールとしては、ケン化度が５０モル％以上１００モル％以下、重合度が２００以上３５００以下の範囲のものが好適である。ケン化度や、重合度が上記下限以上であると、基材フィルムや染料層との接着性を十分に得ることができ、また、上記上限以下であると粘度が高くなり過ぎず、塗工適性に優れたものとなる。 Further, as the polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol having a saponification degree of 50 mol% or more and 100 mol% or less and a polymerization degree of 200 or more and 3,500 or less is suitable. When the saponification degree and polymerization degree are above the above lower limit, sufficient adhesion with the base film and dye layer can be obtained, and when it is below the above upper limit, the viscosity does not become too high and it is difficult to coat. Excellent aptitude.

プライマー層に含まれるバインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、６０℃以上であることが好ましい。Ｔｇが高いことで、熱転写記録時における染料層と被転写体との熱融着や、異常転写、シワ、および印画ムラ等の不具合発生を、より確実に抑制することが可能となる。バインダー樹脂のＴｇが６０℃以上であると、印画時の熱によりプライマー層のバインダー樹脂が流動しにくくり、異常転写が抑制され、また染料層中に含有される染料がプライマー層へ逆拡散することも抑制され、転写感度が向上し易くなる。
なお、本開示において、「ガラス転移温度（Ｔｇ）」とは、ＪＩＳＫ７１２１（２０１２年発行）に準拠して、ＤＳＣ（示査走査熱量測定）によって求めた値である。 The glass transition temperature (Tg) of the binder resin contained in the primer layer is preferably 60° C. or higher. A high Tg makes it possible to more reliably suppress the occurrence of defects such as thermal fusion between the dye layer and the transfer target during thermal transfer recording, abnormal transfer, wrinkles, and uneven printing. When the Tg of the binder resin is 60°C or higher, the binder resin in the primer layer becomes difficult to flow due to the heat during printing, abnormal transfer is suppressed, and the dye contained in the dye layer back-diffuses into the primer layer. This is also suppressed, making it easier to improve transfer sensitivity.
Note that in the present disclosure, "glass transition temperature (Tg)" is a value determined by DSC (differential scanning calorimetry) in accordance with JIS K 7121 (published in 2012).

無機粒子とバインダー樹脂を含むプライマー層におけるバインダー樹脂と無機粒子の含有割合は、固形分としての質量基準で、無機粒子／バインダー樹脂＝１／４以上１０／１以下であることが好ましく、無機粒子／バインダー樹脂＝１／４以上４／１以下であることがより好ましい。プライマー層における無機粒子の含有割合を所定値以下とすることにより、高温、高湿下に熱転写シートを放置、保存後の印画における受像シートとの離型性を良好なものとできる。プライマー層におけるバインダー樹脂の含有割合を所定値以下とすることにより、高温、高湿下に熱転写シートを放置、保存後の印画における受像シートとの離型性を良好なものとし、また染料層との接着性を十分なものとできる。 The content ratio of the binder resin and the inorganic particles in the primer layer containing the inorganic particles and the binder resin is preferably inorganic particles/binder resin = 1/4 or more and 10/1 or less based on the mass as solid content; /binder resin=1/4 or more and 4/1 or less is more preferable. By controlling the content of inorganic particles in the primer layer to a predetermined value or less, the thermal transfer sheet can be left under high temperature and high humidity, and the print after storage can have good releasability from the image-receiving sheet. By controlling the content of the binder resin in the primer layer to a predetermined value or less, the heat transfer sheet can be left under high temperature and high humidity, and the prints after storage can be easily releasable from the image receiving sheet. Adhesiveness can be made sufficient.

プライマー層を塗工により形成する場合には、その塗工適性を考慮して、プライマー層形成用塗工液の粘度を低めにして流動性をもたせることが好ましい。 When the primer layer is formed by coating, it is preferable to lower the viscosity of the primer layer-forming coating liquid to provide fluidity in consideration of its coating suitability.

プライマー層は、例えば、無機粒子が水系溶媒にゾル状に分散し、必要に応じて更にバインダー樹脂が水系溶媒に分散、あるいは溶解した塗工液をグラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の塗工手段により、基材フィルム上に塗工し、熱風乾燥等を行うことで、コロイド状無機粒子をゾル状からゲル状とし、バインダー樹脂を用いた場合はバインダー樹脂により無機粒子を固着させて形成される。即ち、バインダー樹脂を用いた場合のプライマー層は、一般的なゾル－ゲル法による焼成処理を行なうものではない。 The primer layer can be prepared, for example, by applying a coating liquid in which inorganic particles are dispersed in an aqueous solvent in the form of a sol, and if necessary, a binder resin is further dispersed or dissolved in an aqueous solvent using a gravure coating method, a roll coating method, a screen printing method, or the like. The colloidal inorganic particles are coated on a base film by a conventionally known coating method such as a reverse roll coating method using a gravure plate, and dried with hot air to change the colloidal inorganic particles from a sol to a gel. When resin is used, it is formed by fixing inorganic particles with a binder resin. That is, when a binder resin is used, the primer layer is not subjected to firing treatment using the general sol-gel method.

プライマー層用塗工液における水系溶媒としては、特に限定されず、例えば、水や、エタノール、プロパノール等のアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類；トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；クロロホルム、トリクロルエチレン等の塩素系溶媒；ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン等の含窒素系溶媒；ジメチルスルホキシド；等の有機溶媒、及び水と有機溶媒との混合物が使用できる。中でも、水、又は、水とアルコール類との混合物が好ましい。 The aqueous solvent in the coating liquid for the primer layer is not particularly limited, and includes, for example, water, alcohols such as ethanol and propanol; cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve; aromatic solvents such as toluene, xylene, and chlorobenzene. Type solvents; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; chlorinated solvents such as chloroform and trichlorethylene; Nitrogen-based solvents; organic solvents such as dimethyl sulfoxide; and mixtures of water and organic solvents can be used. Among these, water or a mixture of water and alcohol is preferred.

プライマー層用塗工液は、水系溶媒を用いて、固形分濃度が１質量％以上１０質量％以下となるように調製することが好ましい。 The coating liquid for the primer layer is preferably prepared using an aqueous solvent so that the solid content concentration is 1% by mass or more and 10% by mass or less.

このようにして形成されるプライマー層の厚さは、好ましくは０．０２μｍ以上１μｍ以下、より好ましくは０．０３μｍ以上０．１５μｍ以下である。 The thickness of the primer layer thus formed is preferably 0.02 μm or more and 1 μm or less, more preferably 0.03 μm or more and 0.15 μm or less.

以上のように形成されるプライマー層は、無機粒子、バインダー樹脂、或いはバインダー樹脂である熱可塑性樹脂と無機粒子が主成分となって、その他の成分を含まないか、または溶媒が少し残存している程度であることが望ましい。 The primer layer formed as described above is mainly composed of inorganic particles, a binder resin, or a thermoplastic resin as a binder resin and inorganic particles, and contains no other components, or contains a small amount of solvent. It is desirable that the

熱可塑性樹脂と無機粒子からなるプライマー層は、基材フィルムと染料層との間で皮膜として形成され、基材フィルムと染料層との接着性を高めることができ、熱転写受像シートと組み合わせて加熱して熱転写する際に、受像シートへ染料層が異常転写することを抑制する。
さらに、プライマー層は、染料層からの染料が染着しにくい熱可塑性樹脂と無機粒子とから構成されている。これにより、印画時の染料層からプライマー層への染料の移行を抑制し、受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことが可能となり、印画における転写感度が高まり、印画濃度を高められる（増感効果）。また、無機粒子のみで構成する場合と比べ、高温、高湿下で熱転写シートを保存した後に発生する、印画時の受像シートとの離型性の低下といった不具合発生を抑制できる。
無機粒子のみ或いはバインダー樹脂のみからなるプライマー層であっても、同様の効果を得られる。特に無機粒子のみからなるプライマー層の場合には、最も高い増感効果を得られる。 The primer layer made of thermoplastic resin and inorganic particles is formed as a film between the base film and the dye layer, and can improve the adhesion between the base film and the dye layer, and can be heated in combination with a thermal transfer image-receiving sheet. This suppresses abnormal transfer of the dye layer to the image-receiving sheet during thermal transfer.
Further, the primer layer is composed of a thermoplastic resin and inorganic particles to which the dye from the dye layer is difficult to stain. This suppresses the transfer of dye from the dye layer to the primer layer during printing, making it possible to effectively diffuse the dye to the receiving layer side of the image-receiving sheet, increasing transfer sensitivity during printing, and increasing print density. (sensitizing effect). Moreover, compared to the case where the thermal transfer sheet is composed only of inorganic particles, it is possible to suppress the occurrence of problems such as a decrease in releasability from the image-receiving sheet during printing, which occurs after the thermal transfer sheet is stored at high temperature and high humidity.
Similar effects can be obtained even with a primer layer consisting only of inorganic particles or only a binder resin. In particular, in the case of a primer layer consisting only of inorganic particles, the highest sensitizing effect can be obtained.

＜その他の層＞
≪耐熱滑性層≫
本開示の熱転写シートは、更に、上述の染料層を形成する面と反対側の基材フィルム面上に、耐熱滑性層を形成したものであってもよい。耐熱滑性層は、スティッキングや印画シワ等、熱転写時にサーマルヘッドの熱が原因で生じる問題を抑制するために設けるものである。 <Other layers>
≪Heat-resistant slippery layer≫
The thermal transfer sheet of the present disclosure may further include a heat-resistant slipping layer formed on the surface of the base film opposite to the surface on which the dye layer is formed. The heat-resistant slipping layer is provided to suppress problems such as sticking and print wrinkles caused by the heat of the thermal head during thermal transfer.

耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂から構成される。耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリエステル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル、ポリブタジエン、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテート－ヒドロジエンフタレート、酢酸セルロース、芳香族ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、塩素化ポリオレフィン等の１種又は２種以上が挙げられる。 The heat-resistant slipping layer is mainly composed of heat-resistant resin. Heat-resistant resins are not particularly limited, and include, for example, polyvinyl butyral, polyvinyl acetoacetal, polyester, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyether, polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester. Acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate-hydrodiene phthalate, cellulose acetate, aromatic polyamide, polyimide , polyamideimide, polycarbonate, chlorinated polyolefin and the like.

耐熱滑性層は、上記の耐熱性樹脂に加え、滑剤、ポリイソシアネート等の架橋剤、離型剤、有機粒子、無機粒子等の添加剤を含有するものであってもよい。 In addition to the above-mentioned heat-resistant resin, the heat-resistant slipping layer may contain additives such as a lubricant, a crosslinking agent such as polyisocyanate, a mold release agent, organic particles, and inorganic particles.

耐熱滑性層は、通常上述の耐熱性樹脂と、所望により添加される上記滑剤等の添加剤を溶剤に加え、各成分を溶解又は分散させて耐熱滑性層用塗工液を調製し、基材フィルムに塗布し、乾燥することにより形成される。塗布手段としては、ワイヤーバーコーティング法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等、従来公知の方法が使用可能である。なかでも、グラビアコーティング法が好的に使用できる。
耐熱滑性層用塗工液における溶剤としては、上述のイエロー染料層用塗工液における溶剤と同様のものを使用できる。 The heat-resistant slipping layer is usually prepared by adding the above-mentioned heat-resistant resin and optionally added additives such as the above-mentioned lubricant to a solvent, and dissolving or dispersing each component to prepare a coating liquid for the heat-resistant slipping layer. It is formed by applying it to a base film and drying it. As a coating means, conventionally known methods such as a wire bar coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a reverse roll coating method using a gravure plate can be used. Among them, gravure coating method can be preferably used.
As the solvent in the coating solution for the heat-resistant slipping layer, the same solvent as in the coating solution for the yellow dye layer described above can be used.

耐熱滑性層の厚さは、好ましくは０．１μｍ以上３μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以上１．５μｍ以下である。 The thickness of the heat-resistant slipping layer is preferably 0.1 μm or more and 3 μm or less, more preferably 0.1 μm or more and 1.5 μm or less.

≪転写性保護層≫
本開示の熱転写シートは、画像形成後に印画面を保護するための保護層を形成できるよう、染料層と面順次に転写性保護層を形成したものであってもよい。
転写性保護層は、特に限定されず、使用する基材フィルム、染料層等の特徴に応じて、従来公知のものから選択して使用できる。基材フィルムが離型性能を有さない場合、基材フィルムと転写性保護層との間に離型層を設けて、転写性保護層の転写性を向上させることが好ましい。 ≪Transferable protective layer≫
The thermal transfer sheet of the present disclosure may have a transferable protective layer formed sequentially with the dye layer so that a protective layer for protecting the printed surface can be formed after image formation.
The transferable protective layer is not particularly limited, and can be selected from conventionally known ones depending on the characteristics of the base film, dye layer, etc. to be used. When the base film does not have release performance, it is preferable to provide a release layer between the base film and the transferable protective layer to improve the transferability of the transferable protective layer.

［印画物の製造方法］
本開示の印画物の製造方法は、本開示の熱転写シートを用いて、熱転写方式によって画像を形成する工程を有する。 [Method for manufacturing prints]
The method for manufacturing a print of the present disclosure includes a step of forming an image by a thermal transfer method using the thermal transfer sheet of the present disclosure.

即ち、本開示の熱転写シートは、基材フィルムの染料層と反対側の面の所定箇所をサーマルヘッド等により加熱・加圧し、染料層のうち印画部に相当する箇所の染料を被転写体に移行させて印画することができる。 That is, in the thermal transfer sheet of the present disclosure, a predetermined portion of the surface of the base film opposite to the dye layer is heated and pressurized using a thermal head or the like, and the dye in the portion of the dye layer corresponding to the printing area is applied to the transfer target. You can transfer the image and print it.

即ち、本開示の熱転写シートは、基材フィルムの染料層と反対側の面の所定箇所をサーマルヘッド等により加熱・加圧し、染料層のうち印画部に相当する箇所の染料を被転写体に移行させることで印画できる。 That is, in the thermal transfer sheet of the present disclosure, a predetermined portion of the surface of the base film opposite to the dye layer is heated and pressurized using a thermal head or the like, and the dye in the portion of the dye layer corresponding to the printing area is applied to the transfer target. You can print by moving the image.

以下、本開示の実施例及び比較例に基づいて本開示をさらに具体的に説明する。なお、以下において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準であり、固形分に換算する前の値である。 Hereinafter, the present disclosure will be described in more detail based on examples and comparative examples of the present disclosure. In addition, in the following, "parts" are based on mass unless otherwise specified, and are values before being converted to solid content.

［実施例１］
＜熱転写シートの作製＞
基材フィルム（東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィルム「５ＡＦ５６」、厚さ４．５μｍ）の一方の面上に、下記組成の耐熱滑性層用塗工液を乾燥後の厚さが１μｍになるようにグラビアコーティング法にて塗布し、乾燥して耐熱滑性層を形成した。更に、上記基材フィルムの、耐熱滑性層と反対側の面上に、下記組成のプライマー層用塗工液を、乾燥後の厚さが０．１０μｍになるようにグラビアコーティング法にて塗布し、１１０℃の熱風に１分間さらすことにより乾燥してプライマー層を形成した。 [Example 1]
<Preparation of thermal transfer sheet>
On one side of the base film (polyethylene terephthalate film "5AF56" manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 4.5 μm), apply a coating liquid for a heat-resistant slipping layer having the following composition to a thickness of 1 μm after drying. It was coated using the gravure coating method and dried to form a heat-resistant slippery layer. Furthermore, on the surface of the base film opposite to the heat-resistant slipping layer, apply a primer layer coating liquid having the following composition using a gravure coating method so that the thickness after drying is 0.10 μm. Then, it was dried by exposing it to hot air at 110° C. for 1 minute to form a primer layer.

このプライマー層上に、下記組成のイエロー染料層用塗工液を、乾燥後の厚さが０．６μｍになるようにワイヤーバーコーティング法にて塗布し、８０℃で１分間乾燥してイエロー染料層を形成し、実施例１の熱転写シートを作製した。 On this primer layer, a coating solution for a yellow dye layer having the following composition was applied using the wire bar coating method so that the thickness after drying was 0.6 μm, and dried at 80°C for 1 minute to dye the yellow dye layer. A layer was formed to produce a thermal transfer sheet of Example 1.

＜耐熱滑性層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール（エスレック（登録商標）ＢＸ－１、積水化学工業（株）製）
：３．６部
・ポリイソシアネート（バーノック（登録商標）Ｄ７５０、ＤＩＣ（株）製）
：８．４部
・リン酸エステル系界面活性剤（プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ、第一工業製薬（株）製）：２．８部
・タルク（ミクロエース（登録商標）Ｐ－３、日本タルク工業（株）製）：０．６部
・メチルエチルケトン：４２．３部
・トルエン：４２．３部 <Coating liquid for heat-resistant slipping layer>
・Polyvinyl butyral (S-LEC (registered trademark) BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
: 3.6 parts Polyisocyanate (Burnock (registered trademark) D750, manufactured by DIC Corporation)
: 8.4 parts ・Phosphate ester surfactant (Prysurf (registered trademark) A208N, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) : 2.8 parts ・Talc (Micro Ace (registered trademark) P-3, Japan Talc Kogyo Co., Ltd.): 0.6 parts, Methyl ethyl ketone: 42.3 parts, Toluene: 42.3 parts

＜染料プライマー層用塗工液＞
・アルミナゾル（アルミナゾル２００日産化学工業（株）製）：３部
・酢酸ビニル－ビニルピロリドン共重合体（ＰＶＰ／ＶＡＥ－３３５アイエスピー・ジャパン（株）製）：７部
・水：１００部
・イソプロピルアルコール：１００部 <Coating liquid for dye primer layer>
・Alumina sol (Alumina sol 200 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.): 3 parts ・Vinyl acetate-vinylpyrrolidone copolymer (PVP/VA E-335 manufactured by ISP Japan Co., Ltd.): 7 parts ・Water: 100 parts Isopropyl alcohol: 100 parts

＜イエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料ＳＹ１６３：２．５部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４７．０部
・メチルエチルケトン：４７．０部 <Coating liquid for yellow dye layer>
・Yellow dye SY163: 2.5 parts ・Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
: 3.5 parts・Toluene: 47.0 parts・Methyl ethyl ketone: 47.0 parts

＜印画物の作製＞
作製された熱転写シートを使用し、下記評価プリンタにて、大日本印刷（株）の熱転写プリンタ（ＤＳ６２０）用受像紙へ、階調０～２５５のグラデーション画像の階調パターンの印画を行った。
≪評価プリンタ≫
・サーマルヘッド：Ｆ３５９８（東芝ホクト電子（株）製）
・発熱体平均抵抗値：５０１５（Ω）
・主走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
・副走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
・印字電力：０．２１（Ｗ／ｄｏｔ）
・印加電圧：２５．５（Ｖ）
・ライン周期：２（ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）
・パルスＤｕｔｙ：８５％ <Preparation of prints>
Using the prepared thermal transfer sheet, a gradation pattern of a gradation image of 0 to 255 gradations was printed on image receiving paper for a thermal transfer printer (DS620) manufactured by Dainippon Printing Co., Ltd. using the following evaluation printer.
≪Evaluation printer≫
・Thermal head: F3598 (manufactured by Toshiba Hokuto Electronics Co., Ltd.)
・Heating element average resistance value: 5015 (Ω)
・Print density in main scanning direction: 300 (dpi)
・Print density in sub-scanning direction: 300 (dpi)
・Printing power: 0.21 (W/dot)
・Applied voltage: 25.5 (V)
・Line period: 2 (msec./line)
・Pulse Duty: 85%

次いで、上記プリンタ及び条件（ただし印字電力：０．１２（Ｗ／ｄｏｔ））にて階調パターン上に保護層の転写を行い、印画物を作製した。なお、保護層の転写には、基材フィルム上に保護層が剥離可能に設けられた、大日本印刷（株）の熱転写プリンタ（ＤＳ６２０）用熱転写シートを用いた。 Next, a protective layer was transferred onto the gradation pattern using the printer and conditions described above (printing power: 0.12 (W/dot)) to produce a print. In addition, for the transfer of the protective layer, a thermal transfer sheet for a thermal transfer printer (DS620) manufactured by Dainippon Printing Co., Ltd., in which a protective layer was removably provided on a base film, was used.

＜光学濃度測定＞
得られた印画物について、光学濃度（ＯＤ）を測定し、最も高いエネルギーを与えて印画した箇所の濃度をＭＡＸ濃度とした。結果を表１に示す。なお、側色条件は以下の通りとした。
≪測色条件≫
・測色器：分光測定器ｉ１Ｐｒｏ２（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）
・光源：Ｄ６５
・視野角：２°
・濃度測定用フィルター：ＡＮＳＩＳｔａｔｕｓＡ <Optical density measurement>
The optical density (OD) of the obtained print was measured, and the density of the area printed with the highest energy was defined as the MAX density. The results are shown in Table 1. The side color conditions were as follows.
≪Color measurement conditions≫
- Colorimeter: Spectrometer i1Pro2 (manufactured by X-Rite)
・Light source: D65
・Viewing angle: 2°
・Concentration measurement filter: ANSI Status A

＜ハイライト安定性評価＞
得られた印画物の上記光学濃度測定において、０／２５５エネルギー階調部と６５／２５５エネルギー階調部の濃度比較を行い、下記基準で評価した。
≪評価基準≫
Ａ：濃度比０．２未満
Ｂ：濃度比０．２以上 <Highlight stability evaluation>
In the above-mentioned optical density measurement of the obtained print, the densities of the 0/255 energy gradation area and the 65/255 energy gradation area were compared and evaluated according to the following criteria.
≪Evaluation criteria≫
A: Concentration ratio less than 0.2 B: Concentration ratio 0.2 or more

＜バック特性評価＞
得られた熱転写シートの耐熱滑性層とイエロー染料層を対向させ、２０ｋｇ／ｃｍ^２の荷重をかけて、４０℃、湿度９０％の環境下で９６時間保管し、耐熱滑性層側にイエロー染料層のイエロー染料を移行（キック）させた。この耐熱滑性層と、ＤＳ６２０用熱転写シートの保護層面とを対向させ、２０ｋｇ／ｃｍ^２の荷重をかけて、５０℃、湿度２０％の環境下で２４時間保管し、保護層側に耐熱滑性層のイエロー染料を移行（バック）させた。その後、保護層面とＤＳ６２０用受像紙の受像面とを重ね合わせ、ラミネート試験機（ラミパッカーＬＰＤ２３０５ＰＲＯ、フジプラ（株）製）を用いて、１１０℃、１．０ｍ／ｍｉｎにて転写を行った。更に、熱転写シートの基材フィルムを剥がし、転写部の着色度合いを目視で確認し、下記基準で評価した。
≪評価基準≫
Ａ：目視で全く見えない
Ｂ：注意すればわずかに見える
Ｃ：うっすら見えるが問題ない
Ｄ：はっきり見える <Back characteristic evaluation>
The heat-resistant slipping layer and the yellow dye layer of the obtained thermal transfer sheet were placed facing each other, and a load of 20 kg/cm ² was applied, and the sheet was stored at 40°C and 90% humidity for 96 hours, and the yellow dye layer was placed on the heat-resistant slipping layer side. The yellow dye in the dye layer was migrated (kicked). This heat-resistant slipping layer and the protective layer surface of the thermal transfer sheet for DS620 were placed facing each other, and a load of 20 kg/cm ² was applied to the heat-resistant slipping layer and the heat-resistant slipping layer was stored for 24 hours in an environment of 50°C and 20% humidity. The yellow dye in the sexual layer was transferred (backed). Thereafter, the protective layer surface and the image-receiving surface of the DS620 image-receiving paper were overlapped, and transfer was performed at 110° C. and 1.0 m/min using a laminate tester (Lamipacker LPD2305PRO, manufactured by Fujipla Co., Ltd.). Furthermore, the base film of the thermal transfer sheet was peeled off, and the degree of coloring of the transferred area was visually confirmed and evaluated according to the following criteria.
≪Evaluation criteria≫
A: Not visible at all with the naked eye B: Slightly visible if you pay attention C: Slightly visible but no problem D: Clearly visible

［比較例１～８］
イエロー染料層用塗工液のイエロー染料を、それぞれ下記イエロー染料又はマゼンタ染料に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製し、同様に印画物を作製して評価を行い、結果を表１に示した。
比較例１のイエロー染料：ピラゾロンメチン系イエロー染料Ａ
比較例２のイエロー染料：キノフタロン系イエロー染料Ｂ
比較例３のイエロー染料：ＤＹ２３１
比較例４のイエロー染料：ＤＹ２０１
比較例５のイエロー染料：ＳＹ１４１
比較例６のマゼンタ染料：ＤＲ３４３
比較例７のイエロー染料：ピラゾロンメチン系イエロー染料Ｃ
比較例８のイエロー染料：ピラゾロンメチン系イエロー染料Ｄ [Comparative Examples 1 to 8]
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the yellow dye in the coating solution for the yellow dye layer was changed to the following yellow dye or magenta dye, and a print was similarly produced and evaluated. The results are shown in Table 1.
Yellow dye of Comparative Example 1: Pyrazolone methine yellow dye A
Yellow dye of Comparative Example 2: Quinophthalone yellow dye B
Yellow dye of Comparative Example 3: DY231
Yellow dye of Comparative Example 4: DY201
Yellow dye of Comparative Example 5: SY141
Magenta dye of Comparative Example 6: DR343
Yellow dye of Comparative Example 7: Pyrazolone methine yellow dye C
Yellow dye of Comparative Example 8: Pyrazolone methine yellow dye D

［実施例２］
イエロー染料層用塗工液を下記組成に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製し、同様に印画物を作製して評価を行い、結果を表１に示した。
＜実施例２のイエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料ＳＹ１６３：３．５部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４６．５部
・メチルエチルケトン：４６．５部 [Example 2]
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the coating solution for the yellow dye layer was changed to the following composition, and prints were similarly produced and evaluated. The results are shown in Table 1.
<Coating liquid for yellow dye layer of Example 2>
・Yellow dye SY163: 3.5 parts ・Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
: 3.5 parts・Toluene: 46.5 parts・Methyl ethyl ketone: 46.5 parts

［実施例３～１２、比較例９～１５］
イエロー染料層用塗工液を下記組成に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製し、同様に印画物を作製して評価を行い、結果を表２に示した。 [Examples 3 to 12, Comparative Examples 9 to 15]
A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the yellow dye layer was changed to the following composition, and prints were similarly produced and evaluated. The results are shown in Table 2.

＜実施例３のイエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料ＳＹ１６３：１．２５部
・ピラゾロンメチン系イエロー染料Ａ：１．２５部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４７．０部
・メチルエチルケトン：４７．０部 <Coating liquid for yellow dye layer of Example 3>
・Yellow dye SY163: 1.25 parts ・Pyrazolone methine yellow dye A: 1.25 parts ・Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
: 3.5 parts・Toluene: 47.0 parts・Methyl ethyl ketone: 47.0 parts

＜実施例４のイエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料ＳＹ１６３：１．２５部
・キノフタロン系イエロー染料Ｂ：１．２５部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４７．０部
・メチルエチルケトン：４７．０部 <Coating liquid for yellow dye layer of Example 4>
・Yellow dye SY163: 1.25 parts ・Quinophthalone yellow dye B: 1.25 parts ・Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
: 3.5 parts・Toluene: 47.0 parts・Methyl ethyl ketone: 47.0 parts

＜実施例５のイエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料ＳＹ１６３：１．２５部
・イエロー染料ＤＹ２３１：１．２５部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４７．０部
・メチルエチルケトン：４７．０部 <Coating liquid for yellow dye layer of Example 5>
・Yellow dye SY163: 1.25 parts ・Yellow dye DY231: 1.25 parts ・Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
: 3.5 parts・Toluene: 47.0 parts・Methyl ethyl ketone: 47.0 parts

＜実施例６のイエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料ＳＹ１６３：１．２５部
・イエロー染料ＤＹ２０１：１．２５部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４７．０部
・メチルエチルケトン：４７．０部 <Coating liquid for yellow dye layer of Example 6>
・Yellow dye SY163: 1.25 parts ・Yellow dye DY201: 1.25 parts ・Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
: 3.5 parts・Toluene: 47.0 parts・Methyl ethyl ketone: 47.0 parts

＜実施例７のイエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料ＳＹ１６３：３．５０部
・ピラゾロンメチン系イエロー染料Ａ：２．２５部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４５．３７５部
・メチルエチルケトン：４５．３７５部 <Coating liquid for yellow dye layer of Example 7>
・Yellow dye SY163: 3.50 parts ・Pyrazolone methine yellow dye A: 2.25 parts ・Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
: 3.5 parts・Toluene: 45.375 parts・Methyl ethyl ketone: 45.375 parts

＜実施例８のイエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料ＳＹ１６３：２．４０部
・ピラゾロンメチン系イエロー染料Ａ：１．８０部
・キノフタロン系イエロー染料Ｂ：１．５０部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４５．４部
・メチルエチルケトン：４５．４部 <Coating liquid for yellow dye layer of Example 8>
・Yellow dye SY163: 2.40 parts ・Pyrazolone methine yellow dye A: 1.80 parts ・Quinophthalone yellow dye B: 1.50 parts ・Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, Sekisui Chemical Co., Ltd. ) made)
: 3.5 parts・Toluene: 45.4 parts・Methyl ethyl ketone: 45.4 parts

＜実施例９のイエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料ＳＹ１６３：３．００部
・ピラゾロンメチン系イエロー染料Ａ：１．８０部
・イエロー染料ＤＹ２０１：０．７０部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４５．５部
・メチルエチルケトン：４５．５部 <Coating liquid for yellow dye layer of Example 9>
・Yellow dye SY163: 3.00 parts ・Pyrazolone methine yellow dye A: 1.80 parts ・Yellow dye DY201: 0.70 parts ・Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) )
: 3.5 parts・Toluene: 45.5 parts・Methyl ethyl ketone: 45.5 parts

＜実施例１０のイエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料ＳＹ１６３：１．５０部
・イエロー染料ＤＹ２３１：１．５０部
・イエロー染料ＳＹ１４１：１．００部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４６．２５部
・メチルエチルケトン：４６．２５部 <Coating liquid for yellow dye layer of Example 10>
・Yellow dye SY163: 1.50 parts ・Yellow dye DY231: 1.50 parts ・Yellow dye SY141: 1.00 parts ・Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
: 3.5 parts・Toluene: 46.25 parts・Methyl ethyl ketone: 46.25 parts

＜実施例１１のイエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料ＳＹ１６３：１．５０部
・イエロー染料ＳＹ９３：０．５０部
・イエロー染料ＤＹ２０１：０．５０部
・イエロー染料ＳＹ１４１：１．２５部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４６．３７５部
・メチルエチルケトン：４６．３７５部 <Coating liquid for yellow dye layer of Example 11>
・Yellow dye SY163: 1.50 parts ・Yellow dye SY93: 0.50 parts ・Yellow dye DY201: 0.50 parts ・Yellow dye SY141: 1.25 parts ・Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, Sekisui (manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
: 3.5 parts・Toluene: 46.375 parts・Methyl ethyl ketone: 46.375 parts

＜実施例１２のイエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料ＳＹ１６３：３部
・ピラゾロンメチン系イエロー染料Ｃ：１部
・ピラゾロンメチン系イエロー染料Ｄ：１部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４５．７５部
・メチルエチルケトン：４５．７５部 <Coating liquid for yellow dye layer of Example 12>
・Yellow dye SY163: 3 parts ・Pyrazolone methine yellow dye C: 1 part ・Pyrazolone methine yellow dye D: 1 part ・Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
: 3.5 parts・Toluene: 45.75 parts・Methyl ethyl ketone: 45.75 parts

＜比較例９のイエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料ＳＹ９３：１．２５部
・ピラゾロンメチン系イエロー染料Ａ：１．２５部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４７．０部
・メチルエチルケトン：４７．０部 <Coating liquid for yellow dye layer of Comparative Example 9>
・Yellow dye SY93: 1.25 parts ・Pyrazolone methine yellow dye A: 1.25 parts ・Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
: 3.5 parts・Toluene: 47.0 parts・Methyl ethyl ketone: 47.0 parts

＜比較例１０のイエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料ＳＹ９３：２．２０部
・ピラゾロンメチン系イエロー染料Ａ：２．２５部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４６．０２５部
・メチルエチルケトン：４６．０２５部 <Coating liquid for yellow dye layer of Comparative Example 10>
・Yellow dye SY93: 2.20 parts ・Pyrazolone methine yellow dye A: 2.25 parts ・Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
: 3.5 parts・Toluene: 46.025 parts・Methyl ethyl ketone: 46.025 parts

＜比較例１１のイエロー染料層用塗工液＞
・ピラゾロンメチン系イエロー染料Ａ：２．３０部
・キノフタロン系イエロー染料Ｂ：１．５０部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４６．３５部
・メチルエチルケトン：４６．３５部 <Coating liquid for yellow dye layer of Comparative Example 11>
- Pyrazolone methine yellow dye A: 2.30 parts - Quinophthalone yellow dye B: 1.50 parts - Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
: 3.5 parts・Toluene: 46.35 parts・Methyl ethyl ketone: 46.35 parts

＜比較例１２のイエロー染料層用塗工液＞
・ピラゾロンメチン系イエロー染料Ａ：１．８０部
・キノフタロン系イエロー染料Ｂ：１．４０部
・イエロー染料ＤＹ２０１：０．７０部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４６．３部
・メチルエチルケトン：４６．３部 <Coating liquid for yellow dye layer of Comparative Example 12>
・Pyrazolone methine yellow dye A: 1.80 parts ・Quinophthalone yellow dye B: 1.40 parts ・Yellow dye DY201: 0.70 parts ・Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, Sekisui Chemical Co., Ltd. ) made)
: 3.5 parts・Toluene: 46.3 parts・Methyl ethyl ketone: 46.3 parts

＜比較例１３のイエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料ＤＹ２３１：１．５０部
・イエロー染料ＳＹ１４１：１．５０部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４６．７５部
・メチルエチルケトン：４６．７５部 <Coating liquid for yellow dye layer of Comparative Example 13>
・Yellow dye DY231: 1.50 parts ・Yellow dye SY141: 1.50 parts ・Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
: 3.5 parts・Toluene: 46.75 parts・Methyl ethyl ketone: 46.75 parts

＜比較例１４のイエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料ＳＹ９３：０．５０部
・イエロー染料ＤＹ２０１：１．００部
・イエロー染料ＳＹ１４１：１．２５部
・マゼンタ染料ＤＲ３４３：０．１５部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４６．８部
・メチルエチルケトン：４６．８部 <Coating liquid for yellow dye layer of Comparative Example 14>
・Yellow dye SY93: 0.50 parts ・Yellow dye DY201: 1.00 parts ・Yellow dye SY141: 1.25 parts ・Magenta dye DR343: 0.15 parts ・Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, Sekisui) (manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
: 3.5 parts・Toluene: 46.8 parts・Methyl ethyl ketone: 46.8 parts

＜比較例１５のイエロー染料層用塗工液＞
・イエロー染料ＳＹ９３：０．７３部
・ピラゾロンメチン系イエロー染料Ｃ：１．２０部
・ピラゾロンメチン系イエロー染料Ｄ：１．２０部
・ポリビニルアセタール（エスレック（登録商標）ＫＳ－５、積水化学工業（株）製）
：３．５部
・トルエン：４６．６８５部
・メチルエチルケトン：４６．６８５部 <Coating liquid for yellow dye layer of Comparative Example 15>
・Yellow dye SY93: 0.73 parts ・Pyrazolone methine yellow dye C: 1.20 parts ・Pyrazolone methine yellow dye D: 1.20 parts ・Polyvinyl acetal (S-LEC (registered trademark) KS-5, Sekisui Chemical Co., Ltd. Co., Ltd.)
: 3.5 parts・Toluene: 46.685 parts・Methyl ethyl ketone: 46.685 parts

Claims

In a thermal transfer sheet in which a dye layer containing a yellow dye is formed on one surface of a base film, the yellow dye comprises at least an anthraquinone dye represented by the following general formula (1) and the following structural formula (A ), a yellow dye represented by the following structural formula (B), a yellow dye represented by the following structural formula (C), and a yellow dye represented by the following structural formula (D). A thermal transfer sheet comprising one or more yellow dyes selected from the following .

(In general formula (1), R ¹ and R ² each independently represent a hydrogen atom or a phenylthio group which may have a substituent on the benzene ring. However, R ¹ and R ² simultaneously represent a benzene ring does not become a phenylthio group which may have a substituent. R ^a represents any substituent. n is an integer from 0 to 5.)

The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the anthraquinone dye represented by the general formula (1) contains a compound represented by the following general formula (1-1).

(In general formula (1-1), R ^a and R ^b each independently represent an arbitrary substituent. n and m are each independently an integer of 0 to 5.)

A method for manufacturing a printed matter, comprising the step of forming an image by a thermal transfer method using the thermal transfer sheet according to claim 1 or 2.