JP2007331180A - Sublimation transfer image-receiving sheet, sublimation transfer sheet and sublimation transfer-recording set - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、昇華転写シートと重ね合わせて使用される昇華転写受像シートに関するものであり、詳細には転写された画像の画質、耐光性が良好であり、かつ画像形成(印画)時に異音や貼り付きのない昇華転写受像シートに関するものである。 The present invention relates to a sublimation transfer image-receiving sheet that is used while being superposed on a sublimation transfer sheet. Specifically, the image quality and light resistance of a transferred image are good, and abnormal noise or noise is generated during image formation (printing). The present invention relates to a sublimation transfer image receiving sheet without sticking.
近年、フルカラープリント方式の一種として、いわゆる昇華転写記録方式が、その色調再現の忠実性、画像の高品質性等の特徴のゆえに注目されている。この方式は、基材上に昇華性染料を塗布してなる昇華転写シート(以下、転写シートという)と、記録信号に応じて選択的に電圧を印加する発熱素子を有するサーマルヘッドとを用い、別の基材上に染料に対する染着性を有する層(以下、受容層という)を設けてなる昇華転写受像シート(以下、受像シートという)に対し、前記転写シートを介して前記サーマルヘッドを圧接させると共に、記録情報に基づいて前記発熱素子に電圧を印加することで、前記染料を前記受像シートの受容層に粘着、吸着、染着等によって移行定着(転写)して所望の記録画像を得る記録方式である。 In recent years, a so-called sublimation transfer recording system is attracting attention as a kind of full-color printing system because of its features such as fidelity of color tone reproduction and high image quality. This method uses a sublimation transfer sheet (hereinafter referred to as a transfer sheet) formed by applying a sublimation dye on a substrate, and a thermal head having a heating element that selectively applies a voltage according to a recording signal. The thermal head is pressed against the sublimation transfer image receiving sheet (hereinafter referred to as an image receiving sheet) having a dyeable layer (hereinafter referred to as a receiving layer) on another substrate. In addition, by applying a voltage to the heating element based on the recording information, the dye is transferred and fixed (transferred) to the receiving layer of the image receiving sheet by adhesion, adsorption, dyeing or the like to obtain a desired recorded image. It is a recording method.
この昇華転写記録方式に使用する受像シートの受容層は、転写シートから昇華した染料を受容し、染着させる必要があることから、一般に染料に対し高い親和性を有する樹脂を主体として構成されている。 Since the receiving layer of the image receiving sheet used in this sublimation transfer recording system needs to receive and dye the dye sublimated from the transfer sheet, it is generally composed mainly of a resin having high affinity for the dye. Yes.
かかる受容層を構成する樹脂に関する従来技術としては、特許文献1等にポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂を含むポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂等を用いることが開示されている。しかし、これら樹脂の中から染料染着性や耐光性などの画像の保存性を考慮して受容層を構成した場合、印画時、特に高温、高湿環境や低温、低湿環境での印画の際、転写シートと受像シートとが剥離する際に異音が発生したり、ひどい場合には転写シートと受像シートが貼り付いてしまったりする問題があった。 As a prior art relating to a resin constituting such a receiving layer, Patent Document 1 discloses that a polyester resin, a polycarbonate resin, a polyvinyl acetal resin including a polyvinyl butyral resin, an acrylic resin, a cellulose resin, a polystyrene resin, or the like is used. . However, when the receiving layer is composed of these resins in consideration of dye preservability, light fastness, and other image preservability, it is particularly important when printing in high temperature, high humidity, low temperature, and low humidity environments. When the transfer sheet and the image receiving sheet are separated from each other, there is a problem that abnormal noise is generated or, in a severe case, the transfer sheet and the image receiving sheet are adhered.
染料染着性と印画時の剥離に関する問題はトレードオフの関係にあり、これらを解決するために種々の添加剤を配合したり、前記受容層に用いられている樹脂を混合するなどして、課題の解決を行っているが未だ所望する特性を得ることができていない。 Problems related to dyeing property and peeling at the time of printing are in a trade-off relationship. To solve these problems, various additives are added, and the resin used in the receiving layer is mixed. Although the problem has been solved, the desired characteristics have not yet been obtained.
これら問題を解決するために、ポリエステル樹脂等にイソシアネートを添加し、両者の反応により受容層構成樹脂を三次元架橋する方法が提案されている(特許文献2および3参照)。しかし、これらの方法によれば、耐光性などの画像保存性は一定程度改善されるものの、充分な染着性が得られないために受容層に転写された画像のハイライト部分がざらついた感じとなり、均質、良好な画質が得られないという問題があった(特許文献2および3参照)。 In order to solve these problems, a method has been proposed in which isocyanate is added to a polyester resin or the like, and the resin constituting the receiving layer is three-dimensionally cross-linked by reaction of both (see Patent Documents 2 and 3). However, according to these methods, although the image storage stability such as light resistance is improved to a certain extent, the highlight portion of the image transferred to the receiving layer feels rough because sufficient dyeability cannot be obtained. Thus, there is a problem that uniform and good image quality cannot be obtained (see Patent Documents 2 and 3).
一方、前記した染料染着性及び印画時の剥離に関する問題は、受像シートだけの問題ではなく、転写シートの問題でもある。かかる転写シートを構成するバインダ樹脂の従来技術としては、特許文献4、5等にセルロース誘導体、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂を含むポリビニルアセタール樹脂等が開示されている。これらの転写シートにおいても受像シートに転写した際の染着性に関与する印画感度を考慮して設計すると受像シートとの剥離時に異音、貼り付き等の問題が発生し、これらの問題を解決するためにフィラー、ワックス等の各種添加剤を添加したり、上記樹脂を混合して用いる等の手法が検討されているが未だ所望する特性を得ることができていない。 On the other hand, the above-mentioned problems relating to dyeing property and peeling at the time of printing are not only problems of the image receiving sheet but also problems of the transfer sheet. As conventional techniques of the binder resin constituting such a transfer sheet, Patent Documents 4 and 5 disclose polyvinyl acetal resins including cellulose derivatives, polyacrylamide resins, polyester resins, polyvinyl butyral resins, and the like. If these transfer sheets are designed in consideration of the printing sensitivity related to the dyeing property when transferred to the image receiving sheet, problems such as abnormal noise and sticking occur when peeling from the image receiving sheet, and these problems are solved. In order to achieve this, methods such as adding various additives such as fillers and waxes and mixing and using the above resins have been studied, but the desired properties have not yet been obtained.
本発明は従来の課題を解決するためになされたもので、印画特性が良好で且つ剥離の際の異音や貼り付きを防止できる昇華転写受像シート、昇華転写シート及びこれらからなる昇華転写記録セットを提供することを目的とする。 The present invention has been made in order to solve the conventional problems, and has a sublimation transfer image receiving sheet, a sublimation transfer sheet, and a sublimation transfer recording set comprising these, which have good printing characteristics and can prevent abnormal noise and sticking during peeling. The purpose is to provide.
上記目的を達成する第1の発明は、基材上に受容層を有する昇華転写受像シートであって、該受容層のバインダ樹脂は、ガラス転移温度(以下、「Tg」と略す。)が30℃以上75℃以下であるポリエステル樹脂とガラス転移温度が100℃以上150℃以下のセルロースアセテートブチレートとの混合樹脂からなり、前記ポリエステル樹脂100重量部に対して前記セルロースアセテートブチレートが10〜100重量部の割合で混合されている昇華転写受像シートからなる。
第2の発明は、基材上に染料とバインダ樹脂とからなる昇華転写インク層を有する昇華転写シートであって、前記バインダ樹脂は、ガラス転移温度が60℃以上100℃以下であるポリビニルブチラール樹脂を含むポリビニルアセタール樹脂とガラス転移温度が100℃以上150℃以下のセルロースアセテートブチレートとの混合樹脂からなり、前記ポリビニルブチラール樹脂を含むポリビニルアセタール樹脂100重量部に対してセルロースアセテートブチレートが10〜100重量部の割合で混合されている昇華転写シートからなる。
第3の発明は前記昇華転写受像シートと前記昇華転写シートを組み合わせた昇華転写記録セットからなる。
A first invention for achieving the above object is a sublimation transfer image-receiving sheet having a receiving layer on a substrate, and the binder resin of the receiving layer has a glass transition temperature (hereinafter abbreviated as “Tg”) of 30. A polyester resin having a glass transition temperature of 100 ° C. or higher and 150 ° C. or lower and a cellulose acetate butyrate having a glass transition temperature of 100 ° C. or higher and 75 ° C. or lower. It consists of a sublimation transfer image receiving sheet mixed in a proportion by weight.
2nd invention is a sublimation transfer sheet which has the sublimation transfer ink layer which consists of dye and binder resin on a base material, Comprising: The said binder resin is a polyvinyl butyral resin whose glass transition temperature is 60 degreeC or more and 100 degrees C or less A cellulose acetate butyrate having a glass transition temperature of 100 ° C. or more and 150 ° C. or less, and 10 to 10 parts by weight of cellulose acetate butyrate with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin containing the polyvinyl butyral resin. It consists of a sublimation transfer sheet mixed at a ratio of 100 parts by weight.
A third invention comprises a sublimation transfer recording set in which the sublimation transfer image receiving sheet and the sublimation transfer sheet are combined.
本発明者は、上述した先行技術の問題点を解決すべく鋭意研究を行った。 The present inventor has intensively studied to solve the above-described problems of the prior art.
(昇華転写受像シート)
上記の先行技術においては、受像シートの受容層のバインダ樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が一般によく使用されている。この中で取り扱い性、価格等を考慮するとポリエステル樹脂が最も好ましい。しかしながらポリエステル樹脂を受容層のバインダ樹脂として用い、所望の染料染着性及び耐光性を得るには、同一骨格のポリエステル同士を比較した場合、Tgを低く設定する必要がある。具体的には75℃以下で、それ以上の場合は染料染着性、耐光性に劣ったものとなる。このような低Tgの樹脂をバインダ樹脂として用いる場合、印画時における昇華転写シートとの剥離の際の異音や貼り付き、特に高温、高湿環境下での異音や貼り付きが問題となる。一般的にはイソシアネート等を添加し、硬化させることで異音や貼り付き等の防止を行うが、イソシアネート等により硬化させると低Tgのポリエステル樹脂が本来有する染着性や耐光性の低下が著しい。本発明者らは鋭意検討した結果、前記低Tgのポリエステル樹脂とTgが100℃以上150℃以下のセルロースアセテートブチレートを混合することにより、染着性、耐光性の低下を極力抑え、印画時の異音や貼り付きを防止できることを見出した。
(Sublimation transfer image receiving sheet)
In the above-described prior art, polyester resin, polycarbonate resin, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer are commonly used as the binder resin for the receiving layer of the image receiving sheet. Of these, polyester resin is most preferable in consideration of handling properties, price, and the like. However, when polyester resin is used as the binder resin of the receiving layer to obtain desired dye dyeing properties and light resistance, it is necessary to set Tg low when comparing polyesters of the same skeleton. Specifically, it is 75 ° C. or lower, and if it is higher than that, it is inferior in dyeing property and light resistance. When such a low Tg resin is used as the binder resin, abnormal noise or sticking when peeling from the sublimation transfer sheet during printing, particularly abnormal noise or sticking in a high temperature and high humidity environment becomes a problem. . Generally, isocyanates and the like are added and cured to prevent abnormal noise and sticking. However, when cured with isocyanates or the like, the dyeing properties and light resistance inherent in low Tg polyester resins are significantly reduced. . As a result of intensive studies, the inventors of the present invention mixed the low Tg polyester resin and cellulose acetate butyrate having a Tg of 100 ° C. or higher and 150 ° C. or lower to suppress deterioration of dyeing and light resistance as much as possible. It was found that abnormal noise and sticking can be prevented.
ポリエステル樹脂としては、Tgが30℃以上75℃以下であること以外は特に限定はないが、染着性等を考慮するとビスフェノール骨格を有するポリエステル樹脂がより好ましい。
Tgが30℃未満であると染料染着性や耐光性の向上が見られないばかりか、セルロースアセテートブチレートを混合しても貼り付きや異音の防止ができず、特に高温、高湿や低温、低湿等の環境下での貼り付きや異音の防止ができず、また印画された画像が滲んだ画像となる恐れがある。75℃を越えるとセルロースアセテートブチレートを混合した際に所望の染着性や耐光性を得ることができない。
The polyester resin is not particularly limited except that Tg is 30 ° C. or higher and 75 ° C. or lower, but a polyester resin having a bisphenol skeleton is more preferable in consideration of dyeability and the like.
When Tg is less than 30 ° C., not only dye dyeing property and light resistance are improved, but even if cellulose acetate butyrate is mixed, sticking and noise cannot be prevented. There is a risk that sticking or abnormal noise cannot be prevented in an environment such as low temperature and low humidity, and a printed image may be blurred. If it exceeds 75 ° C., desired dyeability and light resistance cannot be obtained when cellulose acetate butyrate is mixed.
このようなポリエステル樹脂としては、商品名がバイロンRV600(Tg47℃)、バイロンGK792(Tg38℃)、バイロン220(Tg53℃)、バイロン290(Tg72℃)である東洋紡績社製のものがあげられ、また、商品名がエリーテルUE3350(Tg52℃)、エリーテルUE3370(Tg53℃)、エリーテルUE3210(Tg45℃)であるユニチカ社製のものなどが挙げられる。 Examples of such polyester resins include those manufactured by Toyobo Co., Ltd. whose trade names are Byron RV600 (Tg 47 ° C.), Byron GK792 (Tg 38 ° C.), Byron 220 (Tg 53 ° C.), Byron 290 (Tg 72 ° C.) Moreover, the product made by Unitika company whose brand name is Elitel UE3350 (Tg52 degreeC), Elitel UE3370 (Tg53 degreeC), Elitel UE3210 (Tg45 degreeC), etc. are mentioned.
セルロースアセテートブチレートとしてはTgが100℃以上150℃以下である以外は特に限定はない。Tgが100℃未満であると貼り付きや異音の改善ができず、また150℃を越える場合は貼り付き等の改善効果のより一層の向上が見られないばかりか、染着性や耐光性の低下を招く恐れがある。 Cellulose acetate butyrate is not particularly limited except that Tg is 100 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. If Tg is less than 100 ° C, sticking and abnormal noise cannot be improved, and if it exceeds 150 ° C, not only the improvement effect such as sticking is seen, but also dyeing property and light resistance. There is a risk of lowering.
このようなセルロースアセテートブチレートの例としては、商品名がCAB551−0.2(Tg101℃)、CAB553−0.4(Tg136℃)、CAB531−1(Tg115℃)、CAB381−0.1(Tg123℃)、CAB381−0.5(Tg130℃)、CAB381−2(Tg133℃)、CAB381−2BP(Tg130℃)、CAB381−20BP(Tg128℃)、CAB321−0.1(Tg127℃)であるイーストマンケミカル社製のもが挙げられる。 Examples of such cellulose acetate butyrate include trade names of CAB551-0.2 (Tg101 ° C), CAB553-0.4 (Tg136 ° C), CAB531-1 (Tg115 ° C), CAB381-0.1 (Tg123). ° C), CAB381-0.5 (Tg130 ° C), CAB381-2 (Tg133 ° C), CAB381-2BP (Tg130 ° C), CAB381-20BP (Tg128 ° C), CAB321-0.1 (Tg127 ° C) There are also those manufactured by Chemical Corporation.
本発明に係る昇華転写受像シートの上記受容層をその上に設けるための基材としては、比較的耐熱性の良いフィルム、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、PEEK、PEN、PET、ポリスチレン、ポリサルフォン、芳香族ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース等の各種フィルム、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等が挙げられるが、なかでもポリエステル、PEEK、PEN、芳香族ポリアミド、およびポリイミドフィルムが好ましい。また、これらを芯材として、その片面または両面に発泡フィルム、非発泡フィルム等を設けた複合基材であっても良い。さらには、必要に応じ、これら基材の背面には離塑性、導電性を付与した層を設けてもよく、さらに受容層側には中間層等を設けてもよい。 As a substrate for providing the receiving layer of the sublimation transfer image-receiving sheet according to the present invention thereon, a film having relatively good heat resistance, for example, polyester, polypropylene, PEEK, PEN, PET, polystyrene, polysulfone, aromatic Various films such as polyamide, polyimide, polycarbonate, and triacetyl cellulose, fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, and the like can be mentioned. Among them, polyester, PEEK, PEN, aromatic polyamide, and polyimide film are preferable. Moreover, the composite base material which provided these as a core material and provided the foamed film, the non-foamed film, etc. on the single side | surface or both surfaces may be sufficient. Furthermore, if necessary, a layer imparted with plasticity and conductivity may be provided on the back surface of these base materials, and an intermediate layer or the like may be provided on the receiving layer side.
本発明に係る昇華転写受像シートは、前記基材の少なくとも一方の面に、前記した受容層を構成する各構成成分に、必要に応じて、本技術分野で公知の添加剤、例えば、離型剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤、無機充填材等を加えたものを、適当な有機溶媒に溶解させ、あるいは有機溶媒や水に分散させて、例えばバーコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、グラビアコーター、スクリーン印刷法、リバースロールコーティング法等の手段により塗布した後、乾燥して受容層を形成することにより得ることができる。 The sublimation transfer image-receiving sheet according to the present invention has, as necessary, an additive known in the art, for example, a mold release, on each component constituting the above-described receiving layer on at least one surface of the substrate. Add an agent, ultraviolet absorber, antioxidant, light stabilizer, inorganic filler, etc., dissolved in an appropriate organic solvent or dispersed in an organic solvent or water, for example, bar coater, roll coater, It can be obtained by applying a means such as an air knife coater, gravure coater, screen printing method, reverse roll coating method, etc., and then drying to form a receiving layer.
上述のようにして形成される受容層の厚さは任意であるが、一般的には1〜20μmである。 The thickness of the receiving layer formed as described above is arbitrary, but is generally 1 to 20 μm.
(昇華転写シート)
前記の先行技術においては、転写シートの昇華転写インク層のバインダ樹脂としては、セルロース誘導体、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂を含むポリビニルアセタール樹脂が一般によく使用されている。この中で取り扱い性、価格等を考慮するとポリビニルブチラール樹脂を含むポリビニルアセタール樹脂が最も好ましい。しかしながら、ポリビニルブチラール樹脂を含むポリビニルアセタール樹脂を昇華転写インク層のバインダ樹脂として用い、所望の印画感度を得るには、同一骨格のポリビニルブチラールを含むポリビニルアセタール樹脂同士を比較した場合、Tgを低く設定する必要がある。具体的には100℃以下で、それ以上の場合は印画感度に劣ったものとなる。このような低Tgの樹脂をバインダ樹脂として用いる場合、受像シートとの剥離の際の異音や貼り付きが問題となる。一般的にはワックスを添加したり、フィラーを添加したりするなどして貼り付き等の防止を行うが、印画感度の低下及び画像の鮮明性の低下が著しい。本発明者らは鋭意検討した結果、前記低Tgのポリビニルブチラール樹脂を含むポリビニルアセタール樹脂とTgが100℃〜150℃までのセルロースアセテートブチレートを混合することにより、印画感度の低下を極力抑え、印画時の異音や貼り付きを防止できることを見出した。
(Sublimation transfer sheet)
In the above prior art, as the binder resin for the sublimation transfer ink layer of the transfer sheet, a polyvinyl acetal resin containing a cellulose derivative, a polyacrylamide resin, a polyester resin, or a polyvinyl butyral resin is generally used. Among these, polyvinyl acetal resin containing polyvinyl butyral resin is most preferable in consideration of handling property, price and the like. However, when a polyvinyl acetal resin containing a polyvinyl butyral resin is used as a binder resin for a sublimation transfer ink layer and a desired printing sensitivity is obtained, when a polyvinyl acetal resin containing polyvinyl butyral having the same skeleton is compared, Tg is set low. There is a need to. Specifically, it is 100 ° C. or lower, and if it is higher, the printing sensitivity is inferior. When such a low Tg resin is used as the binder resin, there is a problem of abnormal noise or sticking when peeling from the image receiving sheet. In general, sticking or the like is prevented by adding a wax or a filler, but the print sensitivity and the sharpness of the image are significantly reduced. As a result of intensive studies, the present inventors mixed the polyvinyl acetal resin containing the low Tg polyvinyl butyral resin with cellulose acetate butyrate having a Tg of 100 ° C. to 150 ° C., thereby suppressing the decrease in print sensitivity as much as possible. We found that noise and sticking during printing can be prevented.
ポリビニルブチラール樹脂を含むポリビニルアセタール樹脂としては、Tgが60℃以上100℃以下であること以外は特に限定はない。
ポリビニルブチラール樹脂を含むポリビニルアセタール樹脂のTgが60℃未満であると印画感度の一層の向上が見られないばかりか、セルロースアセテートブチレートを混合しても貼り付きや異音の防止ができず、特に高温、高湿や低温、低湿などの環境下での貼り付きや異音を防止することができず、また印画された画像が滲んだ画像となる恐れがある。100℃を越えるとセルロースアセテートブチレートを混合した際に所望の印画感度を得ることができない。
As polyvinyl acetal resin containing polyvinyl butyral resin, there is no limitation in particular except that Tg is 60 degreeC or more and 100 degrees C or less.
When the Tg of the polyvinyl acetal resin containing the polyvinyl butyral resin is less than 60 ° C., not only a further improvement in the printing sensitivity can be seen, but even if cellulose acetate butyrate is mixed, it cannot prevent sticking or abnormal noise, In particular, sticking or abnormal noise cannot be prevented in an environment such as high temperature, high humidity, low temperature, and low humidity, and a printed image may be blurred. When the temperature exceeds 100 ° C., desired print sensitivity cannot be obtained when cellulose acetate butyrate is mixed.
セルロースアセテートブチレートとしてはTgが100℃以上150℃以下である以外は特に限定はない。Tgが100℃未満であると貼り付きや異音の防止ができず、また150℃を越える場合は貼り付き等の改善効果の向上が見られないばかりか、印画感度の低下を招く恐れがある。 Cellulose acetate butyrate is not particularly limited except that Tg is 100 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. If Tg is less than 100 ° C., sticking or abnormal noise cannot be prevented, and if it exceeds 150 ° C., improvement in sticking or the like is not improved, and print sensitivity may be lowered. .
このようなセルロースアセテートブチレートの例として、商品名がCAB551−0.2(Tg101℃)、CAB553−0.4(Tg136℃)、CAB531−1(Tg115℃)、CAB381−0.1(Tg123℃)、CAB381−0.5(Tg130℃)、CAB381−2(Tg133℃)、CAB381−2BP(Tg130℃)、CAB381−20BP(Tg128℃)、CAB321−0.1(Tg127℃)であるイーストマンケミカル社製のものが挙げられる。 Examples of such cellulose acetate butyrate include trade names of CAB551-0.2 (Tg101 ° C), CAB553-0.4 (Tg136 ° C), CAB531-1 (Tg115 ° C), CAB381-0.1 (Tg123 ° C). ), CAB381-0.5 (Tg130 ° C), CAB381-2 (Tg133 ° C), CAB381-2BP (Tg130 ° C), CAB381-20BP (Tg128 ° C), CAB321-0.1 (Tg127 ° C) The thing made by company is mentioned.
このようなポリビニルブチラール樹脂を含むポリビニルアセタール樹脂の例として、商品名がデンカブチラール3000−1(Tg72℃)、デンカブチラール3000−2(Tg73℃)、デンカブチラール3000−K(Tg67℃)、デンカブチラール5000−A(Tg93℃)、デンカブチラールKY24(Tg100℃)である電気化学工業社製のもの、エスレックBL−SH−1(Tg60℃)、エスレックBX-1(Tg90℃)である積水化学工業社製ものが挙げられる。 Examples of polyvinyl acetal resins containing such polyvinyl butyral resins include trade names of Denkabutyral 3000-1 (Tg 72 ° C.), Denka Butyral 3000-2 (Tg 73 ° C.), Denka Butyral 3000-K (Tg 67 ° C.), Denka Butyral. 5000-A (Tg 93 ° C.), Denkabutyral KY24 (Tg 100 ° C.), manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., Slek BL-SH-1 (Tg 60 ° C.), Sekisui Chemical Co., Ltd. The product is mentioned.
本発明に係る昇華転写シートの昇華転写インク層には本発明の目的を損ねない範囲で従来公知の添加剤等を含有させてもよい。 The sublimation transfer ink layer of the sublimation transfer sheet according to the present invention may contain conventionally known additives and the like as long as the object of the present invention is not impaired.
本発明の昇華転写シートの基材としては、従来から基材として用いられている公知の材料をそのまま使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ナイロンフィルム、フッ素樹脂フィルム、アラミドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファンフィルム、アイオノマーフィルム等の合成樹脂フィルム、塩化ゴムフィルム等のゴムフィルム、コンデンサー紙、グラシン紙、トレーシング紙のような薄葉紙、不織布、及びこれらの複合体等が挙げられるが、これらに限定されない。基材としては耐熱性フィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルムは、価格、機械的強度、寸法安定性、耐熱性等の見地から好ましいものである。これら基材の厚さは好ましくは0.5〜20μm、より好ましくは3〜10μmである。 As a substrate of the sublimation transfer sheet of the present invention, a known material that has been conventionally used as a substrate can be used as it is. For example, polyester film such as polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polycarbonate film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, cellulose acetate film, polyvinyl alcohol film, nylon film, fluororesin film, aramid film, polyamide film, polyethylene Film, polysulfone film, polystyrene film, polyimide film, polypropylene film, cellophane film, ionomer film and other synthetic resin films, chlorinated rubber film and other rubber films, condenser paper, glassine paper, thin paper such as tracing paper, non-woven fabric, and Although these composites etc. are mentioned, it is not limited to these. As the substrate, a heat resistant film is preferable, and in particular, a polyethylene terephthalate film is preferable from the viewpoint of price, mechanical strength, dimensional stability, heat resistance and the like. The thickness of these base materials is preferably 0.5 to 20 μm, more preferably 3 to 10 μm.
なお、基材の昇華転写インク層が形成される面と反対側の面(背面)、すなわち転写時に熱が直接加えられる面には、加熱からの基材の保護、サーマルヘッドとの融着防止、走行性の向上、該背面と色材層面とのブロッキング防止等を目的とした、耐熱滑性層を設けることが望ましい。フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネート樹脂との反応生成物、硬化性シリコーンオイル、硬化性シリコーンワックス等から形成される。また滑性層中にリン酸エステル系の界面活性剤や、タルク、雲母等のフィラーを添加し、更に滑性を向上することも可能である。 In addition, the surface opposite to the surface on which the sublimation transfer ink layer is formed (back surface), that is, the surface to which heat is directly applied during transfer, protects the substrate from heating and prevents fusion with the thermal head. It is desirable to provide a heat resistant slipping layer for the purpose of improving running performance, preventing blocking between the back surface and the color material layer surface, and the like. It is formed from a fluororesin, a silicone resin, a reaction product of a polyvinyl butyral resin and an isocyanate resin, a curable silicone oil, a curable silicone wax, or the like. In addition, it is possible to further improve the lubricity by adding a phosphate ester-based surfactant or a filler such as talc or mica to the lubrication layer.
本発明の昇華転写シートの昇華転写インク層を構成する染料は、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料であって、従来公知の昇華転写シートに用いられている染料はいずれも使用可能である。
そのような染料の例として、ジアリールメタン系、チアゾール系等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、イミダゾールアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、アジン系、チアジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、イソチアゾールアゾ、イミダゾールアゾ、ピロールアゾ、ジスアゾ、トリアゾールアゾ等のアゾ系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系、ローダミンラクタム系などが挙げられる。
The dye constituting the sublimation transfer ink layer of the sublimation transfer sheet of the present invention is a dye that melts, diffuses, or sublimates by heat, and any of the dyes used in conventionally known sublimation transfer sheets can be used. is there.
Examples of such dyes include methine series such as diarylmethane series and thiazole series, indoaniline, acetophenone azomethine, azomethine series typified by imidazole azomethine, pyridone azomethine, xanthene series, oxazine series, and cyano typified by dicyanostyrene. Examples include methylene-based, azine-based, thiazine-based, benzeneazo-based, pyridoneazo, isothiazoleazo, imidazoleazo, pyrroleazo, disazo, triazoleazo and other azo-based, naphthoquinone-based, anthraquinone-based, quinophthalone-based, rhodamine-lactam-based and the like.
具体的な染料として、
C.I.(Color Index)ディスパースイエロー3、7、23、51、54、60、79、141等、
C.I.(Color Index)ディスパースブルー14、19、24、26、56、287、301、354等、
C.I.(Color Index)ディスパースレッド1、59、60、73、135、167等
C.I.(Color Index)ディスパースバイオレット4、1326、31、36、56等
C.I.(Color Index)ディスパースオレンジ149等、
C.I.(Color Index)ソルベントイエロー14、16、29、56、201等、
C.I.(Color Index)ソルベントブルー11、35、36、49、50、63、97、105等、
C.I.(Color Index)ソルベントレッド18、19、23、24、25、81、143、182等、
C.I.(Color Index)ソルベントバイオレット13等、C.I.(Color Index)ソルベントグリーン3等、C.I.(Color Index)ソルベントブラック3等が挙げられる。
染料層中の染料は染料層を構成する全成分の5〜90重量%で配合されるのが好ましく、より好ましくは10〜70重量%である。
As a specific dye,
C. I. (Color Index) Disperse Yellow 3, 7, 23, 51, 54, 60, 79, 141, etc.
C. I. (Color Index) Disperse Blue 14, 19, 24, 26, 56, 287, 301, 354, etc.
C. I. (Color Index) Disper Thread 1, 59, 60, 73, 135, 167, etc. C.I. I. (Color Index) Disperse Violet 4, 1326, 31, 36, 56 etc. C.I. I. (Color Index) Disperse Orange 149, etc.
C. I. (Color Index) Solvent Yellow 14, 16, 29, 56, 201 etc.
C. I. (Color Index) Solvent Blue 11, 35, 36, 49, 50, 63, 97, 105, etc.
C. I. (Color Index) Solvent Red 18, 19, 23, 24, 25, 81, 143, 182, etc.
C. I. (Color Index) Solvent Violet 13, etc., C.I. I. (Color Index) Solvent Green 3 etc., C.I. I. (Color Index) Solvent Black 3 and the like.
The dye in the dye layer is preferably blended in an amount of 5 to 90% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, based on all components constituting the dye layer.
このような染料層は適当な溶剤に前記染料、バインダ樹脂、その他任意成分を加えて、溶解又は分散させて染料層形成用インクを調整し、これを上記の基材フィルム上に塗布、乾燥させて形成する。このようにして形成した染料層は厚さが好ましくは0.1〜5.0μm、より好ましくは0.3〜2.0μmである。 Such a dye layer is prepared by adding the dye, binder resin, and other optional components to an appropriate solvent, and dissolving or dispersing to prepare a dye layer forming ink, which is applied onto the substrate film and dried. Form. The thickness of the dye layer thus formed is preferably 0.1 to 5.0 μm, more preferably 0.3 to 2.0 μm.
以下に本発明を実施例および比較例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these.
(実施例1〜13、比較例1〜16)
(受像シートの作製)
基材シートとしての三菱製紙(株)製A−2コート(厚さ165μm)上に、無延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡績(株)製パイレンフィルム−CT P1128;厚さ:30μm)を、ウレタン系接着剤を塗布量5g/m2で使用してドライラミネーションして積層させた。
さらに、上記無延伸ポリプロピレンフィルム上に、表1に示す各組成(表1に示される数値の単位は「重量部」である。)を有する受容層形成用塗布液を塗布量5.0g/m2となるようにメイヤーバーを用いて塗工し、次いで乾操して受容層を形成し、受像シートを作製した。
(Examples 1-13, Comparative Examples 1-16)
(Production of image receiving sheet)
An unstretched polypropylene film (Toyobo Co., Ltd. pyrene film-CTP1128; thickness: 30 μm) is bonded to urethane on an A-2 coat (thickness: 165 μm) manufactured by Mitsubishi Paper Industries, Ltd. as a base sheet. The agent was dry laminated using a coating amount of 5 g / m 2 and laminated.
Further, a coating solution for forming a receiving layer having each composition shown in Table 1 (the unit of the numerical values shown in Table 1 is “parts by weight”) is applied onto the unstretched polypropylene film in an application amount of 5.0 g / m. Then, coating was performed using a Mayer bar so as to be 2 , followed by drying to form a receiving layer, thereby preparing an image receiving sheet.
(転写性)
各実施例および各比較例で得られた各受像シートを、100×140mmのサイズに切断した。ソニー製の昇華型熱転写プリンターCVP−G7に同プリンター用昇華転写リボンをセットして、上記各受像シートに32階調のグラデーション印画を行い、画質ムラを目視で評価した。評価基準は下記のとおりとした。その結果を表2に示す。なお、評価では1階調から32階調へ移るに従い濃度の薄い領域から濃度の濃い領域になるものとする。
また、1階調の光学反射濃度をマクベスRD-918(グレタグマクベス社製)にて測定した。
<評価基準(印画品質)>
◎:全ての諧調においてムラが無かった。
○:1〜2階調においてムラは若干有ったものの、その他の諧調においては無かった。
×:3階調以降においてもムラが有った。
<評価基準(光学反射濃度>
○:2.0以上
△:1.7以上2.0未満
×:1.7未満
(Transferability)
Each image-receiving sheet obtained in each example and each comparative example was cut into a size of 100 × 140 mm. The sublimation transfer ribbon for the printer was set in a Sony sublimation thermal transfer printer CVP-G7, and gradation printing of 32 gradations was performed on each of the image receiving sheets, and the image quality unevenness was visually evaluated. The evaluation criteria were as follows. The results are shown in Table 2. In the evaluation, it is assumed that the region from the lighter density to the darker region is shifted from the first gradation to the 32nd gradation.
Further, the optical reflection density of one gradation was measured with Macbeth RD-918 (manufactured by Gretag Macbeth).
<Evaluation criteria (print quality)>
A: There was no unevenness in all gradations.
○: There was some unevenness in the 1st to 2nd gradations, but there was no other gradation.
X: Unevenness was observed after 3 gradations.
<Evaluation criteria (optical reflection density>
○: 2.0 or more Δ: 1.7 or more and less than 2.0 ×: less than 1.7
(印画時静粛性)
上記プリンターと上記転写リボンとを使用して、最大エネルギーでイエロー、マゼンダおよびシアンを重ねた黒ベタを印画した際の剥離音をN=10人で確認し評価した。評価基準は下記のとおりとした。その結果を表2に示す。
<評価基準>
◎:全員が気にならない程度と感じた。
○:8割の人が気にならない程度と感じた。
×:8割以上の人が気になると感じた。
××:受像シートと昇華転写シートが貼り付いた。
(Silentness during printing)
Using the printer and the transfer ribbon, N = 10 people confirmed and evaluated the peeling sound when printing a solid black with yellow, magenta and cyan superimposed at the maximum energy. The evaluation criteria were as follows. The results are shown in Table 2.
<Evaluation criteria>
A: I felt that everyone was not interested.
○: I felt that 80% of the people were not worried.
X: I felt that more than 80% of people were interested.
XX: The image receiving sheet and the sublimation transfer sheet were adhered.
(環境印画特性;高温、高湿)
上記印画時静粛性の評価を温度60℃湿度85%の環境において実施した以外は同様の条件及び評価基準で評価した。結果を表2に示す。
(環境印画特性;低温、低湿)
上記印画時静粛性の評価を温度0℃湿度5%の環境において実施した以外は同様の条件及び評価基準で評価した。結果を表2に示す。
(Environmental printing characteristics: high temperature and high humidity)
The quietness at the time of printing was evaluated under the same conditions and evaluation criteria except that the evaluation was performed in an environment of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 85%. The results are shown in Table 2.
(Environmental printing characteristics: low temperature, low humidity)
The quietness during printing was evaluated under the same conditions and evaluation criteria except that the evaluation was performed in an environment of a temperature of 0 ° C. and a humidity of 5%. The results are shown in Table 2.
(印画シワ、表面キズ)
上記印画時静粛性試験で印画した黒ベタ部分を目視で観察し、印画シワの評価を行った。評価基準は下記の通りとした。その結果を表3に示す。
<評価基準>
○:印画シワと判断できる部分は観察されなかった。
×:印画シワ、表面キズと判断できる部分が観察された。
(Print wrinkles, surface scratches)
The solid black portion printed in the above-described quietness test during printing was visually observed to evaluate printing wrinkles. The evaluation criteria were as follows. The results are shown in Table 3.
<Evaluation criteria>
○: A portion that could be judged as a print wrinkle was not observed.
X: Print wrinkles and portions that could be judged as surface scratches were observed.
(耐光性試験)
前記転写性試験に作製した実施例及び比較例のサンプルにおいて、シアン色のうち照射前の光学反射濃度が1.0近傍のステップについてキセノンフェードメータ(アトラス社製、Ci−35A)で96時間照射前後の光学濃度残存率を評価した。
○:残存率が85%以上
△:残存率が70%以上85%未満
×:残存率が70%未満
(Light resistance test)
In the samples of Examples and Comparative Examples prepared for the transferability test, irradiation was performed for 96 hours with a xenon fademeter (Ci-35A, manufactured by Atlas Co., Ltd.) for a step in which the optical reflection density before irradiation of cyan was near 1.0. The optical density residual ratio before and after was evaluated.
○: Residual rate is 85% or more Δ: Residual rate is 70% or more and less than 85% ×: Residual rate is less than 70%
(実施例14〜26、比較例17〜28)
(熱転写シートの作製)
厚さ6μmのポリエステルフィルムの一方の面に、下記組成の塗工液をグラビアコータを用いて塗布、乾燥し耐熱滑性層とした。
(耐熱滑性層塗工液)
HR15ET(東洋紡績社製ポリアミドイミド樹脂) 3.0部
HR14ET(東洋紡績社製ポリアミドイミドシリコーン樹脂) 5.0部
FP-100(伏見製薬所社製ホスホニトリル酸フェニルエステル) 0.2部
メタノール 50部
n-ブタノール 10部
キシレン 10部
トルエン 50部
(Examples 14 to 26, Comparative Examples 17 to 28)
(Preparation of thermal transfer sheet)
A coating solution having the following composition was applied to one surface of a 6 μm thick polyester film using a gravure coater and dried to form a heat resistant slipping layer.
(Heat resistant slipping layer coating solution)
HR15ET (polyamideimide resin manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 3.0 parts
HR14ET (Toyobo Polyamideimide silicone resin) 5.0 parts
FP-100 (Phosphononitrile acid phenyl ester manufactured by Fushimi Pharmaceutical) 0.2 parts Methanol 50 parts
n-butanol 10 parts xylene 10 parts toluene 50 parts
ついで、前記耐熱滑性層を設けた面と反対側の面にVP規格の面順次仕様のプリントができるように、表3に示す組成(表3に示される数値の単位は「重量部」である。)及び下記シアン染料、マゼンタ染料、イエロー染料とからなる各色の塗工液をそれぞれ、乾燥時1.0g/cm2となるようにグラビアコータで塗布、乾燥した。尚、シアン染料、マゼンタ染料、イエロー染料及びその配合量は以下の通りである。
(シアン染料)
Kayaset Blue714 (日本化薬社製) 10.0部
(マゼンタ染料)
MS Red G(三井化学社製) 5.2部
Macrolex Red Violet R(バイエル社製) 2.8部
(イエロー染料)
Foron Brilliant Yellow S-6 GL(クラリアント社製) 11.0部
Next, the composition shown in Table 3 (the unit of numerical values shown in Table 3 is “parts by weight”) so that VP-standard surface-sequential specifications can be printed on the surface opposite to the surface provided with the heat-resistant slip layer. there.) and the following cyan dye, applied by a gravure coater so as magenta dye, and a yellow dye colors of the coating liquid, respectively, the dry 1.0 g / cm 2, and dried. The cyan dye, magenta dye, yellow dye, and their blending amounts are as follows.
(Cyan dye)
Kayaset Blue 714 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) 10.0 parts
(Magenta dye)
MS Red G (Mitsui Chemicals) 5.2 parts
Macrolex Red Violet R (Bayer) 2.8 parts
(Yellow dye)
Foron Brilliant Yellow S-6 GL (Clariant) 11.0 parts
(転写性)
実施例1で得られた各受像シートを、100×140mmのサイズに切断した。ソニー製の昇華型熱転写プリンターCVP−G7に同プリンター用にセットできるように実施例及び比較例で得た昇華転写シートを昇華転写リボンの形態にしてセットし、受像シートに32階調のダラデーション印画を行い、画質ムラを目視で評価した。評価基準は下記のとおりとした。その結果を表2に示す。なお、評価では1階調から32階調へ移るに従い濃度の薄い領域から濃度の濃い領域になるものとする。
また、1階調の光学反射濃度をマクベスRD−918(グレタグマクベス社製)にて測定した。
<評価基準(印画品質)>
◎:全ての諧調においてムラが無かった。
○:1〜2階調においてムラは若干有ったものの、その他の諧調においては無かった。
×:3階調以降においてもムラが有った。
<評価基準(光学反射濃度>
○:2.0以上
△:1.7以上2.0未満
×:1.7未満
(Transferability)
Each image-receiving sheet obtained in Example 1 was cut into a size of 100 × 140 mm. The sublimation transfer sheets obtained in the examples and comparative examples are set in the form of sublimation transfer ribbons so that they can be set on the Sony sublimation thermal transfer printer CVP-G7. Printing was performed, and image quality unevenness was visually evaluated. The evaluation criteria were as follows. The results are shown in Table 2. In the evaluation, it is assumed that the region from the lighter density to the darker region is shifted from the first gradation to the 32nd gradation.
Further, the optical reflection density of one gradation was measured with Macbeth RD-918 (manufactured by Gretag Macbeth).
<Evaluation criteria (print quality)>
A: There was no unevenness in all gradations.
○: There was some unevenness in the 1st to 2nd gradations, but there was no other gradation.
X: Unevenness was observed after 3 gradations.
<Evaluation criteria (optical reflection density>
○: 2.0 or more Δ: 1.7 or more and less than 2.0 ×: less than 1.7
(印画時静粛性)
上記プリンターと実施例及び比較例の転写リボンとを使用して、最大エネルギーでイエロー、マゼンダおよびシアンを重ねた黒ベタを実施例1で得た受像シートに印画した際の剥離音をN=10人で確認し評価した。評価基準は下記の通りとした。その結果を表2に示す。
<評価基準>
◎:全員が気にならない程度と感じた。
○:8割の人が気にならない程度と感じた。
×:8割以上の人が気になると感じた。
××:受像シートと昇華転写シートが貼り付いた。
(Silentness during printing)
Using the above-described printer and the transfer ribbons of Examples and Comparative Examples, the peeling sound when printing a black solid on which yellow, magenta, and cyan were superimposed with the maximum energy on the image receiving sheet obtained in Example 1 was N = 10. Confirmed and evaluated by human. The evaluation criteria were as follows. The results are shown in Table 2.
<Evaluation criteria>
A: I felt that everyone was not interested.
○: I felt that 80% of the people were not worried.
X: I felt that more than 80% of people were interested.
XX: The image receiving sheet and the sublimation transfer sheet were adhered.
(環境印画特性;高温、高湿)
上記印画時静粛性の評価を温度60℃湿度85%の環境において実施した以外は同様の条件及び評価基準で評価した。結果を表2に示す。
(環境印画特性;低温、低湿)
上記印画時静粛性の評価を温度0℃湿度5%の環境において実施した以外は同様の条件及び評価基準で評価した。結果を表2に示す。
(Environmental printing characteristics: high temperature and high humidity)
The quietness at the time of printing was evaluated under the same conditions and evaluation criteria except that the evaluation was performed in an environment of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 85%. The results are shown in Table 2.
(Environmental printing characteristics: low temperature, low humidity)
The quietness during printing was evaluated under the same conditions and evaluation criteria except that the evaluation was performed in an environment of a temperature of 0 ° C. and a humidity of 5%. The results are shown in Table 2.
(印画シワ、表面キズ)
上記印画時静粛性試験で印画した黒ベタ部分を目視で観察し、印画シワの評価を行った。評価基準は下記のとおりとした。その結果を表3に示す。
<評価基準>
○:印画シワと判断できる部分は観察されなかった。
×:印画シワ、表面キズと判断できる部分が観察された。
(Print wrinkles, surface scratches)
The solid black portion printed in the above-described quietness test during printing was visually observed to evaluate printing wrinkles. The evaluation criteria were as follows. The results are shown in Table 3.
<Evaluation criteria>
○: A portion that could be judged as a print wrinkle was not observed.
X: Print wrinkles and portions that could be judged as surface scratches were observed.
(耐光性試験)
前記転写性試験にて作製した実施例及び比較例のサンプルにおいて、シアン色のうち照射前の光学反射濃度が1.0近傍のステップについてキセノンフェードメータ(アトラス社製、Ci−35A)で96時間照射前後の光学濃度残存率を評価した。
○:残存率が85%以上
△:残存率が70%以上85%未満
×:残存率が70%未満
(Light resistance test)
In the samples of Examples and Comparative Examples prepared by the transferability test, the step of the optical reflection density before irradiation in the cyan color near 1.0 is 96 hours with a xenon fade meter (Ci-35A, manufactured by Atlas). The optical density residual ratio before and after irradiation was evaluated.
○: Residual rate is 85% or more Δ: Residual rate is 70% or more and less than 85% ×: Residual rate is less than 70%
Claims (3)
A sublimation transfer sheet having a sublimation transfer ink layer comprising a dye and a binder resin on a substrate and a sublimation transfer image receiving sheet having a receiving layer on the substrate, and heating the ink layer of the sublimation transfer sheet A sublimation transfer recording set used for sublimation transfer in which the dye of the layer is vaporized or sublimated and recorded on the receiving layer of the sublimation transfer image receiving sheet opposed to the sublimation transfer sheet, wherein the sublimation transfer sheet is claimed in claim 2. 2. A sublimation transfer recording set according to claim 1, wherein the sublimation transfer image receiving sheet is the sublimation transfer image receiving sheet according to claim 1.
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