JP7426254B2 - Positive electrode of lithium primary battery and lithium primary battery - Google Patents

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本開示の技術は、リチウム一次電池の正極およびリチウム一次電池に関する。 The technology of the present disclosure relates to a positive electrode of a lithium primary battery and a lithium primary battery.

活物質が導電助剤とバインダと増粘剤と共に混錬されているスラリーが集電体に乾燥塗布されることにより作製される電池用電極が知られている（特許文献１）。たとえば、リチウムイオン二次電池用の負極としては、水を溶媒として活物質とバインダと増粘剤とから作製されたスラリーが、集電体である銅箔上に乾燥塗布されたものが一般的である。リチウムイオン二次電池用の正極としては、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）を溶媒として活物質とバインダと導電助剤とから作製されたスラリーが、集電体であるアルミ箔上に塗布乾燥されたものが一般的である。 BACKGROUND ART A battery electrode is known in which a slurry in which an active material is kneaded together with a conductive additive, a binder, and a thickener is dried and applied to a current collector (Patent Document 1). For example, negative electrodes for lithium-ion secondary batteries are generally made by drying and coating a slurry made from an active material, a binder, and a thickener using water as a solvent on a copper foil that serves as a current collector. It is. As a positive electrode for lithium ion secondary batteries, a slurry made from an active material, a binder, and a conductive additive using N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) as a solvent is coated on aluminum foil, which is a current collector. Dried ones are common.

特開２０１８－１８１５８５号公報Japanese Patent Application Publication No. 2018-181585

リチウムイオン二次電池用の水系電極スラリーでは、増粘剤としてカルボキシメチルセルロースＣＭＣが一般的に使用されている。カルボキシメチルセルロースは、カルボキシ基を有し、水系電極スラリーのｐＨの影響を受けやすく、水系電極スラリーは、ｐＨの変化によって粘度が変化することがある。水系電極スラリーの粘度が変化することにより、電極材料が集電体に適切に固着するように、水系電極スラリーを集電体に適切に塗布する作業が困難になるという問題がある。リチウムイオン二次電池用は、水系電極スラリーが集電体に適切に塗布されないときに、水系電極スラリーが乾燥されることにより形成された正極材料が集電体に適切に固着されず、電池特性が低下することがある。 In aqueous electrode slurries for lithium ion secondary batteries, carboxymethyl cellulose CMC is generally used as a thickener. Carboxymethyl cellulose has a carboxy group and is easily affected by the pH of the aqueous electrode slurry, and the viscosity of the aqueous electrode slurry may change depending on the pH change. There is a problem in that the change in the viscosity of the water-based electrode slurry makes it difficult to properly apply the water-based electrode slurry to the current collector so that the electrode material properly adheres to the current collector. For lithium ion secondary batteries, when the aqueous electrode slurry is not properly applied to the current collector, the positive electrode material formed by drying the aqueous electrode slurry will not be properly adhered to the current collector, resulting in poor battery characteristics. may decrease.

開示の技術は、かかる点に鑑みてなされたものであって、水系電極スラリーが乾燥されることにより形成された正極材料を集電体に適切に固着させるリチウム一次電池の正極およびリチウム一次電池を提供することを目的とする。 The disclosed technology has been developed in view of this point, and provides a positive electrode for a lithium primary battery and a lithium primary battery in which a positive electrode material formed by drying an aqueous electrode slurry is properly fixed to a current collector. The purpose is to provide.

本開示の一態様によるリチウム一次電池の正極は、正極材料と、その正極材料に電気的に接触する集電体とを備えている。その正極材料は、二酸化マンガンを含む活物質と、バインダと、増粘剤としてのヒドロキシエチルセルロースとを有している。 A positive electrode of a lithium primary battery according to one aspect of the present disclosure includes a positive electrode material and a current collector that is in electrical contact with the positive electrode material. The positive electrode material includes an active material containing manganese dioxide, a binder, and hydroxyethyl cellulose as a thickener.

開示のリチウム一次電池の正極およびリチウム一次電池は、水系電極スラリーが乾燥されることにより形成される正極材料を集電体に適切に固着させることができる。 In the disclosed positive electrode of a lithium primary battery and in the lithium primary battery, a positive electrode material formed by drying an aqueous electrode slurry can be appropriately fixed to a current collector.

図１は、実施形態のリチウム一次電池を示す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view showing a lithium primary battery according to an embodiment. 図２は、実施形態のリチウム一次電池を示す分解斜視図である。FIG. 2 is an exploded perspective view showing the lithium primary battery of the embodiment. 図３は、溶出マンガン量の調査結果を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the results of an investigation on the amount of eluted manganese.

以下に、本願が開示する実施形態にかかるリチウム一次電池の正極およびリチウム一次電池について、図面を参照して説明する。なお、以下の記載により本開示の技術が限定されるものではない。また、以下の記載においては、同一の構成要素に同一の符号を付与し、重複する説明を省略する。 EMBODIMENT OF THE INVENTION Below, the positive electrode of the lithium primary battery and the lithium primary battery concerning embodiment which this application discloses are demonstrated with reference to drawings. Note that the technology of the present disclosure is not limited by the following description. In addition, in the following description, the same components are given the same reference numerals and redundant explanations will be omitted.

［リチウム一次電池］
実施形態のリチウム一次電池１は、図１に示されているように、いわゆる薄形二酸化マンガンリチウム一次電池に形成され、外装体１１と負極端子板３３と正極端子板２３とを備えている。図１は、実施形態のリチウム一次電池１を示す斜視図である。外装体１１は、長方形状である袋に形成されている。外装体１１の内部には、外部から密閉される内部空間が形成されている。負極端子板３３は、金属に例示される導体から形成され、帯状に形成されている。負極端子板３３は、外装体１１のうちの長方形の一辺に対応する縁１３を貫通している。すなわち、負極端子板３３の一端は、外装体１１の内部空間に配置され、負極端子板３３の他端は、外装体１１の外部に配置されている。正極端子板２３は、金属に例示される導体から形成され、帯状に形成されている。正極端子板２３は、外装体１１のうちの縁１３を貫通している。すなわち、正極端子板２３の一端は、外装体１１の内部空間に配置され、正極端子板２３の他端は、外装体１１の外部に配置されている。 [Lithium primary battery]
As shown in FIG. 1, the lithium primary battery 1 of the embodiment is formed as a so-called thin manganese dioxide lithium primary battery, and includes an exterior body 11, a negative terminal plate 33, and a positive terminal plate 23. FIG. 1 is a perspective view showing a lithium primary battery 1 according to an embodiment. The exterior body 11 is formed into a rectangular bag. An internal space that is sealed from the outside is formed inside the exterior body 11. The negative terminal plate 33 is made of a conductor such as metal, and has a band shape. The negative terminal plate 33 passes through the edge 13 of the exterior body 11, which corresponds to one side of the rectangle. That is, one end of the negative terminal plate 33 is arranged in the internal space of the exterior body 11, and the other end of the negative terminal plate 33 is disposed outside the exterior body 11. The positive terminal plate 23 is made of a conductor such as metal, and has a band shape. The positive terminal plate 23 passes through the edge 13 of the exterior body 11. That is, one end of the positive terminal plate 23 is arranged in the internal space of the exterior body 11, and the other end of the positive terminal plate 23 is disposed outside the exterior body 11.

図２は、実施形態のリチウム一次電池１を示す分解斜視図である。外装体１１は、フィルム１１ａとフィルム１１ｂとを備えている。フィルム１１ａとフィルム１１ｂとは、それぞれ、可撓性を有するアルミラミネートフィルムから形成されている。外装体１１は、フィルム１１ａの周縁領域１２とフィルム１１ｂのうちの周縁領域１２とが互いに溶着されることにより、袋状に形成されている。 FIG. 2 is an exploded perspective view showing the lithium primary battery 1 of the embodiment. The exterior body 11 includes a film 11a and a film 11b. The film 11a and the film 11b are each formed from a flexible aluminum laminate film. The exterior body 11 is formed into a bag shape by welding a peripheral region 12 of the film 11a and a peripheral region 12 of the film 11b to each other.

リチウム一次電池１は、電極体１０をさらに備えている。電極体１０は、外装体１１の内部空間に配置されている。電極体１０は、負極３０と正極２０とセパレータ４０とを備えている。負極３０と正極２０とセパレータ４０とは、セパレータ４０が負極３０と正極２０との間に挟まれるように、積層されている。セパレータ４０は、負極３０と正極２０とが電気的に接触しないように、負極３０と正極２０とを電気的に絶縁している。 The lithium primary battery 1 further includes an electrode body 10. The electrode body 10 is arranged in the internal space of the exterior body 11. The electrode body 10 includes a negative electrode 30, a positive electrode 20, and a separator 40. The negative electrode 30, the positive electrode 20, and the separator 40 are stacked such that the separator 40 is sandwiched between the negative electrode 30 and the positive electrode 20. Separator 40 electrically insulates negative electrode 30 and positive electrode 20 so that negative electrode 30 and positive electrode 20 do not come into electrical contact.

負極３０は、負極集電体３１と負極活物質３２とを備えている。負極集電体３１は、金属に例示される導体から形成され、長方形状である板に形成されている。負極活物質３２は、金属リチウムまたはリチウム合金から形成され、板状に形成されている。リチウム合金は、リチウムを含有する金属であり、たとえば、アルミリチウム合金が例示される。負極活物質３２は、負極活物質３２がセパレータ４０と負極集電体３１との間に配置されるように、かつ、負極活物質３２が負極集電体３１に電気的に接続されるように、負極集電体３１に貼付されている。負極集電体３１は、負極活物質３２が負極端子板３３と電気的に接続されるように、負極端子板３３のうちの外装体１１の内部空間に配置されている一端に接合されている。 The negative electrode 30 includes a negative electrode current collector 31 and a negative electrode active material 32. The negative electrode current collector 31 is made of a conductor such as metal, and is formed into a rectangular plate. The negative electrode active material 32 is made of metal lithium or a lithium alloy, and has a plate shape. A lithium alloy is a metal containing lithium, such as an aluminum lithium alloy. The negative electrode active material 32 is arranged such that the negative electrode active material 32 is disposed between the separator 40 and the negative electrode current collector 31, and such that the negative electrode active material 32 is electrically connected to the negative electrode current collector 31. , is attached to the negative electrode current collector 31. The negative electrode current collector 31 is joined to one end of the negative electrode terminal plate 33 located in the internal space of the exterior body 11 so that the negative electrode active material 32 is electrically connected to the negative electrode terminal plate 33. .

なお、負極３０は、負極集電体３１が省略されてもよい。負極端子板３３のうちの外装体１１の内部空間に配置されている一端は、負極集電体３１が省略されるときに、負極活物質３２が負極端子板３３と電気的に接続されるように、負極活物質３２に直に接合されている。 Note that in the negative electrode 30, the negative electrode current collector 31 may be omitted. One end of the negative electrode terminal plate 33 disposed in the internal space of the exterior body 11 is configured such that the negative electrode active material 32 is electrically connected to the negative electrode terminal plate 33 when the negative electrode current collector 31 is omitted. In addition, it is directly bonded to the negative electrode active material 32.

正極２０は、実施形態のリチウム一次電池の正極であり、正極集電体２１と正極材料２２とを備えている。正極集電体２１は、ステンレス鋼またはアルミニウムから形成され、長方形状である板に形成されている。正極材料２２は、正極活物質と導電助剤とバインダと増粘剤と添加剤とを含んでいる。正極活物質は、粉体である二酸化マンガンＭｎＯ２から形成されている。導電助剤は、粉体である高電導性カーボンブラックから形成されている。高電導性カーボンブラックとしては、アセチレンブラック、ケッチェンブラックが例示される。バインダは、スチレンブタジエンゴムＳＢＲから形成されている。増粘剤は、ヒドロキシエチルセルロースＨＥＣから形成されている。添加剤は、単体ホウ素またはホウ素化合物から形成され、粉体に形成されている。ホウ素化合物としては、酸化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸リチウム、ホウ酸アンモニウムが例示される。正極材料２２は、正極材料２２が正極集電体２１とセパレータ４０との間に配置されるように、かつ、正極材料２２が正極集電体２１に電気的に接続されるように、正極集電体２１に貼付されている。 The positive electrode 20 is the positive electrode of the lithium primary battery of the embodiment, and includes a positive electrode current collector 21 and a positive electrode material 22. The positive electrode current collector 21 is made of stainless steel or aluminum, and is formed into a rectangular plate. The positive electrode material 22 includes a positive electrode active material, a conductive additive, a binder, a thickener, and an additive. The positive electrode active material is formed from powdered manganese dioxide MnO 2 . The conductive aid is made of powdered highly conductive carbon black. Examples of highly conductive carbon black include acetylene black and Ketjen black. The binder is made of styrene butadiene rubber SBR. The thickener is formed from hydroxyethylcellulose HEC. The additive is formed from elemental boron or a boron compound, and is formed into a powder. Examples of boron compounds include boron oxide, boric acid, lithium borate, and ammonium borate. The positive electrode material 22 is arranged in a positive electrode collector such that the positive electrode material 22 is disposed between the positive electrode current collector 21 and the separator 40 and such that the positive electrode material 22 is electrically connected to the positive electrode current collector 21. It is attached to the electric body 21.

リチウム一次電池１は、図示されていない電解液をさらに備えている。電解液は、非水電解液であり、有機溶媒に電解質が溶解されている溶液から形成されている。電解液は、外装体１１の内部空間に充填されている。このため、負極３０と正極２０とセパレータ４０とは、電解液に浸漬されている。 The lithium primary battery 1 further includes an electrolytic solution (not shown). The electrolytic solution is a non-aqueous electrolytic solution, and is formed from a solution in which an electrolyte is dissolved in an organic solvent. The internal space of the exterior body 11 is filled with the electrolytic solution. Therefore, the negative electrode 30, the positive electrode 20, and the separator 40 are immersed in the electrolyte.

［リチウム一次電池１の製造方法］
リチウム一次電池１を製造する製造方法は、負極の作製と、正極の作製と、リチウム一次電池の組立とを備えている。負極の作製では、負極集電体３１と負極活物質３２とが準備される。負極活物質３２が負極集電体３１に電気的に接続されるように、負極活物質３２が負極集電体３１に圧着されることにより、負極３０が作製される。 [Method for manufacturing lithium primary battery 1]
The manufacturing method for manufacturing the lithium primary battery 1 includes manufacturing a negative electrode, manufacturing a positive electrode, and assembling a lithium primary battery. In producing the negative electrode, a negative electrode current collector 31 and a negative electrode active material 32 are prepared. The negative electrode 30 is manufactured by pressing the negative electrode active material 32 onto the negative electrode current collector 31 so that the negative electrode active material 32 is electrically connected to the negative electrode current collector 31 .

正極の作製では、予め定められた質量比の正極活物質と導電助材とバインダーと増粘剤と水とが混錬されることにより、水系スラリーが調製される。増粘剤は、バインダーと異なり、水系スラリーの年胴を上昇させるものである。水系スラリーは、予め定められた塗布量でステンレス箔の一方の面に塗布され、乾燥され、プレスされる。プレスされたステンレス箔と水系スラリーとが、予め定められたサイズに切り出されることにより、正極２０が作製される。切り出されたステンレス箔は、正極集電体２１に対応し、水系スラリーが乾燥されることにより形成された部分は、正極材料２２に対応している。 In the production of a positive electrode, a water-based slurry is prepared by kneading a predetermined mass ratio of a positive electrode active material, a conductive additive, a binder, a thickener, and water. A thickener, unlike a binder, increases the annual volume of the aqueous slurry. The aqueous slurry is applied to one side of the stainless steel foil in a predetermined amount, dried, and pressed. The positive electrode 20 is produced by cutting the pressed stainless steel foil and the aqueous slurry into a predetermined size. The cut stainless steel foil corresponds to the positive electrode current collector 21, and the portion formed by drying the aqueous slurry corresponds to the positive electrode material 22.

リチウム一次電池の組立では、セパレータ４０が負極３０の負極活物質３２と正極２０の正極材料２２とに挟まれるように、負極３０と正極２０とセパレータ４０とが積層されることにより、電極体１０が作製される。さらに、負極集電体３１に負極端子板３３の一端が溶接され、正極集電体２１に正極端子板２３の一端が溶接される。負極端子板３３の一端は、負極３０の負極集電体３１が省略された場合には、負極活物質３２に直に溶接される。電極体１０が外装体１１の内部空間に挿入された後に、外装体１１の内部空間に電解液が注入される。電極体１０が挿入された外装体１１に電解液が注入された後に、電解液が電極体１０に減圧含浸され、外装体１１の縁が真空封止されることにより、リチウム一次電池１が作製される。 In assembling a lithium primary battery, the electrode body 10 is stacked by stacking the negative electrode 30, the positive electrode 20, and the separator 40 such that the separator 40 is sandwiched between the negative electrode active material 32 of the negative electrode 30 and the positive electrode material 22 of the positive electrode 20. is created. Furthermore, one end of the negative electrode terminal plate 33 is welded to the negative electrode current collector 31, and one end of the positive electrode terminal plate 23 is welded to the positive electrode current collector 21. One end of the negative electrode terminal plate 33 is directly welded to the negative electrode active material 32 when the negative electrode current collector 31 of the negative electrode 30 is omitted. After the electrode body 10 is inserted into the interior space of the exterior body 11, an electrolytic solution is injected into the interior space of the exterior body 11. After an electrolytic solution is injected into the exterior body 11 into which the electrode body 10 is inserted, the electrolytic solution is impregnated into the electrode body 10 under reduced pressure, and the edges of the exterior body 11 are vacuum-sealed, thereby producing the lithium primary battery 1. be done.

「評価試験」
実施形態のリチウム一次電池１の効果を確認する評価試験を実行するために、複数の試料が作製されている。その複数の試料は、実施例１のリチウム一次電池と実施例２のリチウム一次電池と比較例１のリチウム一次電池と比較例２のリチウム一次電池とを含んでいる。 "Evaluation test"
A plurality of samples were prepared in order to perform an evaluation test to confirm the effects of the lithium primary battery 1 of the embodiment. The plurality of samples include a lithium primary battery of Example 1, a lithium primary battery of Example 2, a lithium primary battery of Comparative Example 1, and a lithium primary battery of Comparative Example 2.

実施例１のリチウム一次電池に用いられる正極２０の作製には、９０．２重量部の正極活物質と５重量部の導電助剤と３．７重量部のバインダと０．８重量部の増粘剤と０．３重量部の添加剤とが水で混錬されている水系スラリーが用いられている。導電助剤は、アセチレンブラックから形成されている。添加剤は、単体ホウ素から形成されている。水系スラリーは、ステンレス鋼から形成されているステンレス箔に片面塗布量３１ｍｇ／ｃｍ２で塗布され、乾燥され、プレスされている。実施例１のリチウム一次電池に用いられる正極２０は、ステンレス箔のうちの水系スラリーが塗布された部分が２０ｍｍ×１３ｍｍの長方形に形成されるように、ステンレス箔が切り出されることにより、作製されている。ここで、ステンレス箔は、正極集電体２１に対応し、水系スラリーが乾燥されることにより形成された部分は、正極材料２２に対応している。 To prepare the positive electrode 20 used in the lithium primary battery of Example 1, 90.2 parts by weight of the positive electrode active material, 5 parts by weight of the conductive agent, 3.7 parts by weight of the binder, and 0.8 parts by weight were added. An aqueous slurry in which a sticky agent and 0.3 parts by weight of additives are kneaded with water is used. The conductive aid is made of acetylene black. The additive is formed from elemental boron. The aqueous slurry was applied to a stainless steel foil made of stainless steel at a coating amount of 31 mg/cm 2 on one side, dried, and pressed. The positive electrode 20 used in the lithium primary battery of Example 1 was produced by cutting out the stainless steel foil so that the part of the stainless steel foil coated with the aqueous slurry was formed into a rectangle of 20 mm x 13 mm. There is. Here, the stainless steel foil corresponds to the positive electrode current collector 21, and the portion formed by drying the aqueous slurry corresponds to the positive electrode material 22.

実施例１のリチウム一次電池に用いられる負極３０は、金属リチウムから形成されている板が１９ｍｍ×１２ｍｍの長方形に切り出されることにより、作製されている。実施例１のリチウム一次電池に用いられるセパレータ４０は、厚さ２０μｍのセルロース製不織布から形成されている。実施例１のリチウム一次電池に用いられる電極体１０は、セパレータ４０が負極３０と正極２０とに挟まれるように、負極３０と正極２０とセパレータ４０とが積層されることにより作製されている。実施例１のリチウム一次電池は、電極体１０が外装体１１の内部に挿入され、電解液が電極体１０に減圧含浸された後に、１８０℃のヒートバーを用いてアルミラミネートフィルムの４辺を２ｍｍの封止幅で真空封止されることにより、作製されている。 The negative electrode 30 used in the lithium primary battery of Example 1 is manufactured by cutting a plate made of metallic lithium into a rectangle of 19 mm x 12 mm. The separator 40 used in the lithium primary battery of Example 1 is made of a cellulose nonwoven fabric with a thickness of 20 μm. The electrode body 10 used in the lithium primary battery of Example 1 is produced by stacking the negative electrode 30, the positive electrode 20, and the separator 40 such that the separator 40 is sandwiched between the negative electrode 30 and the positive electrode 20. In the lithium primary battery of Example 1, after the electrode body 10 is inserted into the exterior body 11 and the electrolytic solution is impregnated into the electrode body 10 under reduced pressure, the four sides of the aluminum laminate film are heated by 2 mm using a 180° C. heat bar. It is manufactured by vacuum sealing with a sealing width of .

実施例２のリチウム一次電池は、添加剤が正極材料２２に含まれておらず、ホウ素が正極材料２２に添加されていない点以外は、実施例１のリチウム一次電池と同様に作製されている。 The lithium primary battery of Example 2 was produced in the same manner as the lithium primary battery of Example 1, except that no additives were included in the positive electrode material 22 and boron was not added to the positive electrode material 22. .

［比較例１］
比較例１のリチウム一次電池は、正極材料２２に増粘剤として含まれるヒドロキシメチルセルロースがカルボキシメチルセルロースＣＭＣに置換されている。比較例１のリチウム一次電池は、正極材料２２に増粘剤として含まれるヒドロキシメチルセルロースがカルボキシメチルセルロースＣＭＣに置換される以外は、実施例１のリチウム一次電池と同様に作製されている。 [Comparative example 1]
In the lithium primary battery of Comparative Example 1, hydroxymethylcellulose contained as a thickener in the positive electrode material 22 was replaced with carboxymethylcellulose CMC. The lithium primary battery of Comparative Example 1 was produced in the same manner as the lithium primary battery of Example 1, except that hydroxymethyl cellulose contained as a thickener in the positive electrode material 22 was replaced with carboxymethyl cellulose CMC.

［比較例２］
比較例２のリチウム一次電池は、正極材料２２に増粘剤として含まれるヒドロキシメチルセルロースがアルギン酸に置換されている。比較例２のリチウム一次電池は、正極材料２２に増粘剤として含まれるヒドロキシメチルセルロースがアルギン酸に置換される以外は、実施例１のリチウム一次電池と同様に作製されている。 [Comparative example 2]
In the lithium primary battery of Comparative Example 2, hydroxymethylcellulose contained as a thickener in the positive electrode material 22 was replaced with alginic acid. The lithium primary battery of Comparative Example 2 was produced in the same manner as the lithium primary battery of Example 1, except that hydroxymethylcellulose contained as a thickener in the positive electrode material 22 was replaced with alginic acid.

評価試験では、スラリー特性と電池特性と正極集電体の外観と溶出マンガン量とが調査されている。表１は、スラリー特性と電池特性と正極集電体の外観との調査結果を示している。

Figure 0007426254000001
In the evaluation test, slurry characteristics, battery characteristics, the appearance of the positive electrode current collector, and the amount of eluted manganese were investigated. Table 1 shows the investigation results of slurry characteristics, battery characteristics, and appearance of the positive electrode current collector.
Figure 0007426254000001

スラリー特性の調査では、複数の試料に対応する複数のｐＨと複数の粘度と複数の安定性とが導出されている。複数のｐＨのうちのある試料に対応するｐＨは、その試料の作製に用いられた水系スラリーのｐＨを示している。複数の粘度のうちのある試料に対応する粘度は、その試料の作製に用いられた水系スラリーの粘度を示している。複数の安定性のうちのある試料に対応する安定性は、その試料の作製に用いられた水系スラリーの安定性を示し、経時変化によりその水系スラリーに沈降が現れたか否かを示している。 Studies of slurry properties have led to pH values, viscosities, and stabilities corresponding to samples. The pH corresponding to a certain sample among the plurality of pH values indicates the pH of the aqueous slurry used to prepare the sample. The viscosity corresponding to a certain sample among the plurality of viscosities indicates the viscosity of the aqueous slurry used to prepare that sample. The stability corresponding to a certain sample among the plurality of stabilities indicates the stability of the aqueous slurry used to prepare the sample, and indicates whether or not sedimentation appeared in the aqueous slurry due to changes over time.

スラリー特性の調査結果は、実施例１のリチウム一次電池の水系スラリーのｐＨが５．０３であり、比較例１のリチウム一次電池の水系スラリーのｐＨが６．０４であり、比較例２のリチウム一次電池の水系スラリーのｐＨが６．７４であることを示している。導出された複数のｐＨは、実施例１のリチウム一次電池の水系スラリーのｐＨが、比較例１と比較例２とのリチウム一次電池の水系スラリーのｐＨより小さいことを示している。 The results of the investigation of slurry characteristics show that the pH of the aqueous slurry of the lithium primary battery of Example 1 is 5.03, the pH of the aqueous slurry of the lithium primary battery of Comparative Example 1 is 6.04, and the pH of the aqueous slurry of the lithium primary battery of Comparative Example 2 is 5.03. It shows that the pH of the aqueous slurry of the primary battery is 6.74. The derived plural pH values indicate that the pH of the aqueous slurry of the lithium primary battery of Example 1 is lower than the pH of the aqueous slurry of the lithium primary batteries of Comparative Example 1 and Comparative Example 2.

スラリー特性の調査結果は、実施例１のリチウム一次電池の水系スラリーの粘度が４．０Ｐａ・ｓであることを示している。スラリー特性の調査結果は、さらに、比較例１のリチウム一次電池の水系スラリーの粘度が４．０Ｐａ・ｓであり、比較例２のリチウム一次電池の水系スラリーの粘度が４．１Ｐａ・ｓであることを示している。導出された複数の粘度は、実施例１のリチウム一次電池の水系スラリーの粘度が、比較例１と比較例２とのリチウム一次電池の水系スラリーの粘度と概ね同等であることを示している。すなわち、導出された複数の粘度は、実施例１のリチウム一次電池の水系スラリーが、比較例１のリチウム一次電池の水系スラリーと比較例２とのリチウム一次電池の水系スラリーと同様に、扱うことができることを示している。 The results of the investigation of slurry properties show that the viscosity of the aqueous slurry of the lithium primary battery of Example 1 is 4.0 Pa·s. The investigation results of slurry characteristics further show that the viscosity of the aqueous slurry of the lithium primary battery of Comparative Example 1 is 4.0 Pa·s, and the viscosity of the aqueous slurry of the lithium primary battery of Comparative Example 2 is 4.1 Pa·s. It is shown that. The derived viscosities indicate that the viscosity of the aqueous slurry of the lithium primary battery of Example 1 is approximately the same as the viscosity of the aqueous slurry of the lithium primary batteries of Comparative Example 1 and Comparative Example 2. That is, the derived plural viscosities indicate that the aqueous slurry of the lithium primary battery of Example 1 is treated in the same way as the aqueous slurry of the lithium primary battery of Comparative Example 1 and the aqueous slurry of the lithium primary battery of Comparative Example 2. It shows that it is possible.

また、スラリー特性の調査結果は、実施例１のリチウム一次電池の水系スラリーのｐＨが小さい場合でも、実施例１のリチウム一次電池の水系スラリーの粘度が、比較例１と比較例２とのリチウム一次電池の水系スラリーの粘度と概ね同等であることを示している。すなわち、実施例１のリチウム一次電池の水系スラリーは、予め定められたｐＨとｐＨが異なるときに、水系スラリーの粘度を調整するために他の添加剤をさらに添加したり、塗布条件を変更したりする必要がなく、正極集電体に容易に塗布されることができる。 In addition, the investigation results of slurry characteristics show that even when the pH of the aqueous slurry of the lithium primary battery of Example 1 is low, the viscosity of the aqueous slurry of the lithium primary battery of Example 1 is different from that of Comparative Example 1 and Comparative Example 2. This shows that the viscosity is roughly equivalent to that of aqueous slurry for primary batteries. That is, when the aqueous slurry for the lithium primary battery of Example 1 differs from a predetermined pH, other additives may be further added to adjust the viscosity of the aqueous slurry, or coating conditions may be changed. It can be easily applied to the positive electrode current collector.

比較例１のリチウム一次電池の水系スラリーに含まれるカルボキシメチルセルロースは、側鎖にカルボキシ基を有し、アルカリ不純物の存在下で架橋したり、水系スラリーのｐＨが変化することにより配位が変化したりする。このとき、比較例１のリチウム一次電池の水系スラリーの粘度は、カルボキシメチルセルロースが架橋したり配位が変化したりすることにより、変化する。比較例２のリチウム一次電池の水系スラリーに含まれるアルギン酸も、側鎖にカルボキシ基を有し、アルカリ不純物の存在下で架橋したり、水系スラリーのｐＨが変化することにより配位が変化したりする。このとき、比較例２のリチウム一次電池の水系スラリーの粘度は、アルギン酸が架橋したり配位が変化したりすることにより、変化する。水系スラリーに含有されるヒドロキシエチルセルロースは、ヒドロキシ基を有していることにより、水系スラリーのｐＨに対して鈍感であり、水系スラリーのｐＨが変化した場合でも水系スラリーの粘度に及ぼす影響が小さい。このため、実施例１のリチウム一次電池の水系スラリーのｐＨが小さい場合でも、実施例１のリチウム一次電池の水系スラリーの粘度が、比較例１と比較例２とのリチウム一次電池の水系スラリーの粘度と概ね同等であるものと考えられる。 The carboxymethylcellulose contained in the aqueous slurry of the lithium primary battery of Comparative Example 1 has a carboxy group in its side chain, and its coordination changes due to crosslinking in the presence of alkaline impurities or changes in the pH of the aqueous slurry. or At this time, the viscosity of the aqueous slurry of the lithium primary battery of Comparative Example 1 changes due to crosslinking of carboxymethylcellulose or change in coordination. The alginic acid contained in the aqueous slurry of the lithium primary battery of Comparative Example 2 also has a carboxyl group in its side chain, and may crosslink in the presence of alkaline impurities or change its coordination due to changes in the pH of the aqueous slurry. do. At this time, the viscosity of the aqueous slurry of the lithium primary battery of Comparative Example 2 changes due to crosslinking of alginic acid or change in coordination. Hydroxyethylcellulose contained in the aqueous slurry has a hydroxyl group, so it is insensitive to the pH of the aqueous slurry, and even if the pH of the aqueous slurry changes, it has little effect on the viscosity of the aqueous slurry. Therefore, even if the pH of the aqueous slurry of the lithium primary battery of Example 1 is low, the viscosity of the aqueous slurry of the lithium primary battery of Example 1 is lower than that of the aqueous slurry of the lithium primary batteries of Comparative Example 1 and Comparative Example 2. It is considered that the viscosity is roughly the same as the viscosity.

スラリー特性の調査結果は、実施例１のリチウム一次電池の水系スラリーに沈降が現れないことを示している。スラリー特性の調査結果は、さらに、比較例１のリチウム一次電池の水系スラリーに約２４時間で沈降が現れたことを示している。スラリー特性の調査結果は、さらに、比較例２のリチウム一次電池の水系スラリーに沈降が現れないことを示している。導出された複数の安定性は、実施例１のリチウム一次電池の水系スラリーが、比較例１のリチウム一次電池の水系スラリーに比較して、安定していることを示し、より容易に扱うことができることを示している。 The results of the investigation of slurry properties show that no sedimentation appears in the aqueous slurry of the lithium primary battery of Example 1. The results of the investigation of slurry properties further show that sedimentation appeared in the aqueous slurry of the lithium primary battery of Comparative Example 1 after about 24 hours. The results of the investigation of slurry properties further show that no sedimentation appears in the aqueous slurry of the lithium primary battery of Comparative Example 2. The derived multiple stabilities indicate that the aqueous slurry of the lithium primary battery of Example 1 is more stable and easier to handle than the aqueous slurry of the lithium primary battery of Comparative Example 1. It shows what is possible.

電池特性の調査では、複数の試料に対応する複数の開回路電圧と複数の内部抵抗とが導出されている。複数の開回路電圧のうちのある試料に対応する開回路電圧は、その試料の作製に用いられた水系スラリーの開回路電圧を示している。複数の内部抵抗のうちのある試料に対応する内部抵抗は、その試料の作製に用いられた水系スラリーの内部抵抗を示している。正極集電体の外観の調査では、複数の試料を解体して正極集電体２１を観察することにより、正極集電体２１の表面に腐食が発生しているか否かが評価されている。 In the investigation of battery characteristics, a plurality of open circuit voltages and a plurality of internal resistances corresponding to a plurality of samples have been derived. The open circuit voltage corresponding to a certain sample among the plurality of open circuit voltages indicates the open circuit voltage of the aqueous slurry used to prepare the sample. The internal resistance corresponding to a certain sample among the plurality of internal resistances indicates the internal resistance of the aqueous slurry used to prepare the sample. In the investigation of the appearance of the positive electrode current collector, whether or not corrosion has occurred on the surface of the positive electrode current collector 21 is evaluated by disassembling a plurality of samples and observing the positive electrode current collector 21 .

電池特性の調査結果は、実施例１のリチウム一次電池の開回路電圧が３．１９Ｖであり、比較例１のリチウム一次電池の開回路電圧が３．１８Ｖであり、比較例２のリチウム一次電池の開回路電圧が３．２３Ｖであることを示している。導出された複数の開回路電圧は、実施例１のリチウム一次電池の開回路電圧が、比較例１のリチウム一次電池の開回路電圧と概ね同等であることを示している。導出された複数の開回路電圧は、実施例１のリチウム一次電池が、比較例２のリチウム一次電池に比較して、開回路電圧が低いことを示している。電池は電圧が高いほど保存劣化が起きやすくなるため、実施例１のリチウム一次電池は、比較例２のリチウム一次電池に比較して、優れていると言える。 The investigation results of battery characteristics show that the open circuit voltage of the lithium primary battery of Example 1 is 3.19V, the open circuit voltage of the lithium primary battery of Comparative Example 1 is 3.18V, and the open circuit voltage of the lithium primary battery of Comparative Example 2 is 3.19V. It shows that the open circuit voltage of is 3.23V. The derived open circuit voltages indicate that the open circuit voltage of the lithium primary battery of Example 1 is approximately equal to the open circuit voltage of the lithium primary battery of Comparative Example 1. The derived open circuit voltages indicate that the lithium primary battery of Example 1 has a lower open circuit voltage than the lithium primary battery of Comparative Example 2. Since the higher the voltage of a battery, the more easily storage deterioration occurs, the lithium primary battery of Example 1 can be said to be superior to the lithium primary battery of Comparative Example 2.

電池特性の調査結果は、実施例１のリチウム一次電池の内部抵抗が１０．４Ωであり、比較例１のリチウム一次電池の内部抵抗が１２．４Ωであり、比較例２のリチウム一次電池の内部抵抗が１６．０Ωであることを示している。導出された複数の内部抵抗は、実施例１のリチウム一次電池の内部抵抗が、比較例１と比較例２とのリチウム一次電池の内部抵抗より小さいことを示している。導出された複数の内部抵抗は、実施例１のリチウム一次電池が、比較例１と比較例２とのリチウム一次電池に比較して、内部抵抗が小さく、電池特性に優れていることを示している。 The investigation results of battery characteristics show that the internal resistance of the lithium primary battery of Example 1 is 10.4Ω, the internal resistance of the lithium primary battery of Comparative Example 1 is 12.4Ω, and the internal resistance of the lithium primary battery of Comparative Example 2 is 10.4Ω. It shows that the resistance is 16.0Ω. The derived internal resistances indicate that the internal resistance of the lithium primary battery of Example 1 is smaller than the internal resistance of the lithium primary batteries of Comparative Example 1 and Comparative Example 2. The derived internal resistances indicate that the lithium primary battery of Example 1 has a lower internal resistance and superior battery characteristics than the lithium primary batteries of Comparative Example 1 and Comparative Example 2. There is.

正極集電体の外観の調査結果は、比較例１のリチウム一次電池の正極集電体２１の一部が黒色化する現象が現れたことを示している。この現象は、正極集電体２１を形成するステンレス鋼の表面に形成されるクロム層が破壊されることにより、正極集電体２１が腐食したものと考えられる。正極集電体の外観の調査結果は、さらに、実施例１と比較例２のリチウム一次電池の正極集電体２１に同様の現象が現れないことを示している。すなわち、正極集電体の外観の調査結果は、実施例１のリチウム一次電池の正極集電体２１は、比較例１と比較例２とのリチウム一次電池の正極集電体２１に比較して、腐食しにくいことを示している。 The results of examining the appearance of the positive electrode current collector show that a part of the positive electrode current collector 21 of the lithium primary battery of Comparative Example 1 turned black. This phenomenon is thought to be due to corrosion of the positive electrode current collector 21 due to destruction of the chromium layer formed on the surface of the stainless steel forming the positive electrode current collector 21. The results of the examination of the appearance of the positive electrode current collector further show that the same phenomenon does not appear in the positive electrode current collectors 21 of the lithium primary batteries of Example 1 and Comparative Example 2. In other words, the results of the examination of the appearance of the positive electrode current collector show that the positive electrode current collector 21 of the lithium primary battery of Example 1 is different from the positive electrode current collector 21 of the lithium primary batteries of Comparative Example 1 and Comparative Example 2. , indicating that it is resistant to corrosion.

カルボキシメチルセルロースは、セルロースとアルカリと塩とを使用して製造される。その塩としては、クロロ酢酸塩や次亜塩素酸塩など塩素Ｃｌを含むものが使用されるため、カルボキシメチルセルロースの最終製品には、一定量の塩素成分が不純物として含まれている。アルギン酸は、海藻から抽出されることにより製造され、一定量の塩素成分が不純物として含まれている。ヒドロキシエチルセルロースは、製造時に、塩素を含む塩を使用しないため、不純物として含有される塩素の量が、カルボキシメチルセルロースとアルギン酸とに比較して、極めて少ない。このため、実施例１のリチウム一次電池の正極集電体２１は、比較例１と比較例２とのリチウム一次電池の正極集電体２１に比較して、塩素によりステンレス鋼のクロム層が破壊され難く、腐食しにくいものと考えられる。 Carboxymethylcellulose is manufactured using cellulose, alkali, and salt. As the salt, a salt containing chlorine Cl, such as chloroacetate or hypochlorite, is used, so the final product of carboxymethyl cellulose contains a certain amount of chlorine component as an impurity. Alginic acid is produced by extracting it from seaweed and contains a certain amount of chlorine as an impurity. Hydroxyethylcellulose does not use salts containing chlorine during production, and therefore contains extremely little chlorine as an impurity compared to carboxymethylcellulose and alginic acid. Therefore, in the positive electrode current collector 21 of the lithium primary battery of Example 1, the chromium layer of stainless steel was destroyed by chlorine, compared to the positive electrode current collector 21 of the lithium primary batteries of Comparative Examples 1 and 2. It is considered to be resistant to corrosion and corrosion.

実施例１のリチウム一次電池は、正極集電体２１が腐食しにくいことにより、比較例１と比較例２とのリチウム一次電池に比較して、正極集電体２１から電解液中に溶出する鉄の量が小さい。このため、実施例１のリチウム一次電池は、比較例１と比較例２とのリチウム一次電池に比較して、電池特性に優れているものと考えられる。 In the lithium primary battery of Example 1, since the positive electrode current collector 21 is less likely to corrode, the lithium primary battery of Example 1 elutes from the positive electrode current collector 21 into the electrolyte solution compared to the lithium primary batteries of Comparative Examples 1 and 2. The amount of iron is small. Therefore, it is considered that the lithium primary battery of Example 1 has better battery characteristics than the lithium primary batteries of Comparative Example 1 and Comparative Example 2.

図３は、溶出マンガン量の調査結果を示すグラフである。溶出マンガン量の調査では、複数の試料が放電深度８０％の状態で６０℃の雰囲気で保存されている。複数の試料は、２００日保存された後に解体され、負極３０の表面とセパレータ４０の表面とに存在するマンガンの量が誘導結合プラズマ（ＩＣＰ：Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ）発光分析により定量されている。 FIG. 3 is a graph showing the results of an investigation on the amount of eluted manganese. In the investigation of the amount of eluted manganese, multiple samples were stored in an atmosphere at 60° C. with a depth of discharge of 80%. The plurality of samples were disassembled after being stored for 200 days, and the amount of manganese present on the surface of the negative electrode 30 and the surface of the separator 40 was quantified by inductively coupled plasma (ICP) emission spectrometry.

溶出マンガン量の調査結果は、実施例１のリチウム一次電池の正極材料２２から溶出したマンガンの量が実施例２のリチウム一次電池の正極材料２２から溶出したマンガンの量より少ないことを示している。溶出マンガン量の調査結果は、正極材料２２に添加されたホウ素が、正極材料２２からマンガンが溶出することを抑制したことを示している。 The investigation results of the amount of eluted manganese show that the amount of manganese eluted from the positive electrode material 22 of the lithium primary battery of Example 1 is smaller than the amount of manganese eluted from the positive electrode material 22 of the lithium primary battery of Example 2. . The results of the investigation on the amount of eluted manganese indicate that boron added to the positive electrode material 22 suppressed the elution of manganese from the positive electrode material 22.

［リチウム一次電池の正極の効果］
実施形態のリチウム一次電池の正極２０は、正極材料２２と、正極材料２２に電気的に接触する正極集電体２１とを備えている。正極材料２２は、二酸化マンガンから形成される活物質と、活物質を正極集電体２１に固着させるバインダと、ヒドロキシエチルセルロースから形成される増粘剤とを備えている。 [Effect of positive electrode of lithium primary battery]
The positive electrode 20 of the lithium primary battery of the embodiment includes a positive electrode material 22 and a positive electrode current collector 21 that is in electrical contact with the positive electrode material 22. The positive electrode material 22 includes an active material made of manganese dioxide, a binder that fixes the active material to the positive electrode current collector 21, and a thickener made of hydroxyethylcellulose.

活物質とバインダと増粘剤とを備える水系スラリーの粘度は、ヒドロキシエチルセルロースがヒドロキシ基を有していることにより、ｐＨが変化した場合でも、変化が小さい。水系スラリーは、粘度変化が小さいことにより、正極集電体２１に適切に塗布されることができる。このため、正極２０は、正極材料２２が正極集電体２１に適切に貼付されることができ、正極材料２２が正極集電体２１に適切に固着されることができる。このような正極２０が利用されるリチウム一次電池１は、正極材料２２が正極集電体２１に適切に固着されていることにより、優れた電池特性（開回路電圧、内部抵抗）を有している。正極２０は、さらに、正極材料２２に含有される塩素の量を低減することができ、正極集電体２１の腐食を低減することができる。 The viscosity of the aqueous slurry containing the active material, binder, and thickener does not change much even when the pH changes because hydroxyethyl cellulose has hydroxyl groups. The aqueous slurry can be appropriately applied to the positive electrode current collector 21 because of its small viscosity change. Therefore, in the positive electrode 20, the positive electrode material 22 can be appropriately attached to the positive electrode current collector 21, and the positive electrode material 22 can be appropriately fixed to the positive electrode current collector 21. The lithium primary battery 1 in which such a positive electrode 20 is used has excellent battery characteristics (open circuit voltage, internal resistance) because the positive electrode material 22 is properly fixed to the positive electrode current collector 21. There is. The positive electrode 20 can further reduce the amount of chlorine contained in the positive electrode material 22, and can reduce corrosion of the positive electrode current collector 21.

また、実施形態のリチウム一次電池の正極２０の正極集電体２１は、ステンレス鋼から形成されている。正極２０は、正極材料２２に含有される塩素の量が低減することにより、正極集電体２１がステンレス鋼から形成されるときに、特に、正極集電体２１の腐食を低減することができる。 Further, the positive electrode current collector 21 of the positive electrode 20 of the lithium primary battery of the embodiment is formed of stainless steel. The positive electrode 20 can reduce corrosion of the positive electrode current collector 21, especially when the positive electrode current collector 21 is formed from stainless steel, by reducing the amount of chlorine contained in the positive electrode material 22. .

また、実施形態のリチウム一次電池の正極２０の正極材料２２は、ホウ素を含有する添加剤をさらに有している。このような正極２０は、正極材料２２から溶出されるマンガンの量を低減することができ、正極２０が利用されるリチウム一次電池１の電池特性を向上させることができる。 Further, the positive electrode material 22 of the positive electrode 20 of the lithium primary battery of the embodiment further includes an additive containing boron. Such a positive electrode 20 can reduce the amount of manganese eluted from the positive electrode material 22, and can improve the battery characteristics of the lithium primary battery 1 in which the positive electrode 20 is used.

ところで、既述のリチウム一次電池１は、薄形二酸化マンガンリチウム一次電池に形成されているが、他の形状に形成されていてもよい。たとえば、リチウム一次電池１は、円筒形リチウム一次電池、または、コイン形リチウム一次電池に形成されていてもよい。このような形状に形成されたリチウム一次電池も、既述のリチウム一次電池１と同様に、正極材料２２を正極集電体２１に適切に固着させることができ、電池特性を向上させすることができる。 By the way, although the lithium primary battery 1 described above is formed as a thin manganese dioxide lithium primary battery, it may be formed in other shapes. For example, the lithium primary battery 1 may be formed as a cylindrical lithium primary battery or a coin-shaped lithium primary battery. Similarly to the lithium primary battery 1 described above, the lithium primary battery formed in such a shape also allows the positive electrode material 22 to be properly fixed to the positive electrode current collector 21, and the battery characteristics can be improved. can.

ところで、既述の正極２０は、リチウム一次電池１に利用されているが、他の電池に利用されてもよい。その電池としては、マンガン乾電池、アルカリマンガン乾電池が例示される。正極２０は、このような電池に利用されている場合でも、リチウム一次電池１に利用されている場合と同様に、正極材料２２を正極集電体２１に適切に固着させることができ、電池特性を向上させすることができる。 By the way, although the positive electrode 20 described above is used in the lithium primary battery 1, it may be used in other batteries. Examples of such batteries include manganese dry batteries and alkaline manganese dry batteries. Even when the cathode 20 is used in such a battery, the cathode material 22 can be properly fixed to the cathode current collector 21, as in the case where it is used in the lithium primary battery 1, and the battery characteristics are maintained. can be improved.

以上、実施例を説明したが、前述した内容により実施例が限定されるものではない。また、前述した構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のもの、いわゆる均等の範囲のものが含まれる。さらに、前述した構成要素は適宜組み合わせることが可能である。さらに、実施例の要旨を逸脱しない範囲で構成要素の種々の省略、置換及び変更のうち少なくとも１つを行うことができる。 Although the embodiments have been described above, the embodiments are not limited to the contents described above. Furthermore, the above-mentioned components include those that can be easily assumed by those skilled in the art, those that are substantially the same, and those that are in a so-called equivalent range. Furthermore, the aforementioned components can be combined as appropriate. Furthermore, at least one of various omissions, substitutions, and modifications of the components can be made without departing from the gist of the embodiments.

１ ：リチウム一次電池
２０ ：正極
２１ ：正極集電体
２２ ：正極材料
２３ ：正極端子板
３０ ：負極
３１ ：負極集電体
３２ ：負極活物質
３３ ：負極端子板
４０ ：セパレータ 1: Lithium primary battery 20: Positive electrode 21: Positive electrode current collector 22: Positive electrode material 23: Positive electrode terminal plate 30: Negative electrode 31: Negative electrode current collector 32: Negative electrode active material 33: Negative electrode terminal plate 40: Separator

Claims (4)

正極材料と、
前記正極材料に接触する集電体とを備え、
前記正極材料は、
二酸化マンガンを含む活物質と、
バインダと、
増粘剤としてのヒドロキシエチルセルロース
とを有する
リチウム一次電池の正極。 positive electrode material;
and a current collector in contact with the positive electrode material,
The positive electrode material is
an active material containing manganese dioxide;
binder and
A positive electrode for a lithium primary battery comprising hydroxyethylcellulose as a thickener. 前記集電体は、ステンレス鋼から形成される
請求項１に記載のリチウム一次電池の正極。 The positive electrode of a lithium primary battery according to claim 1, wherein the current collector is made of stainless steel. 前記正極材料は、ホウ素をさらに有する
請求項１または請求項２に記載のリチウム一次電池の正極。 The positive electrode for a lithium primary battery according to claim 1 or 2, wherein the positive electrode material further contains boron. 請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のリチウム一次電池の正極と、
金属リチウムまたはリチウム合金を有する負極
とを備えるリチウム一次電池。 A positive electrode of a lithium primary battery according to any one of claims 1 to 3,
A lithium primary battery comprising: a negative electrode containing metallic lithium or a lithium alloy;
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