JP7399006B2 - Coextruded films and packaging - Google Patents

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本発明は、防曇剤を含むシール層と環状ポリオレフィン系樹脂を含む基層とを有する共押出フィルム、および、該共押出フィルムを用いた包装体に関する。 The present invention relates to a coextruded film having a sealing layer containing an antifogging agent and a base layer containing a cyclic polyolefin resin, and a package using the coextruded film.

ヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂フィルムは、包装用シーラントフィルムとして広く利用され、袋用包装材や、トレーやカップ形状の底材に対する蓋材として多用されている。
また、包装体の収容物が食品等のように水分を有する場合、冷蔵下での流通、保管、陳列において、シーラントフィルムの収容物側表面に水滴が付着して曇ってしまい、収容物の目視確認を行い難いものとなっていた。そういった現象に対処するために、シーラントフィルムの表面に防曇剤を含む溶液を塗布し乾燥して防曇層を形成したフィルムが検討されたが、このフィルムでは長期間の防曇性を保てず、シール性を阻害するものであった。
Polyolefin resin films having heat-sealability are widely used as sealant films for packaging, and are frequently used as packaging materials for bags and as lid materials for bottom materials of trays and cups.
In addition, when the contents of the package contain moisture, such as foods, during distribution, storage, and display under refrigeration, water droplets may adhere to the surface of the sealant film on the side of the contents and become cloudy, making it difficult to visually inspect the contents. This made it difficult to confirm. In order to deal with this phenomenon, a film was considered in which a solution containing an antifogging agent was applied to the surface of the sealant film and dried to form an antifogging layer, but this film did not maintain its antifogging properties for a long time. First, it impeded sealing performance.

そういった状況において、防曇剤を樹脂に練り込んだシーラントフィルムが検討されてきた。
例えば、特許文献1には、ポリオレフィン系樹脂(a1)と防曇剤とを含有するシール層(A)の片面に、環状ポリオレフィン系樹脂(b1)の含有量が10~40質量%であり、環状ポリオレフィン系樹脂以外のポリオレフィン樹脂(b2)の含有量が60~90質量%である樹脂層(B)を有するシーラントフィルムが開示されている。
また、特許文献2には、ポリオレフィン系樹脂(a1)と防曇剤とを含有するシール層(A)の片面に、環状ポリオレフィン系樹脂(b1)を50質量%以上含有する樹脂層(B)を有するシーラントフィルムが開示されている。
Under such circumstances, sealant films in which antifogging agents are kneaded into resin have been considered.
For example, in Patent Document 1, the content of a cyclic polyolefin resin (b1) is 10 to 40% by mass on one side of a sealing layer (A) containing a polyolefin resin (a1) and an antifogging agent, A sealant film having a resin layer (B) containing 60 to 90% by mass of a polyolefin resin (b2) other than a cyclic polyolefin resin is disclosed.
Further, Patent Document 2 discloses that a resin layer (B) containing 50% by mass or more of a cyclic polyolefin resin (b1) is formed on one side of a sealing layer (A) containing a polyolefin resin (a1) and an antifogging agent. A sealant film having the following is disclosed.

国際公開2016/148129号公報International Publication No. 2016/148129 国際公開2016/148130号公報International Publication No. 2016/148130

特許文献1、特許文献2は、共に、樹脂層(B)の環状ポリオレフィン系樹脂(b1)によって、シール層(A)の防曇剤の層間移行を抑制し、防曇効果を持続させる技術思想に基づくものである。しかしながら、本発明者らが検討したところ、特許文献1の技術では、防曇剤の層間移行が原因と推察される、長期保管時における防曇性の低下と、ラミネート接着強度の低下が生じた。
また、特許文献2の技術では、剛性の高い環状ポリオレフィン系樹脂がシーラントフィルムの性状に大きく影響を及ぼし、インフレーション成膜法において折り畳み皴が発生し、長時間の安定製膜を行うことができなかった。
Patent Document 1 and Patent Document 2 both have a technical idea of suppressing the interlayer migration of the antifogging agent in the sealing layer (A) by using the cyclic polyolefin resin (b1) of the resin layer (B) and maintaining the antifogging effect. It is based on However, the inventors investigated and found that with the technology of Patent Document 1, there was a decrease in anti-fog properties during long-term storage and a decrease in laminate adhesive strength, which is presumed to be caused by interlayer migration of the anti-fog agent. .
In addition, in the technology of Patent Document 2, the highly rigid cyclic polyolefin resin greatly affects the properties of the sealant film, and folding wrinkles occur in the inflation film forming method, making it impossible to form a stable film for a long time. Ta.

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、シーラントフィルムとして用いた場合に、持続性の高い防曇性と十分なラミネート接着強度を有し、またインフレーション法フィルム製膜を長時間安定して行うことができる共押出フィルムを提供することを課題とする。 The present invention was developed in view of the above circumstances, and has a long-lasting antifogging property and sufficient lamination adhesive strength when used as a sealant film, and also stabilizes the film formed by the inflation method for a long time. An object of the present invention is to provide a coextruded film that can be produced by

本発明者らが鋭意研究を重ねた結果、少なくともシール層と基層とを有する共押出フィルムであって、前記シール層が、非環状ポリオレフィン系樹脂と防曇剤とを含み、
前記基層が、非環状ポリオレフィン系樹脂50質量%超~60質量%未満と環状ポリオレフィン系樹脂40質量%超~50質量%未満とを含み、フィルム総厚に対する前記基層の厚み比率が30%未満である共押出フィルムによって課題を解決できることを見出し、以下の本発明を完成するに至った。
As a result of intensive research by the present inventors, a coextruded film having at least a sealing layer and a base layer, the sealing layer containing an acyclic polyolefin resin and an antifogging agent,
The base layer contains an acyclic polyolefin resin from more than 50% by mass to less than 60% by mass and a cyclic polyolefin resin from more than 40% by mass to less than 50% by mass, and the thickness ratio of the base layer to the total thickness of the film is less than 30%. The inventors have discovered that the problem can be solved by a certain coextruded film, and have completed the following invention.

第1の本発明は、少なくともシール層と基層とを有する共押出フィルムであって、前記シール層が、非環状ポリオレフィン系樹脂と防曇剤とを含み、前記基層が、非環状ポリオレフィン系樹脂50質量%超~60質量%未満と環状ポリオレフィン系樹脂40質量%超~50質量%未満とを含み、フィルム総厚に対する前記基層の厚み比率が30%未満であることを特徴とする共押出フィルムである。 A first aspect of the present invention is a coextrusion film having at least a sealing layer and a base layer, wherein the sealing layer contains an acyclic polyolefin resin and an antifogging agent, and the base layer contains an acyclic polyolefin resin 50 and an antifogging agent. A coextruded film comprising more than 40% by mass to less than 50% by mass of a cyclic polyolefin resin, and a thickness ratio of the base layer to the total thickness of the film is less than 30%. be.

第1の本発明において、前記シール層が、非環状ポリオレフィン系樹脂として、ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種を主成分として含み、該共押出フィルムとホモポリプロピレン製シートとをヒートシールし剥離する際の剥離強度が5~20N/15mm幅であることが好ましい。 In the first aspect of the present invention, the sealing layer contains as a main component at least one kind selected from the group consisting of polyethylene resin and polypropylene resin as the acyclic polyolefin resin, and the coextruded film and the homopolypropylene sheet It is preferable that the peel strength when heat sealing and peeling is 5 to 20 N/15 mm width.

第1の本発明において、前記シール層と前記基層との間に中間層を有し、前記中間層が非環状ポリオレフィン系樹脂と防曇剤とを含み、前記中間層における防曇剤の含有率が前記シール層における防曇剤の含有率と同等以下であることが好ましい。 In the first aspect of the present invention, an intermediate layer is provided between the seal layer and the base layer, the intermediate layer contains an acyclic polyolefin resin and an antifogging agent, and the content of the antifogging agent in the intermediate layer is is preferably equal to or lower than the content of the antifogging agent in the seal layer.

第1の本発明において、フィルムの流れ方向の引張弾性率が250~400MPaであることが好ましい。 In the first invention, it is preferable that the tensile modulus of the film in the machine direction is 250 to 400 MPa.

第2の本発明は、第1の本発明の共押出フィルムの基層側に、熱可塑性樹脂からなるフィルムを備えた積層フィルムである。 The second invention is a laminated film comprising a thermoplastic resin film on the base layer side of the coextruded film of the first invention.

第3の本発明は、第1の本発明の共押出フィルム、または、第2の本発明の積層フィルムを用いた包装体である。 The third invention is a package using the coextruded film of the first invention or the laminated film of the second invention.

本発明の共押出フィルムは、長期の防曇性と十分なラミネート接着強度を有するので、食品のように、冷蔵下で保管され水分を含有する収容物の包装において、長期間にわたり収容物の目視確認を可能とすることができ、また、共押出フィルムを用いて作製されるラミネート包材(積層フィルム)が層間で剥離することなく(デラミネーションが発生せず)、実用性の高い包材を作製することができる。更に、長時間安定にフィルム生産できるので、生産効率の向上に有効である。 The coextruded film of the present invention has long-term antifogging properties and sufficient lamination adhesive strength, so it is possible to visually check the contents for a long period of time when packaging contents that are stored under refrigeration and contain moisture, such as foods. In addition, the laminate packaging material (laminated film) produced using coextruded film does not peel between layers (no delamination occurs), making it possible to create highly practical packaging materials. It can be made. Furthermore, since film production can be carried out stably for a long period of time, it is effective in improving production efficiency.

以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、以下の実施の形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明はその実施の形態のみに限定されるものではない。
本願において、易開封性はイージーピール性、易剥離性と同義である。また、シーラントフィルムは、ヒートシールフィルム、ヒートシール性フィルムと呼称する場合がある。
易開封性の指標として用いる剥離強度は、シール強度と同義であり、開封性および密封シール性の尺度となり、また開封強度と呼称する場合がある。
また、「主成分として含む」とは、50質量%以上を意味し、好ましくは55質量%以上を意味し、より好ましくは60質量%以上を意味する。数値範囲を「○○~△△」で示した場合は、○○以上△△以下を意味する。
Embodiments of the present invention will be described below. Note that the following embodiments are illustrative for explaining the present invention, and the present invention is not limited only to the embodiments.
In this application, easy openability is synonymous with easy peelability and easy peelability. Further, the sealant film is sometimes referred to as a heat seal film or a heat sealable film.
Peel strength, which is used as an index of ease of opening, is synonymous with sealing strength, and is a measure of opening and sealing properties, and is sometimes referred to as tearing strength.
Moreover, "containing as a main component" means 50% by mass or more, preferably 55% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more. When the numerical range is indicated as "○○~△△", it means ○○ or more and △△ or less.

<共押出フィルム>
(シール層)
本発明の共押出フィルム(以下、本フィルムと称することがある)は、少なくともシール層と基層とを有し、シール層は非環状ポリオレフィン系樹脂と防曇剤とを含む。
<Coextrusion film>
(Seal layer)
The coextruded film of the present invention (hereinafter sometimes referred to as the present film) has at least a sealing layer and a base layer, and the sealing layer contains an acyclic polyolefin resin and an antifogging agent.

・非環状ポリオレフィン系樹脂
本フィルムのシール層を構成する非環状ポリオレフィン系樹脂は、特に制限されないが、例えば、ポリエチレン系樹脂(超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等)、ポリエチレン系エラストマー、エチレンと炭素原子数3~18のα-オレフィンとの共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体のアイオノマー、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリブテン、エチレン-ブタジエン共重合体、エチレン-イソプレン共重合体などのエチレン-共役ジエン共重合体、エチレン-非共役ジエン共重合体、ポリプロピレン系樹脂(ポリプロピレン、プロピレン系共重合体等)、等を挙げることができる。
中でも、ヒートシール性と防曇性の発現しやすさの点で、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリエチレン系エラストマーが好ましい。また、ポリプロピレンは、メタロセン触媒で重合したものが低温シール性、透明性等に優れ、好ましい。
・Acyclic polyolefin resin The acyclic polyolefin resin constituting the seal layer of this film is not particularly limited, but examples include polyethylene resins (ultra-low density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene). , high-density polyethylene, etc.), polyethylene elastomers, copolymers of ethylene and α-olefins having 3 to 18 carbon atoms, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-(meth)acrylic acid copolymers, ethylene- Ionomers of (meth)acrylic acid copolymers, ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymers, polybutenes, ethylene-conjugated diene copolymers such as ethylene-butadiene copolymers, ethylene-isoprene copolymers, ethylene- Examples include non-conjugated diene copolymers, polypropylene resins (polypropylene, propylene copolymers, etc.), and the like.
Among these, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, polybutene, and polyethylene-based elastomers are preferred in terms of heat-sealability and ease of developing antifogging properties. Furthermore, polypropylene polymerized with a metallocene catalyst is preferable because it has excellent low-temperature sealing properties, transparency, and the like.

また、ポリプロピレン製の被着体とヒートシールし、イージーピール性を発現させるためには、シール層が、非環状ポリオレフィン系樹脂として、ポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂を主成分とすることが好ましい。例えば、シール層を構成する樹脂の合計を100質量%とした場合、ポリエチレン系樹脂50~90質量%と、ポリプロピレン系樹脂、またはポリプロピレン系樹脂と他の非環状ポリオレフィン系樹脂の和50~10質量%との配合や、ポリプロピレン系樹脂50~90質量%と、ポリエチレン系樹脂、またはポリエチレン系樹脂と他の非環状ポリオレフィン系樹脂の和50~10質量%との配合が好ましい。
中でも、シール層に防曇剤を含み、ポリプロピレン製被着体とのヒートシール性が良く、シール後のイージーピール性を付与する点で、シール層は、低密度ポリエチレンとメタロセン触媒で重合したポリプロピレン系樹脂との配合が好ましく、その配合質量%は50~90:50~10が好ましく、60~80:40~20がより好ましく、70~80:30~20がさらに好ましい。
Further, in order to heat seal with a polypropylene adherend and exhibit easy peelability, it is preferable that the sealing layer has a polyethylene resin or a polypropylene resin as a main component as the acyclic polyolefin resin. For example, when the total amount of resin constituting the seal layer is 100% by mass, the sum of 50 to 90% by mass of polyethylene resin and 50 to 10% by mass of polypropylene resin, or polypropylene resin and other acyclic polyolefin resin. %, or 50 to 90% by mass of polypropylene resin and 50 to 10% by mass of polyethylene resin or the sum of polyethylene resin and other acyclic polyolefin resin.
Among them, the seal layer is made of polypropylene polymerized with low-density polyethylene and a metallocene catalyst because it contains an antifogging agent, has good heat sealability with polypropylene adherends, and provides easy peelability after sealing. Blending with a system resin is preferred, and the blending mass % is preferably 50-90:50-10, more preferably 60-80:40-20, even more preferably 70-80:30-20.

また、本フィルムをインフレーション製膜法で作製する観点では、シール層を構成する非環状ポリオレフィン系樹脂は、メルトフローレート0.2~15g/10分が好ましく、0.5~10g/10分がより好ましい。融点は100~130℃であることが好ましい。 In addition, from the viewpoint of producing this film by the inflation film forming method, the acyclic polyolefin resin constituting the seal layer preferably has a melt flow rate of 0.2 to 15 g/10 minutes, and 0.5 to 10 g/10 minutes. More preferred. The melting point is preferably 100 to 130°C.

・防曇剤
本フィルムのシール層に含まれる防曇剤は、特に制限されないが、例えばカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤が挙げられる。中でも、非イオン性界面活性剤がポリオレフィン系樹脂との混合親和性がよく適度にブリードアウトする点で好ましい。
- Anti-fogging agent The anti-fogging agent contained in the seal layer of the present film is not particularly limited, and examples thereof include cationic surfactants, anionic surfactants, and nonionic surfactants. Among these, nonionic surfactants are preferred because they have good mixing affinity with polyolefin resins and bleed out appropriately.

防曇剤としては、例えばグリセリン脂肪エステルとして、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、グリセリンモノウラレート等、またソルビタン脂肪エステルとして、ソルビタンウラレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート等、またポリグリセリン脂肪酸エステルとして、ジグリセリンラウレート、ジグリセリンステアレート、ジグリセリンカプリレート、ジグリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンモノオレート、ジグリセリンラウレート等、またエチレンオキサイド付加物として、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート等が挙げられる。防曇剤は単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of antifogging agents include glycerin fatty esters such as glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin monooleate, and glycerin monouralate, and sorbitan fatty esters such as sorbitan uralate, sorbitan palmitate, and sorbitan stearate. , and polyglycerin fatty acid esters such as diglycerin laurate, diglycerin stearate, diglycerin caprylate, diglycerin monolaurate, diglycerin monostearate, diglycerin monooleate, diglycerin laurate, etc., and ethylene oxide addition. Examples include polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene glycerin monostearate, and the like. The antifogging agent may be used alone or in combination of two or more types.

防曇剤のシール層への配合は、フィルム製膜時に押出機に添加する方法でもよいし、フィルム製膜以前に、シール層を構成する非環状ポリオレフィン系樹脂または非環状ポリオレフィン系樹脂と相溶する樹脂を用いてマスターバッチを作製し、マスターバッチを押出機に添加する方法でもよい。マスターバッチの防曇剤濃度は特に限定されないが、フィルム製膜後の防曇剤成分含有量が後述の濃度であることが好ましい。 The antifogging agent may be added to the seal layer by adding it to the extruder during film formation, or it may be added to the extruder during film formation, or it may be added to the acyclic polyolefin resin or compatible with the acyclic polyolefin resin constituting the seal layer before film formation. Alternatively, a masterbatch may be prepared using a resin and the masterbatch is added to an extruder. Although the concentration of the antifogging agent in the masterbatch is not particularly limited, it is preferable that the content of the antifogging agent component after film formation is the concentration described below.

本フィルムのシール層は、シール層の総含有率を100質量%とした場合に、防曇剤含有率は0.5~3.0質量%であることが好ましい。下限は1.0質量%以上がより好ましく、上限は2.5質量%以下がより好ましい。0.5質量%以上であると本フィルムの構成において、持続性のある防曇性を得やすい。3.0質量%以下であると、過量なブリードアウトによるフィルム製造機の汚染を防ぐことができる。 The sealing layer of the present film preferably has an antifogging agent content of 0.5 to 3.0% by mass when the total content of the sealing layer is 100% by mass. The lower limit is more preferably 1.0% by mass or more, and the upper limit is more preferably 2.5% by mass or less. When the content is 0.5% by mass or more, it is easy to obtain long-lasting antifogging properties in the structure of the present film. When the amount is 3.0% by mass or less, contamination of the film manufacturing machine due to excessive bleed-out can be prevented.

(基層)
基層は非環状ポリオレフィン系樹脂50質量%超~60質量%未満と環状ポリオレフィン系樹脂40質量%超~50質量%未満とを含む。
(base layer)
The base layer contains an acyclic polyolefin resin of more than 50% by mass to less than 60% by mass and a cyclic polyolefin resin of more than 40% by mass to less than 50% by mass.

・非環状ポリオレフィン系樹脂
本フィルムの基層を構成する非環状ポリオレフィン系樹脂は、シール層に用いることのできる非環状ポリオレフィン系樹脂の種類の中から1種類以上を選択して用いることができる。中でもフィルム製膜性及び環状ポリオレフィン系樹脂との親和性の点から、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンがよい。
- Acyclic polyolefin resin The acyclic polyolefin resin constituting the base layer of this film can be selected from one or more types of acyclic polyolefin resins that can be used for the seal layer. Among them, low-density polyethylene and linear low-density polyethylene are preferred from the viewpoint of film-forming properties and compatibility with cyclic polyolefin resins.

また、本フィルムをインフレーション製膜法で作製する観点では、基層を構成する非環状ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレートは0.2~10g/10分が好ましく、0.5~5.0g/10分がより好ましい。融点は100~140℃が好ましい。 In addition, from the viewpoint of producing this film by an inflation film forming method, the melt flow rate of the acyclic polyolefin resin constituting the base layer is preferably 0.2 to 10 g/10 minutes, and 0.5 to 5.0 g/10 minutes. is more preferable. The melting point is preferably 100 to 140°C.

・環状ポリオレフィン系樹脂
本フィルムの基層を構成する環状ポリオレフィン系樹脂は、特に制限されないが、例えば、ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、環状共役ジエン重合体等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体が好ましい。また、ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体(以下、「COP」ともいう。)、ノルボルネン系単量体(環状モノマー)とエチレン等のα-オレフィン(直鎖状モノマー)とを共重合したノルボルネン系共重合体(以下、「COC」ともいう。)等が挙げられる。また、COP及びCOCの水素添加物や、COPとCOCの混合物も用いることができる。非環状ポリオレフィン系樹脂との分散性の点からは、COCが好ましい。
- Cyclic polyolefin resin The cyclic polyolefin resin constituting the base layer of the present film is not particularly limited, and examples thereof include norbornene polymers, vinyl alicyclic hydrocarbon polymers, and cyclic conjugated diene polymers. Among these, norbornene polymers are preferred. In addition, norbornene-based polymers include ring-opening polymers of norbornene-based monomers (hereinafter also referred to as "COP"), norbornene-based monomers (cyclic monomers) and α-olefins such as ethylene (linear Examples include norbornene copolymers (hereinafter also referred to as "COC"), which are copolymerized with monomers). Further, hydrogenated products of COP and COC, and mixtures of COP and COC can also be used. From the viewpoint of dispersibility with the acyclic polyolefin resin, COC is preferred.

COCとしては、エチレン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、ヘプテン-1、オクテン-1等のα-オレフィンなどの直鎖状モノマーとテトラシクロドデセン、ノルボルネンなどの環状モノマーとから得られた環状ポリオレフィン共重合体が挙げられる。直鎖状モノマー及び環状モノマーは、それぞれ単独でも、2種類以上を併用することもできる。また、このような環状ポリオレフィン共重合体は単独であるいは組み合わせて使用することができる。
また、COCとしては、直鎖状モノマーがエチレンである、エチレン-環状ポリオレフィン共重合体であることが好ましい。さらには、環状モノマーは、ノルボルネンであることが好ましい。
COCs include linear monomers such as α-olefins such as ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, and octene-1, and cyclic monomers such as tetracyclododecene and norbornene. Examples include cyclic polyolefin copolymers obtained from The linear monomer and the cyclic monomer can be used alone or in combination of two or more types. Moreover, such cyclic polyolefin copolymers can be used alone or in combination.
The COC is preferably an ethylene-cyclic polyolefin copolymer in which the linear monomer is ethylene. Furthermore, the cyclic monomer is preferably norbornene.

また、本発明においては、エチレン-環状ポリオレフィン共重合体は、エチレン/環状ポリオレフィンの含有割合が重量比で15~40/85~60のものであることが好ましい。より好ましくは30~40/70~60のものである。エチレンが15重量%未満であると、剛性が高くなりすぎ、インフレーション成形性および製袋適性を悪化させるため好ましくない。一方、エチレンが40重量%超であると、十分な易引裂性、剛性、バリア性が得られないため好ましくない。含有比率がこの範囲にあれば、フィルムの剛性、引き裂き性、加工安定性、衝撃強度が向上するため好ましい。 Further, in the present invention, the ethylene/cyclic polyolefin copolymer preferably has an ethylene/cyclic polyolefin content ratio of 15 to 40/85 to 60 by weight. More preferably it is 30-40/70-60. If the ethylene content is less than 15% by weight, the rigidity becomes too high and the inflation moldability and bag-making suitability are deteriorated, which is not preferable. On the other hand, if the ethylene content exceeds 40% by weight, sufficient tearability, rigidity, and barrier properties cannot be obtained, which is not preferable. If the content ratio is within this range, it is preferable because the rigidity, tearability, processing stability, and impact strength of the film are improved.

環状ポリオレフィン系樹脂のガラス転移温度は、環状ポリオレフィン骨格の種類や共重合比率などにより変化し、一般に50~180℃程度であるが、本フィルムに用いる場合は、フィルムの剛性を低減しフィルム製膜時の皴発生を抑制する点から、環状ポリオレフィン系樹脂のガラス転移温度は60~120℃が好ましく、70~90℃がより好ましい。ガラス転移点が60℃未満では、例えば、防曇剤の層間移行の抑制が低下するようになる、十分な剛性が得られず、高速包装機械適性に劣る等の恐れがある。一方、ガラス転移点が120℃超では、共重合体の溶融成形性やオレフィン系樹脂との接着性が低下する恐れがあり好ましくない。
ガラス転移温度は、JIS K 7121に準じて測定できる。
The glass transition temperature of cyclic polyolefin resin varies depending on the type of cyclic polyolefin skeleton and copolymerization ratio, and is generally about 50 to 180°C. From the viewpoint of suppressing the occurrence of wrinkles during aging, the glass transition temperature of the cyclic polyolefin resin is preferably 60 to 120°C, more preferably 70 to 90°C. If the glass transition point is less than 60° C., for example, there is a risk that the suppression of interlayer migration of the antifogging agent will be reduced, sufficient rigidity will not be obtained, and suitability for high-speed packaging machines will be poor. On the other hand, if the glass transition point exceeds 120° C., it is not preferable because the melt moldability of the copolymer and the adhesiveness with the olefin resin may deteriorate.
Glass transition temperature can be measured according to JIS K 7121.

環状ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート(MFR)は、非環状ポリオレフィン系樹脂と混合して溶融押出する観点から0.5~12g/10分が好ましく、1.0~10g/10分がより好ましい。MFRは、ISO 1133に準じて260℃、2.16kg条件で測定できる。 The melt flow rate (MFR) of the cyclic polyolefin resin is preferably 0.5 to 12 g/10 minutes, more preferably 1.0 to 10 g/10 minutes, from the viewpoint of melt extrusion after mixing with the acyclic polyolefin resin. MFR can be measured at 260° C. and 2.16 kg according to ISO 1133.

本フィルムの基層における、非環状ポリオレフィン系樹脂と環状ポリオレフィン系樹脂との組成比率(質量%)は、基層の総含有率を100質量%として、(50超~60未満):(50未満~40超)が好ましく、(52以上58以下):(48以下42以上)がより好ましい。
環状ポリオレフィン系樹脂が50質量%未満であると、本フィルムに柔軟性を付与でき、インフレーション法フィルム製膜を行う場合に折れ皴が発生し難く、長時間安定してフィルム製膜を行うことができ、生産効率、経済効率に優れる。
環状ポリオレフィン系樹脂が40質量%超であると、シール層における防曇剤が基層側へ移行することを抑制でき、長期防曇性に有効である。
The composition ratio (mass %) of acyclic polyolefin resin and cyclic polyolefin resin in the base layer of this film is (more than 50 to less than 60): (less than 50 to 40), with the total content of the base layer being 100 mass %. (super) is preferable, and (52 or more and 58 or less): (48 or less and 42 or more) is more preferable.
When the cyclic polyolefin resin is less than 50% by mass, flexibility can be imparted to the film, and folds and wrinkles are less likely to occur when film is formed by the inflation method, making it possible to form a film stably for a long time. It has excellent production efficiency and economic efficiency.
When the cyclic polyolefin resin is more than 40% by mass, migration of the antifogging agent in the seal layer to the base layer side can be suppressed, which is effective for long-term antifogging properties.

(中間層)
本フィルムは、シール層と基層との間に中間層し、非環状ポリオレフィン系樹脂と防曇剤を含むことが好ましい。
(middle class)
It is preferable that the film is an intermediate layer between the seal layer and the base layer, and contains an acyclic polyolefin resin and an antifogging agent.

・非環状ポリオレフィン系樹脂
本フィルムの中間層を構成する非環状ポリオレフィン系樹脂は、シール層に用いることのできる非環状ポリオレフィン系樹脂の種類から1種類以上を選択して用いることができる。中でも、フィルムの製膜安定の点から、メルトフローレート0.5~6.0g/10分の低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンが好ましい。
- Acyclic polyolefin resin The acyclic polyolefin resin constituting the intermediate layer of this film can be selected from one or more types of acyclic polyolefin resins that can be used for the seal layer. Among these, low density polyethylene and linear low density polyethylene with a melt flow rate of 0.5 to 6.0 g/10 min are preferred from the viewpoint of stable film formation.

・防曇剤
本フィルムの中間層を構成する防曇剤は、シール層を構成する防曇剤の種類から選択することができ、1種類を選択して用いてもよいし、複数種類を選択して用いてもよい。
・Anti-fog agent The anti-fog agent constituting the intermediate layer of this film can be selected from the types of anti-fog agents constituting the sealing layer, and one type may be selected and used, or multiple types may be selected. It may also be used as

中間層の防曇剤の含有率は、シール層の防曇剤の含有率と同等以下であることが好ましい。また、中間層の防曇剤の含有率が、シール層の防曇剤の含有率よりも低いことがより好ましい。
中間層にも防曇剤を含有させることで、本フィルム全体の防曇剤濃度を高くでき、また、本フィルム厚み方向での防曇剤の濃度勾配が緩やかになり、シール層内の防曇剤が基層側へ移行することを抑制でき、シール層に依る防曇効果を十分に発揮しやすくなる。
具体的には、中間層の防曇剤含有率は、中間層の総含有率を100質量%とした場合に、0.5~3.0質量%が好ましい。下限は0.8質量%以上がより好ましい。上限は2.5質量%以下がより好ましく、2.3質量%以下が更に好ましく、2.0質量%以下が特に好ましい。中間層の防曇剤含有率が、シール層の防曇剤含有率よりも低い場合の両者の含有率差は、特に制限はないが、1.0質量%以内が好ましく、0.8質量%以内がより好ましい。
The content of the antifogging agent in the intermediate layer is preferably equal to or lower than the content of the antifogging agent in the sealing layer. Further, it is more preferable that the content of the antifogging agent in the intermediate layer is lower than the content of the antifogging agent in the sealing layer.
By including the antifogging agent in the intermediate layer, the concentration of the antifogging agent in the entire film can be increased, and the concentration gradient of the antifogging agent in the thickness direction of the film becomes gentle, thereby increasing the antifogging agent concentration in the sealing layer. The migration of the agent to the base layer side can be suppressed, and the antifogging effect of the seal layer can be easily exerted.
Specifically, the antifogging agent content in the intermediate layer is preferably 0.5 to 3.0% by mass, when the total content of the intermediate layer is 100% by mass. The lower limit is more preferably 0.8% by mass or more. The upper limit is more preferably 2.5% by mass or less, even more preferably 2.3% by mass or less, and particularly preferably 2.0% by mass or less. When the antifogging agent content of the intermediate layer is lower than the antifogging agent content of the seal layer, the content difference between the two is not particularly limited, but is preferably within 1.0% by mass, and 0.8% by mass. It is more preferable that it is within the range.

(その他の成分)
本フィルムの各層は、本フィルムの特性を損ねない範囲で、他の樹脂や添加剤を含有することができる。
他の樹脂としては、例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂などが挙げられる。
添加剤としては、例えば、着色剤、無機充填剤、有機充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、滑剤、耐ブロッキング剤、加水分解防止剤、可塑剤、難燃剤などを挙げることができる。
(Other ingredients)
Each layer of the present film can contain other resins and additives within a range that does not impair the properties of the present film.
Examples of other resins include polystyrene resins, polyvinyl chloride resins, polyester resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyacetal resins, polyethylene oxide resins, polyurethane resins, and silicone resins. .
Examples of additives include colorants, inorganic fillers, organic fillers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, antioxidants, lubricants, anti-blocking agents, hydrolysis inhibitors, plasticizers, and flame retardants. etc. can be mentioned.

(層構成)
本フィルムは、少なくともシール層と基層とを有する共押出フィルムであればよく、中間層や他の樹脂層を有することができる。他の樹脂層としては、例えば、シール層、中間層、基層の層間密着性を向上させるために接着性樹脂からなる層を設けたり、フィルム強度を増大させるために基層の外側に他の樹脂層を設けたりしてもよい。
例えば、シール層/基層、シール層/中間層/基層、シール層/他の樹脂層/基層、シール層/他の樹脂層/中間層/基層、シール層/他の樹脂層/中間層/他の樹脂層/基層、シール層/基層/他の樹脂層、シール層/中間層/基層/他の樹脂層、等が挙げられる。
(Layer structure)
The present film may be a coextruded film having at least a sealing layer and a base layer, and may have an intermediate layer or other resin layer. Other resin layers include, for example, a layer made of adhesive resin to improve interlayer adhesion between the seal layer, intermediate layer, and base layer, and another resin layer outside the base layer to increase film strength. may also be provided.
For example, seal layer/base layer, seal layer/intermediate layer/base layer, seal layer/other resin layer/base layer, seal layer/other resin layer/intermediate layer/base layer, seal layer/other resin layer/intermediate layer/etc. Examples include resin layer/base layer, seal layer/base layer/other resin layer, seal layer/intermediate layer/base layer/other resin layer, and the like.

シール層の厚みは、被着体と十分なシール密着性の観点から、5~50μmが好ましく、上限は30μm以下がより好ましい。
基層の厚みは、シール層の防曇剤抑制の観点から、3~20μmが好ましく、上限は10μm以下がより好ましい。基層は環状ポリオレフィン系樹脂を含有し、環状ポリオレフィン系樹脂は剛性が高いという特性を有しているので、本フィルムの総厚に対し基層の厚みの比率は30%未満が好ましく、25%以下がより好ましく、20%以下が更に好ましい。厚み比率の下限は、5%以上が好ましく、10%以上がより好ましく、15%以上が更に好ましい。厚み比率が30%未満であると、インフレーションフィルム製膜におけるバブル広がり時に樹脂膜の厚みがムラなく均等となり易いため、フィルムに折り畳み皴が入り難く、生産安定性が高くなる。厚み比率が5%以上であると、シール層中の防曇剤が基層側に移行せず、シール層面の持続性のある防曇性や、基層面の良好なラミネート密着性を発現できる。
中間層の厚みは、フィルム成膜安定の観点から、10~50μmが好ましく、上限は30μm以下がより好ましい。
本フィルムの総厚は、シール適性や加工適性の観点から、20~120μmが好ましく、上限は100μm以下がより好ましく、70μm以下が更に好ましい。
The thickness of the seal layer is preferably 5 to 50 μm, and more preferably the upper limit is 30 μm or less, from the viewpoint of sufficient seal adhesion to the adherend.
The thickness of the base layer is preferably 3 to 20 μm, and more preferably the upper limit is 10 μm or less, from the viewpoint of suppressing the antifogging agent in the seal layer. The base layer contains a cyclic polyolefin resin, and the cyclic polyolefin resin has a characteristic of high rigidity, so the ratio of the base layer thickness to the total thickness of the film is preferably less than 30%, and 25% or less. It is more preferably 20% or less. The lower limit of the thickness ratio is preferably 5% or more, more preferably 10% or more, and even more preferably 15% or more. When the thickness ratio is less than 30%, the thickness of the resin film tends to be even and uniform during bubble expansion in blown film formation, so the film is less likely to be folded and creased, resulting in high production stability. When the thickness ratio is 5% or more, the antifogging agent in the seal layer does not migrate to the base layer side, and sustainable antifogging properties on the seal layer surface and good laminate adhesion on the base layer surface can be achieved.
The thickness of the intermediate layer is preferably 10 to 50 μm, and more preferably the upper limit is 30 μm or less, from the viewpoint of film formation stability.
The total thickness of the film is preferably 20 to 120 μm from the viewpoint of sealability and processing suitability, and the upper limit is more preferably 100 μm or less, and even more preferably 70 μm or less.

(フィルム特性)
・引張弾性率
本フィルムは、流れ方向(MD)の引張弾性率が250~400MPaであることが好ましく、より好ましくは300~400MPaである。このような物性を有することで、本フィルムをインフレーション法で作製しても、折り畳み皴の少ないフィルムを得ることができる。
(Film characteristics)
- Tensile modulus The film preferably has a tensile modulus in the machine direction (MD) of 250 to 400 MPa, more preferably 300 to 400 MPa. By having such physical properties, even if the present film is produced by an inflation method, a film with few folding wrinkles can be obtained.

・ヒートシール性、易剥離性
本フィルムは、ポリオレフィン系樹脂、特にポリプロピレン系樹脂からなる被着体に対して優れたヒートシール密着性を有することが好ましい。例えば、被着体に厚み300μmのホモポリプロピレンシートを用い、本フィルムのシール層面と対向させて、シール温度160℃、シール圧0.2MPa、シール時間1秒の条件でヒートシールした場合に、ヒートシール剥離強度5N/15mm幅以上20N/15mm幅以下であることが好ましく、下限は8N/15mm幅以上がより好ましく、上限は15N/15mm幅以下がより好ましい。5N/15mm幅以上であれば、十分な密着性が得られ、包装体の収容物の漏れ出しが起き難く、夾雑物シール性にも優れる。20N/15mm幅以下により、手で容易に剥離することができ好ましい。
ヒートシール剥離強度は、JIS Z0238:1998に基づき、ヒートシール部を中央にし、剥離角度180度、引張速度300mm/分の条件で引張試験を行い、剥離強度(単位:N/15mm幅)を測定する。
- Heat-sealing property, easy peelability The present film preferably has excellent heat-sealing adhesion to an adherend made of polyolefin resin, particularly polypropylene resin. For example, when a homopolypropylene sheet with a thickness of 300 μm is used as the adherend and heat-sealed facing the sealing layer surface of this film under the conditions of a sealing temperature of 160°C, a sealing pressure of 0.2 MPa, and a sealing time of 1 second, Seal peel strength is preferably 5 N/15 mm width or more and 20 N/15 mm width or less, the lower limit is more preferably 8 N/15 mm width or more, and the upper limit is more preferably 15 N/15 mm width or less. When the width is 5N/15mm or more, sufficient adhesion can be obtained, contents contained in the package are less likely to leak out, and the sealing property against foreign substances is also excellent. A width of 20N/15mm or less is preferable because it can be easily peeled off by hand.
Heat-seal peel strength is based on JIS Z0238:1998, and a tensile test is performed with the heat-sealed part in the center, a peel angle of 180 degrees, and a tensile speed of 300 mm/min, and the peel strength (unit: N/15 mm width) is measured. do.

・防曇性
本フィルムは、防曇性に優れ、水分を含有する収容物の包装に用いても長時間防曇性を示す。また、本フィルムをロール状にて常温条件で保管しても、防曇性の低下が起き難い。さらには、高温長期間保管しても、防曇性の低下が起き難いことが好ましい。
防曇性の評価は、水を入れたポリプロピレン製容器の縁に、本フィルムのシール層側を対向させてヒートシールで密封し、冷蔵環境下で経過観察して行う。
- Anti-fogging property This film has excellent anti-fogging properties and exhibits long-term anti-fogging properties even when used for packaging items containing moisture. Moreover, even if this film is stored in roll form at room temperature, the antifogging properties are unlikely to deteriorate. Furthermore, it is preferable that the antifogging property is unlikely to deteriorate even when stored at high temperatures for a long period of time.
The antifogging property is evaluated by heat-sealing the film with the sealing layer side facing the edge of a polypropylene container filled with water, and observing the progress in a refrigerated environment.

・透明性
本フィルムの透明性は、収容物の視認性、包装体の美観性、意匠性等の観点から、ヘーズ15%以下が好ましく、12%以下がより好ましく、下限は特に限定されず、値がより小さいと透明性が良好であり好ましい。
ヘーズは、JIS K7136:2000に準拠した測定法で、基層側にセロハンテープ等を貼着して表面を平らにした状態で測定する。
・Transparency The transparency of this film is preferably 15% or less haze, more preferably 12% or less, and the lower limit is not particularly limited, from the viewpoints of visibility of stored items, aesthetics of the package, design, etc. The smaller the value, the better the transparency, which is preferable.
Haze is measured by a method based on JIS K7136:2000, with a cellophane tape or the like attached to the base layer side to make the surface flat.

<共押出フィルム製造方法>
本フィルムの製造方法は、特に制限されず、公知のTダイ法やインフレーション法などにより製造することができる。なお、本フィルムは、各層の主成分が非環状ポリオレフィン系樹脂であり、剛性のある環状ポリオレフィン系樹脂を含有する基層の厚みの比率をフィルム総厚の30%未満にすることで、また、さらに、好ましくはフィルムの流れ方向(MD)の引張弾性率を250~400MPaに制御することで、空冷インフレーション法で製膜しても折り畳み皴が発生し難く、効率よく安定して生産することができる。また、インフレーション法はTダイ法に比べ、樹脂の結晶化度が高くなってフィルム弾性率が高くなり、ラミネート加工適性が向上する。
共押出フィルムを製造する方法は、特に限定されないが、公知のフィードブロック方式、マルチマニホールド方式、或いはそれらの組み合わせた方法を用いることができる。
本フィルムは、無延伸でもよく、一軸延伸、同時二軸延伸、逐次二軸延伸を施してもよい。また、本フィルムは、必要に応じてコロナ処理、印刷、コーティング、蒸着などの表面処理や表面加工を行うこともできる。
<Coextrusion film manufacturing method>
The method for producing this film is not particularly limited, and can be produced by a known T-die method, inflation method, or the like. The main component of each layer of this film is an acyclic polyolefin resin, and by making the ratio of the thickness of the base layer containing a rigid cyclic polyolefin resin less than 30% of the total film thickness, Preferably, by controlling the tensile modulus in the machine direction (MD) of the film to 250 to 400 MPa, even if the film is formed by an air-cooled inflation method, folding wrinkles are unlikely to occur, and production can be performed efficiently and stably. . Furthermore, compared to the T-die method, the inflation method increases the crystallinity of the resin, increases the film's elastic modulus, and improves suitability for lamination.
The method for producing the coextrusion film is not particularly limited, but a known feed block method, multi-manifold method, or a combination thereof can be used.
This film may be unstretched, or may be subjected to uniaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, or sequential biaxial stretching. Moreover, this film can also be subjected to surface treatments and surface treatments such as corona treatment, printing, coating, and vapor deposition, if necessary.

<積層フィルム、包装体(共押出フィルムの用途)>
本フィルムは、フィルム単体で用いてもよいし、基層側に熱可塑性樹脂からなるフィルム、紙類などの他の材の層を設け積層体として用いることもできる。積層法は、公知の方法を用いることができ、例えば、熱ラミネート法、押出ラミネート法、ドライラミネート法が挙げられる。
積層フィルムの強度の点から、ドライラミネートする熱可塑性樹脂からなるフィルムは延伸フィルムであることが好ましく、ドライラミネートの際は、本フィルムのMD方向と熱可塑性樹脂からなるフィルムのMD方向とをそろえて、ラミネートすることが生産効率の点から好ましい。例えば、本フィルムの基層側と二軸延伸ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂からなるフィルムとを2液硬化型接着剤を用いてドライラミネートした積層フィルム等が挙げられる。
<Laminated film, packaging (applications of coextruded film)>
This film may be used as a single film, or may be used as a laminate by providing a layer of other materials such as a film made of thermoplastic resin or paper on the base layer side. A known method can be used for the lamination method, and examples thereof include a thermal lamination method, an extrusion lamination method, and a dry lamination method.
From the viewpoint of the strength of the laminated film, the film made of thermoplastic resin to be dry laminated is preferably a stretched film, and when dry laminating, the MD direction of the film and the MD direction of the film made of thermoplastic resin are aligned. From the viewpoint of production efficiency, it is preferable to laminate the material. For example, there may be mentioned a laminated film in which the base layer side of this film and a film made of a thermoplastic resin such as biaxially oriented polyethylene terephthalate are dry laminated using a two-component curing adhesive.

本フィルム、および、上記積層フィルムを用いた包装体としては、用途や形状は特に制限されないが、本フィルムは、良好なヒートシール性を有するので、袋体や、カップやトレー等の底材に対する蓋材として用い、包装体を形成することができる。また、長期防曇性を有するので、水分を有する収容物の包装体用に有用である。 There are no particular restrictions on the use or shape of this film or packaging bodies using the above-mentioned laminated film, but since this film has good heat-sealing properties, it can be used as a base material for bags, cups, trays, etc. It can be used as a lid material to form a package. In addition, since it has long-term antifogging properties, it is useful for packaging objects containing moisture.

以下の実施例および比較例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例等によって制限を受けるものではない。
下記の原材料と方法によりフィルムを作製し、また試験、評価を行い、結果を表1に纏めた。
なお、使用した樹脂のメルトフローレート(MFR)は、JIS K7210:2014に準拠し、試験温度190℃、試験荷重2.16kgの条件で測定した。密度の測定は、JIS K7112:1999に準拠して測定した。融点、ガラス転移温度は、JIS K7121:2012に準拠して測定した。
The present invention will be explained in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited by the Examples and the like.
Films were produced using the following raw materials and methods, and were tested and evaluated, and the results are summarized in Table 1.
The melt flow rate (MFR) of the resin used was measured in accordance with JIS K7210:2014 at a test temperature of 190° C. and a test load of 2.16 kg. The density was measured in accordance with JIS K7112:1999. The melting point and glass transition temperature were measured in accordance with JIS K7121:2012.

(非環状ポリオレフィン系樹脂)
PO1:メタロセン触媒で製造したポリプロピレン(MFR9.5g/10分)
PO2;低密度ポリエチレン(MFR2.0g/10分、融点112℃)
PO3;低密度ポリエチレン(MFR2.8g/10分、融点113℃)
PO4;メタロセン触媒で製造した線状低密度ポリエチレン(MFR1.9g/10分、融点122℃)
PO5;低密度ポリエチレン(MFR2.2g/10分、融点111℃)
PO6;メタロセン触媒で製造した線状低密度ポリエチレン(MFR0.8g/10分、融点124℃)
(Acyclic polyolefin resin)
PO1: Polypropylene produced with metallocene catalyst (MFR9.5g/10min)
PO2: Low density polyethylene (MFR2.0g/10min, melting point 112°C)
PO3: Low density polyethylene (MFR2.8g/10min, melting point 113°C)
PO4: Linear low-density polyethylene produced with metallocene catalyst (MFR 1.9 g/10 min, melting point 122°C)
PO5; low density polyethylene (MFR2.2g/10min, melting point 111°C)
PO6: Linear low-density polyethylene produced with metallocene catalyst (MFR 0.8 g/10 min, melting point 124°C)

(環状ポリオレフィン系樹脂)
COC1;エチレンを共重合したノルボルネン共重合体(MFR5.5g/10分、ガラス転移温度78℃)
(Cyclic polyolefin resin)
COC1: norbornene copolymer copolymerized with ethylene (MFR5.5g/10min, glass transition temperature 78°C)

(防曇剤マスターバッチ)
AF1; 竹本油脂株式会社製エレカットマスタ―LE870(防曇剤含有率15質量%の線状低密度ポリエチレン樹脂マスターバッチ)
(Anti-fog agent masterbatch)
AF1; Elecut Master LE870 manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd. (linear low-density polyethylene resin masterbatch with antifogging agent content of 15% by mass)

<実施例1~5、比較例1~4>
上記原材料を用い、表1に示した配合で、各層用の各押出機に供給し、空冷インフレーション共押出法により押出温度180℃の条件でフィルム製膜した。
実施例1~5及び比較例1~3では、シール層15μm厚/中間層10μm厚/基層5μm厚の層構成の共押出フィルムを得た。
比較例4では、シール層15μm厚/基層10μm厚/他の樹脂層5μm厚の層構成の共押出フィルムを得た。
次いで、共押出フィルムの基層表面をコロナ放電処理し、2液硬化型エーテル系ポリウレタン接着剤を用いて、12μm厚の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムをドライラミネートし、37℃48時間エージングを行い、「積層フィルムA」を得た。なお、共押出フィルムの流れ方向(MD)と、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの流れ方向(MD)とを合わせてドライラミネートした。
また経時促進試験として、実施例および比較例で得られた共押出フィルムを、ロール形態、温度45℃の条件で3ヶ月保管した後に、上記と同様の材料と方法でドライラミネートおよびエージングを行い、「積層フィルムB」を得た。
下記の評価を行い、結果を表1にまとめた。
<Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 4>
Using the above raw materials, the formulations shown in Table 1 were supplied to each extruder for each layer, and a film was formed by an air-cooled inflation coextrusion method at an extrusion temperature of 180°C.
In Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, coextruded films having a layer structure of 15 μm thick seal layer/10 μm thick intermediate layer/5 μm thick base layer were obtained.
In Comparative Example 4, a coextruded film having a layer structure of seal layer 15 μm thick/base layer 10 μm thick/other resin layer 5 μm thick was obtained.
Next, the surface of the base layer of the coextruded film was subjected to corona discharge treatment, and a 12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film was dry laminated using a two-component curing type ether-based polyurethane adhesive, and aged at 37°C for 48 hours. A "laminated film A" was obtained. Note that dry lamination was performed by aligning the machine direction (MD) of the coextruded film with the machine direction (MD) of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film.
In addition, as an aging acceleration test, the coextruded films obtained in Examples and Comparative Examples were stored in roll form at a temperature of 45°C for 3 months, and then dry laminated and aged using the same materials and methods as above. "Laminated film B" was obtained.
The following evaluations were performed and the results are summarized in Table 1.

<評価方法>
(1)フィルム製膜性
空冷インフレーション共押出法で製膜した実施例および比較例の共押出フィルムについて、長さ4000mあたりの折れ畳皴の入った回数を計測し、次の基準で評価した。
○:1回未満
×:1回以上
<Evaluation method>
(1) Film Formability For the coextruded films of Examples and Comparative Examples that were formed by air-cooled inflation coextrusion method, the number of folds and creases per 4000 m in length was measured and evaluated based on the following criteria.
○: Less than once ×: More than once

(2)引張弾性率
実施例および比較例で得られた共押出フィルムについて、株式会社オリエンテック製引張試験機にてJIS K7161:2014に記載された方法で、流れ方向(MD)の引張弾性率(ヤング率)を測定し、次の基準で評価した。
〇:250~400MPa
×:400MPa超
(2) Tensile modulus The tensile modulus in the machine direction (MD) was measured using a tensile tester manufactured by Orientec Co., Ltd. according to the method described in JIS K7161:2014 for the coextruded films obtained in Examples and Comparative Examples. (Young's modulus) was measured and evaluated based on the following criteria.
〇:250~400MPa
×: over 400MPa

(3)透明性
実施例および比較例で得られた共押出フィルムについて、JIS K7136:2000に準拠した測定法で、基層側にセロハンテープ等を貼着して表面を平らにした状態でヘーズを測定し、次の基準で評価した。
○:15%未満
×:15%以上
(3) Transparency The haze of the coextruded films obtained in Examples and Comparative Examples was measured using a measurement method based on JIS K7136:2000, with the surface flattened by attaching cellophane tape or the like to the base layer side. It was measured and evaluated based on the following criteria.
○: Less than 15% ×: 15% or more

(4)防曇性
口径7.1mm、高さ5.3mmの円筒形ポリプロピレン製容器に水10mLを入れ、蓋材として実施例および比較例で得られた積層フィルムAと積層フィルムBを用い、そのシール層側を容器の口部に向けてヒートシールして密封し、設定温度5℃以下の冷蔵庫で3日間保管して積層フィルムの曇り具合を観察した。
積層フィルムAの評価を「短期防曇性」、経時促進試験を施した積層フィルムBの評価を「長期防曇性」として評価した。
◎:フィルム表面に水膜が形成されており、視認性良好
○:フィルム表面に大きな水滴があるが、視認性良好
△:フィルム表面の一部に細かい水滴があるが、視認性良好
×:フィルム全面が水滴に覆われ、視認性不良
(4) Anti-fogging property 10 mL of water was placed in a cylindrical polypropylene container with a diameter of 7.1 mm and a height of 5.3 mm, and laminated film A and laminated film B obtained in Examples and Comparative Examples were used as lid materials. The sealing layer side was heat-sealed toward the mouth of the container, and the container was stored in a refrigerator at a set temperature of 5° C. or lower for 3 days, and the degree of cloudiness of the laminated film was observed.
Laminated film A was evaluated as "short-term antifogging property", and laminated film B, which was subjected to an aging acceleration test, was evaluated as "long-term antifogging property".
◎: A water film is formed on the film surface, and visibility is good. ○: There are large water droplets on the film surface, but visibility is good. △: There are small water droplets on a part of the film surface, but visibility is good. ×: Film The entire surface is covered with water droplets and visibility is poor.

(5)ヒートシール性、易剥離性
実施例および比較例で得られた積層フィルムAのシール層面を、被着体の300μm厚のホモポリプロピレンシートに対向させて重ね、その一端をヒートシール機を用いてシール幅5mm、シール温度160℃、シール圧0.2MPa、シール時間1秒の条件でヒートシールした。
その後、積層フィルムの流れ方向(MD)に長さ50mm、水平方向(TD)に幅15mmの形状の短冊片に切り出し、JIS Z0238:1998に準拠して、ヒートシール部を中央にして積層フィルムと被着体のそれぞれの端を引張試験機の掴み具に取り付け、剥離角度180度、剥離速度300mm/分の条件で、短冊片の長さ方向、即ち共押出フィルムの流れ方向(MD)に剥離又は破断するまで引張り、測定された最大応力を剥離強度(単位:N/15mm幅)として測定し、次の基準でヒートシール性、易剥離性を評価した。
○:5~20N/15mm
×:5N/15mm未満
(5) Heat-sealability, easy peelability The sealing layer surface of the laminated film A obtained in Examples and Comparative Examples was stacked facing the 300 μm thick homopolypropylene sheet of the adherend, and one end of the layer was placed in a heat-sealing machine. Heat-sealing was carried out under the conditions of a seal width of 5 mm, a seal temperature of 160° C., a seal pressure of 0.2 MPa, and a seal time of 1 second.
Thereafter, the laminated film was cut into strips with a length of 50 mm in the machine direction (MD) and a width of 15 mm in the horizontal direction (TD), and the laminated film was assembled with the heat-sealed part in the center in accordance with JIS Z0238:1998. Each end of the adherend was attached to the grip of a tensile tester, and peeled in the longitudinal direction of the strip, that is, in the machine direction (MD) of the coextruded film, at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm/min. Or, it was pulled until it broke, and the measured maximum stress was measured as peel strength (unit: N/15 mm width), and the heat sealability and easy peelability were evaluated based on the following criteria.
○: 5-20N/15mm
×: Less than 5N/15mm

(6)ラミネート接着性
実施例および比較例で得られた積層フィルムAについて、積層フィルムを構成する共押出フィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間を剥離確度180度、剥離速度300mm/分の条件で剥離試験した際の状態について、次の基準で評価した。
○:強固に接着しており、フィルムが材破する
×:容易に剥離する
(6) Lamination adhesion Regarding the laminated films A obtained in Examples and Comparative Examples, the peeling accuracy was 180 degrees and the peeling speed was 300 mm/min between the coextruded film and the biaxially oriented polyethylene terephthalate film that constituted the laminated film. The condition of the peel test under the following conditions was evaluated based on the following criteria.
○: Strongly adhered and the film breaks ×: Easily peeled off

実施例1~5は、シール層に配合した防曇剤の効果が持続され長期防曇性が良好であり(△~◎)、またラミネート接着性も良く、環状ポリオレフィン系樹脂を適量含む基層により防曇剤の基層表面への移行が抑制された効果であると考えられる。また、インフレーション法によるフィルム製膜も安定して行われた。
なかでも、シール層の防曇剤含有率が中間層の防曇剤含有よりも高い実施例1、2では、より長期防曇性に優れていた(◎)。
また、シール層を構成するポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂の合計を100質量%として、両者の比が70~80:30~20の範囲である実施例1~4は、ポリプロピレン製被着体とのヒートシール性及びシール後の易剥離性を良好に兼備できた。
In Examples 1 to 5, the effect of the antifogging agent blended in the sealing layer is sustained and the long-term antifogging properties are good (△ to ◎), and the laminate adhesion is also good, and the base layer containing an appropriate amount of cyclic polyolefin resin This is thought to be due to the effect of suppressing the migration of the antifogging agent to the surface of the base layer. Furthermore, film formation by the inflation method was also performed stably.
Among them, Examples 1 and 2, in which the antifogging agent content in the seal layer was higher than the antifogging agent content in the intermediate layer, had better long-term antifogging properties (◎).
Further, in Examples 1 to 4, where the ratio of the polyethylene resin and polypropylene resin constituting the seal layer is in the range of 70 to 80:30 to 20, the total of the polyethylene resin and polypropylene resin constituting the seal layer is in the range of 70 to 80:30 to 20. It was possible to achieve a good combination of heat sealability and easy peelability after sealing.

比較例1~2は、防曇性もラミネート接着性も不十分であり、基層に環状ポリオレフィン系樹脂を含まない、または環状ポリオレフィン系樹脂の含有率が低いために、防曇剤が共押出フィルム外(基層表面)に移行したものと考えられる。
比較例3は、基層の環状ポリオレフィン系樹脂含有率が高く、フィルムの引張弾性率が増大し、インフレーションフィルム製膜時に折れ皴が入ってしまった。
比較例4は、環状ポリオレフィン系樹脂を含む基層の厚みが、フィルム総厚に対して30%以上の比率であるため、インフレーションフィルム製膜時のバブルの厚みムラが発生し、安定したフィルム製造ができず、折り畳み皺が発生した。
Comparative Examples 1 and 2 had insufficient antifogging properties and lamination adhesion, and because the base layer did not contain a cyclic polyolefin resin or had a low content of cyclic polyolefin resin, the antifogging agent was a coextruded film. It is thought that it migrated outside (to the surface of the base layer).
In Comparative Example 3, the content of the cyclic polyolefin resin in the base layer was high, the tensile modulus of the film increased, and wrinkles appeared during the blown film formation.
In Comparative Example 4, since the thickness of the base layer containing the cyclic polyolefin resin was 30% or more of the total film thickness, uneven thickness of bubbles occurred during blown film production, making stable film production difficult. This resulted in folding wrinkles.

本発明のフィルムは、持続性の高い防曇性と十分なラミネート接着強度を有するので、食品などの水分を含む内容物を収容する包装体に用いるシーラントフィルムとして利用性が高く、また、その防曇性によって内容物の視認性も良いので、内容物の保管管理に有効である。さらに、インフレーション法フィルム製膜を長時間安定して行うことができるので生産効率、経済効率の面でも有益である。 The film of the present invention has long-lasting antifogging properties and sufficient lamination adhesive strength, so it is highly usable as a sealant film for packaging bodies containing moisture-containing contents such as foods. The visibility of the contents is good due to the cloudiness, so it is effective for storage management of the contents. Furthermore, since film formation using the inflation method can be carried out stably for a long period of time, it is also beneficial in terms of production efficiency and economic efficiency.

Claims (5)

少なくともシール層と基層とを有する共押出フィルムであって、
前記シール層が、シール層を構成する樹脂の合計を100質量%とした場合、ポリエチレン系樹脂50~90質量%と、メタロセン触媒で重合したポリプロピレン系樹脂と他の非環状ポリオレフィン系樹脂の和10~50質量%と防曇剤とを含み、
前記基層が、非環状ポリオレフィン系樹脂50質量%超~60質量%未満と環状ポリオレフィン系樹脂40質量%超~50質量%未満とを含み、
フィルム総厚に対する前記基層の厚み比率が30%未満であり、
前記シール層と前記基層との間に中間層を有し、前記中間層が非環状ポリオレフィン系樹脂と防曇剤とを含み、前記中間層における防曇剤の含有率が前記シール層における防曇剤の含有率と同等以下である共押出フィルム。
A coextruded film having at least a sealing layer and a base layer,
When the total amount of resin constituting the seal layer is 100% by mass, the sealing layer contains 50 to 90% by mass of polyethylene resin, the sum of polypropylene resin polymerized with a metallocene catalyst and other acyclic polyolefin resins of 10% by mass. Contains ~50% by mass and an antifogging agent,
The base layer contains an acyclic polyolefin resin of more than 50% by mass to less than 60% by mass and a cyclic polyolefin resin of more than 40% by mass to less than 50% by mass,
The thickness ratio of the base layer to the total film thickness is less than 30%,
an intermediate layer is provided between the seal layer and the base layer, the intermediate layer contains an acyclic polyolefin resin and an antifogging agent, and the content of the antifogging agent in the intermediate layer is the same as that of the antifogging agent in the sealing layer. A coextruded film with a content equal to or lower than that of the agent .
前記シール層が、非環状ポリオレフィン系樹脂として、ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種を主成分として含み、該共押出フィルムとホモポリプロピレン製シートとをヒートシールし剥離する際の剥離強度が5~20N/15mm幅である請求項1に記載の共押出フィルム。 The sealing layer contains as a main component at least one type selected from the group consisting of polyethylene resins and polypropylene resins as an acyclic polyolefin resin, and the coextruded film and the homopolypropylene sheet are heat-sealed and peeled off. The coextruded film according to claim 1, which has a peel strength of 5 to 20 N/15 mm width. フィルムの流れ方向の引張弾性率が250~400MPaである、請求項1または2に記載の共押出フィルム。 The coextruded film according to claim 1 or 2 , wherein the tensile modulus in the machine direction of the film is 250 to 400 MPa. 請求項1~の何れかに記載の共押出フィルムの基層側に、熱可塑性樹脂からなるフィルムを備えた積層フィルム。 A laminated film comprising a thermoplastic resin film on the base layer side of the coextruded film according to any one of claims 1 to 3 . 請求項1~の何れかに記載の共押出フィルム、または、請求項に記載の積層フィルムを用いた包装体。 A package using the coextruded film according to any one of claims 1 to 3 or the laminated film according to claim 4 .
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