JP7387248B2 - polyamide resin composition - Google Patents

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JP7387248B2 JP2017565609A JP2017565609A JP7387248B2 JP 7387248 B2 JP7387248 B2 JP 7387248B2 JP 2017565609 A JP2017565609 A JP 2017565609A JP 2017565609 A JP2017565609 A JP 2017565609A JP 7387248 B2 JP7387248 B2 JP 7387248B2
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    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Description

本発明は、ポリアミド樹脂組成物に関する。 The present invention relates to polyamide resin compositions.

ポリアミド樹脂は、ガラス繊維を配合することで高い剛性等を実現することができる。しかしながら、ガラス繊維は樹脂の流れ方向に配向する性質があるため、強度の異方性が生じて反りの原因となる場合があった。低反り性を実現する技術として、扁平断面のガラス繊維を配合する技術が提案されている(例えば、特許文献1及び2参照)。また高い耐振動特性を実現する技術として、特定の断面積を有するガラス繊維に脂肪族ポリアミドとポリメタキシレンアジパミドとを併用するガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物が提案されている(例えば、特許文献3参照)。 Polyamide resin can achieve high rigidity etc. by blending it with glass fiber. However, since glass fibers have a property of being oriented in the flow direction of the resin, anisotropy in strength occurs, which may cause warping. As a technique for achieving low warpage, a technique of blending glass fibers with a flat cross section has been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2). In addition, as a technology to achieve high vibration resistance, a glass fiber-reinforced polyamide resin composition has been proposed in which glass fibers with a specific cross-sectional area are combined with aliphatic polyamide and polymethaxylene adipamide (for example, a patented (See Reference 3).

特開平10-219026号公報Japanese Patent Application Publication No. 10-219026 国際公開第2008/120703号International Publication No. 2008/120703 国際公開第2014/171363号International Publication No. 2014/171363

しかしながら、従来技術では高い剛性と低反り性とを維持しつつ、成形品を形成した場合の良好な表面外観を実現することは困難な場合があった。
本発明は、成形品において高い剛性、低反り性及び良好な表面外観を実現可能なポリアミド樹脂組成物を提供することを課題とする。
However, with the conventional techniques, it is sometimes difficult to maintain high rigidity and low warpage while achieving a good surface appearance when forming a molded product.
An object of the present invention is to provide a polyamide resin composition that can achieve high rigidity, low warpage, and good surface appearance in a molded article.

前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
ポリアミド樹脂(A)及びガラス繊維(B)を含み、前記ポリアミド樹脂(A)は、1種類からなる結晶性ポリアミド樹脂(A-1)と非晶性ポリアミド樹脂(A-2)とを含み、前記ガラス繊維(B)は、非円形断面のガラス繊維(B-1)を含み、前記ガラス繊維(B)の総含有率が40質量%以上80質量%以下であるポリアミド樹脂組成物である。
Specific means for solving the above problem are as follows.
Contains a polyamide resin (A) and glass fiber (B), the polyamide resin (A) includes one type of crystalline polyamide resin (A-1) and an amorphous polyamide resin (A-2), The glass fiber (B) is a polyamide resin composition containing glass fibers (B-1) with a non-circular cross section, and the total content of the glass fibers (B) is 40% by mass or more and 80% by mass or less.

本発明によれば、成形品において高い剛性、低反り性及び良好な表面外観を実現可能なポリアミド樹脂組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a polyamide resin composition that can realize high rigidity, low warpage, and good surface appearance in a molded article.

本明細書において組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。 In this specification, when there are multiple substances corresponding to each component in the composition, unless otherwise specified, the content of each component in the composition refers to the total amount of the multiple substances present in the composition. means.

[ポリアミド樹脂組成物]
本実施形態のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂(A)及びガラス繊維(B)を含み、前記ポリアミド樹脂(A)は、結晶性ポリアミド樹脂(A-1)と、ISO1133に基づき温度275℃、荷重5kgで測定したMVRが50ml/10分以上である非晶性ポリアミド樹脂(A-2)とを含み、前記ガラス繊維(B)は、非円形断面のガラス繊維(B-1)を含み、前記ガラス繊維(B)の総含有率が40質量%以上80質量%以下である。結晶性ポリアミド樹脂(A-1)と特定の非晶性ポリアミド樹脂(A-2)とに、非円形断面ガラス繊維(B-1)を特定の含有率で配合することで、成形品を形成した場合に、高い剛性及び低反り性を維持したまま、良好な表面外観を実現することができる。
[Polyamide resin composition]
The polyamide resin composition of the present embodiment includes a polyamide resin (A) and a glass fiber (B), and the polyamide resin (A) is composed of a crystalline polyamide resin (A-1) and a temperature of 275° C. based on ISO1133. an amorphous polyamide resin (A-2) whose MVR measured at a load of 5 kg is 50 ml/10 minutes or more, and the glass fiber (B) includes a glass fiber (B-1) with a non-circular cross section, The total content of the glass fibers (B) is 40% by mass or more and 80% by mass or less. A molded product is formed by blending a non-circular cross-section glass fiber (B-1) with a crystalline polyamide resin (A-1) and a specific amorphous polyamide resin (A-2) at a specific content. In this case, a good surface appearance can be achieved while maintaining high rigidity and low warpage.

ポリアミド樹脂(A)
ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂として、結晶性ポリアミド樹脂(A-1)の少なくとも1種類と、ISO1133に基づき温度275℃、荷重5kgで測定したMVRが50ml/10分以上である非晶性ポリアミド樹脂(A-2)の少なくとも1種とを含む。結晶性ポリアミド樹脂(A-1)と、特定のMVR値を有する非晶性ポリアミド樹脂(A-2)とを組合せることで、成形品において、高い剛性及び低反り性を維持したまま、良好な表面外観を実現することができる。
Polyamide resin (A)
The polyamide resin composition includes at least one type of crystalline polyamide resin (A-1) as the polyamide resin, and an amorphous polyamide having an MVR of 50 ml/10 minutes or more when measured at a temperature of 275°C and a load of 5 kg based on ISO1133. and at least one type of resin (A-2). By combining the crystalline polyamide resin (A-1) and the amorphous polyamide resin (A-2) having a specific MVR value, molded products can be produced in good condition while maintaining high rigidity and low warpage. A unique surface appearance can be achieved.

結晶性ポリアミド樹脂(A-1)
本明細書における結晶性ポリアミド樹脂(A-1)とは、10℃/minの昇温条件の示差走査熱量計(DSC)分析において、融解に起因する明確な吸熱ピークを示すポリアミド樹脂を意味し、具体的には、結晶融解熱量が1cal/gを超えるポリアミド樹脂を意味する。
Crystalline polyamide resin (A-1)
In this specification, the crystalline polyamide resin (A-1) refers to a polyamide resin that exhibits a clear endothermic peak due to melting in differential scanning calorimeter (DSC) analysis under heating conditions of 10°C/min. Specifically, it means a polyamide resin having a heat of crystal fusion of more than 1 cal/g.

結晶性ポリアミド樹脂(A-1)としては、脂肪族ジアミン及び脂肪族ジカルボン酸からなる脂肪族ポリアミド樹脂、ラクタム又はアミノカルボン酸からなる脂肪族ポリアミド樹脂等を挙げることができる。結晶性ポリアミド樹脂(A-1)は、脂肪族ポリアミド樹脂であることが好ましい。 Examples of the crystalline polyamide resin (A-1) include aliphatic polyamide resins made of aliphatic diamines and aliphatic dicarboxylic acids, aliphatic polyamide resins made of lactams or aminocarboxylic acids, and the like. The crystalline polyamide resin (A-1) is preferably an aliphatic polyamide resin.

脂肪族ポリアミド樹脂を構成するモノマー成分としては、炭素数2~20、好ましくは炭素数4~12の脂肪族ジアミンと、炭素数2~20、好ましくは炭素数6~12の脂肪族ジカルボン酸の組合せ、炭素数6~12のラクタム又はアミノカルボン酸等を挙げることができる。 The monomer components constituting the aliphatic polyamide resin include an aliphatic diamine having 2 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 12 carbon atoms, and an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms. combinations, lactams having 6 to 12 carbon atoms, aminocarboxylic acids, and the like.

脂肪族ジアミンとしては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカンジアミン、テトラデカンジアミン、ペンタデカンジアミン、ヘキサデカンジアミン、ヘプタデカンジアミン、オクタデカンジアミン、ノナデカンジアミン、エイコサンジアミン等が挙げられる。また脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸、トリデカンジオン酸、テトラデカンジオン酸、ペンタデカンジオン酸、ヘキサデカンジオン酸、オクタデカンジオン酸、エイコサンジオン酸等が挙げられる。 Examples of aliphatic diamines include ethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, peptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, tridecanediamine, Examples include tetradecane diamine, pentadecane diamine, hexadecane diamine, heptadecane diamine, octadecane diamine, nonadecane diamine, eicosane diamine, and the like. Examples of aliphatic dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, and tetradecanedione. acid, pentadecanedioic acid, hexadecanedioic acid, octadecanedioic acid, eicosandioic acid, and the like.

脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸の組合せとして、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の組合せ、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸の組合せ、ヘキサメチレンジアミンとドデカンジオン酸の組合せ等が挙げられ、これらの組合せの等モル塩が好ましく用いられる。 Examples of the combination of aliphatic diamine and aliphatic dicarboxylic acid include a combination of hexamethylene diamine and adipic acid, a combination of hexamethylene diamine and sebacic acid, a combination of hexamethylene diamine and dodecanedioic acid, etc. Salt is preferably used.

ラクタムとしては、ε-カプロラクタム、エナントラクタム、ウンデカンラクタム、ドデカンラクタム、α-ピロリドン、α-ピペリドン等が挙げられる。また、アミノカルボン酸としては6-アミノカプロン酸、7-アミノヘプタン酸、9-アミノノナン酸、11-アミノウンデカン酸、12-アミノドデカン酸が挙げられる。これらの中でも重合生産の観点から、ε-カプロラクタム、ウンデカンラクタム及びドデカンラクタムからなる群から選択される少なくとも1種が好ましい。 Examples of the lactam include ε-caprolactam, enantholactam, undecanelactam, dodecanelactam, α-pyrrolidone, α-piperidone, and the like. Further, examples of aminocarboxylic acids include 6-aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 9-aminononanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid. Among these, from the viewpoint of polymerization production, at least one selected from the group consisting of ε-caprolactam, undecanelactam, and dodecanelactam is preferred.

脂肪族ポリアミド樹脂を構成するモノマー成分は、1種単独でもよく、2種以上の組合せであってもよい。ここで、脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸の組み合わせは、1種の脂肪族ジアミンと1種の脂肪族ジカルボン酸の組合せで1種のモノマー成分とみなす。 The monomer components constituting the aliphatic polyamide resin may be used alone or in combination of two or more. Here, the combination of an aliphatic diamine and an aliphatic dicarboxylic acid is considered to be a combination of one type of aliphatic diamine and one type of aliphatic dicarboxylic acid as one type of monomer component.

結晶性ポリアミド樹脂(A-1)は、生産性の観点から、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド6/66、ポリアミド6/12、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド6/66/12、ポリアミド11及びポリアミド12からなる群から選択されることが好ましく、ポリアミド6及び/又はポリアミド66がより好ましい。
結晶性ポリアミド樹脂(A-1)は、1種単独でも、2種以上を組合せて含んでいてもよい。結晶性ポリアミド樹脂を2種以上含む場合、含有量が最も大きい結晶性ポリアミド樹脂に対する他の結晶性ポリアミド樹脂の総含有率は、例えば25質量%以下であり、5質量%以下が好ましい。
From the viewpoint of productivity, the crystalline polyamide resin (A-1) is polyamide 6, polyamide 66, polyamide 6/66, polyamide 6/12, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 6/66/12, polyamide 11, and polyamide. 12, more preferably polyamide 6 and/or polyamide 66.
The crystalline polyamide resin (A-1) may contain one type alone or a combination of two or more types. When two or more types of crystalline polyamide resins are included, the total content of other crystalline polyamide resins relative to the crystalline polyamide resin having the largest content is, for example, 25% by mass or less, preferably 5% by mass or less.

結晶性ポリアミド樹脂(A-1)の相対粘度は特に制限されないが、JIS K 6810に準じて、98%硫酸中濃度1%の結晶性ポリアミド樹脂(A-1)について、25℃で測定した相対粘度が1.8以上5.0以下であることが好ましい。 The relative viscosity of the crystalline polyamide resin (A-1) is not particularly limited, but the relative viscosity measured at 25°C for the crystalline polyamide resin (A-1) at a concentration of 1% in 98% sulfuric acid according to JIS K 6810 It is preferable that the viscosity is 1.8 or more and 5.0 or less.

結晶性ポリアミド樹脂(A-1)のポリアミド樹脂組成物の総量中における含有率は、機械物性と表面外観の観点から、例えば20質量%以上60質量%未満が好ましく、30質量%以上50質量%以下がより好ましい。 From the viewpoint of mechanical properties and surface appearance, the content of the crystalline polyamide resin (A-1) in the total amount of the polyamide resin composition is preferably, for example, 20% by mass or more and less than 60% by mass, and 30% by mass or more and less than 50% by mass. The following are more preferable.

非晶性ポリアミド樹脂(A-2)
本明細書における非晶性ポリアミド樹脂(A-2)とは、結晶化がほとんど起こらないか、結晶化速度が非常に小さいポリアミド樹脂を意味する。具体的には、10℃/minの昇温条件の示差走査熱量計(DSC)分析において、融解に起因する明確な吸熱ピークを示さないポリアミド樹脂を意味し、結晶融解熱量が1cal/g以下であることを意味する。
また非晶性ポリアミド樹脂(A-2)は、ISO1133に基づき温度275℃、荷重5kgで測定されるMVRが50ml/10分以上であり、好ましくは60ml/10分以上である。当該MVRが50ml/10分未満では、成形体において良好な表面外観を達成することが困難な場合がある。MVRの上限は例えば200ml/分であり、100ml/分が好ましい。
また非晶性ポリアミド樹脂を2種類以上含む場合、これらを混合して非晶質ポリアミド樹脂全体としてのMVRを測定し、ISO1133に基づき温度275℃、荷重5kgで測定されるMVRが50ml/10分以上である場合、非晶性ポリアミド樹脂全体を非晶性ポリアミド樹脂(A-2)とすることができる。MVRの測定は、上記内容で測定されるのが好ましいが、それぞれの非晶性ポリアミド樹脂のMVRとその混合比が判明している場合、それぞれのMVRにその混合比を乗じた値を合計して算出される平均値を、非晶性ポリアミド樹脂全体のMVRとすることができる。
Amorphous polyamide resin (A-2)
In this specification, the amorphous polyamide resin (A-2) means a polyamide resin in which almost no crystallization occurs or the crystallization rate is very low. Specifically, it means a polyamide resin that does not show a clear endothermic peak due to melting in a differential scanning calorimeter (DSC) analysis under a temperature increase condition of 10°C/min, and has a crystal fusion heat of 1 cal/g or less. It means something.
Further, the amorphous polyamide resin (A-2) has an MVR of 50 ml/10 minutes or more, preferably 60 ml/10 minutes or more, as measured in accordance with ISO 1133 at a temperature of 275° C. and a load of 5 kg. If the MVR is less than 50 ml/10 minutes, it may be difficult to achieve a good surface appearance in the molded article. The upper limit of MVR is, for example, 200 ml/min, preferably 100 ml/min.
In addition, when two or more types of amorphous polyamide resin are included, the MVR of the amorphous polyamide resin as a whole is measured by mixing them, and the MVR measured at a temperature of 275°C and a load of 5 kg based on ISO1133 is 50 ml/10 minutes. In the above case, the entire amorphous polyamide resin can be made into the amorphous polyamide resin (A-2). It is preferable to measure MVR according to the above contents, but if the MVR of each amorphous polyamide resin and its mixing ratio are known, the values obtained by multiplying each MVR by the mixing ratio are summed. The average value calculated can be taken as the MVR of the entire amorphous polyamide resin.

非晶性ポリアミド樹脂(A-2)は、結晶化を阻害するような構造を有するポリアミド樹脂が好ましく、たとえば、分岐構造を有する脂肪族又は、脂環族、芳香族等の官能基を主鎖又は側鎖に有するポリアミドが挙げられる。また、結晶化を阻害する観点から、共重合体であることがより好ましい。非晶性ポリアミド樹脂(A-2)は、例えば芳香族系モノマー成分を少なくとも2成分含む共重合ポリアミド樹脂が好ましく、動的粘弾性の測定によって得られた絶乾時の損失弾性率のピーク温度によって求められたガラス転移温度が100℃以上であることがより好ましい。非晶性ポリアミドの重合方法は、公知の方法であればよく、特に限定されるものではない。 The amorphous polyamide resin (A-2) is preferably a polyamide resin having a structure that inhibits crystallization. Alternatively, polyamides having side chains can be mentioned. Further, from the viewpoint of inhibiting crystallization, a copolymer is more preferable. The amorphous polyamide resin (A-2) is preferably a copolyamide resin containing at least two aromatic monomer components, for example, and the peak temperature of the loss modulus during bone drying obtained by measuring dynamic viscoelasticity. It is more preferable that the glass transition temperature determined by is 100° C. or higher. The method of polymerizing the amorphous polyamide may be any known method and is not particularly limited.

非晶性ポリアミド樹脂(A-2)を構成するジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,4-フェニレンジオキシジ酢酸、1,3-フェニレンジオキシジ酢酸、ジ安息香酸、4,4’-オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン-4,4’-ジカルボン酸、ジフェニルスルホン-4,4’-ジカルボン酸、4,4’-ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸;1,3-シクロペンタンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸が挙げられる。 Examples of dicarboxylic acids constituting the amorphous polyamide resin (A-2) include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 2,7-naphthalene dicarboxylic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, 1,4-phenylenedioxydiacetic acid, 1,3-phenylenedioxydiacetic acid, dibenzoic acid, 4,4'-oxydibenzoic acid, diphenylmethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,4' -dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-biphenyldicarboxylic acid; and alicyclic dicarboxylic acids such as 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid.

非晶性ポリアミド樹脂(A-2)を構成するジアミンとしては、例えば、シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン等の脂環式ジアミン;p-フェニレンジアミン、m-フェニレンジアミン、p-キシレンジアミン、m-キシレンジアミン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン、4,4’-ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミンが挙げられる。 Examples of the diamine constituting the amorphous polyamide resin (A-2) include alicyclic diamines such as cyclohexane diamine, methylcyclohexane diamine, and isophorone diamine; p-phenylene diamine, m-phenylene diamine, p-xylene diamine, Examples include aromatic diamines such as m-xylene diamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, and 4,4'-diaminodiphenyl ether.

非晶性ポリアミド樹脂(A-2)として具体的には、イソフタル酸/テレフタル酸/ヘキサメチレンジアミン/ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタンの重縮合体、テレフタル酸/2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジアミン/2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸/ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタン/ω-ラウロラクタムの重縮合体、イソフタル酸/テレフタル酸/ヘキサメチレンジアミンの重縮合体(ポリアミド6T/6I)、イソフタル酸/2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジアミン/2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸/テレフタル酸/2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジアミン/2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸/ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタン/ω-ラウロラクタムの重縮合体等が挙げられる。これらの中でも、非晶性ポリアミド樹脂(A-2)は、例えば、ポリアミド6T/6Iのような芳香環を有した共重合体が結晶性ポリアミド樹脂の結晶化を阻害するため好ましい。 Specifically, the amorphous polyamide resin (A-2) is a polycondensate of isophthalic acid/terephthalic acid/hexamethylenediamine/bis(3-methyl-4-aminocyclohexyl)methane, terephthalic acid/2,2, Polycondensate of 4-trimethylhexamethylenediamine/2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, isophthalic acid/bis(3-methyl-4-aminocyclohexyl)methane/polycondensate of ω-laurolactam, isophthalic acid/ Terephthalic acid/hexamethylenediamine polycondensate (polyamide 6T/6I), isophthalic acid/2,2,4-trimethylhexamethylenediamine/2,4,4-trimethylhexamethylenediamine polycondensate, isophthalic acid/terephthalic acid Acid/polycondensate of 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine/2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, polycondensate of isophthalic acid/bis(3-methyl-4-aminocyclohexyl)methane/ω-laurolactam Examples include condensates. Among these, the amorphous polyamide resin (A-2) is preferable because a copolymer having an aromatic ring, such as polyamide 6T/6I, inhibits crystallization of the crystalline polyamide resin.

非晶性ポリアミド樹脂(A-2)として具体的には、テレフタル酸成分単位40~95モル%およびイソフタル酸成分単位5~60モル%と、脂肪族ジアミンとからなるものが好ましい。非晶性ポリアミド樹脂(A-2)を構成するモノマー成分の好ましい組合せとしては、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸の等モル塩とヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸の等モル塩が挙げられる。
また非晶性ポリアミド樹脂(A-2)は、脂肪族ジアミンとイソフタル酸およびテレフタル酸とからなるモノマー成分に由来する単位を60質量%以上99質量%以下で含み、脂肪族ポリアミド成分の単位を1質量%以上40質量%以下で含む共重合体が好ましい。
Specifically, the amorphous polyamide resin (A-2) is preferably one consisting of 40 to 95 mol% of terephthalic acid component units, 5 to 60 mol% of isophthalic acid component units, and an aliphatic diamine. Preferred combinations of monomer components constituting the amorphous polyamide resin (A-2) include equimolar salts of hexamethylene diamine and terephthalic acid and equimolar salts of hexamethylene diamine and isophthalic acid.
In addition, the amorphous polyamide resin (A-2) contains units derived from a monomer component consisting of aliphatic diamine, isophthalic acid, and terephthalic acid in an amount of 60% by mass or more and 99% by mass or less, and contains units of an aliphatic polyamide component. A copolymer containing 1% by mass or more and 40% by mass or less is preferred.

非晶性ポリアミド樹脂(A-2)の相対粘度は特に制限されないが、JIS K 6810に準じて、98%硫酸中濃度1%の非晶性ポリアミド樹脂(A-2)について、温度25℃で測定した相対粘度が、1.5から4.0であることが好ましく、より好ましくは1.8~3.0である。 The relative viscosity of the amorphous polyamide resin (A-2) is not particularly limited, but according to JIS K 6810, the relative viscosity of the amorphous polyamide resin (A-2) at a concentration of 1% in 98% sulfuric acid at 25°C. The measured relative viscosity is preferably from 1.5 to 4.0, more preferably from 1.8 to 3.0.

非晶性ポリアミド樹脂(A-2)のポリアミド樹脂組成物の総量中における含有率は、機械物性と表面外観の観点から、0.5質量%以上30質量%以下が好ましく、0.5質量%以上20質量%以下であることがより好ましく、3質量%以上25%質量以下がより好ましく、3質量%以上20%質量以下がより好ましく、3質量%以上8%質量以下がさらに好ましい。ポリアミド樹脂組成物は、非晶性ポリアミド樹脂を1種単独でも、2種以上を組合せて含んでいてもよい。 From the viewpoint of mechanical properties and surface appearance, the content of the amorphous polyamide resin (A-2) in the total amount of the polyamide resin composition is preferably 0.5% by mass or more and 30% by mass or less, and 0.5% by mass. It is more preferably 20% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 25% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less, even more preferably 3% by mass or more and 8% by mass or less. The polyamide resin composition may contain one type of amorphous polyamide resin or a combination of two or more types.

ガラス繊維(B)
ポリアミド樹脂組成物は、ガラス繊維(B)として少なくとも非円形断面のガラス繊維(B-1)を含み、ガラス繊維(B)の総含有率が40質量%以上80質量%以下である。これにより、成形品において、高い剛性及び低反り性を維持したまま、良好な表面外観を実現することができる。
Glass fiber (B)
The polyamide resin composition includes at least glass fibers (B-1) having a non-circular cross section as the glass fibers (B), and the total content of the glass fibers (B) is 40% by mass or more and 80% by mass or less. As a result, a molded product can have a good surface appearance while maintaining high rigidity and low warpage.

非円形断面のガラス繊維(B-1)
非円形断面のガラス繊維(B-1)は、断面が非円形のものであれば特に制限はない。断面が非円形とは、ガラス繊維の長さ方向に垂直な断面において、断面の外周の2点のうち、距離が最大となる2点を結ぶ長径と、長径に直交する直線のうち断面の外周と交差する2点間の距離が最大となる2点を結ぶ短径とが存在し、長径と短径の長さが異なる形状を意味する。ガラス繊維の長径の短径に対する比は、1より大きければよく、力学特性の観点から、例えば1.2以上10以下であり、1.5以上6以下が好ましく、1.7以上4.5以下がより好ましい。
Glass fiber with non-circular cross section (B-1)
The glass fiber (B-1) having a non-circular cross section is not particularly limited as long as it has a non-circular cross section. A non-circular cross section means that in a cross section perpendicular to the length direction of the glass fiber, the major axis connecting the two points on the outer periphery of the cross section with the maximum distance, and the outer periphery of the cross section in a straight line perpendicular to the major axis. It means a shape in which there is a short axis connecting the two points where the distance between the two points intersecting is the maximum, and the length of the long axis and the short axis are different. The ratio of the long axis of the glass fiber to the short axis may be greater than 1, and from the viewpoint of mechanical properties, for example, 1.2 or more and 10 or less, preferably 1.5 or more and 6 or less, and 1.7 or more and 4.5 or less. is more preferable.

非円形断面のガラス繊維(B-1)の断面形状としては、通常、まゆ形、長円形、半円形、円弧形、長方形、平行四辺形又はこれらの類似形のものが用いられる。実用上は、流動性、力学特性、低反り性の観点から、まゆ形、長円形または長方形が好ましい。非円形断面のガラス繊維(B-1)の断面形状の具体例については、例えば特開昭62-268612号公報の記載を参照できる。 The cross-sectional shape of the glass fiber (B-1) having a non-circular cross section is usually a cocoon shape, an ellipse, a semicircle, an arc, a rectangle, a parallelogram, or similar shapes thereof. Practically, from the viewpoint of fluidity, mechanical properties, and low warpage, a cocoon-shaped, oval, or rectangular shape is preferable. For a specific example of the cross-sectional shape of the glass fiber (B-1) having a non-circular cross-section, reference can be made to, for example, the description in JP-A-62-268612.

非円形断面のガラス繊維(B-1)の太さは特に制限されない。非円形断面のガラス繊維(B-1)の短径は通常0.5μm以上25μm以下であり、長径は1.25μm以上300μm以下である。
非円形断面のガラス繊維(B-1)は、繊維長が、通常1mm以上15mm以下、好ましくは1.5mm以上12mm以下、より好ましくは2mm以上6mm以下のガラス繊維を用いる。
非円形断面のガラス繊維(B-1)の長径と短径の平均値で繊維長を除して得られるアスペクト比は、通常10以上であり、剛性、機械的強度、流動性の観点から、15以上100以下が好ましい。
The thickness of the glass fiber (B-1) having a non-circular cross section is not particularly limited. The short axis of the glass fiber (B-1) with a non-circular cross section is usually 0.5 μm or more and 25 μm or less, and the long axis is usually 1.25 μm or more and 300 μm or less.
The glass fiber (B-1) with a non-circular cross section has a fiber length of usually 1 mm or more and 15 mm or less, preferably 1.5 mm or more and 12 mm or less, and more preferably 2 mm or more and 6 mm or less.
The aspect ratio obtained by dividing the fiber length by the average value of the major axis and minor axis of the glass fiber (B-1) with a non-circular cross section is usually 10 or more, and from the viewpoint of rigidity, mechanical strength, and fluidity, It is preferably 15 or more and 100 or less.

非円形断面のガラス繊維(B-1)を構成するガラスとしては、Aガラス、Cガラス、Eガラス等の組成からなるものが挙げられ、ポリアミド樹脂の熱安定性の観点から、Eガラスが好ましい。また非円形断面のガラス繊維(B-1)は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、その他の高分子または低分子の表面処理剤で表面処理されていてもよい。表面処理されていることで、ポリアミド樹脂中への分散性及び密着性が向上する。また、非円形断面のガラス繊維(B-1)は、樹脂との接着性を向上させる観点から、収束材で収束されていることが好ましい。収束材は特に限定されず、ポリアミド樹脂との相溶性の観点から、ウレタン樹脂及び/又はアクリル樹脂であることが好ましい。 Examples of the glass constituting the glass fiber (B-1) with a non-circular cross section include those having compositions such as A glass, C glass, and E glass, and E glass is preferable from the viewpoint of thermal stability of the polyamide resin. . Further, the glass fiber (B-1) having a non-circular cross section may be surface-treated with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, or other polymeric or low-molecular surface treatment agent. The surface treatment improves dispersibility and adhesion into the polyamide resin. Furthermore, the glass fibers (B-1) having a non-circular cross section are preferably bound with a binding material from the viewpoint of improving adhesiveness with the resin. The binding material is not particularly limited, and from the viewpoint of compatibility with the polyamide resin, it is preferably a urethane resin and/or an acrylic resin.

非円形断面のガラス繊維(B-1)のポリアミド樹脂組成物の全量中における含有率は、高い剛性、低反り性及び良好な表面外観の観点から、15質量%以上70質量%以下が好ましく、20質量%以上65質量%以下がより好ましい。 The content of the glass fiber (B-1) with a non-circular cross section in the total amount of the polyamide resin composition is preferably 15% by mass or more and 70% by mass or less from the viewpoint of high rigidity, low warpage, and good surface appearance. More preferably 20% by mass or more and 65% by mass or less.

円形断面のガラス繊維(B-2)
ポリアミド樹脂組成物は、ガラス繊維として非円形断面のガラス繊維(B-1)に加えて、円形断面のガラス繊維(B-2)をさらに含んでいてもよい。円形断面のガラス繊維(B-2)は、ガラス繊維の長さ方向に垂直な断面が円形状のガラス繊維である。円形断面のガラス繊維(B-2)の平均繊維径は、例えば4μm以上15μm以下であり、6μm以上13μm以下がより好ましい。平均繊維径が前記範囲内であると、成形体の機械特性及び寸法安定性がより向上する傾向がある。なお、円形断面のガラス繊維(B-2)の平均繊維径はJIS R3420に準じて測定することができる。
Glass fiber with circular cross section (B-2)
The polyamide resin composition may further contain, as glass fibers, glass fibers (B-2) with a circular cross section in addition to the glass fibers (B-1) with a non-circular cross section. The circular cross-section glass fiber (B-2) is a glass fiber whose cross section perpendicular to the length direction of the glass fiber is circular. The average fiber diameter of the glass fiber (B-2) having a circular cross section is, for example, 4 μm or more and 15 μm or less, and more preferably 6 μm or more and 13 μm or less. When the average fiber diameter is within the above range, the mechanical properties and dimensional stability of the molded article tend to be further improved. Note that the average fiber diameter of the glass fiber (B-2) having a circular cross section can be measured according to JIS R3420.

円形断面のガラス繊維(B-2)は、繊維長が、通常1mm以上15mm以下、好ましくは1.5mm以上12mm以下、より好ましくは2mm以上6mm以下であるものを用いる。
円形断面のガラス繊維の平均繊維径で繊維長を除して得られるアスペクト比は、通常10以上であり、剛性、機械的強度、流動性の観点から、15以上100以下が好ましい。
The glass fiber (B-2) having a circular cross section has a fiber length of usually 1 mm or more and 15 mm or less, preferably 1.5 mm or more and 12 mm or less, and more preferably 2 mm or more and 6 mm or less.
The aspect ratio obtained by dividing the fiber length by the average fiber diameter of glass fibers having a circular cross section is usually 10 or more, and preferably 15 or more and 100 or less from the viewpoints of rigidity, mechanical strength, and fluidity.

円形断面のガラス繊維を構成するガラスとしては、Aガラス、Cガラス、Eガラス等の組成からなるものが挙げられ、ポリアミド樹脂の熱安定性の観点から、Eガラスが好ましい。また円形断面のガラス繊維は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、その他の高分子または低分子の表面処理剤で表面処理されていてもよい。表面処理されていることで、ポリアミド樹脂中への分散性及び密着性が向上する。また、円形断面のガラス繊維は、樹脂との接着性を向上させる観点から、収束材で収束されていることが好ましい。収束材は特に限定されず、ポリアミド樹脂との相溶性の観点から、ウレタン樹脂及び/又はアクリル樹脂であることが好ましい Examples of the glass constituting the glass fiber having a circular cross section include those having compositions such as A glass, C glass, and E glass, and E glass is preferable from the viewpoint of thermal stability of the polyamide resin. Further, the glass fiber having a circular cross section may be surface-treated with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, or other polymeric or low-molecular surface treatment agent. The surface treatment improves dispersibility and adhesion into the polyamide resin. Further, the glass fibers having a circular cross section are preferably bound together with a binding material from the viewpoint of improving adhesiveness with the resin. The binding material is not particularly limited, and is preferably urethane resin and/or acrylic resin from the viewpoint of compatibility with polyamide resin.

ポリアミド樹脂組成物が、円形断面のガラス繊維(B-2)を含む場合、円形断面のガラス繊維(B-2)のポリアミド樹脂組成物の全量中における含有率は、5質量%以上40質量%未満が好ましく、高い剛性、低反り性及び良好な表面外観の観点から、10質量%以上35質量%以下がより好ましい。
また、円形断面のガラス繊維(B-2)と非円形断面のガラス繊維(B-1)の含有比(B-2/B-1)は、高い剛性、低反り性及び良好な表面外観の観点から、0.1以上1.2以下が好ましく、0.3以上1.0以下がより好ましい。
When the polyamide resin composition includes glass fibers (B-2) with a circular cross section, the content of the glass fibers (B-2) with a circular cross section in the total amount of the polyamide resin composition is 5% by mass or more and 40% by mass. From the viewpoint of high rigidity, low warpage, and good surface appearance, it is more preferably 10% by mass or more and 35% by mass or less.
In addition, the content ratio (B-2/B-1) of glass fibers with a circular cross section (B-2) and glass fibers with a non-circular cross section (B-1) provides high rigidity, low warpage, and good surface appearance. From the viewpoint, it is preferably 0.1 or more and 1.2 or less, and more preferably 0.3 or more and 1.0 or less.

ポリアミド樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分、例えば、可塑剤、耐衝撃材、耐熱材、発泡剤、耐候剤、結晶核剤、結晶化促進剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、染料等の機能性付与剤等を適宜配合することができる。 The polyamide resin composition may contain other components as long as they do not impair the effects of the present invention, such as plasticizers, impact-resistant materials, heat-resistant materials, foaming agents, weathering agents, crystal nucleating agents, crystallization promoters, and mold release agents. , a lubricant, an antistatic agent, a flame retardant, a flame retardant aid, a pigment, a dye, and other functional agents may be appropriately blended.

ポリアミド樹脂組成物は、結晶性ポリアミド樹脂(A-1)、非晶性ポリアミド樹脂(A-2)及び所定量の非円形断面のガラス繊維(B-1)を、一軸あるいは二軸押出機、バンバリーミキサー等で溶融混練することにより製造される。
得られるポリアミド樹脂組成物を成形することにより、所望の成形体を得ることができる。成形方法としては、押出成形法、ブロー成形法、射出成形法等が採用できる。
The polyamide resin composition is prepared by mixing a crystalline polyamide resin (A-1), an amorphous polyamide resin (A-2), and a predetermined amount of glass fibers with a non-circular cross section (B-1) in a uniaxial or twin-screw extruder, Manufactured by melt-kneading using a Banbury mixer or the like.
A desired molded article can be obtained by molding the resulting polyamide resin composition. As a molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, an injection molding method, etc. can be adopted.

本実施形態のポリアミド樹脂組成物を含む成形体は、良好な表面外観を示すことから、自動車の部品や意匠性が要求されるもの、筐体等の様々用途に好適に用いられる。また、ポリアミド樹脂組成物を射出成形して得られる成形体について、ASTM D-523に準じて測定される光沢度(グロス値)は65%以上であることが好ましく、70%以上がより好ましい。 The molded article containing the polyamide resin composition of the present embodiment exhibits a good surface appearance and is therefore suitably used for various purposes such as automobile parts, items requiring good design, and housings. Furthermore, the glossiness (gloss value) of a molded article obtained by injection molding a polyamide resin composition measured according to ASTM D-523 is preferably 65% or more, more preferably 70% or more.

本実施形態のポリアミド樹脂組成物は、成形品において高い剛性、低反り性及び良好な表面外観を提供する。
(機械物性)
本実施形態のポリアミド樹脂組成物を含む成形体において、ISO527-1,2に準じて23℃で測定した引張強さは、好ましくは265MPa以上である。
本実施形態のポリアミド樹脂組成物を含む成形体において、ISO527-1,2に準じて23℃で測定した引張弾性率は、好ましくは20GPa以上である。
本実施形態のポリアミド樹脂組成物を含む成形体において、ISO179-1に準じて23℃で測定したシャルピー衝撃強さは、好ましくは20kJ/mである。
なお、引張強さ及び引張弾性率は、以下の方法で測定することができる。ISO規格TYPE-A試験片を射出成形にて作製して機械物性のデータ取得に使用する。引張強さ及び引張弾性率については、ISO527-1,2に準じて、インストロン製引張試験機型式5567を使用して23℃で測定する。
なお、シャルピー衝撃強さは、以下の方法で測定することができる。ISO179-1に準じて、安田精機製シャルピー衝撃試験機No.258-PCを用いて、23℃において、Aノッチ入り厚み4mmの試験片を用いてエッジワイズ衝撃試験を行う。(n=10)
The polyamide resin composition of this embodiment provides high rigidity, low warpage, and good surface appearance in a molded article.
(mechanical properties)
In the molded article containing the polyamide resin composition of the present embodiment, the tensile strength measured at 23° C. according to ISO527-1, 2 is preferably 265 MPa or more.
In the molded article containing the polyamide resin composition of the present embodiment, the tensile modulus measured at 23° C. according to ISO527-1, 2 is preferably 20 GPa or more.
In the molded article containing the polyamide resin composition of the present embodiment, the Charpy impact strength measured at 23° C. according to ISO 179-1 is preferably 20 kJ/m 2 .
Note that the tensile strength and tensile modulus can be measured by the following method. ISO standard TYPE-A test pieces are produced by injection molding and used to obtain data on mechanical properties. The tensile strength and tensile modulus are measured at 23° C. using an Instron tensile tester model 5567 in accordance with ISO527-1,2.
Note that Charpy impact strength can be measured by the following method. In accordance with ISO179-1, Yasuda Seiki Charpy impact tester No. Using 258-PC, an edgewise impact test is performed at 23° C. using an A-notched test piece with a thickness of 4 mm. (n=10)

(流動性)
本実施形態のポリアミド樹脂組成物を含む成形体において、以下の条件で測定される流動長は、好ましくは85mm以上である。
日精樹脂工業株式会社製PS-40E(スクリュ径26mm、型締め力40ton)を用いて、キャビティーサイズが幅w=15mm,厚さt=1mmのスパイラルフロー型の流動性評価金型を用いて得られた成形品から流動長を測定する。成形条件は、成形温度290℃、金型温度80℃、射出圧力は100MPaとする。
(Liquidity)
In the molded article containing the polyamide resin composition of this embodiment, the flow length measured under the following conditions is preferably 85 mm or more.
Using PS-40E manufactured by Nissei Jushi Kogyo Co., Ltd. (screw diameter 26 mm, mold clamping force 40 tons), a spiral flow fluidity evaluation mold with a cavity size of width w = 15 mm and thickness t = 1 mm was used. The flow length is measured from the obtained molded product. The molding conditions are a molding temperature of 290° C., a mold temperature of 80° C., and an injection pressure of 100 MPa.

(表面外観(光沢度)(グロス))
本実施形態のポリアミド樹脂組成物を含む成形体において、以下の条件で測定される光沢度(グロス値)は、65%以上であることが好ましく、70%以上がより好ましい。
住友重機械工業株式会社製SE100D-C160S(スクリュ径28mm、型締め力100ton)を用いて平板100mm×70mm×厚さ2mmを作成する。成形条件は、成形温度290℃、金型温度80℃、射出速度は80mm/sec、冷却時間15秒とする。得られた試験片をASTM D-523に準じ、スガ試験機(株)製カラーコンピューターSM-5-IS-2Bを使用して、入射角60°で光沢度(グロス値)を測定する。
(Surface appearance (gloss) (gloss))
In the molded article containing the polyamide resin composition of this embodiment, the glossiness (gloss value) measured under the following conditions is preferably 65% or more, more preferably 70% or more.
A flat plate of 100 mm x 70 mm x 2 mm thickness is prepared using SE100D-C160S manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. (screw diameter 28 mm, mold clamping force 100 tons). The molding conditions are a molding temperature of 290° C., a mold temperature of 80° C., an injection speed of 80 mm/sec, and a cooling time of 15 seconds. The glossiness (gloss value) of the obtained test piece was measured according to ASTM D-523 using a color computer SM-5-IS-2B manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. at an incident angle of 60°.

(反り変形)
本実施形態のポリアミド樹脂組成物を含む成形体において、以下の方法で低反り性を評価できる。
住友重機械工業株式会社製SE100D-C160S(スクリュ径28mm、型締め力100ton)を用いてISO294-3のD-1タイプ金型60mm×60mm×厚さ1tを作成する。成形条件は、成形温度290℃、金型温度80℃、射出速度97mm/秒、射出圧力60MPa、冷却時間15秒とする。成形直後にゲートカットし、防湿容器中48hr放置後、定盤上で規定隅に錘を乗せ、定盤との最大空隙を反り変形量とする。得られた変形量が3mm以上の場合を反り変形有りとして、3mm未満の場合を反り変形無しとする。
(Warp deformation)
In the molded article containing the polyamide resin composition of this embodiment, low warpage can be evaluated by the following method.
An ISO294-3 D-1 type mold of 60 mm x 60 mm x thickness of 1 ton is created using SE100D-C160S manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. (screw diameter 28 mm, mold clamping force 100 tons). The molding conditions are a molding temperature of 290° C., a mold temperature of 80° C., an injection speed of 97 mm/sec, an injection pressure of 60 MPa, and a cooling time of 15 seconds. Immediately after molding, the gate is cut, and after being left in a moisture-proof container for 48 hours, a weight is placed on a specified corner on a surface plate, and the maximum gap with the surface plate is defined as the amount of warp deformation. If the obtained deformation amount is 3 mm or more, it is determined that there is warp deformation, and if it is less than 3 mm, it is determined that there is no warp deformation.

以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例において使用した樹脂及び成形品の物性評価方法を以下に示す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The methods for evaluating the physical properties of the resins and molded articles used in the Examples and Comparative Examples are shown below.

[機械物性]
ISO規格TYPE-A試験片を射出成形にて作製して機械物性のデータ取得に使用した。引張強さ及び引張弾性率については、ISO527-1,2に準じて、インストロン製引張試験機型式5567を使用して23℃で測定した。
[Mechanical properties]
ISO standard TYPE-A test pieces were produced by injection molding and used to obtain data on mechanical properties. The tensile strength and tensile modulus were measured at 23° C. using an Instron tensile tester model 5567 in accordance with ISO527-1,2.

[シャルピー衝撃強さ]
ISO179-1に準じて、安田精機製シャルピー衝撃試験機No.258-PCを用いて、23℃において、Aノッチ入り厚み4mmの試験片を用いてエッジワイズ衝撃試験を行った。(n=10)
[Charpy impact strength]
In accordance with ISO179-1, Yasuda Seiki Charpy impact tester No. An edgewise impact test was conducted using 258-PC at 23° C. using an A-notched test piece with a thickness of 4 mm. (n=10)

[流動性]
日精樹脂工業株式会社製PS-40E(スクリュ径26mm、型締め力40ton)を用いて、キャビティーサイズが幅w=15mm,厚さt=1mmのスパイラルフロー型の流動性評価金型を用いて得られた成形品から流動長を測定した。成形条件は、成形温度290℃、金型温度80℃、射出圧力は100MPaとした。
[Liquidity]
Using PS-40E manufactured by Nissei Jushi Kogyo Co., Ltd. (screw diameter 26 mm, mold clamping force 40 tons), a spiral flow fluidity evaluation mold with a cavity size of width w = 15 mm and thickness t = 1 mm was used. The flow length of the obtained molded article was measured. The molding conditions were a molding temperature of 290°C, a mold temperature of 80°C, and an injection pressure of 100 MPa.

[光沢度(グロス)]
住友重機械工業株式会社製SE100D-C160S(スクリュ径28mm、型締め力100ton)を用いて平板100mm×70mm×厚さ2mmを作成した。成形条件は、成形温度290℃、金型温度80℃、射出速度は80mm/sec、冷却時間15秒とした。得られた試験片をASTM D-523に準じ、スガ試験機(株)製カラーコンピューターSM-5-IS-2Bを使用して、入射角60°で光沢度(グロス値)を測定した。
[Gloss]
A flat plate measuring 100 mm x 70 mm x 2 mm thick was prepared using SE100D-C160S manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. (screw diameter 28 mm, mold clamping force 100 tons). The molding conditions were a molding temperature of 290° C., a mold temperature of 80° C., an injection speed of 80 mm/sec, and a cooling time of 15 seconds. The glossiness (gloss value) of the obtained test piece was measured according to ASTM D-523 using a color computer SM-5-IS-2B manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. at an incident angle of 60°.

[反り変形]
住友重機械工業株式会社製SE100D-C160S(スクリュ径28mm、型締め力100ton)を用いてISO294-3のD-1タイプ金型60mm×60mm×厚さ1tを作成した。成形条件は、成形温度290℃、金型温度80℃、射出速度97mm/秒、射出圧力60MPa、冷却時間15秒とした。成形直後にゲートカットし、防湿容器中48hr放置後、定盤上で規定隅に錘を乗せ、定盤との最大空隙を反り変形量とした。得られた変形量が3mm以上の場合を反り変形有りとして、3mm未満の場合を反り変形無しとした。
[Warp deformation]
An ISO 294-3 D-1 type mold 60 mm x 60 mm x thickness 1 ton was created using SE100D-C160S manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. (screw diameter 28 mm, mold clamping force 100 tons). The molding conditions were a molding temperature of 290° C., a mold temperature of 80° C., an injection speed of 97 mm/sec, an injection pressure of 60 MPa, and a cooling time of 15 seconds. Immediately after molding, the gate was cut, and after being left in a moisture-proof container for 48 hours, a weight was placed on a specified corner on a surface plate, and the maximum gap with the surface plate was defined as the amount of warp deformation. When the obtained deformation amount was 3 mm or more, it was determined that there was warp deformation, and when it was less than 3 mm, it was determined that there was no warp deformation.

・ポリアミド樹脂(A)
・結晶性ポリアミド樹脂(A-1)
PA6-1:JIS K 6810に準じて、96%硫酸中濃度1%の結晶性ポリアミド樹脂について、25℃で測定した相対粘度相対粘度2.43~2.51であり、炭素数6のカプロラクタムからなるポリアミド6
PA6-2:JIS K 6810に準じて、96%硫酸中濃度1%の結晶性ポリアミド樹脂について、25℃で測定した相対粘度相対粘度2.16~2.25であり、炭素数6のカプロラクタムからなるポリアミド6
・非晶性ポリアミド樹脂
・ISO1133に基づき温度275℃、荷重5kgで測定されるMVRが50ml/10分以上である非晶性ポリアミド樹脂(A-2)
PA6T/6I-1:ISO1133に基づき温度275℃、荷重5kgで測定されるMVRが100ml/10分であったGrivory G16(EMS-CHEMIE(Japan)製)
PA6T/6I-2:ISO1133に基づき温度275℃、荷重5kgで測定されるMVRが25ml/10分であったGrivory G21(EMS-CHEMIE(Japan)製)
・Polyamide resin (A)
・Crystalline polyamide resin (A-1)
PA6-1: According to JIS K 6810, the relative viscosity measured at 25°C for a crystalline polyamide resin at a concentration of 1% in 96% sulfuric acid. polyamide 6
PA6-2: According to JIS K 6810, the relative viscosity measured at 25°C for a crystalline polyamide resin at a concentration of 1% in 96% sulfuric acid. polyamide 6
・Amorphous polyamide resin ・Amorphous polyamide resin (A-2) with an MVR of 50 ml/10 minutes or more when measured at a temperature of 275°C and a load of 5 kg based on ISO1133
PA6T/6I-1: Grivory G16 (manufactured by EMS-CHEMIE (Japan)) whose MVR was 100 ml/10 minutes when measured at a temperature of 275°C and a load of 5 kg based on ISO1133.
PA6T/6I-2: Grivory G21 (manufactured by EMS-CHEMIE (Japan)) whose MVR was 25 ml/10 minutes when measured at a temperature of 275°C and a load of 5 kg based on ISO1133.

・ガラス繊維
GF1 : 非円形断面のガラス繊維(日東紡績株式会社製 CSG3PA-820S)
長径と短径の比4、繊維径7×28μm
GF2 : 円形断面のガラス繊維(日東紡績株式会社製 CS 3DE-456S)
平均繊維径6μm
GF3 : 円形断面のガラス繊維(日本電気硝子株式会社製 ECS 03T-249)
平均繊維径13μm
・Glass fiber GF1: Glass fiber with a non-circular cross section (CSG3PA-820S manufactured by Nittobo Co., Ltd.)
Long axis to short axis ratio 4, fiber diameter 7 x 28 μm
GF2: Glass fiber with circular cross section (CS 3DE-456S manufactured by Nittobo Co., Ltd.)
Average fiber diameter 6μm
GF3: Glass fiber with circular cross section (ECS 03T-249 manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.)
Average fiber diameter 13μm

・PA6黒MB
ポリアミド6ベースに染料成分と顔料成分を含有させた黒マスターバッチ
(宇部興産株式会社製 UBE NYLON 1013MBC
・PA6 black MB
Black masterbatch containing dye and pigment components in polyamide 6 base (UBE NYLON 1013MBC manufactured by Ube Industries, Ltd.)

・成形助剤-2
ペンタリット(広栄化学工業株式会社製)
・成形助剤-2
LICOWAX OP POWDER(クラリアントジャパン株式会社製)
・Molding aid-2
Pentalit (manufactured by Koei Chemical Industry Co., Ltd.)
・Molding aid-2
LICOWAX OP POWDER (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.)

・耐熱剤CuI、KI混合物(重量比1:6)
CuI ヨウ化第一銅F(伊勢化学工業株式会社製)
KI 粉末ヨウ化カリウム(三井ファイン株式会社)
・Heat resistant agent CuI, KI mixture (weight ratio 1:6)
CuI cuprous iodide F (manufactured by Ise Chemical Industry Co., Ltd.)
KI powder potassium iodide (Mitsui Fine Co., Ltd.)

実施例1から9、比較例1から8
表1に記載したポリアミド樹脂およびガラス繊維をTEX44HCT二軸混練機で溶融混練し、目的とするポリアミド樹脂組成物ペレットを作製した。
次に得られたペレットを用いて各種試験片を製造し、各種物性を評価した。得られた結果を表1に示す。なお、表1中、「-」は未配合を意味する。
Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 8
The polyamide resins and glass fibers listed in Table 1 were melt-kneaded using a TEX44HCT twin-screw kneader to produce desired polyamide resin composition pellets.
Next, various test pieces were manufactured using the obtained pellets, and various physical properties were evaluated. The results obtained are shown in Table 1. In Table 1, "-" means not added.

Figure 0007387248000001
Figure 0007387248000001

表1の結果から明らかなとおり、本発明のポリアミド樹脂組成物を用いて成形品を形成すると、高い剛性、低反り性及び良好な表面外観を達成できることが分かる。 As is clear from the results in Table 1, it can be seen that when a molded article is formed using the polyamide resin composition of the present invention, high rigidity, low warpage, and good surface appearance can be achieved.

日本国特許出願2016-018653号(出願日:2016年2月3日)の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
The disclosure of Japanese Patent Application No. 2016-018653 (filing date: February 3, 2016) is incorporated herein by reference in its entirety.
All documents, patent applications, and technical standards mentioned herein are incorporated by reference to the same extent as if each individual document, patent application, and technical standard was specifically and individually indicated to be incorporated by reference. Incorporated herein by reference.

Claims (6)

ポリアミド樹脂(A)及びガラス繊維(B)を含み、
前記ポリアミド樹脂(A)は、結晶性ポリアミド樹脂(A-1)と、ISO1133に基づき温度275℃、荷重5kgで測定されるMVRが100ml/10分以上200ml/分以下である非晶性ポリアミド樹脂(A-2)とを含み、
前記ガラス繊維(B)は、非円形断面のガラス繊維(B-1)を含み、
前記ガラス繊維(B)の総含有率がポリアミド樹脂組成物全量に対し40質量%以上80質量%以下であり、
前記非晶性ポリアミド樹脂(A-2)の含有率が、ポリアミド樹脂組成物全量に対し0.5質量%以上8質量%以下であり、
前記非晶性ポリアミド樹脂(A-2)が、ポリアミド6T/6Iを含む、ポリアミド樹脂組成物。
Contains polyamide resin (A) and glass fiber (B),
The polyamide resin (A) includes a crystalline polyamide resin (A-1) and an amorphous polyamide resin having an MVR of 100 ml/10 minutes or more and 200 ml/min or less, measured at a temperature of 275° C. and a load of 5 kg based on ISO1133. (A-2),
The glass fiber (B) includes a glass fiber (B-1) with a non-circular cross section,
The total content of the glass fibers (B) is 40% by mass or more and 80% by mass or less based on the total amount of the polyamide resin composition,
The content of the amorphous polyamide resin (A-2) is 0.5% by mass or more and 8% by mass or less based on the total amount of the polyamide resin composition,
A polyamide resin composition , wherein the amorphous polyamide resin (A-2) contains polyamide 6T/6I .
前記非円形断面のガラス繊維(B-1)は、長さ方向に直交する断面における長径の短径に対する比が、1.2以上10以下である請求項1に記載のポリアミド樹脂組成物。 The polyamide resin composition according to claim 1, wherein the glass fiber (B-1) having a non-circular cross section has a ratio of the major axis to the minor axis in a cross section perpendicular to the longitudinal direction of 1.2 or more and 10 or less. 前記ガラス繊維(B)は、さらに、
平均繊維径4μm以上15μm以下の円形断面のガラス繊維(B-2)を含む請求項1又は2に記載のポリアミド樹脂組成物。
The glass fiber (B) further includes:
The polyamide resin composition according to claim 1 or 2, comprising glass fibers (B-2) having a circular cross section with an average fiber diameter of 4 μm or more and 15 μm or less.
前記結晶性ポリアミド樹脂(A-1)は、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド6/66、ポリアミド6/12、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド6/66/12、ポリアミド11及びポリアミド12からなる群から選択される請求項1~のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。 The crystalline polyamide resin (A-1) is selected from the group consisting of polyamide 6, polyamide 66, polyamide 6/66, polyamide 6/12, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 6/66/12, polyamide 11, and polyamide 12. The polyamide resin composition according to any one of claims 1 to 3 , which is selected. 前記非円形断面のガラス繊維(B-1)の含有率が、ポリアミド樹脂組成物全量に対し5質量%以上70質量%以下である請求項1~のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。 The polyamide resin composition according to any one of claims 1 to 4 , wherein the content of the glass fiber (B-1) having a non-circular cross section is 5% by mass or more and 70% by mass or less based on the total amount of the polyamide resin composition. 請求項1~のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物を含む成形品。 A molded article comprising the polyamide resin composition according to any one of claims 1 to 5 .
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